JP2000128983A - 非線形光学活性コポリマ―及びこの種のコポリマ―を含む電気光学及び光デバイス - Google Patents
非線形光学活性コポリマ―及びこの種のコポリマ―を含む電気光学及び光デバイスInfo
- Publication number
- JP2000128983A JP2000128983A JP11226596A JP22659699A JP2000128983A JP 2000128983 A JP2000128983 A JP 2000128983A JP 11226596 A JP11226596 A JP 11226596A JP 22659699 A JP22659699 A JP 22659699A JP 2000128983 A JP2000128983 A JP 2000128983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- copolymer
- optical
- alkyl
- electro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3615—Organic materials containing polymers
- G02F1/3617—Organic materials containing polymers having the non-linear optical group in a side chain
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定した非線形光学活性を有するポリマー材
料及びこの種のコポリマーを含む電気光学及び光デバイ
スを提供する。 【解決手段】 少なくとも１個の有機性ジ−又はポリシ
アン酸塩及び非線形光学活性化合物から成る重付加生成
物、即ち発色団を含み、発色団の緩和を１００℃以上の
温度まで阻止し、その発色団成分が２００℃以上の温度
で長期間熱酸化耐性である非線形光学活性コポリマーを
生成する。
料及びこの種のコポリマーを含む電気光学及び光デバイ
スを提供する。 【解決手段】 少なくとも１個の有機性ジ−又はポリシ
アン酸塩及び非線形光学活性化合物から成る重付加生成
物、即ち発色団を含み、発色団の緩和を１００℃以上の
温度まで阻止し、その発色団成分が２００℃以上の温度
で長期間熱酸化耐性である非線形光学活性コポリマーを
生成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非線形光学活性コ
ポリマー並びにこの種のコポリマーを含む電気光学及び
光デバイスに関する。
ポリマー並びにこの種のコポリマーを含む電気光学及び
光デバイスに関する。
【０００２】
【従来の技術】非線形光学特性を有するポリマー（ＮＬ
Ｏポリマー）は従来技術から公知である。この種の材料
は例えば電気光学回路として使用され、情報処理及び光
学的チップ対チップの結合、電気光学層における導波、
マッハ−ツェンダー干渉計及びセンサ技術における光学
信号処理のような集積光学の分野に使用されている。
Ｏポリマー）は従来技術から公知である。この種の材料
は例えば電気光学回路として使用され、情報処理及び光
学的チップ対チップの結合、電気光学層における導波、
マッハ−ツェンダー干渉計及びセンサ技術における光学
信号処理のような集積光学の分野に使用されている。
【０００３】際立った非線形光学特性を有する材料を開
発する際に当面する問題に関する概観は「応用化学（Ａ
ｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ）」第１０７巻（１
９９５年）第１６７〜１８７頁に記載されている。その
際非線形光学発色団に設定される必須要件の他に、発色
団を組込むためのポリマーマトリックスの開発の際の問
題点及びその配向安定な配列についても言及している。
発する際に当面する問題に関する概観は「応用化学（Ａ
ｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ）」第１０７巻（１
９９５年）第１６７〜１８７頁に記載されている。その
際非線形光学発色団に設定される必須要件の他に、発色
団を組込むためのポリマーマトリックスの開発の際の問
題点及びその配向安定な配列についても言及している。
【０００４】共有結合されるか又は結合を外された非線
形光学発色団が備えられ、非線形光学活性となり、また
２級の高い感受率を有するポリマーは、発色団を電界中
で配向しなければならない（これに関してはシュヴァー
レン（Ｊ．Ｄ．Ｓｗａｌｅｎ）、メシール（Ｊ．Ｍｅｓ
ｓｉｅｒ）、カイザー（Ｆ．Ｋａｊｚａｒ）、パサード
（Ｐ．Ｐｒａｓａｓｄ）による「非線形光学及びフォト
ニクス用有機性分子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ｆｏｒ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｏｐｔｉｃｓ ａ
ｎｄ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）」クルワー・アカデミック
（ＫｌｕｗｅｒＡｃａｄｅｍｉｃ）出版、ドルトレヒ
ト、１９９１年、第４３３〜４４５頁参照）。配向は通
常ポリマーの連鎖セグメントの移動度が非線形光学発色
団の配向を可能にするガラス遷移温度の範囲で行われ
る。更に電界中で達成される配向はポリマーの冷却又は
更に好ましくはポリマーの網状化により固定される。
形光学発色団が備えられ、非線形光学活性となり、また
２級の高い感受率を有するポリマーは、発色団を電界中
で配向しなければならない（これに関してはシュヴァー
レン（Ｊ．Ｄ．Ｓｗａｌｅｎ）、メシール（Ｊ．Ｍｅｓ
ｓｉｅｒ）、カイザー（Ｆ．Ｋａｊｚａｒ）、パサード
（Ｐ．Ｐｒａｓａｓｄ）による「非線形光学及びフォト
ニクス用有機性分子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ｆｏｒ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｏｐｔｉｃｓ ａ
ｎｄ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ）」クルワー・アカデミック
（ＫｌｕｗｅｒＡｃａｄｅｍｉｃ）出版、ドルトレヒ
ト、１９９１年、第４３３〜４４５頁参照）。配向は通
常ポリマーの連鎖セグメントの移動度が非線形光学発色
団の配向を可能にするガラス遷移温度の範囲で行われ
る。更に電界中で達成される配向はポリマーの冷却又は
更に好ましくはポリマーの網状化により固定される。
【０００５】その際達成可能の２級の感受率χ（２）は
超分極率βの空間密度、発色団の基本状態の双極子モー
メントμ０、電気分極の電界及び分極プロセス後の配向
分布を表すパラメータに比例する（これに関してはジン
ガー（Ｋ．Ｄ．Ｓｉｎｇｅｒ）、プラサド（Ｐ．Ｎ．Ｐ
ｒａｓａｄ）、ウルリッヒ（Ｄ．Ｒ．Ｕｌｒｉｃｈ）に
よる「非線形光学及び電気活性ポリマー（Ｎｏｎｌｉｎ
ｅａｒ Ｏｐｔｉｃａｌａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔ
ｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」プレナム出版（Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ）社、ニューヨーク、１９８８年、第
１８９〜２０４頁参照）。
超分極率βの空間密度、発色団の基本状態の双極子モー
メントμ０、電気分極の電界及び分極プロセス後の配向
分布を表すパラメータに比例する（これに関してはジン
ガー（Ｋ．Ｄ．Ｓｉｎｇｅｒ）、プラサド（Ｐ．Ｎ．Ｐ
ｒａｓａｄ）、ウルリッヒ（Ｄ．Ｒ．Ｕｌｒｉｃｈ）に
よる「非線形光学及び電気活性ポリマー（Ｎｏｎｌｉｎ
ｅａｒ Ｏｐｔｉｃａｌａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔ
ｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」プレナム出版（Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ）社、ニューヨーク、１９８８年、第
１８９〜２０４頁参照）。
【０００６】高い双極子モーメント及び同時に高い超分
極率β値を有する化合物は極めて重要である。従って特
に分子の一方の端部に電子供与体を、またもう一方の端
部に電子受容体を携え、ポリマー、例えばポリメチルメ
タクリレート（米国特許第４９１５４９１号）、ポリウ
レタン（欧州特許出願公開第３５０１１２号）又はポリ
シロキサン（米国特許第４７９６９７６号）に共有結合
されている共役π電子系からなる発色団が研究されてい
る。
極率β値を有する化合物は極めて重要である。従って特
に分子の一方の端部に電子供与体を、またもう一方の端
部に電子受容体を携え、ポリマー、例えばポリメチルメ
タクリレート（米国特許第４９１５４９１号）、ポリウ
レタン（欧州特許出願公開第３５０１１２号）又はポリ
シロキサン（米国特許第４７９６９７６号）に共有結合
されている共役π電子系からなる発色団が研究されてい
る。
【０００７】しかし非線形光学特性を有するこれらの公
知ポリマー材料は、配向された発色団成分の緩和を生
じ、そのため非線形光学活性を失うという欠点を有す
る。この緩和は工業的に使用できる長期安定性の電気光
学デバイスの製造を今日なお妨げている。
知ポリマー材料は、配向された発色団成分の緩和を生
じ、そのため非線形光学活性を失うという欠点を有す
る。この緩和は工業的に使用できる長期安定性の電気光
学デバイスの製造を今日なお妨げている。
【０００８】非線形光学特性を有するこれらの公知ポリ
マー材料のもう１つの欠点はＮＬＯ係数及び屈折率及び
ガラス遷移温度のような他の重要なパラメータの値に関
して修正が不可能なことにある。上記の発色団系はまた
その化学構造により電気光学及び光デバイスの製造及び
／又は使用中に生じる熱負荷を損傷を受けずに克服する
には十分に熱安定性ではない。従って既に約８５℃で測
定された電気光学係数の顕著な降下がポリマーマトリッ
クス中の発色団の緩和プロセスにより発生する。しかし
この光学係数が１００℃以上の温度で安定していること
が望ましく、この理由から同時にポリマー材料に極めて
高いガラス遷移温度が要求される。
マー材料のもう１つの欠点はＮＬＯ係数及び屈折率及び
ガラス遷移温度のような他の重要なパラメータの値に関
して修正が不可能なことにある。上記の発色団系はまた
その化学構造により電気光学及び光デバイスの製造及び
／又は使用中に生じる熱負荷を損傷を受けずに克服する
には十分に熱安定性ではない。従って既に約８５℃で測
定された電気光学係数の顕著な降下がポリマーマトリッ
クス中の発色団の緩和プロセスにより発生する。しかし
この光学係数が１００℃以上の温度で安定していること
が望ましく、この理由から同時にポリマー材料に極めて
高いガラス遷移温度が要求される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安定
した非線形光学活性を有するポリマー材料を開発するこ
とにある。特に発色団の緩和を１００℃以上の温度まで
阻止し、その発色団成分が２００℃以上の温度で長期間
にわたり熱酸化耐性である材料を提供することのできな
ければならない。
した非線形光学活性を有するポリマー材料を開発するこ
とにある。特に発色団の緩和を１００℃以上の温度まで
阻止し、その発色団成分が２００℃以上の温度で長期間
にわたり熱酸化耐性である材料を提供することのできな
ければならない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によれ
ば、重付加生成物が （ａ）以下の構造 （１）
ば、重付加生成物が （ａ）以下の構造 （１）
【化８】 ［式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は＝Ｈ、ハロゲン、Ｃ１
〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ１０アルコキシ又はフェニルであり、その際アルキル
基及びフェニル基は完全に又は一部フッ化されていても
よい］、 （２）
〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ１０アルコキシ又はフェニルであり、その際アルキル
基及びフェニル基は完全に又は一部フッ化されていても
よい］、 （２）
【化９】 ［式中ＭはＣ１〜Ｃ８アルキレン基とＯ、Ｓ、ＳＯ２、
ＣＦ２、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、イソプロピル、ヘク
サフルオルイソプロピル、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ
Ｏ、ＣＨ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ、アルキレンオキシ
アルキレンとの化学結合を表すか又は以下の構造、
ＣＦ２、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、イソプロピル、ヘク
サフルオルイソプロピル、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ
Ｏ、ＣＨ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ、アルキレンオキシ
アルキレンとの化学結合を表すか又は以下の構造、
【化１０】 （その際Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を表
す）の基である］ （３）
す）の基である］ （３）
【化１１】 ［式中ｒは０〜２０であり、Ｒ５はＨ又はＣ１〜Ｃ５ア
ルキルである］の少なくとも１個の有機性ジ−又はポリ
シアン酸塩、及び（ｂ）以下の構造
ルキルである］の少なくとも１個の有機性ジ−又はポリ
シアン酸塩、及び（ｂ）以下の構造
【化１２】 ［式中ｎは２〜６であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞ
れ水素原子、場合によってはエーテル官能基の１〜５個
の酸素原子により遮断されている線状又は分枝状のＣ１
〜Ｃ２０アルキル基、又はフェニル基、ナフチル基、チ
エニル基、チアゾリル基又はピリジル基であり、Ｄは
Ｏ、Ｓ又はＮＲ９であり、その際Ｒ９は水素原子、場合
によってはエーテル官能基の１〜５個の酸素原子により
遮断されている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル
基、ベンジル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
ＬはＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯであり、ＥはＯＨ、ＮＨ２、
ＯＣＮ又は以下の構造
れ水素原子、場合によってはエーテル官能基の１〜５個
の酸素原子により遮断されている線状又は分枝状のＣ１
〜Ｃ２０アルキル基、又はフェニル基、ナフチル基、チ
エニル基、チアゾリル基又はピリジル基であり、Ｄは
Ｏ、Ｓ又はＮＲ９であり、その際Ｒ９は水素原子、場合
によってはエーテル官能基の１〜５個の酸素原子により
遮断されている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル
基、ベンジル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
ＬはＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯであり、ＥはＯＨ、ＮＨ２、
ＯＣＮ又は以下の構造
【化１３】 （ＧはＯ、ＯＣＯ又はＮＲ１０であり、その際Ｒ１０は
１個の水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である）の基
であり、Ｚは電子受容体と置換されたメチレン基又はイ
ミノ基であり、ＸはＳ、Ｏ、ＮＲ１１又は環状二重結合
を表すか又は構造
１個の水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である）の基
であり、Ｚは電子受容体と置換されたメチレン基又はイ
ミノ基であり、ＸはＳ、Ｏ、ＮＲ１１又は環状二重結合
を表すか又は構造
【化１４】 （Ｒ１１は１個の水素原子、線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ
２０アルキル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
またＴはＣＨ又はＮを表し、又は場合によってはＺ及び
Ｔは一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡、＝Ｎ−ＣＳ−Ｃ≡又は
＝Ｎ−ＣＯ−Ｃ≡の形の構造を形成する）を表し、Ｑは
ＣＨ基又はＣＲ１２基又はＮであり、その際Ｒ１２は線
状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基
又はナフチル基である］から成る非線形光学活性コポリ
マーにより解決される。
２０アルキル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
またＴはＣＨ又はＮを表し、又は場合によってはＺ及び
Ｔは一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡、＝Ｎ−ＣＳ−Ｃ≡又は
＝Ｎ−ＣＯ−Ｃ≡の形の構造を形成する）を表し、Ｑは
ＣＨ基又はＣＲ１２基又はＮであり、その際Ｒ１２は線
状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基
又はナフチル基である］から成る非線形光学活性コポリ
マーにより解決される。
【００１１】本発明の有利な実施態様では置換基Ｒ１〜
Ｒ５はそれぞれ水素原子を表す。基Ｚはジシアノメチレ
ン基、アルコキシカルボニルシアノメチレン基、シアン
イミノ基又はアルコキシカルボニルイミノ基であると有
利である。原子団Ｙは有利にはＣＨ基を表し、原子団Ｘ
は有利には１，２位縮合ベンゾール環を表す。
Ｒ５はそれぞれ水素原子を表す。基Ｚはジシアノメチレ
ン基、アルコキシカルボニルシアノメチレン基、シアン
イミノ基又はアルコキシカルボニルイミノ基であると有
利である。原子団Ｙは有利にはＣＨ基を表し、原子団Ｘ
は有利には１，２位縮合ベンゾール環を表す。
【００１２】本発明により改良された特性を有するＮＬ
Ｏ材料が供給される。これらの材料はＮＬＯ活性及び熱
的安定性を高度に有し、電気光学及び光デバイスの製造
に使用することを可能にする。従って本発明によるコポ
リマーにより、ＮＬＯ活性が僅かでガラス遷移温度が低
いため、上記用途にはＮＬＯ作用が十分ではなく、異方
性特性が速すぎる緩和を蒙るというこれまで使用されて
きた材料と関連する問題は排除される。
Ｏ材料が供給される。これらの材料はＮＬＯ活性及び熱
的安定性を高度に有し、電気光学及び光デバイスの製造
に使用することを可能にする。従って本発明によるコポ
リマーにより、ＮＬＯ活性が僅かでガラス遷移温度が低
いため、上記用途にはＮＬＯ作用が十分ではなく、異方
性特性が速すぎる緩和を蒙るというこれまで使用されて
きた材料と関連する問題は排除される。
【００１３】本発明により使用されるジ−又はポリシア
ン酸塩もしくはそれらのプレポリマーは接着剤技術及び
ラミネート技術から元来公知である。その際特に４〜１
２個の炭素原子を有する過フッ化ジヒドロキシアルカン
類のジシアン酸塩も適していることが判明している。
ン酸塩もしくはそれらのプレポリマーは接着剤技術及び
ラミネート技術から元来公知である。その際特に４〜１
２個の炭素原子を有する過フッ化ジヒドロキシアルカン
類のジシアン酸塩も適していることが判明している。
【００１４】優先的に使用されるシアン酸塩の例として
は、
は、
【化１５】 がある。
【００１５】使用されるジ−及びポリシアン酸塩もしく
はそれらのプレポリマーは市販のものでも、また相応す
るフェノールをブロムシアンと置換することにり生成可
能である（これに関しては「有機体の合成（Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）」第６１巻（１９８３年）
第３５〜３８頁参照）。
はそれらのプレポリマーは市販のものでも、また相応す
るフェノールをブロムシアンと置換することにり生成可
能である（これに関しては「有機体の合成（Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）」第６１巻（１９８３年）
第３５〜３８頁参照）。
【００１６】非線形光学活性化合物、即ち発色団は、発
色団をシアン酸塩成分に結合する作用をする特殊な置換
基Ｅを有している。これらのコポリマーにおいてはシア
ン酸塩構成単位と発色団構成単位のモル比が９５：５〜
５０：５０であると有利である。これらのコポリマーの
発色団成分は２００℃以上まで熱酸化耐性であり、発色
団化合物のポリマーマトリックス中への埋込みは驚くべ
きことにその光学特性の広範な変異を可能にする。
色団をシアン酸塩成分に結合する作用をする特殊な置換
基Ｅを有している。これらのコポリマーにおいてはシア
ン酸塩構成単位と発色団構成単位のモル比が９５：５〜
５０：５０であると有利である。これらのコポリマーの
発色団成分は２００℃以上まで熱酸化耐性であり、発色
団化合物のポリマーマトリックス中への埋込みは驚くべ
きことにその光学特性の広範な変異を可能にする。
【００１７】非線形光学活性化合物に関してはドイツ連
邦共和国特許出願公開第１９８１００３０号明細書にも
言及されている。更に発色団及びその前駆体の合成並び
に発色団のポリマーマトリックスへの化学結合について
は、非線形光学活性コポリマーの製造と同様にその実施
例に記載されている。
邦共和国特許出願公開第１９８１００３０号明細書にも
言及されている。更に発色団及びその前駆体の合成並び
に発色団のポリマーマトリックスへの化学結合について
は、非線形光学活性コポリマーの製造と同様にその実施
例に記載されている。
【００１８】本発明によるコポリマー、即ち重付加生成
物は、例えば熱的に開始されるか又は触媒により促進さ
れる、ジ−又はポリシアン酸塩（又は有利にはそのプレ
ポリマー）を非線形光学活性発色団と共付加反応させる
ことにより得ることができる。この多重反応は更に可溶
性の生成物を得るためにゲル化点に達する前に中断され
る。これらの生成物のモル質量は５００〜１０００００
００ｇ／モルの範囲、有利には１０００〜１０００００
０ｇ／モルの範囲である。
物は、例えば熱的に開始されるか又は触媒により促進さ
れる、ジ−又はポリシアン酸塩（又は有利にはそのプレ
ポリマー）を非線形光学活性発色団と共付加反応させる
ことにより得ることができる。この多重反応は更に可溶
性の生成物を得るためにゲル化点に達する前に中断され
る。これらの生成物のモル質量は５００〜１０００００
００ｇ／モルの範囲、有利には１０００〜１０００００
０ｇ／モルの範囲である。
【００１９】本発明による非線形光学活性ポリマーから
安定した非線形光学特性を有するポリマー材料もしくは
電気光学及び光デバイスを製造することができる。
安定した非線形光学特性を有するポリマー材料もしくは
電気光学及び光デバイスを製造することができる。
【００２０】従って本発明のもう１つの対象は、先に記
載した形の非線形光学活性コポリマーが基礎となってい
る安定した非線形光学特性を有するＮＬＯポリマー材料
にある。
載した形の非線形光学活性コポリマーが基礎となってい
る安定した非線形光学特性を有するＮＬＯポリマー材料
にある。
【００２１】ポリマーの表面状態、加工可能性及び／又
は適合性を改善するために本発明によるポリマー材料に
（使用目的に応じて）加工補助剤を添加してもよい。そ
れらは例えばチキソトロピー剤、流れ調整剤、柔軟剤、
湿潤剤、内滑剤及び展色剤である。
は適合性を改善するために本発明によるポリマー材料に
（使用目的に応じて）加工補助剤を添加してもよい。そ
れらは例えばチキソトロピー剤、流れ調整剤、柔軟剤、
湿潤剤、内滑剤及び展色剤である。
【００２２】本発明によるＮＬＯポリマー材料は溶解さ
れた形で、網状化作用を有する化合物と共に、遠心分
離、浸漬、捺染又は塗布により基板に施される。このよ
うにして非線形光学装置を形成し、その際ポリマー材料
は電界中でガラス遷移温度まで緩慢に加熱する間に双極
性に配向され、引続き直ちに、速度支配されて、網状化
が行われる。冷却後優れた非線形光学特性及び網状化に
より高められた配向安定性及び従って高い使用温度でも
長時間安定性を高められたポリマー材料が得られる。本
発明による非線形光学特性を有するポリマー材料はその
安定性及び修正可能性の故に非線形光学機器に使用され
る電気光学及び光デバイスを形成するのに適している。
れた形で、網状化作用を有する化合物と共に、遠心分
離、浸漬、捺染又は塗布により基板に施される。このよ
うにして非線形光学装置を形成し、その際ポリマー材料
は電界中でガラス遷移温度まで緩慢に加熱する間に双極
性に配向され、引続き直ちに、速度支配されて、網状化
が行われる。冷却後優れた非線形光学特性及び網状化に
より高められた配向安定性及び従って高い使用温度でも
長時間安定性を高められたポリマー材料が得られる。本
発明による非線形光学特性を有するポリマー材料はその
安定性及び修正可能性の故に非線形光学機器に使用され
る電気光学及び光デバイスを形成するのに適している。
【００２３】更に本発明の対象は、本発明による網状化
コポリマーから成る少なくとも１つの機能層を配向され
た形で含む電気光学及び光デバイスにある。
コポリマーから成る少なくとも１つの機能層を配向され
た形で含む電気光学及び光デバイスにある。
【００２４】この機能層の形成には本発明による非線形
光学コポリマーをガラス、ＩＴＯ（インジウム−錫−酸
化物）で被覆されたガラス又はシリコンウェハのような
適当な支持材上に例えばいわゆるスピンコーティング又
はそれぞれ他の薄層を形成するのに適した方法により施
すと有利である。更に網状化は高められた温度、場合に
よっては同時に極性配向して行われる。その詳細につい
ては実施例において説明する。
光学コポリマーをガラス、ＩＴＯ（インジウム−錫−酸
化物）で被覆されたガラス又はシリコンウェハのような
適当な支持材上に例えばいわゆるスピンコーティング又
はそれぞれ他の薄層を形成するのに適した方法により施
すと有利である。更に網状化は高められた温度、場合に
よっては同時に極性配向して行われる。その詳細につい
ては実施例において説明する。
【００２５】本発明の有利な実施態様ではＮＬＯポリマ
ー材料から形成される機能層は直接支持材上に施され
ず、２つの緩衝層間に配置される。その際緩衝層は、で
きるだけ減衰を少なくするため、電極からの光の信号を
遮断する作用をする。有利には少なくとも１つの緩衝層
は機能層のポリマー材料よりも発色団含有量の少ない相
応して網状化されたＮＬＯポリマー材料から成る。
ー材料から形成される機能層は直接支持材上に施され
ず、２つの緩衝層間に配置される。その際緩衝層は、で
きるだけ減衰を少なくするため、電極からの光の信号を
遮断する作用をする。有利には少なくとも１つの緩衝層
は機能層のポリマー材料よりも発色団含有量の少ない相
応して網状化されたＮＬＯポリマー材料から成る。
【００２６】非線形光学材料を製造するには本発明によ
る重付加生成物のオリゴマーのプレポリマーを使用する
と特に有利である。これらのプレポリマーの製造はそれ
自体公知の方法で行われるが、その際過剰に網状化作用
を有する化合物（ジ−もしくはポリシアン酸塩）を有す
る特別に置換された非線形光学活性発色団を反応させ
る。基板に施した後これらのプレポリマーをガラス遷移
温度以上で極性配向し、引続き電界を印加して改善され
た特性プロフィルを有する非線形光学活性重付加生成物
に網状化する。
る重付加生成物のオリゴマーのプレポリマーを使用する
と特に有利である。これらのプレポリマーの製造はそれ
自体公知の方法で行われるが、その際過剰に網状化作用
を有する化合物（ジ−もしくはポリシアン酸塩）を有す
る特別に置換された非線形光学活性発色団を反応させ
る。基板に施した後これらのプレポリマーをガラス遷移
温度以上で極性配向し、引続き電界を印加して改善され
た特性プロフィルを有する非線形光学活性重付加生成物
に網状化する。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明を以下に実施例に基づき詳
述する。その際まず非線形光学活性化合物の合成につい
て説明し、次いで本発明の枠内で使用されるシアン酸塩
樹脂の合成及び非線形光学活性発色団のコポリマーへの
組込み、最後に非線形光学活性ポリマー材料の合成につ
いて説明する。
述する。その際まず非線形光学活性化合物の合成につい
て説明し、次いで本発明の枠内で使用されるシアン酸塩
樹脂の合成及び非線形光学活性発色団のコポリマーへの
組込み、最後に非線形光学活性ポリマー材料の合成につ
いて説明する。
【００２８】例中以下に記載する略語を使用する。 −Ｆｐ．＝溶融点（融点） −Ｋｐ．＝沸騰点（沸点） −Ａｕｓｂ．＝収量 −Ｚｅｒｚ．＝分解
【００２９】例 １ ａ） ｍ−アミノフェノール０．１モルをｎ−臭化ブチ
ル０．１１モル及びＮａＨＣＯ３０．１モルと共にメタ
ノール１５０ｍｌに混和し、還流下に５時間加熱した。
冷却後濾過し、この溶媒を真空中で除去した。残留油を
真空中で分留した。３−（ｎ−ブチル−アミノ）−フェ
ノールが得られた。 収量５７％、Ｋｐ．＝１１０℃（６・１０−５トル）、
Ｆｐ．＝３５℃。
ル０．１１モル及びＮａＨＣＯ３０．１モルと共にメタ
ノール１５０ｍｌに混和し、還流下に５時間加熱した。
冷却後濾過し、この溶媒を真空中で除去した。残留油を
真空中で分留した。３−（ｎ−ブチル−アミノ）−フェ
ノールが得られた。 収量５７％、Ｋｐ．＝１１０℃（６・１０−５トル）、
Ｆｐ．＝３５℃。
【００３０】ｂ） ３−（ｎ−ブチル−アミノ）−フェ
ノール０．１モルを２−ブロムエタノール０．１１モル
及びＮａＨＣＯ３０．１モルと共にメタノール１００ｍ
ｌに入れ還流下に１０時間加熱した。冷却後濾過し、こ
の溶媒を真空中で除去し残渣を分留した。３−［Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−フェノールが得られた。 収量＝５４％、Ｋｐ．＝１３０〜１４０℃（５・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝４５〜４７℃。
ノール０．１モルを２−ブロムエタノール０．１１モル
及びＮａＨＣＯ３０．１モルと共にメタノール１００ｍ
ｌに入れ還流下に１０時間加熱した。冷却後濾過し、こ
の溶媒を真空中で除去し残渣を分留した。３−［Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−フェノールが得られた。 収量＝５４％、Ｋｐ．＝１３０〜１４０℃（５・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝４５〜４７℃。
【００３１】ｃ） ｂ）による化合物０．０５モルをＨ
Ｃｌ飽和プロパノール５０ｍｌに溶かし、亜硝酸イソア
ミル０．１モルと混和した。２０分後ジエチルエーテル
１５０ｍｌと混和し、生成物を吸引濾別した。２−ニト
ロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−アミノ］−フェノール−塩酸塩が得られ
た。 収量＝７６％、Ｆｐ．＝１２７℃（分解）。
Ｃｌ飽和プロパノール５０ｍｌに溶かし、亜硝酸イソア
ミル０．１モルと混和した。２０分後ジエチルエーテル
１５０ｍｌと混和し、生成物を吸引濾別した。２−ニト
ロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−アミノ］−フェノール−塩酸塩が得られ
た。 収量＝７６％、Ｆｐ．＝１２７℃（分解）。
【００３２】ｄ） ｃ）による化合物０．０１モルをジ
メチルフォルムアミド１５ｍｌに入れた１−ナフチル−
マロンニトリル０．０１１モル及びトリエチルアミン
０．０２モルと共に短時間加熱し沸騰させた。冷却後水
と混和し、沈殿生成物をジクロルエタンで抽出した。こ
の溶媒を分留した後残渣を流れ調整剤として酢酸エチル
・エステルの使用下に数回にわたりシリカゲルでのクロ
マトグラフィーにより精製した。以下の構造
メチルフォルムアミド１５ｍｌに入れた１−ナフチル−
マロンニトリル０．０１１モル及びトリエチルアミン
０．０２モルと共に短時間加熱し沸騰させた。冷却後水
と混和し、沈殿生成物をジクロルエタンで抽出した。こ
の溶媒を分留した後残渣を流れ調整剤として酢酸エチル
・エステルの使用下に数回にわたりシリカゲルでのクロ
マトグラフィーにより精製した。以下の構造
【化１６】 の化合物、ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−
［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ］−７，１２−フェノクサジンが得られた。 収量＝３０％、Ｆｐ．＝１９０℃、λｍａｘ＝６１８ｎ
ｍ（トルオール中）。
［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ］−７，１２−フェノクサジンが得られた。 収量＝３０％、Ｆｐ．＝１９０℃、λｍａｘ＝６１８ｎ
ｍ（トルオール中）。
【００３３】ｅ） ｄ）による化合物０．０１モル及び
４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性雰囲気
下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌ中で攪拌下
に溶解した。この遊離体を完全に溶解した後カルボニル
ジイミダゾールを少量ずつ添加し、引続きこの混合物を
６時間７０℃に加熱した。その後反応生成物の溶液を水
で稀釈し、塩化メチレンにより抽出した。塩化メチレン
相を乾燥し、次いでこの塩化メチレンを蒸発により分離
した。粗生成物を酢酸エチルエステルから再結晶させ
た。ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−７，１２−フェノクサジンの４−ヒドロオキシ安
息香酸エステルが得られた。 収量＝８５％、Ｆｐ．＝１２４℃。
４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性雰囲気
下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌ中で攪拌下
に溶解した。この遊離体を完全に溶解した後カルボニル
ジイミダゾールを少量ずつ添加し、引続きこの混合物を
６時間７０℃に加熱した。その後反応生成物の溶液を水
で稀釈し、塩化メチレンにより抽出した。塩化メチレン
相を乾燥し、次いでこの塩化メチレンを蒸発により分離
した。粗生成物を酢酸エチルエステルから再結晶させ
た。ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−７，１２−フェノクサジンの４−ヒドロオキシ安
息香酸エステルが得られた。 収量＝８５％、Ｆｐ．＝１２４℃。
【００３４】例 ２ ａ） ｍ−アミノフェノール０．１モルをメタノール１
５０ｍｌ中でｎ−臭化ヘプチル０．１１モル及びＮａＨ
ＣＯ３０．１モルと混和し、還流下に５時間加熱した。
冷却後濾過し、この溶媒を真空除去した。残留油を真空
分留した。３−（ｎ−ヘプチル−アミノ）−フェノール
が得られた。 収量＝６２％、Ｋｐ．＝１３０〜１４０℃（８・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝２７〜３０℃。
５０ｍｌ中でｎ−臭化ヘプチル０．１１モル及びＮａＨ
ＣＯ３０．１モルと混和し、還流下に５時間加熱した。
冷却後濾過し、この溶媒を真空除去した。残留油を真空
分留した。３−（ｎ−ヘプチル−アミノ）−フェノール
が得られた。 収量＝６２％、Ｋｐ．＝１３０〜１４０℃（８・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝２７〜３０℃。
【００３５】ｂ） ３−（ｎ−ヘプチル−アミノ）−フ
ェノール０．１モルをメタノール１００ｍｌ中で２−ブ
ロムエタノール０．１１モル及びＮａＨＣＯ３０．１モ
ルと共に還流下に１０時間加熱した。冷却後濾過し、こ
の溶媒を真空除去し、残渣を分留した。３−［Ｎ−（ｎ
−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−フェノールが得られた。 収量＝５４％、Ｋｐ．＝１６０〜１７０℃（１・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝４５〜４７℃。
ェノール０．１モルをメタノール１００ｍｌ中で２−ブ
ロムエタノール０．１１モル及びＮａＨＣＯ３０．１モ
ルと共に還流下に１０時間加熱した。冷却後濾過し、こ
の溶媒を真空除去し、残渣を分留した。３−［Ｎ−（ｎ
−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−フェノールが得られた。 収量＝５４％、Ｋｐ．＝１６０〜１７０℃（１・１０−
５トル）、Ｆｐ．＝４５〜４７℃。
【００３６】ｃ） ｂ）による化合物０．０５モルをＨ
Ｃｌ飽和プロパノール５０ｍｌに溶かし、亜硝酸イソア
ミル０．１モルと混和した。２０分後ジエチルエーテル
１５０ｍｌと混和し、生成物を吸引濾別した。２−ニト
ロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−アミノ］−フェノール−塩酸塩が得られ
た。 収量＝６２％、Ｆｐ．＝１２９℃（分解）。
Ｃｌ飽和プロパノール５０ｍｌに溶かし、亜硝酸イソア
ミル０．１モルと混和した。２０分後ジエチルエーテル
１５０ｍｌと混和し、生成物を吸引濾別した。２−ニト
ロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−アミノ］−フェノール−塩酸塩が得られ
た。 収量＝６２％、Ｆｐ．＝１２９℃（分解）。
【００３７】ｄ） ｃ）による化合物０．０１モルを１
−ナフチル−マロンニトリル０．０１１モル及びトリエ
チルアミン０．０２モルと共にジメチルフォルムアミド
１５ｍｌ中で短時間加熱し沸騰させた。冷却後水と混和
し、この沈殿生成物をジクロルエタンで抽出した。この
溶媒を分留した後残渣を流れ調整剤として酢酸エステル
の使用下に数回シリカゲルでのクロマトグラフィーによ
り精製した。以下の構造
−ナフチル−マロンニトリル０．０１１モル及びトリエ
チルアミン０．０２モルと共にジメチルフォルムアミド
１５ｍｌ中で短時間加熱し沸騰させた。冷却後水と混和
し、この沈殿生成物をジクロルエタンで抽出した。この
溶媒を分留した後残渣を流れ調整剤として酢酸エステル
の使用下に数回シリカゲルでのクロマトグラフィーによ
り精製した。以下の構造
【化１７】 の化合物、ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−
［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ］−７，１２−フェノオクサジンが得られ
た。 収量＝２８％、Ｆｐ．＝１５５〜１５７℃、λｍａｘ＝
６２２ｎｍ（トルオール中）。
［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ］−７，１２−フェノオクサジンが得られ
た。 収量＝２８％、Ｆｐ．＝１５５〜１５７℃、λｍａｘ＝
６２２ｎｍ（トルオール中）。
【００３８】ｅ） ｄ）による化合物０．０１モル及び
４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性雰囲気
下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌ中で攪拌下
に溶かした。遊離体を完全に溶解した後カルボニルジイ
ミダゾール０．０２モルを少量ずつ添加し、引続きこの
混合物を６時間７０℃に加熱した。その後反応生成物の
溶液を水で稀釈し、塩化メチレンにより抽出した。塩化
メチレン相を乾燥し、次いでこの塩化メチレンを蒸発に
より分離した。粗生成物を酢酸エチルエステルから再結
晶させた。ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−
［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ］−７，１２−フェノオクサジンの４−ヒドロ
オキシ安息香酸エステルが得られた。 収量＝８０％、Ｆｐ．＝１２０℃。
４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性雰囲気
下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌ中で攪拌下
に溶かした。遊離体を完全に溶解した後カルボニルジイ
ミダゾール０．０２モルを少量ずつ添加し、引続きこの
混合物を６時間７０℃に加熱した。その後反応生成物の
溶液を水で稀釈し、塩化メチレンにより抽出した。塩化
メチレン相を乾燥し、次いでこの塩化メチレンを蒸発に
より分離した。粗生成物を酢酸エチルエステルから再結
晶させた。ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−
［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ］−７，１２−フェノオクサジンの４−ヒドロ
オキシ安息香酸エステルが得られた。 収量＝８０％、Ｆｐ．＝１２０℃。
【００３９】例 ３ 例１に従い構造
【化１８】 の化合物、２−ジシアノメチレン−６−［Ｎ−（ｎ−ブ
チル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−チ
エノ−［３，２−ｂ］ベンゾ［ｅ］オクサジンを製造し
た。それには２−ニトロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ブチル）
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノー
ル−塩酸塩（例１ｃ参照）を２−チエニルマロンニトリ
ル０．０１モル（これは無水テトラヒドロフラン１００
ｍｌに入れたマロンニトリル０．１３モルを水素化ナト
リウム０．１５モル、［（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ］２ＰｄＣｌ
２０．００１５モル及び２−ヨード−チオフェン２５ｇ
との反応により還流下に３時間の煮沸及び引続いての塩
酸での中和により収量４５％で製造したもの）と共にト
リエチルアミン０．０２モルを添加したジメチルフォル
ムアミド１５ｍｌに入れて数分間還流下に加熱した。得
られた溶液を冷却した後水で稀釈し、その際沈殿した染
料を吸引濾別により分離した。精製は数回にわたるシリ
カゲルでのカラム・クロマトグラフィにより酢酸エチル
・エステルを流れ調整剤として使用して行われた。 収量＝２３％、Ｆｐ．＝２６０℃。
チル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−チ
エノ−［３，２−ｂ］ベンゾ［ｅ］オクサジンを製造し
た。それには２−ニトロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ブチル）
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノー
ル−塩酸塩（例１ｃ参照）を２−チエニルマロンニトリ
ル０．０１モル（これは無水テトラヒドロフラン１００
ｍｌに入れたマロンニトリル０．１３モルを水素化ナト
リウム０．１５モル、［（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ］２ＰｄＣｌ
２０．００１５モル及び２−ヨード−チオフェン２５ｇ
との反応により還流下に３時間の煮沸及び引続いての塩
酸での中和により収量４５％で製造したもの）と共にト
リエチルアミン０．０２モルを添加したジメチルフォル
ムアミド１５ｍｌに入れて数分間還流下に加熱した。得
られた溶液を冷却した後水で稀釈し、その際沈殿した染
料を吸引濾別により分離した。精製は数回にわたるシリ
カゲルでのカラム・クロマトグラフィにより酢酸エチル
・エステルを流れ調整剤として使用して行われた。 収量＝２３％、Ｆｐ．＝２６０℃。
【００４０】このようにして製造された化合物０．０１
モルと４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性
雰囲気下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌに入
れて攪拌溶解した。遊離体を完全に溶解した後カルボニ
ルジイミダゾール０．０２モルを少量ずつ添加し、引続
きこの混合物を６時間７０℃に加熱した。その後この反
応生成物の溶液を水で稀釈し、塩化メチレンにより抽出
した。塩化メチレン相を乾燥し、次いでこの塩化メチレ
ンを蒸発により分離した。粗生成物を酢酸エチルエステ
ルから再結晶させた。２−ジシアノメチレン−６−［Ｎ
−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ア
ミノ］−チエノ−［３，２−ｂ］ベンゾ［ｅ］−オクサ
ジンの４−ヒドロキシ安息香酸エステルが得られた。 収量＝８３％、Ｆｐ．＝１３３℃。
モルと４−ヒドロキシ安息香酸０．０１５モルを不活性
雰囲気下に無水のＮ−メチルピロリドン１００ｍｌに入
れて攪拌溶解した。遊離体を完全に溶解した後カルボニ
ルジイミダゾール０．０２モルを少量ずつ添加し、引続
きこの混合物を６時間７０℃に加熱した。その後この反
応生成物の溶液を水で稀釈し、塩化メチレンにより抽出
した。塩化メチレン相を乾燥し、次いでこの塩化メチレ
ンを蒸発により分離した。粗生成物を酢酸エチルエステ
ルから再結晶させた。２−ジシアノメチレン−６−［Ｎ
−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ア
ミノ］−チエノ−［３，２−ｂ］ベンゾ［ｅ］−オクサ
ジンの４−ヒドロキシ安息香酸エステルが得られた。 収量＝８３％、Ｆｐ．＝１３３℃。
【００４１】例 ４ 例２に従い２−ニトロソ−５−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノー
ル−塩酸塩（例２ｃ参照）及び１，８−ナフトスルトン
−９−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−アミノ］−ベンゾ［ｄ］イソチアゾロ−
［３，３ａ，４ａｂ］−フェン−７，１２−オクサジン
−４−ジオキシドから以下の構造
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノー
ル−塩酸塩（例２ｃ参照）及び１，８−ナフトスルトン
−９−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−アミノ］−ベンゾ［ｄ］イソチアゾロ−
［３，３ａ，４ａｂ］−フェン−７，１２−オクサジン
−４−ジオキシドから以下の構造
【化１９】 のフェノオクサジン染料を製造した。 収量＝３５％、Ｆｐ．＝１７８〜１８０℃。 このフェノオクサジン染料を例１ｅに従い４−ヒドロキ
シ安息香酸エステルに転換した。 収量＝８３％、Ｆｐ．＝１４７℃。
シ安息香酸エステルに転換した。 収量＝８３％、Ｆｐ．＝１４７℃。
【００４２】例 ５ ビスフェノールＡのジシアン酸塩２．７３６ｇの融成物
中に（式（２）参照：Ｒ１〜Ｒ４＝水素、Ｍ＝イソプロ
ピル）攪拌下に例１による非線形光学発色団２．２６４
ｇを溶かした。その際均質な融成物が生成され、これは
１３０℃で初期重合（プレポリマー化）された。この重
付加反応を２５分後急冷により中断し、その際慣用のラ
ッカー溶剤中で可溶性の重付加生成物が定収量で得られ
た。この重付加生成物を溶液から非線形光学ポリマー箔
に加工した。
中に（式（２）参照：Ｒ１〜Ｒ４＝水素、Ｍ＝イソプロ
ピル）攪拌下に例１による非線形光学発色団２．２６４
ｇを溶かした。その際均質な融成物が生成され、これは
１３０℃で初期重合（プレポリマー化）された。この重
付加反応を２５分後急冷により中断し、その際慣用のラ
ッカー溶剤中で可溶性の重付加生成物が定収量で得られ
た。この重付加生成物を溶液から非線形光学ポリマー箔
に加工した。
【００４３】例 ６ ビスフェノールＡのジシアン酸塩３．６５８ｇの融成物
中に（式（２）参照：Ｒ１〜Ｒ４＝水素、Ｍ＝イソプロ
ピル）攪拌下に例２による非線形光学発色団３．３４２
ｇを溶かした。その際均質な融成物が生成され、これを
１３０℃でプレポリマー化した。この重付加を３５分後
急冷により中断し、その際慣用のラッカー溶剤中で可溶
性の重付加生成物が定収量で得られた。この重付加生成
物を溶液から非線形光学ポリマー箔に加工した。
中に（式（２）参照：Ｒ１〜Ｒ４＝水素、Ｍ＝イソプロ
ピル）攪拌下に例２による非線形光学発色団３．３４２
ｇを溶かした。その際均質な融成物が生成され、これを
１３０℃でプレポリマー化した。この重付加を３５分後
急冷により中断し、その際慣用のラッカー溶剤中で可溶
性の重付加生成物が定収量で得られた。この重付加生成
物を溶液から非線形光学ポリマー箔に加工した。
【００４４】例 ７ 例６に従いビスフェノールＡのジシアン酸塩６．８９ｇ
及び例２による非線形光学発色団３．１１ｇから重付加
生成物を製造し、ポリマー箔に加工した。
及び例２による非線形光学発色団３．１１ｇから重付加
生成物を製造し、ポリマー箔に加工した。
【００４５】例 ８ 例６に従いビスフェノールＡのジシアン酸塩３．４１ｇ
及び例２による非線形光学発色団０．５７ｇから重付加
生成物を製造し、ポリマー箔に加工した。
及び例２による非線形光学発色団０．５７ｇから重付加
生成物を製造し、ポリマー箔に加工した。
【００４６】例 ９ ポリマー、即ちシアン酸塩樹脂及び官能化された非線形
光学活性化合物から成る重付加生成物をスピンコーティ
ングにより溶液からガラス、ＩＴＯ（インジウム−錫−
酸化物）で被覆されたガラス又はシリコンウェハのよう
な適当な支持材上に施し、３０分間例えば１００℃で箔
が安定化するまでアニールし、引続き不活性ガス雰囲気
で高められた温度、場合によってはアセチルアセトネー
ト及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２．］−オク
タンのような適当な触媒を添加して硬化させた。反応条
件及び得られた結果を次表にまとめる。
光学活性化合物から成る重付加生成物をスピンコーティ
ングにより溶液からガラス、ＩＴＯ（インジウム−錫−
酸化物）で被覆されたガラス又はシリコンウェハのよう
な適当な支持材上に施し、３０分間例えば１００℃で箔
が安定化するまでアニールし、引続き不活性ガス雰囲気
で高められた温度、場合によってはアセチルアセトネー
ト及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２．］−オク
タンのような適当な触媒を添加して硬化させた。反応条
件及び得られた結果を次表にまとめる。
【表 １】使用ポリマー（例） 硬化温度／時間 発色団分量（質量％） ５ １４０℃／１ｈ ４５．３ １６０℃／１ｈ ６ １４０℃／１ｈ ４７．７ １８０℃／１ｈ ７ １４０℃／１ｈ ３１．１ １８０℃／１ｈ ８ １４０℃／１ｈ １４．６ １８０℃／１ｈ ２００℃／３ｈ
【００４７】例 １０ 電気光学テストのために本発明による重付加生成物又は
相応するプレポリマーを場合によっては網状化作用を有
する化合物と共に適当な溶媒に入れてスピンコーティン
グによりＩＴＯで被覆されたガラス上に施した。このよ
うにして製造された箔の層厚は通常３〜６μmであっ
た。高度の非中心対称性の配向を達成するための電気分
極用に、重付加生成物からなるこの箔の上に金電極をス
パッタリングした。その際対向電極は透光性のＩＴＯ層
であった。ガラス遷移温度範囲まで検体を加熱した後直
流電圧を印加し、その際電気的破壊及び従って箔の破壊
を回避するために、非線形光学分子単位の配向挙動に必
要な電圧上昇を調整した。５０〜１００Ｖ／μmの分極
電界強度を達した後非線形光学分子単位の配向には１５
分の極性化時間で十分であった。引続き検体を網状化、
即ち熱的に網状化し、次いで検体を恒常的に電界を印加
しながら室温まで冷却し、それにより配向を固定した。
相応するプレポリマーを場合によっては網状化作用を有
する化合物と共に適当な溶媒に入れてスピンコーティン
グによりＩＴＯで被覆されたガラス上に施した。このよ
うにして製造された箔の層厚は通常３〜６μmであっ
た。高度の非中心対称性の配向を達成するための電気分
極用に、重付加生成物からなるこの箔の上に金電極をス
パッタリングした。その際対向電極は透光性のＩＴＯ層
であった。ガラス遷移温度範囲まで検体を加熱した後直
流電圧を印加し、その際電気的破壊及び従って箔の破壊
を回避するために、非線形光学分子単位の配向挙動に必
要な電圧上昇を調整した。５０〜１００Ｖ／μmの分極
電界強度を達した後非線形光学分子単位の配向には１５
分の極性化時間で十分であった。引続き検体を網状化、
即ち熱的に網状化し、次いで検体を恒常的に電界を印加
しながら室温まで冷却し、それにより配向を固定した。
【００４８】ポリマー検体の電気光学テストは金電極で
の一回の反射後斜めに放射されるレーザ光線を干渉計に
より測定することにより行われた。それに必要な測定構
成及び測定評価は公知である（例えば「Ａｐｐｌ．Ｐｈ
ｙｓ．Ｌｅｔｔ．」第５６巻（１９９０年）第１７３４
〜１７３６頁参照）。
の一回の反射後斜めに放射されるレーザ光線を干渉計に
より測定することにより行われた。それに必要な測定構
成及び測定評価は公知である（例えば「Ａｐｐｌ．Ｐｈ
ｙｓ．Ｌｅｔｔ．」第５６巻（１９９０年）第１７３４
〜１７３６頁参照）。
【００４９】例 １１ 電気光学デバイス、例えば電気光学位相変調器を製造
（タミール（Ｔ．Ｔａｍｉｒ）による「導波オプトエレ
クトロニクス」中のアルファネス（Ｒ．Ｃ．Ａｌｆｅｒ
ｎｅｓｓ）による「チタンを拡散されたリチウム、ニオ
ブ酸塩導波デバイス」シュプリンガー出版、ベルリン、
ハイデルベルグ、ニューヨーク、１９８８年、第１５５
頁参照）するため例５〜７に相当する非線形光学ポリマ
ーを使用した。適当な基板、例えばシリコンウェハ上に
金属製の電極を施すか、又は電気伝導率が良好な場合に
は基板自体を電極として使用した。この基板上に重付加
生成物の２つの層を例えばスピンコーティングにより順
次施した。第１の層は１４．６質量％の発色団成分を有
する例８による重付加生成物から成り、第２の層は３
１．１もしくは４５．３もしくは４７．７質量％の発色
団成分を有する例５〜７の重付加生成物から成る。第１
の層を例９に従い硬化し、次いで第２の層を施し、３０
分間１００℃で箔が安定化するまでアニールした。２つ
の層の組成は若干異なり、従って２層間に例えば０．０
１〜０．０２の若干の屈折率の相異が生じる。しかし両
層の発色団含有量はほぼ同じであってもよい。両層の厚
さはそれぞれ２〜４μmである。第２の層中に公知の光
漂白法により及び適当なフォトマスクの使用により４〜
７μmの幅でストライプ導波路を形成した。次いで第２
の層上に、位置的には導波路構造上に発色団の極性化の
ための電極を施した。場合によってはその代わりに金属
のフォトマスクを導波路の構造化に使用してもよい。第
２のポリマー層の極性化及び硬化には一般に１００Ｖ／
μmの電界強度で電界を印加し、更に硬化サイクルを例
９に従い行う。金属電極を（また場合によってはフォト
マスクを）除去した後上方カバー層（その組成及び層厚
は第１に施された層に相当する）を施し、硬化させた。
次いでこの上方カバー層上に、位置的にはストライプ導
波路上にもう１つの金属製電極をストライプ電極として
施した。ポリマー層を施された基板を鋸断することによ
り光を取込みかつ放出するための端面を形成することが
できる。こうして上記形式のデバイスのストライプ導波
路に約３０〜５０ｐｍ／Ｖの電気光学係数を達成するこ
とができた。
（タミール（Ｔ．Ｔａｍｉｒ）による「導波オプトエレ
クトロニクス」中のアルファネス（Ｒ．Ｃ．Ａｌｆｅｒ
ｎｅｓｓ）による「チタンを拡散されたリチウム、ニオ
ブ酸塩導波デバイス」シュプリンガー出版、ベルリン、
ハイデルベルグ、ニューヨーク、１９８８年、第１５５
頁参照）するため例５〜７に相当する非線形光学ポリマ
ーを使用した。適当な基板、例えばシリコンウェハ上に
金属製の電極を施すか、又は電気伝導率が良好な場合に
は基板自体を電極として使用した。この基板上に重付加
生成物の２つの層を例えばスピンコーティングにより順
次施した。第１の層は１４．６質量％の発色団成分を有
する例８による重付加生成物から成り、第２の層は３
１．１もしくは４５．３もしくは４７．７質量％の発色
団成分を有する例５〜７の重付加生成物から成る。第１
の層を例９に従い硬化し、次いで第２の層を施し、３０
分間１００℃で箔が安定化するまでアニールした。２つ
の層の組成は若干異なり、従って２層間に例えば０．０
１〜０．０２の若干の屈折率の相異が生じる。しかし両
層の発色団含有量はほぼ同じであってもよい。両層の厚
さはそれぞれ２〜４μmである。第２の層中に公知の光
漂白法により及び適当なフォトマスクの使用により４〜
７μmの幅でストライプ導波路を形成した。次いで第２
の層上に、位置的には導波路構造上に発色団の極性化の
ための電極を施した。場合によってはその代わりに金属
のフォトマスクを導波路の構造化に使用してもよい。第
２のポリマー層の極性化及び硬化には一般に１００Ｖ／
μmの電界強度で電界を印加し、更に硬化サイクルを例
９に従い行う。金属電極を（また場合によってはフォト
マスクを）除去した後上方カバー層（その組成及び層厚
は第１に施された層に相当する）を施し、硬化させた。
次いでこの上方カバー層上に、位置的にはストライプ導
波路上にもう１つの金属製電極をストライプ電極として
施した。ポリマー層を施された基板を鋸断することによ
り光を取込みかつ放出するための端面を形成することが
できる。こうして上記形式のデバイスのストライプ導波
路に約３０〜５０ｐｍ／Ｖの電気光学係数を達成するこ
とができた。
【００５０】本発明による網状化ポリマー材料は分極後
１８０℃までの温度に高い配向安定性を示す。それに含
まれる発色団は優れた温度安定性を示すため、これらの
材料は工業的に使用することができる長期安定性の電気
光学及び光デバイスの製造に使用するのに適している。
１８０℃までの温度に高い配向安定性を示す。それに含
まれる発色団は優れた温度安定性を示すため、これらの
材料は工業的に使用することができる長期安定性の電気
光学及び光デバイスの製造に使用するのに適している。
Claims (9)
- 【請求項１】 （ａ）以下の構造 （１） 【化１】 ［式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は＝Ｈ、ハロゲン、Ｃ１
〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ１０アルコキシ又はフェニルであり、その際アルキル
基及びフェニル基は完全に又は一部フッ化されていても
よい］、 （２） 【化２】 ［式中ＭはＣ１〜Ｃ８アルキレン基とＯ、Ｓ、ＳＯ２、
ＣＦ２、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、イソプロピル、ヘク
サフルオルイソプロピル、Ｎ＝Ｎ、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＯ
Ｏ、ＣＨ＝Ｎ、ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ、アルキレンオキシ
アルキレンとの化学結合を表すか又は以下の構造、 【化３】 （その際Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を表
す）の基である］ （３） 【化４】 ［式中ｒは０〜２０であり、Ｒ５は水素又はＣ１〜Ｃ５
アルキルである］の少なくとも１個の有機性ジ−又はポ
リシアン酸塩、及び（ｂ）以下の構造 【化５】 ［式中ｎは２〜６であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞ
れ水素原子、場合によってはエーテル官能基の１〜５個
の酸素原子により遮断されている線状又は分枝状のＣ１
〜Ｃ２０アルキル基、又はフェニル基、ナフチル基、チ
エニル基、チアゾリル基又はピリジル基であり、Ｄは
Ｏ、Ｓ又はＮＲ９であり、その際Ｒ９は水素原子、場合
によってはエーテル官能基の１〜５個の酸素原子により
遮断されている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル
基、ベンジル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
ＬはＯ、ＣＯＯ又はＯＣＯであり、ＥはＯＨ、ＮＨ２、
ＯＣＮ又は以下の構造 【化６】 （ＧはＯ、ＯＣＯ又はＮＲ１０であり、その際Ｒ１０は
１個の水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である）の基であ
り、Ｚは電子受容体と置換されたメチレン基又はイミノ
基であり、ＸはＳ、Ｏ、ＮＲ１１又は環状二重結合を表
すか又は構造 【化７】 （Ｒ１１は１個の水素原子、線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ
２０アルキル基又はフェニル基又はナフチル基であり、
またＴはＣＨ又はＮを表し、又は場合によってはＺ及び
Ｔは一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡、＝Ｎ−ＣＳ−Ｃ≡又は
＝Ｎ−ＣＯ−Ｃ≡の形の構造を形成する）を表し、Ｑは
ＣＨ基又はＣＲ１２基又はＮであり、その際Ｒ１２は線
状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基
又はナフチル基である］から成る重付加生成物であるこ
とを特徴とする非線形光学活性コポリマー。 - 【請求項２】 シアン酸塩構成単位と非線形光学活性構
成単位のモル比が９５：５〜５０：５０であることを特
徴とする請求項１記載のコポリマー。 - 【請求項３】 Ｒ１〜Ｒ５が水素原子を表すことを特徴
とする請求項１又は２記載のコポリマー。 - 【請求項４】 基Ｚがジシアノメチレン基、アルコキシ
カルボニルシアノメチレン基、シアンイミノ基又はアル
コキシカルボニルイミノ基であることを特徴とする請求
項１乃至３のいずれか１つに記載のコポリマー。 - 【請求項５】 Ｘが１，２位縮合ベンゾール環であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１つに記載の
コポリマー。 - 【請求項６】 ＹがＣＨ基であることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれか１つに記載のコポリマー。 - 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１つに記載の
網状化コポリマーから成る少なくとも１つの機能層を配
向された形で含んでいることを特徴とする電気光学及び
光デバイス。 - 【請求項８】 機能層が２つの緩衝層の間に配置されて
いることを特徴とする電気光学及び光デバイス。 - 【請求項９】 緩衝層の少なくとも１つが機能層と同様
に相応する網状化コポリマーから成り、その際緩衝層の
コポリマーの発色団含有量が機能層のコポリマーの発色
団含有量よりも少ないことを特徴とする請求項８記載の
電気光学及び光デバイス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19837252.3 | 1998-08-17 | ||
| DE19837252 | 1998-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000128983A true JP2000128983A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=7877787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11226596A Withdrawn JP2000128983A (ja) | 1998-08-17 | 1999-08-10 | 非線形光学活性コポリマ―及びこの種のコポリマ―を含む電気光学及び光デバイス |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6228977B1 (ja) |
| EP (1) | EP0981069A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000128983A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6750603B2 (en) | 2000-08-17 | 2004-06-15 | Lumera Corporation | Second order nonlinear optical chromophores and electro-optic devices therefrom |
| US7019453B2 (en) | 2000-08-17 | 2006-03-28 | Lumera Corporation | Polymers having pendant nonlinear optical chromophores and electro-optic devices therefrom |
| US7109355B2 (en) * | 2000-08-17 | 2006-09-19 | Lumera Corporation | Fluorinated π-bridge second order nonlinear optical chromophores and electro-optic devices therefrom |
| US6782154B2 (en) | 2001-02-12 | 2004-08-24 | Rensselaer Polytechnic Institute | Ultrafast all-optical switch using carbon nanotube polymer composites |
| CN1592867A (zh) * | 2001-05-17 | 2005-03-09 | 大金工业株式会社 | 含有含氟聚合物的非线性光学材料 |
| US6978069B1 (en) | 2002-03-13 | 2005-12-20 | Lockheed Martin Corporation | Polymer guest-host systems and polymer electro-optic waveguide systems |
| US7161726B2 (en) * | 2004-11-05 | 2007-01-09 | Lumera Corporation | Linear optical modulators and method of linear optical modulation |
| US7538163B2 (en) * | 2005-03-24 | 2009-05-26 | Medtronic, Inc. | Modification of thermoplastic polymers |
| US8587861B1 (en) | 2012-07-17 | 2013-11-19 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Making a cross-linked polymer network |
| CN104744896B (zh) * | 2013-12-30 | 2017-01-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 双发色团复合体系及其合成方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4915491A (en) | 1986-01-24 | 1990-04-10 | Hoechst Celanese Corporation | Side chain liquid crystalline acrylic copolymers exhibiting nonlinear optical response |
| US4796976A (en) | 1986-10-03 | 1989-01-10 | Hoechst Celanese Corp. | Side chain liquid crystalline polymeric media exhibiting third order nonlinear optical response |
| US4959448A (en) | 1988-07-04 | 1990-09-25 | Akzo N.V. | Liquid crystalline side-chain polyesters prepared by polycondensation reactions |
| US5273863A (en) * | 1991-03-04 | 1993-12-28 | Alliedsignal Inc. | Polymeric nitrones having an acrylic backbone chain |
| DE4232394A1 (de) * | 1992-09-26 | 1994-03-31 | Basf Ag | Copolymerisate mit nichtlinear optischen Eigenschaften und deren Verwendung |
| DE4237639A1 (de) * | 1992-11-07 | 1994-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit NLO-aktiven Seitengruppen und deren Verwendung |
| DE4317094A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Polyester mit nichtlinear optischen Chromophoren und deren Verwendung |
| FR2706900B1 (ja) * | 1993-06-25 | 1995-09-08 | Flamel Tech Sa | |
| DE4335540A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-20 | Basf Ag | Arzofarbstoffgruppierungen und Urethangruppen enthaltendes Polyaddukt und dessen Verwendung in der nicht-linearen Optik |
| DE4335541A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-20 | Basf Ag | Azo- oder Stilbenfarbstoffgruppierungen und Urethangruppen enthaltendes Polyaddukt und dessen Verwendung in der nicht-linearen Optik |
| DE4408199A1 (de) * | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Basf Ag | Copolymerisate auf der Basis von Dicarbonsäureimiden, Alkenylisocyanaten und/oder Alkenylurethanen |
| WO1997019088A1 (en) * | 1995-11-21 | 1997-05-29 | Hoechst Celanese Corporation | Novel nonlinear optical molecules and polymers incorporating them |
| DE19639447A1 (de) * | 1996-09-25 | 1998-03-26 | Siemens Ag | Elektrooptische und photonische Bauelemente |
| DE19639446A1 (de) * | 1996-09-25 | 1998-03-26 | Siemens Ag | Elektrooptische und photonische Bauelemente |
| DE19639445A1 (de) * | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Siemens Ag | Elektrooptische und photonische Bauelemente |
-
1999
- 1999-08-04 EP EP99115417A patent/EP0981069A1/de not_active Withdrawn
- 1999-08-10 JP JP11226596A patent/JP2000128983A/ja not_active Withdrawn
- 1999-08-17 US US09/375,964 patent/US6228977B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6228977B1 (en) | 2001-05-08 |
| EP0981069A1 (de) | 2000-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5663308A (en) | Organosilicon polymers, and dyes, exhibiting nonlinear optical response | |
| JP5584471B2 (ja) | フォトリフラクティブ装置の性能を向上させるシステム及び方法 | |
| US6126867A (en) | Nonlinear-optically active copolymers, polymer materials produced from them, and electrooptical and photonic components constructed therefrom | |
| JPH08339001A (ja) | ポリキノリン系非線状光学材料 | |
| US5811507A (en) | Polyesterimides for use in linear and/or non-linear optics, and one method for preparing same | |
| US20130128339A1 (en) | Photorefractive composition responsive to multiple laser wavelengths across the visible light spectrum | |
| FR2624516A1 (fr) | Melanges de polymeres presentant une reponse optique non lineaire | |
| JP2000128983A (ja) | 非線形光学活性コポリマ―及びこの種のコポリマ―を含む電気光学及び光デバイス | |
| FR2636745A1 (fr) | Polymeres et materiaux les contenant, actifs en optique non lineaire, procedes de fabrication de ces polymeres et materiaux et dispositif optoelectrique les contenant | |
| JPH07165898A (ja) | 非線形光学的活性ポリカーボネート | |
| US20080004415A1 (en) | Non-linear optically active molecules, their synthesis, and use | |
| JPH09501959A (ja) | 特に光学的および非線形光学的用途のための架橋性ポリマー、これを用いた材料または素子、および該ポリマーを製造するための方法 | |
| US9023248B2 (en) | Diels-Alder crosslinkable dendritic nonlinear optic chromophores and polymer composites | |
| JPH0832760B2 (ja) | 非線形光学活性有機物質およびこの物質からなる要素を含む装置 | |
| Zentel et al. | Synthesis and non‐linear optical characteristics of crosslinked and linear epoxy polymers with pendant tolane chromophores | |
| US6174961B1 (en) | Nonlinear-optically active copolymers, polyadducts produced from them, and their use for nonlinear-optical media | |
| US6894169B1 (en) | Zwitterionic chromophores and polymers containing such chromophores | |
| US5294463A (en) | Thermally reticulated materials for non-linear optical applications | |
| US6864347B2 (en) | Nonlinear optical chiral compounds and devices incorporating same | |
| KR100892021B1 (ko) | 광굴절 덴드론 화합물, 광굴절 덴드리머 화합물 및 그의 제조방법, 상기 화합물을 이용한 광굴절 소자 및 상기 소자의 제조방법 | |
| FR2657083A1 (fr) | Polyesters actifs en optique non lineaire et materiaux les contenant dispositif optique les contenant et procedes de fabrication de ces composes et materiaux. | |
| JPH11160745A (ja) | 非線形光学的性質を有する材料としてのポリセレノフェン、およびこれを含む組成物 | |
| JPH08501811A (ja) | 高いガラス転移温度を有する非線形光学活性ポリウレタン | |
| DE19639445A1 (de) | Elektrooptische und photonische Bauelemente | |
| DE19639381A1 (de) | Elektrooptische und photonische Bauelemente |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061107 |