JP2000128521A - 多孔質層状珪酸及びその製造方法 - Google Patents
多孔質層状珪酸及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルコールに対する吸着能を有する多孔質層
状珪酸及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が
６から２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を
有するシリル基が結合又は配位している多孔質層状珪
酸。さらにこの製造方法として、層状珪酸の層状中に一
般式ＲＳｉＸ３−ａＹａで表されるシラン化合物を結合
又は配位させ、次いで水又は水・有機溶剤混合液中で、
アルキルシランの残存Ｘ基をシラノール化させることに
よる多孔質層状珪酸の製造方法も記述する。
状珪酸及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が
６から２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を
有するシリル基が結合又は配位している多孔質層状珪
酸。さらにこの製造方法として、層状珪酸の層状中に一
般式ＲＳｉＸ３−ａＹａで表されるシラン化合物を結合
又は配位させ、次いで水又は水・有機溶剤混合液中で、
アルキルシランの残存Ｘ基をシラノール化させることに
よる多孔質層状珪酸の製造方法も記述する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質層状珪酸及
びその製造方法に関するものである。更に詳しくは本発
明は、層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から２
０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシ
リル基が結合又は配位してなり、アルコールを選択的に
吸着する多孔質層状珪酸及びその製造方法に関するもの
である。
びその製造方法に関するものである。更に詳しくは本発
明は、層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から２
０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシ
リル基が結合又は配位してなり、アルコールを選択的に
吸着する多孔質層状珪酸及びその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】層状結晶（ホスト）の層間に原子、分
子、イオン（ゲスト）を挿入（インターカレーション：
intercalation）して層間化合物とすることは、従来よ
り良く知られている。ホストとゲストの種類の組み合わ
せの多様なことから、層間化合物には極めて多種類の物
質が知られている。層状結晶としては、珪酸塩もその一
つであり、モンモリロナイトやカオリナイトのような層
状粘土鉱物、マガディアイトやケニヤアイトのような構
造にＡｌを含まない層状珪酸又は層状珪酸塩などが知ら
れている。
子、イオン（ゲスト）を挿入（インターカレーション：
intercalation）して層間化合物とすることは、従来よ
り良く知られている。ホストとゲストの種類の組み合わ
せの多様なことから、層間化合物には極めて多種類の物
質が知られている。層状結晶としては、珪酸塩もその一
つであり、モンモリロナイトやカオリナイトのような層
状粘土鉱物、マガディアイトやケニヤアイトのような構
造にＡｌを含まない層状珪酸又は層状珪酸塩などが知ら
れている。
【０００３】これらの層状化合物は、ゲスト種のインタ
カーレションによって物性の変化、制御が期待でき、新
しい機能発現の可能性を有しており、注目を集めてい
る。特に、層状珪酸あるいは層状珪酸塩は、その構造に
Ａｌが含まれずＳｉＯ２のユニットだけで構成されてお
り、また層表面にシラノール基（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｈ）が存
在する。これらの点から層状粘土鉱物とは異なり、本発
明者らは以前より注目をしてきた。
カーレションによって物性の変化、制御が期待でき、新
しい機能発現の可能性を有しており、注目を集めてい
る。特に、層状珪酸あるいは層状珪酸塩は、その構造に
Ａｌが含まれずＳｉＯ２のユニットだけで構成されてお
り、また層表面にシラノール基（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｈ）が存
在する。これらの点から層状粘土鉱物とは異なり、本発
明者らは以前より注目をしてきた。
【０００４】本発明者らは以前より、層表面のシラノー
ル基に着目し、有機誘導体型層間化合物を合成してき
た。シラノール基の活性水素をトリメチルシリル基で修
飾することであり、反応式は以下のようである。
ル基に着目し、有機誘導体型層間化合物を合成してき
た。シラノール基の活性水素をトリメチルシリル基で修
飾することであり、反応式は以下のようである。
【０００５】
【化２】≡Ｓｉ−Ｏ−Ｈ＋ＣｌＳｉ（ＣＨ３）３ →≡
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３＋ＨＣｌ
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３＋ＨＣｌ
【０００６】また、その他のシリル化剤をインタカレー
トするために、アルキルアンモニウム型の層状珪酸有機
層間化合物を合成し、これをアルキルトリメチルクロロ
シランやアルキルジメチルジクロロシランでシリル化す
る方法を提案している (Reactivity of Solids, 5, 167
(1988)。また、一方、従来アルコールの分離方法とし
ては、様々研究されているが、主に結晶性アルミノシリ
ケートを用いるもので、例えば炭素数８ケからなる芳香
族異性体を分離する方法（特開昭５２−８７１２３号公
報）、パラクレゾールを分離する方法（特開昭５１−１
０８０２５号公報）、アルコールの吸着分離法（特開昭
５８−２１６１３２号公報）、選択吸着による多価アル
コールの分離（特開昭６０−８７２３４号公報）などが
提案されている。
トするために、アルキルアンモニウム型の層状珪酸有機
層間化合物を合成し、これをアルキルトリメチルクロロ
シランやアルキルジメチルジクロロシランでシリル化す
る方法を提案している (Reactivity of Solids, 5, 167
(1988)。また、一方、従来アルコールの分離方法とし
ては、様々研究されているが、主に結晶性アルミノシリ
ケートを用いるもので、例えば炭素数８ケからなる芳香
族異性体を分離する方法（特開昭５２−８７１２３号公
報）、パラクレゾールを分離する方法（特開昭５１−１
０８０２５号公報）、アルコールの吸着分離法（特開昭
５８−２１６１３２号公報）、選択吸着による多価アル
コールの分離（特開昭６０−８７２３４号公報）などが
提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題に鑑み、選択的なアルコール吸着能を有する新規層状
珪酸を開発してきたところ、層状珪酸塩よりアルキルオ
ニウム型の層状珪酸有機層間化合物を合成し、これをア
ルキルトリクロロシラン等の２ないし３官能性アルキル
シランでシリル化し、次いで水又は水−有機溶剤混合液
でシラノール化することにより得られる多孔質層状珪酸
がアルコールを選択的に吸着することを見出し、発明を
完成させた。
題に鑑み、選択的なアルコール吸着能を有する新規層状
珪酸を開発してきたところ、層状珪酸塩よりアルキルオ
ニウム型の層状珪酸有機層間化合物を合成し、これをア
ルキルトリクロロシラン等の２ないし３官能性アルキル
シランでシリル化し、次いで水又は水−有機溶剤混合液
でシラノール化することにより得られる多孔質層状珪酸
がアルコールを選択的に吸着することを見出し、発明を
完成させた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、その
第１は、層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から
２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有する
シリル基が結合又は配位していることを特徴とする多孔
質層状珪酸を提供するものである。また本発明の第２
は、層状珪酸塩に第４級アルキルアンモニウム塩、アル
キルアミン又はアルキルホスホニウム塩をイオン交換に
より導入する第一工程、 次いで一般式（２）： Ｒ ＳｉＸ３−ａＹａ （Ｒ は炭素数６〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン
又は炭素数２以下のアルコキシ基、Ｙは炭素数１から８
のアルキル基を示し、ａは０または１）で表される２な
いし３官能性のアルキルシラン含有溶液中で、第４級ア
ルキルアンモニウム塩、アルキルアミン又はアルキルホ
スホニウム塩と交換反応させて層状珪酸の層状中にシラ
ン化合物を結合又は配位させる第二工程、次いで水又は
水・有機溶剤混合液中で、２ないし３官能性アルキルシ
ランの残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール
化させる第三工程を行い、多孔質層状珪酸を得ることを
特徴とする多孔質層状珪酸の製造方法を提供するもので
ある。
第１は、層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から
２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有する
シリル基が結合又は配位していることを特徴とする多孔
質層状珪酸を提供するものである。また本発明の第２
は、層状珪酸塩に第４級アルキルアンモニウム塩、アル
キルアミン又はアルキルホスホニウム塩をイオン交換に
より導入する第一工程、 次いで一般式（２）： Ｒ ＳｉＸ３−ａＹａ （Ｒ は炭素数６〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン
又は炭素数２以下のアルコキシ基、Ｙは炭素数１から８
のアルキル基を示し、ａは０または１）で表される２な
いし３官能性のアルキルシラン含有溶液中で、第４級ア
ルキルアンモニウム塩、アルキルアミン又はアルキルホ
スホニウム塩と交換反応させて層状珪酸の層状中にシラ
ン化合物を結合又は配位させる第二工程、次いで水又は
水・有機溶剤混合液中で、２ないし３官能性アルキルシ
ランの残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール
化させる第三工程を行い、多孔質層状珪酸を得ることを
特徴とする多孔質層状珪酸の製造方法を提供するもので
ある。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の多孔質層状珪酸は、新規
化合物である。係る多孔質層状珪酸は、層状珪酸塩の層
間に、直鎖部分の炭素数が６から２０のアルキル基１個
と１ないし２個の水酸基を有するシリル基が結合又は配
位しているものである。係る直鎖部分の炭素数が６から
２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有する
シリル基は、下記一般式（１）：
化合物である。係る多孔質層状珪酸は、層状珪酸塩の層
間に、直鎖部分の炭素数が６から２０のアルキル基１個
と１ないし２個の水酸基を有するシリル基が結合又は配
位しているものである。係る直鎖部分の炭素数が６から
２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を有する
シリル基は、下記一般式（１）：
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒは炭素数６〜２０のアルキル
基、Ｘ１は水酸基、Ｘ２は水酸基又はハロゲン又は炭素
数２以下のアルコキシ基又は炭素数１から８のアルキル
基から選ばれる１種以上である）で表される有機基であ
る。Ｒは、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基などの直鎖状のアルキル基が好ましく、Ｘ２は水酸基
又はハロゲンが好ましい。
基、Ｘ１は水酸基、Ｘ２は水酸基又はハロゲン又は炭素
数２以下のアルコキシ基又は炭素数１から８のアルキル
基から選ばれる１種以上である）で表される有機基であ
る。Ｒは、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基などの直鎖状のアルキル基が好ましく、Ｘ２は水酸基
又はハロゲンが好ましい。
【００１２】多孔質層状珪酸の原体となる層状珪酸塩
は、カネマイト（ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ）、ＫＨ
Ｓｉ２Ｏ５、マカタイト（Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９・ｘＨ
２Ｏ）、マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ
２Ｏ）、ケニヤアイト（Ｋ２Ｓｉ２ ０Ｏ４１・ｘＨ
２Ｏ）であるが、好ましくはマガディアイトである。
は、カネマイト（ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ）、ＫＨ
Ｓｉ２Ｏ５、マカタイト（Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９・ｘＨ
２Ｏ）、マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ
２Ｏ）、ケニヤアイト（Ｋ２Ｓｉ２ ０Ｏ４１・ｘＨ
２Ｏ）であるが、好ましくはマガディアイトである。
【００１３】図１に本発明の多孔質層状珪酸の形態の模
式図を示す。
式図を示す。
【００１４】本発明の多孔質層状珪酸の有機修飾量であ
るシリル化量は、直鎖部分の炭素数が６から２０のアル
キル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシラン化合
物を層状珪酸の化学式量当たり１〜２個である。ここで
言う層状珪酸の化学式量とは、前記珪酸塩の組成式から
イオン交換カチオンを除いたもので、例えばカネマイト
であれば組成式がＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏであるか
ら、化学式量はＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏで定義され、同様
にして、マガディアイトではＳｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ
であり、ケニヤアイトではＳｉ２０Ｏ４１・ｘＨ２Ｏで
ある。
るシリル化量は、直鎖部分の炭素数が６から２０のアル
キル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシラン化合
物を層状珪酸の化学式量当たり１〜２個である。ここで
言う層状珪酸の化学式量とは、前記珪酸塩の組成式から
イオン交換カチオンを除いたもので、例えばカネマイト
であれば組成式がＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏであるか
ら、化学式量はＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏで定義され、同様
にして、マガディアイトではＳｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ
であり、ケニヤアイトではＳｉ２０Ｏ４１・ｘＨ２Ｏで
ある。
【００１５】前記の多孔質層状珪酸は、例えば上記の構
造モデル図（１）の単位層の複数個の積み重ねで構成さ
れるものである。上記、多孔質層状珪酸は、アルコール
に対して吸着能を有している。吸着するアルコールは、
例えばｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデ
カノール、２−メチルプロパノール等のアルコールであ
る。この機序を示すモデル図を図２に示す。これは例え
ばｎ−オクタンなどの炭化水素中に含まれるアルコール
を吸着分離することなどに利用することができる。
造モデル図（１）の単位層の複数個の積み重ねで構成さ
れるものである。上記、多孔質層状珪酸は、アルコール
に対して吸着能を有している。吸着するアルコールは、
例えばｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデ
カノール、２−メチルプロパノール等のアルコールであ
る。この機序を示すモデル図を図２に示す。これは例え
ばｎ−オクタンなどの炭化水素中に含まれるアルコール
を吸着分離することなどに利用することができる。
【００１６】図２において、１は層状珪酸、２は修飾し
たシリル基、３は吸着されたｎ−アルコールである。図
２から判るように、層状珪酸とアルコールのＯＨ基が向
い合ってシリル基とアルコールのアルキル基が配列する
ため強い吸着が起こるものと推定される。
たシリル基、３は吸着されたｎ−アルコールである。図
２から判るように、層状珪酸とアルコールのＯＨ基が向
い合ってシリル基とアルコールのアルキル基が配列する
ため強い吸着が起こるものと推定される。
【００１７】すなわち、本発明の多孔質層状珪酸を用い
ると２−メチルプロパノールと１−メチルプロパノー
ル、ｎ−ブタノールとｔ−ブタノールなどの異性体を容
易に分離することが可能となる。アルコールの吸着は、
ＸＲＤ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ，ＩＲ、ＣＨＮ元素分析で確
認することができる。本発明の多孔質層状珪酸の製造方
法は、層状珪酸塩に第４級アルキルアンモニウム塩、ア
ルキルアミン、又はアルキルホスホニウム塩をイオン交
換により導入する第一工程、 次いで一般式（２）： Ｒ ＳｉＸ３−ａＹａ （Ｒ は炭素数６〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン
又は炭素数２以下のアルコキシ基、Ｙは炭素数１から８
のアルキル基を示し、ａは０または１）で表され２ない
し３官能性のアルキルシラン含有溶液中で第４級アルキ
ルアンモニウム塩又はアルキルアミン、アルキルホスホ
ニウム塩と交換反応させて層状珪酸の層状中にシラン化
合物を結合又は配位させる第二工程、次いで水又は水・
有機溶剤混合液中で、２ないし３官能性アルキルシラン
の残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール化さ
せる第三工程を行い、多孔質層状珪酸を得ることを特徴
とするものである。
ると２−メチルプロパノールと１−メチルプロパノー
ル、ｎ−ブタノールとｔ−ブタノールなどの異性体を容
易に分離することが可能となる。アルコールの吸着は、
ＸＲＤ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ，ＩＲ、ＣＨＮ元素分析で確
認することができる。本発明の多孔質層状珪酸の製造方
法は、層状珪酸塩に第４級アルキルアンモニウム塩、ア
ルキルアミン、又はアルキルホスホニウム塩をイオン交
換により導入する第一工程、 次いで一般式（２）： Ｒ ＳｉＸ３−ａＹａ （Ｒ は炭素数６〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン
又は炭素数２以下のアルコキシ基、Ｙは炭素数１から８
のアルキル基を示し、ａは０または１）で表され２ない
し３官能性のアルキルシラン含有溶液中で第４級アルキ
ルアンモニウム塩又はアルキルアミン、アルキルホスホ
ニウム塩と交換反応させて層状珪酸の層状中にシラン化
合物を結合又は配位させる第二工程、次いで水又は水・
有機溶剤混合液中で、２ないし３官能性アルキルシラン
の残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール化さ
せる第三工程を行い、多孔質層状珪酸を得ることを特徴
とするものである。
【００１８】第一工程で使用する第４級アルキルアンモ
ニウム塩は、一般式（３）：［Ｒ４Ｎ］＋［Ｘ］−
（式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲンを示す。）
で表される第４級テトラアルキルアンモニウム塩であ
る。アルキルアミンは一般式（４）：［ＲＮＨ３］
＋［Ｘ］− （式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲ
ンを示す。）で表されるアルキルアミン塩である。アル
キルホスホニウムは、一般式（５）：［Ｒ４Ｐ］
＋［Ｘ］− （式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲ
ンを示す。）で表されるアルキルホスホニウム塩であ
る。前記一般式における直鎖アルキル基は、炭素数８〜
１７が好ましい。本発明の目的には一般式（６）：［Ｒ
（ＣＨ３）３Ｎ］＋［Ｘ］−（式中、Ｒは炭素数８〜１
７のアルキル基、ＸはＣｌ、Ｂｒを示す。）で示される
第４級アルキルトリメチルアンモニウムハライドが好適
に用いられる。
ニウム塩は、一般式（３）：［Ｒ４Ｎ］＋［Ｘ］−
（式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲンを示す。）
で表される第４級テトラアルキルアンモニウム塩であ
る。アルキルアミンは一般式（４）：［ＲＮＨ３］
＋［Ｘ］− （式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲ
ンを示す。）で表されるアルキルアミン塩である。アル
キルホスホニウムは、一般式（５）：［Ｒ４Ｐ］
＋［Ｘ］− （式中、Ｒは直鎖アルキル基、Ｘはハロゲ
ンを示す。）で表されるアルキルホスホニウム塩であ
る。前記一般式における直鎖アルキル基は、炭素数８〜
１７が好ましい。本発明の目的には一般式（６）：［Ｒ
（ＣＨ３）３Ｎ］＋［Ｘ］−（式中、Ｒは炭素数８〜１
７のアルキル基、ＸはＣｌ、Ｂｒを示す。）で示される
第４級アルキルトリメチルアンモニウムハライドが好適
に用いられる。
【００１９】第一工程においては、層状珪酸塩のイオン
交換可能なカチオンの大半を第４級アルキルアンモニウ
ム塩、又はアルキルアミン、又はアルキルホスホニウム
塩とイオン交換させればよい。その方法は、層状珪酸塩
粉末の水性懸濁液を調製しておき、第４級アルキルアン
モニウム塩、アルキルアミン、又はアルキルホスホニウ
ム塩の水またはアルコール溶液等に分散させてイオン交
換反応を行うものである。反応温度は、室温から５０℃
で０．１〜２４時間撹拌した後、ろ過や沈降分離などの
方法で分離し、必要に応じて洗浄と乾燥を行う。
交換可能なカチオンの大半を第４級アルキルアンモニウ
ム塩、又はアルキルアミン、又はアルキルホスホニウム
塩とイオン交換させればよい。その方法は、層状珪酸塩
粉末の水性懸濁液を調製しておき、第４級アルキルアン
モニウム塩、アルキルアミン、又はアルキルホスホニウ
ム塩の水またはアルコール溶液等に分散させてイオン交
換反応を行うものである。反応温度は、室温から５０℃
で０．１〜２４時間撹拌した後、ろ過や沈降分離などの
方法で分離し、必要に応じて洗浄と乾燥を行う。
【００２０】第二工程は、第一工程で得られた有機層状
珪酸化合物に一般式（２）Ｒ ＳｉＸ３（Ｒ は炭素数６
〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン又は炭素数２以下
のアルコキシ基又は炭素数１から８のアルキル基を示
す）で表される２ないし３官能性アルキルシラン溶液を
加えて第４級アルキルアンモニウムイオン、アルキルア
ミン、又はアルキルホスホニウムイオンと置換反応させ
て層状珪酸の層状中にシラン化合物を結合又は配位させ
る反応である。
珪酸化合物に一般式（２）Ｒ ＳｉＸ３（Ｒ は炭素数６
〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン又は炭素数２以下
のアルコキシ基又は炭素数１から８のアルキル基を示
す）で表される２ないし３官能性アルキルシラン溶液を
加えて第４級アルキルアンモニウムイオン、アルキルア
ミン、又はアルキルホスホニウムイオンと置換反応させ
て層状珪酸の層状中にシラン化合物を結合又は配位させ
る反応である。
【００２１】一般式（２）の化合物 Ｒ ＳｉＸ３−ａ
Ｙａ は、例えばヘキシルトリクロロシラン、オクチル
トリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ヘキシル
ジクロロメチルシラン、ヘキシルジクロロメトキシシラ
ンなどが挙げられる。反応方法は、第一工程で得られた
有機層状珪酸化合物の粉末又は水性懸濁体にオクチルト
リクロロシラン等の２ないし３官能性アルキルシランの
有機溶媒溶液を添加する。使用する有機溶媒は、２ない
し３官能性アルキルシランが溶解すれば何れでもよい
が、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン、アルコール
類等である。反応温度は特に限定はなく溶剤の沸点以下
でよく、窒素などの不活性雰囲気下がよいが、大気中で
もよい。反応時間は温度により異なるが０．１〜７２時
間である。反応終了後、ろ過や沈降分離などの方法で分
離し、必要に応じて洗浄と乾燥を行う。
Ｙａ は、例えばヘキシルトリクロロシラン、オクチル
トリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ヘキシル
ジクロロメチルシラン、ヘキシルジクロロメトキシシラ
ンなどが挙げられる。反応方法は、第一工程で得られた
有機層状珪酸化合物の粉末又は水性懸濁体にオクチルト
リクロロシラン等の２ないし３官能性アルキルシランの
有機溶媒溶液を添加する。使用する有機溶媒は、２ない
し３官能性アルキルシランが溶解すれば何れでもよい
が、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン、アルコール
類等である。反応温度は特に限定はなく溶剤の沸点以下
でよく、窒素などの不活性雰囲気下がよいが、大気中で
もよい。反応時間は温度により異なるが０．１〜７２時
間である。反応終了後、ろ過や沈降分離などの方法で分
離し、必要に応じて洗浄と乾燥を行う。
【００２２】第三工程は、第二工程で得られた粉末又は
水性懸濁体に水又は水と有機溶媒混合液を加えて反応さ
せ、結合又は配位させた２ないし３官能性アルキルシラ
ンの残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール化
させるものである。水又は水・有機溶剤混合液中で室温
で１時間〜６日間撹拌させて、２ないし３官能性アルキ
ルシランの残存Ｘ基をシラノール化することができる。
反応終了後、多孔質層状珪酸を分離し、常法により乾燥
して本発明の多孔質層状珪酸を得る。
水性懸濁体に水又は水と有機溶媒混合液を加えて反応さ
せ、結合又は配位させた２ないし３官能性アルキルシラ
ンの残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）をシラノール化
させるものである。水又は水・有機溶剤混合液中で室温
で１時間〜６日間撹拌させて、２ないし３官能性アルキ
ルシランの残存Ｘ基をシラノール化することができる。
反応終了後、多孔質層状珪酸を分離し、常法により乾燥
して本発明の多孔質層状珪酸を得る。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に説明する
が、これらに限定されるものではない。 実施例１ マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ）の
合成 J Ceramic Society of Japan, Vol.100, No.3, 326-331
(1992) に記載の方法でマガディアイトを合成した。す
なわち、ＳｉＯ２が３０％のコロイダルシリカ（日本化
学工業株製品シリカドール３０）２００ｇと試薬級Ｎａ
ＯＨ９．２ｇ、水１９３ｇをオートクレーブに仕込み、
１５０℃で４８時間の水熱合成を行い、固形物を濾過水
洗し、４０℃で乾燥し、マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ
１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ） を得た。
が、これらに限定されるものではない。 実施例１ マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ）の
合成 J Ceramic Society of Japan, Vol.100, No.3, 326-331
(1992) に記載の方法でマガディアイトを合成した。す
なわち、ＳｉＯ２が３０％のコロイダルシリカ（日本化
学工業株製品シリカドール３０）２００ｇと試薬級Ｎａ
ＯＨ９．２ｇ、水１９３ｇをオートクレーブに仕込み、
１５０℃で４８時間の水熱合成を行い、固形物を濾過水
洗し、４０℃で乾燥し、マガディアイト（Ｎａ２Ｓｉ
１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ） を得た。
【００２４】第一工程：合成したマガディアイト１０ｇ
を０．２Ｎのドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド（Ｃ１２Ｈ２５（ＣＨ３）３ＮＣｌ、以下ＤＴＭＡ−
Ｃｌと記す）水溶液１０００ｍｌに分散させ、室温で２
４時間撹拌して、ＮａとＤＴＭＡをイオン交換させた。
分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥した。得られた
粉末はＸＲＤによりｄ００１がイオン交換前の１．５ｎ
ｍから２．８ｎｍに拡大しており、また化学分析より
（ＤＴＭＡ）１．８・ Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏであ
る有機層状珪酸化合物が得られたことを確認した。
を０．２Ｎのドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド（Ｃ１２Ｈ２５（ＣＨ３）３ＮＣｌ、以下ＤＴＭＡ−
Ｃｌと記す）水溶液１０００ｍｌに分散させ、室温で２
４時間撹拌して、ＮａとＤＴＭＡをイオン交換させた。
分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥した。得られた
粉末はＸＲＤによりｄ００１がイオン交換前の１．５ｎ
ｍから２．８ｎｍに拡大しており、また化学分析より
（ＤＴＭＡ）１．８・ Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏであ
る有機層状珪酸化合物が得られたことを確認した。
【００２５】第二工程：得られた有機層状珪酸化合物を
０．２Ｎのオクチルトリクロロシラン（Ｃ８Ｈ １７Ｓｉ
Ｃｌ３）トルエン溶液１０００ｍｌに分散させ、沸点の
温度で４８時間還流加熱してシリル化反応を行った。反
応終了後、分散液より固体をろ過分離しアセトンで洗浄
した。
０．２Ｎのオクチルトリクロロシラン（Ｃ８Ｈ １７Ｓｉ
Ｃｌ３）トルエン溶液１０００ｍｌに分散させ、沸点の
温度で４８時間還流加熱してシリル化反応を行った。反
応終了後、分散液より固体をろ過分離しアセトンで洗浄
した。
【００２６】第三工程：第二工程で得られた２ないし３
官能性アルキルシランを層状中に結合又は配位させた化
合物を、水／アセトン（１：１）混合液１０００ｍｌに
分散させ室温で２４時間反応させて２ないし３官能性ア
ルキルシランの残存Ｃｌ基をＯＨ基に置換させた。反応
終了後、分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥して、
本発明の多孔質層状珪酸粉末を得た。この粉末はＸＲＤ
によりｄ００１が２．２ｎｍであり、元素分析によりＮ
元素は存在しないことから、ＤＴＭＡは３官能性アルキ
ルシランに置換され、Ｃ元素量及びＩＲスペクトルの３
６９０cm−１付近にＯＨ基の吸収があることより、（Ｃ
８Ｈ１７ＳｉＯ（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．８・Ｓ
ｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質
層状珪酸化合物が得られたことを確認した。この多孔質
層状珪酸化合物は、ｎ−オクタノールに浸漬するとオク
タノールを強く吸着し、ＸＲＤで確認されるｄ００１が
３．２ｎｍに広がった。しかしながら、この多孔質層状
珪酸化合物をｎ−オクタンに浸漬するとｄ００１に変化
がなく、強い吸着はなかった。
官能性アルキルシランを層状中に結合又は配位させた化
合物を、水／アセトン（１：１）混合液１０００ｍｌに
分散させ室温で２４時間反応させて２ないし３官能性ア
ルキルシランの残存Ｃｌ基をＯＨ基に置換させた。反応
終了後、分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥して、
本発明の多孔質層状珪酸粉末を得た。この粉末はＸＲＤ
によりｄ００１が２．２ｎｍであり、元素分析によりＮ
元素は存在しないことから、ＤＴＭＡは３官能性アルキ
ルシランに置換され、Ｃ元素量及びＩＲスペクトルの３
６９０cm−１付近にＯＨ基の吸収があることより、（Ｃ
８Ｈ１７ＳｉＯ（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．８・Ｓ
ｉ１４Ｏ２９・ｘＨ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質
層状珪酸化合物が得られたことを確認した。この多孔質
層状珪酸化合物は、ｎ−オクタノールに浸漬するとオク
タノールを強く吸着し、ＸＲＤで確認されるｄ００１が
３．２ｎｍに広がった。しかしながら、この多孔質層状
珪酸化合物をｎ−オクタンに浸漬するとｄ００１に変化
がなく、強い吸着はなかった。
【００２７】実施例２ J Ceramic Society of Japan, Vol.100, No.3, 326-331
(1992) に記載の方法でケニヤアイトを合成した。すな
わち、ＳｉＯ２が３０％のコロイダルシリカ（日本化学
工業株製品シリカドール３０）２００ｇと試薬のＫＯＨ
１５．１ｇ、水１９３ｇをオートクレーブに仕込み、１
８５℃で１６時間の水熱合成を行い、固形物を濾過水洗
し、４０℃で乾燥し、Ｋ−ケニヤアイト（Ｋ２Ｓｉ２０
Ｏ４１・ｘＨ２Ｏ）を得た。この粉末１０ｇを０．２Ｎ
のＤＴＭＡ−Ｃｌ水溶液１０００ｍｌに分散させ、室温
で２４時間撹拌して、ＫとＤＴＭＡをイオン交換させ
た。分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥した。得ら
れた粉末はＸＲＤによりｄ０ ０１がイオン交換前の２．
０ｎｍから３．５ｎｍに拡大しており、また化学分析よ
り（ＤＴＭＡ）１．７・Ｓｉ２０Ｏ４１・ｘＨ２Ｏであ
る有機層状珪酸化合物が得られたことを確認した。
(1992) に記載の方法でケニヤアイトを合成した。すな
わち、ＳｉＯ２が３０％のコロイダルシリカ（日本化学
工業株製品シリカドール３０）２００ｇと試薬のＫＯＨ
１５．１ｇ、水１９３ｇをオートクレーブに仕込み、１
８５℃で１６時間の水熱合成を行い、固形物を濾過水洗
し、４０℃で乾燥し、Ｋ−ケニヤアイト（Ｋ２Ｓｉ２０
Ｏ４１・ｘＨ２Ｏ）を得た。この粉末１０ｇを０．２Ｎ
のＤＴＭＡ−Ｃｌ水溶液１０００ｍｌに分散させ、室温
で２４時間撹拌して、ＫとＤＴＭＡをイオン交換させ
た。分散液より固体をろ過分離し水洗し乾燥した。得ら
れた粉末はＸＲＤによりｄ０ ０１がイオン交換前の２．
０ｎｍから３．５ｎｍに拡大しており、また化学分析よ
り（ＤＴＭＡ）１．７・Ｓｉ２０Ｏ４１・ｘＨ２Ｏであ
る有機層状珪酸化合物が得られたことを確認した。
【００２８】次いで、有機層状珪酸化合物を０．２Ｎの
デシルトリメトキシシラン（Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３）エタノール溶液１０００ｍｌに分散させ、３５
％塩酸を滴下してｐＨを３．０とし、４０℃で４８時間
撹拌を行い、シリル化反応を行った。反応終了後、分散
液より固体をろ過分離し水／アセトン（１：１）混合液
で洗浄した。この粉末はＸＲＤによりｄ００１が３．０
ｎｍであり、元素分析によりＮ元素は存在しないことか
ら、ＤＴＭＡは３官能性アルキルシランに置換され、Ｃ
元素量及びＩＲスペクトルの３６９０cm−１付近にＯＨ
基の吸収があることより、（Ｃ１０Ｈ２１ＳｉＯ
（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．４・Ｓｉ２０Ｏ４１・
ｘＨ ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。
デシルトリメトキシシラン（Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３）エタノール溶液１０００ｍｌに分散させ、３５
％塩酸を滴下してｐＨを３．０とし、４０℃で４８時間
撹拌を行い、シリル化反応を行った。反応終了後、分散
液より固体をろ過分離し水／アセトン（１：１）混合液
で洗浄した。この粉末はＸＲＤによりｄ００１が３．０
ｎｍであり、元素分析によりＮ元素は存在しないことか
ら、ＤＴＭＡは３官能性アルキルシランに置換され、Ｃ
元素量及びＩＲスペクトルの３６９０cm−１付近にＯＨ
基の吸収があることより、（Ｃ１０Ｈ２１ＳｉＯ
（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．４・Ｓｉ２０Ｏ４１・
ｘＨ ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。
【００２９】実施例３ カリフォルニア産天然マガディアイトを用いた他は、実
施例１と同様に行った結果、本発明の多孔質層状珪酸粉
末を得た。この粉末はＸＲＤによりｄ００１が２．２ｎ
ｍであり、元素分析によりＮ元素は存在しないことか
ら、ＤＴＭＡは３官能性アルキルシランに置換され、Ｃ
元素量及びＩＲスペクトルの３６９０cm− １付近にＯＨ
基の吸収があることより、（Ｃ８Ｈ１７ＳｉＯ
（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．８・Ｓｉ１４Ｏ２９・
ｘＨ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。この多孔質層状珪酸化合物
はｎ−オクタノールに浸漬するとｄ００１が３．２ｎｍ
に広がりオクタノールを強く吸着したが、ｎ−オクタン
に浸漬するとｄ００ １に変化がなく強い吸着はなかっ
た。
施例１と同様に行った結果、本発明の多孔質層状珪酸粉
末を得た。この粉末はＸＲＤによりｄ００１が２．２ｎ
ｍであり、元素分析によりＮ元素は存在しないことか
ら、ＤＴＭＡは３官能性アルキルシランに置換され、Ｃ
元素量及びＩＲスペクトルの３６９０cm− １付近にＯＨ
基の吸収があることより、（Ｃ８Ｈ１７ＳｉＯ
（２−ｎ）／２（ＯＨ）ｎ）１．８・Ｓｉ１４Ｏ２９・
ｘＨ２Ｏ （ｎは１〜２）である多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。この多孔質層状珪酸化合物
はｎ−オクタノールに浸漬するとｄ００１が３．２ｎｍ
に広がりオクタノールを強く吸着したが、ｎ−オクタン
に浸漬するとｄ００ １に変化がなく強い吸着はなかっ
た。
【００３０】比較例１．実施例１の０．２Ｎのオクチル
トリクロロシラン（Ｃ８Ｈ１７ＳｉＣｌ３）トルエン溶
液１０００ｍｌを０．２Ｎのオクチルジメチルクロロシ
ラン（Ｃ８Ｈ１ ７Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ）トルエン溶液
１０００ｍｌに代えた以外は実施例１と全く同じ方法で
多孔質層状珪酸化合物を作成した。この粉末はＸＲＤに
よりｄ０ ０１が２．３ｎｍであり、元素分析によりＮ元
素は存在しないことから、ＤＴＭＡは１官能性アルキル
シランに置換され、Ｃ元素量及びＩＲスペクトルの３６
９０cm−１付近にＯＨ基の吸収がないことより、（Ｃ８
Ｈ１７（ＣＨ３）２Ｓｉ） １．９・Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘ
Ｈ２Ｏ であるＯＨ基を有しない多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。この多孔質層状珪酸化合物
はｎ−オクタノールに浸漬するとｄ００１が２．３ｎｍ
のまま変化がなく強い吸着はなかった。
トリクロロシラン（Ｃ８Ｈ１７ＳｉＣｌ３）トルエン溶
液１０００ｍｌを０．２Ｎのオクチルジメチルクロロシ
ラン（Ｃ８Ｈ１ ７Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ）トルエン溶液
１０００ｍｌに代えた以外は実施例１と全く同じ方法で
多孔質層状珪酸化合物を作成した。この粉末はＸＲＤに
よりｄ０ ０１が２．３ｎｍであり、元素分析によりＮ元
素は存在しないことから、ＤＴＭＡは１官能性アルキル
シランに置換され、Ｃ元素量及びＩＲスペクトルの３６
９０cm−１付近にＯＨ基の吸収がないことより、（Ｃ８
Ｈ１７（ＣＨ３）２Ｓｉ） １．９・Ｓｉ１４Ｏ２９・ｘ
Ｈ２Ｏ であるＯＨ基を有しない多孔質層状珪酸化合物
が得られたことを確認した。この多孔質層状珪酸化合物
はｎ−オクタノールに浸漬するとｄ００１が２．３ｎｍ
のまま変化がなく強い吸着はなかった。
【００３１】
【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、層
状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から２０のアル
キル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシリル基が
結合又は配位してなり、アルコールに対する吸着能を有
する多孔質層状珪酸及びその製造方法を提供することが
できる。
状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が６から２０のアル
キル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシリル基が
結合又は配位してなり、アルコールに対する吸着能を有
する多孔質層状珪酸及びその製造方法を提供することが
できる。
【図１】本発明の多孔質層状珪酸の化学構造を模式的に
示す図である。
示す図である。
【図２】本発明の多孔質層状珪酸にアルコールが吸着さ
れる状態を模式的に示す図である。
れる状態を模式的に示す図である。
１ 層状珪酸 ２ シラノール基 ３ アルコール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮部 慎介 東京都江東区亀戸９丁目11番１号 日本化 学工業株式会社研究開発本部内 Ｆターム(参考） 4G066 AA22B AA30B AB09D AB18D AB19D AD20B BA31 BA38 CA56 DA09 4G073 BA02 BA05 BA63 BB48 BB57 BB58 BB63 BD11 CA06 FC17 FC19 FD08 UA06
Claims (6)
- 【請求項１】 層状珪酸の層間に、直鎖部分の炭素数が
６から２０のアルキル基１個と１ないし２個の水酸基を
有するシリル基が結合又は配位していることを特徴とす
る多孔質層状珪酸。 - 【請求項２】 直鎖部分の炭素数が６から２０のアルキ
ル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシリル基は、
下記一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜２０のアルキル基、Ｘ１は水酸
基、Ｘ２は水酸基又はハロゲン又は炭素数２以下のアル
コキシ基又は炭素数１から８のアルキル基から選ばれる
１種以上である）で表されるシリル基である請求項１記
載の多孔質層状珪酸。 - 【請求項３】 層状珪酸は、カネマイト、ＫＨＳｉ２Ｏ
５、マカタイト、マガディアイト、ケニヤアイト由来の
ものである請求項１又は２記載の多孔質層状珪酸。 - 【請求項４】 直鎖部分の炭素数が６から２０のアルキ
ル基１個と１ないし２個の水酸基を有するシリル基を層
状珪酸の化学式量当たり１〜２個結合又は配位している
ことを特徴としている請求項１ないし３のいずれか１項
に記載の多孔質層状珪酸。 - 【請求項５】 アルコールに対する選択的吸着能を有す
る請求項１ないし４のいずれか１項に記載の多孔質層状
珪酸。 - 【請求項６】 層状珪酸塩に第４級アルキルアンモニウ
ム塩、アルキルアミン又はアルキルホスホニウム塩をイ
オン交換により導入する第一工程、 次いで一般式（２）： Ｒ ＳｉＸ３−ａＹａ （Ｒ は炭素数６〜２０個のアルキル基、Ｘはハロゲン
又は炭素数２以下のアルコキシ基、Ｙは炭素数１から８
のアルキル基を示し、ａは０または１）で表される２な
いし３官能性のアルキルシラン含有溶液中で、第４級ア
ルキルアンモニウム塩、アルキルアミン又はアルキルホ
スホニウム塩と交換反応させて層状珪酸の層状中にシラ
ン化合物を結合又は配位させる第二工程、 次いで水又は水・有機溶剤混合液中で、２ないし３官能
性アルキルシランの残存Ｘ基（Ｘは前記と同義を示す）
をシラノール化させる第三工程を行い、多孔質層状珪酸
を得ることを特徴とする多孔質層状珪酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29853498A JP4205223B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 多孔質層状珪酸及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29853498A JP4205223B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 多孔質層状珪酸及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000128521A true JP2000128521A (ja) | 2000-05-09 |
| JP4205223B2 JP4205223B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=17860981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29853498A Expired - Lifetime JP4205223B2 (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | 多孔質層状珪酸及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4205223B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004196656A (ja) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Hilti Ag | 層状ケイ酸塩インターカレーション化合物の製造方法、その際に得られるインターカレーション化合物及びその使用 |
| WO2005030645A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Shiseido Company, Ltd. | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| JP2005145800A (ja) * | 2003-11-19 | 2005-06-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 層状ケイ酸塩化合物の製造方法 |
| US7012055B2 (en) | 2002-04-04 | 2006-03-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Fabric treatment compositions comprising organically modified particles |
| JP2008150282A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Ifp | ２つの末端アルコール官能基を含む有機構造化剤からのマガディアイトまたはケニヤアイトの調製方法 |
| JP2008150281A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Ifp | 第４級ジアンモニウムタイプの有機構造化剤からのマガディアイトの調製方法 |
| WO2008156032A1 (ja) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Showa Denko K. K. | 有機化粘土、その製造方法、及び有機化粘土を含む樹脂複合体 |
| JP2010242026A (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-28 | Iwase Cosfa Kk | 表面処理粉体 |
| US7973102B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-05 | Shiseido Company, Ltd. | Resin composition and resin molded object |
| JP2018150200A (ja) * | 2017-03-14 | 2018-09-27 | 東亞合成株式会社 | シリル化層状無機化合物の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104324693B (zh) * | 2014-11-03 | 2016-08-24 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 具有选择性吸水性能的层状复合材料及其制备方法和应用 |
-
1998
- 1998-10-20 JP JP29853498A patent/JP4205223B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
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| US7012055B2 (en) | 2002-04-04 | 2006-03-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Fabric treatment compositions comprising organically modified particles |
| JP2004196656A (ja) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Hilti Ag | 層状ケイ酸塩インターカレーション化合物の製造方法、その際に得られるインターカレーション化合物及びその使用 |
| WO2005030645A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Shiseido Company, Ltd. | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| JP2005104780A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Shiseido Co Ltd | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| JP4670033B2 (ja) * | 2003-11-19 | 2011-04-13 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 層状ケイ酸塩化合物の製造方法 |
| JP2005145800A (ja) * | 2003-11-19 | 2005-06-09 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 層状ケイ酸塩化合物の製造方法 |
| US7973102B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-05 | Shiseido Company, Ltd. | Resin composition and resin molded object |
| JP2008150281A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Ifp | 第４級ジアンモニウムタイプの有機構造化剤からのマガディアイトの調製方法 |
| JP2008150282A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Ifp | ２つの末端アルコール官能基を含む有機構造化剤からのマガディアイトまたはケニヤアイトの調製方法 |
| JPWO2008156032A1 (ja) * | 2007-06-20 | 2010-08-26 | 昭和電工株式会社 | 有機化粘土、その製造方法、及び有機化粘土を含む樹脂複合体 |
| WO2008156032A1 (ja) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Showa Denko K. K. | 有機化粘土、その製造方法、及び有機化粘土を含む樹脂複合体 |
| JP2010242026A (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-28 | Iwase Cosfa Kk | 表面処理粉体 |
| JP2018150200A (ja) * | 2017-03-14 | 2018-09-27 | 東亞合成株式会社 | シリル化層状無機化合物の製造方法 |
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|---|---|
| JP4205223B2 (ja) | 2009-01-07 |
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