JP5706067B2 - 板状ナノ粒子の調製方法および得られるナノ粒子 - Google Patents
板状ナノ粒子の調製方法および得られるナノ粒子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5706067B2 JP5706067B2 JP2008546550A JP2008546550A JP5706067B2 JP 5706067 B2 JP5706067 B2 JP 5706067B2 JP 2008546550 A JP2008546550 A JP 2008546550A JP 2008546550 A JP2008546550 A JP 2008546550A JP 5706067 B2 JP5706067 B2 JP 5706067B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layered material
- group
- mixture
- nanoparticles
- grafting agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0078—Pigments consisting of flaky, non-metallic substrates, characterised by a surface-region containing free metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/42—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
それらの粒子は、プレートレット(plaquettes)の形態のものが特に追求されている、何故ならば、プレートレットの粒子は補強されるポリマー中で所定の方向に配向することができ、そしてそれ故に、ポリマーにバリア性、特に水および気体に対するバリア性を与えるためである。これらの粒子の特有の形状および互いに概ね平行であるそれらの配置が、ポリマーマトリックスを通した水および気体の移動をより困難にし、そしてそれらの拡散を遅くする。
本発明の他の主題は、グラフト変性板状ナノ粒子の調製方法に関する。
a)層状物質をポリオールから選ばれる膨張剤と混合する工程、
b)膨張した層状物質をグラフト剤と、水および酸の存在下で反応させる工程であって、ここで該グラフト剤は下記の一般式に相当し、
RaXY4−a
ここで、Rは水素原子もしくは1〜40の炭素原子を含む炭化水素系基であり、R基は同じでも、異なっていてもよく、Xはケイ素、ジルコニウムもしくはチタン原子を表し、Yは1〜12の炭素原子を含むアルコキシ基もしくはハロゲンを表し、またaは1、2もしくは3である工程、および
c)板状ナノ粒子を回収する工程、
からなる上記の工程を含むことを特徴としている。
これらの変性された粘土は良く知られており、また商業的に入手可能である。
RaXY4−a
ここで、Rは水素原子もしくは1〜40の炭素原子を含む炭化水素系基であり、この基は飽和もしくは不飽和の、線状の、分岐したまたは環状の基であってよく、1つまたはそれ以上のOもしくはNのヘテロ原子を含んでいてもよく、または1つまたはそれ以上のアミノ基、カルボン酸基、エポキシ基もしくはアミド基で置換されていてもよく、そしてR基は同じでも、異なっていてもよく、XはSi、ZrもしくはTiを表し、Yは1〜12の炭素原子を含むアルコキシ基もしくはハロゲン、好ましくはClを表し、またaは1、2もしくは3である。
実施例1
冷水循環凝縮器を上部に備え、そして温度計を備えた三口の丸底フラスコ中へ、45gの粘土(デライト(Dellite)(登録商標)67G、ラビオサシミカミネラリア(Laviosa Chimica Mineraria))および300gのポリエチレングリコール(平均分子量が300)を導入した。
数分後に、混合物中に、撹拌しながら、100gの水および90gの酢酸(水中に90%)を加えた。
この混合物を、十分な撹拌下に50℃に加熱し、粘土の良好な分散液を得た。
この懸濁液を、還流下に4時間加熱し、次いで室温まで冷却し、そしてろ過した。
回収した粘土を水で洗浄し、105℃で1時間乾燥し、粉砕して、そして同じ条件下で再度乾燥した。
この粘土は、ナノ粒子を20質量%超含有しており、また17.4%の強熱減量を有していた。
粘土を、変性されていない天然のモンモリロナイト(デライト(Dellite)(登録商標)HPS、ラビオサシミカミネラリア(Laviosa Chimica Mineraria))とし、また膨張剤をエチレングリコールとした以外は実施例1の条件に従った。
更に、還流下での加熱の工程の後に、ろ過によって回収した粘土を、500mLの6g/L炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、そして1リットルの蒸留水で洗浄した。
製造された粘土は20質量%超のナノ粒子を含み、そして14.9%の強熱減量を有していた。
実施例1の装置中に、165gのN−スチリルアミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(シルクエスト(Silquest)(登録商標)A1128、ジーイーシリコーンズ(GE Silicones)、50gの蒸留水、50gの酢酸および100gのプロパン−2−オールを導入した。この混合物を60℃に30分間加熱し、シランを加水分解した。
この反応混合物を、還流下に5時間加熱し、次いで室温まで冷却し、そしてろ過した。
回収した粘土は、実施例1の条件下で処理した。これは26.7%の強熱減量を有していた。
四級アンモニウム化合物によって変性した粘土(ナノフィル(Nanofil)(登録商標)5、スードケミー(Sud-Chemie AG))16.5g、10gの2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、20gのポリビニルアルコール(加水分解度が88%、分子量が22000)および300gの蒸留水を容器中に導入した。この混合物を、分散液を得るために、強力な撹拌下に30分間以上維持した。
この分散液を、ウルトラチュラックス(Ultraturax)(登録商標)によって、6000rpmで、5分間処理し、30分間静置し、そして再度ウルトラチュラックス(Ultraturax)で、9000rpmで、1分間処理した。
この懸濁液を、還流下に4時間加熱し、次いで室温まで冷却し、そしてろ過した。
回収した粘土は、実施例1の条件下で処理した。これは24.4%の強熱減量を有していた。
実施例1の装置中に、四級アンモニウム化合物で変性した粘土50g(ナノフィル(Nanofil)(登録商標)5、スードケミー(Sud-Chemie AG))、200gのポリエチレングリコール(平均分子量が300)および10gのポリビニルアルコール(加水分解度が88%、分子量が22000)を導入した。
数分後、この混合物に、撹拌下で、250gの水と90gの酢酸(水中に90%)を加えた。
回収した粘土を、実施例1の条件下で処理した。これは35.9%の強熱減量を有していた。
Claims (13)
- 層状物質を処理することによって板状ナノ粒子を調製する方法であって、
a)層状物質をポリエチレングリコールから選ばれる膨張剤と混合する工程、層状物質は粘土である、
b)膨張した層状物質をグラフト剤と、水および酸の存在下で反応させる工程であって、ここで該グラフト剤は下記の一般式に相当し、
RaXY4−a
ここで、Rは水素原子もしくは1〜40の炭素原子を含む炭化水素系基であり、R基は同じでも、異なっていてもよく、Xはケイ素、ジルコニウムもしくはチタン原子を表し、Yは1〜12の炭素原子を含むアルコキシ基もしくはハロゲンを表し、またaは1、2もしくは3である工程、および
c)板状ナノ粒子を回収する工程、
からなる上記の工程を含むことを特徴とする方法。 - 工程a)において、層状物質の量が混合物の10質量%〜70質量%であることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 工程a)において、層状物質の量が混合物の20質量%〜50質量%であることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 工程a)において、混合が20℃〜25℃の温度で行われることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- R基が、飽和もしくは不飽和の、線状の、分岐したもしくは環状の基であり、1つまたはそれ以上のOもしくはNのヘテロ原子を含んでいてもよく、または1つまたはそれ以上のアミノ基、カルボン酸基、エポキシ基もしくはアミド基で置換されていてもよいことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の方法。
- グラフト剤が有機シランであることを特徴とする請求項5記載の方法。
- グラフト剤が有機シランであり、2つまたは3つのアルコキシ基を有していることを特徴とする請求項5記載の方法。
- グラフト剤が、出発原料の層状物質の15質量%〜75質量%に相当する量加えられることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。
- グラフト剤が、出発原料の層状物質の30質量%〜70質量%に相当する量加えられることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。
- 工程b)の混合物のpHが、1〜6の範囲であるのに十分な量の酸が加えられることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項記載の方法。
- 前記混合物のpHが、3〜5の範囲であることを特徴とする請求項10記載の方法。
- 前記混合物のpHが、4であることを特徴とする請求項10記載の方法。
- 工程b)の配合物が、20℃〜25℃の温度で混合され、次いで90℃を超えない温度まで加熱されることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0554076A FR2895412B1 (fr) | 2005-12-23 | 2005-12-23 | Procede de preparation de nanoparticules en feuillets et nanoparticules obtenues. |
FR0554076 | 2005-12-23 | ||
PCT/FR2006/051373 WO2007074280A2 (fr) | 2005-12-23 | 2006-12-18 | Procede de preparation de nanoparticules en feuillets et nanoparticules obtenues. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009520671A JP2009520671A (ja) | 2009-05-28 |
JP5706067B2 true JP5706067B2 (ja) | 2015-04-22 |
Family
ID=36651357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008546550A Expired - Fee Related JP5706067B2 (ja) | 2005-12-23 | 2006-12-18 | 板状ナノ粒子の調製方法および得られるナノ粒子 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090305042A1 (ja) |
EP (1) | EP1963439A2 (ja) |
JP (1) | JP5706067B2 (ja) |
CN (1) | CN101379146B (ja) |
BR (1) | BRPI0620402A2 (ja) |
CA (1) | CA2634227C (ja) |
FR (1) | FR2895412B1 (ja) |
RU (1) | RU2429261C2 (ja) |
WO (1) | WO2007074280A2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2895398B1 (fr) * | 2005-12-23 | 2008-03-28 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre revetus d'un ensimage renfermant des nanoparticules. |
FR2895397B1 (fr) * | 2005-12-23 | 2008-03-28 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre et structures de fils de verre pourvus d'un revetement renfermant des nanoparticules. |
US20090246529A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Particle with Bipolar Topospecific Characteristics and Process for Preparation Thereof |
CN102320618B (zh) * | 2011-06-28 | 2013-06-26 | 淮阴工学院 | 基于高压膨胀保护物料高长径比结构的粘土微纳米化方法 |
CZ2011540A3 (cs) * | 2011-08-30 | 2012-10-31 | Vysoká Škola Bánská -Technická Univerzita Ostrava | Zpusob prípravy vláknitých a lamelárních mikrostruktur a nanostruktur rízeným vakuovým vymrazováním kapalinové disperze nanocástic |
JP6969115B2 (ja) * | 2017-03-14 | 2021-11-24 | 東亞合成株式会社 | シリル化層状無機化合物の製造方法 |
CN109851278B (zh) * | 2019-03-27 | 2021-07-13 | 常熟京常智能科技有限公司 | 交通检测设备墙体固定膨胀剂及其制备方法 |
CN110526253B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-07-22 | 浙江工业大学之江学院 | 一种亲水性有机镁皂石的制备方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4367163A (en) * | 1981-04-15 | 1983-01-04 | Research Corporation | Silica-clay complexes |
US4510257A (en) * | 1983-12-08 | 1985-04-09 | Shell Oil Company | Silica-clay complexes |
US4830673A (en) * | 1986-10-03 | 1989-05-16 | E.C.C. America Inc. | Method for reducing the abrasion of calcined clay |
US4957889A (en) * | 1987-03-05 | 1990-09-18 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
US5008227A (en) * | 1989-05-16 | 1991-04-16 | Engelhard Corporation | Process for making acid activated bleaching earth using high susceptibility source clay and novel bleaching earth product |
DE69225311T2 (de) * | 1991-01-11 | 1998-08-20 | Mobil Oil Corp | Schichtenförmige oxide sowie geschwollene und saeulenartige formen dieser materialien |
US5700560A (en) * | 1992-07-29 | 1997-12-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same |
US5558777A (en) * | 1995-04-13 | 1996-09-24 | Rheox, Inc. | Oil spill flocculating agent and method of remediating oil spills |
US5721306A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-24 | Amcol International Corporation | Viscous carrier compositions, including gels, formed with an organic liquid carrier and a layered material:polymer complex |
US5830528A (en) * | 1996-05-29 | 1998-11-03 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with hydroxyl-functional; polyhydroxyl-functional; and aromatic compounds; composites materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
WO1997043343A1 (fr) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Kaneka Corporation | Composition de resine thermoplastique contenant un composite a base d'argile, et procede de fabrication associe |
JP3686260B2 (ja) * | 1997-07-01 | 2005-08-24 | 株式会社カネカ | 層状無機物含有樹脂フィルム |
DE69826139D1 (de) * | 1997-10-30 | 2004-10-14 | Kaneka Corp | Polyesterharzzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung |
GB9726636D0 (en) * | 1997-12-17 | 1998-02-18 | Dow Corning | Method for preparing hydrophobic clay |
US6271297B1 (en) * | 1999-05-13 | 2001-08-07 | Case Western Reserve University | General approach to nanocomposite preparation |
JP4469063B2 (ja) * | 2000-06-08 | 2010-05-26 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | アルミナ粉末用表面処理剤 |
WO2003022927A1 (fr) * | 2001-09-06 | 2003-03-20 | Unitika Ltd. | Composition de resine biodegradable pour moulages et objets moules en etant faits |
US20030050380A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-13 | Lon Risley | Calcined flint clay filler and solid surface made therewith |
US6762233B2 (en) * | 2001-10-09 | 2004-07-13 | The University Of Chicago | Liquid crystalline composites containing phyllosilicates |
US20040241482A1 (en) * | 2003-06-02 | 2004-12-02 | Grah Michael D. | PVdC film with nanocomposite tie layer |
DE602004008659T2 (de) * | 2003-10-10 | 2008-06-12 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Verbund von exfoliertem ton in soot und herstellungsverfahren dafür |
US7201949B2 (en) * | 2003-10-21 | 2007-04-10 | Eastman Kodak Company | Optical film for display devices |
-
2005
- 2005-12-23 FR FR0554076A patent/FR2895412B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-12-18 CN CN2006800486460A patent/CN101379146B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-18 US US12/158,598 patent/US20090305042A1/en not_active Abandoned
- 2006-12-18 WO PCT/FR2006/051373 patent/WO2007074280A2/fr active Application Filing
- 2006-12-18 BR BRPI0620402-3A patent/BRPI0620402A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-12-18 RU RU2008130376/05A patent/RU2429261C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-12-18 CA CA2634227A patent/CA2634227C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-18 JP JP2008546550A patent/JP5706067B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-18 EP EP06847163A patent/EP1963439A2/fr not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2895412A1 (fr) | 2007-06-29 |
US20090305042A1 (en) | 2009-12-10 |
CA2634227A1 (fr) | 2007-07-05 |
JP2009520671A (ja) | 2009-05-28 |
RU2429261C2 (ru) | 2011-09-20 |
BRPI0620402A2 (pt) | 2011-11-16 |
WO2007074280A2 (fr) | 2007-07-05 |
CA2634227C (fr) | 2014-07-15 |
EP1963439A2 (fr) | 2008-09-03 |
RU2008130376A (ru) | 2010-01-27 |
CN101379146B (zh) | 2012-09-05 |
CN101379146A (zh) | 2009-03-04 |
WO2007074280A3 (fr) | 2007-08-16 |
FR2895412B1 (fr) | 2008-05-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5706067B2 (ja) | 板状ナノ粒子の調製方法および得られるナノ粒子 | |
JP5997208B2 (ja) | ナノ粒子を含有するサイズ剤でコートされたガラスストランド | |
JP5671516B2 (ja) | 無機−有機ナノ複合体 | |
JP5034264B2 (ja) | 酸化物複合体及びその製造方法 | |
US7109257B2 (en) | Modified clays and methods for making and using same | |
JP5086100B2 (ja) | ポリヘドラルオリゴメリックシルセスキオキサンシラノールによる表面変性 | |
JPH11240713A (ja) | 疎水性クレーの製造方法 | |
Lin et al. | First isolation of individual silicate platelets from clay exfoliation and their unique self-assembly into fibrous arrays | |
Girginova et al. | Inorganic nanomaterials for restoration of cultural heritage: synthesis approaches towards nanoconsolidants for stone and wall paintings | |
US20090226726A1 (en) | Surface-modified nanoparticles from aluminum oxide and oxides of the elements of the first and second main group of the periodic system, and the production thereof | |
Penaloza Jr | Modified clay for the synthesis of clay-based nanocomposites. | |
Ruiz-Hitzky et al. | Advanced biohybrid materials based on nanoclays for biomedical applications | |
JP4205223B2 (ja) | 多孔質層状珪酸及びその製造方法 | |
JP2021187692A (ja) | 多孔質金属酸化物粉末及びその製造方法 | |
JP2021535274A (ja) | 合成官能化添加剤、合成方法、および使用方法 | |
DE102004027493A1 (de) | Funktionalisierung oxidischer Partikeloberflächen | |
JP2000327322A (ja) | 疎水性沈降シリカの製造法 | |
JPH09295809A (ja) | 粘土複合体及びその製造方法 | |
JP3493109B2 (ja) | 有機基含有シリカ微粒子分散ゾルの製造方法 | |
JP2003055030A (ja) | 改質層状粘土材料およびそれを含有するエポキシ/粘土ナノ複合材料 | |
JP3568234B2 (ja) | シリカ修飾アルミナゾルおよびその製造方法 | |
MX2008008061A (es) | Metodo para preparar nanoparticulas estratificadas, y nanoparticulas, obtenidas | |
JP4507499B2 (ja) | 球状多孔体の製造方法 | |
Goldstein et al. | Exfoliable organo-montmorillonite nano-fillers for polymer/ceramic composites | |
Venkatathri et al. | Synthesis and characterization of silica nanosphere from octadecyltrimethoxy silane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120619 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120919 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130702 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131001 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131008 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140624 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140922 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140930 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150127 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5706067 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |