JP2000119533A

JP2000119533A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000119533A
Application number: JP10294830A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Hoshino; 俊彦星野; Keiichi Sato; 馨一佐藤; Akira Ikeda; 彰池田
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1998-10-16
Filing date: 1998-10-16
Publication date: 2000-04-25
Anticipated expiration: 2018-10-16
Also published as: JP3785832B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、接着力および／または保持
力を低下させずに、耐ブロッキング性に優れた感熱性樹
脂組成物の提供を目的とする。【解決手段】１０g/m² の厚みの感熱性樹脂組成物膜の
２３℃におけるＨＡＺＥをＨａ、該膜を８０℃の雰囲気
下に２５秒間放置した後の２３℃の環境におけるＨＡＺ
ＥをＨｂ、該膜を１５０℃の雰囲気下に２５秒間放置し
た後の２３℃の環境におけるＨＡＺＥをＨｃとした場合
に、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８以上であり、かつＨｃ／Ｈａ＝
０．５以下であることを特徴とする感熱性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現
後、加熱源を取り去ってもしばらく粘着性が持続する感
熱性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から感熱性樹脂組成物としては、例
えば、「接着便覧」（第12版、昭和55年、高分子刊行会
発行）に記載されているように、組成として、熱可塑性
樹脂、粘着付与剤および固体可塑剤を基本骨格とする水
分散型樹脂組成物が使用される場合が多い。

【０００３】感熱性樹脂組成物は、上質紙、コート紙、
アート紙、蒸着紙等の紙、あるいは合成紙、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、または
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポ
リエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、あるいはナイロ
ンに代表されるポリアミド系樹脂等、さらに金属板
（箔）等の基材の一方の面に塗布して感熱性接着シート
を得る。この場合、他方の面には必要に応じて種々の情
報を印刷してなる感熱性接着シートを作製することも可
能であり、もちろん印刷しないで使用することも可能で
ある。得られた感熱性接着シートは、紙、金属、ガラス
あるいはプラスチック等のラベル等として貼り付け使用
される。さらに、感熱性樹脂組成物は、通常の接着剤と
しての使用も可能である。例えば、ダンボールの貼り付
け等の包装材料の貼り合わせあるいは貼り付け等に使用
することも可能である。

【０００４】感熱性樹脂組成物中に含まれる、熱可塑性
樹脂は、粘着力・接着力の根源となるものである。ま
た、固体可塑剤は、基本的には、常温では固体であるた
め熱可塑性樹脂に可塑性を与えないが、加熱により溶融
して熱可塑性樹脂を膨潤あるいは軟化させることによっ
て、常温では非粘着性の感熱性樹脂組成物に、加熱する
ことによって粘着性を発現させる機能を担う。さらに、
粘着付与剤が存在していると、粘着性が一層顕著に現
れ、実用特性が向上する。

【０００５】固体可塑剤は、常温では固体であるので熱
可塑性樹脂に可塑性を与えない旨は前述した次第である
が、感熱性樹脂組成物を塗工して作製した感熱性接着シ
ートを巻重ねてあるいは積み重ねて保管する等の場合に
は、融点以下であってもその保存状態（温度、圧力等）
によっては固体可塑剤が多少溶融若しくは軟化して熱可
塑性樹脂に可塑性を与えることがあり、保存時に感熱性
接着シートの感熱性樹脂組成物を塗布していない方の面
に、感熱性樹脂組成物が接着してしまうこと（ブロッキ
ングという）がある。

【０００６】そのため、このブロッキングの起こしにく
さ（耐ブロッキング性という）を向上する方策を取る必
要があり、その方法として、ワックスをさらに配合した
感熱性樹脂組成物が、特公昭62-21835号公報に開示され
ている。しかし、耐ブロッキング性への要求が益々厳し
くなってきている今日、ワックスを配合するだけでは、
係る要求に応えられなくなってきている。さらに耐ブロ
ッキング性を向上させるために、感熱性接着シートの感
熱性樹脂組成物塗布面の平滑性を特定の範囲に制御する
ことが特開昭 63-172784号公報に開示されているが、塗
布面の平滑度を所望の範囲にコントロールすることは、
実用上極めて難しい。また、一般的に耐ブロッキング性
を向上させようとすると接着力あるいは保持力が低下す
る場合が多い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
力および／または保持力を低下させずに、耐ブロッキン
グ性に優れた感熱性樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、１０g/m²の厚みの感熱性樹脂組成物膜の２３℃にお
けるＨＡＺＥ（ヘーズ、曇価）をＨａ、該膜を８０℃の
雰囲気下に２５秒間放置した後の２３℃の環境における
ＨＡＺＥをＨｂ、該膜を１５０℃の雰囲気下に２５秒間
放置した後の２３℃の環境におけるＨＡＺＥをＨｃとし
た場合に、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８以上であり、かつＨｃ／
Ｈａ＝０．５以下であることを特徴とする感熱性樹脂組
成物である。

【０００９】第２の発明は、熱可塑性樹脂１００重量部
に対し、粘着付与剤１０重量部以上２００重量部以下お
よび固体可塑剤５０重量部以上５００重量部以下を含む
ことを特徴とする第１の発明記載の感熱性樹脂組成物で
ある。

【００１０】第３の発明は、熱可塑性樹脂が、エチレン
−酢酸ビニル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニルおよ
びエチレン−塩化ビニル重合体からなる群より選ばれる
少なくとも１種以上であることを特徴とする第１又は２
の発明記載の感熱性樹脂組成物である。

【００１１】第４の発明は、熱可塑性樹脂中のスチレン
含有量が１０％以上６０％以下であることを特徴とする
第１又は２の発明記載の感熱性樹脂組成物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】透明基材上に一定の厚み、具体的
には１０g/m²の厚みになるように感熱性樹脂組成物膜を
形成せしめ、該膜の２３℃におけるＨＡＺＥ値をＨａ、
該膜を８０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２３℃
の環境におけるＨＡＺＥ値をＨｂ、該膜を１５０℃の雰
囲気下に２５秒間放置した後の２３℃の環境におけるＨ
ＡＺＥ値をＨｃとした場合に、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８以上
であり、かつＨｃ／Ｈａ＝０．５以下となる感熱性樹脂
組成物を用いて感熱性接着シートを得ることによって、
該シートの耐ブロッキング性を向上することができる。
さらに、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８５以上１以下であることが
耐ブロッキング性の観点からより好ましい。一方、感熱
性樹脂組成物が熱に対してより鋭敏に反応し、接着性、
粘着性を発現し易くするためには、Ｈｃ／Ｈａ＝０．４
５以下であることが好ましい。本発明の感熱性樹脂組成
物を基材に塗布した場合には、その感熱性樹脂組成物膜
は常温では非粘着性であり、該膜中には、熱可塑性樹脂
粒子、粘着付与剤粒子および固体可塑剤粒子等の粒子、
あるいは、それらの凝集物が多数存在する。このような
粒子等が存在すると透過光は、散乱することとなる。Ｈ
ＡＺＥ値は、全光線透過率に対する拡散透過率であるの
で、熱履歴を受けていない感熱性樹脂組成物膜は、該膜
中に含有される前述の粒子等により透過光が散乱し、Ｈ
ＡＺＥ値は大きな値となる。

【００１３】感熱性樹脂組成物膜の放置雰囲気温度を変
えた場合、その雰囲気温度により含有されている粒子等
が熱変化を起こし、特に、固体可塑剤粒子が熱変化を起
こし、含有されている熱可塑性樹脂等に可塑性を与える
と考えられる。このような熱変化が起こると、感熱性樹
脂組成物膜を通過する透過光の散乱の程度は、その熱変
化により影響を受け、ＨＡＺＥ値が変化する。熱変化
は、熱可塑性樹脂、粘着付与剤および固体可塑剤等の含
有割合、さらに、含有される熱可塑性樹脂、粘着付与剤
および固体可塑剤の種類、およびこれらの相溶性によっ
ても影響を受けると考えられる。

【００１４】熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビ
ニル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル、エチレン−
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル−アクリル、エチレ
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル、アクリル、スチ
レン−アクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸
エステル、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン−アクリル、酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル、エ
チレン−アクリル、ブタジエン、ウレタン、スチレン−
イソプレン、イソプレン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン、イソブチレン等の重合体が挙げられ、上述した重合
体を構成するモノマーを３種類以上使用した重合体も使
用可能である。また、これら熱可塑性樹脂は、単独ある
いは、混合して使用できる。特に、エチレン−酢酸ビニ
ル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル、エチレン−塩
化ビニル、スチレン−アクリル酸エステル、スチレン−
メタクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エステル
−メタクリル酸エステル等の共重合体が好ましい。スチ
レン−アクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸
エステル等のスチレンを必須成分とする共重合体の場合
には、スチレンの含有量が１０％以上６０％以下である
ことが好ましい。スチレンの含有量が１０％未満であっ
たり、あるいは６０％を越えた場合、十分な接着力が得
難い。また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、−２０
℃以上５０℃以下であることが好ましい。

【００１５】感熱性樹脂組成物の粘着性能を向上させる
粘着付与剤としては、従来公知のものが使用できるが、
軟化温度が低いものは、耐ブロッキング性が不良になり
やすいので、軟化温度が９０℃以上のものが好ましい。
粘着付与剤の例としては、テルペン樹脂、脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、ス
チレン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール
樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジン
およびそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等と
のエステル、樹脂酸ダイマー等）が挙げられるが、中で
も軟化点が１００℃以上１６０℃以下である脂肪族系石
油樹脂、芳香族系石油樹脂が好ましく、これら粘着付与
剤は、１種あるいは２種類以上を混合して使用すること
ができる。すなわち、テルペン樹脂および脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂およびクマロン−インデン樹
脂、スチレン系樹脂およびフェノール樹脂、テルペン−
フェノール樹脂およびロジン誘導体、テルペン樹脂およ
びロジン誘導体、脂肪族系石油樹脂およびロジン誘導
体、芳香族系石油樹脂およびロジン誘導体、クマロン−
インデン樹脂およびロジン誘導体、スチレン系樹脂およ
びロジン誘導体、フェノール樹脂およびロジン誘導体等
の２種類を混合して使用しても良いし、あるいはロジン
誘導体、脂肪族系石油樹脂および芳香族系石油樹脂等と
の３種類あるいはそれ以上の混合物で使用することもで
きる。また、粘着付与剤は、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、１０重量部以上２００重量部以下含有するこ
とが好ましく、５０重量部以上１５０重量部以下である
ことがより好ましい。

【００１６】本発明において用いられる固体可塑剤とし
ては、例えばフタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、テレフタル酸ジシクロ
ヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸
ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香
酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸
スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、N-シクロヘ
キシル-p- トルエンスルホンアミド等が挙げられるが、
通常は、フタル酸ジシクロヘキシルが好適に使用され
る。固体可塑剤の分散粒子径は、体積平均で２μｍ以上
３０μｍ以下であることが好ましい。分散粒子径が体積
平均で２μｍ未満の場合、耐ブロッキング性が不良とな
りやすく、一方３０μｍを越えると初期の接着物性が得
難い。２μｍ以上１５μｍ以下であることがより好まし
く、さらに３μｍ以上１２μｍ以下であることが好まし
い。耐ブロッキング性が不良になりやすい場合、すなわ
ち固体可塑剤の分散粒径が体積平均で２μｍ未満の場
合、熱に対して感応し易くなり、低温でも溶融若しくは
軟化し易くなるので、前述したＨｂ／Ｈａが０に近くな
り易い。一方、固体可塑剤の分散粒径が３０μｍを超え
ると粒子表面近傍は熱に対して感応し、若干溶融若しく
は軟化するがその内部は十分には溶融若しくは軟化し難
くなるため、Ｈｃ／Ｈａが大きくなり、その結果、初期
の接着力を確保することが難しくなったり、または、感
熱性樹脂組成物の活性化により高温を要したり、あるい
は同程度の温度であれば粒子径の小さいものに比較して
より時間をかけて活性化する必要があるので、好ましく
ない。また、固体可塑剤は、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、５０重量部以上５００重量部以下が含まれる
ことが好ましい。

【００１７】本発明の感熱性樹脂組成物には、本発明の
目的を妨げない範囲でこの他にフィラー等も添加可能で
あり、例えば、酸化チタン、アルミナ、カオリン、タル
ク等の無機物や、パラフィン、天然ワックス、合成ワッ
クス、天然油脂等の有機物、樹脂粉末、分散体または乳
化物等を使用することができる。さらに、必要に応じて
分散剤や消泡剤、増粘剤等を使用することもできる。

【００１８】本発明の感熱性樹脂組成物は、水性エマル
ジョン、水性分散液として基材に塗布し、感熱性接着シ
ートを得ることもできる。感熱性樹脂組成物は、グラビ
アコーター、エアドクターコーター、フローティングナ
イフコーター、ダイコーター、リップコーター等の種々
の塗布装置を用いて基材上に塗布することができる。ま
た、感熱性樹脂組成物は、基材全面に塗布しても良い
し、ストライプ状、格子状あるいは点状に塗布しても良
い。基材としては、従来公知の上質紙、コート紙、アー
ト紙、蒸着紙等の紙、あるいは合成紙、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、またはポリ
エチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹
脂、ポリスチレン樹脂、あるいはナイロンに代表される
ポリアミド系樹脂等のプラスチック、さらに金属板
（箔）等が挙げられる。また、基材の感熱性樹脂組成物
を塗布しない方の面は、種々のインキを用いて印刷層を
設けることが一般的であり、感熱性樹脂組成物の塗布と
印刷とはどちらが先であっても良い。感熱性樹脂組成物
を先に塗布してから印刷する場合には、特にインキ乾燥
時の熱で感熱性樹脂組成物が活性化しないように紫外線
硬化型もしくは電子線硬化型のインキを用いることが好
ましい。もちろん印刷せずに使用することも可能であ
る。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により
なんら限定されるものではない。例中、部とは重量部
を、％とは重量％をそれぞれ表わす。〔実施例１〜８および比較例１〜３〕表１に示す処方
（不揮発分）で、初めにペブルミルポット中に固体可塑
剤、マレイン酸樹脂溶液および水を入れ、１２時間粉砕
後、粘着付与剤のエマルション、熱可塑性樹脂のエマル
ションおよび添加剤を添加、５分間混合攪拌を行い、感
熱性樹脂組成物を調製した。

【００２０】得られた各感熱性樹脂組成物を１００μｍ
厚ＰＥＴに乾燥時の塗布量が１０g/m²になるように塗布
し、４０℃で４分間乾燥した後、２３℃の雰囲気下で１
日放置し、感熱性接着シートを得た。ヘーズメータスガ
試験機（株）製ＨＧＭ−２Ｋを使用して該シートのＨＡ
ＺＥ値（Ｈａ１）及び基材ＰＥＴのＨＡＺＥ値（Ｈａ
０）を測定し、Ｈａ＝Ｈａ１−Ｈａ０を求める。次い
で、前述の２３℃の雰囲気下で1 日放置した感熱性接着
シートを８０℃の雰囲気下に25秒間放置した後、23℃の
環境下に10分間放置後の該感熱性接着剤シートのＨＡＺ
Ｅ値（Ｈｂ１）および同様の温度履歴を経た基材ＰＥＴ
のＨＡＺＥ値（Ｈｂ０）を測定し、Ｈｂ＝Ｈｂ１−Ｈｂ
０を求める。同様にして、１５０℃の雰囲気下に25秒間
放置後、23℃の環境下に10分間放置後の感熱性接着シー
トのＨＡＺＥ値（Ｈｃ１）および同様の温度履歴を経た
基材ＰＥＴのＨＡＺＥ値（Ｈｃ０）を測定し、Ｈｃ＝Ｈ
ｃ１−Ｈｃ０を求める。これらＨａ、Ｈｂ、ＨｃからＨ
ＡＺＥの比を求め、結果を表１に示す。

【００２１】さらに得られた各感熱性樹脂組成物を、両
面コート紙の一方の面に、乾燥時の塗布量が１５g/m²と
なるように塗布し、４０℃で４分間乾燥し、感熱性接着
シートを得た。該シートは、乾燥後の状態では粘着性は
なかった。感熱性接着シートについて、以下に示すよう
にして接着力、保持力および耐ブロッキング性の評価を
行い、その結果を表１に示す。

【００２２】接着力；感熱性接着シートを 150℃
で30秒間加熱し粘着性を発現させた後、速やかにステン
レス鋼板に貼り付け、JIS Z-0237に準じて180 度剥離に
より接着強度を測定し、以下の基準で判定した。接着力
は、貼り付け後、23℃-65%の環境下で1 日放置し、測定
を行った。ただし糊付け部は、長さ100mm 、幅25mmとし
た。 ◎・・・・・・800g/25mm 以上。 ○・・・・・・600g/25mm 以上、800g/25mm 未満。 ×・・・・・・600g/25mm 未満。

【００２３】保持力；感熱性接着シートを 150℃
で30秒間加熱し粘着性を発現させた後、速やかにステン
レス鋼板に貼り付け、JIS Z-0237に準じて、500gの一定
荷重を加え、クリープ試験を行い、以下の基準で判定し
た。保持力は、貼り付け後、23℃-65%の環境下で、20分
間放置し、測定を行った。ただし糊付け部は、長さ25m
m、幅25mmとした。 ◎・・・・・・2000秒以上。 ○・・・・・・1000秒以上、2000秒未満。 ×・・・・・・1000秒未満。

【００２４】耐ブロッキング性；感熱性樹脂組成物塗布
面と感熱性樹脂組成物非塗布面とが対向するように感熱
性接着シートを重ね合わせ、該シートの感熱性樹脂組成
物非塗布面に、1000g/cm²の荷重をかけて、40℃に24時
間保存後に剥離し、以下の基準で評価した。 ◎・・・・・・剥離抵抗がほとんどなし。 ○・・・・・・剥離時に音がする。 ×・・・・・・剥離時に紙の繊維を引っ張るか、もしくはブロ
ッキングにより紙が破れる。

【００２５】

【表１】

【００２６】＊１）不揮発分＊２）ガラス転移温度＊３）軟化温度＊４）体積平均粒径はレーザー回折式粒度分布装置
島津製作所（株）製ＳＡＬＤ−１１００を使用した。

【００２７】表１に示すように、１０g/m²の厚みの感熱
性樹脂組成物膜の２３℃におけるＨＡＺＥをＨａ、該膜
を８０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２３℃の環
境におけるＨＡＺＥをＨｂ、該膜を１５０℃の雰囲気下
に２５秒間放置した後の２３℃の環境におけるＨＡＺＥ
をＨｃとした場合に、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８以上であり、
かつＨｃ／Ｈａ＝０．５以下であれば、該感熱樹脂組成
物を塗布してなる感熱性樹脂組成物シートは、接着力、
保持力を損なうことなく耐ブロッキング性が良好であ
る。

【００２８】

【発明の効果】本発明により、従来の感熱性樹脂組成物
と比較して、接着力、保持力を損なうことなく、耐ブロ
ッキング性に優れた感熱性樹脂組成物が得られるように
なった。省資源化、および経済性の観点からも剥離紙の
要らないラベル、テープ、包装物のシール等が得られる
ようになったことの産業的意義は、極めて多大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｓ 157/00 157/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC07W AF02X BA01X BB06W BB07W BB18W BC05W BC07W BD06W BF02W BG05W BK00X BL01W CC04X CE00X CK02W EH086 EH136 EH146 EV286 FD010 FD026 GJ00 4J004 AA04 AA06 AA07 AA09 AA17 AB01 AB03 CA02 CA04 CA06 CA08 CB02 CC02 FA01 FA06 4J040 BA202 DA031 DA051 DC041 DC051 DE031 DK012 DN032 DN072 EL012 HB32 HB33 HB34 HD17 JB01 JB09 JB11 KA26 KA31 LA10 LA11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１０g/m²の厚みの感熱性樹脂組成物膜の
２３℃におけるＨＡＺＥをＨａ、該膜を８０℃の雰囲気
下に２５秒間放置した後の２３℃の環境におけるＨＡＺ
ＥをＨｂ、該膜を１５０℃の雰囲気下に２５秒間放置し
た後の２３℃の環境におけるＨＡＺＥをＨｃとした場合
に、Ｈｂ／Ｈａ＝０．８以上であり、かつＨｃ／Ｈａ＝
０．５以下であることを特徴とする感熱性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂１００重量部に対し、粘着
付与剤１０重量部以上２００重量部以下および固体可塑
剤５０重量部以上５００重量部以下を含むことを特徴と
する請求項１記載の感熱性樹脂組成物。
【請求項３】熱可塑性樹脂が、エチレン−酢酸ビニ
ル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニルおよびエチレン
−塩化ビニル重合体からなる群より選ばれる少なくとも
１種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の
感熱性樹脂組成物。
【請求項４】熱可塑性樹脂中のスチレン含有量が１０
％以上６０％以下であることを特徴とする請求項１又は
２いずれか記載の感熱性樹脂組成物。