JP2000119459A - オレフィン系熱可塑性エラストマー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性と、引張破断点伸度及び低温耐衝撃性
のバランスに優れたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからな
り、（Ａ）成分の重合後に（Ｂ）成分が重合されること
により製造された組成物からなるオレフィン系熱可塑性
エラストマー、及びその製造方法。 （Ａ）アイソタクチックインデックスが８５％以上の、
プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数
２〜８の他のα−オレフィンとの共重合体成分；組成物
全体に対して５０重量％超過６０重量％以下 （Ｂ）プロピレンとエチレンとを必須成分とする、プロ
ピレンと、炭素数２〜８の他のα−オレフィンとの共重
合体からなり、その室温キシレン不溶分が組成物全体に
対して５重量％以上１０重量％未満で、室温キシレン可
溶分が組成物全体に対して３０重量％超過４５重量％以
下である共重合体成分；組成物全体に対して４０重量％
以上５０重量％未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性と、引張破
断点伸度及び低温耐衝撃性のバランスに優れたオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を
有する、スチレン系、オレフィン系、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系等の熱可塑性エラストマ
ーが、工程合理化やリサイクル等の観点から注目され、
自動車部品、家電部品、医療用機器部品、電線、及び雑
貨等の分野で広汎に使用されており、中で、結晶性プロ
ピレン系重合体樹脂とエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム又はエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム等のオレフィン系共重合体ゴムとの混合物からなるオ
レフィン系熱可塑性エラストマーは、比較的安価である
ため経済的に有利な材料として注目されている。

【０００３】しかしながら、このオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、混合物であるが故にゴムの粗大分散又
は不均一分散等が生じ易いことから、他の熱可塑性エラ
ストマー或いは従来の加硫ゴムに較べて、柔軟性と引張
破断点伸度、及び、柔軟性と低温耐衝撃性のバランスが
劣り、例えば、同程度の柔軟性において、引張破断点伸
度及び低温耐衝撃性が劣るという問題が内在する。

【０００４】これに対して、それらの問題に解決を与え
るべく、結晶性プロピレン系重合体樹脂とエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムとの組成物を重合により製造する
方法が提案されており、例えば、特開平３−２０５４３
９号公報には、（Ａ）プロピレンの結晶性単独重合体又
は共重合体１０〜６０重量部と、（Ｂ）室温キシレン不
溶性の結晶性プロピレン−エチレン共重合体成分１０〜
４０重量部と、（Ｃ）室温キシレン可溶性であって、エ
チレン含有量が４０〜７０重量％の非晶性プロピレン−
エチレン共重合体成分３０〜６０重量部とからなる逐次
重合により製造された弾塑性ポリプロピレン組成物が、
又、特開平６−２５３６７号公報には、（Ａ）プロピレ
ンの結晶性単独重合体又は共重合体１０〜５０重量部
と、（Ｂ）室温キシレン不溶性の結晶性プロピレン−エ
チレン共重合体成分５〜２０重量部と、（Ｃ）室温キシ
レン可溶性であって、エチレン含有量が４０重量％未満
の非晶性プロピレン−エチレン共重合体成分４０〜８０
重量部とからなる逐次重合により製造された弾塑性ポリ
プロピレン組成物が、それぞれ、記載されている。

【０００５】所が、本発明者等の検討によれば、前者組
成物については、（Ｂ）の室温キシレン不溶性の結晶性
プロピレン−エチレン共重合体成分が１０〜４０重量部
では、柔軟性と低温耐衝撃性のバランスには優れるが、
柔軟性と引張破断点伸度のバランスが劣り、一方、後者
組成物においては、（Ｂ）成分の室温キシレン不溶性の
結晶性プロピレン−エチレン共重合体成分を５〜２０重
量部と下げたとしても、（Ｃ）成分の室温キシレン可溶
分の非晶性プロピレン−エチレン共重合体成分中のエチ
レン含有量が４０重量％未満では、柔軟性と引張破断点
伸度のバランスには優れるが、柔軟性と低温耐衝撃性の
バランスが劣り、いずれの組成物も、柔軟性と、引張破
断点伸度及び低温耐衝撃性の両方のバランスを改良し得
てはいないことが判明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、柔軟
性と、引張破断点伸度及び低温耐衝撃性のバランスに優
れたオレフィン系熱可塑性エラストマー、及びその製造
方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の（Ａ）
成分と（Ｂ）成分とからなり、（Ａ）成分の重合後に
（Ｂ）成分が重合されることにより製造された組成物か
らなるオレフィン系熱可塑性エラストマー、を要旨とす
る。 （Ａ）アイソタクチックインデックスが８５％以上の、
プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数
２〜８の他のα−オレフィンとの共重合体成分；組成物
全体に対して５０重量％超過６０重量％以下 （Ｂ）プロピレンとエチレンとを必須成分とする、プロ
ピレンと、炭素数２〜８の他のα−オレフィンとの共重
合体からなり、その室温キシレン不溶分が組成物全体に
対して５重量％以上１０重量％未満で、室温キシレン可
溶分が組成物全体に対して３０重量％超過４５重量％以
下である共重合体成分；組成物全体に対して４０重量％
以上５０重量％未満

【０００８】又、本発明は、有機アルミニウム化合物
と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及
び電子供与性化合物を必須とする固体成分とを触媒とし
て逐次重合する、前記組成物からなるオレフィン系熱可
塑性エラストマーの製造方法、を要旨とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーの組成物を構成する一方の（Ａ）成分は、ア
イソタクチックインデックスが８５％以上の、プロピレ
ンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数２〜８の
他のα−オレフィンとの共重合体からなり、中で、プロ
ピレンの単独重合体が好ましく、又、アイソタクチック
インデックスは９０％以上であるのが好ましい。

【００１０】尚、この（Ａ）成分は、通常、室温キシレ
ンに不溶性の結晶性成分と、室温キシレンに可溶性の非
晶性成分とからなり、前者不溶性成分は、アイソタクチ
ックインデックスに実質上対応する。前記（Ａ）成分の
アイソタクチックインデックスが前記範囲未満では、組
成物の熱可塑性エラストマーとして柔軟性と引張破断点
伸度のバランスが劣ることとなる。

【００１１】尚、ここで、プロピレンと、炭素数２〜８
の他のα−オレフィンとの共重合体における他のα−オ
レフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−１、３
−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等が挙げられ、中
で、エチレンが好ましく、又、該共重合体中のプロピレ
ン含有量は８５重量％以上であるのが好ましい。

【００１２】又、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの組成物を構成する他方の（Ｂ）成分は、プロピ
レンとエチレンとを必須成分とする、プロピレンと、炭
素数２〜８の他のα−オレフィンとの共重合体からな
り、中で、プロピレンとエチレンとの共重合体が好まし
い。

【００１３】尚、ここで、炭素数２〜８の他のα−オレ
フィンとしては、前記（Ａ）成分におけると同様のもの
が挙げられる。又、この（Ｂ）成分には、更に、１，４
−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，４−オクタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネ
ン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネン等の非共役
ジエンが、（Ｂ）成分中に０．５〜１０重量％の量で共
重合されていてもよい。

【００１４】そして、本発明においては、前記（Ｂ）成
分の共重合体は、室温キシレンに不溶性の結晶性成分と
室温キシレンに可溶性の非晶性成分とからなり、その室
温キシレン不溶分が組成物全体に対して５重量％以上１
０重量％未満で、室温キシレン可溶分が組成物全体に対
して３０重量％超過４５重量％以下であることが必須で
ある。

【００１５】前記（Ｂ）成分における室温キシレン不溶
分が前記範囲未満で可溶分が前記範囲超過では、組成物
の熱可塑性エラストマーとして成形加工性が劣ることと
なり、一方、室温キシレン不溶分が前記範囲以上で可溶
分が前記範囲以下では、柔軟性と、引張破断点伸度又は
低温耐衝撃性のバランスが劣ることとなる。

【００１６】又、本発明においては、前記（Ｂ）成分の
共重合体における室温キシレン可溶分中のプロピレン以
外のα−オレフィンの含有量が２０〜８０重量％である
のが好ましく、３０〜６０重量％であるのが更に好まし
い。

【００１７】又、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの組成物は、前記（Ａ）成分が５０重量％超過６
０重量％以下、前記（Ｂ）成分が４０重量％以上５０重
量％未満からなる。

【００１８】前記（Ａ）成分が前記範囲以下で前記
（Ｂ）成分が前記範囲以上では、組成物の熱可塑性エラ
ストマーとして柔軟性と、引張破断点伸度及び低温耐衝
撃性のバランスの改良が難しくなり、一方、前記（Ａ）
成分が前記範囲超過で前記（Ｂ）成分が前記範囲未満で
は、柔軟性を有する組成物が得られ難くなると共に、柔
軟性と低温耐衝撃性のバランスが劣ることとなる。

【００１９】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、前記（Ａ）成分の重合後に前記（Ｂ）成分が重合
されることにより製造された組成物からなり、この逐次
重合に用いられる触媒は、有機アルミニウム化合物と、
チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電
子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるもので
ある。

【００２０】ここで、有機アルミニウム化合物として
は、この種重合において公知の、一般式Ｒ¹ _m ＡｌＸ
_3-m （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘ
はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の数である。）で表
される化合物、例えば、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチル
アルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハ
イドライド等が挙げられる。

【００２１】又、チタン原子、マグネシウム原子、ハロ
ゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分
としては、やはりこの種重合において公知であって、チ
タン原子の供給源となるチタン化合物としては、一般式
Ｔｉ（ＯＲ² ）_4-n Ｘ_n （式中、Ｒ² は炭素数１〜１０
の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０〜４
の数である。）で表される化合物が挙げられ、中で、四
塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチ
タン等が好ましく、マグネシウム原子の供給源となるマ
グネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネ
シウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネ
シウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げら
れ、中でマグネシウムジハライド等が好ましい。尚、ハ
ロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、中で、塩素が好ましく、これらは、通常、前記チタ
ン化合物或いはマグネシウム化合物から供給されるが、
アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タ
ングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から
供給されてもよい。

【００２２】電子供与性化合物としては、アルコール
類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン
酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合
物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネー
ト類等の含窒素化合物等が挙げられ、中で、無機酸エス
テル、有機酸エステル、有機酸ハライド等が好ましく、
珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエス
テル、フタル酸ハライド等が更に好ましく、一般式Ｒ³
Ｒ⁴ _3-p Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_p （式中、Ｒ³ は炭素数３〜２
０、好ましくは４〜１０の分岐状脂肪族炭化水素残基、
又は、炭素数５〜２０、好ましくは６〜１０の環状脂肪
族炭化水素残基を示し、Ｒ⁴ は炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０の分岐又は直鎖状脂肪族炭化水素残基を示
し、Ｒ⁵ は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の脂肪族
炭化水素残基を示し、ｐは１〜３の数である。）で表さ
れる有機珪素化合物、例えば、ｔ−ブチル−メチル−ジ
メトキシシラン、ｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラ
ン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シク
ロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が特に好まし
い。

【００２３】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの製造方法は、第一段階で、プロピレン、又は、プロ
ピレンと炭素数２〜８の他のα−オレフィンを供給し
て、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましく
は５０〜１００℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５Ｍ
Ｐａ、好ましくは１．０〜３．５ＭＰａの条件で、プロ
ピレン単独重合体、又は、プロピレン−α−オレフィン
共重合体の重合を実施して（Ａ）成分を製造し、引き続
いて、第二段階で、プロピレンとエチレン、又は、プロ
ピレンとエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンを供
給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１００℃、プロピレン及びエチレンの分圧
各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５Ｍ
Ｐａの条件で、プロピレン−エチレン共重合体、又は、
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体の重合
を実施して（Ｂ）成分を製造することによりなされる。

【００２４】尚、その際の重合は、回分式、連続式、半
回分式のいずれによってもよく、第一段階の重合は気相
又は液相中、特には気相中で実施するのが好ましく、
又、第二段階の重合は気相中で実施するのが好ましく、
各段階の滞留時間は各々０．５〜１０時間、好ましくは
１〜５時間とする。

【００２５】又、前記方法により製造される組成物の粉
体粒子にベタツキ等をなくして流動性を付与するため
に、第一段階での（Ａ）成分の重合後、第二段階での
（Ｂ）成分の重合開始前又は重合途中に、活性水素含有
化合物を、触媒の固体成分中のチタン原子に対して１０
０〜１０００倍モルで、且つ、触媒の有機アルミニウム
化合物に対して２〜５倍モルの範囲で添加することが好
ましい。

【００２６】ここで、活性水素含有化合物としては、例
えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド
類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類
等が挙げられる。

【００２７】前記方法により製造される組成物からなる
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して温度２３０℃、荷重２１．１８
Ｎで測定したメルトフローレートは０．１〜５ｇ／１０
分、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して水中置換法にて測定
した密度は０．８７〜０．８８ｇ／ｃｍ³ 程度であっ
て、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して温度２３℃で測定し
た曲げ弾性率が６００ＭＰａ以下、例えば１９０〜５０
０ＭＰａのもので、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して温度
２３℃で測定した引張破断点伸度が７００％以上で、か
つ、ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠したアイゾット衝撃試験
において温度−４０℃でも破断を示さないものとなる。

【００２８】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーには、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分を必須成分と
するが、通常、熱可塑性エラストマーに加工性や柔軟性
等を付与するために配合されるゴム用軟化剤が配合され
てもよい。このゴム用軟化剤としては、特に、鉱物油系
のものが好ましく、これは、一般に、芳香族環、ナフテ
ン環、及びパラフィン鎖の３者の混合物であって、パラ
フィン鎖の炭素数が全炭素数中の５０％以上を占めるパ
ラフィン系と、ナフテン環の炭素数が全炭素数中の３０
〜４０％を占めるナフテン系と、芳香族環の炭素数が全
炭素数中の３０％以上を占める芳香族系とに区分されて
いるが、本発明においては、パラフィン系のものが特に
好ましい。

【００２９】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーには、更に、各種樹脂やゴム、ガラス繊維、炭酸カル
シウム、シリカ、タルク、マイカ、クレー等の充填剤、
酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、
中和剤、スリップ剤等の各種添加剤、カーボンブラック
等の顔料等が、必要に応じて配合されてもよい。

【００３０】又、有機過酸化物等の架橋剤及び架橋助剤
の存在下に、ミキシングロール、ニーダー、バンバリー
ミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸
押出機等の混練装置を用いて溶融状態として混練するこ
とにより、前記（Ｂ）成分を部分的に架橋せしめた熱可
塑性エラストマーとすることもできる。

【００３１】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、熱可塑性エラストマーに適用されている押出成
形、射出成形、圧縮成形等の各種の成形法により、単体
として、又は他材料との積層体等として、所望の形状に
賦形されて成形体とされる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び
比較例で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーの製
造例を以下に示す。

【００３３】固体成分触媒の製造 窒素置換した内容積５０リットルの攪拌機付槽に脱水及
び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次い
で、塩化マグネシウム４モルとテトラブトキシチタン８
モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を
４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０
センチストークス）４８０ミリリットルを導入して更に
３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体
成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

【００３４】引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽
に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン１５リットルを導入
し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算
で３モル導入し、更に、四塩化珪素８モルをｎ−ヘプタ
ン２５ミリリットルに加えた混合液を３０℃で３０分間
かけて導入して、温度を９０℃に上げ、１時間反応させ
た後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプ
タンで洗浄した。

【００３５】引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽
に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入
し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分２５０
ｇと、１，５−ヘキサジエン７５０ｇ、ｔ−ブチル−メ
チル−ジメトキシシラン１３０ミリリットル、ジビニル
ジメチルシラン１０ミリリットル、トリエチルアルミニ
ウム２２５ｇとをそれぞれ導入して３０℃で２時間接触
させた後、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して
固体成分触媒を得た。得られた固体成分触媒は、１，５
−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分当た
り２．９７ｇのものであった。

【００３６】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
の製造 内容積５５０リットルの第一段反応器に、温度７０℃
で、圧力約３．２ＭＰａになるように、プロピレンと、
トリエチルアルミニウム、及び、重合体生成速度が３０
ｋｇ／時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連
続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を連続
的に供給して液相中で重合を実施した（第一段階重
合）。

【００３７】引き続いて、生成重合体を、プロピレンパ
ージ槽を経由させて、内容積１９００リットルの第二段
反応器に導入し、温度６０℃で、圧力３．０ＭＰａにな
るように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロ
ピレンとエチレンとを連続的に供給し、更に、分子量制
御剤としての水素を連続的に供給すると共に、活性水素
化合物を、第一段階で供給した固体成分触媒中のチタン
原子に対して２００倍モルで、トリエチルアルミニウム
に対して２．５倍モルになるように供給して気相中で重
合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した
後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた
（第二段階重合）。

【００３８】実施例１〜２、比較例１〜４ 前記の方法で製造した各実施例及び比較例の組成物につ
いて、以下に示す方法で、（Ａ）成分の組成物全体に対
する重量割合、（Ａ）成分中の組成物全体に対する室温
キシレン不溶分及び可溶分の重量割合、及び（Ａ）成分
のアイソタクチックインデックス、並びに、（Ｂ）成分
の組成物全体に対する重量割合、（Ｂ）成分中の組成物
全体に対する室温キシレン不溶分及び可溶分の重量割
合、及び室温キシレン可溶分中のプロピレン以外のα−
オレフィン（エチレン）の含有量、をそれぞれ測定し、
結果を表１に示した。

【００３９】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、各成分中
の室温キシレン不溶分、可溶分の組成物全体に対する重
量割合 （Ｂ）成分の組成物全体に対する重量割合〔これをＢ
（％）とする。〕を、得られた生成重合体組成物の重量
と、第二段階重合で供給したプロピレンとエチレンの重
量とによって算出した。これより、（Ａ）成分の組成物
全体に対する重量割合〔これをＡ（％）とする。〕を、
「１００−Ｂ」によって算出した。

【００４０】一方、第一段階重合後の生成重合体をサン
プリングし、その１ｇを油浴槽中のキシレン３００ミリ
リットルに入れ、キシレンの沸点１４０℃で攪拌下に溶
解し、１時間後に、攪拌を続けながら１時間以内に１０
０℃まで降温した後、急冷用油浴槽に移して攪拌を続け
ながら２３±２℃まで急冷して析出させ、２０分間以上
放置した。その析出物を濾紙で自然濾過し、濾液をエバ
ポレータを用いて蒸発乾固させ、更に１２０℃で２時間
減圧乾燥させた後、常温まで放冷してその重量を測定
し、（Ａ）成分中の室温キシレン可溶分の（Ａ）成分量
に対する重量割合〔これをａ₂ （％）とする。〕を算出
した。又、同様にして、生成重合体組成物全体中の室温
キシレン可溶分の重量割合〔これをＡ₂ ＋Ｂ₂ （％）と
する。〕を測定、算出した。

【００４１】以上より、（Ａ）成分中の室温キシレン可
溶分の組成物全体に対する重量割合〔これをＡ₂ （％）
とする。〕を、「ａ₂ ×Ａ」によって、又、（Ａ）成分
中の室温キシレン不溶分の組成物全体に対する重量割合
〔これをＡ₁ （％）とする。〕を、「Ａ−Ａ₂ 」によっ
て、更に、（Ｂ）成分中の室温キシレン可溶分の重量割
合〔これをＢ₂ （％）とする。〕を、「（Ａ₂ ＋Ｂ₂ ）
−Ａ₂ 」によって、又、（Ｂ）成分中の室温キシレン不
溶分の組成物全体に対する重量割合〔これをＢ ₁ （％）
とする。〕を、「Ｂ−Ｂ₂ 」によって、それぞれ算出し
た。

【００４２】（Ａ）成分のアイソタクチックインデック
ス ｎ−ヘプタンによるソックスレー抽出残として測定し
た。（Ｂ）成分の室温キシレン可溶分中のエチレンの含有量 第一段階重合後の生成重合体の室温キシレン可溶分中の
エチレン含有量〔これをＥ_A2（％）とする。〕、及び、
生成重合体組成物の室温キシレン可溶分中のエチレンの
含有量〔これをＥ_A2+B2 （％）とする。〕を、それぞれ
赤外線分光法により測定し、以下の式により算出した。 〔Ｅ_A2+B2 −Ｅ_A2×（Ａ₂ ／Ａ₂ ＋Ｂ₂ ）〕／（Ｂ₂ ／
Ａ₂ ＋Ｂ₂ ）

【００４３】又、得られた組成物について、以下に示す
方法で、メルトフローレート、及び密度を測定し、結果
を表１に示した。メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２
１．１８Ｎにて測定した。密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠し、水中置換法にて測定し
た。

【００４４】一方、得られた組成物からなるオレフィン
系熱可塑性エラストマーの粉体粒子に、酸化防止剤とし
てテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン（日本チバガイギー社製「IRGANOX 1010」）とト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（日本チバガイギー社製「IRGAFOS 168 」）とを、又、
中和剤としてステアリン酸亜鉛を、エラストマー組成物
１００重量部に対して各０．０５重量部添加して、シリ
ンダー径４５ｍｍの二軸押出機（池貝社製「ＰＣＭ４
５」）を用いて設定温度２００℃にて溶融混練してペレ
ット化した後、型締め圧１００ｔの射出成形機（日本製
鋼所社製「Ｎ−１００」」を用いて、ホッパー下温度１
７５℃、シリンダー温度２２０℃、ノズル温度２１０
℃、金型温度４０℃にて、試験片サンプルを射出成形
し、以下に示す方法で、硬度、曲げ弾性率、及び、引張
特性、衝撃強度を測定し、結果を表１に示した。

【００４５】硬度 ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠し、タイプＤのデュロメータ
硬さを測定した。曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、温度２３℃にて測定し
た。引張特性 ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、２号形試験片を用いて、
温度２３℃、引張速度５０ｍｍ／分にて、引張降伏点強
度、引張破断点強度、及び引張破断点伸度を測定した。衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、温度−３０℃及び−４０
℃にて、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、柔軟性と、引張破断点
伸度及び低温耐衝撃性のバランスに優れたオレフィン系
熱可塑性エラストマー、及びその製造方法を提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水上 茂雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 後藤 志朗 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB131 BB152 BN061 GF00 4J028 AA01A AC06A BA01A BA01B BC18B BC34A CB22A CB25A CB43A CB44A CB52A CB53A CB54A CB65A CB68A CB79A CB92A CB93A EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EC02 EC04 ED01 ED02 ED03 ED04 ED09 FA01 FA02 FA04 FA07 GA07 GA08 GA14 GA21 4J100 AA02Q AA03P AA03Q AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AS01R AS13R BC04Q CA05 DA41 FA08 FA43

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからな
   り、（Ａ）成分の重合後に（Ｂ）成分が重合されること
   により製造された組成物からなることを特徴とするオレ
   フィン系熱可塑性エラストマー。 （Ａ）アイソタクチックインデックスが８５％以上の、
   プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数
   ２〜８の他のα−オレフィンとの共重合体成分；組成物
   全体に対して５０重量％超過６０重量％以下 （Ｂ）プロピレンとエチレンとを必須成分とする、プロ
   ピレンと、炭素数２〜８の他のα−オレフィンとの共重
   合体からなり、その室温キシレン不溶分が組成物全体に
   対して５重量％以上１０重量％未満で、室温キシレン可
   溶分が組成物全体に対して３０重量％超過４５重量％以
   下である共重合体成分；組成物全体に対して４０重量％
   以上５０重量％未満
2. 【請求項２】 （Ａ）成分がプロピレンの単独重合体で
   ある請求項１に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
   ー。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分がプロピレンとエチレンとの
   共重合体である請求項１又は２に記載のオレフィン系熱
   可塑性エラストマー。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分における室温キシレン可溶分
   中のプロピレン以外のα−オレフィンの含有量が２０〜
   ８０重量％である請求項１乃至３のいずれかに記載のオ
   レフィン系熱可塑性エラストマー。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかに記載の組成
   物を、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネ
   シウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必
   須とする固体成分とを触媒として逐次重合することを特
   徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造方
   法。
6. 【請求項６】 （Ａ）成分の重合後、（Ｂ）成分の重合
   開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の
   固体成分中のチタン原子に対して１００〜１０００倍モ
   ルで、且つ、触媒の有機アルミニウム化合物に対して２
   〜５倍モルの範囲で添加する請求項５に記載のオレフィ
   ン系熱可塑性エラストマーの製造方法。
7. 【請求項７】 （Ａ）成分の重合を気相又は液相中で実
   施し、（Ｂ）成分の重合を気相中で実施する請求項５又
   は６に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造
   方法。