JP2000119303A - カルボキシメチルセルロースアルカリ塩の製造方法 - Google Patents
カルボキシメチルセルロースアルカリ塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低粘度ですぐれた流動性を有するカルボキシ
メチルセルロースアルカリ塩の水溶液を与えるカルボキ
シメチルセルロース塩を製造する。 【解決手段】 原料セルロースをアルカリセルロース化
し、ついでエーテル化剤でエーテル化してカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩を製造する方法において、エ
ーテル化剤とともに過酸化水素および（または）過酸化
水素塩を添加してカルボキシメチルセルロースアルカリ
塩を製造する。
メチルセルロースアルカリ塩の水溶液を与えるカルボキ
シメチルセルロース塩を製造する。 【解決手段】 原料セルロースをアルカリセルロース化
し、ついでエーテル化剤でエーテル化してカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩を製造する方法において、エ
ーテル化剤とともに過酸化水素および（または）過酸化
水素塩を添加してカルボキシメチルセルロースアルカリ
塩を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度ですぐれた
流動性を有するカルボキシメチルセルロースアルカリ塩
（以下、ＣＭＣともいう）の水溶液を与えるカルボキシ
メチルセルロース塩の製造方法に関する。
流動性を有するカルボキシメチルセルロースアルカリ塩
（以下、ＣＭＣともいう）の水溶液を与えるカルボキシ
メチルセルロース塩の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ＣＭ
Ｃは、すぐれた増粘性、懸濁安定性、皮膜形成性などの
機能を有する合成糊料であり、繊維工業、食品工業、塗
料工業や、建材、陶磁器、医薬品の製造、油井堀さくな
どの広範な分野で用いられている。
Ｃは、すぐれた増粘性、懸濁安定性、皮膜形成性などの
機能を有する合成糊料であり、繊維工業、食品工業、塗
料工業や、建材、陶磁器、医薬品の製造、油井堀さくな
どの広範な分野で用いられている。
【０００３】従来から工業的に製造されているＣＭＣ
は、一般に、その水溶液の特性に改良の余地を残してい
る。すなわち、従来のＣＭＣの水溶液は、チクソトロピ
ー性を有しており、流動性が低く、また、水溶液中には
未反応物であるフリーファイバーやミクロゲルなどが混
在している。チクソトロピー性は有用な特性ではある
が、用途によっては欠点となる。また、前記未反応物な
どは不純物であり、実使用において好ましいものではな
い。
は、一般に、その水溶液の特性に改良の余地を残してい
る。すなわち、従来のＣＭＣの水溶液は、チクソトロピ
ー性を有しており、流動性が低く、また、水溶液中には
未反応物であるフリーファイバーやミクロゲルなどが混
在している。チクソトロピー性は有用な特性ではある
が、用途によっては欠点となる。また、前記未反応物な
どは不純物であり、実使用において好ましいものではな
い。
【０００４】近年、とくに塗工紙工業、水性ペイント工
業などにおいて、ＣＭＣ水溶液の流動性向上や低粘度化
が強く求められている。
業などにおいて、ＣＭＣ水溶液の流動性向上や低粘度化
が強く求められている。
【０００５】一般に、ＣＭＣ水溶液の流動性は、エーテ
ル化剤によりエーテル化された基の分布の仕方によって
左右されるところが大きいといわれており、前記流動性
を向上させるための方法としては、アルカリセルロース
化の際の水酸化ナトリウムの添加量を多くするとか、置
換度（エ−テル化度）を高くするなどの方法が試みられ
ている。
ル化剤によりエーテル化された基の分布の仕方によって
左右されるところが大きいといわれており、前記流動性
を向上させるための方法としては、アルカリセルロース
化の際の水酸化ナトリウムの添加量を多くするとか、置
換度（エ−テル化度）を高くするなどの方法が試みられ
ている。
【０００６】しかし、このような方法には、水酸化ナト
リウムの使用率の増加、エーテル化剤であるモノクロー
ル酢酸（クロロ酢酸）の有効利用率の低下などの経済的
な問題がある。
リウムの使用率の増加、エーテル化剤であるモノクロー
ル酢酸（クロロ酢酸）の有効利用率の低下などの経済的
な問題がある。
【０００７】また、低粘度の水溶液を与えるＣＭＣを得
る方法としては、アルカリセルロース化反応に使用する
水酸化ナトリウムを増量し、高温で長時間アルカリセル
ロース化反応を行なうことで、セルロースの解重合を促
進する方法がある。
る方法としては、アルカリセルロース化反応に使用する
水酸化ナトリウムを増量し、高温で長時間アルカリセル
ロース化反応を行なうことで、セルロースの解重合を促
進する方法がある。
【０００８】しかし、この方法では、前述のごとくモノ
クロール酢酸の有効利用率の低下につながり、さらに長
時間の反応を要することによる経済的な問題がある。
クロール酢酸の有効利用率の低下につながり、さらに長
時間の反応を要することによる経済的な問題がある。
【０００９】さらに別法として、反応が完了して得られ
たＣＭＣに過酸化水素などの酸化剤を添加してＣＭＣの
解重合を促進する方法もある。
たＣＭＣに過酸化水素などの酸化剤を添加してＣＭＣの
解重合を促進する方法もある。
【００１０】しかし、この方法では、酸化剤に含まれる
酸によりＣＭＣのナトリウム（Ｎａ）が水素（Ｈ）に置
換されてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ−Ｈ）が
生成し、不溶解物が生成する、過酸化水素などの残存に
より、ＣＭＣの品質が経時的に変化する、水溶液の流動
性が阻害されるなど多くの問題が発生する。
酸によりＣＭＣのナトリウム（Ｎａ）が水素（Ｈ）に置
換されてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ−Ｈ）が
生成し、不溶解物が生成する、過酸化水素などの残存に
より、ＣＭＣの品質が経時的に変化する、水溶液の流動
性が阻害されるなど多くの問題が発生する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
問題を解決し、低粘度で流動性にすぐれたＣＭＣ水溶液
を与えるＣＭＣを得るためになされたものであり、原料
セルロースをアルカリセルロース化し、ついでエーテル
化剤でエーテル化してカルボキシメチルセルロースアル
カリ塩を製造する方法において、エーテル化剤とともに
過酸化水素および（または）過酸化水素塩を添加するこ
とを特徴とするカルボキシメチルセルロースアルカリ塩
の製造方法に関する。
問題を解決し、低粘度で流動性にすぐれたＣＭＣ水溶液
を与えるＣＭＣを得るためになされたものであり、原料
セルロースをアルカリセルロース化し、ついでエーテル
化剤でエーテル化してカルボキシメチルセルロースアル
カリ塩を製造する方法において、エーテル化剤とともに
過酸化水素および（または）過酸化水素塩を添加するこ
とを特徴とするカルボキシメチルセルロースアルカリ塩
の製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを溶解させた
溶媒中で、原料セルロースをアルカリセルロースにし、
そののちモノクロール酢酸などのエーテル化剤を反応さ
せてＣＭＣを製造する際に、エーテル化剤とともに減粘
剤である過酸化水素および（または）過酸化水素塩（以
下、過酸化水素類ともいう）が添加される。
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを溶解させた
溶媒中で、原料セルロースをアルカリセルロースにし、
そののちモノクロール酢酸などのエーテル化剤を反応さ
せてＣＭＣを製造する際に、エーテル化剤とともに減粘
剤である過酸化水素および（または）過酸化水素塩（以
下、過酸化水素類ともいう）が添加される。
【００１３】前記過酸化水素類をエーテル化剤とともに
添加するとは、添加されたエーテル化剤による反応と過
酸化水素類による反応とが同時におこるように添加する
限りとくに限定はなく、たとえばエーテル化剤と過酸化
水素類との混合物または該混合物の溶液を添加する、エ
ーテル化剤を添加しながら過酸化水素類も添加する、エ
ーテル化剤の添加と過酸化水素類の添加とを交互に行な
うなどの方法が例示される。これらのうちではエーテル
化剤と過酸化水素類との混合物または該混合物の溶液を
添加する方法が好ましい。エーテル化剤によるエーテル
化反応と過酸化水素類によるセルロースの解重合とを同
時に進行させることにより、低粘度ですぐれた流動性を
有するＣＭＣ水溶液を与えるＣＭＣを得ることができ、
かつ、ＣＭＣを製造したのち酸化剤を添加してＣＭＣの
解重合を行なう場合の不溶解物の生成、水溶液の流動性
阻害などの問題が改善される。
添加するとは、添加されたエーテル化剤による反応と過
酸化水素類による反応とが同時におこるように添加する
限りとくに限定はなく、たとえばエーテル化剤と過酸化
水素類との混合物または該混合物の溶液を添加する、エ
ーテル化剤を添加しながら過酸化水素類も添加する、エ
ーテル化剤の添加と過酸化水素類の添加とを交互に行な
うなどの方法が例示される。これらのうちではエーテル
化剤と過酸化水素類との混合物または該混合物の溶液を
添加する方法が好ましい。エーテル化剤によるエーテル
化反応と過酸化水素類によるセルロースの解重合とを同
時に進行させることにより、低粘度ですぐれた流動性を
有するＣＭＣ水溶液を与えるＣＭＣを得ることができ、
かつ、ＣＭＣを製造したのち酸化剤を添加してＣＭＣの
解重合を行なう場合の不溶解物の生成、水溶液の流動性
阻害などの問題が改善される。
【００１４】以下、ＣＭＣがナトリウム塩（以下、ＣＭ
Ｃ−Ｎａという）である場合を例にとって、前記製造方
法を説明する。
Ｃ−Ｎａという）である場合を例にとって、前記製造方
法を説明する。
【００１５】アルカリセルロースの製造は常法にしたが
って行なえばよい。たとえば水酸化ナトリウムを含水有
機溶媒に溶解させた溶液中に原料セルロースを添加し、
０〜５０℃で、たとえばニーダー型反応機で１０〜２６
０分間混合攪拌を行なうことにより実施される。
って行なえばよい。たとえば水酸化ナトリウムを含水有
機溶媒に溶解させた溶液中に原料セルロースを添加し、
０〜５０℃で、たとえばニーダー型反応機で１０〜２６
０分間混合攪拌を行なうことにより実施される。
【００１６】前記含水有機溶媒とは、水酸化ナトリウム
との相溶性をもたせるために、有機溶媒を含水混合液と
したものであり、有機溶媒：水が、重量比で７０：３０
〜９６：４の組成範囲のものが好ましい。
との相溶性をもたせるために、有機溶媒を含水混合液と
したものであり、有機溶媒：水が、重量比で７０：３０
〜９６：４の組成範囲のものが好ましい。
【００１７】前記組成範囲は、反応系中の水酸化ナトリ
ウム濃度を充分高濃度に保つことのできる組成範囲であ
る。水酸化ナトリウムを添加したのちは、含水有機溶媒
層と有機溶媒含有水酸化ナトリウム水溶液層に一部層分
離し、これらが混在した状態で攪拌混合下で反応が行な
われる。
ウム濃度を充分高濃度に保つことのできる組成範囲であ
る。水酸化ナトリウムを添加したのちは、含水有機溶媒
層と有機溶媒含有水酸化ナトリウム水溶液層に一部層分
離し、これらが混在した状態で攪拌混合下で反応が行な
われる。
【００１８】前記有機溶媒としては、エチルアルコー
ル、メチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコールなどの炭素数１〜４のアルコール類、アセ
トンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上の混合物として用いてもよい。これらのうちで
はイソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチル
アルコールなどが好ましい。
ル、メチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコールなどの炭素数１〜４のアルコール類、アセ
トンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上の混合物として用いてもよい。これらのうちで
はイソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチル
アルコールなどが好ましい。
【００１９】前記含水有機溶媒量は、原料セルロースか
ら均一なアルカリセルロースを得るのに必要であり、か
つ、原料の使用率が過大にならないような経済的範囲で
あればよく、原料セルロースに対し、２〜２５重量倍、
さらには３〜１０重量倍が好ましい。
ら均一なアルカリセルロースを得るのに必要であり、か
つ、原料の使用率が過大にならないような経済的範囲で
あればよく、原料セルロースに対し、２〜２５重量倍、
さらには３〜１０重量倍が好ましい。
【００２０】水酸化ナトリウムの使用量は、目的とする
ＣＭＣ−Ｎａの置換度によって異なるが、エーテル化反
応におけるエーテル化剤使用量の２モル倍以上、通常２
〜５モル倍が好ましい。
ＣＭＣ−Ｎａの置換度によって異なるが、エーテル化反
応におけるエーテル化剤使用量の２モル倍以上、通常２
〜５モル倍が好ましい。
【００２１】原料セルロースとしては、たとえば粉砕パ
ルプが用いられる。
ルプが用いられる。
【００２２】前記アルカリセルロースを製造したのち、
エーテル化剤によりエーテル化されるが、本発明では、
エーテル化反応とともにセルロースまたはＣＭＣ−Ｎａ
の解重合を進行させるために、エーテル化剤とともに過
酸化水素類が添加される。
エーテル化剤によりエーテル化されるが、本発明では、
エーテル化反応とともにセルロースまたはＣＭＣ−Ｎａ
の解重合を進行させるために、エーテル化剤とともに過
酸化水素類が添加される。
【００２３】エーテル化剤と過酸化水素類とを同時に添
加する方法としては、前述のごとく各種の方法を用いる
ことができるが、たとえばエーテル化剤を含水有機溶媒
に溶解させ、さらに過酸化水素類を加えた混合液として
添加する方法が反応の均一性を保持する点から好まし
い。
加する方法としては、前述のごとく各種の方法を用いる
ことができるが、たとえばエーテル化剤を含水有機溶媒
に溶解させ、さらに過酸化水素類を加えた混合液として
添加する方法が反応の均一性を保持する点から好まし
い。
【００２４】エーテル化剤の添加量は、目的とするＣＭ
Ｃ−Ｎａの置換度により決定すればよい。なお、反応系
中に存在させる水酸化ナトリウム量も目的とするＣＭＣ
−Ｎａの置換度により決定すればよい。
Ｃ−Ｎａの置換度により決定すればよい。なお、反応系
中に存在させる水酸化ナトリウム量も目的とするＣＭＣ
−Ｎａの置換度により決定すればよい。
【００２５】エーテル化剤としては、モノクロール酢酸
が代表的なものとしてあげられるがモノクロール酢酸塩
を用いてもよい。
が代表的なものとしてあげられるがモノクロール酢酸塩
を用いてもよい。
【００２６】なお、過酸化水素類としては、過酸化水素
の他に過酸化水素塩も使用でき、これらを併用してもよ
い。過酸化水素塩としては、たとえば過酸化水素ナトリ
ウム、過酸化水素カリウム、過酸化水素マグネシウムな
どがあげられる。
の他に過酸化水素塩も使用でき、これらを併用してもよ
い。過酸化水素塩としては、たとえば過酸化水素ナトリ
ウム、過酸化水素カリウム、過酸化水素マグネシウムな
どがあげられる。
【００２７】過酸化水素類の添加量は、セルロースまた
はＣＭＣ−Ｎａを解重合させる程度により決定すればよ
いが、使用するパルプに対して１００％換算で０．１〜
１００重量％（以下、％という）であるのが好ましい。
添加量が多すぎる場合には、製造されたＣＭＣ−Ｎａ中
に残存しやすくなり、経時的に品質が変化しやすくなる
などの傾向が生じやすくなる。一方、添加量が少なすぎ
る場合には、目的とする低粘度で優れた流動性を有する
ＣＭＣ−Ｎａの水溶液を与えるＣＭＣ−Ｎａが得られに
くくなる。
はＣＭＣ−Ｎａを解重合させる程度により決定すればよ
いが、使用するパルプに対して１００％換算で０．１〜
１００重量％（以下、％という）であるのが好ましい。
添加量が多すぎる場合には、製造されたＣＭＣ−Ｎａ中
に残存しやすくなり、経時的に品質が変化しやすくなる
などの傾向が生じやすくなる。一方、添加量が少なすぎ
る場合には、目的とする低粘度で優れた流動性を有する
ＣＭＣ−Ｎａの水溶液を与えるＣＭＣ−Ｎａが得られに
くくなる。
【００２８】アルカリセルロースのエーテル化反応は、
エーテル化剤および過酸化水素類を添加したのち、常法
にしたがって５０℃以上、通常７０〜８０℃に昇温して
１０〜１８０分間反応させることにより実施される。
エーテル化剤および過酸化水素類を添加したのち、常法
にしたがって５０℃以上、通常７０〜８０℃に昇温して
１０〜１８０分間反応させることにより実施される。
【００２９】本発明では、エーテル化反応と同時にセル
ロースまたはＣＭＣ−Ｎａの解重合を行なわせるが、前
記解重合もエーテル化反応の条件で行なわせることがで
きる。反応条件が５０℃以上、さらには７０〜８０℃で
１０〜１８０分間であるため、解重合を行なわせること
ができ、かつ、過酸化水素類の残存量を実質的に０にす
ることができ、得られるＣＭＣ−Ｎａの品質が経時的に
変化しないものにすることができる。反応温度が低すぎ
る場合には、過酸化水素類が残存しやすくなる、エーテ
ル化が不充分になりやすくなるなどの傾向がある。
ロースまたはＣＭＣ−Ｎａの解重合を行なわせるが、前
記解重合もエーテル化反応の条件で行なわせることがで
きる。反応条件が５０℃以上、さらには７０〜８０℃で
１０〜１８０分間であるため、解重合を行なわせること
ができ、かつ、過酸化水素類の残存量を実質的に０にす
ることができ、得られるＣＭＣ−Ｎａの品質が経時的に
変化しないものにすることができる。反応温度が低すぎ
る場合には、過酸化水素類が残存しやすくなる、エーテ
ル化が不充分になりやすくなるなどの傾向がある。
【００３０】本発明の製造方法におけるその他の製造工
程についてはとくに限定はなく、常法によればよい。
程についてはとくに限定はなく、常法によればよい。
【００３１】前記説明はＣＭＣ−Ｎａを製造する場合に
ついての説明であるが、カリウム塩(ＣＭＣ−Ｋ)、リチ
ウム塩（ＣＭＣ−Ｌｉ)、アンモニウム塩（ＣＭＣ−Ｎ
Ｈ4）なども同様にして製造することができる。
ついての説明であるが、カリウム塩(ＣＭＣ−Ｋ)、リチ
ウム塩（ＣＭＣ−Ｌｉ)、アンモニウム塩（ＣＭＣ−Ｎ
Ｈ4）なども同様にして製造することができる。
【００３２】
【実施例】つぎに、本発明の製造方法を、実施例に基づ
いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００３３】なお、実施例および比較例で行なった評価
方法を以下にまとめて示す。
方法を以下にまとめて示す。
【００３４】（ミクロゲル）ＣＭＣ−Ｎａの１％水性液
（不溶成分がある場合には、それを含んでいてもよい水
溶液をいう）を調製して３００mlビーカーに入れて１６
時間以上放置後、壁に付着したミクロゲル（ＣＭＣ−Ｎ
ａを水に溶解させたときの半溶解物をいう）の個数を肉
眼で数え、つぎの基準で評価する。
（不溶成分がある場合には、それを含んでいてもよい水
溶液をいう）を調製して３００mlビーカーに入れて１６
時間以上放置後、壁に付着したミクロゲル（ＣＭＣ−Ｎ
ａを水に溶解させたときの半溶解物をいう）の個数を肉
眼で数え、つぎの基準で評価する。
【００３５】 Ａ：ミクロゲルの個数０〜１９個／４cm2 Ｂ：ミクロゲルの個数２０〜４９個／４cm2 Ｃ：ミクロゲルの個数５０〜９９個／４cm2 Ｄ：ミクロゲルの個数１００以上個／４cm2
【００３６】（透明性）ＣＭＣ−Ｎａの２％水性液を調
製し、１６時間放置後、内径２．４cmのガラス管に入
れ、ガラス管の下においた１mm間隔の白黒の模様が判別
できなくなるときの液の高さ（ｍｍ）を測定する。
製し、１６時間放置後、内径２．４cmのガラス管に入
れ、ガラス管の下においた１mm間隔の白黒の模様が判別
できなくなるときの液の高さ（ｍｍ）を測定する。
【００３７】（粘度）ＣＭＣ−Ｎａの２％水性液を調製
し、１６時間放置後の粘度（ｍＰａ・ｓ）をＢＭ型粘度
計で２５℃で測定する。
し、１６時間放置後の粘度（ｍＰａ・ｓ）をＢＭ型粘度
計で２５℃で測定する。
【００３８】（流動性）ＣＭＣ−Ｎａ水溶液は、一般的
に流動時は、静止時よりも粘度が低下するが、静止する
と再び粘度が増加する。この性質をつぎの方法で評価す
る。
に流動時は、静止時よりも粘度が低下するが、静止する
と再び粘度が増加する。この性質をつぎの方法で評価す
る。
【００３９】ＢＭ型粘度計ローターNo.４、６０ｒｐｍ
で１０００ｍＰａ・ｓとなるように粘度を調整した水性
液を用いる。
で１０００ｍＰａ・ｓとなるように粘度を調整した水性
液を用いる。
【００４０】得られた水性液の粘度を６０ｒｐｍ、６ｒ
ｐｍでそれぞれ測定し、その比（６０ｒｐｍ／６ｒｐ
ｍ）を求める。
ｐｍでそれぞれ測定し、その比（６０ｒｐｍ／６ｒｐ
ｍ）を求める。
【００４１】前記比が１に近づくほど水性液の流動性が
大きく、０に近づくほど流動性が低くチクソトロピー性
が高いことを示す。
大きく、０に近づくほど流動性が低くチクソトロピー性
が高いことを示す。
【００４２】（置換度）ＣＭＣ−Ｎａを１．０ｇ精秤
し、磁性ルツボ中、６００℃で灰化し、灰化によって生
成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタ
レインを指示薬として滴定し、その滴定量ＡmlとＮ／１
０硫酸の力価ｆを用いて式：
し、磁性ルツボ中、６００℃で灰化し、灰化によって生
成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタ
レインを指示薬として滴定し、その滴定量ＡmlとＮ／１
０硫酸の力価ｆを用いて式：
【００４３】
【数１】
【００４４】から置換度を求める。
【００４５】実施例１ ５Ｌ二軸ニーダー型反応機に、水酸化ナトリウムを溶解
させた混合溶媒（水４００ｇとイソプロピルアルコール
１６００ｇとからなる含水有機溶媒に、水酸化ナトリウ
ム９５ｇを溶解させたもの）を仕込んだ。そののち、ニ
ーダーを攪拌させながら、チップ状の原料セルロース
（水分約７％）２００ｇを約５分間かけて投入した。２
５℃に温度調節しながら３０分間攪拌してアルカリセル
ロース化反応を行なった。
させた混合溶媒（水４００ｇとイソプロピルアルコール
１６００ｇとからなる含水有機溶媒に、水酸化ナトリウ
ム９５ｇを溶解させたもの）を仕込んだ。そののち、ニ
ーダーを攪拌させながら、チップ状の原料セルロース
（水分約７％）２００ｇを約５分間かけて投入した。２
５℃に温度調節しながら３０分間攪拌してアルカリセル
ロース化反応を行なった。
【００４６】一方、モノクロール酢酸１００ｇを水２０
ｇとイソプロピルアルコール８０ｇとからなる含水有機
溶媒に溶解させ、さらに３５％過酸化水素２ｇを添加し
て均一に混合した混合液を得た。
ｇとイソプロピルアルコール８０ｇとからなる含水有機
溶媒に溶解させ、さらに３５％過酸化水素２ｇを添加し
て均一に混合した混合液を得た。
【００４７】得られた混合液を１０分間かけて添加し、
２０分間攪拌して充分に混合したのち昇温し、７７℃で
９０分間エーテル化反応を行ない、反応を完了させた。
２０分間攪拌して充分に混合したのち昇温し、７７℃で
９０分間エーテル化反応を行ない、反応を完了させた。
【００４８】反応終了後、５０℃まで冷却し、過剰の水
酸化ナトリウムを酢酸でｐＨ＝７．０に中和した。
酸化ナトリウムを酢酸でｐＨ＝７．０に中和した。
【００４９】中和終了物を遠心分離機で脱液後、８０％
メチルアルコール５ｋｇで３０分間の洗浄を２回実施し
たのち、脱液し、乾燥、粉砕してＣＭＣ−Ｎａを得、評
価した。原料の使用割合、アルセル時間（アルカリセル
ロース化反応時間）などをまとめて表１に、結果を表２
に示す。
メチルアルコール５ｋｇで３０分間の洗浄を２回実施し
たのち、脱液し、乾燥、粉砕してＣＭＣ−Ｎａを得、評
価した。原料の使用割合、アルセル時間（アルカリセル
ロース化反応時間）などをまとめて表１に、結果を表２
に示す。
【００５０】実施例２〜３および比較例１〜１０ 水酸化ナトリウムの添加量、モノクロール酢酸の添加
量、過酸化水素の添加量、アルセル時間、過酸化水素の
添加工程を表１に記載のようにかえた以外は実施例１と
同様の操作を行ない、ＣＭＣ−Ｎａを得、評価した。結
果を表２に示す。
量、過酸化水素の添加量、アルセル時間、過酸化水素の
添加工程を表１に記載のようにかえた以外は実施例１と
同様の操作を行ない、ＣＭＣ−Ｎａを得、評価した。結
果を表２に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】本発明の製造方法を用いることにより、
水溶液中の未反応物が少なく、低粘度で流動性にすぐれ
た水溶液を与えるＣＭＣ−Ｎａを得ることができる。た
とえば本発明の製造方法を用いることにより、２％水溶
液粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のＣＭＣ−Ｎａを得ること
ができ、かつ該溶液はすぐれた流動性を有する。
水溶液中の未反応物が少なく、低粘度で流動性にすぐれ
た水溶液を与えるＣＭＣ−Ｎａを得ることができる。た
とえば本発明の製造方法を用いることにより、２％水溶
液粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のＣＭＣ−Ｎａを得ること
ができ、かつ該溶液はすぐれた流動性を有する。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C090 AA05 BA29 BB65 BB92 BD07 BD33 CA07 CA33 CA36 CA47 DA01 DA03 DA11 DA21 DA22 DA27 DA28 DA31 4J002 AB021 DE037 EF036 FD206 GB04 GH01 GK02 GL00
Claims (1)
- 【請求項１】 原料セルロースをアルカリセルロース化
し、ついでエーテル化剤でエーテル化してカルボキシメ
チルセルロースアルカリ塩を製造する方法において、エ
ーテル化剤とともに過酸化水素および（または）過酸化
水素塩を添加することを特徴とするカルボキシメチルセ
ルロースアルカリ塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10298858A JP2000119303A (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | カルボキシメチルセルロースアルカリ塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10298858A JP2000119303A (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | カルボキシメチルセルロースアルカリ塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119303A true JP2000119303A (ja) | 2000-04-25 |
Family
ID=17865113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10298858A Pending JP2000119303A (ja) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | カルボキシメチルセルロースアルカリ塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000119303A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241374A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボキシメチルセルロース塩の製造方法 |
| CN102367279A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-03-07 | 杭州弘博化工有限公司 | 特低粘度羧甲基纤维素钠的制备方法 |
| JP2014011077A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Toyota Motor Corp | 非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池 |
| JP2014203561A (ja) * | 2013-04-02 | 2014-10-27 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池の電極板の製造方法，非水電解質二次電池の電極体の製造方法，および非水電解質二次電池の製造方法 |
| JP2017160438A (ja) * | 2012-05-11 | 2017-09-14 | オムヤ インターナショナル アーゲー | 持続可能な吸着性ポリマー |
| WO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
-
1998
- 1998-10-20 JP JP10298858A patent/JP2000119303A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241374A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボキシメチルセルロース塩の製造方法 |
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| JP2014011077A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Toyota Motor Corp | 非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池 |
| JP2014203561A (ja) * | 2013-04-02 | 2014-10-27 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池の電極板の製造方法，非水電解質二次電池の電極体の製造方法，および非水電解質二次電池の製造方法 |
| WO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
| JPWO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2020-03-05 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
| JP7245156B2 (ja) | 2017-04-17 | 2023-03-23 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081028 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090421 |