JP2000102375A

JP2000102375A - たばこ香喫味改良剤およびこれを含有するたばこ製品

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Publication number: JP2000102375A
Application number: JP27795598A
Authority: JP
Inventors: Kenji Ito; 研児伊藤; Yoko Tanabe; 陽子田辺; Hiroshi Suzuki; 博司鈴木; Masataka Mori; 正隆森
Original assignee: Japan Tobacco Inc
Current assignee: Japan Tobacco Inc
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2000-04-11
Anticipated expiration: 2018-09-30
Also published as: JP3001531B1

Abstract

(57)【要約】【課題】黄色種たばこ様の甘臭味を付与して黄色種葉た
ばこ様のたばこらしさを増強するたばこ香喫味改良剤を
提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）〜（ＩＩ）で示される少なく
とも１種の化合物を有効成分として含有するたばこ香喫
味改良剤。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、たばこ香喫味改良
剤およびこれを含有するたばこ製品に係り、特には、甘
臭味をたばこに付与し、さらに黄色種葉たばこ様のたば
こらしさを増強し得るたばこ香喫味改良剤およびこれを
含有するたばこ製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】シガレット等のたばこ製品は、たばこ本
来の香喫味に加え、各種香料を添加することにより、各
銘柄の特徴付けを行っている。近年、嗜好の多様化か
ら、これに見合った香喫味料が要望されるようになって
いる。特に、黄色種葉たばこは、良質の香喫味を発揮す
るが、高価であるため、甘臭味を付与し、さらに黄色種
葉たばこ様のたばこらしさを増強し得る香喫味改良剤が
要望されている。

【０００３】従来の甘臭味を付与する目的で使用されて
いる香料として、メイラード反応による糖とアミノ酸の
反応生成物（特開昭６１−１９９７５号公報）やシクロ
ペンテノン誘導体（特開平１−５６６４２３号公報）が
知られている。しかしながら、これらの香料は、黄色た
ばこ様のたばこらしさを付与するものでない。またこれ
ら従来の香料は、たばこ製造の工程において、揮散しや
すく、また分解や変性を受けやすく、香料設計が困難で
あるとともに、その合成反応が複雑なものもある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、た
ばこ製品に甘臭味を付与し、さらに黄色種様のたばこら
しさを増強し得るたばこ香喫味改良剤およびこれを含有
するシガレットを提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意研究した結果、ある一群の化合物
が、たばこ製品に黄色種葉たばこの甘臭味を付与し、黄
色種様のたばこらしさを増強し得ることを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明によれば、下記一般式
（Ｉ）ないし（ＩＩ）で示される少なくとも１種の化合
物を有効成分として含有するたばこ香喫味改良剤が提供
される。

【０００７】

【化３】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹は、水素、水酸基
またはメトキシ基、Ｒ¹²は、水素、メチル基または糖残
基、Ｒ¹³は、−ＣＨ₂ＯＨまたは３−グルコシルオキシ
−５−ヒドロキシフェニル基）

【化４】

【０００９】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹は、水素または
水酸基、Ｒ²²は、水素、水酸基またはメトキシ基、Ｒ²³
は糖残基）

【００１０】また、本発明によれば、本発明のたばこ香
喫味改良剤を添加した、たばこ刻み等のたばこ材を含む
シガレットが提供される。

【００１１】本発明において、たばこ香喫味改良剤の有
効成分は、コニフェリン、ｐ−グルコクマリルアルコー
ル、コニフェリルアルコール、ｐ−クマリルアルコー
ル、ラポンチン、ホモバニリルアルコール β−Ｄ−グ
ルコピラノシド、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチ
ル β−Ｄ−グルコピラノシド、および２−（３−ヒド
ロキシフェニル）エチル β−Ｄ−グルコピラノシドか
らなる群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
ることが好ましい。

【００１２】また、本発明のシガレットにおいて、たば
こ香喫味改良剤の有効成分は、たばこ刻み等のたばこ材
に対して、０．００１ないし１０００重量ｐｐｍの割合
で含有されることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳しく説明す
る。

【００１４】本発明のたばこ香喫味改良剤は、前記一般
式（Ｉ）ないし（ＩＩ）で示される化合物またはそれら
の混合物を有効成分とするものである。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹は、水素、水
酸基またはメトキシ基、Ｒ¹²は、水素、メチル基または
糖残基、Ｒ¹³は、−ＣＨ₂ＯＨまたは３−グルコシルオ
キシ−５−ヒドロキシフェニル基である。

【００１６】好ましくは、一般式（Ｉ）で示される化合
物には、コニフェリン（Coniferin ：一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ¹¹＝メトキシ基、Ｒ¹²＝グルコース、Ｒ¹³＝−
ＣＨ₂ ＯＨ）；ｐ−グルコクマリルアルコール（p-Glucocoumaryl alco
hol ：一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹＝Ｈ、Ｒ¹²＝グルコース、Ｒ¹³＝−ＣＨ
₂ ＯＨ）；コニフェリルアルコール（Coniferyl alco
hol ：一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹＝メトシキ基、Ｒ¹²
＝Ｈ、Ｒ¹³＝−ＣＨ₂ ＯＨ）；ｐ−クマリルアルコー
ル（p-Coumaryl alcohol：一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹
＝メトシキ基、Ｒ¹²＝Ｈ、Ｒ¹³＝ −ＣＨ₂ ＯＨ）；
ラポンチン（Rhapontin ：一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹
＝水酸基、Ｒ¹²＝メチル基、Ｒ¹³＝３−グルコシルオキ
シ−５−ヒドロキシフェニル基が含まれる。

【００１７】一般式（ＩＩ）において、Ｒ²¹は、水素
または水酸基、Ｒ²²は、水素、水酸基またはメトキシ
基、Ｒ²³は糖残基である。

【００１８】好ましくは、一般式（ＩＩ）で示される化
合物には、ホモバニリルアルコール β−Ｄ−グルコピ
ラノシド（Homovanillylalcohol β-D-glucopyranosid
e、２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）エ
チル−β−Ｄ−グルコピラノシド：一般式（ＩＩＩ）に
おいて、Ｒ²¹＝メトキシ基、Ｒ²²＝水酸基、Ｒ²³＝グル
コース）；２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル β
−Ｄ−グルコピラノシド（２−（4-hydroxyphenyl)ethy
l β-D-glucopyranoside：一般式（ＩＩ）において、Ｒ
²¹＝Ｈ、Ｒ²²＝水酸基、Ｒ²³＝グルコース）；２−（３
−ヒドロキシフェニル）エチル β−Ｄ−グルコピラノ
シド（3-(4-hydroxyphenyl)ethyl β-D-glucopyranosi
de：一般式（ＩＩ）において、Ｒ²¹＝水酸基、Ｒ²²＝
Ｈ、Ｒ²³＝グルコース）が含まれる。

【００１９】これら化合物は、その多くが種々の植物に
含まれていることが報告されており、そのほとんどがＣ
ＡＳ登録もされている。例えば、コニフェリン（ＣＡＳ
Ｎｏ．５３１−２９−３）は、例えば、柑橘類の果皮
（Foods Food Ingredients J. Jpn, 169, 37-44(1996)
）、その他多数の植物から抽出されたことが報告され
ている。

【００２０】ｐ−グルコクマリルアルコール（ＣＡＳＮ
ｏ．１２０４４２−７３−１）は、ドイツトウヒ（Pice
a abies ）（Z. Naturforsch. C: Biosci., 52 (5/6),
308-312(1997) ）、その他４種の植物から抽出されたこ
とが報告されている。

【００２１】コニフェリルアルコール（ＣＡＳＮｏ．４
５８−３５−５）は、たばこ成分として報告され（J. A
gric. Food Chem., 28, 427-432(1980) ）、その他例え
ばアルファルファの成分としても報告されている（J. A
gric. Food Chem., 28, 427-432(1980) ）。

【００２２】ｐ−クマリルアルコール（ＣＡＳＮｏ．３
６９０−０５−９）は、多数の植物中に普遍的に含まれ
ている成分であり、最近では、シアモプシス・テトラゴ
ノロバス・タウブ（Cyamopsis tetragonolobus Taub ）
からの抽出が報告されている（Plant Biochem. J., 197
8, 5 (2), 140-5 ）。

【００２３】ラポンチン（ＣＡＳＮｏ．１５５−５８−
８）は、例えば生薬の一種である大黄（Rhubarb ）から
の抽出が報告されている（ J. Drug Res. (1974), 6
(1), 47-54 ）。

【００２４】ホモバニリルアルコール−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド（ＣＡＳＮｏ．１２０４６４−３０−４）
は、植物からの単離例は報告されていない。

【００２５】２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル
β−Ｄ−グルコピラノシドは、トウネズミモチの果皮
（Biomed. Chormatogr., 12(1), 27-30(1998) ）、その
他多くの植物からの抽出が報告されている。

【００２６】２−（３−ヒドロキシフェニル）エチル
β−Ｄ−グルコピラノシドは、ある種たばこ成分（配糖
体）を加水分解してアグリコン部分を検出したとの報告
がある（Res. Adv. Tob. Sci., 7, 107-153(1981) ）。

【００２７】また、上記化合物のうち、コニフェリン
は、例えば、Ｎ．テラシマらによる文献（Holzforschun
g, 50, 151-155(1995)）に従って合成することができ
る。その合成スキームを合成スキーム１として図１（図
１においてAcはアセチル基を表す）に示す。すなわち、
バニリン２ａとテトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グルコ
ピラノシルブロマイド３とを有機溶媒に溶解し、酸化銀
の存在下に、反応させる。得られた化合物４ａをマロン
酸モノエチルと反応させる。この反応により得られた化
合物５ａにジイソブチルアルミニウムハイドレートを作
用させてコニフェリン１ａを得ることができる。

【００２８】また、図１に示すように、ｐ−グルコクマ
リルアルコール１ｂは、上記コニフェリンの製造方法に
おいて、バニリン２ａの代わりにｐ−ヒドロキシベンズ
アルデヒド２ｂを用いることにより、化合物３ｂ、化合
物４ｂを経由して製造することができる。

【００２９】コニフェリルアルコールおよびｐ−クマリ
ルアルコールは、例えば、Ｊ．ラルフらによる文献（J.
Agric. Food Chem., 40, 1108-1110(1992) ）に従って
合成することができる。

【００３０】また、ホモバニリルアルコール β−Ｄ−
グルコピラノシド、２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル β−Ｄ−グルコピラノシド、および２−（３−ヒ
ドロキシフェニル）エチル β−Ｄ−グルコピラノシド
は、例えば、H.クワジマらによる文献（Chem. Pharm. B
ull., 46, 581-586(1998) ）に従って合成することがで
きる。その合成スキームを合成スキーム２として図２
（図２においてＡｃはアセチル基を表す）に示す。その
詳細は、以下の実施例で説明する。

【００３１】なお、上記化合物のうち、コニフェリルア
ルコール、ｐ−クマリルアルコール、およびラポンチン
は、市販されている。

【００３２】ところで、本発明者らは、上記化合物のう
ち、コニフェリン、ホモバニリルアルコール β−Ｄ−
グルコピラノシド（以下、「ホモバニリルグルコシド」
とも表示する。）、２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル−β−Ｄ−グルコシド（以下、「４−ヒドロキシフ
ェネチルグルコシド」とも表示する。）および２−（３
−ヒドロキシフェニル）エチル−β−Ｄ−グルコシド
（以下、「３−ヒドロキシフェネチルグルコシド」とも
表示する。）が黄色種葉たばこに含まれており、黄色種
葉たばこから抽出し得ることを初めて見いだした。この
抽出は、図３および図４に示すスキームにより行うこと
ができる。図３を参照すると黄色種葉たばこをエタノー
ルにより抽出し、その濃縮物からヘキサン可溶部を除去
し、塩基性物質を除去して黄色種葉たばこ粗抽出物を得
る。この粗抽出物からメタノール不溶の成分を除き、こ
の凍結乾燥物を、酢酸エチル／エタノール／水（体積比
１／２／１）の割合で混合し静置した後に得られる上相
液に溶解すると、２相に分かれる。この上相から溶媒を
留去した後、酢酸エチル可溶部を除去し、凍結乾燥して
黄色種葉たばこの溶媒抽出物を得る。

【００３３】ついで、図４に示すように、黄色種葉たば
こ溶媒抽出物を逆相系カラムクロマトグラフィーに供
し、水／アセトニトリルが体積比で８５／１５付近で溶
出する画分（黄色種葉たばこ逆相カラムクロマトグラフ
ィー分画物）を回収し、減圧濃縮する。この逆相カラム
クロマトグラフィー分画物を陽イオン交換固相抽出に供
して塩基性成分を除去した後、さらに、ゲル濾過カラム
クロマトグラフィーに供し、水で順次溶出する。その２
２〜３４ｍＬで溶出された画分を減圧濃縮後、水／アセ
トニトリル（体積比９２／８）を溶出溶媒とする逆相シ
リカゲルの高速液体クロマトグラフィーにより精製す
る。その保持（溶出）時間７．４分の化合物が４−ヒド
ロキシフェネチルグルコシドであり、保持（溶出）時間
９．２分の化合物がコニフェリンであり、保持（溶出）
時間９．５分の化合物が、ホモバニリルグルコシドであ
り、保持（溶出）時間１０．２分の化合物が、３−ヒド
ロキシフェネチルグルコシドである。

【００３４】本発明は、一般式（Ｉ）ないし（ＩＩ）で
示される化合物が、たばこ製品に甘臭味を付与し、黄色
種葉たばこ様のたばこらしさを増強させ得ることを初め
て見いだした。従来、これら化合物がそのようなたばこ
香喫味改良作用を有することは全く知られていなかっ
た。

【００３５】本発明の化合物は、いずれも、通常のたば
こ製品の各製造工程および保存中の温度で不揮発性で化
学的に安定であり、たばこ製品の喫煙時に初めて香気を
放散する。従って、本発明の化合物は、香料設計が容易
であるという利点を有する。

【００３６】また、本発明の化合物は、水やエタノール
等のたばこ加香の際に使用される通常の香料溶媒に容易
に溶け、そのような溶媒中の溶液としても所期のたばこ
香喫味改良剤として作用する。

【００３７】本発明の香喫味改良剤は、通常たばこに香
料を添加するいずれの工程においてもたばこに添加する
ことができる。すなわち、本発明の香喫味改良剤は、刻
み処理する前のたばこ原料に添加（いわゆる、一香添
加）することもできるし、たばこ原料を刻み処理した後
の刻みに添加（いわゆる、二香添加）することもでき
る。

【００３８】本発明の香喫味改良剤は、いずれの濃度で
最終たばこ製品のたばこ材に添加されていてもよいが、
好ましくは、たばこ材に対して０．００１〜１０００重
量ｐｐｍの割合で、より好ましくは、たばこ材に対して
０．０１〜１０重量ｐｐｍの割合で添加される。たばこ
材としては、葉たばこ（黄色種、バーレー種、オリエン
ト種等）、シートたばこ等いずれたばこ材を用いること
ができ、通常、これらたばこ材は、刻みの形態でたばこ
製品に使用される。刻みは、膨化された形態にあっても
よい。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はそれらに限定されるものではない。

【００４０】実施例１：合成スキーム１によるコニフェ
リン（１ａ）の合成バニリン（２ａ）（７６１ｍｇ）とテトラ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−グルコピラノシルブロマイド（３）（２．
０５ｇ）をキノリン（５ｍＬ）に溶解し、激しく攪拌し
ながら酸化銀（０．６９ｇ）を少量ずつ加えた。２０分
間攪拌後、酢酸（５ｍＬ）を加えて反応を停止させた。
水（２００ｍＬ）を加えて生成する沈殿をろ過し、沈殿
を水で洗浄後、熱エタノールで３回抽出し、抽出物から
溶媒を除いた。この濃縮物を酢酸エチルに溶解してシリ
カゲルの短いカラムに通して着色重合物等を除き、溶媒
を除去して化合物（４ａ）（１．７７１ｇ）を得た。

【００４１】化合物（４ａ）（９７４ｍｇ）とマロン酸
モノエチル（２９０ｍｇ）をピリジン（０．８ｍＬ）に
溶解し、この溶液にピペリジン（０．０３ｍＬ）を加え
て１００℃で１．５時間加熱した。この反応混合物に、
攪拌しながら水を加え、生成する沈殿をろ過回収し、エ
タノールから再結晶して化合物（５ａ）（７０５ｍｇ）
を得た。

【００４２】アルゴン雰囲気下、化合物（５ａ）（５０
０ｍｇ）を乾燥トルエン（５０ｍＬ）に溶かし、０℃に
冷却した後、攪拌しながら１．０モル濃度のジイソブチ
ルアルミニウムハイドレートのトルエン溶液（１１．４
ｍＬ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時
間攪拌した後、冷却下に攪拌しながら注意深くエタノー
ル（５ｍＬ）を加えて反応を停止させた。反応混合物か
ら溶媒を除いた後、水を加え、生成する懸濁液を沸騰湯
浴上で加熱し、ろ過した。この熱水抽出を２回行い、抽
出物を合一して減圧濃縮し、生じた結晶をろ過回収した
（２９０ｍｇ、収率９３％）。この結晶２５０ｍｇを熱
水から再結晶して純粋なコニフェリン（１ａ）（１３４
ｍｇ）を得た。

【００４３】得られたコニフェリンの物性データは以下
に示す通りであった。

【００４４】＜融点＞１８２．０〜１８４．３℃（文献値：１８３〜１８５
℃）＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ，ジメ
チルスルホキシド−ｄ６）＞ δ（ｐｐｍ）：3.1-3.4(m, 4H), 3.4(m, 1H), 3.6(m, 1
H),3.78(s,3H), 4.1 (t, J=5.3 Hz, 2H), 4.89(d, J=
7.3Hz),6.28(dt, J=15.9, 5.0 Hz, 1H), 6.47(d, J=15.
9 Hz, 1H),6.89(dd, J=8.4, 1.8 Hz, 1H), 7.02(d, J=
8.4 Hz, 1H),7.06(d, J=1.8Hz, 1H)．＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比９
２／８））＞ λmax ：２１２，２５７，２９２ｎｍ＜質量分析（ＬＣ／ＭＳ，ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３６５．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，７０６．８［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺ ＭＳ／ＭＳ（３６５．１→）：３４６．９［Ｍ−Ｈ₂Ｏ
＋Ｎａ］⁺ ３３４．０［Ｍ−ＭｅＯ＋Ｎａ］⁺ ２０３．１［Ｍ−１６２（Ｇｌｃ−Ｈ₂Ｏ）＋Ｎａ］⁺ １８４．９［Ｇｌｃ−Ｈ₂Ｏ＋Ｎａ］⁺

【００４５】実施例２：合成スキーム１によるｐ−グル
コクマリルアルコール（１ｂ）の合成バニリン( ２ａ) の代わりにｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒド（２ｂ）を用いた以外は実施例１と同様の方法に
より、ｐ−グルコクマリルアルコール（１ｂ）を合成し
た。

【００４６】得られたｐ−グルコクマリルアルコールの
物性データは以下の通りであった。

【００４７】＜融点＞１７７．８〜１８２．２℃（文献値：１７７〜１７９
℃）＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ，ジメ
チルスルホキシド−ｄ６）＞ δ（ｐｐｍ）：3.1-3.4(m, 4H), 3.5(m, 1H), 3.7(m, 1
H),4.1(t, J=5.2 Hz, 2H), 4.84(d, J=7.3 Hz),6.24(d
t, J=15.9, 5.2 Hz, 1H), 6.49(d, J=15.9 Hz, 1H),6.9
8(d, J=8.7 Hz, 2H), 7.35(d, J=8.7 Hz, 2H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比９
２／８））＞ λmax ：２０４，２５６ｎｍ＜質量分析（ＬＣ／ＭＳ，ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３３５．０［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６４６．９［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺

【００４８】実施例３：合成スキーム２による４−ヒド
ロキシフェネチルグルコシド（６ａ）の合成市販の２−（４−ヒドロキシフェニル）−エタノール
（７ａ）（１ｇ）を１規定水酸化ナトリウム水溶液７ｍ
Ｌに溶解し、１−アセチル−１Ｈ−トリアゾロ［４，５
−ｂ］ピリジン（１ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（２
９ｍＬ）を撹拌しながら滴下し、室温で１時間撹拌し
た。反応終了後、氷冷下２規定塩酸で中和し、ジエチル
エーテルで抽出した。エーテル相を水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧濃縮した。これをシリカゲルフ
ラッシュクロマトグラフィ（ヘキサン：酢酸エチル
（２：１））に供し、純粋な２−（４−アセトキシフェ
ニル）−エタノール（８ａ）（１．１ｇ；収率８５％）
を得た。

【００４９】化合物（８ａ）（５００ｍｇ）をアルゴン
雰囲気下、乾燥ジエチルエーテル１４．３ｍＬに溶解
し、炭酸銀１．５ｇ及びドライエライト（無水硫酸カル
シウム）４ｇを加えて、室温で１０分間撹拌した。これ
に２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グ
ルコピラノシルブロマイド２．２９ｇ及びヨウ素８１ｍ
ｇを加えて、暗黒下室温で１４時間撹拌した。反応終了
後、不溶物をセライトでろ過し、ジエチルエーテルで洗
浄した。濾液と洗液を合わせて減圧濃縮し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィ（ベンゼン：ジエチルエーテル
（３：１））に供し、純粋な２−（４−アセトキシフェ
ニル）−エチル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−グルコピラノシド（９ａ）（７５２ｍｇ、収
率５３％）を得た。

【００５０】化合物（９ａ）（４００ｍｇ）の乾燥メタ
ノール溶液（４ｍＬ）に、０．１規定ナトリウムメトキ
シド（４．２ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反
応終了後、陽イオン交換樹脂（ダウエックス５０Ｗ（Ｈ
⁺））を加えて中和し、樹脂をろ過、洗浄後、濾液と洗
液を合わせて減圧濃縮すると結晶（２３０ｍｇ、収率９
８％）が得られた。これをエタノールから再結晶して、
純粋な４−ヒドロキシフェネチルグルコシド（６ａ）を
得た。

【００５１】得られた４−ヒドロキシフェネチルグルコ
シド（６ａ）の物性データは以下に示す通りであった。

【００５２】＜融点＞１６１．０−１６１．７°Ｃ（文献値）１６３−１
６５．５°Ｃ＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（300 ＭＨｚ, メタノ
ール−ｄ４）＞ δ(ppm) ：2.83(br. t, J=7.5 Hz, 2H),3.19(dd, J=8.
9, 7.8 Hz, 1H), 3.2-3.4(m, 3H),3.6-3.7(m, 2H), 3.8
6(dd, J=11.6, 2.0 Hz, 1H),4.02(m, 1H), 4.28(d, J=
7.8 Hz, 1H),6.68(AABB パターン, J=8.8, 2H),7.06(AA
BB パターン,J=8.8, 2H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（９２／
８）＞ λmax ：192, 221, 276 nm ＜質量分析（ＬＣ／ＭＳ, ＥＳＩ法）＞ m/z ：３２３．０［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６２２．８［２Ｍ＋
Ｎａ］⁺

【００５３】実施例４：合成スキーム２による３−ヒド
ロキシフェネチルグルコシド（６ｂ）、およびホモバニ
リルアルコール- β−Ｄ−グルコピラノシド（６ｃ）の
合成反応させるアルコールを２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタノール（７ｂ）もしくは２−（３−ヒドロキ
シフェニル）−エタノール（７ｃ）とする以外は実施例
３と全く同様な合成法により、それぞれ３−ヒドロキシ
フェネチルグルコシド（６ｂ）、及びホモバニリルグル
コシド（６ｃ）を得た。

【００５４】得られた３−ヒドロキシフェネチルグルコ
シド（６ｂ）合成品のスペクトルデータを以下に示す。

【００５５】＜融点＞油状物＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ，メタ
ノール−ｄ４）＞ δ(ppm) ：2.86(br.t, J=7.3 Hz, 2H),3.18(dd, J=8.6,
8.0 Hz, 1H), 3.2-3.4 (m, 3H),3.6-3.8(m, 2H), 3.86
(dd, J=12.0, 1.9 Hz, 1H),4.06(dt, J=9.5, 7.3 Hz, 1
H), 4.29(d, J=7.8 Hz, 1H),6.60(br. dd, J=7.4, 1.4
Hz, 1H), 6.69(d, J=1.4 Hz, 1H),6.71(br. d, J=7.4 H
z, 1H), 7.07(t, J=7.4 Hz, 1H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（９２／
８））＞ λmax ：194, 212(sh), 272 nm ＜質量分析（ＬＣ／ＭＳ, ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３２３．０［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６２２．５［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺

【００５６】得られたホモバニリルグルコシド（６ｃ）
合成品のスペクトルデータを以下に示す。

【００５７】＜融点＞油状物＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（３００ＭＨｚ, メタ
ノール−ｄ４）＞ δ(ppm) ：2.84(br. t, J=7.2 Hz, 2H),3.19(dd, J=8.
8, 7.8 Hz, 1H), 3.2-3.4 (m, 3H),3.5-3.8(m, 2H), 3.
83(s, 3H), 3.86(dd, J=12.0, 1.8 Hz, 1H),4.05(dt, J
=9.5, 7.3 Hz, 1H), 4.30(d, J=7.7 Hz, 1H),6.66(dd,
J=8.2, 1.6 Hz, 1H), 6.70(d, J=8.2 Hz, 1H),6.85(d,
J=1.6H z, 1H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（９２／
８））＞ λmax ：198, 218(sh), 279nm ＜質量分析（ＬＣ／ＭＳ，ＥＳＩ法）＞ m/z ：３５３．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６８２．７［２Ｍ＋
Ｎａ］⁺

【００５８】実施例５：黄色種葉たばこからの抽出黄色種葉たばこ（５００ｇ）をエタノールにより抽出
し、その濃縮物からヘキサン可溶部を除去し、塩基性物
質を除去して黄色種葉たばこ粗抽出物を得た（約６５
ｇ）。この粗抽出物からメタノール不溶の成分を除き、
この凍結乾燥物を、酢酸エチル／エタノール／水（体積
比１／２／１）の割合で混合し静置した後に得られる上
相液に溶解すると、２相に分かれ、この上相を回収し
た。回収液から溶媒を留去した後、酢酸エチル可溶部を
除去し、凍結乾燥して黄色種葉たばこの溶媒抽出物を得
た（約２ｇ）。ついで、黄色種葉たばこ溶媒抽出物を逆
相カラムクロマトグラフィー（ダイアイオンＳＰ２０Ｓ
Ｓ）に供し、水／アセトニトリルが体積比で８５／１５
付近で溶出する画分（黄色種葉たばこ逆相カラムクロマ
トグラフィー分画物）を回収、減圧濃縮し、濃縮分画物
（約３０ｍｇ）を得た。この濃縮分画物を、陽イオン交
換樹脂で処理して塩基性成分を除いた後、さらにゲル濾
過カラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ２
０）に供し、水で順次溶出し、１ｍＬずつ分取した。そ
の２２〜３４ｍＬで溶出された画分を減圧濃縮後、下記
条件で逆相高速液体クロマトグラフィーにより精製し
た。

【００５９】＜高速液体クロマトグラフィー条件＞カラム：逆相シリカゲルカラムカラムオーブン：４０℃ 溶媒：水／アセトニトリル（９２／８）流量：１ｍＬ／分検出：フォトダイオードアレイ検出器（検出波長：２１
０、２５４ｎｍ）上記逆相高速液体シリカゲルカラムクロマトグラフィー
において、保持時間７．４分（４−ヒドロキシフェネチ
ルグルコシド）、保持時間９．２分（コニフェリン）、
保持時間９．５分（ホモバニリルグルコシド）、保持時
間１０．２分（３−ヒドロキシフェネチルグルコシド）
の画分を集めた。

【００６０】各単離精製物の物性データは、以下の通り
であった。

【００６１】［コニフェリン］＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ，Ｄ₂
Ｏ）＞ δ（ｐｐｍ）：3.3-3.4(m, 1H), 3.5-3.6(m, 1H),3.6-
3.7(m, 2H), 3.8-3.9(m, 2H), 3.93(s, 3H),4.32(dd, J
=6.3, 1.2Hz, 2H), 5.20(d, J=7.6Hz, 1H),6.44(dt, J=
15.9, 6.0Hz, 1H), 6.70(t, J=16.0Hz, 1H),7.14(dd, J
=8.4, 1.8Hz, 1H), 7.21(d, J=8.4Hz, 1H),7.28(d, J=
1.8Hz, 1H). ＜紫外線吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比
９２／８）＞ λmax ：２１２，２５８，２９２ｎｍ（標品と一致）＜ＨＰＬＣ保持時間＞標品と一致（同時注入）＜質量分析（ＬＣ／ＭＳⁿ，ＥＳＩ法＞ｍ／ｚ：３６５．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，７０６．８［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺ ＭＳ／ＭＳｍ／ｚ３６５．１→：３４７．０，３３
４．０，２０３．１，１８４．９（標品と一致）

【００６２】［ホモバニリルグルコシド］＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ，Ｄ₂
Ｏ）＞ δ（ｐｐｍ）：2.95(t, J=6.9Hz, 2H), 3.2-3.4(m, 1
H),3.4-3.6(m, 3H), 3.76(dd, J=12.3, 6.0Hz, 1H),3.9
1(s, 3H), 3.9-4.0(m, 2H), 4.1-4.2(m, 1H),4.52(d, J
=8.0Hz, 1H), 6.8-7.0(m, 2H),7.06(dd, J=1.5Hz, 1H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比９
２／８）＞ λmax ：１９８，（２１８），２７９ｎm （標品と一
致）＜ＨＰＬＣ保持時間＞標品と一致（同時注入）＜質量分析（ＬＣ／ＭＳⁿ，ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３５３．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６８２．８［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺

【００６３】［４−ヒドロキシフェネチルグルコシド］＜プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ，Ｄ₂
Ｏ）＞ δ（ｐｐｍ）：2.94(t, J=7.1Hz, 2H),3.29(dd, J=9.3,
8.0Hz, 1H), 3.4-3.6(m, 3H),3.76(dd, J=12.3, 5.9H
z, 1H), 3.9-4.0(m, 2H),4.1-4.2(m, 1H), 4.52(d, J=
8.0Hz, 1H),6.89(d, J=8.6Hz, 2H), 7.27(d, J=8.6Hz,
2H). ＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比９
２／８）＞ λmax ：１９２，２２１，２７６ｎｍ（標品と一致）＜ＨＰＬＣ保持時間＞標品と一致（同時注入）＜質量分析（ＬＣ／ＭＳⁿ，ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３２３．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６２２．９［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺

【００６４】［３−ヒドロキシフェネチルグルコシド］＜紫外吸収スペクトル（水／アセトニトリル（体積比９
２／８）＞ λmax ：１９４，（２１２），２７２ｎｍ（標品と一
致）＜ＨＰＬＣ保持時間＞標品と一致（同時注入）＜質量分析（ＬＣ／ＭＳⁿ，ＥＳＩ法）＞ｍ／ｚ：３２３．１［Ｍ＋Ｎａ］⁺，６２２．９［２Ｍ
＋Ｎａ］⁺

【００６５】実施例６：コニフェリンを有効成分とする
本発明の香喫味改良剤の評価通常の方法に従って二香添加していないフロンティアラ
イト仕様のシガレット（以下フロンティアライト二香未
済とも表示する）を作成した。このシガレットの刻み部
分に、コニフェリンの水溶液を刻みに対してコニフェリ
ンがそれぞれ、０．０１、０．１、１重量ｐｐｍの濃度
となるように添加した。対照品にはフロンティアライト
二香未済を用いた。

【００６６】それぞれ作製したシガレットについて、た
ばこ香喫味について専門の訓練を積んだ８名のパネリス
トによりその香喫味を評価した。その結果、いずれの作
製シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉た
ばこ様のたばこらしい風味が出て、ワニラ様の甘臭味を
強く発現した。また、やや樹脂様のうまみととろみがあ
り、煙が柔らかいとの評価を得た。

【００６７】実施例７：ｐ−グルコクマリルアルコール
を有効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにｐ−グルコクマリルアルコール
を用いた以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製
した。

【００６８】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、香質に明るさ
があり、黄色種葉たばこ様のたばこらしい風味が出て、
ワニラ様の甘臭味が付与され、煙が柔らかくなるとの評
価を得た。

【００６９】実施例８：コニフェリルアルコールを有効
成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにコニフェリルアルコールを用い
た以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製した。

【００７０】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉たば
こ感と明るさが出て、やや味に厚味が出た。ワニラ様の
甘臭味が若干あり、くせが少ないとの評価を得た。

【００７１】実施例９：ｐ−クマリルアルコールを有効
成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにｐ−クマリルアルコールを用い
た以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製した。

【００７２】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉たば
こ感が増強され、ワニラ様の甘臭味が付与され、吸いや
すいとの評価を得た。

【００７３】実施例１０：ホモバニリルグルコシドを有
効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにホモバニリルグルコシドを用い
た以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製した。

【００７４】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉たば
こ感が増強され、ワニラ様甘臭味も付与され、煙量感が
出て、煙をなめらかにする効果が確認された。

【００７５】実施例１１：３−ヒドロキシフェネチルグ
ルコシドを有効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりに３−ヒドロキシフェネチルグル
コシドを用いた以外は実施例６と同様にしてシガレット
を作製した。

【００７６】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉たば
こ感が増強され、フローラルハネー様の甘臭味が付与さ
れ、煙を柔らかくする効果が確認された。

【００７７】実施例１２：４−ヒドロキシフェネチルグ
ルコシドを有効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりに４−ヒドロキシフェネチルグル
コシドを用いた以外は実施例６と同様にしてシガレット
を作製した。

【００７８】それぞれ作製したシガレットについて、実
施例６と同様に香喫味を評価したところ、いずれの作製
シガレットにおいても、対照品に比べて、黄色種葉たば
こ感と明るさが出て、フローラルハネー様の甘臭味が付
与され、煙を柔らかくする効果が確認された。

【００７９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、た
ばこ製品に黄色種葉たばこ様の甘臭味を付与し、黄色種
葉たばこ様のたばこらしさを増強させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】コニフェリンとｐ−グルコクマリルアルコール
の合成スキームを示す図。

【図２】ホモバニリルアルコール−β−Ｄ−グルコピラ
ノシド、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル−β−
Ｄ−グルコピラノシドおよび２−（３−ヒドロキシフェ
ニル）エチル−β−Ｄ−グルコピラノシドの合成スキー
ムを示す図。

【図３】黄色種葉たばこからの本発明の有効成分の抽出
の途中までの段階を示す図。

【図４】黄色種葉たばこからの本発明の有効成分の抽出
の図３に示す段階に引き続く段階を示す図。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年９月２７日（１９９９．９．２
７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹は、水素、水酸基またはメトキ
シ基、Ｒ¹²は、水素、メチル基または糖残基、Ｒ¹³は、
−ＣＨ₂ＯＨまたは３−グルコシルオキシ−５−ヒドロ
キシフェニル基；ただし、コニフェリルアルコールを除
く）

【化２】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹は、水素または水酸基、Ｒ²²
は、水素、水酸基またはメトキシ基、Ｒ²³は糖残基）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹は、水素、水酸基
またはメトキシ基、Ｒ¹²は、水素、メチル基または糖残
基、Ｒ¹³は、−ＣＨ₂ＯＨまたは３−グルコシルオキシ
−５−ヒドロキシフェニル基；ただし、コニフェリルア
ルコールを除く）

【化４】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹は、水素または水酸基、Ｒ²²
は、水素、水酸基またはメトキシ基、Ｒ²³は糖残基）

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明において、たばこ香喫味改良剤の有
効成分は、コニフェリン、ｐ−グルコクマリルアルコー
ル、ｐ−クマリルアルコール、ラポンチン、ホモバニリ
ルアルコール β−Ｄ−グルコピラノシド、２−（４−
ヒドロキシフェニル）エチルβ−Ｄ−グルコピラノシ
ド、および２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルβ−
Ｄ−グルコピラノシドからなる群の中から選ばれる少な
くとも１種の化合物であることが好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】好ましくは、一般式（Ｉ）で示される化合
物には、コニフェリン（Coniferin：一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ¹¹＝メトキシ基、Ｒ¹ ²＝グルコース、Ｒ¹³＝−
ＣＨ₂ ＯＨ）；ｐ−グルコクマリルアルコール（p-Glucocoumaryl alco
hol：一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹＝Ｈ、Ｒ¹²＝グルコース、Ｒ¹³＝−ＣＨ
₂ ＯＨ）；ｐ−クマリルアルコール（p-Coumaryl alcoh
ol：一般式（Ｉ）において、Ｒ ¹¹＝メトシキ基、Ｒ¹²＝
Ｈ、Ｒ¹³＝−ＣＨ₂ ＯＨ）；ラポンチン（Rhapontin：
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹＝水酸基、Ｒ¹²＝メチル
基、Ｒ¹³＝３−グルコシルオキシ−５−ヒドロキシフェ
ニル基が含まれる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】削除

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】ｐ−クマリルアルコールは、例えば、Ｊ．
ラルフらによる文献（J. Agric. Food Chem., 40, 1108
-1110(1992)）に従って合成することができる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】なお、上記化合物のうち、ｐ−クマリルア
ルコールおよびラポンチンは、市販されている。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６９

【補正方法】削除

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】実施例８：ｐ−クマリルアルコールを有効
成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにｐ−クマリルアルコールを用い
た以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】実施例９：ホモバニリルグルコシドを有効
成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりにホモバニリルグルコシドを用い
た以外は実施例６と同様にしてシガレットを作製した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】実施例１０：３−ヒドロキシフェネチルグ
ルコシドを有効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりに３−ヒドロキシフェネチルグル
コシドを用いた以外は実施例６と同様にしてシガレット
を作製した。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】実施例１１：４−ヒドロキシフェネチルグ
ルコシドを有効成分とする本発明の香喫味改良剤の評価コニフェリンの代わりに４−ヒドロキシフェネチルグル
コシドを用いた以外は実施例６と同様にしてシガレット
を作製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木博司神奈川県横浜市青葉区梅が丘６−２日本たばこ産業株式会社たばこ中央研究所内 (72)発明者森正隆神奈川県横浜市青葉区梅が丘６−２日本たばこ産業株式会社たばこ中央研究所内Ｆターム(参考） 4B043 BC02 BC14 4H059 BA15 BA16 BA37 BA38 BB14 BB45 DA09 EA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）ないし（ＩＩ）で示さ
れる少なくとも１種の化合物を有効成分として含有する
たばこ香喫味改良剤。【化１】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹は、水素、水酸基またはメトキ
シ基、Ｒ¹²は、水素、メチル基または糖残基、Ｒ¹³は、
−ＣＨ₂ＯＨまたは３−グルコシルオキシ−５−ヒドロ
キシフェニル基）【化２】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ²¹は、水素または水酸基、Ｒ²²
は、水素、水酸基またはメトキシ基、Ｒ²³は糖残基）
【請求項２】有効成分が、コニフェリン、ｐ−グルコ
クマリルアルコール、コニフェリルアルコール、ｐ−ク
マリルアルコール、ラポンチン、ホモバニリルアルコー
ル β−Ｄ−グルコピラノシド、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）エチル β−Ｄ−グルコピラノシド、および
２−（３−ヒドロキシフェニル）エチル β−Ｄ−グル
コピラノシドからなる群の中から選ばれる少なくとも１
種の化合物である請求項１記載のたばこ香喫味改良剤。
【請求項３】請求項１または２記載のたばこ香喫味改
良剤を添加したたばこ材を含むたばこ製品。
【請求項４】有効成分をたばこ材に対して０．００１
ないし１０００重量ｐｐｍの割合で含有する請求項３記
載のたばこ製品。