JP2000096064A - 液晶媒体 - Google Patents
液晶媒体Info
- Publication number
- JP2000096064A JP2000096064A JP11305514A JP30551499A JP2000096064A JP 2000096064 A JP2000096064 A JP 2000096064A JP 11305514 A JP11305514 A JP 11305514A JP 30551499 A JP30551499 A JP 30551499A JP 2000096064 A JP2000096064 A JP 2000096064A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- medium
- compound
- formula
- compounds
- medium according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3021—Cy-Ph-Ph-Cy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
TNディスプレイ用の液晶媒体を提供する。 【解決手段】 正の誘電異方性を有する極性化合物の混
合物を基礎とする液晶媒体であって、一般式I 【化1】 (式中、XはCF3、環Aはトランス−1,4−シクロ
ヘキシレンまたは1,4−フェニレン、Rはそれぞれの
場合に7個までの炭素原子を有するアルキル、オキサア
ルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである)の
1種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とす
る液晶媒体。
Description
学的目的へのその使用および本媒体を含有するディスプ
レイに関する。
れらの物質の光学特性を左右することができるので、デ
ィスプレイデバイス中の誘電体として使用されている。
液晶に基づく電気光学デバイスは当業者に極めてよく知
られており、種々の効果に基礎を置くことができる。こ
の種のデバイスは、例えば、動的散乱効果を有するセ
ル、DAP[整列相の変形(deformation of aligned p
hases)]セル、ゲスト/ホストセル、ねじれネマチッ
ク構造を有するTNセル、STN[超ねじれネマチック
(super-twisted nematic)]セル、SBE[超複屈折
効果(super-birefringence effect)]セルおよびOM
I[光学的モード干渉(optical mode interferenc
e)]セルである。最も一般的なディスプレイデバイス
はシャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に
基づき、ねじれネマチック構造を有するものである。
よび電界および電磁放射線に対する良好な安定性を有し
ていなければならない。さらに、液晶材料は低粘度であ
り、かつセル中において短いアドレス時間、低いしきい
電圧および高いコントラストを与えるべきである。さら
に、液晶材料は通常の動作温度、すなわち室温以上およ
び以下のできるだけ広い範囲において適切なメソ相、例
えば上述のセル用のネマチックまたはコレステリックメ
ソ相を有するべきである。液晶は複数の成分の混合物と
して一般に使用されるので、それらの成分が互いに容易
に混和できることが重要である。導電性、誘電異方性お
よび光学異方性のようなさらに他の特性がセルの種類お
よび用途分野に応じた種々の要件を満たさねばならな
い。例えば、ねじれネマチック構造を有するセル用の材
料は正の誘電異方性および低い導電性を有するべきであ
る。
積非線形素子を含んでいるマトリックス液晶ディスプレ
イ(MLCディスプレイ)に望ましい媒体は高い正の誘
電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折性、非
常に高い比抵抗、比抵抗の良好なUVおよび温度安定
性、および低い蒸気圧を有しているものである。
公知である。個々の像点をそれぞれ切り替えるために使
用することができる非線形素子の例はアクティブ素子
(すなわち、トランジスタ)である。そこで、これを
「アクティブマトリックス」と称し、2タイプ、すなわ
ち 1.基板としてのシリコンウェハ上のMOS(金属酸化
物半導体)トランジスタ 2.基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ(TF
T)に区別することができる。
と、種々の部分ディスプレイのモジュール集成体でさえ
結合部に問題が生じるので、ディスプレイの大きさが制
限される。
N効果が電気光学効果として通常使用される。二つの技
術、すなわち、例えばCdSeのような化合物半導体か
ら成るTFTと多結晶またはアモルファスシリコンに基
づくTFTとに区別される。後者の技術は猛烈な激しさ
で世界中で研究努力されている。
のガラス板の内側に付け、他方のガラス板はその内側に
透明な対向電極を支持している。像点電極の大きさと比
べてTFTは非常に小さいので、像にほとんど影響を及
ぼさない。この技術は、各フィルター素子が切り替え可
能な画像素子と対向して位置するようにモザイク状の
赤、緑および青フィルターを配設するフルカラー可能な
画像表示に拡げることもできる。
に透過型のTNセルとして通常作用し、背後から照明さ
れる。
う用語は集積非線形素子を有するいかなるマトリックス
ディスプレイ、すなわちアクティブマトリックスに加え
てバリスタまたはダイオード(MIM=金属−絶縁体−
金属)等のパッシブ素子を有するディスプレイも包含す
るものである。
用(例えば、ポケットテレビ受像機)に、またはコンピ
ューター用(ラップトップ)および自動車もしくは航空
機構造における高い情報量のディスプレイに適してい
る。MLCディスプレイにおいては、コントラストの角
度依存性および応答時間に関する問題以外に、液晶混合
物の不十分な比抵抗のために種々の問題が生じる[トガ
シ(TOGASHI), S.、セキグチ(SEKIGUCHI), K.、タナベ
(TANABE), H.、ヤマモト(YAMAMOTO), E.、ソリマチ
(SORIMACHI), K.、タジマ(TAJIMA), E.、ワタナベ(W
ATANABE), H.、シミズ(SHIMIZU), H.、Proc. Eurodisp
lay 84(1984年9月):「二段ダイオードリングに
よって制御されるA210〜288マトリックスLCD
(A 210-288Matrix LCD Controlled by Double Stage D
iode Rings)」、141頁以降、パリ;ストロマー(ST
ROMER), M.、Proc. Eurodisplay 84(1984年9
月):「テレビ用液晶ディスプレイのマトリックスをア
ドレスするための薄膜トランジスタの設計(Design of
Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Tel
evision Liquid Crystal Displays)」、145頁以
降、パリ]。抵抗が低下するほど、MLCディスプレイ
のコントラストが劣化し、「残像消去」の問題が生じう
る。一般に、液晶混合物の比抵抗はMLCディスプレイ
の内面との相互作用のためにディスプレイの生涯に亘っ
て低下するので、容認できる運用寿命を得るために高い
(初期)抵抗が非常に重要である。特に低電圧混合物の
場合に、非常に高い比抵抗を達成することはこれまでの
ところ不可能であった。さらに、温度の上昇につれてお
よび加熱および/またはUV露光後に比抵抗ができるだ
け上昇しないことが重要である。さらに、ある種の用途
においては、高い複屈折性、低いしきい電圧、「逆チル
ト」ドメインを避けるために比較的高い表面チルト角、
低い粘度、広いネマチックメソ層および良好な低温安定
性が必要である。しかしながら、従来技術のMLCディ
スプレイはこれらの現下の要求を満たしていない。
値(例えば、≧70℃の透明点)を有し、かつ極限条件
(例えば、UV露光後)下に約98%の保持率値を望む
場合に約1.8ボルトのしきい電圧を有する液晶媒体を
製造することはこれまで可能であった。
不都合を有せず、またはほんの僅かしか有せず、同時に
広い動作温度範囲、短い応答時間および低いしきい電圧
を伴う非常に高い比抵抗を有するMLCディスプレイを
なお大いに必要としている。
し、セル中で以下の利点を促進する媒体が望ましい: − ネマチック相範囲の拡大(特に、低温に至るまで) − 極めて低い温度における切替え性(野外用途、自動
車、アビオニックス) − UV光に対する安定性の向上(より長い寿命)。
ラメーターを保持しながらこれらの利点を得ることが不
可能である。
なマルチプレックス性および/またはより低いしきい電
圧および/またはより広いネマチック相範囲(特に低温
において)を有する媒体が望ましい。このために、利用
しうるパラメーターの寛容度(透明点、スメクチック−
ネマチック転移点または融点、粘度、誘電値、弾性値)
をさらに拡大することが緊急に望まれる。
ず、またはほんの僅かしか有せず、同時に非常に高い比
抵抗および低いしきい電圧を有するのが好ましいこの種
のMLC、TNまたはSTNディスプレイ用の媒体を提
供することにある。
スプレイに使用する場合に、この目的を達成することが
できることをここに見出した。
有する極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体であっ
て、一般式I
HF2であり、環Aはトランス−1,4−シクロヘキシ
レンまたは1,4−フェニレンであり、そしてRは、そ
れぞれの場合に7個までの炭素原子を有するアルキル、
オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルで
ある)の1種またはそれ以上の化合物を含有することを
特徴とする液晶媒体に関する。
学的ディスプレイ(特に、フレームと共にセルを形成す
る2枚の平らな平行外板、前記外板上の個々の画素を切
り替えるための集積非線形素子、および前記セル中に設
けられた、正の誘電異方性および高い比抵抗のネマチッ
ク液晶混合物を有するSTNまたはMLCディスプレ
イ)および電気光学的目的にこれらの媒体を使用するこ
とにも関する。
ター寛容度の著しい拡大を容易にする。
くものである。これらの化合物は公知のニトリル等の高
極性化合物ではなくて、1、4部位で直接または2価の
橋掛け部員を介して互いに結合され、また2個の末端基
に末端結合されている2個、3個または4個の6員炭素
環または複素環を有する棒状構造の中位の極性の化合物
である。これらの末端基の一方は、例えばアルキル、ア
ルコキシ、オキサアルキル、ジオキサアルキル、アルケ
ニル、フルオロアルキルまたはフルオロアルケニル等の
非極性基であり、他方の末端基は、例えばフッ素、塩
素、ジフルオロアルキル、より高度にフッ素化されたア
ルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシま
たはアルカノイルオキシ等のハロゲン化された中位の極
性基である。
ン、好ましくはフッ素でラテラルに置換されてもよいこ
の群の中位の極性化合物の代表である。
およびUV安定性および誘電異方性の達成可能な組合せ
は従来技術からの既存の物質よりはるかに優れている。
相および高いΔεの要件はこれまで不満足な程度にしか
達成されなかった。例えば、ZLI−3119等の系は
同等の透明点および比較的有利な粘度を有しているけれ
ど、それらのΔεは+3でしかない。
有しているが、60℃の範囲の透明点しか有していな
い。
度(−30℃において≦600、好ましくは≦550m
Pa.S;−40℃において≦1800、好ましくは≦
1700mPa.s)、および≧3.5、好ましくは≧
4.0の誘電異方性値、65°以上、好ましくは70°
以上の透明点および比抵抗の高い値を達成することを可
能とする。このことは優れたSTNおよびMLCディス
プレイを得ることができることを意味する。
切に選択することによって、他の有利な特性を保持しな
がらより高いしきい電圧でより高い透明点(例えば、9
0°以上)を達成し、またはより低いしきい電圧でより
低い透明点を達成することも可能となる。本発明のML
Cディスプレイはグーチ(Gooch)およびタリー(Tarr
y)[C.H.グーチおよびH.A.タリー、Electron.
Lett. 10、2〜4頁(1974年);C.H.グー
チおよびH.A.タリー、Appl. Phys.、8巻、157
5〜1584頁(1975年)]の第一の透過極小(fi
rst transmissionminimum)で操作するのが好ましい。
例えば、類似のディスプレイにおけると同様なしきい電
圧において特性の傾斜がきついことおよびコントラスト
の低い角度依存性(ドイツ特許第30 22 818
号)等の特に好ましい電気光学特性以外に、この場合は
第二の極小におけるより低い誘電異方性で十分である。
この結果、本発明の混合物を用いて、シアノ系化合物を
含有する混合物を使用するより著しく高い比抵抗を第一
の極小において達成することができる。当業者は通常の
方法を単に用いて個々の成分およびそれらの重量割合を
適切に選択することによってMLCディスプレイの予め
特定した層厚さに必要な複屈折を生じさせることができ
る。
特に≦15mPa.sであるのが好ましい。
に少なくとも80°であるのが好ましい。この範囲は少
なくとも−30°から+85°に及ぶのが好ましい。
o)」(HR)[S.マツモト(Matsumoto)等、Liquid
Crystals、5、1320頁(1989年);K.ニワ
(Niwa)等、SID会議録、サンフランシスコ、198
4年6月、304頁(1984年);G.ウェーバー
(Weber)等、Liquid Crystals、5、1381頁(19
89年)]を測定することによって、式Iの化合物を含
んでいる本発明の混合物は、式Iの化合物を式
合物より温度の上昇に伴うHRの低下が著しく小さいこ
とが示された。本発明の混合物のUV安定性もかなり良
好である、すなわち、それらはUV露光に際し著しく小
さいHRの低下を示す。
≦1.6ボルト、好ましくは1.4〜1.6ボルトの範
囲である。
範囲に加えて極めて有利な弾性定数および非常に有利な
粘度を特徴とし、特にTFTディスプレイに使用する場
合に従来の媒体より顕著な利益を得る。
種またはそれ以上)の化合物を基礎とする、すなわち、
これらの化合物の割合が≧25%、好ましくは≧40%
であるのが好ましい。
〜XIIおよびそれらの下位式の個々の化合物は公知で
あるか、または公知化合物に準じて製造することができ
る。
キル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケ
ニル、 Q:−C2H4−、−C4H8−または−CO−O−、 X:F、Cl、CF3、OCF3またはOCHF2、 Y:HまたはF、 A:トランス−1,4−シクロヘキシレンまたは1,4
−フェニレン、 r:0または1) から成る群から選択される1種以上の化合物をさらに含
有する。
たはIIIの1種以上の化合物を含有する。
てZは−C2H4−、−CO−O−または−O−CO−で
ある)から成る群から選択される1種以上の化合物をさ
らに含有する。
て式II〜IVに定義した通りである)から成る群から
選択される1種以上の化合物をさらに含有する。
合は合せて少なくとも50重量%である。
0〜50重量%である。
割合は30〜70重量%である。
の化合物を含有する。
アルキルまたはアルケニルである。
に成る。
る。
は好ましくは1:4〜1:1である。
ら選択される化合物から実質的に成る。
び/またはIVの1種以上の化合物を含有する液晶材料
と混合した式Iの化合物の割合が低い場合でさえ、アド
レス時間が顕著に改善され、かつより低いしきい電圧が
得られ、また同時に広いネマチック相が低いスメクチッ
ク−ネマチック転移温度で認められることを見出した。
式I〜IVの化合物は無色、安定でありかつ互いにおよ
び他の液晶物質と容易に混和する。
Iの複数の種類の化合物を組合せることによって、本発
明の化合物は種々の要件に対し確実に改善される。以下
の表は選択した重要なパラメーターへの式Iの種々の化
合物の影響を示すものである。+符号の数が増えている
のはますます強く影響を及ぼすことを示し、0は影響を
及ぼさないことを示し、そして−は表示パラメーターが
損なわれることを示す。しかしながら、LC媒体を改善
する場合に妥協することが常に必要であるので、それら
の濃度を適切に選択すれば1つのパラメーターに関し
「−」の化合物でさえ混合物を開発するのに極めて重宝
である。
通りである)の化合物を同時に含んでいる。
l、OCF3またはOCHF2であるのが好ましい。Xお
よびYの以下の組合せが特に好ましい。
Aがシクロヘキシレンであり、そしてXがOCHF2で
ある式Iの化合物とA(a)との組合せが特に好まし
い。同様に、A(b)とAがシクロヘキシレンであり、
そしてXがCF3である化合物Iとが有利である。
直鎖および枝分れアルキル基、特に直鎖基であるメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルお
よびヘプチルを包含するものである。2〜5個の炭素原
子を有する基が一般に好ましい。
素原子を有する直鎖および枝分れアルケニル基、特に直
鎖基を包含するものである。特に、アルケニル基はC2
〜C7−1E−アルケニル、C4〜C7−3E−アルケニ
ル、C5〜C7−4−アルケニル、C6〜C7−5−アルケ
ニルおよびC7−6−アルケニルであり、特にC2〜C7
−1E−アルケニル、C4〜C7−3E−アルケニルおよ
びC5〜C7−4−アルケニルである。好ましいアルケニ
ル基の例はビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニ
ル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプ
テニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキ
セニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘ
キセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−
ヘキセニル、6−ヘプテニル等である。5個までの炭素
原子を有する基が一般に好ましい。
くは末端弗素を有する直鎖基、すなわちフルオロメチ
ル、2−フルオロエチル、3−フルオロプロピル、4−
フルオロブチル、5−フルオロペンチル、6−フルオロ
ヘキシルおよび7−フルオロヘプチルを包含するもので
ある。しかしながら、他の位置の弗素を排除するもので
はない。
は式CnH2n+1−O−(CH2)m(式中、nおよびm
は、それぞれ互いに独立して1〜6であり、あるいはま
たmは0である)の直鎖基を包含するものである。nは
1であるのが好ましく、そしてmは1〜6であるのが好
ましい。
ることによって、アドレス時間、しきい電圧、透過特性
の傾斜等を望むように変更することができる。例えば、
1E−アルケニル基、3E−アルケニル基、2E−アル
ケニルオキシ基等はアルキルおよびアルコキシ基と比較
して一般に短いアドレス時間、改善されたネマチック傾
向性および高い弾性定数k33(曲げ)対k11(広がり)
比を与えることになる。4−アルケニル基、3−アルケ
ニル基等はアルキルおよびアルコキシ基と比較して一般
に低いしきい電圧および低いk33/k11値を与える。後
述の式I′中のZ1またはZ2中の−CH2CH2−基は単
純な共有結合と比べて一般に高いk33/k11値を与える
ことになる。高いk33/k11値は、例えば90°ねじら
せたTNセルにおける平坦な透過特性傾斜[グレイトー
ン(gray tone)を達成するため]およびSTN、SB
EおよびOMIセルにおける鋭い透過特性傾斜(マルチ
プレックス性が大きい)を促進する、そして逆もまた同
じである。式IとII+III+IVの化合物の最適な
混合比はどのような特性を所望するか、式I、II、I
IIおよび/またはIVの成分をどのように選択するか
並びに存在させうる他の成分をどのように選択するかに
よって実質的に決まる。上記範囲内の適切な混合比を場
合次第で容易に決定することができる。
の合計量はあまり重要ではない。したがって、混合物は
種々の特性を最適にするために1種以上の他の成分を含
みうる。しかしながら、アドレス時間およびしきい電圧
に対して認められる効果は、式I〜XIIの化合物の全
濃度が高い程一般に大きい。
媒体は、XがCF3、OCF3またはOCHF2である式
II、III、Vおよび/またはVII(好ましくはI
Iおよび/またはIII)の化合物を含んでいる。式I
の化合物との好ましい相乗効果によって、特に有利な特
性を生じる。
CHF2であるのが好ましい式V〜VIIIから成る群
から選択される化合物を含んでいるのが好ましい。
異方性を有する一般式I′:
までの炭素原子を有するn−アルキル、ω−フルオロア
ルキルまたはn−アルケニルであり、環A1、A2および
A3は、それぞれ互いに独立して1,4−フェニレン、
2−もしくは3−フルオロ−1,4−フェニレン、トラ
ンス−1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−シクロ
ヘキセニレンであり、Z1およびZ2は、それぞれ互いに
独立して、−CH2CH2−、−C≡C−、−CO−O
−、−O−CO−または単結合であり、そしてmは0、
1または2である)の1種以上の化合物から成る成分A
をさらに含んでいてもよい。
ある)から成る群から選択される1種またはそれ以上の
化合物を含んでいるのが好ましい。
あり、II8〜II17における1,4−フェニレン基
は、それぞれ互いに独立して、弗素でモノまたはポリ置
換されていてもよい)から成る群から選択される1種以
上の化合物をさらに含んでいるのが好ましい。
II21〜II25における1,4−フェニレン基は、
それぞれ互いに独立して、弗素でモノまたはポリ置換さ
れていてもよい)から成る群から選択される1種以上の
化合物をなおさらに含んでいるのが好ましい。
AがII26およびII27:
アルキル基である)から成る群から選択される1種以上
の化合物を含んでいるものである。
あり、およびZ0は単結合、−CH2CH2−、
しれないが、スメクチック相を抑制するのに有利になる
ことが判った。そのようにする場合、用途に対するパラ
メーターの理想の組合わせを達成するために、当業者は
これらの化合物をどのような量で添加しうるかを容易に
決定することができる。通常、15%未満、特に5〜1
0%を使用する。
ある)から成る群から選択される1種以上の化合物を含
有する液晶混合物も好ましい。
および量それ自体は重要ではない。当業者は簡単な通常
の実験を使用して広範な公知の、また多くの場合には市
販の成分および基材混合物から適切な材料を選択するこ
とができる。本発明の媒体は式I″
り、Q1およびQ2は、それぞれ互いに独立して1,4−
フェニレン、トランス−1,4−シクロヘキシレンまた
は3−フルオロ−1,4−フェニレンであり、あるいは
また基Q1およびQ2の一方はトランス−1,3−ジオキ
サン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、
ピリジン−2,5−ジイルまたは1,4−シクロヘキセ
ニレンである)の1種以上の化合物を含んでいるのが好
ましい。
原子を有するn−アルキル、n−アルケニル、n−アル
コキシまたはn−オキサアルキルであり、YはHまたは
Fであり、そしてX′はCN、ハロゲン、CF3、OC
F3またはOCHF2である。好ましい実施態様におい
て、STNまたはTN用の本発明の媒体は、X′がCN
である式I″の化合物を基礎とするものである。もちろ
ん、式I″の他の化合物(X′≠CN)をより少ないま
たはより多い割合で含むこともできる。MLC用として
は、本発明の媒体は式I″のニトリル類を約10%まで
しか含まないのが好ましい(しかし、式I″のニトリル
類を含まず、その代わりにX′がハロゲン、CF3、O
CF3またはOCHF2である式I′の化合物を含むのが
好ましい)。これらの媒体は式II〜XIIの化合物を
基礎とするのが好ましい。
電極からの本発明のSTNおよびMLCディスプレイの
構造はこの種のディスプレイに関する普通の構造と一致
する。普通の構造と言う用語は、この場合広範に解釈さ
れ、MLCディスプレイの全ての派生要素および改良要
素、特に、ポリ−SiTFTまたはMIMに基づくマト
リックスディスプレイ要素も包含するものである。
じれネマチックセルに基づく従来の普通のディスプレイ
との本質的な相違は液晶層における液晶パラメーターの
選択である。
れ自体普通の方法で製造される。一般に、所望の量の少
量成分を主構成要素形成成分に高温で都合よく溶解す
る。有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメ
タノールに各成分の溶液を混合し、十分に混合後、例え
ば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
献に記載されている他の添加剤も含有することができ
る。例えば、0〜15%の多色染料またはキラルドーピ
ング剤を添加することができる。
り、本発明を限定するものではない。上記および下記に
おいて、温度は全て℃表示である。パーセントは重量%
である。
BはスメクチックB相を、Nはネマチック相をそしてI
は等方性相を表わす。
度から見て)に対する電圧を表わす。tonおよびtoff
はそれぞれV10の値の2.5倍に相当する動作電圧にお
けるスイッチオン時間およびスイッチオフ時間を表わ
す。Δnは光学異方性を表わし、n0は屈折率を表わ
す。Δεは誘電異方性[Δε=ε‖−ε|(但し、ε‖
は分子長軸に平行な誘電率を示し、およびε|はそれに
垂直な誘電率を表わす)]を示す。電気光学的データ
は、別に特別に示さないかぎり20℃において第一の極
小で(すなわち、0.4μのd・Δn値で)TNセル中
で測定した。光学的データは、別に特別に示さないかぎ
り20℃において測定した。
て、液晶化合物の構造は頭字語によって示す。したがっ
て、化学式への変換は以下の表Aおよび表Bに従って行
う。基CnH2n+1およびCmH2m+1は全てそれぞれnまた
はm個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。表B
における符号化は自明である。表Aにおいて、母構造に
関する頭字語だけを示す。それぞれの場合に、母構造の
頭字語はハイフンで分けて、その後に置換基R1、R2、
L1およびL2に関する符号がつく。
F、Cl、CF3、OCF 3またはOCHF2である本発
明の媒体に好ましい成分である。
す。
Claims (20)
- 【請求項1】 正の誘電異方性を有する極性化合物の混
合物を基礎とする液晶媒体であって、一般式I 【化1】 (式中、XはCF3であり、環Aはトランス−1,4−
シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンであり、そ
してRは、それぞれの場合に7個までの炭素原子を有す
るアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたは
アルケニルである)の1種またはそれ以上の化合物を含
有することを特徴とする液晶媒体。但し a) 群A: 【化2】 から選択される2種またはそれ以上の化合物から成る5
〜65重量%の成分A、 b) 群B: 【化3】 から選択され、少なくとも式B1またはB5で表わされ
る化合物1種を含む2種またはそれ以上の化合物から成
る20〜95重量%の成分B、および c) 170℃以上の透明点を有する1種またはそれ以
上の化合物から成る0〜40重量%の成分C (但し、R、Xは一般式Iにおける意味であり、YはF
である。R′、X′およびY′は、それぞれ互いに独立
して以下の意味である:R′はそれぞれの場合に7個ま
での炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、ハロ
アルキルまたはアルケニルであり、X′はF、Cl、C
HF2、CF3、OCHF2またはOCF3であり、そして
Y′はH、FまたはClである)から本質的に成ること
を特徴とする液晶媒体を除く。 - 【請求項2】 液晶媒体中の式Iの化合物の濃度が25
重量%以上であることを特徴とする請求項1記載の媒
体。 - 【請求項3】 液晶媒体中の式Iの化合物の濃度が40
重量%以上であることを特徴とする請求項1または2記
載の媒体。 - 【請求項4】 液晶媒体中の式Iの化合物の濃度が10
〜50重量%であることを特徴とする請求項1記載の媒
体。 - 【請求項5】 グーチおよびタリーの第一の透過極小に
おいてd・Δnが4μmのTNセルの媒体のしきい電圧
が1.8ボルト以下であることを特徴とする請求項1な
いし4の少なくとも1項記載の媒体。 - 【請求項6】 前記しきい電圧が1.6ボルト以下であ
ることを特徴とする請求項5記載の媒体。 - 【請求項7】 前記しきい電圧が1.4〜1.6ボルト
であることを特徴とする請求項5記載の媒体。 - 【請求項8】 請求項1中で示される式I中のRが2〜
7個の炭素原子を有する直鎖アルケニルである化合物を
1種またはそれ以上含むことを特徴とする請求項1〜7
の少なくとも1項記載の媒体。 - 【請求項9】 請求項1中に示される式I中のRがC2
−C7−1E-アルケニル、C4−C7−3E−アルケニル
またはC5−C7−4−アルケニルである化合物を1種ま
たはそれ以上含むことを特徴とする請求項8記載の媒
体。 - 【請求項10】 請求項1中に示される式I中のRがビ
ニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペン
テニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブ
テニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−
ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E
−ヘキセニルまたは4Z−ヘプテニルであることを特徴
とする請求項8または9記載の媒体。 - 【請求項11】 一般式II、IIIおよびIV: 【化4】 (式中、それぞれの基は以下の意味を有する: R:それぞれの場合に7個までの炭素原子を有するアル
キル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケ
ニル; Q:−C2H4−、−C4H8−または−CO−O−、 X:F、Cl、CF3、OCF3またはOCHF2、 Y:HまたはF、 A:トランス−1,4−シクロヘキシレンまたは1,4
−フェニレン、 r:0または1) から成る群から選択される1種またはそれ以上の化合物
をさらに含有することを特徴とする請求項1〜10の少
なくとも1項記載の媒体。 - 【請求項12】 媒体が、式中のRが2〜7の炭素原子
を有する直鎖アルケニルである式II、IIIおよびI
Vの群から選ばれる1種またはそれ以上の化合物を含む
ことを特徴とする請求項11記載の媒体。 - 【請求項13】 請求項1中で示される式I中のRが、
ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペ
ンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−
ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E
−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4
E−ヘキセニルまたは4Z−ヘプテニルである化合物を
1種またはそれ以上含むことを特徴とする請求項11ま
たは12記載の媒体。 - 【請求項14】 一般式V〜VI: 【化5】 (式中、Rは請求項11に定義した通りであり、Zは−
C2H4−、−CO−O−または−O−CO−である)か
ら成る群から選択される1種またはそれ以上の化合物を
さらに含有することを特徴とする請求項1〜13の少な
くとも1項記載の媒体。 - 【請求項15】 一般式VII〜XII: 【化6】 (式中、R、r、XおよびYは、それぞれ互いに独立し
て請求項11に定義した通りである)から成る群から選
択される1種またはそれ以上の化合物をさらに含有する
ことを特徴とする請求項1〜14の少なくとも1項記載
の媒体。 - 【請求項16】 全混合物中の式I〜IVの化合物の割
合が合せて少なくとも50重量%であることを特徴とす
る請求項11記載の媒体。 - 【請求項17】 全混合物中の式II〜IVの化合物の
割合が30〜70重量%であることを特徴とする請求項
11〜15の少なくとも1項記載の媒体。 - 【請求項18】 一般式I〜XIIから成る群から選択
される化合物から実質的になることを特徴とする請求項
1〜15の少なくとも1項記載の媒体。 - 【請求項19】 請求項1記載の液晶媒体を使用する電
気光学的デバイス。 - 【請求項20】 請求項1記載の液晶媒体を含有する電
気光学的液晶ディスプレイ。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4024760 | 1990-08-03 | ||
DE4024760-0 | 1991-03-06 | ||
DE4107119A DE4107119A1 (de) | 1990-08-03 | 1991-03-06 | Fluessigkristallines medium |
DE4107119-0 | 1991-03-06 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51217991A Division JP3328910B2 (ja) | 1990-08-03 | 1991-07-16 | 液晶媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000096064A true JP2000096064A (ja) | 2000-04-04 |
JP3076341B2 JP3076341B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=25895636
Family Applications (8)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51217991A Expired - Lifetime JP3328910B2 (ja) | 1990-08-03 | 1991-07-16 | 液晶媒体 |
JP30551699A Expired - Lifetime JP3428933B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-10-27 | 液晶媒体 |
JP30551599A Expired - Lifetime JP3181899B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-10-27 | 液晶媒体 |
JP11305514A Expired - Lifetime JP3076341B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-10-27 | 液晶媒体 |
JP2001239887A Expired - Lifetime JP3323191B2 (ja) | 1990-08-03 | 2001-08-07 | 液晶媒体 |
JP2001239886A Pending JP2002114977A (ja) | 1990-08-03 | 2001-08-07 | 液晶媒体 |
JP2002327970A Expired - Lifetime JP3452917B2 (ja) | 1990-08-03 | 2002-11-12 | 液晶媒体 |
JP2003351262A Expired - Lifetime JP3796497B2 (ja) | 1990-08-03 | 2003-10-09 | 液晶媒体 |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51217991A Expired - Lifetime JP3328910B2 (ja) | 1990-08-03 | 1991-07-16 | 液晶媒体 |
JP30551699A Expired - Lifetime JP3428933B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-10-27 | 液晶媒体 |
JP30551599A Expired - Lifetime JP3181899B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-10-27 | 液晶媒体 |
Family Applications After (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001239887A Expired - Lifetime JP3323191B2 (ja) | 1990-08-03 | 2001-08-07 | 液晶媒体 |
JP2001239886A Pending JP2002114977A (ja) | 1990-08-03 | 2001-08-07 | 液晶媒体 |
JP2002327970A Expired - Lifetime JP3452917B2 (ja) | 1990-08-03 | 2002-11-12 | 液晶媒体 |
JP2003351262A Expired - Lifetime JP3796497B2 (ja) | 1990-08-03 | 2003-10-09 | 液晶媒体 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5480581A (ja) |
EP (1) | EP0495031B1 (ja) |
JP (8) | JP3328910B2 (ja) |
KR (1) | KR100221094B1 (ja) |
AU (1) | AU8099291A (ja) |
CA (1) | CA2066210C (ja) |
DE (2) | DE4107119A1 (ja) |
ES (1) | ES2072003T3 (ja) |
HK (1) | HK1004567A1 (ja) |
WO (1) | WO1992002597A1 (ja) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2795327B2 (ja) * | 1991-03-04 | 1998-09-10 | シャープ株式会社 | ネマチック液晶組成物 |
DE69208117T2 (de) * | 1991-03-04 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung für Aktiv-Matrix-Anwendung |
EP0502406B1 (en) * | 1991-03-04 | 1995-11-15 | Sharp Corporation | Nematic liquid-crystal composition for active matrix application |
EP0507094B1 (en) * | 1991-03-05 | 1997-06-11 | MERCK PATENT GmbH | Nematic liquid-crystal composition |
DE4411806B4 (de) * | 1993-04-09 | 2013-11-28 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
JP2605249B2 (ja) * | 1993-07-23 | 1997-04-30 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 液晶組成物及び液晶表示装置 |
JP3389697B2 (ja) * | 1994-09-06 | 2003-03-24 | チッソ株式会社 | 液晶組成物およびこれを用いた液晶表示素子 |
EP0785179A4 (en) * | 1994-09-22 | 1998-02-25 | Chisso Corp | CHLOROBENZENE DERIVATIVE AND LIQUID CRYSTAL COMPOSITION CONTAINING THE SAME |
JPH08199168A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-08-06 | Chisso Corp | 液晶組成物および液晶表示素子 |
TW297047B (ja) * | 1995-02-09 | 1997-02-01 | Chisso Corp | |
TW371312B (en) * | 1995-04-12 | 1999-10-01 | Chisso Corp | Fluorine-substituted liquid-crystal compound, liquid-crystal composition and liquid-crystal display device |
DE19515504A1 (de) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Merck Patent Gmbh | Fluorierte Biphenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium |
AU6017196A (en) * | 1995-06-16 | 1997-01-15 | Chisso Corporation | Liquid-crystal composition for liquid-crystal display elements and process for producing the composition |
US5948318A (en) * | 1995-09-11 | 1999-09-07 | Chisso Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
JP4201855B2 (ja) * | 1995-10-10 | 2008-12-24 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ベンゼン誘導体および液晶媒体 |
JP3216550B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2001-10-09 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP3287288B2 (ja) | 1996-11-22 | 2002-06-04 | チッソ株式会社 | ポリハロアルキルエーテル誘導体とそれらを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |
DE19859421A1 (de) | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
DE10032346A1 (de) * | 2000-07-04 | 2002-01-17 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
EP1310542B1 (en) * | 2001-11-07 | 2007-04-18 | MERCK PATENT GmbH | Liquid crystalline compound, medium and display |
KR20030042742A (ko) * | 2001-11-23 | 2003-06-02 | 주식회사 엘지이아이 | 마그네트론 구동장치 |
KR20040005292A (ko) * | 2002-07-09 | 2004-01-16 | 엘지전자 주식회사 | 전자 레인지의 구동장치 |
JP4776279B2 (ja) | 2005-06-09 | 2011-09-21 | 株式会社Adeka | 新規化合物及び液晶組成物 |
CN108659857B (zh) * | 2017-03-30 | 2022-03-11 | 江苏和成显示科技有限公司 | 具有正介电各向异性的液晶组合物及其显示器件 |
CN108659856B (zh) * | 2017-03-30 | 2022-03-11 | 江苏和成显示科技有限公司 | 具有正介电各向异性的液晶组合物及其显示器件 |
CN109207168B (zh) | 2017-06-30 | 2021-08-06 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
CN109181713A (zh) * | 2017-06-30 | 2019-01-11 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
CN113320386B (zh) * | 2021-06-08 | 2023-08-04 | 浙江汽车仪表有限公司 | 一种低温稳定性好且可靠性高的汽车全液晶仪表盘 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2907332A1 (de) * | 1979-02-24 | 1980-09-18 | Merck Patent Gmbh | Fluorphenylcyclohexane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner dielektrika |
DE3022818C2 (de) * | 1980-06-19 | 1986-11-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Flüssigkristall-Anzeigeelement |
JPS5764626A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Chisso Corp | 4-(trans-4'-(trans-4"-alkylcyclohexyl)cyclohexyl fluorobenzene |
JPS57154135A (en) * | 1981-03-04 | 1982-09-22 | Chisso Corp | 1,2-difluoro-4-(trans-4'-(trans-4"-alkylcyclohexyl)cyclo- hexyl)benzene |
JPS5935900B2 (ja) * | 1981-09-10 | 1984-08-31 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 1−シクロヘキシル−2−(4′−ハロロビフエニル)エタン誘導体 |
JPS5935901B2 (ja) * | 1981-09-10 | 1984-08-31 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 1−シクロヘキシル−2−(4′−ハロロフエニル)エタン誘導体 |
JPS5879938A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-13 | Asahi Glass Co Ltd | 4−(トランス−4′−アルキルシクロヘキシル)−クロロベンゼン |
JPS58194972A (ja) * | 1982-05-07 | 1983-11-14 | Chisso Corp | 液晶組成物 |
JPS5939835A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-05 | Asahi Glass Co Ltd | 1−(トランス−4−アルキルシクロヘキシル)−2−{トランス−4′−(p−置換フエニル)シクロヘキシル}エタン |
JPS61207347A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-13 | Chisso Corp | シクロヘキサン誘導体 |
JPS61282328A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-12 | Chisso Corp | シクロヘキサン誘導体 |
JPH07100790B2 (ja) * | 1986-09-01 | 1995-11-01 | チッソ株式会社 | ネマチツク液晶組成物 |
DE3909802A1 (de) * | 1988-07-27 | 1990-04-05 | Merck Patent Gmbh | Difluormethylverbindungen |
JP2832349B2 (ja) * | 1987-11-24 | 1998-12-09 | チッソ株式会社 | ツイストネマチツク方式用液晶組成物 |
JP2660702B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1997-10-08 | チッソ株式会社 | 液晶組成物 |
EP0365962B1 (de) * | 1988-10-20 | 1994-09-21 | MERCK PATENT GmbH | Matrix-Flüssigkristallanzeige |
JP2696557B2 (ja) * | 1989-03-07 | 1998-01-14 | チッソ株式会社 | トリフルオロベンゼン誘導体 |
DE4027315A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Merck Patent Gmbh | Halogenierte benzolderivate und fluessigkristallines medium |
WO1991003446A1 (de) * | 1989-09-05 | 1991-03-21 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschänkter Haftung | Phenylcyclohexane und flüssigkristallines medium |
ATE188959T1 (de) * | 1989-09-06 | 2000-02-15 | Merck Patent Gmbh | Fluorbenzolderivate und flüssigkristallines medium |
EP0471813B1 (de) * | 1990-03-13 | 1996-05-22 | MERCK PATENT GmbH | 4,4'-disubstituierte 2',3-difluorbiphenyle und flüssigkristallines medium |
JPH04506376A (ja) * | 1990-04-03 | 1992-11-05 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶媒体 |
DE59105918D1 (de) * | 1990-04-13 | 1995-08-10 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium. |
WO1991016291A1 (de) * | 1990-04-21 | 1991-10-31 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Phenylcyclohexane und flüssigkristallines medium |
EP0502406B1 (en) * | 1991-03-04 | 1995-11-15 | Sharp Corporation | Nematic liquid-crystal composition for active matrix application |
-
1991
- 1991-03-06 DE DE4107119A patent/DE4107119A1/de not_active Withdrawn
- 1991-07-16 CA CA002066210A patent/CA2066210C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 WO PCT/EP1991/001337 patent/WO1992002597A1/de active IP Right Grant
- 1991-07-16 KR KR1019920700743A patent/KR100221094B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-07-16 EP EP91912912A patent/EP0495031B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 ES ES91912912T patent/ES2072003T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 DE DE59105448T patent/DE59105448D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-16 AU AU80992/91A patent/AU8099291A/en not_active Abandoned
- 1991-07-16 JP JP51217991A patent/JP3328910B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-07 US US08/224,377 patent/US5480581A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-04-17 HK HK98103223A patent/HK1004567A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-10-27 JP JP30551699A patent/JP3428933B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-27 JP JP30551599A patent/JP3181899B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-27 JP JP11305514A patent/JP3076341B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-07 JP JP2001239887A patent/JP3323191B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-07 JP JP2001239886A patent/JP2002114977A/ja active Pending
-
2002
- 2002-11-12 JP JP2002327970A patent/JP3452917B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-09 JP JP2003351262A patent/JP3796497B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59105448D1 (de) | 1995-06-14 |
JP3452917B2 (ja) | 2003-10-06 |
DE4107119A1 (de) | 1992-02-06 |
JP3796497B2 (ja) | 2006-07-12 |
JP3328910B2 (ja) | 2002-09-30 |
ES2072003T3 (es) | 1995-07-01 |
JPH05501735A (ja) | 1993-04-02 |
EP0495031A1 (de) | 1992-07-22 |
JP2002114977A (ja) | 2002-04-16 |
JP2002114978A (ja) | 2002-04-16 |
AU8099291A (en) | 1992-03-02 |
US5480581A (en) | 1996-01-02 |
JP3323191B2 (ja) | 2002-09-09 |
JP3428933B2 (ja) | 2003-07-22 |
KR100221094B1 (ko) | 1999-09-15 |
JP2000096065A (ja) | 2000-04-04 |
HK1004567A1 (en) | 1998-11-27 |
JP2003183657A (ja) | 2003-07-03 |
WO1992002597A1 (de) | 1992-02-20 |
KR920702405A (ko) | 1992-09-04 |
CA2066210C (en) | 2004-11-09 |
EP0495031B1 (de) | 1995-05-10 |
CA2066210A1 (en) | 1992-02-04 |
JP3076341B2 (ja) | 2000-08-14 |
JP3181899B2 (ja) | 2001-07-03 |
JP2004091797A (ja) | 2004-03-25 |
JP2000104072A (ja) | 2000-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3076341B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP3263685B2 (ja) | 液晶媒体 | |
KR100198364B1 (ko) | 액정 매질 | |
JP2005232455A (ja) | 液晶媒体 | |
JP3076327B2 (ja) | 液晶化合物 | |
JP3673123B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP4790097B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP3266882B2 (ja) | 液晶媒体、電気光学的デバイス、電気光学的液晶ディスプレイ | |
JP4873853B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP2795325B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP5122095B2 (ja) | 液晶媒体 | |
KR0171591B1 (ko) | 액정 매질 | |
JPH04506376A (ja) | 液晶媒体 | |
JP4885514B2 (ja) | 液晶媒体 | |
JP3512405B6 (ja) | 液晶媒体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080609 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090609 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100609 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110609 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110609 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120609 Year of fee payment: 12 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120609 Year of fee payment: 12 |