JP2000095832A - ２液型硬化性樹脂組成物 - Google Patents
２液型硬化性樹脂組成物Info
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- JP2000095832A JP2000095832A JP10282035A JP28203598A JP2000095832A JP 2000095832 A JP2000095832 A JP 2000095832A JP 10282035 A JP10282035 A JP 10282035A JP 28203598 A JP28203598 A JP 28203598A JP 2000095832 A JP2000095832 A JP 2000095832A
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- curable resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非極性基材用の接着、塗料、インキ、コーテ
ィング剤として有用な２液型硬化性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 Ａ：有機ポリイソシアナートとポリヒド
ロキシ飽和炭化水素化合物とを反応させて得られる数平
均分子量１０００〜２０００００の末端ヒドロキシポリ
ウレタン樹脂と、 Ｂ：有機ポリイソシアナートとポリオキシ飽和炭化水素
化合物とを反応させて得られる分子量５００〜１０００
００の末端イソシアナートウレタンプレポリマーとを主
成分とすることを特徴とする組成物。
ィング剤として有用な２液型硬化性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 Ａ：有機ポリイソシアナートとポリヒド
ロキシ飽和炭化水素化合物とを反応させて得られる数平
均分子量１０００〜２０００００の末端ヒドロキシポリ
ウレタン樹脂と、 Ｂ：有機ポリイソシアナートとポリオキシ飽和炭化水素
化合物とを反応させて得られる分子量５００〜１０００
００の末端イソシアナートウレタンプレポリマーとを主
成分とすることを特徴とする組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非極性基材に用いる
接着剤、塗料、インキ、コーティング剤として有用な２
液型硬化性樹脂組成物に関するもので、詳しくは有機ポ
リイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物
とを反応して得られる末端ヒドロキシポリウレタン樹脂
と末端イソシアナートウレタンプレポリマーとを主成分
とする２液型硬化性樹脂組成物に関するものである。
接着剤、塗料、インキ、コーティング剤として有用な２
液型硬化性樹脂組成物に関するもので、詳しくは有機ポ
リイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物
とを反応して得られる末端ヒドロキシポリウレタン樹脂
と末端イソシアナートウレタンプレポリマーとを主成分
とする２液型硬化性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂は活性水素含有化合物
と有機ポリイソシアナートとの反応によって得られ、耐
摩耗性、柔軟性、強度、接着性、耐薬品性等に優れてい
ることから、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤等
の用途に広く用いられている。殊に自動車、家電製品、
建材等の分野では各種プラスチック基材への塗装、印
刷、接着用として需要が増大しておりそれぞれの要求性
能にあった様々のポリウレタン樹脂が提案されている。
と有機ポリイソシアナートとの反応によって得られ、耐
摩耗性、柔軟性、強度、接着性、耐薬品性等に優れてい
ることから、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤等
の用途に広く用いられている。殊に自動車、家電製品、
建材等の分野では各種プラスチック基材への塗装、印
刷、接着用として需要が増大しておりそれぞれの要求性
能にあった様々のポリウレタン樹脂が提案されている。
【０００３】しかしながら、従来のポリウレタン樹脂は
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢ
Ｓ）等の比較的極性の高い素材に対しては良好な密着性
を示すものの、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリフェニレン
オキサイド、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、
ポリプロピレン、ポリエチレン、各種合成ゴム類等の非
極性素材に対しては密着しなかった。そこで、非極性素
材に対して密着性を有し、かつポリウレタン樹脂とも親
和性を有する樹脂をプライマーとして用いているが、加
工作業性の低下やコスト面で問題があった。
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢ
Ｓ）等の比較的極性の高い素材に対しては良好な密着性
を示すものの、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリフェニレン
オキサイド、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、
ポリプロピレン、ポリエチレン、各種合成ゴム類等の非
極性素材に対しては密着しなかった。そこで、非極性素
材に対して密着性を有し、かつポリウレタン樹脂とも親
和性を有する樹脂をプライマーとして用いているが、加
工作業性の低下やコスト面で問題があった。
【０００４】一方、非極性素材に対する密着性を付与す
るため、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物を活性水素
含有化合物として用い、ウレタン樹脂にグラフト、ブロ
ック、ブレンド等により複合化する方法も提案されてい
る。しかし、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と通常
のポリウレタン樹脂とは元来相溶性のないポリマー同志
であるため、得られるポリマーの性状が悪く実用には適
さなかった。
るため、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物を活性水素
含有化合物として用い、ウレタン樹脂にグラフト、ブロ
ック、ブレンド等により複合化する方法も提案されてい
る。しかし、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と通常
のポリウレタン樹脂とは元来相溶性のないポリマー同志
であるため、得られるポリマーの性状が悪く実用には適
さなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は各種非
極性基材に対する接着性に優れ、耐候性、耐加水分解性
および耐薬品性の高い塗膜を形成する有機ポリイソシア
ナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物とを反応し
て得られる末端ヒドロキシポリウレタン樹脂と末端イソ
シアナートウレタンプレポリマーとを主成分とする２液
型硬化性樹脂組成物を提供することにある。
極性基材に対する接着性に優れ、耐候性、耐加水分解性
および耐薬品性の高い塗膜を形成する有機ポリイソシア
ナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物とを反応し
て得られる末端ヒドロキシポリウレタン樹脂と末端イソ
シアナートウレタンプレポリマーとを主成分とする２液
型硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、Ａ：有機ポリ
イソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と
をイソシアナート基と水酸基とのモル比が１／１００か
ら９９．９／１００で反応して得られる分子量１０００
〜２０００００の末端ヒドロキシポリウレタン樹脂と、
Ｂ：有機ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化
水素化合物とをイソシアナート基と水酸基とのモル比が
１００／１から１００／９９で反応して得られる分子量
５００〜１０００００の末端イソシアナートウレタンプ
レポリマーとを主成分とすることを特徴とする２液型硬
化性樹脂組成物が各種非極性基材に対する接着性に優
れ、耐候性、耐加水分解性および耐薬品性の高い塗膜を
形成することを見出し本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、Ａ：有機ポリ
イソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と
をイソシアナート基と水酸基とのモル比が１／１００か
ら９９．９／１００で反応して得られる分子量１０００
〜２０００００の末端ヒドロキシポリウレタン樹脂と、
Ｂ：有機ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化
水素化合物とをイソシアナート基と水酸基とのモル比が
１００／１から１００／９９で反応して得られる分子量
５００〜１０００００の末端イソシアナートウレタンプ
レポリマーとを主成分とすることを特徴とする２液型硬
化性樹脂組成物が各種非極性基材に対する接着性に優
れ、耐候性、耐加水分解性および耐薬品性の高い塗膜を
形成することを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、主剤として非極性基材に対して
親和性を有するポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物を有
機ポリイソシアナートで高分子量化したウレタン樹脂を
用い、硬化剤として有機ポリイソシアナートをポリヒド
ロキシ飽和炭化水素化合物で変性したウレタンプレポリ
マーを用いた２液型硬化性樹脂組成物によって効果的に
密着性および塗膜の耐候性、耐加水分解性、耐薬品性を
付与することができた。また、主剤、硬化剤両成分中に
飽和炭化水素骨格とウレタン結合が存在することにより
両者の相溶性が著しく改善され、容易に均一混合でき、
良好な塗膜の形成を可能にした。以下、本発明について
さらに詳細に説明する。
親和性を有するポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物を有
機ポリイソシアナートで高分子量化したウレタン樹脂を
用い、硬化剤として有機ポリイソシアナートをポリヒド
ロキシ飽和炭化水素化合物で変性したウレタンプレポリ
マーを用いた２液型硬化性樹脂組成物によって効果的に
密着性および塗膜の耐候性、耐加水分解性、耐薬品性を
付与することができた。また、主剤、硬化剤両成分中に
飽和炭化水素骨格とウレタン結合が存在することにより
両者の相溶性が著しく改善され、容易に均一混合でき、
良好な塗膜の形成を可能にした。以下、本発明について
さらに詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の２液型硬化性樹脂組成物
の製造に用いるポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物とし
ては１分子当たりの平均水酸基数が１．２以上のもの、
好ましくは１．５から８．０のもの、さらに好ましくは
１．８から２．５のもので、数平均分子量が５００から
２００００、好ましくは８００から１００００、さらに
好ましくは１０００から５０００で、主鎖の構造が実質
的に飽和炭化水素であって常温で液状もしくは脆いワッ
クス状であるものが使用される。好ましくは分子鎖の末
端に水酸基を有するものが使用される。
の製造に用いるポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物とし
ては１分子当たりの平均水酸基数が１．２以上のもの、
好ましくは１．５から８．０のもの、さらに好ましくは
１．８から２．５のもので、数平均分子量が５００から
２００００、好ましくは８００から１００００、さらに
好ましくは１０００から５０００で、主鎖の構造が実質
的に飽和炭化水素であって常温で液状もしくは脆いワッ
クス状であるものが使用される。好ましくは分子鎖の末
端に水酸基を有するものが使用される。
【０００９】このようなポリヒドロキシ飽和炭化水素化
合物としては種々のものが挙げられる。例えば、ポリヒ
ドロキシジエン系共重合体を公知の方法で水添したも
の、イソブチレン−ジエンモノマー共重合体の酸化分解
還元生成物、α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の
酸化還元生成物などが挙げられる。これらのうちポリヒ
ドロキシジエン系重合体の水素添加物が好ましい。ポリ
ヒドロキシジエン系重合体は共役ジエンまたは共役ジエ
ンとビニルモノマーとを原料として周知の方法、例えば
ラジカル重合法、アニオン重合法などによって製造され
る。ラジカル重合の場合、過酸化水素を重合開始剤とし
て重合すれば直接末端に水酸基を有する共役ジエン系ポ
リマーまたはコポリマーが得られる。アニオン重合によ
る場合、まずアニオン重合触媒を用いて末端にアルカリ
金属が結合した構造のリビングポリマーを製造し、次い
でモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド等を反応させ
水酸基を導入する。非共役ジエンとしては１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンが挙げられる。中で
も１，３−ブタジエンが好ましい。共重合モノマーとし
てはスチレン、アクリロニトリル、メチル（メタ）アク
リレート、酢酸ビニル等のビニルモノマーが挙げられ
る。共重合モノマーの使用量は総モノマー量の３０重量
％以下が好ましい。
合物としては種々のものが挙げられる。例えば、ポリヒ
ドロキシジエン系共重合体を公知の方法で水添したも
の、イソブチレン−ジエンモノマー共重合体の酸化分解
還元生成物、α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の
酸化還元生成物などが挙げられる。これらのうちポリヒ
ドロキシジエン系重合体の水素添加物が好ましい。ポリ
ヒドロキシジエン系重合体は共役ジエンまたは共役ジエ
ンとビニルモノマーとを原料として周知の方法、例えば
ラジカル重合法、アニオン重合法などによって製造され
る。ラジカル重合の場合、過酸化水素を重合開始剤とし
て重合すれば直接末端に水酸基を有する共役ジエン系ポ
リマーまたはコポリマーが得られる。アニオン重合によ
る場合、まずアニオン重合触媒を用いて末端にアルカリ
金属が結合した構造のリビングポリマーを製造し、次い
でモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド等を反応させ
水酸基を導入する。非共役ジエンとしては１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンが挙げられる。中で
も１，３−ブタジエンが好ましい。共重合モノマーとし
てはスチレン、アクリロニトリル、メチル（メタ）アク
リレート、酢酸ビニル等のビニルモノマーが挙げられ
る。共重合モノマーの使用量は総モノマー量の３０重量
％以下が好ましい。
【００１０】ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加
物を製造する際の水素添加は、ニッケル、コバルト、白
金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム等の触媒を単独
あるいは担体に担持して用い、常法により水素加圧下に
おいて行われる。ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物の
その他の製造方法としては、α−オレフィンと他のモノ
マーとの共重合体を酸化分解処理し、次いで還元する方
法が挙げられる。例えばイソブチレンと１，３−ブタジ
エンまたは１，３−ペンタジエンとをカチオン重合させ
て得られる重合体をオゾン分解処理し、次いでリチウム
アルミニウムハイドライドで還元すればよい。
物を製造する際の水素添加は、ニッケル、コバルト、白
金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム等の触媒を単独
あるいは担体に担持して用い、常法により水素加圧下に
おいて行われる。ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物の
その他の製造方法としては、α−オレフィンと他のモノ
マーとの共重合体を酸化分解処理し、次いで還元する方
法が挙げられる。例えばイソブチレンと１，３−ブタジ
エンまたは１，３−ペンタジエンとをカチオン重合させ
て得られる重合体をオゾン分解処理し、次いでリチウム
アルミニウムハイドライドで還元すればよい。
【００１１】本発明の成分Ａおよび成分Ｂで用いられる
有機ポリイソシアナート化合物の例としてはパラフェニ
レンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ート、２，６−トリレンジイソシアナート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレン−１，
５−ジイソシアナート、トリジンジイソシアナート等の
芳香族ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、リジンメチルエステルジイソシアナート、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、
ダイマー酸ジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、４，４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアナート）、ω，ω′−ジ
イソシアナートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート、α，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアナート
等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアナート、リジンエ
ステルトリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−
イソシアナートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアナート、ビシクロヘプタントリイソ
シアナート、トリス（イソシアナートフェニルメタ
ン）、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェ
ート等のトリイソシアナート、およびこれらの３量体、
水付加物、およびこれらのポリオール付加物等が挙げら
れる。
有機ポリイソシアナート化合物の例としてはパラフェニ
レンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ート、２，６−トリレンジイソシアナート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレン−１，
５−ジイソシアナート、トリジンジイソシアナート等の
芳香族ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、リジンメチルエステルジイソシアナート、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、
ダイマー酸ジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、４，４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアナート）、ω，ω′−ジ
イソシアナートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート、α，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアナート
等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアナート、リジンエ
ステルトリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−
イソシアナートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアナート、ビシクロヘプタントリイソ
シアナート、トリス（イソシアナートフェニルメタ
ン）、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェ
ート等のトリイソシアナート、およびこれらの３量体、
水付加物、およびこれらのポリオール付加物等が挙げら
れる。
【００１２】ポリイソシアナートとして好ましいのは脂
肪族、脂環族ジイソシアナートまたは脂肪族、脂環族ジ
イソシアナートの３量体、水付加物、ポリオール付加物
等であり、最も好ましいのはイソホロンジイソシアナー
ト又はイソホロンジイソシアナートの３量体、水付加
物、ポリオール付加物等であり、さらに好ましいのはイ
ソホロンジイソシアナートとイソホロンジイソシアナー
トのトリメチロールプロパン付加物である。
肪族、脂環族ジイソシアナートまたは脂肪族、脂環族ジ
イソシアナートの３量体、水付加物、ポリオール付加物
等であり、最も好ましいのはイソホロンジイソシアナー
ト又はイソホロンジイソシアナートの３量体、水付加
物、ポリオール付加物等であり、さらに好ましいのはイ
ソホロンジイソシアナートとイソホロンジイソシアナー
トのトリメチロールプロパン付加物である。
【００１３】なお、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物
の一部をポリウレタン樹脂製造に通常用いられるポリオ
ールに置換することができる。それらのポリオールとし
ては例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエー
テルグリコール、ポリエチレンアジペート、ポリプロピ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサ
メチレンアジペート、ポリブチレンセバケート、ポリカ
プロラクトン、ポリメチルバレロラクトン等のポリエス
テルポリオール、ポリブチレンカーボネート、ポリ（３
−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等のポリ
カーボネートポリオール等が挙げられる。これらの分子
量は５００〜１００００が好ましい。また、これらのポ
リオールを併用する割合は重量で５０％以下であること
が好ましい。５０％を超えると非極性基材に対する密着
性、各種耐久性が損なわれて好ましくない。
の一部をポリウレタン樹脂製造に通常用いられるポリオ
ールに置換することができる。それらのポリオールとし
ては例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエー
テルグリコール、ポリエチレンアジペート、ポリプロピ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサ
メチレンアジペート、ポリブチレンセバケート、ポリカ
プロラクトン、ポリメチルバレロラクトン等のポリエス
テルポリオール、ポリブチレンカーボネート、ポリ（３
−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等のポリ
カーボネートポリオール等が挙げられる。これらの分子
量は５００〜１００００が好ましい。また、これらのポ
リオールを併用する割合は重量で５０％以下であること
が好ましい。５０％を超えると非極性基材に対する密着
性、各種耐久性が損なわれて好ましくない。
【００１４】また、ポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物
の一部に鎖延長剤として低分子量活性水素含有化合物を
併用する事ができる。低分子量活性水素含有化合物とし
ては例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサングリコール、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、３，３−ジメチロー
ルヘプタン、１，９−ノナンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、Ｎ−アルキルジ
エタノールアミン、ビスフェノール−Ａ等のジオール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のポリオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヒドラ
ジン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン
等の脂肪族ジアミン類、ピペラジン、シクロヘキサンジ
アミン、メンテンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰ
ＤＡ）、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）（水添ＭＤＡ）等の脂環族ジアミン類等が挙げられ
る。また、分子量を調節するため末端停止剤としてメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール等のモノアルコール類、メチルアミン、エチル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノー
ルアミン等のモノアミン類等を用いることもできる。こ
れら低分子量活性水素含有化合物がそれぞれの樹脂成分
中に占める割合は重量で２０％以下が好ましい。２０％
以上では溶解性、相溶性に劣り好ましくない。
の一部に鎖延長剤として低分子量活性水素含有化合物を
併用する事ができる。低分子量活性水素含有化合物とし
ては例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサングリコール、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、３，３−ジメチロー
ルヘプタン、１，９−ノナンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、Ｎ−アルキルジ
エタノールアミン、ビスフェノール−Ａ等のジオール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のポリオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヒドラ
ジン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン
等の脂肪族ジアミン類、ピペラジン、シクロヘキサンジ
アミン、メンテンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰ
ＤＡ）、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）（水添ＭＤＡ）等の脂環族ジアミン類等が挙げられ
る。また、分子量を調節するため末端停止剤としてメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール等のモノアルコール類、メチルアミン、エチル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノー
ルアミン等のモノアミン類等を用いることもできる。こ
れら低分子量活性水素含有化合物がそれぞれの樹脂成分
中に占める割合は重量で２０％以下が好ましい。２０％
以上では溶解性、相溶性に劣り好ましくない。
【００１５】本発明の末端ヒドロキシポリウレタン樹脂
Ａ、および末端イソシアナートプレポリマーＢの製造は
公知の方法に従い、ワンショット法、プレポリマー化法
等によって行われる。ポリウレタン樹脂を製造する際の
溶媒としては、通常、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエ
ステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等
の炭化水素類、ジアセトンアルコール、イソプロパノー
ル（ＩＰＡ）、第二ブタノール、第三ブタノール等一部
のアルコール類、塩化メチレン、ジクロロメタン等の塩
化物類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエ
ーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等
が用いられる。また、溶媒を用いずに製造することも可
能である。ポリウレタン樹脂を製造する際の触媒として
は通常のウレタン化反応触媒が用いられる。例えばジブ
チルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、
ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等
の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄
系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の三級
アミン系等が挙げられる。本発明の末端ヒドロキシポリ
ウレタン樹脂Ａの数平均分子量として好ましくは１００
０〜２０００００の範囲である。より好ましくは５００
０〜１０００００、さらに好ましくは１００００〜５０
０００である。数平均分子量１０００以下では初期密着
性が低く、塗膜の各種耐久性に劣る。また、数平均分子
量２０００００以上では溶液粘度が極めて高いため加工
作業性が劣り好ましくない。
Ａ、および末端イソシアナートプレポリマーＢの製造は
公知の方法に従い、ワンショット法、プレポリマー化法
等によって行われる。ポリウレタン樹脂を製造する際の
溶媒としては、通常、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエ
ステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等
の炭化水素類、ジアセトンアルコール、イソプロパノー
ル（ＩＰＡ）、第二ブタノール、第三ブタノール等一部
のアルコール類、塩化メチレン、ジクロロメタン等の塩
化物類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエ
ーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等
が用いられる。また、溶媒を用いずに製造することも可
能である。ポリウレタン樹脂を製造する際の触媒として
は通常のウレタン化反応触媒が用いられる。例えばジブ
チルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、
ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等
の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄
系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の三級
アミン系等が挙げられる。本発明の末端ヒドロキシポリ
ウレタン樹脂Ａの数平均分子量として好ましくは１００
０〜２０００００の範囲である。より好ましくは５００
０〜１０００００、さらに好ましくは１００００〜５０
０００である。数平均分子量１０００以下では初期密着
性が低く、塗膜の各種耐久性に劣る。また、数平均分子
量２０００００以上では溶液粘度が極めて高いため加工
作業性が劣り好ましくない。
【００１６】末端ヒドロキシポリウレタン樹脂Ａを製造
する際の有機ポリイソシアナートとポリヒドロキシ炭化
水素化合物との反応モル比として好ましいのは１／１０
０から９９．９／１００である。より好ましくは３０／
１００から９９／１００さらに好ましくは５０／１００
から９７／１００である。反応モル比が１／１００以下
の場合、強度が劣り好ましくない。９９．９／１００以
上の場合、水酸基価が極端に低下して架橋密度が上がら
ず好ましくない。一方、末端イソシアナートプレポリマ
ーＢの数平均分子量として好ましくは５００〜２０００
００の範囲である。より好ましくは１０００〜５０００
０、さらに好ましくは１５００〜１００００である。数
平均分子量５００以下では初期密着性が低く好ましくな
い。また、数平均分子量２０００００以上では溶液粘度
が極めて高いため加工作業性が劣り好ましくない。末端
イソシアナートプレポリマーＢを製造する際の有機ポリ
イソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と
の反応モル比として好ましいのは１００／９９から１０
０／１である。より好ましくは１００／８０から１００
／１０さらに好ましくは１００／５０から１００／２０
である。反応モル比が１００／９９以下の場合、粘度が
極端に高まり好ましくない。１００／１以上の場合、初
期接着性が劣り好ましくない。
する際の有機ポリイソシアナートとポリヒドロキシ炭化
水素化合物との反応モル比として好ましいのは１／１０
０から９９．９／１００である。より好ましくは３０／
１００から９９／１００さらに好ましくは５０／１００
から９７／１００である。反応モル比が１／１００以下
の場合、強度が劣り好ましくない。９９．９／１００以
上の場合、水酸基価が極端に低下して架橋密度が上がら
ず好ましくない。一方、末端イソシアナートプレポリマ
ーＢの数平均分子量として好ましくは５００〜２０００
００の範囲である。より好ましくは１０００〜５０００
０、さらに好ましくは１５００〜１００００である。数
平均分子量５００以下では初期密着性が低く好ましくな
い。また、数平均分子量２０００００以上では溶液粘度
が極めて高いため加工作業性が劣り好ましくない。末端
イソシアナートプレポリマーＢを製造する際の有機ポリ
イソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化水素化合物と
の反応モル比として好ましいのは１００／９９から１０
０／１である。より好ましくは１００／８０から１００
／１０さらに好ましくは１００／５０から１００／２０
である。反応モル比が１００／９９以下の場合、粘度が
極端に高まり好ましくない。１００／１以上の場合、初
期接着性が劣り好ましくない。
【００１７】本発明の２液型硬化性樹脂組成物は末端ヒ
ドロキシポリウレタン樹脂Ａと末端イソシアナートプレ
ポリマーＢとを均一になるまで混合し被着体に塗布し、
必要に応じて後加工を施し、室温から２００℃で数秒か
ら数時間加熱することによって架橋物となる。末端ヒド
ロキシポリウレタン樹脂Ａと末端イソシアナートプレポ
リマーＢとの混合比として好ましいのは５／９５から９
５／５である。より好ましくは１０／９０から９０／１
０、さらに好ましくは２０／８０から８０／２０であ
る。
ドロキシポリウレタン樹脂Ａと末端イソシアナートプレ
ポリマーＢとを均一になるまで混合し被着体に塗布し、
必要に応じて後加工を施し、室温から２００℃で数秒か
ら数時間加熱することによって架橋物となる。末端ヒド
ロキシポリウレタン樹脂Ａと末端イソシアナートプレポ
リマーＢとの混合比として好ましいのは５／９５から９
５／５である。より好ましくは１０／９０から９０／１
０、さらに好ましくは２０／８０から８０／２０であ
る。
【００１８】本発明の２液型硬化性樹脂組成物には必要
に応じて顔料、溶剤、可塑剤、劣化防止剤、分散剤等の
添加剤を含有させることができる。顔料としては酸化チ
タン、亜鉛華、カーボンブラック、ベンガラ等の着色顔
料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、
クレー等の体質顔料、アゾ系、フタロシアニン系等の有
機顔料等が挙げられる。溶剤としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジイソブチルケトン、イソホロン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化
水素類、メタノール、エタノール、ジアセトンアルコー
ル、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノー
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類、その他塩化
メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
等が挙げられる。可塑剤としてはフタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等が挙げられ
る。劣化防止剤としてはヒンダードフェノール系、亜リ
ン酸系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止
剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、ベンゾトリアゾ
ール系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。分散剤として
は界面活性剤、シリコーン、脂肪酸類、脂肪酸金属塩等
が挙げられる。その他の添加剤としてはレベリング剤、
増粘剤、消泡剤、殺菌剤、防汚剤、難燃剤、揺変剤、帯
電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は製造前、製
造中、製造後いずれの時期に添加してもよい。
に応じて顔料、溶剤、可塑剤、劣化防止剤、分散剤等の
添加剤を含有させることができる。顔料としては酸化チ
タン、亜鉛華、カーボンブラック、ベンガラ等の着色顔
料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、
クレー等の体質顔料、アゾ系、フタロシアニン系等の有
機顔料等が挙げられる。溶剤としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジイソブチルケトン、イソホロン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化
水素類、メタノール、エタノール、ジアセトンアルコー
ル、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノー
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類、その他塩化
メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
等が挙げられる。可塑剤としてはフタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等が挙げられ
る。劣化防止剤としてはヒンダードフェノール系、亜リ
ン酸系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止
剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、ベンゾトリアゾ
ール系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。分散剤として
は界面活性剤、シリコーン、脂肪酸類、脂肪酸金属塩等
が挙げられる。その他の添加剤としてはレベリング剤、
増粘剤、消泡剤、殺菌剤、防汚剤、難燃剤、揺変剤、帯
電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は製造前、製
造中、製造後いずれの時期に添加してもよい。
【００１９】本発明の２液型硬化性樹脂組成物は各種非
極性基材に対する接着性が良好で耐候性、耐加水分解性
および耐薬品性に優れていることから、塗料、インキ、
接着剤、コーティング剤用途にとどまらず各種成型物等
にも使用することができ極めて有用である。
極性基材に対する接着性が良好で耐候性、耐加水分解性
および耐薬品性に優れていることから、塗料、インキ、
接着剤、コーティング剤用途にとどまらず各種成型物等
にも使用することができ極めて有用である。
【００２０】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例によってその範囲を制約されるものではない。 ＜評価項目と測定方法＞ （１）粘度 Ｅ型粘度計ＥＨＤ−Ｒ型（（株）東京計器製）を用いて
測定した。測定温度は２５℃、サンプル量は１．５ｍ
ｌ、標準ローター（１°３４′）を使用した。 （２）分子量 樹脂分０．２％のＴＨＦ溶液を調製し、ＧＰＣ装置ＨＬ
Ｃ−８０２０（東ソー（株）製、カラム：Ｇ３０００Ｈ
ＸＬ，Ｇ４０００ＨＸＬ，Ｇ６０００ＨＸＬ）を用いて
測定し、標準ポリスチレンに換算した数平均分子量を算
出した。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例によってその範囲を制約されるものではない。 ＜評価項目と測定方法＞ （１）粘度 Ｅ型粘度計ＥＨＤ−Ｒ型（（株）東京計器製）を用いて
測定した。測定温度は２５℃、サンプル量は１．５ｍ
ｌ、標準ローター（１°３４′）を使用した。 （２）分子量 樹脂分０．２％のＴＨＦ溶液を調製し、ＧＰＣ装置ＨＬ
Ｃ−８０２０（東ソー（株）製、カラム：Ｇ３０００Ｈ
ＸＬ，Ｇ４０００ＨＸＬ，Ｇ６０００ＨＸＬ）を用いて
測定し、標準ポリスチレンに換算した数平均分子量を算
出した。
【００２１】（３）密着性 エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）成形板（厚さ２ｍｍ）にＡ成分とＢ成分とを
配合した溶液を乾燥膜厚が約５０μｍになる様に塗布
し、８０℃で１時間硬化した塗膜について１ｍｍ幅縦横
１０本のクロスカットをして、セロテープを貼り９０°
で勢い良く剥離して残った試験片の数で評価した。 ◎：残った試験片の数が１００／１００ ○： 〃 ９９〜８０／１００ △： 〃 ７９〜５０／１００ ×： 〃 ４９〜０／１００
ン（ＰＰ）成形板（厚さ２ｍｍ）にＡ成分とＢ成分とを
配合した溶液を乾燥膜厚が約５０μｍになる様に塗布
し、８０℃で１時間硬化した塗膜について１ｍｍ幅縦横
１０本のクロスカットをして、セロテープを貼り９０°
で勢い良く剥離して残った試験片の数で評価した。 ◎：残った試験片の数が１００／１００ ○： 〃 ９９〜８０／１００ △： 〃 ７９〜５０／１００ ×： 〃 ４９〜０／１００
【００２２】（４）耐候性 キセノンウエザロメーター（Ａｔｌａｓ ＣＩ３５Ａ、
Ａｔｌａｓ社製）でＪＩＳ７３５２に準じた条件にて各
塗膜を１０００時間暴露し外観を観察した。 ◎：外観に変化なし ○：塗膜表面が荒れる △：塗膜が破れる ×：塗膜が消失する
Ａｔｌａｓ社製）でＪＩＳ７３５２に準じた条件にて各
塗膜を１０００時間暴露し外観を観察した。 ◎：外観に変化なし ○：塗膜表面が荒れる △：塗膜が破れる ×：塗膜が消失する
【００２３】＜末端ヒドロキシポリウレタン樹脂イの合
成＞撹拌器、還流冷却器、窒素導入管、温度計を取り付
けた４ツ口フラスコ中に水酸基含有ポリブタジエンの水
素添加物（商品名ポリテールＨＡ、水酸基価５０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、三菱化学（株）製）２７５．５部とトルエン
２００部とジブチルチンジラウレート０．０１部とを仕
込み窒素気流下６０℃で撹拌しながらイソホロンジイソ
シアナート（ＩＰＤＩ）２４．５部を約１時間で滴下
し、内温を８０℃に保ち５時間反応した。得られた末端
ヒドロキシポリウレタン樹脂の樹脂固形分は６０重量
％、粘度は２０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量は１５２
００であった。
成＞撹拌器、還流冷却器、窒素導入管、温度計を取り付
けた４ツ口フラスコ中に水酸基含有ポリブタジエンの水
素添加物（商品名ポリテールＨＡ、水酸基価５０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、三菱化学（株）製）２７５．５部とトルエン
２００部とジブチルチンジラウレート０．０１部とを仕
込み窒素気流下６０℃で撹拌しながらイソホロンジイソ
シアナート（ＩＰＤＩ）２４．５部を約１時間で滴下
し、内温を８０℃に保ち５時間反応した。得られた末端
ヒドロキシポリウレタン樹脂の樹脂固形分は６０重量
％、粘度は２０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量は１５２
００であった。
【００２４】＜末端ヒドロキシポリウレタン樹脂ロから
ルの合成＞末端ヒドロキシポリウレタン樹脂イと同様の
方法で表１に示す原料組成に変更して末端ヒドロキシポ
リウレタン樹脂ロからルを合成した。得られた樹脂の樹
脂固形分、数平均分子量、粘度を表１及び表２に示す。
ルの合成＞末端ヒドロキシポリウレタン樹脂イと同様の
方法で表１に示す原料組成に変更して末端ヒドロキシポ
リウレタン樹脂ロからルを合成した。得られた樹脂の樹
脂固形分、数平均分子量、粘度を表１及び表２に示す。
【００２５】＜末端イソシアナートウレタンプレポリマ
ー（ａ）の合成＞撹拌器、還流冷却器、滴下漏斗、温度
計を取り付けた４ツ口フラスコ中にイソホロンジイソシ
アナートのトリメチロールプロパン付加物（商品名マイ
テックＮＹ２１５Ａ、ＮＣＯ１０．２％、樹脂固形分７
５重量％、酢酸エチル溶液）２０９．６部、トルエン１
４７．６部を仕込み、４０℃に加熱し、撹拌しながら水
酸基含有ポリブタジエンの水素添加物（商品名ポリテー
ルＨＡ、水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、三菱化学（株）
製）１４２．８部を約１時間で滴下し、内温を５０℃に
保ち３時間反応した。得られた末端イソシアナートウレ
タンプレポリマーの樹脂固形分は６０重量％、粘度は１
１００ｍＰａ・ｓ、イソシアナート基含有量３．２重量
％、数平均分子量は３５００であった。
ー（ａ）の合成＞撹拌器、還流冷却器、滴下漏斗、温度
計を取り付けた４ツ口フラスコ中にイソホロンジイソシ
アナートのトリメチロールプロパン付加物（商品名マイ
テックＮＹ２１５Ａ、ＮＣＯ１０．２％、樹脂固形分７
５重量％、酢酸エチル溶液）２０９．６部、トルエン１
４７．６部を仕込み、４０℃に加熱し、撹拌しながら水
酸基含有ポリブタジエンの水素添加物（商品名ポリテー
ルＨＡ、水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、三菱化学（株）
製）１４２．８部を約１時間で滴下し、内温を５０℃に
保ち３時間反応した。得られた末端イソシアナートウレ
タンプレポリマーの樹脂固形分は６０重量％、粘度は１
１００ｍＰａ・ｓ、イソシアナート基含有量３．２重量
％、数平均分子量は３５００であった。
【００２６】＜末端イソシアナートウレタンプレポリマ
ー（ｂ）から（ｈ）の合成＞末端イソシアナートウレタ
ンプレポリマー（ａ）と同様の方法で表１に示す原料組
成に変更して末端イソシアナートウレタンプレポリマー
（ｂ）から（ｈ）を合成した。得られた樹脂の樹脂固形
分、数平均分子量、粘度、ＮＣＯ基含有量を表１及び表
２に示す。
ー（ｂ）から（ｈ）の合成＞末端イソシアナートウレタ
ンプレポリマー（ａ）と同様の方法で表１に示す原料組
成に変更して末端イソシアナートウレタンプレポリマー
（ｂ）から（ｈ）を合成した。得られた樹脂の樹脂固形
分、数平均分子量、粘度、ＮＣＯ基含有量を表１及び表
２に示す。
【００２７】実施例１ 末端ヒドロキシポリウレタン樹脂イと末端イソシアナー
トウレタンプレポリマー（ａ）とを重量比で１００／１
００で均一になるまで混合し各基材にドクターブレード
を用いて塗布し、風乾後、８０℃にて１時間硬化する。
得られた塗膜について接着性、耐候性試験を行った。結
果を表１に示す。
トウレタンプレポリマー（ａ）とを重量比で１００／１
００で均一になるまで混合し各基材にドクターブレード
を用いて塗布し、風乾後、８０℃にて１時間硬化する。
得られた塗膜について接着性、耐候性試験を行った。結
果を表１に示す。
【００２８】実施例２〜６、比較例１〜５ 末端ヒドロキシポリウレタン樹脂、末端イソシアナート
ウレタンプレポリマーを表１及び表２に示すものにした
以外は実施例１と同様にして塗膜を得た。得られた塗膜
について接着性、耐候性試験を行った。その結果を表１
及び表２に示す。
ウレタンプレポリマーを表１及び表２に示すものにした
以外は実施例１と同様にして塗膜を得た。得られた塗膜
について接着性、耐候性試験を行った。その結果を表１
及び表２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】 ＊ＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＧＩ−３０００：水酸基含有ポリ
ブタジエンの水素添加物、水酸基価３０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、日本曹達（株）製 ＊ポリライトＯＤＸ−６６８：ポリブチレンアジペー
ト、水酸基価５６ＫＯＨｍｇ／ｇ、大日本インキ化学工
業（株）製
ブタジエンの水素添加物、水酸基価３０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、日本曹達（株）製 ＊ポリライトＯＤＸ−６６８：ポリブチレンアジペー
ト、水酸基価５６ＫＯＨｍｇ／ｇ、大日本インキ化学工
業（株）製
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明の２液型硬化性樹脂組成物は、非
極性基材に対し極めて良好な接着性を示し、耐加水分解
性、耐薬品性、耐候性にも優れており、非極性基材用の
優れた接着剤、塗料、インキ、コーティング剤の製造を
可能とするものである。
極性基材に対し極めて良好な接着性を示し、耐加水分解
性、耐薬品性、耐候性にも優れており、非極性基材用の
優れた接着剤、塗料、インキ、コーティング剤の製造を
可能とするものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｆターム(参考） 4J034 BA07 CA02 CA04 CA05 CA13 CA15 CB03 CB04 CB07 CC03 CC08 CC12 CC23 CC26 CC34 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 CE01 CE03 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DG03 DG04 DG06 DP03 DP12 DP13 DP17 DP18 DP19 GA02 GA03 GA05 GA06 GA12 GA13 GA23 GA33 HA01 HA07 HA08 HA15 HB03 HB07 HB15 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC35 HC45 HC46 HC52 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA42 KA01 KB02 KC17 KC35 KD01 KD02 KD12 KD25 KE01 KE02 QA03 QA05 QB13 RA07 RA08 4J038 DG101 DG261 DG271 DG291 DG321 GA03 GA08 NA03 NA04 NA11 PC08 4J040 EF101 EF181 EF291 EF321 JA13 LA01 LA06 LA07 MA11
Claims (5)
- 【請求項１】 Ａ：有機ポリイソシアナートとポリヒド
ロキシ飽和炭化水素化合物とをイソシアナート基と水酸
基とのモル比が１／１００から９９．９／１００で反応
して得られる数平均分子量１０００〜２０００００の末
端ヒドロキシポリウレタン樹脂と、 Ｂ：有機ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭化
水素化合物とをイソシアナート基と水酸基とのモル比が
１００／１から１００／９９で反応して得られる分子量
５００〜１０００００の末端イソシアナートウレタンプ
レポリマーとを主成分とすることを特徴とする２液型硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のＡとＢとの重量比が５／
９５〜９５／５である２液型硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリヒドロキシ飽和炭化
水素化合物が水酸基含有ポリブタジエンの水素添加物で
ある２液型硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載の有機ポリイソシアナート
が脂環式ジイソシアナート、脂環式ジイソシアナートの
３量体、水付加物またはポリオール付加物から選ばれる
少なくとも１種である２液型硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載の有機ポリイソシアナート
がイソホロンジイソシアナート及び／又はイソホロンジ
イソシアナートのポリオール付加物である２液型硬化性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10282035A JP2000095832A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ２液型硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10282035A JP2000095832A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ２液型硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095832A true JP2000095832A (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=17647333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10282035A Pending JP2000095832A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ２液型硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000095832A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002531610A (ja) * | 1998-12-02 | 2002-09-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |
| JP2005298588A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Toyo Mooton Kk | ハイソリッド型接着剤組成物 |
| JP2020066686A (ja) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 東ソー株式会社 | ウレタン樹脂組成物、接着剤組成物、及び物品の製造方法 |
| CN114316880A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 烟台德邦科技股份有限公司 | 一种低密度高导热的聚氨酯结构胶 |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP10282035A patent/JP2000095832A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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