JP2000095736A - ジフェニルアミン類の製造方法 - Google Patents
ジフェニルアミン類の製造方法Info
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- JP2000095736A JP2000095736A JP10267828A JP26782898A JP2000095736A JP 2000095736 A JP2000095736 A JP 2000095736A JP 10267828 A JP10267828 A JP 10267828A JP 26782898 A JP26782898 A JP 26782898A JP 2000095736 A JP2000095736 A JP 2000095736A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シクロヘキサノン類，シクロヘキシルアミン
類あるいはシクロヘキサノ−ル類を用いることなく、フ
ェノ−ル類とアニリン類の等モル加熱反応をスム−ズに
且つ効率よく行わせるジフェニルアミン類の製造方法を
提供する。 【解決手段】 水素移動触媒の存在下に、フェノ−ル類
とアニリン類を加熱反応させてジフェニルアミン類を製
造する方法を、触媒量の水素及びアンモニアを存在させ
て行う。
類あるいはシクロヘキサノ−ル類を用いることなく、フ
ェノ−ル類とアニリン類の等モル加熱反応をスム−ズに
且つ効率よく行わせるジフェニルアミン類の製造方法を
提供する。 【解決手段】 水素移動触媒の存在下に、フェノ−ル類
とアニリン類を加熱反応させてジフェニルアミン類を製
造する方法を、触媒量の水素及びアンモニアを存在させ
て行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用有機感
光体などの製造に用いられるジフェニルアミン類の製造
方法に関するものである。
光体などの製造に用いられるジフェニルアミン類の製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノ−ル類とアニリン類を反応させて
ジフェニルアミン類を製造する方法として、例えば
（１）アニリン類と過剰量のフェノ−ル類を水素移動触
媒及びそのフェノ−ル類に対応するシクロヘキサノン
類、あるいは、水素を存在させて加熱反応させる方法
（特公平５−３３２１５号公報）、（２）フェノ−ル類
とアニリン類及び該アニリン類に対応するシクロヘキシ
ルアミン類を水素移動触媒の存在下に加熱反応させる方
法（特開平１−１００１５２号公報）及び（３）フェノ
−ル類とアニリン類をシクロヘキサノ−ルと水素移動触
媒の存在下で反応させる方法（特開平６−３３６４６５
号公報）等が代表的に知られている。
ジフェニルアミン類を製造する方法として、例えば
（１）アニリン類と過剰量のフェノ−ル類を水素移動触
媒及びそのフェノ−ル類に対応するシクロヘキサノン
類、あるいは、水素を存在させて加熱反応させる方法
（特公平５−３３２１５号公報）、（２）フェノ−ル類
とアニリン類及び該アニリン類に対応するシクロヘキシ
ルアミン類を水素移動触媒の存在下に加熱反応させる方
法（特開平１−１００１５２号公報）及び（３）フェノ
−ル類とアニリン類をシクロヘキサノ−ルと水素移動触
媒の存在下で反応させる方法（特開平６−３３６４６５
号公報）等が代表的に知られている。
【０００３】しかし、上記（１）の方法は、フェノ−ル
類をアニリン類に対して２倍モル以上の過剰量、好まし
くは、４〜10倍モル使用するので、反応容器についての
製造効率が低く、また、反応液から未反応の大量のフェ
ノ−ル類を回収する工程が必要であるから、工業的に著
しく不利である。上記（２）の方法は、特に、置換基を
持つジフェニルアミンを製造するには、アニリン類に対
応する置換基を有するシクロヘキシルアミン類を使用す
る必要があり、この置換基含有シクロヘキシルアミン類
は、例えば、厄介な高圧還元法などにより別途調製しな
ければならないという問題がある。更に、上記（３）の
方法は、置換基をもつジフェニルアミン類を製造する場
合には、反応においてシクロヘキサノ−ルに由来する無
置換型のジフェニルアミン類が副生し、その副生物が目
的物と化学的構造が類似するため分離が容易でなく、工
業的に有利な製造方法とはいえない。
類をアニリン類に対して２倍モル以上の過剰量、好まし
くは、４〜10倍モル使用するので、反応容器についての
製造効率が低く、また、反応液から未反応の大量のフェ
ノ−ル類を回収する工程が必要であるから、工業的に著
しく不利である。上記（２）の方法は、特に、置換基を
持つジフェニルアミンを製造するには、アニリン類に対
応する置換基を有するシクロヘキシルアミン類を使用す
る必要があり、この置換基含有シクロヘキシルアミン類
は、例えば、厄介な高圧還元法などにより別途調製しな
ければならないという問題がある。更に、上記（３）の
方法は、置換基をもつジフェニルアミン類を製造する場
合には、反応においてシクロヘキサノ−ルに由来する無
置換型のジフェニルアミン類が副生し、その副生物が目
的物と化学的構造が類似するため分離が容易でなく、工
業的に有利な製造方法とはいえない。
【０００４】また、フェノ−ル類とアニリン類を水素移
動触媒の存在下で加熱反応させるジフェニルアミン類の
製造方法において、その反応系に水素のみを加えるとき
は、等モル反応が推定されるにもかかわらず、アニリン
類は相対的に早く消費されてフェノ−ル類が多量に残
り、複雑な反応のために反応系は濁るだけでなく、高い
反応収率で目的物を得ることは実質的に困難である。更
に、反応系から目的物を単離することも厄介で工業的に
採用し難い。
動触媒の存在下で加熱反応させるジフェニルアミン類の
製造方法において、その反応系に水素のみを加えるとき
は、等モル反応が推定されるにもかかわらず、アニリン
類は相対的に早く消費されてフェノ−ル類が多量に残
り、複雑な反応のために反応系は濁るだけでなく、高い
反応収率で目的物を得ることは実質的に困難である。更
に、反応系から目的物を単離することも厄介で工業的に
採用し難い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ような従来方法の欠点を克服するために、特に、シクロ
ヘキサノン類，シクロヘキシルアミン類やシクロヘキサ
ノ−ル類等の化学物質を用いることなく、フェノ−ル類
とアニリン類を反応させる方法に関して、特に、等モル
反応をスム−ズに且つ効率よく行わせて、所望ジフェニ
ルアミン類を製造する方法について鋭意研究を行った結
果、実用的に極めて望ましい方法を見出し、本発明を完
成した。
ような従来方法の欠点を克服するために、特に、シクロ
ヘキサノン類，シクロヘキシルアミン類やシクロヘキサ
ノ−ル類等の化学物質を用いることなく、フェノ−ル類
とアニリン類を反応させる方法に関して、特に、等モル
反応をスム−ズに且つ効率よく行わせて、所望ジフェニ
ルアミン類を製造する方法について鋭意研究を行った結
果、実用的に極めて望ましい方法を見出し、本発明を完
成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記特許請求
の範囲の請求項１に記載の要件から成る工業的に優れた
ジフェニルアミン類の製造方法を提供する。しかして、
本発明は、フェノ−ル類とアニリン類を水素移動触媒の
存在下で加熱反応させるジフェニルアミン類の製造にお
いて、その反応系に、更に、触媒量の水素及びアンモニ
アを組合せて添加し、加熱反応させることに技術的特徴
がある。
の範囲の請求項１に記載の要件から成る工業的に優れた
ジフェニルアミン類の製造方法を提供する。しかして、
本発明は、フェノ−ル類とアニリン類を水素移動触媒の
存在下で加熱反応させるジフェニルアミン類の製造にお
いて、その反応系に、更に、触媒量の水素及びアンモニ
アを組合せて添加し、加熱反応させることに技術的特徴
がある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法に使用するフェノ−
ル類としては、電子写真用有機感光体への利用に関連し
て、例えば、フェノ−ル、ｏ−，ｍ−及びｐ−クレゾ−
ル、3,4-ジメチルフェノ−ル並びにｐ−メトキシフェノ
−ルなどを代表的に挙げることができる。また、アニリ
ン類としては、例えば、アニリン、ｏ−，ｍ−及びｐ−
トルイジン、3,4-ジメチルアニリン並びにｐ−メトキシ
アニリンなどを代表的に挙げることができる。反応に供
する上記両物質の割合は、フェノ−ル類１モルに対し、
アニリン類 0.8〜1.2 モル、好ましくは、0.9 〜1.1 モ
ルの範囲である。
ル類としては、電子写真用有機感光体への利用に関連し
て、例えば、フェノ−ル、ｏ−，ｍ−及びｐ−クレゾ−
ル、3,4-ジメチルフェノ−ル並びにｐ−メトキシフェノ
−ルなどを代表的に挙げることができる。また、アニリ
ン類としては、例えば、アニリン、ｏ−，ｍ−及びｐ−
トルイジン、3,4-ジメチルアニリン並びにｐ−メトキシ
アニリンなどを代表的に挙げることができる。反応に供
する上記両物質の割合は、フェノ−ル類１モルに対し、
アニリン類 0.8〜1.2 モル、好ましくは、0.9 〜1.1 モ
ルの範囲である。
【０００８】本発明方法に用いるフェノ−ル類とアニリ
ン類に関して、同一の化学的構造を有する骨格とは、ベ
ンゼン核に結合するＯＨ基とＮＨ２ 基を除いた他の核
置換基を含む母体核構造が同一の化学構造を意味する。
そのようなフェノ−ル類とアニリン類の組合せとして、
例えば、フェノ−ルとアニリン，ｐ−クレゾ−ルとｐ−
トルイジン、ｍ−クレゾ−ルとｍ−トルイジンあるいは
3,4−ジメチルフェノ−ルと 3,4−ジメチルアニリン等
の組合せが具体的に例示される。本発明の方法において
は、得られるジフェニルアミン類の利用性を考慮すると
き、上記の他の核置換基は、メチル及びメトキシが代表
的であるが、本発明においては、それらに限定されな
い。
ン類に関して、同一の化学的構造を有する骨格とは、ベ
ンゼン核に結合するＯＨ基とＮＨ２ 基を除いた他の核
置換基を含む母体核構造が同一の化学構造を意味する。
そのようなフェノ−ル類とアニリン類の組合せとして、
例えば、フェノ−ルとアニリン，ｐ−クレゾ−ルとｐ−
トルイジン、ｍ−クレゾ−ルとｍ−トルイジンあるいは
3,4−ジメチルフェノ−ルと 3,4−ジメチルアニリン等
の組合せが具体的に例示される。本発明の方法において
は、得られるジフェニルアミン類の利用性を考慮すると
き、上記の他の核置換基は、メチル及びメトキシが代表
的であるが、本発明においては、それらに限定されな
い。
【０００９】また、本発明の方法に用いられる水素移動
触媒は、例えば、パラジウム，ロジウム，ルテニウム，
白金などの貴金属、ニッケル，コバルト，銅などの遷移
金属類が包含される。これらの触媒金属は、通常、炭
素，アルミナ，シリカゲル又は珪藻土などの担体に担持
させて用いることが望ましく、特に、パラジウムを炭素
に担持させた触媒が実用的に最も望ましい。
触媒は、例えば、パラジウム，ロジウム，ルテニウム，
白金などの貴金属、ニッケル，コバルト，銅などの遷移
金属類が包含される。これらの触媒金属は、通常、炭
素，アルミナ，シリカゲル又は珪藻土などの担体に担持
させて用いることが望ましく、特に、パラジウムを炭素
に担持させた触媒が実用的に最も望ましい。
【００１０】本発明の方法に使用される水素は、アンモ
ニアと組合せて反応系に添加使用される。水素は、水素
移動触媒の存在下で触媒として作用するので、その添加
量は触媒量でよく、例えば、フェノ−ル類１モルに対し
て0.05〜0.5 モル程度が用いられる。添加量が多すぎる
と副生物が増加し、少ないと反応が遅くなる。望ましい
添加量は、0.2 〜0.3 モルである。また、水素と組合せ
て使用されるアンモニアは、やはり触媒量でよいが、そ
れ以上でも差し支えない。通常、フェノ−ル類１モルに
対して0.01〜0.3 モル程度、望ましくは、0.05〜0.2 モ
ル程度が用いられる。このアンモニアは、気体又は液体
で加えてもよいし、アンモニア水の形で供給することも
できる。このアンモニア及び前記水素ガスは、反応容器
に常圧で加えてもよいが、過圧条件下に供給することも
できる。
ニアと組合せて反応系に添加使用される。水素は、水素
移動触媒の存在下で触媒として作用するので、その添加
量は触媒量でよく、例えば、フェノ−ル類１モルに対し
て0.05〜0.5 モル程度が用いられる。添加量が多すぎる
と副生物が増加し、少ないと反応が遅くなる。望ましい
添加量は、0.2 〜0.3 モルである。また、水素と組合せ
て使用されるアンモニアは、やはり触媒量でよいが、そ
れ以上でも差し支えない。通常、フェノ−ル類１モルに
対して0.01〜0.3 モル程度、望ましくは、0.05〜0.2 モ
ル程度が用いられる。このアンモニアは、気体又は液体
で加えてもよいし、アンモニア水の形で供給することも
できる。このアンモニア及び前記水素ガスは、反応容器
に常圧で加えてもよいが、過圧条件下に供給することも
できる。
【００１１】本発明においては、反応系は 150〜 250
℃、望ましくは、180 〜 230℃の温度に加熱される。触
媒量の水素とアンモニアが併存する反応系を加熱すると
きは、アニリン類がフェノ−ル類より早く消費されるこ
となく、等モル反応が極めてスム−ズに進行して反応系
が濁ったり不均一反応を起こすなどの不都合が効果的に
解消され、反応液から目的物ジフェニルアミン類を効率
よく分離取得することができる。このスム−ズできれい
な等モル反応は、従来法と比較して明らかなように、反
応系にアンモニアを存在させることにより、極めて望ま
しい効果が達成されたのであって、かかるアンモニアの
存在効果は驚くべき意外な発見であった。
℃、望ましくは、180 〜 230℃の温度に加熱される。触
媒量の水素とアンモニアが併存する反応系を加熱すると
きは、アニリン類がフェノ−ル類より早く消費されるこ
となく、等モル反応が極めてスム−ズに進行して反応系
が濁ったり不均一反応を起こすなどの不都合が効果的に
解消され、反応液から目的物ジフェニルアミン類を効率
よく分離取得することができる。このスム−ズできれい
な等モル反応は、従来法と比較して明らかなように、反
応系にアンモニアを存在させることにより、極めて望ま
しい効果が達成されたのであって、かかるアンモニアの
存在効果は驚くべき意外な発見であった。
【００１２】本発明の方法により効率的に各種ジフェニ
ルアミン類が製造されるが、特に、電子写真用有機感光
体の製造に有用な物質は、ｐ−クレゾ−ルとｐ−トルイ
ジンを反応させて得られるジ−ｐ−トリルアミン、ｍ−
クレゾ−ルとｍ−トルイジンから得られるジ−ｍ−トリ
ルアミン及び 3,4−ジメチルフェノ−ルと 3,4−ジメチ
ルアニリンから得られるジ−3,4-ジメチルフェニルアミ
ンである。
ルアミン類が製造されるが、特に、電子写真用有機感光
体の製造に有用な物質は、ｐ−クレゾ−ルとｐ−トルイ
ジンを反応させて得られるジ−ｐ−トリルアミン、ｍ−
クレゾ−ルとｍ−トルイジンから得られるジ−ｍ−トリ
ルアミン及び 3,4−ジメチルフェノ−ルと 3,4−ジメチ
ルアニリンから得られるジ−3,4-ジメチルフェニルアミ
ンである。
【００１３】本発明の方法の手順の概略を紹介する。反
応容器としては、通常、オ−トクレ−ブを用い、これに
フェノ−ル類、アニリン類及び水素移動触媒を仕込み、
アンモニアを入れる。次いで、所定の水素を導入し反応
系を加熱する。反応系では昇温に従って水素の吸収が始
まり、内圧が低下する。反応系を、例えば、220 ℃近辺
の温度に保つことにより脱水反応により水が生成し、ジ
フェニルアミン類が合成される。水蒸気圧の発生により
上昇した圧力を弁の開閉によって低下させ、生成水を反
応系外に逃して反応を促進させる。反応は、通常、５〜
10時間で終了する。触媒を濾過して除いた瀘液から、蒸
留又は晶析により目的とするジフェニルアミン類が得ら
れる。
応容器としては、通常、オ−トクレ−ブを用い、これに
フェノ−ル類、アニリン類及び水素移動触媒を仕込み、
アンモニアを入れる。次いで、所定の水素を導入し反応
系を加熱する。反応系では昇温に従って水素の吸収が始
まり、内圧が低下する。反応系を、例えば、220 ℃近辺
の温度に保つことにより脱水反応により水が生成し、ジ
フェニルアミン類が合成される。水蒸気圧の発生により
上昇した圧力を弁の開閉によって低下させ、生成水を反
応系外に逃して反応を促進させる。反応は、通常、５〜
10時間で終了する。触媒を濾過して除いた瀘液から、蒸
留又は晶析により目的とするジフェニルアミン類が得ら
れる。
【００１４】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００１５】
【実施例】実施例 １ オ−トクレ−ブ（０．５Ｌ）に、ｐ−クレゾ−ル（１０
８ｇ，１モル）、ｐ−トルイジン（１１２．４ｇ，１．
０５モル）、５％Ｐｄ／Ｃ（１０ｇ）及び２８％アンモ
ニア水（６ｇ，０．１モル）を取った。水素圧（２７ａ
ｔｍ，水素量約０．２モル）を設定して閉鎖系とし、撹
拌及び加熱を開始して２２０℃に昇温させた。昇温と共
に水素の吸収が起こり、圧力は一たん４ａｔｍに低下し
たが、反応の進行と共に再び上昇した。圧力が８〜１０
ａｔｍになったところで、弁を開いて生成した水蒸気な
どを放出し、圧力３ａｔｍに低下させた。このような放
出を更に３回行った後、７時間で反応は終了した。反応
液を暖かいうちに濾過して触媒を除き、やや褐色に着色
しているが透明性のある瀘液（１６０ｇ）を得た。ガス
クロマトグラフィ−（５％ＰＥＧ−２０Ｍ，３ｍ，２２
５℃）におけるジ−ｐ−トリルアミンの面積％は８９．
４％であった。瀘液は室温で結晶化したが、熱メタノ−
ル（８００ｇ）に溶解し、水（２００ｇ）を加えて氷水
冷し、晶析してジ−ｐ−トリルアミン結晶１２９ｇ（収
率６５．５％）を得た。
８ｇ，１モル）、ｐ−トルイジン（１１２．４ｇ，１．
０５モル）、５％Ｐｄ／Ｃ（１０ｇ）及び２８％アンモ
ニア水（６ｇ，０．１モル）を取った。水素圧（２７ａ
ｔｍ，水素量約０．２モル）を設定して閉鎖系とし、撹
拌及び加熱を開始して２２０℃に昇温させた。昇温と共
に水素の吸収が起こり、圧力は一たん４ａｔｍに低下し
たが、反応の進行と共に再び上昇した。圧力が８〜１０
ａｔｍになったところで、弁を開いて生成した水蒸気な
どを放出し、圧力３ａｔｍに低下させた。このような放
出を更に３回行った後、７時間で反応は終了した。反応
液を暖かいうちに濾過して触媒を除き、やや褐色に着色
しているが透明性のある瀘液（１６０ｇ）を得た。ガス
クロマトグラフィ−（５％ＰＥＧ−２０Ｍ，３ｍ，２２
５℃）におけるジ−ｐ−トリルアミンの面積％は８９．
４％であった。瀘液は室温で結晶化したが、熱メタノ−
ル（８００ｇ）に溶解し、水（２００ｇ）を加えて氷水
冷し、晶析してジ−ｐ−トリルアミン結晶１２９ｇ（収
率６５．５％）を得た。
【００１６】実施例 ２ オ−トクレ−ブ（０．５Ｌ）に、ｍ−クレゾ−ル（１０
８ｇ，１モル）、ｍ−トルイジン（１０７ｇ，１モ
ル）、５％Ｐｄ／Ｃ（１０ｇ）及び２８％アンモニア水
（３ｇ，０．０５モル）を取った。水素圧（３０atm ，
水素量約０．３モル）を設定した他は、実施例１と同様
に行い、殆ど無色透明な瀘液（１６０ｇ）を得た。ガス
クロマトグラフィ−におけるジ−ｍ−トリルアミンの面
積％は８１．５％であった。放置によりやや褐色に着色
したが、減圧蒸留して、沸点約１６０℃／５Ｔorr のジ
−ｍ−トリルアミン１２０ｇ（収率６１％）を油状物質
として得た。
８ｇ，１モル）、ｍ−トルイジン（１０７ｇ，１モ
ル）、５％Ｐｄ／Ｃ（１０ｇ）及び２８％アンモニア水
（３ｇ，０．０５モル）を取った。水素圧（３０atm ，
水素量約０．３モル）を設定した他は、実施例１と同様
に行い、殆ど無色透明な瀘液（１６０ｇ）を得た。ガス
クロマトグラフィ−におけるジ−ｍ−トリルアミンの面
積％は８１．５％であった。放置によりやや褐色に着色
したが、減圧蒸留して、沸点約１６０℃／５Ｔorr のジ
−ｍ−トリルアミン１２０ｇ（収率６１％）を油状物質
として得た。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、フェノ−ル類と
アニリン類とをスム−ズに且つ効率よく脱水反応させ
て、電子写真用有機感光体などの製造に有用なジフェニ
ルアミン類を工業的に有利に製造することができる。
アニリン類とをスム−ズに且つ効率よく脱水反応させ
て、電子写真用有機感光体などの製造に有用なジフェニ
ルアミン類を工業的に有利に製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 水素移動触媒の存在下でフェノ−ル類と
アニリン類を加熱反応させてジフェニルアミン類を製造
する方法において、触媒量の水素とアンモニアを加えて
行うことを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 フェノ−ル類とアニリン類が、同一の化
学的構造を有する骨格を持つフェノ−ル類とアニリン類
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 フェノ−ル類がｐ−クレゾ−ルで、アニ
リン類がｐ−トルイジンである請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 フェノ−ル類がｍ−クレゾ−ルで、アニ
リン類がｍ−トルイジンである請求項２に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26782898A JP4036404B2 (ja) | 1998-09-22 | 1998-09-22 | ジフェニルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26782898A JP4036404B2 (ja) | 1998-09-22 | 1998-09-22 | ジフェニルアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095736A true JP2000095736A (ja) | 2000-04-04 |
| JP4036404B2 JP4036404B2 (ja) | 2008-01-23 |
Family
ID=17450189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26782898A Expired - Fee Related JP4036404B2 (ja) | 1998-09-22 | 1998-09-22 | ジフェニルアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4036404B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105859525A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-08-17 | 湖北可赛化工有限公司 | 一种催化水解对甲苯胺制备对甲酚的方法及生产系统 |
| JP7352955B2 (ja) | 2019-11-29 | 2023-09-29 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | フェノール類から芳香族アミン化合物を製造する方法 |
-
1998
- 1998-09-22 JP JP26782898A patent/JP4036404B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105859525A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-08-17 | 湖北可赛化工有限公司 | 一种催化水解对甲苯胺制备对甲酚的方法及生产系统 |
| JP7352955B2 (ja) | 2019-11-29 | 2023-09-29 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | フェノール類から芳香族アミン化合物を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4036404B2 (ja) | 2008-01-23 |
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