JP2000087209A - 断熱被覆の製造のための高温噴霧方法の使用 - Google Patents
断熱被覆の製造のための高温噴霧方法の使用Info
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Abstract
る断熱被覆ができる高温噴霧方法の使用の提供。 【解決手段】 粉末形態の材料からの断熱被覆用の層の
製造方法。この材料は、最低80モル%のケイ酸ジルコ
ニウムZrSiO4、特に鉱物ジルコンからなり、その
粉末粒子の大部分は、10〜100μmの範囲の直径を
有する。噴霧の間、還元条件下、2000℃超の温度
で、気体流中で粒子は少なくとも部分的に融解してい
る。方法のパラメーター、とりわけ熱付与媒質、特にプ
ラズマ又は火炎中の粒子の滞留時間、熱付与媒質の温
度、及び粒子に転移される運動量は、粒子から形成され
る層がラメラ要素をもつ構造を有するように選択され
る。
Description
ための高温噴霧方法及びこの種の断熱被覆を有する機械
部品に関する。更に、この種の機械部品の使用に関す
る。
23 28 395から知られ、その特許では、ケイ酸
ジルコニウムZrSiO4(又はZrO2・SiO2)を
噴霧する。この材料は非常に耐熱性(“耐火性”)であ
り、原材料として、即ち鉱物ジルコンからの砂として天
然に存在する。開示された方法では、正方晶系の安定な
酸化ジルコニウムZrO2と無定形二酸化ケイ素SiO2
の混合物から実質的になる噴霧被覆が生じる。酸化ジル
コニウムの正方晶系型は、通常、外界温度で存在する単
斜晶系型と比較して保護被覆の開発のために十分適して
いる。これらの被覆は、高温での浸食と摩損に対し保護
を与える。
ビンでのガイド翼の被覆として、断熱被覆の製造のため
に、ZrO2を使用することは公知である。本発明の目
的は、ZrO2よりも経済的であるジルコンの断熱被覆
が製造できるように、高温噴霧方法を使用することであ
る。このことに関し、この種の断熱被覆の伝熱性は、Z
rO2の公知の被覆の伝熱性より900℃までは良い
(大気圧及び室温で伝熱性指数約0.6−1.0W/
m.K)ことが、適切な方法で達成できる。この目的
は、高温噴霧方法の使用によって満たされ、高温噴霧方
法によって、Zrの大部分は酸化型ZrO2に変換され
る。
よる使用は、粉末形態の材料からの断熱被覆用の層の製
造に関する。この材料は、最低80モル%のケイ酸ジル
コニウムZrSiO4、特に鉱物ジルコンからなり、そ
の粉末粒子の大部分は、10〜100μmの範囲の直径
を有する。噴霧の間、還元条件下、2000℃超の温度
で、気体流中で粒子は少なくとも部分的に融解してい
る。方法のパラメーター、とりわけ熱付与媒質、特にプ
ラズマ又は火炎中の粒子の滞留時間、熱付与媒質の温
度、及び粒子に転移される運動量は、粒子から形成され
る層はラメラ要素をもつ構造を有するように選択され
る。適切な気体又は気体混合物、好ましくは水素は、ケ
イ素、特に一酸化ケイ素SiOを含有する気体の遊離の
ための還元手段として使用され、及び/又はケイ素含有
気体の高温遊離は、熱付与媒質の高温の結果として起
る。
での測定では、圧力0.02mbarで以下の伝熱性指
数が得られた。出発材料として二酸化ランタンを含有す
るZrSiO4−4.5モル%Nd2O3の場合、室温で
約0.22W/m.K及び800℃で約0.31W/
m.K(大気圧、室温で、伝熱性指数0.6W/m.
K);出発材料としてZrSiO4−4.5モル%Dy2
O3の場合、室温で約0.18W/m.K及び800℃
で約0.24W/m.K。
たデバイス3は、電極30a、30bから形成されるノ
ズル34、直流電流Iのための接続部301、302、
プラズマ気体40のアルゴンArと水素H2のための供
給ライン32、及び噴霧される材料10(ZrSi
O4)(粉末粒子1の形態のノズル34中にしたたり落
ちる)のための供給ライン31を有する。電気非伝導体
である材料のキャプ30cによって、空洞部4の背部閉
鎖が形成される。空洞部内でプラズマ41が産生され、
高温気体流42としてノズル34から出現する。気体流
42は、ノズル34の出口開口部からある距離に位置す
る基体2に向けられている。それは、それに沿って供給
粉末粒子1を引き、Arの割合に依存して速度120〜
250m/秒まで粉末粒子を加速し、粉末粒子を200
0℃超の温度まで加熱し、少なくともSiO2が液体相
を通過するようにする。温度はH2割合によって影響さ
れる。H2割合が高いほど温度も高い。
比較的広い限界内で変わりうる。体積関係(H2/A
r)は、標準条件下、0.01〜0.5の値を有すべき
である。他の気体、例えばHeもプラズマ気体の成分と
して使用できる。
約5−20と20−60標準L/分が選択される。電流
Iは400−1000A、好ましくは500−700A
の範囲である。ノズル34と被覆される基体2の距離は
50−150mmである。
2(図1)中の粒子1の飛行を示す。最初の固体状態
後、粒子1は状態1′を通過する。状態1′では、粒子
は表面で液化している。完全に融解した粒子1″は基体
2に入射する。粒子は、変形条件下、ラメラ要素21に
固化する。この種の多数の要素21は層20を形成し、
層は基体2又は既に産生された層を覆う。水素H2は、
加熱された粒子1′に対し還元媒質として作用し(矢4
3)、結果としてケイ素、特に一酸化ケイ素SiOを含
有する気体を遊離させる(矢44)。更に、ケイ素含有
気体の高温遊離も、気体流42の高温の結果として起
る。最後に、基体2への入射後、ケイ素を含有する更な
る分解産物が遊離できる(矢45)。このように産生さ
れた被覆の調査によると、ZrとSiの原子比は1.1
超である(最初のジルコンでは1)。無定形SiO2相
を有する成分は見出されなかったか、又はこれらの成分
は僅かで、約6重量%未満であった。ZrSiO4の割
合は10%未満であった。ケイ素Siは部分的にZrO
2に溶解している。単斜晶系ZrO2の割合の場合に、1
0%未満の値が測定できた。ZrO2は、主に立方晶系
型及び/又は正方晶系型に安定化されて存在した。立方
晶系型及び/又は正方晶系型は、単斜晶系よりも噴霧被
覆の機械的性質のためにかなり好ましい。ZrO2の安
定化は、例えば酸化ランタニド(酸化希土類)、Y2O3
又はSc2O3の添加から生じる。
c2O3及び/又は酸化ランタニド、特にNd2O3、Yb
2O3及び/又はDy2O3の更なる粒子も、適用される材
料に加えることができる。これらの酸化ランタニド又は
Y2O3又はSc2O3それぞれの割合の場合、3−10モ
ル%を選択することが好ましい。これらの添加物によ
り、単斜晶系結晶構造を有するZrO2の割合が減少す
る。噴霧被覆の熱的機械的耐久性はそれによって改良さ
れる。
粒子1からなることができる。図3参照。それらの直径
の大部分は10〜100μmの範囲の値であるべきであ
る。図4に示すように、粉末粒子1はまた多孔性である
ように形成されることができる。これらの多孔性粒子1
から、Siに特に乏しい噴霧被覆が得られる。この種の
粒子1は、非常に細かくすり砕かれた粉末から得ること
ができ、それは、ノズルから噴射されたスラリーの形態
で噴霧乾燥される。ボール様団塊は、多数の粒子11に
よってこのようにして生じ、最終的に炉で焼結する。高
温プラズマでの噴霧粉末の前処理は、酸化ランタニド又
はY2O3又はSc2O3がそれぞれ加えられたとき、流れ
挙動の改良や均一性の改良などの利点をもたらす。
から産生された被覆の構造を示し、図面は検査(電子顕
微鏡画像)に基づいて作製された。この製図家の図面で
は、境界線だけを示す。これらは部分的に弱くしか、又
は全く認識できなかった。境界線に沿って、可視でき
る、部分的にクラスター中の孔は画かれていない。ラメ
ラ要素21に加えて、多数の非ラメラ要素21′も観察
できる。矢42′は気体流42の方向を示す。
図6参照。被覆は接着体5を介し基体2と結合する。接
着体5は、金属合金、特に式MCrAlX(式中、M=
Ni、Co、NiCo、CoNi又はFe、及びX=
Y、Hf、Pt、Pa、Re、Si又は後者の任意の組
み合わせ)からなる。断熱被覆は多層に構築され、層
は、酸化ジルコニウム(層25として示す)とケイ酸ジ
ルコニウム(ジルコン)(層20)を用いて交互に製造
するのが好ましい。
0だけからなる。図6で示したのとは異なり、部分的又
は完全に安定化されたZrO2は外層20のために供給
されるのが好ましく、外層20は熱的機械的高安定性を
有すべきである。内層25はできるだけ低い伝熱性指数
を有すべきである。この種の組み合わせは、通常の被覆
と比較してより薄い被覆を可能し、ガスタービンの燃焼
室のために使用される。
ぼ等しい厚さ(約100μm)を示す。層20、25は
また、異なる厚さをもつことができる。図8参照。厚い
ベース被覆25′、約300μm;次いで2枚の薄い被
覆20′、25、各場合に20−40μm;最後に別の
厚い被覆20。
被覆25とカバー被覆20の間に配置する。この被覆2
50の場合、ベース被覆25の組成からカバー被覆20
の組成への移行を形成する連続的に変化する組成が提供
される。
ンを用いて製造される。セラミックカバー被覆205
は、移行被覆250のように、連続的に変化する組成を
有する。
熱被覆はまた、熱付与媒質が火炎によって形成される他
の高温噴霧法によっても製造できる。記載された断熱被
覆は、ガスタービン又はディーゼル式機関で使用される
機械部品で使用できるので好ましい。これらの使用で
は、断熱被覆は各場合に、高温燃焼気体に対する保護と
して役立つ。
済的なジルコンによる断熱被覆ができる高温噴霧方法の
使用が提供できる。
の模式図。
模式図。
5…接着体、10…材料、11…焼結粒子、20…層
(外層、断熱被覆)、20′…断熱被覆、21…ラメラ
要素、25…層、25′…断熱被覆、30a…電極、3
0b…電極、31…供給ライン、32…供給ライン、3
4…ノズル、40…プラズマ気体、41…プラズマ、4
2…気体流、301…接続部、302…接続部、I…直
流電流。
Claims (10)
- 【請求項1】 最低80モル%のケイ酸ジルコニウムZ
rSiO4、特に鉱物ジルコンからなる粉末形態の材料
(10)から形成される断熱被覆用の層(20)の製造
のための高温噴霧方法の使用であって、材料の粉末粒子
(1)の大部分は10〜100μmの範囲の直径を有
し、該粒子は、還元条件下、2000℃超の温度で、気
体流(42)中で少なくとも部分的に融解している該方
法の使用であって、粒子から形成される層(20)はラ
メラ要素(21)をもつ構造を有し、適切な気体又は気
体混合物、好ましくは水素、はケイ素、特に一酸化ケイ
素SiOを含有する気体の遊離の還元手段として使用さ
れ、及び/又はケイ素含有気体の高温遊離は熱付与媒質
の高温の結果として起るように、方法上のパラメータ
ー、とりわけ熱付与媒質中、特にプラズマ(41)又は
火炎中、の粒子の滞留時間、熱付与媒質の温度、及び粒
子に転移する運動量が選択されることを特徴とする該方
法の使用。 - 【請求項2】 材料(10)は主としてコンパクトな粉
末粒子(1)からなる;又は、粉末粒子は多孔性に形成
され、特に多数の焼結粒子(11)からなる;及び、材
料(10)は好ましくはホモゲナイズされた形態で使用
され、次いで高温プラズマで処理される;ことを特徴と
する請求項1に記載の高温噴霧方法の使用。 - 【請求項3】 Y2O3、Sc2O3及び/又は酸化ランタ
ニド、特にNd2O3、Yb2O3及び/又はDy2O3を、
施用する材料(10)と更に混合し、これらの酸化ラン
タニド又はY2O3又はSc2O3の割合はそれぞれ約3−
10モル%であることを特徴とする請求項1又は2に記
載の高温噴霧方法の使用。 - 【請求項4】 ノズル(34)を有する電極(30a,
30b)から形成される空洞部(4)、直流電流(I)
の接続部(301、302)、及び気体流を形成するプ
ラズマ気体(40)と噴霧する材料(10)のための供
給ライン(32、31)を有する該方法を行うデバイス
(3)でもって、断熱被覆の一層(20)は、プラズマ
噴霧を適用されることを特徴とする請求項1〜3のいず
れか1項に記載の高温噴霧方法の使用。 - 【請求項5】 プラズマ気体(40)はH2とArの混
合物であり、標準条件下のその体積比は0.01−0.
05H2/Ar、例えばH2とArの流れの体積はそれぞ
れ約5−20と20−60標準L/分である;電流
(I)は400−1000A、好ましくは500−70
0Aの範囲である;及び、被覆されるべき基体(2)か
らのノズル(34)の距離(a)は50−150mmで
ある;ことを特徴とする請求項4に記載の該方法の使
用。 - 【請求項6】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の高
温噴霧方法を用いて、少なくとも部分的に製造される層
(20、25)を有する1層以上の断熱被覆を有する機
械部品において、このように製造された層(20)のZ
rとSiの原子比は1.1を超え、特に無定形SiO2
相を有する構成物は存在しないか、又は約6重量%未満
であり、ZiSiO4の割合は10重量%未満であり、
単斜晶系ZrO2の割合は10重量%未満であり、Zr
O2は、立方晶系型及び/又は正方晶系型で主に安定化
されて存在し、SiはそのZrO2に部分的に溶解し、
更に外層(20)は好ましくは部分的又は完全に安定化
されたZrO2からなることを特徴とする該機械部品。 - 【請求項7】 標準圧力で、最大900℃で、断熱被覆
の伝熱性指数は0.8W/m.K未満であり、好ましく
は0.6W/m.K未満であることを特徴とする請求項
6に記載の機械部品。 - 【請求項8】 断熱被覆(20、25)は層複合材料の
部分を形成し、断熱被覆は接着体(5)を介し基体
(2)に結合し、接着体は金属合金、特にMCrAlX
(式中、M=Ni、Co、NiCo、CoNi又はF
e、及びX=Y、Hf、Pt、Pa、Re、Si、又は
後者の任意の組み合わせ)からなることを特徴とする請
求項6又は7に記載の機械部品。 - 【請求項9】 断熱被覆(20、25、20′、2
5′)は2つ以上の層から形成され、その層は、ケイ酸
ジルコニウム及び酸化ジルコニウムを用いて、特に交互
に配置されるように製造されることを特徴とする請求項
8に記載の機械部品。 - 【請求項10】 ガスタービン又はディーゼル式機関に
おける請求項7〜9のいずれか1項に記載の機械部品の
使用であって、各場合の断熱被覆は高温燃焼気体に対す
る保護として提供されることを特徴とする該機械部品の
使用。
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