JP2000086824A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JP2000086824A JP2000086824A JP10274380A JP27438098A JP2000086824A JP 2000086824 A JP2000086824 A JP 2000086824A JP 10274380 A JP10274380 A JP 10274380A JP 27438098 A JP27438098 A JP 27438098A JP 2000086824 A JP2000086824 A JP 2000086824A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オゾンクラック防止性能を低温から高温まで
の全温度領域に亘って向上させ、製品に白色変色を生じ
させないゴム組成物を提供する。 【解決手段】 低分子量成分領域と高分子量成分領域の
２山の炭素数分布を有し、低分子量領域のピーク含有率
の成分の炭素数が２４〜２９、非ノルマルパラフィン含
有率が１０〜１５重量％、高分子量領域のピーク含有率
の成分の炭素数が３２〜３８、非ノルマルパラフィン含
有率が１８〜２５重量％である石油系ワックスをゴム１
００重量部に対して０．５〜１０重量部配合するととも
に、オレフィン系樹脂を１〜１０重量部配合したゴム組
成物。
の全温度領域に亘って向上させ、製品に白色変色を生じ
させないゴム組成物を提供する。 【解決手段】 低分子量成分領域と高分子量成分領域の
２山の炭素数分布を有し、低分子量領域のピーク含有率
の成分の炭素数が２４〜２９、非ノルマルパラフィン含
有率が１０〜１５重量％、高分子量領域のピーク含有率
の成分の炭素数が３２〜３８、非ノルマルパラフィン含
有率が１８〜２５重量％である石油系ワックスをゴム１
００重量部に対して０．５〜１０重量部配合するととも
に、オレフィン系樹脂を１〜１０重量部配合したゴム組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として自動車用
タイヤに用いるゴム組成物に関する。
タイヤに用いるゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子中に不飽和結合を有するゴムを主成
分にした組成物でなるゴム製品は、表面にオゾンが作用
してオゾンクラックと称する亀裂が生じやすい。オゾン
クラックの発生を防止するため、一般にゴム組成物に石
油系ワックスとアミン系老化防止剤が配合される。前者
は、ゴム組成物中に溶解し、その一部が該ゴム組成物で
形成されたゴム製品の表面に析出して被膜を形成し、こ
の被膜がゴム製品とオゾンが接触することを防止する作
用によってオゾンクラックの発生を防止し、特に静的条
件下で効果がある。後者は、オゾンと選択的に化学反応
してゴム製品の表層中に存在するオゾン濃度を低下させ
る作用によってオゾンクラックの発生を防止し、動的条
件下でも効果がある。
分にした組成物でなるゴム製品は、表面にオゾンが作用
してオゾンクラックと称する亀裂が生じやすい。オゾン
クラックの発生を防止するため、一般にゴム組成物に石
油系ワックスとアミン系老化防止剤が配合される。前者
は、ゴム組成物中に溶解し、その一部が該ゴム組成物で
形成されたゴム製品の表面に析出して被膜を形成し、こ
の被膜がゴム製品とオゾンが接触することを防止する作
用によってオゾンクラックの発生を防止し、特に静的条
件下で効果がある。後者は、オゾンと選択的に化学反応
してゴム製品の表層中に存在するオゾン濃度を低下させ
る作用によってオゾンクラックの発生を防止し、動的条
件下でも効果がある。
【０００３】古くは、ゴム組成物に配合される石油系ワ
ックスとしては、石油の分留で得られた重油留分から抽
出したパラフィンワックスが用いられていたが、融点が
異なれば、滲み出して被膜を形成する作用及び一旦形成
された被膜が剥離して脱落する現象が生じる温度が変わ
るので、ゴム製品が使用される環境に適した融点のもの
が選択されて使用されていた。従来のパラフィンワック
スは有効にオゾンクラックを防止することができないの
で、出願人は、高分子量成分領域と低分子量成分領域の
２山の炭素数分布を有し、高分子量領域のピーク成分の
炭素数が３２〜３８、低分子量領域のピーク成分の炭素
数が２４〜２９である石油系ワックスを配合して高分子
量成分で高温における耐オゾンクラック作用を奏させ、
低分子量成分で低温における耐オゾンクラック作用を奏
させ、低温から高温の全温度領域に亘って有効にオゾン
クラックが防止されるゴム組成物を提案した（特開昭６
３−１４５３４６）。
ックスとしては、石油の分留で得られた重油留分から抽
出したパラフィンワックスが用いられていたが、融点が
異なれば、滲み出して被膜を形成する作用及び一旦形成
された被膜が剥離して脱落する現象が生じる温度が変わ
るので、ゴム製品が使用される環境に適した融点のもの
が選択されて使用されていた。従来のパラフィンワック
スは有効にオゾンクラックを防止することができないの
で、出願人は、高分子量成分領域と低分子量成分領域の
２山の炭素数分布を有し、高分子量領域のピーク成分の
炭素数が３２〜３８、低分子量領域のピーク成分の炭素
数が２４〜２９である石油系ワックスを配合して高分子
量成分で高温における耐オゾンクラック作用を奏させ、
低分子量成分で低温における耐オゾンクラック作用を奏
させ、低温から高温の全温度領域に亘って有効にオゾン
クラックが防止されるゴム組成物を提案した（特開昭６
３−１４５３４６）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭６３−１４５３
４６が提案したゴム組成物で形成されたゴム製品は、低
温から高温までの全温度領域に亘って表面にワックスが
滲み出して固化し、被膜が形成されて有効にオゾンクラ
ックの発生が防止される。しかし、ワックスが析出して
形成した被膜は白っぽくなり、該被膜で覆われた製品は
薄汚れた外観を呈し、所謂白色変色を生じて商品価値を
低下させる難点があった。
４６が提案したゴム組成物で形成されたゴム製品は、低
温から高温までの全温度領域に亘って表面にワックスが
滲み出して固化し、被膜が形成されて有効にオゾンクラ
ックの発生が防止される。しかし、ワックスが析出して
形成した被膜は白っぽくなり、該被膜で覆われた製品は
薄汚れた外観を呈し、所謂白色変色を生じて商品価値を
低下させる難点があった。
【０００５】本発明は、オゾンクラック防止性能を低温
から高温までの全温度領域に亘って向上させ、製品に白
色変色を生じさせないゴム組成物を提供することを目的
にしてなされたものである。
から高温までの全温度領域に亘って向上させ、製品に白
色変色を生じさせないゴム組成物を提供することを目的
にしてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】低分子量成分領域と高分
子量成分領域の２山の炭素数分布を有する石油系ワック
スを配合すれば、低温時には融点が低い低分子量成分が
より多く表面層に移行して析出し、低分子量成分の被膜
が形成され、高温時には低分子量成分は溶解度が高くな
っているので過飽和状態の高分子成分がより多く析出し
て高分子量成分の被膜が形成され、被膜によるオゾンク
ラック防止作用が低温から高温までの広い温度領域に亘
って奏され、低分子量領域と高分子量領域のそれぞれの
成分の非ノルマルパラフィンの含有率を高くすれば、析
出したワックスの結晶が小さくなって白色変色が小さく
なる。さらに微小結晶のワックスを通常粘着剤付与とし
て用いられるオレフィン系樹脂とで固溶体を形成させれ
ば、被膜の透明度がよくなって白色変色が生じにくくな
る。
子量成分領域の２山の炭素数分布を有する石油系ワック
スを配合すれば、低温時には融点が低い低分子量成分が
より多く表面層に移行して析出し、低分子量成分の被膜
が形成され、高温時には低分子量成分は溶解度が高くな
っているので過飽和状態の高分子成分がより多く析出し
て高分子量成分の被膜が形成され、被膜によるオゾンク
ラック防止作用が低温から高温までの広い温度領域に亘
って奏され、低分子量領域と高分子量領域のそれぞれの
成分の非ノルマルパラフィンの含有率を高くすれば、析
出したワックスの結晶が小さくなって白色変色が小さく
なる。さらに微小結晶のワックスを通常粘着剤付与とし
て用いられるオレフィン系樹脂とで固溶体を形成させれ
ば、被膜の透明度がよくなって白色変色が生じにくくな
る。
【０００７】すなわち本発明は、低分子量成分領域と高
分子量成分領域の２山の炭素数分布を有し、低分子量領
域のピーク含有率の成分が炭素数２４〜２９であって非
ノルマルパラフィン含有率１０〜１５重量％、高分子量
領域のピーク含有率の成分が炭素数３２〜３８であって
非ノルマルパラフィン含有率１８〜２５重量％である石
油系ワックスをゴム１００重量部に対して０．５〜１０
重量部配合するとともに、オレフィン系樹脂を１〜１０
重量部配合したことを特徴とするゴム組成物である。
分子量成分領域の２山の炭素数分布を有し、低分子量領
域のピーク含有率の成分が炭素数２４〜２９であって非
ノルマルパラフィン含有率１０〜１５重量％、高分子量
領域のピーク含有率の成分が炭素数３２〜３８であって
非ノルマルパラフィン含有率１８〜２５重量％である石
油系ワックスをゴム１００重量部に対して０．５〜１０
重量部配合するとともに、オレフィン系樹脂を１〜１０
重量部配合したことを特徴とするゴム組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いる石油系ワックス
は、特開昭６３−１４５３４６のゴム組成物が配合を特
定した石油系ワックスに炭素数分布のピークが２４〜２
９であって非ノルマルパラフィンの含有率が高い低融点
パラフィンとミクロクリスタルワックスを添加して低分
子領域のピーク成分及び高分子量領域のピーク成分それ
ぞれの非ノルマルパラフィンの含有率を調整した後、一
旦溶融して冷却固化したものである。低分子領域のピー
ク成分の非ノルマルパラフィンの含有率が１０重量％よ
り少ないと被膜の透明度が向上しないので白色変色の改
良がなされず、１５重量％より多くなれば、低温におけ
る耐オゾンクラック性能が低下する。高分子量領域のピ
ーク成分の非ノルマルパラフィン含有率が１８重量％よ
り少ないと析出したワックスの結晶が大きくなって白色
変色の改良がなされず、２５重量％より多くなれば、高
温における耐オゾンクラック性能が低下する。
は、特開昭６３−１４５３４６のゴム組成物が配合を特
定した石油系ワックスに炭素数分布のピークが２４〜２
９であって非ノルマルパラフィンの含有率が高い低融点
パラフィンとミクロクリスタルワックスを添加して低分
子領域のピーク成分及び高分子量領域のピーク成分それ
ぞれの非ノルマルパラフィンの含有率を調整した後、一
旦溶融して冷却固化したものである。低分子領域のピー
ク成分の非ノルマルパラフィンの含有率が１０重量％よ
り少ないと被膜の透明度が向上しないので白色変色の改
良がなされず、１５重量％より多くなれば、低温におけ
る耐オゾンクラック性能が低下する。高分子量領域のピ
ーク成分の非ノルマルパラフィン含有率が１８重量％よ
り少ないと析出したワックスの結晶が大きくなって白色
変色の改良がなされず、２５重量％より多くなれば、高
温における耐オゾンクラック性能が低下する。
【０００９】本発明に用いるオレフィン系樹脂は、通常
粘着付与剤としてゴム組成物に配合され、石油系炭化水
素樹脂と分類されるもので、安原油脂工業社製の商品名
ＹＳレジン75C 、エッソ化学社製の商品名Escorez 5280
および1102が例示できる。
粘着付与剤としてゴム組成物に配合され、石油系炭化水
素樹脂と分類されるもので、安原油脂工業社製の商品名
ＹＳレジン75C 、エッソ化学社製の商品名Escorez 5280
および1102が例示できる。
【００１０】ワックスの配合量は、ゴム１００重量部に
対して０．５〜１０重量部にされ、０．５重量部未満で
はワックスを配合した効果が現れず、１０重量部より多
くなると析出量が過多になって、オレフィン系樹脂が配
合されてあっても白色変色する。オレフィン系樹脂の配
合量は、１〜１０重量部にされ、１重量部未満では配合
した効果が現れず、１０重量部より多くなれると、オレ
フィン系樹脂が奏する作用効果が頭打ちになって増量し
た効果が現れず、反って過粘着になって加工性が低下す
るので好ましくない。
対して０．５〜１０重量部にされ、０．５重量部未満で
はワックスを配合した効果が現れず、１０重量部より多
くなると析出量が過多になって、オレフィン系樹脂が配
合されてあっても白色変色する。オレフィン系樹脂の配
合量は、１〜１０重量部にされ、１重量部未満では配合
した効果が現れず、１０重量部より多くなれると、オレ
フィン系樹脂が奏する作用効果が頭打ちになって増量し
た効果が現れず、反って過粘着になって加工性が低下す
るので好ましくない。
【００１１】
【実施例】実施例１ 低分子量領域及び高分子量領域のそれぞれのピーク成分
の炭素数及び非ノルマルパラフィン含有率が表１に示さ
れる３種類のワックスＡ、Ｂ及びＣを作製した。ワック
スＡ、ＢまたはＣの２重量部（以下、重量部を単に部と
言う）を配合比率が表２に示される基本配合の１７６部
に追加して混合ゴムを作製し、混合ゴムを１５０℃で３
０分間加硫して所定形状の試験片を作製し、下記に示す
試験方法でオゾン劣化試験及び白色変色試験を行い、ワ
ックスの性能評価を行った。結果を表３に示した。
の炭素数及び非ノルマルパラフィン含有率が表１に示さ
れる３種類のワックスＡ、Ｂ及びＣを作製した。ワック
スＡ、ＢまたはＣの２重量部（以下、重量部を単に部と
言う）を配合比率が表２に示される基本配合の１７６部
に追加して混合ゴムを作製し、混合ゴムを１５０℃で３
０分間加硫して所定形状の試験片を作製し、下記に示す
試験方法でオゾン劣化試験及び白色変色試験を行い、ワ
ックスの性能評価を行った。結果を表３に示した。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【表３】
【００１５】試験方法 オゾン劣化試験：ＪＩＳ Ｋ６２５９に従って雰囲気温
度１０℃及び５０℃のそれぞれでオゾン濃度５０pphm、
伸張率３０％、４８時間暴露で行った。劣化の程度は亀
裂の数、大きさを観察してＪＩＳが定める基準で分類評
価した。亀裂の数を表すアルファベットは若いほど、大
きさを表す数字は小さいほど好ましい。亀裂の発生が認
められないものは無と表示した。 白色変色：内部温度５０℃のオーブン中に７２０時間放
置した後、取り出して表面の色調を観察した。ブルーム
しているが、白色変色が目立たないものを５点、実用上
許容できる程度の白色変色したものを３点、白色変色が
著しく外観を損ねるものを１点、それぞれの中間を４点
及び２点として結果を５点満点で表した。
度１０℃及び５０℃のそれぞれでオゾン濃度５０pphm、
伸張率３０％、４８時間暴露で行った。劣化の程度は亀
裂の数、大きさを観察してＪＩＳが定める基準で分類評
価した。亀裂の数を表すアルファベットは若いほど、大
きさを表す数字は小さいほど好ましい。亀裂の発生が認
められないものは無と表示した。 白色変色：内部温度５０℃のオーブン中に７２０時間放
置した後、取り出して表面の色調を観察した。ブルーム
しているが、白色変色が目立たないものを５点、実用上
許容できる程度の白色変色したものを３点、白色変色が
著しく外観を損ねるものを１点、それぞれの中間を４点
及び２点として結果を５点満点で表した。
【００１６】低分子量領域及び高分子量領域のピーク成
分非ノルマルパラフィンの含有率を高くすることにより
白色変色が小さくなり、低温での耐オゾンクラック性が
よくなることをワックスＡが示している。
分非ノルマルパラフィンの含有率を高くすることにより
白色変色が小さくなり、低温での耐オゾンクラック性が
よくなることをワックスＡが示している。
【００１７】実施例２ 表４に示す量のワックスＡ及びオレフィン系樹脂（安原
油脂工業社製、商品名ＹＳレジン７５Ｃ）を基本配合１
７６部に追加配合して混合した。得られた混合ゴムにつ
いて、上記と同様方法でオゾン劣化試験と白色変色試験
を行った。結果を表４に示した。
油脂工業社製、商品名ＹＳレジン７５Ｃ）を基本配合１
７６部に追加配合して混合した。得られた混合ゴムにつ
いて、上記と同様方法でオゾン劣化試験と白色変色試験
を行った。結果を表４に示した。
【００１８】
【表４】
【００１９】実施例は白色変色が小さく、耐オゾン性も
良好である。比較例１、２及び３はワックスが配合され
ていないので、白色変色しないが、耐オゾン性は劣る。
３者は、オレフィン樹脂の配合量が相互に異なっている
にも関わらずいずれも耐オゾン性が悪く、オレフィン系
樹脂が直接耐オゾン性に影響しないことを示す。実施例
２と比較例４の対比から、ワックスはオレフィン系樹脂
の共存よってオゾンクラック防止作用が大きくなり、白
色変色しにくくなることがわかる。比較例５はオレフィ
ン系樹脂が１０部より多くなれば、却って耐オゾン性が
低下し、白色変色が大きくなることを示す。比較例６、
７及び８は、ワックスの配合量が１０部より多くなれば
耐オゾン性はよくなるが、白色変色が大きくなり、オレ
フィン系樹脂を多く配合しても白色変色の程度が変わら
ないことを示している。
良好である。比較例１、２及び３はワックスが配合され
ていないので、白色変色しないが、耐オゾン性は劣る。
３者は、オレフィン樹脂の配合量が相互に異なっている
にも関わらずいずれも耐オゾン性が悪く、オレフィン系
樹脂が直接耐オゾン性に影響しないことを示す。実施例
２と比較例４の対比から、ワックスはオレフィン系樹脂
の共存よってオゾンクラック防止作用が大きくなり、白
色変色しにくくなることがわかる。比較例５はオレフィ
ン系樹脂が１０部より多くなれば、却って耐オゾン性が
低下し、白色変色が大きくなることを示す。比較例６、
７及び８は、ワックスの配合量が１０部より多くなれば
耐オゾン性はよくなるが、白色変色が大きくなり、オレ
フィン系樹脂を多く配合しても白色変色の程度が変わら
ないことを示している。
【００２０】
【発明の効果】オゾンクラック防止剤として配合する石
油系ワックスが、炭素分布を低分子量成分領域と高分子
量成分領域の２山にするとともに非ノルマルパラフィン
含有率を高くし、低分子量領域のピーク成分の炭素数を
２４〜２９、非ノルマルパラフィン含有率を１０〜１５
重量％にし、高分子量領域のピーク成分の炭素数を３２
〜３８、非ノルマルパラフィン含有率を１８〜２５重量
％にされることにより、ゴム組成物の耐オゾン性が低温
から高温に亘って改良され、オレフィン系樹脂が配合さ
れることにより、石油系ワックスが多量配合されたとき
に現れる白色変色が現れにくくなって、ゴム製品の外観
を損なうことなく石油系ワックスの多量配合が可能とな
る同時に、石油系ワックスのオゾンクラック防止作用が
強められてゴム製品の耐オゾン性が大幅に改良される。
油系ワックスが、炭素分布を低分子量成分領域と高分子
量成分領域の２山にするとともに非ノルマルパラフィン
含有率を高くし、低分子量領域のピーク成分の炭素数を
２４〜２９、非ノルマルパラフィン含有率を１０〜１５
重量％にし、高分子量領域のピーク成分の炭素数を３２
〜３８、非ノルマルパラフィン含有率を１８〜２５重量
％にされることにより、ゴム組成物の耐オゾン性が低温
から高温に亘って改良され、オレフィン系樹脂が配合さ
れることにより、石油系ワックスが多量配合されたとき
に現れる白色変色が現れにくくなって、ゴム製品の外観
を損なうことなく石油系ワックスの多量配合が可能とな
る同時に、石油系ワックスのオゾンクラック防止作用が
強められてゴム製品の耐オゾン性が大幅に改良される。
Claims (1)
- 【請求項１】 低分子量成分領域と高分子量成分領域の
２山の炭素数分布を有し、低分子量領域のピーク含有率
の成分が炭素数２４〜２９、非ノルマルパラフィン含有
率１０〜１５重量％、高分子量領域のピーク含有率の成
分が炭素数３２〜３８、非ノルマルパラフィン含有率１
８〜２５重量％である石油系ワックスをゴム１００重量
部に対して０．５〜１０重量部配合するとともに、オレ
フィン系樹脂を１〜１０重量部配合したことを特徴とす
るゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27438098A JP4197066B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27438098A JP4197066B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086824A true JP2000086824A (ja) | 2000-03-28 |
| JP4197066B2 JP4197066B2 (ja) | 2008-12-17 |
Family
ID=17540867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27438098A Expired - Lifetime JP4197066B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4197066B2 (ja) |
Cited By (7)
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-
1998
- 1998-09-09 JP JP27438098A patent/JP4197066B2/ja not_active Expired - Lifetime
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