JP2000086338A - 誘電体セラミックス - Google Patents

誘電体セラミックス

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JP2000086338A
JP2000086338A JP10261656A JP26165698A JP2000086338A JP 2000086338 A JP2000086338 A JP 2000086338A JP 10261656 A JP10261656 A JP 10261656A JP 26165698 A JP26165698 A JP 26165698A JP 2000086338 A JP2000086338 A JP 2000086338A
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Masaki Takase
雅紀 高瀬
Hitoshi Yokoi
等 横井
Kazue Obayashi
和重 大林
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 比誘電率が高く、共振周波数の温度係数の絶
対値が小さく、無負荷品質係数が大きい誘電体セラミッ
クスを提供する。 【解決手段】 本発明の誘電体材料は、組成式[(uL
2O−vNa2O)−wSm23−xCaO−yTiO
2]で表され、Ca1-xSm2x/3TiO3で表されるペロブ
スカイト型の結晶と、Li1/2Sm1/2TiO3及びNa
1/2Sm1/2TiO3で表されるペロブスカイト型の結晶
との固溶体構造をとる。この組成中のTiをGa又はA
lで所定量置換することにより、特に大きい無負荷品質
係数を有する。また、Li及びNaの量比を調整するこ
とにより共振周波数の温度係数の絶対値を小さい値にお
いて制御し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、誘電体セラミック
スに関する。更に詳述すれば、本発明の誘電体セラミッ
クスは、高周波領域における比誘電率(以下、「εr
と表わす。)が高く、無負荷品質係数(以下、「Qu
と表わす。)が大きく、且つ、共振周波数(以下、「f
0」と表わす。)の温度係数(以下、「τf」と表わ
す。)の絶対値が小さい優れた誘電特性を有する。ま
た、この誘電体セラミックスは、多層回路基板や、特に
高周波領域において使用される共振器、フィルタ等の
他、各種のマイクロ波回路のインピーダンス整合部材等
としても使用することができる。
【0002】
【従来の技術】近年、通信情報量の増大とともに移動体
通信機、衛星通信、通信データを用いた測位システム及
び衛星放送等のマイクロ波領域を利用した各種の通信シ
ステムが急速に発展しており、更にはサブミリ波領域に
おいての使用をも求められつつある。この急速な発展に
ともなって多くの誘電体材料が開発されている。これら
の誘電体材料には下記〜の特性を同時に満たすこと
が要求されている。 εrが高いこと、 Quが大きい(即ち、誘電損失1/Quが小さい)こ
と。 τfの絶対値が小さい(即ち、f0の温度依存性が少な
い)こと、 なかでも、サブミリ波領域において使用する場合、Qu
は特に大きいことが必要とされる。また、τfについて
は、0ppm/℃付近において任意に制御できることが
望ましい。
【0003】このような誘電体材料として、Li2O−
CaO−Sm23−TiO2の組成を有するマイクロ波
誘電体磁器組成物が、特開平5−211007号公報、
特開平5−211009号公報等に開示されている。こ
れらは、誘電特性のうち特にε rは優れた値を示してい
る一方、Quが比較的小さい。また、τfの値は配合割合
により比較的制御されているものの、非常に広い数値範
囲においての制御であり、0ppm/℃近傍での値の制
御には至っていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決するものであり、特に、サブミリ波領域において
もQuが大きく、また、τfを0ppm/℃近傍において
制御することもでき、且つ、高いεrを有する誘電体セ
ラミックスを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本第1発明の誘電体セラ
ミックスは、組成式[(uLi2O−vNa2O)−wS
23−xCaO−yTiO2]で表され、u+v+w+
x+y=100モル%とした場合に、0<u<40、0
<v<40、0<u+v≦40、0<w≦30、0<x
≦40、0<y≦80であることを特徴とする。
【0006】また、本第3発明の誘電体セラミックス
は、組成式[(uLi2O−vNa2O)−wSm23
xCaO−(yTiO2−zM23)](但し、MはGa
又はAlのうちのいずれか一方)で表され、u+v+w
+x+y+z=100モル%とした場合に、0≦u≦4
0、0≦v≦40、0<u+v≦40、0<w≦30、
0<x≦40、0<y<80、0<z<80、0<y+
z≦80であることを特徴とする。
【0007】第1発明における誘電体セラミックス中の
Li酸化物及びNa酸化物の量比を表す「u」、「v」
は、0<u<40、0<v<40である。即ち、この誘
電体セラミックスにはLi酸化物及びNa酸化物の両方
が同時に含有されている。また、これらNa酸化物とL
i酸化物の量比の合計「u+v」は、0<u+v≦40
であり、3≦u+v≦15であることが好ましく、5≦
u+v≦8であることがより好ましい。また、Na酸化
物とLi酸化物の量比は第2発明のように、3≦u<4
0、0<v≦30とすることが好ましい。この誘電体セ
ラミックス中のLi酸化物の量比が10モル%未満であ
ると、即ち、3>u、30<vであると、τfが正の側
に大きくなりすぎるため好ましくない。尚、所望の誘電
特性によっては、Li酸化物を含まずNa酸化物のみを
含有する誘電体セラミックスとすることもできる。
【0008】第3発明における誘電体セラミックス中の
Li酸化物及びNa酸化物の量比を表す「u」、「v」
は、0≦u≦40、0≦v≦40であり、これらNa酸
化物とLi酸化物の量比の合計「u+v」は、0<u+
v≦40である。即ち、この誘電体セラミックスにはL
i酸化物及びNa酸化物のうちの少なくとも一方が含ま
れる。このNa酸化物とLi酸化物の量比の合計「u+
v」は、3≦u+v≦15であることが好ましく、5≦
u+v≦8であることがより好ましい。また、Na酸化
物とLi酸化物の量比は第4発明のように、3≦u≦4
0、0≦v≦30とすることが好ましい。この誘電体セ
ラミックス中のLi酸化物の量比が10モル%未満であ
ると、即ち、3>u、30<vであると、τfが正の側
に大きくなりすぎるため好ましくない。
【0009】この第1及び3発明におけるu+vが、4
0<u+vであると、即ち、過度にLi酸化物及びNa
酸化物を含有すると、Qu×foが小さくなりすぎるため
好ましくない。
【0010】第1及び3発明における誘電体セラミック
ス中のSm酸化物の量比を表す「w」は、0<w≦30
であり、8≦w≦20であることが好ましく、10<w
≦16であることがより好ましい。このwがw>30で
あると、即ち、過度にSm酸化物を含有すると、εr
低下するため好ましくない。また、誘電体セラミックス
中のCa酸化物の量比を表す「x」は、0<x≦40で
あり、5<x≦30であることが好ましく、9<x≦1
8であることがより好ましい。このxがx>40である
と、即ち、過度にCa酸化物を含有すると、τfが正の
側に大きくなりすぎるため好ましくない。
【0011】第1発明における、Ti酸化物の量比を示
す「y」は、0<y≦80であることが好ましく、30
≦y≦77であることがより好ましく、50≦y≦75
であることが特に好ましい。第3発明における、Ti酸
化物、及びGa又はAl酸化物の量比をそれぞれ示す
「y」、「z」は0<y<80、0<z<80である。
即ち、この誘電体セラミックスにはTiの一部がGa又
はAlによって置換されることにより、Ga酸化物又は
Al酸化物のいずれか一方が含有されている。また、こ
れらGa酸化物とAl酸化物の量比の合計「y+z」
は、0<y+z≦80であり、30≦y+z≦75であ
ることが好ましく、60≦y+z≦70であることがよ
り好ましい。このy+zがy+z>80であると、即
ち、過度にTi酸化物とGa酸化物又はTi酸化物とA
l酸化物とを含有すると、εrが小さくなりすぎるため
好ましくない。
【0012】この第3発明における、組成式中(yTi
2−zM23)において、yに対するzの量比が大き
くなると、即ち、TiをGa又はAlにより置換する割
合は大きくなるとQu×foは大きくなる、しかし、この
置換する割合がTi酸化物を100モル%とした場合
に、50モル%を越えて置換すると、分相或いは結晶構
造の変化により、εrが低下し好ましくない。従って、
第5発明のように、40≦y<80、0≦z<40であ
ることが好ましく、30≦y≦60、3≦z≦35であ
ることがより好ましい。
【0013】本発明の誘電体セラミックスによれば、5
≦u+v≦20、とすることによりεrは75以上の値
を得ることができ、Qu×foは6000GHz以上の値
を得ることができる。特に、5≦u≦7、1≦v≦3、
12≦w≦14、12≦x≦18、60≦y≦65とす
ることで、εrは99以上、Qu×foは6100GHz
以上、τfは−9〜12ppm/℃とすることができ
る。また、4≦u≦8、0≦v≦3、12≦w≦15、
16≦x≦19、32≦y≦35、28≦z≦32とす
ることで、εrは58以上、Qu×foは10080GH
z以上とすることができる。
【0014】
【作用】以前より、ペロブスカイト型の結晶構造を有す
る多くの誘電体が、優れた誘電特性を有することが知ら
れている。本発明においては、このペロブスカイト型の
結晶構造を有し、εrが非常に高く、Qu×foが大き
く、τfが正の値である、Ca1-xSm2x/3TiO3と、
これと同様にペロブスカイト型の結晶構造を有し、ε r
が高く、τfが負に大きい、Li1/2Sm1/2TiO3
び、εrが高く、Qu×foが大きく、τfが正に大きい、
Na1/2Sm1/2TiO3とが、これらの成分の固溶体構
造をとることにより、優れた誘電特性を発現しているも
のと考えられる。この固溶体組成又は固溶体に近い組成
にすることにより、εrは100近傍、Qu×foは60
00GHz近傍、τfは0ppm/℃近傍のそれぞれの
値を発現させることができる。更に、この構造中に含ま
れるTi4+の1部を、イオン半径がTi 4+に比較的近
く、価数が+1だけ異なるGa3+又はAl3+で置換する
ことにより、Qu×foを更に向上させることができる。
また、τfの値の符号が互いに異なるLi及びNaの量
比を変化させることにより、τfを調節することが可能
となる。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を詳し
く説明する。 (1)誘電体セラミックスの作製 実験例1〜24 市販のLiCO3、NaCO3、Sm23、CaCO3
TiO2、Al23及びGa23の各粉末を、それぞれ
酸化物換算で表1及び表2の組成になるように秤量し
た。
【0016】上記の各粉末をボールミルにより、エタノ
ールを溶媒として15時間湿式混合し、得られた泥しょ
うを湯煎乾燥し、大気雰囲気において1000℃で2時
間仮焼した。その後、得られた仮焼物にワックス系バイ
ンダ、分散剤及びエタノールを加え、ボールミルにより
粉砕し、15時間湿式粉砕を行った。次いで、この泥し
ょうを湯煎乾燥させて造粒し、10MPaの圧力で直径
20mm、厚さ12mmの円柱状に成形した。その後、
150MPaの圧力でCIP(冷間等方静水圧プレス)
処理を行い、この成形体を大気雰囲気において1200
〜1400℃で5時間保持し、焼成して焼結体を得た。
【0017】得られた焼結体、即ち、誘電体材料の上下
表面を#200のダイアモンドホイールを用いて研磨し
た後、Hakki−Coleman法により、測定周波
数1〜3GHzにおいて、εr、Qu及びτfを測定し
た。但し、τfの測定温度範囲は25〜80℃とし、τf
の値はτf=(f80−f25)/{f25×(80−2
5)}×106に従い算出した。式中のf25は25℃に
おける共振周波数、f80は80℃における共振周波数を
表す。この結果を表1及び表2に併記する。尚、表1に
おける*は第1発明の範囲外であることを、表2におい
て**は第3発明の範囲外であることをそれぞれ示すも
のである。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】表1の結果によれば、第1発明に相当する
実験例2〜8においては、アルカリ金属酸化物、即ち、
Li2OとNa2Oの量比によりτfの調整が可能である
ことが分かる。
【0021】また、表2の結果によれば、第3発明に相
当する実験例10〜17においては、Qu×foの値はG
aによるTiの置換量の増加に伴って、7200〜12
030GHzまで増加していることが分かる。また、実
験例19〜23においては、Qu×foの値はAlによる
Tiの置換量の増加に伴って、6900〜10800G
Hzまで増加していることが分かる。従って、ペロブス
カイト型の結晶構造を有するCa1-xSm2x/3TiO3
のTi原子をGa及びAlで置換することにより、Qu
×foの値を制御することができることが分かる。
【0022】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて
本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができ
る。即ち、本文中の組成式で表される成分の他にも、本
発明の誘電体セラミックスの誘電特性に実質的に影響を
及ぼさない範囲で他の成分等、或いは不可避不純物等が
含まれていてもよい。
【0023】
【発明の効果】本第1発明における組成式[(uLi2
−vNa2O)−wSm23−xCaO−yTiO2]で
表される誘電体セラミックスは、優れた誘電特性を発現
する。また、第3発明によると、この組成式[(uLi2
O−vNa2O)−wSm23−xCaO−yTiO2]
中のTiをGa又はAlで置換することによりQu×fo
の値を高い数値において制御することができる。更に、
本発明ではLi及びNaの配合量により、τfを制御す
ることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大林 和重 名古屋市瑞穂区高辻町14番18号 日本特殊 陶業株式会社内 Fターム(参考) 4G030 AA02 AA03 AA08 AA11 AA16 AA34 AA36 BA09 4G031 AA01 AA04 AA07 AA11 AA27 AA29 BA09 5G303 AA02 AA10 AB06 AB08 AB11 AB20 BA12 CA01 CB01 CB06 CB16 CB20 CB35 CB41 CB42 5J006 HC07

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式[(uLi2O−vNa2O)−w
    Sm23−xCaO−yTiO2]で表され、u+v+w
    +x+y=100モル%とした場合に、0<u<40、
    0<v<40、0<u+v≦40、0<w≦30、0<
    x≦40、0<y≦80であることを特徴とする誘電体
    セラミックス。
  2. 【請求項2】 3≦u<40及び0<v≦30である請
    求項1記載の誘電体セラミックス。
  3. 【請求項3】 組成式[(uLi2O−vNa2O)−w
    Sm23−xCaO−(yTiO2−zM23)](但
    し、MはGa又はAlのうちのいずれか一方)で表さ
    れ、u+v+w+x+y+z=100モル%とした場合
    に、0≦u≦40、0≦v≦40、0<u+v≦40、
    0<w≦30、0<x≦40、0<y<80、0<z<
    80、0<y+z≦80であることを特徴とする誘電体
    セラミックス。
  4. 【請求項4】 3≦u≦40及び0≦v≦30である請
    求項3記載の誘電体セラミックス。
  5. 【請求項5】 40≦y<80及び0≦z<40である
    請求項3又は4記載の誘電体セラミックス。
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