JP2000084483A - 複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フリップフロップ性及び低温硬化性などのすぐ
れたアルミニウム調金属光沢を有する複層塗膜形成方法
に関する。 【構成】 ベ−スコ−ト塗料（Ａ）、メタリック塗料
（Ｂ）及びクリヤ塗料（Ｃ）を順次塗装して複層塗膜を
形成するにあたり、ベ−スコ−ト塗料（Ａ）として、同
一分子中にエポキシ基及び水酸基を含有する化合物
（ａ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミ
ニウムキレ−ト化合物（ｃ）を含有する着色塗料（Ａ
１）、又はエポキシ基含有化合物（ｄ）、水酸基含有化
合物（ｅ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及びア
ルミニウムキレ−ト化合物（ｃ）を含有する着色塗料
（Ａ２）を使用し、そして、メタリック塗料（Ｂ）にお
けるメタリック顔料として、厚さ０．０１〜０．２μ
ｍ、アスペクト比１００〜３００のアルミニウム薄片を
使用し、かつこのアルミニウム薄片１００重量部あたり
の樹脂組成物の配合比率が固形分で４００重量部以下で
あることを特徴とする複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フリップフロップ性
（以下、「ＦＦ性」という）及び低温硬化性などのすぐ
れたアルミニウム調金属光沢を有する複層塗膜形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車車体の外板部などに、
例えば、金属アルミニウムフレ−ク含有メタリック塗料
及びクリヤ塗料を順次塗装して、メタリック塗膜に仕上
げることは公知であり、その塗膜はキラキラとした光輝
感を有しており、ソリッドカラ−仕上げに比べて意匠性
にすぐれている。

【０００３】しかしながら、このメタリック塗料におい
て、アルミニウムフレ−クは多量の樹脂液液中に分散し
ており、塗面に対して平行に配向していることが理想で
あるが、現実には不規則に配向することが多いため、白
く、金属光沢感がすぐれ、しかもＦＦ性の強いメタリッ
ク塗膜を形成させることは困難であるという欠陥を有し
ている。また、この金属アルミニウムフレ−クに代え
て、蒸着したアルミニウムを細かく裁断してなる薄片状
アルミニウムを多量の樹脂液液中に分散した組成物を使
用することも提案されているが、これらの薄片が組成物
中で凝集しやすく、ＦＦ性のすぐれたアルミニウム調金
属光沢を有する複層メタリック塗膜を形成することは困
難であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、薄片状のアル
ミニウムを用いてメタリック塗膜を形成するにあたって
の上記の欠陥を解消し、白く、金属光沢感（キラキラ
感）がすぐれ、ＦＦ性が良好なメタリック感を有する複
層塗膜形成方法を提供するものである。

【０００５】すなわち、本発明は、ベ−スコ−ト塗料
（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）及びクリヤ塗料（Ｃ）を
順次塗装して複層塗膜を形成するにあたり、ベ−スコ−
ト塗料（Ａ）として、同一分子中にエポキシ基及び水酸
基を含有する化合物（ａ）、フェニルシラノ−ル系化合
物（ｂ）及びアルミニウムキレ−ト化合物（ｃ）を含有
する着色塗料（Ａ１）を使用し、また、メタリック塗料
（Ｂ）におけるメタリック顔料として、厚さ０．０１〜
０．２μｍ、アスペクト比１００〜３００のアルミニウ
ム薄片を使用し、かつこのアルミニウム薄片１００重量
部あたりの樹脂組成物の配合比率が固形分で４００重量
部以下であることを特徴とする複層塗膜形成方法に関す
る。

【０００６】さらに、本発明は、上記の着色塗料（Ａ
１）に代えて、エポキシ基含有化合物（ｄ）、水酸基含
有化合物（ｅ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及
びアルミニウムキレ−ト化合物（ｃ）を含有する着色塗
料（Ａ２）をベ−スコ−ト（Ａ）として使用する複層塗
膜形成方法も包含している。

【０００７】以下に、本発明の複層塗膜形成方法に関
し、さらに詳細に説明する。

【０００８】ベ−スコ−ト（Ａ）は、メタリック塗料
（Ｂ）に先立って被塗面に塗装する塗料であり、例え
ば、金属製もしくはプラスチック製の自動車外板などの
被塗物に直接、又はカチオン電着塗料などの下塗塗料や
中塗塗料（省略可能）を塗装し、硬化させてなる被塗面
に塗装する。

【０００９】ベ−スコ−ト塗料（Ａ）として、同一分子
中にエポキシ基及び水酸基を含有する化合物（ａ）、フ
ェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ
−ト化合物（ｃ）を含有する着色塗料（Ａ１）を使用す
ることができる。

【００１０】化合物（ａ）は、同一分子中にエポキシ基
及び水酸基を併存する化合物であり、例えば、エポキシ
基含有単量体及び水酸基含有単量体を必須成分とし、さ
らに必要に応じてその他のビニル単量体を使用して、こ
れらを共重合せしめることにより調製できる。

【００１１】エポキシ基含有単量体は、１分子中にエポ
キシ基及び重合性二重結合をそれぞれ１個以上有する化
合物であり、例えば、下記の一般式で示される化合物な
どがあげられる。これらのエポキシ基含有単量体のう
ち、脂環式構造を有する単量体が適している。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】［各一般式中、Ｒ₁ は水素原子又はメチル
基、Ｒ₂ は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素
基、Ｒ₃ は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｍは１
〜１０の整数を示す］ 水酸基含有単量体は、１分子中に水酸基及び重合性二重
結合をそれぞれ１個以上有する化合物であり、例えば、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレ−ト等の、炭素数が２〜１０のグリコ−ル
類と（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物が好適に
使用できる。

【００１６】その他のビニル単量体は、エポキシ基含有
単量体及び水酸基含有単量体以外であって、１分子中に
重合性二重結合を１個以上有する化合物である。例え
ば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２４のモノアルコ
−ルとのエステル化物；（メタ）アクリル酸と炭素数２
〜１８のアルコキシアルキルエステル化物；（メタ）ア
クリル酸と炭素数２〜８のアルケニルエステル化物；
（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１８のアルケニルオキ
シアルキルエステル化物；スチレン、メチルスチレン、
ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；ブタジエン、
イソプレン等のオレフィン化合物；アクリロニトリル、
メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル等があげられ
る。

【００１７】化合物（ａ）は、エポキシ基含有単量体及
び水酸基含有単量体を必須成分とし、さらに必要に応じ
てその他のビニル単量体を使用して、これらを通常の方
法で共重合することにより得ることができる。これらの
単量体の構成比率は、これらのモノマ−の合計重量を基
準に、エポキシ基含有単量体は２０〜５０重量％、水酸
基含有単量体は１０〜４０重量％、その他のビニル単量
体は５０重量％以下であることが好ましい。また、化合
物（ａ）の数平均分子量は約３０００〜約２０００００
の範囲内が適している。

【００１８】フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）は、一
般式、Ｐｈ_n Ｓｉ（ＯＨ）_{4 - n} （式中、Ｐｈはフェニ
ル基、_n は２又は３の整数である）で示される化合物で
あることが好ましく、例えば、ジフェニルシランジオ−
ルやトリフェニルシラノ−ル等があげられる。

【００１９】アルミニウムキレ−ト化合物（ｃ）として
は、特にケト・エノ−ル互変異性体を構成し得る化合物
を安定に配位子として含むアルミニウムキレ−ト化合物
が好適である。ケト・エノ−ル互変異性体を構成する化
合物としては、β−ジケトン類（アセチルアセトン
等）、アセト酢酸エステル類（アセト酢酸メチル等）、
マロン酸エステル類（マロン酸エチル等）、β位に水酸
基を有するケトン類（ダイアセトンアルコ−ル等）、β
位に水酸基を有するアルデヒド類（サリチルアルデヒド
等）を使用することができる。特に、β−ジケトン類、
アセト酢酸エステル類を使用すると好適な結果が得られ
る。

【００２０】これらのアルミニウムキレ−ト化合物の具
体例として、トリス（エチルアセトアセテ−ト）アルミ
ニウム、モノアセチルアセトナト・ビス（エチルアセト
アセテ−ト）アルミニウム、トリス（ｎ−プロピルアセ
トアセテ−ト）アルミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセ
トアセテ−ト）アルミニウム、モノエチルアセトアセテ
−ト・ビス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリ
ス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（プロ
ピオニルアセトナト）アルミニウム、モノアセチルアセ
トナト・ビス（プロピオニルアセトナト）アルミニウム
等が示される。着色塗料（Ａ１）において、同一分子中
にエポキシ基及び水酸基を含有する化合物（ａ）、フェ
ニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ−
ト化合物（ｃ）の構成比率は特に制限されないが、固形
分比で、化合物（ａ）１００重量部あたり、化合物
（ｂ）は０．５〜１０重量部、特に２〜５重量部、化合
物（ｃ）は０．１〜１０重量部、特に１〜５重量部の範
囲内がそれぞれ好ましい。

【００２１】着色塗料（Ａ１）には、さらに着色顔料が
配合されている。着色顔料としては通常の塗料用顔料が
使用でき、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カ−ボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムエ
ロ−、酸化クロム、プルシアンブル−、コバルトブル
−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレン顔料
等の無機系もしくは有機系のソリッドカラ−顔料；りん
片状のアルミニウム、雲母、金属酸化物で表面被覆した
雲母、雲母状酸化鉄等のメタリック顔料があげられる
が、これらのみ限定されることはない。

【００２２】着色塗料（Ａ１）はこれらの着色顔料から
選ばれ１種もしくは２種以上を用いて任意の色調に調整
できるが、フリップフロップ性を効果的に発現させるた
めに、その塗膜の明るさ（明度）がＬ値で０〜４０、特
に０〜２５の範囲内にあることが好ましい。そして、着
色塗料（Ａ１）の単独塗膜の下地隠蔽膜厚が４０μｍ程
度もしくはそれより薄くなるように着色顔料を配合する
ことが好ましい。

【００２３】着色塗料（Ａ１）には、さらに必要に応じ
て、沈降防止剤、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤
等の塗料用添加剤を添加することができる。

【００２４】着色塗料（Ａ１）は、１００℃以下の温度
でも貯蔵中に架橋反応が進行することがあるので、化合
物（ａ）及び化合物（ｂ）と化合物（ｃ）とを予め分離
しておき、塗装する２４時間前、好ましくは１〜１０時
間前にこれらを混合することが好ましい。

【００２５】本発明において、ベ−スコ−ト（Ａ）とし
て、上記の着色塗料（Ａ１）に代えて、エポキシ基含有
化合物（ｄ）、水酸基含有化合物（ｅ）、フェニルシラ
ノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ−ト化合物
（ｃ）を含有する着色塗料（Ａ２）を使用することがで
きる。

【００２６】これらの成分のうち、フェニルシラノ−ル
系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ−ト化合物（ｃ）
は、上記の着色塗料（Ａ１）で説明したフェニルシラノ
−ル系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ−ト化合物
（ｃ）が適用できる。

【００２７】エポキシ基含有化合物（ｄ）は、１分子中
に２個以上のエポキシ基を含有する化合物で、水酸基を
実質的に有していない。具体的には、化合物（ａ）で例
示したエポキシ基含有単量体、さらに必要に応じてその
他のビニル単量体を併用して、これらを通常の方法で
（共）重合せしめることにより調製できる。

【００２８】化合物（ｄ）におけるエポキシ基含有単量
体とその他のビニル単量体との比率は、両単量体の合計
を基準に、エポキシ基含有単量体は３０〜１００重量
％、その他のビニル単量体は７０〜０重量％が好まし
い。また、化合物（ｄ）の数平均分子量は約３０００〜
約２０００００が適している。

【００２９】エポキシ基含有化合物（ｄ）として、さら
に、ジシクロペンタジエンジオキサイド、ビス（２，３
エポキシ−シクロペンテニル）エ−テル、エチレングリ
コ−ルのビスエポキシジシクロペンチルエ−テル、３，
４エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−メチル−シク
ロヘキサンカルボキシレ−ト、ビス（３，４−エポキシ
−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジペ−ト等も
使用できる。

【００３０】水酸基含有化合物（ｅ）は、１分子中に２
個以上の水酸基を含有する化合物で、エポキシ基を実質
的に有していない。具体的には、化合物（ａ）で例示し
た水酸基含有単量体、さらに必要に応じてその他のビニ
ル単量体を使用して、これらを通常の方法で（共）重合
せしめることにより調製できる。

【００３１】化合物（ｅ）において水酸基含有単量体と
その他のビニル単量体との比率は、両単量体の合計を基
準に、水酸基含有単量体は２０〜１００重量％、その他
のビニル単量体は８０〜０重量％であることが好まし
い。また、化合物（ｅ）の数平均分子量は約３０００〜
約２０００００が適している。

【００３２】着色塗料（Ａ２）において、化合物（ｄ）
と化合物（ｅ）との構成比率は、これらの両化合物の合
計量を基準に、固形分比で、化合物（ｄ）は２０〜６０
重量％、化合物（ｅ）は４０〜８０重量％が適してい
る。また、化合物（ｄ）と化合物（ｅ）との合計１００
重量部あたり、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）は
０．５〜１０部、特に２〜５部、アルミニウムキレ−ト
化合物（ｃ）は０．１〜１０重量部、特に１〜５重量部
の範囲内がそれぞれ好ましい。

【００３３】着色塗料（Ａ２）は、さらに着色塗料（Ａ
１）で例示した着色顔料を含有しており、これらの着色
顔料から選ばれ１種もしくは２種以上を用いて任意の色
調に調整できるが、フリップフロップ性を効果的に発現
させるために、その塗膜の明るさ（明度）がＬ値で０〜
４０、特に０〜２５の範囲内にあることが好ましい。そ
して、着色塗料（Ａ２）の単独塗膜の下地隠蔽膜厚が４
０μｍ程度もしくはそれより薄くなるように着色顔料を
配合することが好ましい。

【００３４】着色塗料（Ａ２）には、さらに必要に応じ
て、沈降防止剤、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤
等の塗料用添加剤を添加することができる。

【００３５】着色塗料（Ａ２）は、１００℃以下の温度
でも貯蔵中に架橋反応が進行することがあるので、化合
物（ｄ）、化合物（ｅ）及び化合物（ｂ）と化合物
（ｃ）とを予め分離しておき、塗装する２４時間前、好
ましくは１〜１０時間前にこれらを混合することが好ま
しい。

【００３６】ベ−スコ−ト（Ａ）としての着色塗料（Ａ
１）及び着色塗料（Ａ２）は、上記した成分を有機溶剤
に混合、分散せしめることにより調製でき、粘度を１０
〜３０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整し、エ
アスプレ−、エアレススプレ−、静電塗装などの噴霧塗
装機で塗装することができる。その塗装膜厚は、硬化塗
膜で１０〜４０μｍ程度である。

【００３７】本発明は、ベ−スコ−ト（Ａ）の未硬化も
しくは硬化の塗膜面に、メタリック塗膜を形成させるた
めにメタリック塗料（Ｂ）を塗装する。

【００３８】メタリック塗料（Ｂ）は、メタリック顔料
として厚さ０．０１〜０．２μｍ、アスペクト比１００
〜３００のアルミニウム薄片を使用し、かつこのアルミ
ニウム薄片１００重量部あたりの樹脂組成物の配合比率
が４００重量部以下の塗料である。

【００３９】このアルミニウム薄片は、厚さが０．０１
〜０．２μｍ、好ましくは０．０３〜０．１μｍ、アス
ペクト比が１００〜３００、好ましくは１５０〜２５０
の範囲内にあることが好ましく、長手方向の寸法は２〜
５０μｍ、特に１０〜２０μｍが適している。一方、通
常のメタリック塗料に使用されているアルミニウムフレ
−クは、厚さが０．２μｍより大きく、しかもアスペク
ト比が８０〜１００であって、上記アルミニウム薄片よ
り肉厚である。

【００４０】アルミニウム薄片は、例えば、プラスチッ
クや他の金属などの基材に蒸着し、それを剥離してなる
フィルム状又はシ−ト状のもの（厚さは０．０１〜０．
２μｍ、好ましくは０．０３〜０．１μｍ）を、粉砕又
は細断することにより容易に得られ、個々の薄片の表面
は平滑性にすぐれている。

【００４１】メタリック塗料（Ｂ）で使用する溶剤とし
ては、有機溶剤及び（又は）水が使用でき、有機溶剤と
しては、例えば、炭化水素系、エステル系、エ−テル
系、アルコ−ル系、ケトン系等の通常の塗料用溶剤が使
用できる。

【００４２】アルミニウム薄片と溶剤との比率は、両成
分の合計量を基準に、前者は０．１〜１０重量％、特に
０．５〜２重量％、後者は９９．９〜９０重量％、特に
９９．５〜９８重量％が適している。

【００４３】メタリック塗料（Ｂ）は、アルミニウム薄
片及び溶剤を必須成分とするが、さらに樹脂組成物、着
色顔料、沈降防止剤、静電助剤等を必要に応じて配合す
ることができる。

【００４４】樹脂組成物として、水酸基等の架橋性官能
基を有するポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル
樹脂、ビニル樹脂にメラミン樹脂等の架橋剤とからなる
熱硬化性樹脂組成物があげられる。

【００４５】また、水酸基含有樹脂とポリイソシアネ−
ト化合物とからなる２液型の樹脂組成物も好適に使用す
ることができる。

【００４６】水酸基含有樹脂として、水酸基を１分子中
に２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂など
が好適に使用できる。この水酸基はポリイソシアネ−ト
化合物とウレタン化架橋反応してメタリック塗膜を硬化
させるためのものであり、さらにカルボキシル基が併存
するとこの反応がさらに促進される。

【００４７】水酸基含有アクリル樹脂は、アクリル系単
量体及び水酸基含有単量体を用い、さらに必要に応じて
カルボキシル基含有単量体、その他の単量体等を併用
し、これらを通常の方法で共重合せしめることにより調
製できる。

【００４８】アクリル系単量体として、（メタ）アクリ
ル酸のアルキル（Ｃ_{1 〜 2 2} ）エステル、（メタ）ア
クリル酸のアルコキシ（Ｃ_{1 〜 1 0} ）エステル等があ
げられる。水酸基含有単量体は１分子中に水酸基および
重合性二重結合を有する化合物で、例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキル（Ｃ_{2 〜 5}）エステルなどがあげられる。カル
ボキシル基含有単量体は１分子中にカルボキシル基およ
び重合性二重結合を有する化合物で、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などがあげら
れる。

【００４９】その他の単量体はこれら以外の１分子中に
１個以上の重合性二重結合を有する化合物で、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレ−ト、アリルグリシジルエ
−テル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルピリジン、アクリルアミド、Ｎ−ブトキシジ
メチルアクリルアミド、アクリロニトリル等があげられ
る。

【００５０】水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子量は
３０００〜１０００００、特に５０００〜５００００、
水酸基価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
特に１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が適してい
る。

【００５１】水酸基含有ポリエステル樹脂は多塩基酸と
多価アルコ−ルとをアルコ−ル過剰でエステル化反応せ
しめることにより得られる。多塩基酸は１分子中に２個
以上のカルボキシル基を有する化合物であって、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、トリメ
リット酸、メチレントリシクロヘキセントリカルボン
酸、ピロメリット酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、ハイミック酸、コハク酸、ヘット
酸及びこれらの無水物等があげられる。多価アルコ−ル
は１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であっ
て、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサ
ンジオ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプ
ロパン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−ル等があげ
られる。さらに、一塩基酸、脂肪酸、油成分などで変性
したものも包含される。

【００５２】ポリエステル樹脂への水酸基の導入は１分
子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコ−ル、また
カルボキシル基の導入は１分子中に３個以上のカルボキ
シル基を有する多塩基酸を併用することによって行なわ
れる。さらに、ポリエステル樹脂の水酸基の一部に多塩
基酸をハ−フエステル化反応することによってもカルボ
キシル基を導入することができる。

【００５３】ポリエステル樹脂はこれらの成分を通常の
方法でエステル化反応することにより得られ、数平均分
子量は１０００〜５００００、特に２０００〜３０００
０、水酸基価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１５〜
１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、特に５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが適している。

【００５４】水酸基含有樹脂として、ポリプロピレン等
のポリオレフィン樹脂（数平均分子量約１０００〜５０
０００）の塩素化物（塩素化率０．５〜５０％）に上記
のアクリル系単量体、水酸基含有単量体を必須成分と
し、必要に応じてこれ以外の単量体などをグラフト重合
せしめた重合体も包含される。これらのグラフト重合体
の数平均分子量は１０００〜５００００、特に２０００
〜４００００、水酸基価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
特に１５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０〜２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、特に５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが適して
いる。

【００５５】水酸基含有樹脂とポリイソシアネ−ト化合
物とからなる２液型の樹脂組成物にウレタン化触媒とし
て、３級アミン、有機スズ化合物を併用できる。さら
に、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ＣＡＢ）を含有
させると、アルミニウム薄片の配向性が向上する。

【００５６】ポリイソシアネ−ト化合物は、１分子中に
２個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、か
つその分子量は１０００未満、特に１５０〜８００の範
囲内にあることが好ましい。具体的には、トリレンジイ
ソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、キ
シリレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシア
ネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチル
ヘキサンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、メチルシクロヘキサン２，４−（ないし２，６
−））ジイソシアネ−ト、４，４´−メチレンビス（シ
クロヘキシルイソシアネ−ト）、１，３−ジ（イソシア
ネ−トメチル）シクリヘキサンなどの脂肪族、芳香族、
肪環族のポリイソシアネ−ト化合物（単量体）があげら
れる。さらに、これらのポリイソシアネ−ト化合物と多
価アルコ−ル、ポリアミン、ポリエステルポリオ−ル、
ポリエ−テルポリオ−ル、アクリルポリオ−ル、ポリア
ミン、水などとイソシアネ−ト基過剰に反応させてなる
分子量が上記範囲内に含まれるプレポリマ−も使用でき
る。

【００５７】水酸基含有樹脂とポリイソシアネ−ト化合
物とからなる２液型の樹脂組成物は１００℃以下の温度
で架橋反応が容易に進行するので、この両成分を予め分
離しておき、塗装する２４時間前、好ましくは１〜１０
時間前にこれらを混合することが好ましい。両成分の混
合比率は、イソシアネ−ト基と水酸基とがほぼ等モルに
なることが最も好ましい。

【００５８】メタリック塗料（Ｂ）における樹脂組成物
として、りん酸基含有樹脂組成物も好適に使用できる。

【００５９】「りん酸基含有樹脂組成物」として、例え
ば、下記に示すものがあげられる。 （Ｐ−１） りん酸基含有不飽和単量体単位及び水酸基
含有不飽和単量体単位を構成成分として含有する１分子
中にりん酸基及び水酸基を含有する重合体。

【００６０】（Ｐ−２） 高分子分散安定剤の有機溶剤
溶液中に重合体粒子が分散してなり、該重合体粒子がり
ん酸基含有不飽和単量体単位を構成成分として含有する
重合体粒子であるりん酸基含有非水分散液。

【００６１】重合体（Ｐ−１）の調製に使用されるりん
酸基含有不飽和単量体は、重合性不飽和結合および式
［−ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ₁ ） 式中、Ｒ₁ は水酸基、フ
ェニル基または炭素数１〜２０のアルキル基である］で
示されるりん酸基を１分子中にそれぞれ少なくとも１個
ずつ併有する化合物である。

【００６２】かかるりん酸基含有不飽和単量体として
は、例えば、（２−アクリロイルオキシエチル）アシッ
ドホスフェ−ト、（２−メタクリロイルオキシエチル）
アシッドホスフェ−ト、（２−アクリロイルオキシプロ
ピル）アシッドホスフェ−ト、（２−メタクリロイルオ
キシプロピル）アシッドホスフェ−ト、１０−アクリロ
イルオキシデシルアシッドホスフェ−ト、１０−メタク
リロイルオキシデシルアシッドホスフェ−トなどの（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜２０）ア
シッドホスフェ−トなどがあげられる。さらに、グリシ
ジル（メタ）アクリレ−トとモノアルキル（炭素数１〜
２０）リン酸との等モル付加物もりん酸基含有不飽和単
量体として使用できる。

【００６３】また、重合体（Ｐ−１）の調製に使用され
る水酸基含有不飽和単量体は、１分子中に水酸基および
重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレ−トなどの炭素数２〜２０のグリコ−ルと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステルなどがあげられる。

【００６４】重合体（Ｐ−１）は、上記のりん酸基含有
不飽和単量体および水酸基含有不飽和単量体を必須成分
とし、さらに必要に応じてその他の単量体および／また
はＮ−アルコキシメチルアミド基含有単量体などを共重
合せしめることにより製造することができる。

【００６５】重合体（Ｐ−１）の製造に際して必要に応
じて用いられるその他の単量体は、上記のりん酸基含有
不飽和単量体、水酸基含有不飽和単量体および下記のＮ
−アルコキシメチルアミド基含有単量体以外の重合性不
飽和化合物であって、例えば、（メタ）アクリル酸と炭
素数１〜２２の１価アルコ−ルとのモノエステル化物、
オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸などがあげられる。

【００６６】上記Ｎ−アルコキシメチルアミド基含有単
量体は、１分子中にＮ−アルコキシメチルアミド基およ
び重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、Ｎ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどがあげられる。

【００６７】重合体（Ｐ−１）は、以上に述べた単量体
をそれ自体既知の方法、例えば溶液重合によって共重合
することにより製造することができる。その際のりん酸
基含有単量体と水酸基含有単量体との使用比率は、該両
単量体の合計重量に基いて、前者は１０〜９０％、特に
２０〜８０％、そして後者は９０〜１０％、特に８０〜
２０％の範囲内が好ましい。また、その他の単量体の使
用量は、該両単量体の合計１００重量部あたり、１００
０重量部以下、特に１０〜５００重量部の範囲内、ま
た、Ｎ−アルコキシメチルアミド基含有単量体の使用量
は５００重量部以下、特に１０〜３００重量部の範囲内
が適している。

【００６８】重合体（Ｐ−１）は、水酸基価が５〜１５
０、特に１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、りん酸基に基づ
く酸価は１０〜１５０、特に２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、そいて数平均分子量は１０００〜１０００００、特
に３０００〜５００００の範囲内にあることが好まし
い。この重合体（Ｐ−１）は、Ｎ−アルコキシメチルア
ミド基含有単量体を併用することにより自己架橋性とす
ることができる。

【００６９】分散液（Ｐ−２）における重合体粒子は、
りん酸基含有不飽和単量体を、必要に応じてその他の単
量体と共に重合することにより形成することができる。

【００７０】重合体粒子の構成成分であるりん酸基含有
不飽和単量体としては、例えば、重合体（Ｐ−１）で説
明した、式［−ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ₁ ）］で示されるり
ん酸基および重合性不飽和結合を併有する化合物が使用
できる。

【００７１】また、式［ＣＨ₂ ＝ＣＸ−ＣＯ−（ＹＯ）
ｎ−ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 式中、Ｘは水素原子またはメチ
ル基であり、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｎは３〜３０の整数である）］で示される化合物もりん
酸基含有不飽和単量体として使用することができ、これ
らの具体例としては、アシッドホスホキシヘキサ（もし
くはドデカ）（オキシプロピレン）モノメタクリレ−ト
などがあげられる。

【００７２】りん酸基含有重合性不飽和単量体と共重合
可能な他の単量体としては、１分子中に少なくとも１個
の重合性不飽和結合を有する化合物を用いることがで
き、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸のＣ
_{1 〜 18}アルキルエステル類；（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステル；（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8 アルケ
ニルエステル類；（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8 ヒドロ
キシアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸のＣ
_3〜18アルケニルオキシアルキルエステル類；（メタ）
アクリル酸のＣ_2〜8 ヒドロキシアルキルエステル類と
カプロラクトンとのエステル類；グリコ−ルと（メタ）
アクリル酸とのジエステル類；ビニル芳香族化合物；
α，β−エチレン性不飽和酸；（メタ）アクリル酸アミ
ド類；（メタ）アクリロニトリル、ビニルプロピオネ−
ト、イソシアネ−トエチル（メタ）アクリレ−ト、パ−
フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−メ
チル−ｐ−スチレンスルホンアミド、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランなどがあげられる。 非
水分散液（Ｐ−２）における重合体粒子を調製するため
のりん酸基含有重合性不飽和単量体とその他の共重合可
能な単量体との使用比率は、両単量体の合計を基準にし
て、前者は０．１〜１００重量％、特に０．５〜５０重
量％、さらに特に３〜３０重量％、そして後者は９９．
９〜０重量％、特に９９．５〜５０重量％、さらに特に
９７〜７０重量％の範囲内とするのが好ましい。

【００７３】非水分散液（Ｐ−２）は、高分子分散安定
剤の有機溶剤溶液中で上記単量体成分を粒子状に重合せ
しめることにより調製することができ、その結果、高分
子分散安定剤の有機溶剤溶液中に単量体成分に由来する
重合体粒子が分散してなる非水分散液が得られる。

【００７４】高分子分散安定剤は、重合体粒子を安定に
分散せしめるためのものであり、該分散液中の有機溶剤
とは相溶するが、併存するりん酸基含有重合性不飽和単
量体単位を構成成分とする重合体粒子とは殆ど相溶しな
いものが用いられる。

【００７５】かかる高分子分散安定剤としては、１）１
２−ヒドロキシステアリン酸などの水酸基含有脂肪酸の
自己縮合ポリエステル樹脂に、（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステルを付加して重合性不飽和結合を導入した
ポリエステルマクロモノマ−（１ａ）、およびこのマク
ロモノマ−（１ａ）に重合性単量体を重合させてなるポ
リマ−（１ｂ）；２）上記マクロモノマ−（１ａ）に、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルを含む単量体を
重合し、さらにこの重合体中のグリシジル基にエチレン
性不飽和酸を付加して重合性不飽和結合を導入したポリ
マ−；３）水酸基含有アクリル樹脂；４）重合性不飽和
結合を導入した水酸基含有アクリル樹脂；５）ミネラル
スピリット許容率の高いアルキルエ−テル化メラミン樹
脂；６）油変性アルキド樹脂や重合性不飽和結合を導入
した油変性アルキド樹脂；７）重合性不飽和結合を有す
るセルロ−スアセテ−トブチレ−トなどがあげられる。

【００７６】これらの分散安定剤は一般に約１，０００
〜約５０，０００、特に約３，０００〜約２０，０００
の範囲内の重量平均分子量を有していることが好まし
い。

【００７７】これらの分散安定剤のうち、脂肪族炭化水
素のような低極性有機溶剤に容易に溶解しかつ耐候性な
ども良好な上記３）、４）などに示したアクリル樹脂系
のものが特に好ましい。

【００７８】また、非水分散液（Ｐ−２）の調製に用い
られる有機溶剤は、高分子分散安定剤を溶解しかつ重合
体粒子を実質的に溶解することなく分散せしめることの
できるものであり、例えば、沸点が約１５０℃以下の炭
化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコ
−ル系溶剤、エ−テル系溶剤などがあげられる。

【００７９】非水分散液（Ｐ−２）は、前記の高分子分
散安定剤を有機溶剤に溶解し、ついで、りん酸基含有重
合性不飽和単量体を含有する単量体成分を分散重合する
ことにより調製することができる。非水分散液（Ｐ−
２）において、りん酸基含有重合性不飽和単量体を含有
する単量体成分に由来する重合体粒子の平均粒径は、通
常、０．０１〜１μｍの範囲内にあることが好ましい。

【００８０】高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中におけ
る分散重合は、既知のラジカル重合法などによって行う
ことができ、これらの成分の構成比率は、例えば、高分
子分散安定剤と単量体成分との比率は、該両成分の合計
固形分重量を基準にして、高分子分散安定剤は０．１〜
７０％、特に５〜５０％、そして単量体成分は９９．９
〜３０％、特に９５〜５０％の範囲内にあるのが適して
いる。また、該分散安定剤と単量体成分との合計固形分
と有機溶剤との比率は、前者は５〜６０％、そして後者
は９５〜４０％の範囲内にあるのが適している。

【００８１】高分子分散安定剤および／または重合体粒
子の分子中に水酸基などの架橋性官能基が存在する場
合、非水分散液（Ｐ−２）に架橋剤を配合することによ
り、三次元に架橋した塗膜を形成することができる。

【００８２】重合体粒子を調製するための単量体成分に
おいて、りん酸基含有重合性不飽和単量体と共に、１分
子中に重合性不飽和結合を２個以上有する単量体を併用
したり、Ｎ−アルコキシメチル化アクリルアミドのよう
な自己架橋反応性基を有する単量体を使用して、粒子内
架橋することができる。

【００８３】メタリック塗料（Ｂ）において、これらの
各成分の配合比率は、アルミニウム薄片１００重量部あ
たり、樹脂組成物は４００重量部以下、特に２００〜３
００重量部が適しており、着色顔料は０〜５０重量部、
特に１〜１０重量部の範囲内が適している。

【００８４】メタリック塗料（Ｂ）は、アルミニウム薄
片および溶剤を必須成分とし、必要に応じて樹脂成分、
着色顔料などを配合してなり、噴霧塗装時における固形
分含有率が０．５〜１０重量％、そして粘度を５〜１７
秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整し、これをエ
アレススプレ−、エアスプレ−、静電塗装などで膜厚が
固形分塗膜で約０．１〜約１μｍになるように、塗料
（Ａ）の硬化もしくは未硬化の塗膜面に塗装し、この塗
料（Ｂ）の塗膜を、必要に応じて室温〜１００℃で数分
間放置したのち、未硬化の状態で、または約１００〜約
１８０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約１０〜
約４０分加熱して硬化させたのち、該塗面にクリヤ塗料
（Ｃ）を塗装することにより行われる。

【００８５】本発明において、メタリック塗料（Ｂ）を
塗装し加熱処理した後、その塗膜面から、塗膜中のアル
ミニウム薄片の一部分が飛び出していることがあるの
で、クリヤ塗料（Ｃ）を塗装する前に、該塗面を布や柔
らかい刷毛などでワイピング（拭き取る）するなどして
これらを取り除いておくと、より一層鏡面仕上げにすぐ
れた塗面が得られるので好ましい。

【００８６】クリヤ塗料（Ｃ）は、未硬化または加熱硬
化させたメタリック塗料（Ｂ）の塗膜面に塗装する塗料
であり、樹脂成分および溶剤を必須成分とし、必要に応
じて着色顔料などを配合してなる無色もしくは有色の透
明塗膜を形成する熱硬化性塗料である。

【００８７】クリヤ塗料（Ｃ）における樹脂成分は、基
体樹脂および架橋剤から構成されている。基体樹脂とし
て、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノ−ル基、
エポキシ基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コン含有樹脂などの樹脂があげられ、特に架橋性官能基
を有するアクリル樹脂が好適である。また、架橋剤とし
ては、上記の官能基と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹
脂、（ブロック）ポリイソシアネ−ト化合物、エポキシ
基含有化合物または樹脂、カルボキシル基含有化合物ま
たは樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物ま
たは樹脂などがあげられる。基体樹脂と架橋剤の比率
は、両成分の合計量を基準に、基体樹脂は５０〜９０重
量％、特に６５〜８５重量％、架橋剤は５０〜１０重量
％、特に３５〜５重量％の範囲内が適している。

【００８８】クリヤ塗料（Ｃ）は、粘度を２０〜３０秒
（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率を３０
〜８０重量％に調整し、これをエアレススプレ−、エア
スプレ−、静電塗装などで膜厚が硬化塗膜で約５〜約１
００μｍ、好ましくは約２０〜約８０μｍになるよう
に、未硬化もしくは硬化したメタリック塗料（Ｂ）の塗
膜面に塗装し、８０〜約１００℃で約１０〜約４０分加
熱して、クリヤ塗膜を架橋硬化させることによって、本
発明のメタリック塗膜が形成される。

【００８９】本発明のメタリック仕上げ法を行う被塗物
として、自動車の車体外板、ホイ−ル、ドアミラなどの
金属製もしくはプラスチック製の被塗物、またはこれら
の被塗物にカチオン電着塗料などの下塗塗料や中塗塗料
（省略可能）を塗装し、硬化させてなる被塗物などがあ
げられる。そして、これらの被塗物に、ベ−スコ−ト塗
料（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）およびクリヤ塗料
（Ｃ）を順次塗装して、３コ−ト１ベイク（３Ｃ１
Ｂ）、３コ−ト２ベイク（３Ｃ２Ｂ）または３コ−ト３
ベイク（３Ｃ３Ｂ）方式により３層塗膜を形成させるこ
とにより、本発明のメタリック仕上げ法が達成される。

【００９０】

【発明の効果】１．ベ−スコ−ト塗料（Ａ）、メタリッ
ク塗料（Ｂ）及びクリヤ塗料（Ｃ）からなる３層塗膜に
おいて、メタリック塗料（Ｂ）に含まれるアルミニウム
薄片はベ−スコ−ト塗料（Ａ）の塗面全体に均一にかつ
塗面に対して平行に配向し、その結果、従来のアルミニ
ウムフレ−クを用いた塗膜に比べて、白く、金属光沢に
すぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗
膜が形成できた。

【００９１】２．ベ−スコ−ト塗料（Ａ）として、明度
Ｌ値４０以下とし、さらに好ましくは色相ａが−２０〜
＋２０、ｂが−２０〜＋２０に調整し、しかもメタリッ
ク塗料（Ｂ）の膜厚を固形分で０．１〜１μｍと薄くす
ると、フリップフロップ性が一層に強いメタリック塗膜
が形成できる。

【００９２】３．メタリック塗料（Ｂ）としてアクリル
樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物およびりん酸基含有樹
脂を含有せしめることにより、アルミニウム薄片による
白く、金属光沢にすぐれ、しかもフリップフロップ性の
強いメタリック塗膜が形成できると共に、ベ−スコ−ト
塗料（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）及びクリヤ塗料
（Ｃ）からなる３層塗膜の層間付着性を改良することが
可能である。

【００９３】

【実施例】本発明に関する実施例及び比較例について説
明する。部及び％はいずれも重量を基準にしており、塗
膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００９４】１．試 料 １）被塗物 表面を清浄したＡＢＳ樹脂板（大きさ１０×１５×０．
８ｍｍ）。

【００９５】２）ベ−スコ−ト塗料（Ａ１） ａ：エポキシ基及び水酸基を有するアクリル樹脂（注
１）１００部（固形分）、ジフェニルシランジオ−ル４
部、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム３部、
チタン白顔料３０部、カ−ボンブラック３部を有機溶剤
（キシレン／トルエン＝１／１重量比）に混合し、粘度
１５秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整した。こ
の単独塗膜の下地隠蔽膜厚は２０μｍで、明度（Ｌ値）
は１５である。

【００９６】（注１）エポキシ基及び水酸基を有するア
クリル樹脂：エポキシ基含有ビニルモノマ−（下記式）
２００部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１００
部、ｎ−ブチルアクリレ−ト７００部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル１０部の混合物をキシレン１０００部に
滴下し１１０℃で反応させたもので、数平均分子量は３
００００である。

【００９７】

【化４】

【００９８】３）ベ−スコ−ト塗料（Ａ２） ｂ：エポキシ基含有アクリル樹脂（注２）５０部（固形
分）、水酸基含有アクリル樹脂（注３）５０部（固形
分）、ジフェニルシランジオ−ル３部、トリス（アセチ
ルアセトナト）アルミニウム４部、チタン白顔料３０
部、カ−ボンブラック３部を有機溶剤（キシレン／トル
エン＝１／１重量比）に混合し、粘度１５秒（フォ−ド
カップ＃４／２０℃）に調整した。この単独塗膜の下地
隠蔽膜厚は２０μｍで、明度（Ｌ値）は１５である。

【００９９】（注２）エポキシ基含有アクリル樹脂：エ
ポキシ基含有ビニルモノマ−（上記注１の式で示される
もの）２００部、スチレン１００部、ｎ−ブチルアクリ
レ−ト７００部及びアゾビスイソブチロニトリル１０部
の混合物をキシレン１０００部に滴下し１１０℃で反応
させてなる数平均分子量３００００のエポキシ基含有ア
クリル樹脂。

【０１００】（注３）水酸基含有アクリル樹脂：２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレ−ト１００部、スチレン３０
０部、ｎ−ブチルアクリレ−ト６００部およびアゾビス
イソブチロニトリル１０部の混合物をキシレン１０００
部に滴下し１１０℃で反応させてなる数平均分子量３０
０００の水酸基含有アクリル樹脂。

【０１０１】４）ベ−スコ−ト塗料（比較用） ｃ：「ソフレックス５０００エナメル」（関西ペイント
社製、商品名、水酸基含有アクリル樹脂及びジイソシア
ネ−ト化合物含有２液型塗料で、この単独塗膜の下地隠
蔽膜厚は２０μｍで、明度（Ｌ値）は１５である）。

【０１０２】５）メタリック塗料（Ｂ） ａ：水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価５４、酸価１
４、数平均分子量４８０００）８０部、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−トの３量体２０部、りん酸基含有アクリ
ル樹脂（注４）６部、アルミニウム薄片（厚さ０．０３
〜０．１μｍ、アスペクト比１５０〜２５０、長手方向
寸法１０〜２０μｍ）５０部を酢酸ブチル／３−メトキ
シブチルアセテ−ト（等重量混合液）に混合分散してな
る固形分含有率１％に調整したメタリック塗料。

【０１０３】（注４）りん酸基含有アクリル樹脂：スチ
レン２０部、ｎ−ブチルアクリレ−ト１０部、ヒドロキ
シエチルアクリレ−ト１０部、ラクトンとヒドロキシエ
チルアクリレ−トととの等モル付加物１０部、アシッド
ホスホキシエチルメタクリレ−ト３０部、ラウリルメタ
クリレ−ト２０部をキシレンとブタノ−ルとの等重量混
合溶剤中で重合してなるりん酸基及び水酸基を含有する
樹脂である。酸価１４０、水酸基価６０、数平均分子量
２５０００である。

【０１０４】ｂ：水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価５
４、酸価１４、数平均分子量４８０００）８０部、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−トの３量体２０部、りん酸基
含有アクリル樹脂（注４）６部、アルミニウムフレ−ク
（厚さ０．５〜０．８μｍ、アスペクト比８０〜１０
０、長手方向寸法１０〜２０μｍ）１０部を酢酸ブチル
／３−メトキシブチルアセテ−ト（等重量混合液）に混
合分散してなる粘度１０秒（フォ−ドカップ＃４／２０
℃）、固形分含有率１５％に調整した。比較用。６）ク
リヤ塗料（Ｃ） ａ：「ソフレックス５０００クリヤ」（関西ペイント社
製、商品名、水酸基含有アクリル樹脂及びジイソシアネ
−ト化合物含有２液型塗料で、無色透明塗膜を形成す
る）。

【０１０５】２．実施例及び比較例 被塗物にベ−スコ−ト塗料（Ａ１）又は（Ａ２）を２０
μｍの膜厚に塗装し、８０℃で３０分加熱してその塗膜
を硬化させてから、その塗面にメタリック塗料（Ｂ）を
０．２μｍの膜厚に塗装し、室温で２０分放置してから
８０℃で３０分加熱した後に、その塗面にクリヤ塗料
（Ｃ）を３０〜４０μｍの膜厚に塗装し、８０℃で３０
分加熱してその塗膜を硬化させた。

【０１０６】このようにして形成した複層塗膜の性能試
験を行い、その結果を表１に示した。ベ−スコ−ト
（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）及びクリヤ塗料（Ｃ）の
塗装工程も併せて示した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１における塗膜試験方法は下記のとおり
である。

【０１０９】ＦＦ性：フリップフロップ性のことで、塗
面を正面および斜め方向から見たときのアルミニウムに
よる白さの変化を目視観察した結果である。○は正面で
は白く、斜め方向では黒っぽく見え、その差が大きいこ
とを示し、△は正面ではやや白く、斜め方向ではやや黒
っぽく見え、その差が少ないことを示し、×は正面と斜
め方向での差が殆ど認められないことを示す。

【０１１０】付着性：塗膜に素地に達するようにカッタ
−で切り込み線を入れて、大きさが２ｍｍ×２ｍｍのゴ
バン目を１００個作り、その塗面に粘着セロハンテ−プ
を貼着し、２０℃でそれを急激に剥離した後のゴバン目
塗膜の残存数を観察した。○はゴバン目塗膜が１００個
残存していた、△は９９〜９０個残存していた、×は８
９個以下残存していたことを示す。

【０１１１】光 沢：目視観察結果である。○は光沢良
好、△は光沢少し劣る、×は光沢非常に劣るを示す。

【０１１２】白 さ：塗面を正面から観察した結果であ
り、○は白い、△はやや白い、×は白さが非常に劣るこ
とを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/38 Ｃ０９Ｄ 5/38 133/14 133/14

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ベ−スコ−ト塗料（Ａ）、メタリック塗料
   （Ｂ）及びクリヤ塗料（Ｃ）を順次塗装して複層塗膜を
   形成するにあたり、ベ−スコ−ト塗料（Ａ）として、同
   一分子中にエポキシ基及び水酸基を含有する化合物
   （ａ）、フェニルシラノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミ
   ニウムキレ−ト化合物（ｃ）を含有する着色塗料（Ａ
   １）を使用し、また、メタリック塗料（Ｂ）におけるメ
   タリック顔料として、厚さ０．０１〜０．２μｍ、アス
   ペクト比１００〜３００のアルミニウム薄片を使用し、
   かつこのアルミニウム薄片１００重量部あたりの樹脂組
   成物の配合比率が固形分で４００重量部以下であること
   を特徴とする複層塗膜形成方法。
2. 【請求項２】ベ−スコ−ト塗料（Ａ）が、エポキシ基含
   有化合物（ｄ）、水酸基含有化合物（ｅ）、フェニルシ
   ラノ−ル系化合物（ｂ）及びアルミニウムキレ−ト化合
   物（ｃ）を含有する着色塗料（Ａ２）である請求項１記
   載の複層塗膜形成方法。
3. 【請求項３】ベ−スコ−ト塗料（Ａ）の塗膜の明るさ
   （明度）が、Ｌ値で０〜４０である請求項１又は２に記
   載の複層塗膜形成方法。
4. 【請求項４】メタリック塗料（Ｂ）が、噴霧塗装時にお
   ける固形分含有率が０．５〜１０重量％の有機溶剤系塗
   料である請求項１又は２に記載の複層塗膜形成方法。
5. 【請求項５】メタリック塗料（Ｂ）の塗装膜厚が、乾燥
   塗膜で０．１〜１μｍである請求項１又は２に記載の複
   層塗膜形成方法。
6. 【請求項６】ベ−スコ−ト塗料（Ａ）の硬化もしくは未
   硬化の塗面に、メタリック塗料（Ｂ）を塗装し、８０〜
   １２０℃で１０〜４０分加熱して乾燥させた後、クリヤ
   塗料（Ｃ）を塗装し、８０〜１２０℃で１０〜４０分加
   熱して塗膜を硬化せしめる請求項１または２に記載の複
   層塗膜形成方法。