JP2000080243A - 軟質熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軟質ポリ塩化ビニルが使用されてきた用途に
好適な軟質性、意匠性、耐候性、加工性および低温特性
を有する軟質熱可塑性樹脂組成物およびそれを使用した
成形品を得ること。 【解決手段】 ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とア
ルキル（メタ）アクリレートゴム（Ａ−２）とからなる
複合ゴム（（Ａ−１）＋（Ａ−２））に、芳香族アルケ
ニル化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルおよびシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または
二種以上の単量体（Ａ−３）がグラフト重合したグラフ
ト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル−共役ジエンブロック
共重合体（Ｂ）とからなる軟質熱可塑性樹脂組成物およ
びそれを用いた成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐光性、軟質性、
加工性、意匠性に優れた軟質熱可塑性樹脂組成物および
これを用いた成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は、その優れた加工性、
機械強度、質感、耐油性等を生かし、自動車部品、電気
関係部品あるいは建築材料部品など、様々な分野で使用
されている。

【０００３】特に、ポリ塩化ビニルに可塑剤を配合した
軟質ポリ塩化ビニルは、押し出し成形、カレンダー成
形、射出成形等の各種熱成形によって用途にあった部品
に加工され、農業用フィルム・シート、自動車内装表皮
材、インテリア表皮材、包装用フィルム、床敷シート、
壁材、電線ケーブル被覆材、テープ類、自動車外装モー
ル部品、各種パッキング材および玩具、人形、栓類等の
雑貨類および電気掃除機、冷蔵庫、洗濯機等の家電部
品、コードプラグ、ドアノブ、靴底および竹垣、人工木
材、クッション材等の建築材料等、様々な工業部品に使
用されている。

【０００４】しかしながら、これらポリ塩化ビニルは、
素材としてのリサイクル性に乏しく、また、不要時の焼
却処理において塩化水素、ダイオキシンといった有害物
質が発生し、これら焼却物の人体への影響および地球環
境への影響が問題となっており、上記工業用途において
軟質ポリ塩化ビニル製部材に代替可能な工業部材の開発
が強く望まれている。

【０００５】従来これら軟質ポリ塩化ビニルが使用され
ている工業部品を代替するものとしては、オレフィン系
エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル
系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレ
タン系エラストマー等の各種エラストマー、および天然
ゴム、およびエチレン−プロピレンゴム、イソプレンゴ
ム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、ＮＢＲ、ＳＢＲ
等の各種合成ゴム、軟質性アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体（軟質ＡＢＳ樹脂）および軟質性
アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体
（軟質ＡＳＡ樹脂）等が工業的に検討されてきた。

【０００６】このうち、自動車外装モール類、自動車内
装表皮材および建築材料部品では、製造費用、リサイク
ル性、成形の容易さおよび耐久性の観点より、オレフィ
ン系エラストマー、軟質ＡＢＳ樹脂および軟質ＡＳＡ樹
脂が軟質ポリ塩化ビニル代替素材として工業的に検討さ
れてきた。

【０００７】しかしながら、オレフィン系エラストマー
は他樹脂との溶着性に乏しく、例えば硬質のＡＢＳ樹脂
との共押し出し成形が不能であり、成形法や使用用途に
制限が生じ、また、耐候性や表面傷付き性も劣るため、
軟質ポリ塩化ビニル代替素材としては十分なものと言え
ない。

【０００８】一方、軟質ＡＢＳ樹脂はゴム成分であるポ
リブタジエン中に化学的に不安定な二重結合を多く有し
ているため、紫外線などによって劣化しやすく、これを
表皮材として用いる場合には塗装等の表面処理が必要と
なり、これにかかる費用が発生するため十分満足できる
方法とは言えない。

【０００９】また、軟質性ＡＳＡ樹脂は、耐候性、耐溶
剤性については十分な性能を有するものの、ゴム成分の
ガラス転移温度が比較的高いため低温下での柔軟性に乏
しく、特に低温下での軟質性が必要となる自動車用部品
あるいは建築材料部品などの使用に制限が生じるため、
工業的価値が低い。

【００１０】また、スチレン系エラストマーの改質技術
として、特開平９−３２４０９８号公報には、ビニル芳
香族−共役ジエンブロック共重合体と、ゴム質重合体成
分６０〜９５重量％および硬質重合体成分５〜４０重量
％を構成成分とするグラフト共重合体からなる比較的低
い硬度および高い伸度を示すエラストマー組成物が提案
されている。

【００１１】しかしながら、特開平９−３２４０９８号
公報には、エラストマー組成物を構成するグラフト共重
合体中のゴム質重合体成分としてポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体等の共役ジエン系（共）重合体および（Ｃ
₁−Ｃ₁₂）アルキルアクリレートゴム、およびエチレン
−プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役
ジエンターポリマー等のオレフィン系重合体に関しての
み用いることについて記載し、また、その具体例として
エラストマー組成物を構成するグラフト共重合体に、高
ゴムアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）グラフト共重合体および高ゴムメチルメタクリレー
ト−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）グラフト共重合体
および高ゴムアクリロニトリル−スチレン−アクリレー
ト（ＡＳＡ）グラフト共重合体および高ゴムアクリロニ
トリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）グ
ラフト共重合体および（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルアクリレ
ートと（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル（メタ）アクリレートと
からなるコア−シェルグラフト共重合体について示して
いる。

【００１２】このうち、ＡＢＳグラフト共重合体、ＭＢ
Ｓグラフト共重合体およびＡＥＳグラフト共重合体を使
用した場合は、ゴム基質成分の耐候性が不良のため、こ
れを含む組成物の耐候性が不良となり、例えば自動車外
装モール部品および建築材料部品のように無塗装で日光
および降雨に曝される用途での使用に制限が生じるため
工業的利用価値が低い。

【００１３】また、アクリレートゴムをゴム基質に使用
したコア−シェルグラフト共重合体を使用した場合は、
低温下での軟質性、柔軟性および伸度が低下し、例えば
自動車外装モール部品および建築材料部品のように寒冷
雰囲気での軟質性、伸度が必要となる用途での使用に制
限が生じるため工業的利用価値が低い。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、軟質
ポリ塩化ビニルが使用されてきた用途に好適な軟質性、
意匠性、耐候性、加工性および低温特性を有する軟質熱
可塑性樹脂組成物およびそれを使用した成形体を得るこ
とにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ビ
ニル−共役ジエンブロック共重合体とグラフト共重合体
からなる樹脂組成物の軟質性、伸度、成形外観、低温特
性および耐候性について鋭意検討した結果、驚くべきこ
とにポリオルガノシロキサンとアルキル（メタ）アクリ
レートゴムとからなる複合ゴムを含むグラフト共重合体
と芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる
樹脂組成物が、従来にない優れた軟質性、成形外観、耐
候性、伸度、低温特性および成形加工性を示し、従来軟
質性ポリ塩化ビニルが使用可能な用途に用いる工業部品
として必要な性能を示すことを見出し本発明に到達し
た。

【００１６】すなわち本発明の要旨とするところは、ポ
リオルガノシロキサン（Ａ−１）とアルキル（メタ）ア
クリレートゴム（Ａ−２）とからなる複合ゴム（（Ａ−
１）＋（Ａ−２））に、芳香族アルケニル化合物、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびシアン化
ビニル化合物から選ばれた一種または二種以上の単量体
（Ａ−３）がグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）
と芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）と
からなる軟質熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成
形体にある。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明に係るグラフト共重合体
（Ａ）を構成するポリオルガノシロキサン（Ａ−１）
は、特に限定されるものではないが、好ましくはビニル
重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンであ
る。さらに好ましくは、ビニル重合性官能基を含有し、
さらにシロキサン結合を介して架橋構造を有するポリオ
ルガノシロキサンである。

【００１８】上記ポリオルガノシロキサンの製法として
は、ジオルガノシロキサンとビニル重合性官能基含有シ
ロキサンからなる混合物またはさらに必要に応じてシロ
キサン系架橋剤を含む混合物を乳化剤と水によって乳化
させたラテックスを、高速回転による剪断力で微粒子化
するホモミキサーや、高圧発生機による噴出力で微粒子
化するホモジナイザー等を使用して微粒子化した後、酸
触媒を用いて高温下で重合させ、次いでアルカリ性物質
により酸を中和するものである。重合に用いる酸触媒の
添加方法としては、シロキサン混合物、乳化剤および水
とともに混合する方法と、シロキサン混合物が微粒子化
したラテックスを高温の酸水溶液中に一定速度で滴下す
る方法等がある。

【００１９】ポリオルガノシロキサン粒子の大きさは特
に限定されないが、グラフト共重合体の製造のし易さ、
および成形体の軟質性および成形外観を考慮すると、重
量平均粒子径が０．０２〜０．５μｍが好ましく、さら
に好ましくは０．０５〜０．３μｍである。

【００２０】また、ポリオルガノシロキサンの製造に用
いるジオルガノシロキサンとしては、３員環以上のジオ
ルガノシロキサン系環状体、低重合度の直鎖状ポリシロ
キサン等が挙げられ、特に３〜６員環のジメチルシロキ
サンが好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロトリシ
ロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカ
メチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘ
キサシロキサン等が挙げられるが、これらは単独でまた
は二種以上混合して用いられる。

【００２１】また、ビニル重合性官能基含有シロキサン
としては、ビニル重合性官能基を含有しかつジオルガノ
シロキサンとシロキサン結合を介して結合しうるもので
あり、ジオルガノシロキサンとの反応性を考慮するとビ
ニル重合性官能基を含有する各種アルコキシシラン化合
物が好ましい。具体的には、β−メタクリロイルオキシ
エチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシ
ランおよびδ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシ
メチルシラン等のメタクリロイルオキシシロキサン、テ
トラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビ
ニルシロキサン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチル
シランさらにγ−メルカプトプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等
のメルカプトシロキサンが挙げられる。

【００２２】なお、これらビニル重合性官能基含有シロ
キサンは、単独で、または二種以上の混合物として用い
ることができる。

【００２３】シロキサン系架橋剤としては、３官能性ま
たは４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメ
チルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシ
ラン等が用いられる。

【００２４】また、本発明に係るポリオルガノシロキサ
ン製造の際用いる乳化剤としては、アニオン系乳化剤が
好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエ−テル硫酸エステル
ナトリウムなどの中から選ばれた乳化剤が使用される。
特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好
ましい。これらの乳化剤は、シロキサン混合物１００重
量部に対して０．０５〜５重量部程度の範囲で使用され
る。使用量が少ないと分散状態が不安定となり微小な粒
子径の乳化状態を保てなくなる。また、使用量が多いと
この乳化剤に起因する樹脂成形体の着色が甚だしくなり
不都合である。

【００２５】シロキサン混合物、乳化剤、水および／ま
たは酸触媒を混合する方法は、高速撹拌による混合、ホ
モジナイザーなどの高圧乳化装置による混合などがある
が、ホモジナイザーを使用した方法は、ポリオルガノシ
ロキサンラテックスの粒子径の分布が小さくなるので好
ましい方法である。

【００２６】ポリオルガノシロキサンの重合に用いる酸
触媒としては、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼン
スルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸などのス
ルホン酸類および硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸類が挙げ
られる。これらの酸触媒は一種でまたは二種以上を組み
合わせて用いられる。また、これらの中では、ポリオル
ガノシロキサンラテックスの安定化作用にも優れている
点で脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、ｎ−ド
デシルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。また、ｎ−
ドデシルベンゼンスルホン酸と硫酸などの鉱酸とを併用
すると、ポリオルガノシロキサンラテックスの乳化剤成
分に起因する樹脂組成物の着色を低減させることができ
る。

【００２７】ポリオルガノシロキサンの重合温度は、５
０℃以上が好ましく、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。

【００２８】ポリオルガノシロキサンの重合時間は、酸
触媒をシロキサン混合物、乳化剤および水とともに混
合、微粒子化させて重合する場合は２時間以上、さらに
好ましくは５時間以上であり、酸触媒の水溶液中にシロ
キサン混合物が微粒子化したラテックスを滴下する方法
では、ラテックスの滴下終了後１時間程度保持すること
が好ましい。

【００２９】重合の停止は、反応液を冷却、さらにラテ
ックスを苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウムなどの
アルカリ性物質で中和することによって行うことができ
る。

【００３０】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）を構
成するアルキル（メタ）アクリレートゴム（Ａ−２）
は、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アルキル
（メタ）アクリレートとの重合物であり、複合ゴム
（（Ａ−１）＋（Ａ−２））は上記の方法で調製したポ
リオルガノシロキサンラテックスにアルキル（メタ）ア
クリレートとおよび多官能アルキル（メタ）アクリレー
トからなるアルキル（メタ）アクリレート成分を含浸さ
せた後重合させることによって製造することができる。

【００３１】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート
およびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキ
ルメタクリレートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレ
ートの使用が好ましい。

【００３２】多官能性アルキル（メタ）アクリレートと
しては、例えばアリルメタクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等
が挙げられる。また、多官能性アルキル（メタ）アクリ
レートの使用量は、アルキル（メタ）アクリレート成分
中０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜５重量％で
ある。

【００３３】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）中の
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とアルキル（メタ）
アクリレートゴム（Ａ−２）とからなる複合ゴム（（Ａ
−１）＋（Ａ−２））は、ポリオルガノシロキサンラテ
ックス中へ上記アルキル（メタ）アクリレート成分を添
加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合する
ことによって製造できる。アルキル（メタ）アクリレー
トを添加する方法としては、ポリオルガノシロキサン
（Ａ−１）のラテックスと一括で混合する方法とポリオ
ルガノシロキサン（Ａ−１）のラテックス中に一定速度
で滴下する方法がある。なお、得られるグラフト共重合
体（Ａ）を含む樹脂組成物の加工性および成形外観を考
慮するとポリオルガノシロキサン（Ａ−１）成分のラテ
ックスと一括で混合する方法が好ましい。

【００３４】また、重合に用いるラジカル重合開始剤と
しては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤・還元剤
を組み合わせたレドックス系開始剤が用いられる。この
中では、レドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一
鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリ
ット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシ
レート系開始剤が好ましい。

【００３５】また、ラジカル重合の際に、必要に応じて
乳化剤を添加することができるが、この乳化剤として
は、ノニオン系、アニオン系およびカチオン系乳化剤が
用いられる。

【００３６】なお、本発明に係るグラフト共重合体
（Ａ）を構成する複合ゴム（（Ａ−１）＋（Ａ−２））
中の成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の割合は特に限定
されるものではないが、グラフト共重合体を含む樹脂組
成物の成形性および成形外観を考慮すると、好ましくは
複合ゴムを１００重量部とした場合に成分（Ａ−１）を
１〜９９重量部、成分（Ａ−２）を９９〜１重量部含有
する範囲であり、さらに好ましくは（Ａ−１）を１０〜
９０重量部、成分（Ａ−２）を９０〜１０重量部含有す
る範囲である。

【００３７】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）は、
上記のごとく乳化重合によって製造された複合ゴムに、
芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステルおよびシアン化ビニル化合物から選ばれ
る少なくとも一種の単量体をグラフト重合することによ
って製造することができる。

【００３８】グラフト重合成分（Ａ−３） を構成する
単量体単位のうち、芳香族アルケニル化合物としては例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
であり、メタクリル酸エステルとしては例えばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート等であり、アクリル酸エステルとし
ては例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート等であり、シアン化ビニル化合物と
しては例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
である。

【００３９】グラフト重合は、複合ゴム（（Ａ−１）＋
（Ａ−２））のラテックスに芳香族アルケニル化合物、
メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルおよびシア
ン化ビニル化合物から選ばれた少なくとも一種の単量体
を加え、ラジカル重合技術により一段であるいは多段で
行うことができる。

【００４０】また、上記グラフト重合において用いる単
量体中にはグラフトポリマーの分子量やグラフト率を調
製するための各種連鎖移動剤を添加することができる。

【００４１】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）を構
成する成分（Ａ−１）、成分（Ａ−２）および成分（Ａ
−３）の含有量は、特に限定されるものではないが、好
ましくは、グラフト共重合体（Ａ）を含む軟質熱可塑性
樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した方法で測定
したデュロメーターＡ硬度が、３０〜８０の範囲を示す
各成分の含有量である。

【００４２】グラフト共重合体（Ａ）を含む軟質熱可塑
性樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した方法で測
定したデュロメーターＡ硬度が３０未満の範囲では剛性
不足により、成形体の形態保持性が低下する傾向を示
し、また８０を超えた範囲の場合は、軟質性が不足する
傾向を示し、ともに軟質性ポリ塩化ビニルが使用可能な
用途での工業部品としての使用に制限が生じてしまう。

【００４３】成形体の形態保持性と軟質性の両方を考慮
するとより好ましい成形体のＪＩＳＫ７２１５に準拠し
た方法で測定したデュロメーターＡ硬度は、４５〜７５
の範囲、さらに好ましくは成形体のＪＩＳ Ｋ７２１５
に準拠した方法で測定したデュロメーターＡ硬度が５０
〜７０の範囲である。

【００４４】上記の好ましい成形体のＪＩＳ Ｋ７２１
５に準拠した方法で測定したデュロメーターＡ硬度を示
すグラフト共重合体（Ａ）を構成する成分（Ａ−１）、
成分（Ａ−２）および成分（Ａ−３）の好ましい含有量
としては、グラフト共重合体１００重量部に対し、成分
（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の合計が５０〜９９重量
部、成分（Ａ−３）が５０〜１重量部の範囲であり、さ
らに好ましくは成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）の合計
が７０〜９９重量部、成分（Ａ−３）が３０〜１重量部
の範囲であり、さらに好ましくは成分（Ａ−１）と成分
（Ａ−２）の合計が８５〜９５重量部、成分（Ａ−３）
が１５〜５重量部の範囲である。

【００４５】成分（Ａ−３）は、硬質成分であるため、
グラフト共重合体（Ａ）中の含有量が多くなるとこれを
含む軟質熱可塑性樹脂組成物を熱成形した成形体の軟質
性が低下する傾向を示し、一方成分（Ａ−３）の含有量
が低下すると成形体の成形加工性および成形外観が低下
する傾向を示す。

【００４６】また、上記のごとく調製されるグラフト共
重合体（Ａ）の平均粒子径は特に限定されるものではな
いが、グラフト共重合体（Ａ）を含む軟質熱可塑性樹脂
組成物の加工性および成形外観を考慮すると、０．０５
〜０．５μｍであることが好ましく、さらに好ましくは
０．１０〜０．３０μｍ、である。

【００４７】本発明に係るグラフト共重合体（Ａ）は、
上記のごとく製造したグラフト共重合体ラテックスを凝
固剤を溶解させた熱水中に投入し、凝析、固化させるこ
とによって回収することができる。凝固剤としては、硫
酸、塩酸、リン酸および硝酸等の無機酸、塩化カルシウ
ム、酢酸カルシウムおよび硫酸アルミニウム等の金属塩
等を用いることができる。

【００４８】本発明に係る芳香族ビニル−共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ）は、Ａ−Ｂ型あるいはＡ−Ｂ−Ａ
型（Ａは芳香族ビニル単量体の繰り返し単位からなるブ
ロック、Ｂは共役ジエン単量体の繰り返し単位からなる
ブロック）のブロック共重合体である。芳香族ビニル単
量体の繰り返し単位からなるブロックの好ましい数平均
分子量は１０００〜１０００００であり、さらに好まし
くは２０００〜５００００、さらに好ましくは１０００
０〜４００００であり、共役ジエン単量体の繰り返し単
位からなるブロックの好ましい数平均分子量は１０００
０〜５０００００であり、さらに好ましくは２００００
〜２５００００、さらに好ましくは５００００〜２００
０００である。

【００４９】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン、トリメチルスチレン、ブチルス
チレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモス
チレン、ｐーヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、
このうちスチレンおよびα−メチルスチレンが好まし
い。

【００５０】また共役ジエン単量体としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチ
ル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジエ
ン、ブロモブタジエンおよびジブロモブタジエン等が挙
げられ、このうち１，３−ブタジエンが好ましい。

【００５１】本発明に係る芳香族ビニル−共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ）は、重合後に水素添加によって飽
和させたものを使用してもよい。本発明に係る芳香族ビ
ニル−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）の芳香族ビニ
ルと共役ジエンの比率は材料の軟質性、機械的強度の観
点から、好ましくは芳香族ビニル／共役ジエン＝１０〜
５０／５０〜９０、より好ましくは１５〜４５／５５〜
８５の範囲である。

【００５２】本発明に係る芳香族ビニル−共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ）の好ましい例としては、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、およびスチレン−（エチレ
ン−ブチレン）−スチレンブロック共重合体であり、こ
れらは工業的に周知の方法で製造されているものを使用
できる。

【００５３】このうちスチレン−（エチレン−ブチレ
ン）−スチレンブロック共重合体は、シェル化学（株）
より、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇシリーズとして市販
されおり、また、スチレン−（ブタジエン）−スチレン
ブロック共重合体としては旭化成工業（株）よりＳＢ系
ＴＲ（登録商標）として市販されている。また、特に芳
香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）として
スチレン−（ブタジエン）−スチレンブロック共重合体
を用いるときは成形加工時の熱安定性を考慮するとチオ
エーテル系、ヒンダードフェノール系およびフェニルフ
ォスファイト系の酸化防止剤を用いることが好ましく、
これらを単独または併用して使用される。特に、チオエ
ーテル系酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止
剤あるいは、フェニルフォスファイト系酸化防止剤と併
用して使用することが好ましい。チオエーテル、ヒンダ
ードフェノール系およびフェニルフォスファイト系の酸
化防止剤としては、住友化学（株）より市販されている
スミライザー（登録商標）や、旭電化（株）から市販さ
れているアデカスタブ（登録商標）系を用いることがで
きる。また、酸化防止剤の添加量は特に制限されるもの
ではないが、好ましくは軟質熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、０．００１〜３重量部の範囲、さらに
好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。添加量が
０．００１重量部未満では、熱安定性が低下し、軟質熱
可塑性樹脂組成物のシート成形性、成形外観および引裂
強度が低下する場合がある。

【００５４】本発明に係る軟質熱可塑性樹脂組成物を構
成するグラフト共重合体（Ａ）および芳香族ビニル−共
役ジエンブロック共重合体（Ｂ）の含有量としては特に
限定されるものではないが、好ましくはグラフト共重合
体（Ａ）を１〜９９重量％、芳香族ビニル−共役ジエン
ブロック共重合体（Ｂ）９９〜１重量％の範囲であり、
さらに好ましくは、グラフト共重合体（Ａ）を５０〜９
９重量％、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体
（Ｂ）を５０〜１重量％の範囲であり、さらに好ましく
は、グラフト共重合体（Ａ）を５０〜９０重量％、芳香
族ビニル−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）を５０〜
１０重量％の範囲である。

【００５５】芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合
体（Ｂ）の含有量が多くなると、樹脂組成物を熱成形し
た成型品の表面平滑性が低下する傾向を示し、一方少な
い領域では成型品の引き裂き強度が低下する傾向を示
す。

【００５６】また、本発明に係る軟質熱可塑性樹脂組成
物は、グラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル−共役ジ
エンブロック共重合体（Ｂ）とさらに必要に応じてポリ
オレフィン樹脂（Ｃ）を含有することができる。

【００５７】ポリオレフィン樹脂（Ｃ）は、本発明の軟
質熱可塑性樹脂組成物の比重、成形外観、成形性および
触感を改良するものである。ポリオレフィン樹脂（Ｃ）
の具体例としては、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、ポリ４−メ
チルペンテン、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体お
よびポリノルボルネン等が挙げられ、このうち軟質熱可
塑性樹脂組成物の成形外観と成形性の両方を考慮する
と、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよ
びポリプロピレンが好ましい。

【００５８】本発明に係るポリオレフィン樹脂（Ｃ）の
含有量は特に限定されるものではないが、軟質熱可塑性
樹脂組成物の成形外観、ショア硬度および伸度を考慮す
ると、ポリオレフィン樹脂（Ｃ）の含有量は（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に対して、０．
１〜５０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは
０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重
量％以下の範囲である。

【００５９】本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物の好まし
いＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した方法で測定したデュロ
メーターＡ硬度の範囲としては、３０〜８０である。Ｊ
ＩＳＫ７２１５に準拠した方法で測定したデュロメータ
ーＡ硬度が３０未満の範囲では剛性不足により、成形体
の形態保持性が低下する傾向を示し、また８０を超えた
範囲の場合は、軟質性が不足する傾向を示し、ともに軟
質性ポリ塩化ビニルが使用可能な用途での工業部品とし
ての使用に制限が生じてしまう。

【００６０】成形体の形態保持性と軟質性の両方を考慮
するとより好ましい軟質熱可塑性樹脂組成物のＪＩＳ
Ｋ７２１５に準拠した方法で測定したデュロメーターＡ
硬度は、４５〜７５の範囲、さらに好ましくは５０〜７
０の範囲である。

【００６１】本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物は、上記
の方法で製造したグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニ
ル−共役ジエンブロック共重合体（Ｂ）および必要に応
じてポリオレフィン樹脂（Ｃ）を通常の加熱式混練り機
を用いて混合し、通常の熱成型法によって成形すること
ができる。

【００６２】熱成形の方法としては、射出成形、押出成
形、カレンダー成形、ロール成形、プレス成形、トラン
スファー成形、中空成形、フラッシュ成形および注型成
形等が挙げられ、このうち軟質ポリ塩化ビニルが使用可
能な用途における工業部品として使用することを考慮す
ると、押出成形によって製造することが好ましい。

【００６３】また、本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物
は、硬質熱可塑性樹脂と共押出成形することができる。

【００６４】この際用いる硬質熱可塑性樹脂としては、
ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ
ＳＡ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
カーボネート樹脂とＡＢＳあるいはＡＳＡ樹脂とのブレ
ンド体、ポリエステル樹脂およびそのＡＢＳ樹脂とのブ
レンド体、ポリスチレン樹脂、変性ＰＰＥ樹脂等が挙げ
られ、このうち押出成形性および軟質熱可塑性樹脂成形
体との接着性を考慮するとＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ア
クリル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００６５】本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物には、熱
成形性を改良するため加工助剤、安定剤、離型剤および
耐久性を向上させるための耐光性向上剤、帯電防止剤、
さらに顔料、染料等の着色剤を含むことができる。

【００６６】このうち、熱成形時における成形焼け、滞
留劣化および成形外観を改良する加工助剤としては、ア
クリル重合体系加工助剤が好ましく、これらはメタブレ
ンＬ１０００として市販されている。

【００６７】本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物から得ら
れる成形体は、自動車外装モール部品、自動車内装表皮
材および建築材料部品等の軟質ポリ塩化ビニルが使用可
能な各種工業部品として使用される。

【００６８】このうち自動車外装モール部品としては、
フロントウインドモール、クォーターウィンドモール、
バックウィンドモール等のウィンドモール類、バンパー
モール、ホイルアーチモール、ドアベルトモール、サイ
ドモール、ステップモール、ルーフモール、フードトッ
プモール、ラゲッジモール等が挙げられ、これらは軟質
ポリ塩化ビニルで製造された場合と同様の成形加工性、
成形外観、硬質樹脂との接着性、柔軟性、塗装性および
耐擦傷性が必要となる。

【００６９】また、自動車内装表皮材としては、例えば
インストルメントパネル、フロントピラートリム、ドア
トリム、シフトレバー、各種コンソール類およびヘッド
ライニングにおける表皮材等が挙げられ、これらは軟質
ポリ塩化ビニルで製造された場合と同様の成形加工性、
成形外観、硬質樹脂との接着性、柔軟性、塗装性および
耐擦傷性が必要となる。

【００７０】また、建築材料部品としては、各種インテ
リア表皮材、クッション材、人工木材、窓枠部材、窓枠
シール材、ドア表皮材、階段滑り止め材、手摺り材、プ
ラスチック瓦、雨樋、壁紙材、壁材等が挙げられ、これ
らは軟質ポリ塩化ビニルで製造された場合と同様の成形
加工性、成形外観、硬質樹脂との接着性、柔軟性、塗装
性および耐擦傷性が必要となる。

【００７１】

【実施例】以下実施例により本発明を説明する。なお、
参考例、実施例および比較例において『部』および
『％』は特に断らない限り『重量部』および『重量％』
を意味する。

【００７２】参考例におけるラテックス中の重合体の平
均粒子径は、大塚電子（株）社製ＤＬＳ−７００型を用
いた動的光散乱法により求めた。

【００７３】実施例および比較例におけるデュロメータ
ーＡ硬度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７２１５試験法に準拠す
る方法で行った。

【００７４】実施例および比較例における引張伸度の測
定は、押出成形により調製した、厚み１ｍｍのシート状
成形体より、押出方向を長手方向としてＪＩＳ２号ダン
ベルを打ち抜き加工により作製し、これを試験片として
用いた引張試験を引張試験機（ストログラフＴ・東洋精
機（株）社製）を用い、２３℃および−３０℃の条件
下、クロスヘッドスピード５００ｍｍ／秒の条件で測定
し、試験片が破断した伸度より、引張伸度を求めた。

【００７５】実施例および比較例における樹脂組成物の
シート成形性は、押出成形中の転写ロールから巻き取り
装置までの成形工程における転写ロールからの成形体の
剥離性を目視により３段階に評価して行った。なお、判
断の基準は以下の通りである。Ａ：剥離性良好、Ｂ：剥
離性やや不良、Ｃ：剥離性不良 実施例および比較例における樹脂組成物の成形外観は、
押出成形により作製したシート状成形体表面の光沢斑お
よび平面平滑性の度合いを目視により４段階に評価して
行った。なお、判断の基準は以下の通りである。

【００７６】Ａ：光沢斑なし・表面平滑性良好、Ｂ：光
沢斑あり・表面平滑性良好、Ｃ：光沢斑なし・表面平滑
性不良、Ｄ：光沢斑あり・表面平滑性不良 （参考例１） ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｓ
−１）の製造 テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シ
ロキサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸を
それぞれ１部を溶解した蒸留水２００部に上記混合シロ
キサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００
ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００
ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキ
サンラテックスを得た。この混合液をコンデンサーおよ
び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合撹拌
しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４
８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスの
ｐＨを７．４に中和し、重合を完結しポリオルガノシロ
キサンラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキ
サンの重合率は８９．５％であり、ポリオルガノシロキ
サンの平均粒子径は０．１６μｍであった。

【００７７】（参考例２） グラフト共重合体（Ｌ−
１）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、参考例１で調製したポリオルガ
ノシロキサンラテックスを３３部採取し、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルサルフェート（花王
（株）社製エマールＮＣ−３５）１．４部、蒸留水２７
１部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−
ブチルアクリレート７８．４部、アリルメタクリレート
１．６部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．４０部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合
液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次い
で、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部
および蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始
させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して
複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取
し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．２２μ
ｍであった。

【００７８】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．０５部とメチルメタクリレ
ート１０部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴
下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラ
フト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率
は、９６．４％であった。また、得られたグラフト共重
合体の平均粒子径を測定したところ０．２４μｍであっ
た。次に、得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化
カルシウム１．５％の熱水４００部中に滴下し、凝固、
分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、粉末状の複
合ゴム系グラフト共重合体（Ｌ−１）を得た。

【００７９】（参考例３） グラフト共重合体（Ｌ−
２）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、参考例１で調製したポリオルガ
ノシロキサンラテックスを２６６部採取し、蒸留水１０
９部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−
ブチルアクリレート９．８部、アリルメタクリレート
０．２部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．０５部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合
液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次い
で、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部
および蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始
させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して
複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取
し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．１７μ
ｍであった。

【００８０】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．０５部とメチルメタクリレ
ート１０部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴
下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラ
フト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率
は、９６．８％であった。また、得られたグラフト共重
合体の平均粒子径を測定したところ０．１８μｍであっ
た。次に、得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化
カルシウム１．５％の熱水４００部中に滴下し、凝固、
分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、粉末状の複
合ゴム系グラフト共重合体（Ｌ−２）を得た。

【００８１】（参考例４） グラフト共重合体（Ｌ−
３）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、参考例１で調製したポリオルガ
ノシロキサンラテックスを１００部採取し、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート（花王
（株）社製エマールＮＣ−３５）１．４部、蒸留水２２
５部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−
ブチルアクリレート３９．２部、アリルメタクリレート
０．８部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．２０部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合
液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次い
で、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部
および蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始
させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して
複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取
し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．２０μ
ｍであった。

【００８２】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．１４部とアクリロニトリル
９部およびスチレン２１部との混合液を７０℃にて４５
分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間保持し、複
合ゴムへのグラフト重合を完了した。アクリロニトリル
とスチレンの合計の重合率は、９８．４％であった。ま
た、得られたグラフト共重合体の平均粒子径を測定した
ところ０．２４μｍであった。次に、得られたグラフト
共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５％の熱水４
００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１
６時間乾燥し、粉末状の複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｌ−３）を得た。

【００８３】（参考例５） グラフト共重合体（Ｌ−
４）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、参考例１で調製したポリオルガ
ノシロキサンラテックスを３３部採取し、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルサルフェート（花王
（株）社製エマールＮＣ−３５）１．４部、蒸留水２７
１部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−
ブチルアクリレート３９．２部、アリルメタクリレート
０．８部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
０．２０部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合
液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させた。次い
で、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部
および蒸留水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始
させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して
複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取
し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．１９μ
ｍであった。

【００８４】この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．２３部とアクリロニトリル
１５部およびスチレン３５部との混合液を７０℃にて７
５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間保持し、
複合ゴムへのグラフト重合を完了した。アクリロニトリ
ルとスチレンの合計の重合率は、９８．７％であった。
また、得られたグラフト共重合体の平均粒子径を測定し
たところ０．２４μｍであった。次に、得られたグラフ
ト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５％の熱水
４００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で
１６時間乾燥し、粉末状の複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｌ−４）を得た。

【００８５】（参考例６） グラフト共重合体（Ｔ−
１）の製造 試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装
置を備えた反応器内に、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルサルフェート（花王（株）社製エマール
ＮＣ−３５）３．４部、蒸留水２９５部を加え、窒素置
換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチルアクリレート
８８．２部、アリルメタクリレート１．８部およびｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４０部の混合液を
仕込み３０分間撹拌し、次いで、硫酸第１鉄０．００２
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６
部、ロンガリット０．２６部および蒸留水５部の混合液
を仕込みラジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で
２時間保持し重合を完了してアクリルゴムラテックスを
得た。このラテックスを一部採取し、ゴムの平均粒子径
を測定したところ０．１６μｍであった。

【００８６】このアクリルゴムラテックスに、ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．０５部とメチルメタク
リレート１０部との混合液を７０℃にて１５分間にわた
り滴下し、その後７０℃で４時間保持し、アクリルゴム
へのグラフト重合を完了した。メチルメタクリレートの
重合率は、９５．７％であった。また、得られたグラフ
ト共重合体の平均粒子径を測定したところ０．１９μｍ
であった。次に、得られたグラフト共重合体ラテックス
を塩化カルシウム１．５％の熱水４００部中に滴下し、
凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、粉末
状のアクリルゴム系グラフト共重合体（Ｔ−１）を得
た。

【００８７】（実施例１〜８、比較例１〜４）実施例お
よび比較例において、以下の成分を使用した。

【００８８】成分（Ａ）（グラフト共重合体）：参考例
２〜６で調製したＬ−１〜４およびＴ−１ 成分（Ｂ−１）（水素添加ＳＢＳ）：シェル化学（株）
社製ＫＲＡＴＯＮ Ｇ−１６５０ 成分（Ｂ−２）（ＳＢＳ）：旭化成工業（株）社製 タ
フプレン ３１５ スチレン／ブタジエン比率：２０／
８０ 成分（Ｃ）（直鎖低密度ポリエチレン））：三菱化学
（株）社製三菱ポリエチＬＬ ＵＥ３２０ 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分およびアクリル重
合体系加工助剤メタブレンＬ１０００（三菱レイヨン
（株）社製）を表１に示す割合（重量比）で混合し、バ
レル温度２００℃に設定した単軸押出機にて押出賦形
し、ペレット状の樹脂組成物を得た。

【００８９】次にこの樹脂ペレットを幅７０ｍｍ、高さ
２ｍｍのＴダイを装着したスクリュー径２５ｍｍの単軸
押出機（サーモプラスチック社製）および転写ロール、
巻き取り装置からなる押出装置を用い、バレル温度２０
０℃、ロール温度８０℃およびスクリュー回転数４０回
転／分の条件で押出成形し、幅７０ｍｍ、厚み１ｍｍの
軟質の樹脂成形シートを得た。

【００９０】樹脂成形シートの成形加工性、成形外観、
デュロメーターＡ硬度および引張伸度測定結果を表１に
示す。

【００９１】（実施例９） ２層押出成形体の製造 スクリュー径２５ｍｍの単軸押出機２台を組み合わせた
２層押出機および転写ロール、巻き取り装置からなる押
し出し装置を用い、バレル温度２００℃、ロール温度８
０℃の条件で、実施例１と同様の割合に調製したグラフ
ト共重合体／水添ＳＢＳ系混合物とＡＢＳ樹脂（三菱レ
イヨン（株）社製ダイヤペットＡＢＳＳＷ−３の共押出
成形を行い、幅７０ｍｍでグラフト共重合体／水添ＳＢ
Ｓ系混合物層１ｍｍ、ＡＢＳ層２ｍｍの２層シートを成
形した。

【００９２】この２層押出成形体の両層の密着性は良好
であった。

【００９３】

【表１】

【００９４】実施例および比較例より、次のことが明ら
かとなった。

【００９５】１）実施例の軟質熱可塑性樹脂組成物は、
いずれも良好なシート成形性およびシート成形外観を有
する。

【００９６】２）比較例３および４の軟質熱可塑性樹脂
組成物は、成型時にロール剥離性不良を伴い、また得ら
れた成形体の表面平滑性に劣り、このようにシート成形
性と成形外観に劣る成形体は工業的利用価値が低い。

【００９７】３）実施例１〜８の樹脂組成物は、比較的
低いデュロメーターＡ硬度を示し、このように軟質性に
優れた樹脂成形体は、軟質ポリ塩化ビニルが使用可能な
用途に用いることができ工業的価値は高い。また、特に
実施例１、２および６〜８の軟質熱可塑性樹脂成形体の
デュロメーターＡ硬度は特に低い値を示し、このように
低いデュロメーターＡ硬度を有する軟質熱可塑性樹脂組
成物は、例えば自動車外装モール部品、自動車内装表皮
材および建築材料部品等の高いレベルの軟質性が必要と
なる用途に使用することができるため、工業的利用価値
が高い。

【００９８】４）実施例１〜８の樹脂組成物は、２３℃
および−３０℃での高い引張伸度を有し、このように常
温、さらには低温雰囲気下での機械特性に優れる樹脂組
成物は、例えば自動車外装モール部品、自動車内装表皮
材および建築材料部品等の高いレベルの軟質性が必要と
なる用途に使用することができるため、工業的利用価値
が高い。

【００９９】５）比較例１に示す軟質熱可塑性樹脂組成
物の引張伸度は、２３℃雰囲気下では高いものの、−３
０℃雰囲気下では大きく低下し、このように低温下での
機械特性に劣る樹脂組成物は、工業的利用価値が低い。

【０１００】６）比較例２に示す軟質熱可塑性樹脂組成
物の引張伸度は、２３℃雰囲気下および−３０℃雰囲気
下とも低く、このように機械特性に劣る樹脂組成物は、
工業的利用価値が低い。

【０１０１】７）比較例３、４に示す軟質熱可塑性樹脂
組成物はシート成形性およびシートの成形外観が悪い。

【０１０２】８）実施例９より、複合ゴム系グラフト共
重合体および水添ＳＢＳからなる樹脂組成物は、ＡＢＳ
樹脂との共押出成形によって、界面接着性に優れた樹脂
成形体を得ることができる。

【０１０３】

【発明の効果】本発明は以上説明したとおりであり、次
のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。

【０１０４】１）本発明の軟質熱可塑性樹脂組成物から
得られる成形体は、耐光性、軟質性、成形加工性、成形
外観、機械特性に優れる。

【０１０５】２）特に軟質性、引裂強度と成形外観およ
び成形加工性のバランスは良好であり、従来軟質ポリ塩
化ビニルが使用可能である用途に用いることができ、各
種工業材料とりわけ自動車外装モール部品、自動車内装
表皮材および建築材料部品としての利用価値は極めて高
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とア
   ルキル（メタ）アクリレートゴム（Ａ−２）とからなる
   複合ゴム（（Ａ−１）＋（Ａ−２））に、芳香族アルケ
   ニル化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
   ルおよびシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または
   二種以上の単量体（Ａ−３）がグラフト重合したグラフ
   ト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル−共役ジエンブロック
   共重合体（Ｂ）とからなる軟質熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）とア
   ルキル（メタ）アクリレートゴム（Ａ−２）とからなる
   複合ゴム（（Ａ−１）＋（Ａ−２））に、芳香族アルケ
   ニル化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
   ルおよびシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または
   二種以上の単量体（Ａ−３）がグラフト重合したグラフ
   ト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル−共役ジエンブロック
   共重合体（Ｂ）およびポリオレフィン樹脂（Ｃ）からな
   る軟質熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の軟質熱可
   塑性樹脂組成物と硬質熱可塑性樹脂とを共押出成形して
   得られる樹脂成形体。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２記載の軟質熱可
   塑性樹脂組成物を熱成形して得られる自動車外装モール
   部品。
5. 【請求項５】 請求項１または請求項２記載の軟質熱可
   塑性樹脂組成物を熱成形して得られる自動車内装表皮
   材。
6. 【請求項６】 請求項１または請求項２記載の軟質熱可
   塑性樹脂組成物を熱成形して得られる建築材料部品。