JP2000075435A

JP2000075435A - 写真用素材の分散方法

Info

Publication number: JP2000075435A
Application number: JP10245149A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣; Yasuhiko Kawashima; 保彦川島; Takahito Chiba; 隆人千葉; Yusuke Kawahara; 雄介川原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1998-08-31
Publication date: 2000-03-14

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、写真用素材の水中固体型懸
濁分散物を得る分散方法において、微粒子分散であり、
分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、か
つ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散方
法を提供することである。【解決手段】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々
の写真用素材を前分散しておき、混合比率に合わせて個
々の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌
型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用
素材の分散方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は写真用素材の分散方法に関し、更に詳しくは、
製造工程における分散の効率と安定性を改良した写真用素材の分散方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は一般に、支持体上に
ゼラチンなどの親水性バインダーの写真構成層を有し、該写真構成層中にハロ
ゲン化銀をはじめとして、増感色素、カプラー、染料、その他各種添加剤を含有
するものである。

【０００３】したがってハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造にお
いては、その写真特性や画像品質を維持するために、各種添加剤の調製、調合
には最大限の注意が払われており、均一溶解であること、微粒子であること、均
一粒径であること、製造安定性が高いこと、保存安定性に優れていることなどが
求められている。

【０００４】各種添加剤の添加については、溶解して溶液状態で添加
されるもの、疎水性溶媒に溶解して親水性コロイド中に乳化分散（オイルプロ
テクト）されて添加されるもの、他の媒体表面に吸着されて添加されるもの、溶
けにくい溶媒中に固体微粒子で懸濁分散されて添加されるもの、高分子鎖に結合
されて添加されるものなどがある。

【０００５】近年、地球環境の保護や、製造工程における安全性の観
点から、有機溶剤の使用を低減する方向にあり、これは写真用添加剤の調製、
調合にも影響を与えてきている。中でも水中固体型懸濁分散物による添加は、こ
れらの目的に合致することから注目され、広く実用化されてきているが、添加剤
の化学的性質や物理的特性の違いにより、容易には達成できにくいものがある。

【０００６】写真用添加剤の分散において、他業界の場合と異なる点
は、高画質を達成するために極めて微粒子で均一性の高いものが要求される点
である。

【０００７】また、製造効率を向上させるために、短時間で調製でき
ること、製造安定性が高いこと、分散物の保存安定性に優れていることなどが
要求されるが、これらの要求に充分応えた公知例は極めて少ないのが現状であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

したがって本発明の目的は、写真用素材の水中固体型懸
濁分散物を得る分散方法において、微粒子分散であり、分散時間が短縮でき、
分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の
分散方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

本発明の上記目的は下記構成により達成された。

【００１０】１．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を前分散しておき、混
合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分
散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００１１】２．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少なくとも１つを溶
融処理しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、
さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分
散方法。

【００１２】３．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少なくとも１つを、
水素イオン濃度差を利用して溶解後析出分散しておき、混合比率に合わせて個々
の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散
することを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００１３】４．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少なくとも１つをア
モルファス化しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合し
た後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素
材の分散方法。

【００１４】５．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、分散進行性の遅い写真用素材から順に分散装置内に
投入して分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００１５】６．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真用素材は保護コロ
イド剤存在下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物
を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする
写真用素材の分散方法。

【００１６】７．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を別々に前分散してお
き、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、保護コロイド
剤を添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写
真用素材の分散方法。

【００１７】８．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真用素材は界面活性
剤存在下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混
合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真
用素材の分散方法。

【００１８】９．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分散
物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を別々に前分散してお
き、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、界面活性剤を
添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用
素材の分散方法。

【００１９】１０．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分
散物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真用素材は低温度
下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した
後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材
の分散方法。

【００２０】１１．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分
散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を混合比率に合わせ
て混合して溶融処理した後、混融物を高速撹拌型分散またはメディア分散するこ
とを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００２１】１２．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分
散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を混合比率に合わせ
て混合して、水素イオン濃度差を利用して溶解後析出処理した後、混合析出物を
高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方
法。

【００２２】１３．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分
散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を水素イオン濃度差
を利用して溶解しておき、混合比率に合わせて該溶解液を混合したのち、水素イ
オン濃度差を利用して析出処理した後、混合析出物を高速撹拌型分散またはメデ
ィア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００２３】１４．複数の写真用素材が混合された水中固体型懸濁分
散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の合成原料を混合比
率に合わせて混合しておき、合成反応後、該反応物を高速撹拌型分散またはメデ
ィア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。

【００２４】１５．前記複数の写真用素材が混合された水中固体型懸
濁分散物において、混合比の最も大きい化合物に対して、混合比が２番目に大き
い化合物の比率を、０．０５〜９９％とする１〜１４のいずれか１項に記載の写
真用素材の分散方法。

【００２５】１６．前記複数の写真用素材の混合物が、発色カプラ
ー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラーおよび漂白促進剤放出型カプラーから選ば
れる少なくとも２つである１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散方
法。

【００２６】１７．前記複数の写真用素材の混合物が、極大吸収波長
の異なる紫外線吸収剤の混合物である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素
材の分散方法。

【００２７】１８．前記複数の写真用素材の混合物が、極大吸収波長
の異なる増感色素の混合物である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の
分散方法。

【００２８】１９．前記複数の写真用素材の混合物が、極大吸収波長
の異なる染料の混合物である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散
方法。

【００２９】２０．前記複数の写真用素材の混合物が、増感色素、強
色増感剤、現像抑制剤、化学増感剤および安定化剤から選ばれる少なくとも２つ
である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散方法。

【００３０】２１．前記複数の写真用素材の混合物が、化学構造の異
なる色濁り防止剤の混合物である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の
分散方法。

【００３１】２２．前記複数の写真用素材の混合物が、化学構造の異
なるカプラーの混合物である１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散
方法。

【００３２】２３．前記複数の写真用素材の混合物が、極大吸収波長
は同じであって化学構造の異なる増感色素の混合物である１〜１５のいずれか１
項に記載の写真用素材の分散方法。

【００３３】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３４】本発明において、複数の写真用素材とは、化学構造が異
なる２種以上の写真用素材を言い、写真的機能も化学構造も異なる素材の組合
せであってもよいし、写真的機能が同じであるが化学構造が異なる素材の組合せ
であってもよい。

【００３５】本発明において、水中固体型懸濁分散物とは、水に溶け
にくい素材が固体微粒子状態で水中に懸濁分散された分散物を言う。水に溶け
にくいとは、２５℃の水１００ｇ中への溶解量が０．１ｇ以下、好ましくは０．
０５ｇ以下特に好ましくは、０．０１ｇ以下であることを言う。微粒子の大きさ
としては、同体積の球に換算した場合の直径で、５．０μｍ以下、好ましくは
２．０μｍ以下、特に好ましくは０．００１μｍ以上１．０μｍ以下である。

【００３６】本発明において前分散とは、固体微粒子分散に先だっ
て、溶媒と写真用素材とを混合し馴染ませておく操作を言い、前分散では写真用
素材のおよそ９０％以上が、粗大粒子または凝集粒子の状態であり、微粒子化は
ほとんど進行しない状態を言う。

【００３７】本発明において高速撹拌型分散とは、メディアを用い
ず、溶媒中に写真用素材を混合し、撹拌翼や回転ディスクなどを２，０００ｒｐ
ｍ以上、好ましくは３，０００ｒｐｍ以上の高速で回転させ、主にそのセン断力
により微粒子化分散するものをいう。具体的には、ディゾルバー、コロイドミ
ル、ロールミルなどがある。

【００３８】本発明においてメディア分散とは、砂、ビーズ、ボール
などの媒体メディアを装置内で運動させてその衝突及びセン断力の両方により
微粒子化分散するものを言う。具体的には、ボールミル、振動ボールミル、アト
ライタミル、遊星ボールミル、サンドミルなどがある。

【００３９】本発明の請求項１記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材を前分散しておき、最終的な混合比率になるように、個々の写真用素材を
前分散した分散物の状態で混合した後、さらに高速攪拌型分散またはメディア分
散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００４０】あらかじめ個々の写真用素材を前分散することなく、粉
末の状態で混合して高速攪拌型分散またはメディア分散すると、所望の微粒子
状態になるまでに長い時間を必要としたり、あるいは所望の微粒子状態に到達で
きずに、途中の大きさの粒径で進行が停止してしまう状態になる場合があって好
ましくない。

【００４１】また本発明によれば、個々の写真用素材の混合比率を変
更する場合に、あらかじめ前分散しておくことによって、製造工程で極めて容
易に対応することができるという長所も有する。

【００４２】本発明の請求項２記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材の少なくとも１つを溶融処理しておき、最終的な混合比率になるように個
々の写真用素材を混合した後、高速撹拌型分散またはメディア分散することによ
って、本発明の効果を奏するものである。

【００４３】本発明において溶融処理とは、写真用素材をその融点近
傍に加熱して液状化させ、その後冷却して固化させることを言い、また、写真
用素材を良溶媒に飽和溶液に近い高濃度で溶解しておき、その後溶媒を除去する
ことによって固化させることも含む。

【００４４】個々の写真用素材のうちの少なくとも１つが溶融処理さ
れていることによって、個々の写真用素材を粉末の状態で混合して高速攪拌型
分散またはメディア分散すると、溶融処理が全く施されていない場合に比べて、
微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、か
つ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ることができる。溶
融処理は、個々の写真用素材のうちの少なくとも１つが適用されていればよい
が、好ましくは、混合される全ての写真用素材に適用されていることである。

【００４５】本発明の請求項３記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材の少なくとも１つを、水素イオン濃度差を利用した溶解後析出処理してお
き、最終的な混合比率になるように個々の写真用素材を混合した後、高速撹拌型
分散またはメディア分散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００４６】本発明において、水素イオン濃度差を利用した溶解後析
出処理とは、写真用素材が酸性基を有するものである場合は、水素イオン濃度
を低くして、すなわち塩基性雰囲気にして溶解させ、その後水素イオン濃度を高
くして、すなわち酸性にして析出させることを言い、写真用素材が塩基性基を有
するものである場合は、水素イオン濃度を高くして、すなわち酸性雰囲気にして
溶解させ、その後水素イオン濃度を低くして、すなわち塩基性にして析出させる
ことを言う。

【００４７】個々の写真用素材のうちの少なくとも１つが、水素イオ
ン濃度差を利用した溶解後析出処理されていることによって、個々の写真用素
材を混合して高速攪拌型分散またはメディア分散すると、該処理が全く施されて
いない場合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散物の
製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散物を
得ることができる。該処理は、個々の写真用素材のうちの少なくとも１つが適用
されていればよいが、好ましくは、混合される全ての写真用素材に適用されてい
ることである。

【００４８】本発明の請求項４記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材の少なくとも１つをアモルファス化しておき、最終的な混合比率になるよ
うに個々の写真用素材を混合した後、高速撹拌型分散またはメディア分散するこ
とによって、本発明の効果を奏するものである。

【００４９】本発明においてアモルファス化とは、結晶性の写真用素
材の少なくとも一部分を非結晶化することであり、好ましくは全部を非結晶化
することである。非結晶化の確認は、融点測定、光学的測定、Ｘ線回折による結
晶解析などによって可能である。

【００５０】本発明において有効なアモルファス化の具体的手段とし
ては、写真用素材を少量の溶媒共存下、融点未満の温度に加熱して溶解し、そ
の後冷却する方法、写真用素材を溶媒、好ましくは水中に分散しておき、溶解す
るｐＨに到達する前の状態で少量の溶媒を添加して溶解し、その後ｐＨをもとに
戻して析出させる方法などがある。後者の場合、写真用素材の性質によって、ｐ
Ｈを高めていくことによって溶解する場合と、ｐＨを低めていくことによって溶
解する場合がある。

【００５１】個々の写真用素材のうちの少なくとも１つがアモルファ
ス化されていることによって、個々の写真用素材を粉末の状態で混合して高速
攪拌型分散またはメディア分散すると、アモルファス化が全く施されていない場
合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定
性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ること
ができる。アモルファス化は、個々の写真用素材のうちの少なくとも１つが適用
されていればよいが、好ましくは、混合される全ての写真用素材に適用されてい
ることである。

【００５２】本発明の請求項５記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、分散進行性の遅い写真
用素材から順に、高速撹拌型分散機またはメディア分散機などの分散装置内に投
入して分散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００５３】本発明によれば、分散進行性の遅い写真用素材は先に分
散機内に投入し、分散進行性の早い写真用素材は後に分散機内に投入していく
ことによって、分散進行性の異なる写真用素材を同時に分散機内に投入した場合
に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性
が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ることが
できる。

【００５４】本発明の請求項６記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ分散安定性
の低い写真用素材は保護コロイド剤存在下に前分散しておき、混合比率に合わせ
て個々の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディ
ア分散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００５５】本発明によれば、分散安定性の低い写真用素材の前分散
において保護コロイド剤を存在させ、分散安定性の高い写真用素材では保護コ
ロイド剤を存在させないで前分散しておくことによって、両者に保護コロイド剤
を存在させて前分散した場合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短
縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真
用素材の分散物を得ることができる。

【００５６】本発明の請求項７記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材を別々に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物
を混合した後、保護コロイド剤を添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア
分散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００５７】保護コロイド剤を全く使用しない場合、並びに、保護コ
ロイド剤を前分散からすべて使用した場合に比べて、微粒子分散が可能であ
り、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性
にすぐれた写真用素材の分散物を得ることができる。

【００５８】本発明の請求項８記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ
分散安定性の低い写真用素材は界面活性剤存在下に前分散しておき、混合比率に
合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散または
メディア分散することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００５９】本発明によれば、分散安定性の低い写真用素材の前分散
において界面活性剤を存在させ、分散安定性の高い写真用素材では界面活性剤
を存在させないで前分散しておくことによって、両者に界面活性剤を存在させて
前分散した場合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散
物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散
物を得ることができる。

【００６０】本発明の請求項９記載の発明においては、複数の写真用
素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写真
用素材を別々に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物
を混合した後、界面活性剤を添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散
することによって、本発明の効果を奏するものである。

【００６１】界面活性剤を全く使用しない場合、並びに、界面活性剤
を前分散からすべて使用した場合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時
間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれ
た写真用素材の分散物を得ることができる。

【００６２】本発明の請求項１０記載の発明においては、複数の写真
用素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ分散安定
性の低い写真用素材は低温度下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写
真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散する
ことによって、本発明の効果を奏するものである。

【００６３】分散機による写真用素材の分散においては、その分散エ
ネルギーにより、４０ ℃以上、時には５０℃以上に温度上昇するが、本発明に
よれば、分散安定性の低い写真用素材の前分散時にのみ低温度に維持しておく
と、温度制御しない場合に比べて、微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮で
き、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材
の分散物を得ることができる。

【００６４】本発明において低温度とは、２５℃以下、好ましくは０
℃以上２０℃以下、特に好ましくは５℃以上１５℃以下である。かかる温度制
御に際して、分散機に冷却装置を取り付けることが好ましい。

【００６５】本発明の請求項１１記載の発明においては、複数の写真
用素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写
真用素材を混合比率に合わせて混合して溶融処理しておき、該混融物を高速撹拌
型分散またはメディア分散することによって、本発明の効果を奏するものであ
る。

【００６６】本発明において溶融処理とは、写真用素材をその融点近
傍に加熱して液状化させ、その後冷却して固化させることを言い、また、写真
用素材を良溶媒に飽和溶液に近い高濃度で溶解しておき、その後溶媒を除去する
ことによって固化させることも含む。

【００６７】具体的には、複数の写真用素材を混合しておき、そのい
ずれかの融点近傍に加熱して液状化させ、その後冷却して固化させた混融物を
高速撹拌型分散またはメディア分散すること、および複数の写真用素材を混合し
ておき、そのいずれかの素材の良溶媒または混合溶媒に高濃度で溶解しておき、
その後溶媒を除去することによって固化させた混融物を高速撹拌型分散またはメ
ディア分散することである。

【００６８】この方法によって、写真用素材の微粒子分散が可能であ
り、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安
定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ることができる。

【００６９】本発明の請求項１２記載の発明においては、複数の写真
用素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写
真用素材を混合比率に合わせて混合して、水素イオン濃度差を利用して溶解後析
出処理しておき、該混合析出物を高速撹拌型分散またはメディア分散することに
よって、本発明の効果を奏するものである。

【００７０】本発明において、水素イオン濃度差を利用した溶解後析
出処理とは、写真用素材が酸性基を有するものである場合は、水素イオン濃度
を低くして、すなわち塩基性雰囲気にして溶解させ、その後水素イオン濃度を高
くして、すなわち酸性にして析出させることを言い、写真用素材が塩基性基を有
するものである場合は、水素イオン濃度を高くして、すなわち酸性雰囲気にして
溶解させ、その後水素イオン濃度を低くして、すなわち塩基性にして析出させる
ことを言う。

【００７１】したがって、複数の写真用素材の混合において、酸性基
を有するものと、塩基性基を有するものとの混合には不利であるが、少ないエ
ネルギーで処理できるという長所を有するし、この方法によって、写真用素材の
微粒子分散が可能であり、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、か
つ、分散物の保存安定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ることができる。

【００７２】本発明の請求項１３記載の発明においては、複数の写真
用素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじ
め個々の写真用素材を水素イオン濃度差を利用して溶解しておき、混合比率に合
わせて該溶解液を混合したのち、水素イオン濃度差を利用して析出処理してお
き、該混合析出物を高速撹拌型分散またはメディア分散することによって本発明の
効果を奏するものである。

【００７３】本発明において、水素イオン濃度差を利用して溶解する
とは、写真用素材が酸性基を有するものである場合は、水素イオン濃度を低く
して、すなわち塩基性雰囲気にして溶解させることを言い、写真用素材が塩基性
基を有するものである場合は、水素イオン濃度を高くして、すなわち酸性雰囲気
にして溶解させることを言う。

【００７４】また本発明において、水素イオン濃度差を利用して析出
処理するとは、写真用素材が酸性基を有するものである場合は、溶解液の水素
イオン濃度を高くして、すなわち酸性にして析出させることを言い、写真用素材
が塩基性基を有するものである場合は、溶解液の水素イオン濃度を低くして、す
なわち塩基性にして析出させることを言う。

【００７５】したがって、複数の写真用素材の混合において、液体状
態で混合することができるので、粉体で混合する場合に比べて素早く、高精度
に実行することができ、また、少ないエネルギーで処理できるという長所を有す
るし、この方法によって、写真用素材の微粒子分散が可能であり、分散時間が短
縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安定性にすぐれた写真
用素材の分散物を得ることができる。

【００７６】本発明の請求項１４記載の発明においては、複数の写真
用素材が混合された水中固体型懸濁分散物を得るために、あらかじめ個々の写
真用素材の合成原料を混合比率に合わせて混合しておき、合成反応後、該反応物
を高速撹拌型分散またはメディア分散することによって、本発明の効果を奏する
ものである。

【００７７】すなわち、複数の写真用素材のそれぞれの最終化合物を
混合して分散することに対して、それぞれの写真用素材の合成原料を混合比率
に合わせて混合しておき、合成反応によって得られたものがすでに混合物となっ
ている場合を意味する。

【００７８】本発明の場合、合成反応によって得られた固体粒子ある
いは結晶が、それぞれの写真用素材の単独の固体粒子あるいは結晶の混合物で
あっても良いし、複数の写真用素材の混合物の状態で、固体粒子あるいは結晶を
形成している場合でも良いが、後者が好ましい。

【００７９】この方法によって、写真用素材の微粒子分散が可能であ
り、分散時間が短縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保存安
定性にすぐれた写真用素材の分散物を得ることができる。

【００８０】本発明において、前記複数の写真用素材が混合された水
中固体型懸濁分散物において、混合比の最も大きい化合物に対して、混合比が
２番目に大きい化合物の比率は、０．０５〜９９％であることが好ましいが、
０．２〜９０％がより好ましく、特に１．０〜８０％であることが好ましい。

【００８１】本発明において、個体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、サンドミル等があるが、サンドミルが好ましい。市販のサン
ドミルを広く利用することができる。

【００８２】本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン等があるが、ガラス、
ジルコニア、アルミナが好ましい。ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が６０
重量％以上のものが特に好ましい。メディアは球形が好ましく、粒径は特に問わ
ないが、通常０．１ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１０ｍｍ、特に好
ましくは０．５ｍｍ〜５．０ｍｍである。

【００８３】ガラス製のメディアとして具体的には、ブライト標識工
業株式会社製のブライトガラスビーズ等がある。

【００８４】本発明において、写真用有機添加剤の固体微粒子分散を
サンドミルにて実施する場合、粒径分布が狭いメディアを用いることによっ
て、分布の狭い写真用有機添加剤の固体微粒子分散物を得ることができる。

【００８５】メディアの粒径分布としては、以下に定義される分布の
広さにおいて、３０％以下、好ましくは２５％以下、特に好ましくは２０％以
下である。

【００８６】〈分布の広さの定義〉粒径標準偏差×１００／平均粒径＝分布の広さ（％）前記分布の狭いメディアを用いて写真用有機添加剤の固
体微粒子分散を実施する場合、分散を高温下で行うことによって、さらに分布
の狭い写真用有機添加剤の固体微粒子分散物を得ることができる。分散時の温度
としては、通常３０以上、好ましくは４０℃以上、特に好ましくは、５０℃以上
８０℃以下である。８０ ℃より高い温度では凝集物が発生したり、写真用有機添
加剤が変質したりして好ましくない。

【００８７】本発明において写真用有機添加剤の固体微粒子分散物と
は、平均粒径として１ μｍ以下、好ましくは０．７μｍ以下０．００５μｍ以
上、特に好ましくは０．４μｍ以下０．０１μｍ以上である。

【００８８】ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

【００８９】ここに、平均粒径とは、粒径ｄｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとｄｉ³との積ｎｉ ×ｄｉ³が最大となるときの粒径ｄｉと定義する。（有
効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測すること
によって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることと
する）。

【００９０】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

【００９１】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ本発明において、前記、複数の写真用素材の混合物は、
発色カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー、漂白促進剤放出型カプラ
ーのうちから選ばれる少なくとも１種で、化学構造が異なる少なくとも２つであ
ることが好ましい。また、発色カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー、
漂白促進剤放出型カプラーのうちから選ばれる少なくとも２つの混合物であって
も良い。

【００９２】本発明において、前記、複数の写真用素材の混合物が、
極大吸収波長の異なる少なくとも２つの紫外線吸収剤の混合物であることが好
ましい。

【００９３】前記、複数の写真用素材の混合物が、極大吸収波長の異
なる増感色素の混合物であることが好ましいが、極大吸収波長が同一であって
も、化学構造が異なる少なくとも２つであってもよい。

【００９４】本発明において、前記、複数の写真用素材の混合物が、
極大吸収波長の異なる少なくとも２つの染料の混合物であることが好ましい
が、極大吸収波長が同一であっても、化学構造が異なる少なくとも２つであっても
よい。

【００９５】本発明において、前記、複数の写真用素材の混合物が、
増感色素、強色増感剤、現像抑制剤、化学増感剤、安定化剤のうちから選ばれ
る少なくとも１種で、化学構造が異なる少なくとも２つであることが好ましい。

【００９６】また、本発明において、前記、複数の写真用素材の混合
物が、増感色素、強色増感剤、現像抑制剤、化学増感剤、安定化剤のうちから
選ばれる少なくとも２つの混合物であっても良い。

【００９７】本発明において、前記、複数の写真用素材の混合物が、
化学構造の異なる色濁り防止剤の混合物であることが好ましい。

【００９８】本発明において色濁り防止剤としては、特開平９−１９
７６３６号に記載の一般式（１）、（２）の化合物、同９−２０３９９５号に
記載の一般式（１）の化合物等の、芳香族ポリヒドロキシ化合物を言う。具体的
な化合物例を以下に示す。

【００９９】

【化１】

【０１００】

【化２】

【０１０１】

【化３】

【０１０２】

【化４】

【０１０３】本発明の分散方法において適用できるカプラーとして
は、公知の物が制限なく利用できるが、混合する少なくとも１つが、下記の具体
的な化合物例として示すカプラーが好ましい。

【０１０４】

【化５】

【０１０５】

【化６】

【０１０６】

【化７】

【０１０７】本発明の分散方法において適用できる増感色素として
は、公知の物が制限なく利用できるが、混合する少なくとも１つが、下記の具体
的な化合物例として示す増感色素が好ましい。

【０１０８】

【化８】

【０１０９】

【化９】

【０１１０】

【化１０】

【０１１１】

【化１１】

【０１１２】本発明の分散方法において適用できる染料としては、公
知の物が制限なく利用できるが、混合する少なくとも１つが、下記の具体的な
化合物例として示す染料が好ましい。

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと標記する）３０８１１９に記
載されているものを用いることができる。以下に記載箇所を示す。

【０１２１】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９のページ〕ヨード組織９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶癖正常晶９９４Ｅ項晶癖双晶９９４Ｅ項エピタキシャル９９４Ｅ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲン組成一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９５Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項潜像形成位置内面９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項適用感材ポジ（内部かぶり粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合して用いる９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５II−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，１８７１
６及び３０８１１９に記載されている。以下に記載箇所
を示す。

【０１２２】［項目］［RD308119の頁］［RD17643］［RD18716］化学増感剤 996 III−Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜９強色増感剤 996 IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 23〜24 648〜９かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用いられる公知の
写真用添加剤も上記ＲＤに記載されている。以下に関連
のある記載箇所を示す。

【０１２３】［項目］［RD308119の頁］［RD17643］［RD18716］色濁り防止剤 1002 VII−Ｉ項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−Ｊ項 25 増白剤 998 Ｖ 24 紫外線吸収剤 1003 VIII-C，XIIIC項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 Ｘ 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XXＢ項（感材中に含有）ハロゲン化銀乳剤層には種々のカプラ
ーを使用することができ、その具体例は、上記ＲＤに記
載されている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【０１２４】［項目］［RD308119の頁］［RD17643］［RD18716］イェローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIC−Ｇ項マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIC−Ｇ項シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIC−Ｇ項カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VIIG項ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VIIF項ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項本発明に係る写真フィルムへの添加剤としては、ＲＤ３
０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添
加することができる。

【０１２５】本発明に係る写真フィルムには、前述ＲＤ
３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や
中間層等の補助層を設けることができる。

【０１２６】本発明に係る写真フィルムは、前述ＲＤ３
０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成等の様々な層・構成をとることができる。

【０１２７】本発明に係る写真フィルムは前述ＲＤ１７
６４３２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及び
ＲＤ３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２９】実施例１（分散１０１）比較例増感色素１（下記構造）を７．２ｇ、増感色素IV−６を
２．８ｇおよび水５００ｇを混合し、高速攪拌機（ディ
ゾルバー）を用い、３，５００ｒｐｍで６０分攪拌分散
することによって、増感色素の混合物の水性分散液を得
た。増感色素の平均粒径は約０．４μｍであった。

【０１３０】

【化１９】

【０１３１】（分散１０２）本発明増感色素１を７．２ｇと水３６０ｇを混合し、低速攪拌
機６００ｒｐｍで１０分間前分散した。一方、増感色素
IV−６を２．８ｇと水１４０ｇを混合し、低速攪拌機６
００ｒｐｍで５分間前分散した。次に、増感色素１の前
分散液と増感色素IV−６の前分散液とを混合し、高速攪
拌機（ディゾルバー）を用い、３，５００ｒｐｍで４０
分間攪拌分散することによって、増感色素の混合物の水
性分散液を得た。増感色素の平均粒径は約０．４μｍで
あった。

【０１３２】（分散１０３）本発明増感色素１を７．２ｇと水５００ｇを混合し、高速攪拌
機（ディゾルバー）を用いて３，５００ｒｐｍで攪拌分
散を開始した。開始２０分後に一旦停止し、増感色素IV
−６を２．８ｇ添加して、再度３，５００ｒｐｍで攪拌
分散を開始した。攪拌分散の合計が６０分の時点で終了
し、増感色素の混合物の水性分散液を得た。増感色素の
平均粒径は約０．４μｍであった。

【０１３３】（分散１０４）本発明増感色素１を７．２ｇと、ポリビニルピロリドン（数平
均分子量：２，０００）０．５ｇと、水３６０ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで１０分間前分散した。一
方、増感色素IV−６を２．８ｇと水１４０ｇを混合し、
低速攪拌機６００ｒｐｍで５分間前分散した。次に、増
感色素１の前分散液と増感色素IV−６の前分散液とを混
合し、高速攪拌機（ディゾルバー）を用い、３，５００
ｒｐｍで４０分間攪拌分散することによって、増感色素
の混合物の水性分散液を得た。増感色素の平均粒径は約
０．４μｍであった。

【０１３４】（分散１０５）本発明増感色素１を７．２ｇと、界面活性剤アルカノールＸＣ
（デュポン社製）０．２ｇと、水３６０ｇを混合し、低
速攪拌機６００ｒｐｍで１０分間前分散した。一方、増
感色素IV−６を２．８ｇと水１４０ｇを混合し、低速攪
拌機６００ｒｐｍで５分間前分散した。次に、増感色素
１の前分散液と増感色素IV−６の前分散液とを混合し、
高速攪拌機（ディゾルバー）を用い、３，５００ｒｐｍ
で４０分間攪拌分散することによって、増感色素の混合
物の水性分散液を得た。増感色素の平均粒径は約０．４
μｍであった。

【０１３５】（分散１０６）本発明増感色素１を７．２ｇと水３６０ｇを混合し、４±１℃
に冷却して低速攪拌機６００ｒｐｍで１０分間前分散し
た。一方、増感色素IV−６を２．８ｇと水１４０ｇを混
合し、室温（２５℃）で低速攪拌機６００ｒｐｍで５分
間前分散した。次に、増感色素１の前分散液と増感色素
IV−６の前分散液とを混合し、高速攪拌機（ディゾルバ
ー）を用い、３０±２℃、３，５００ｒｐｍで４０分間
攪拌分散することによって、増感色素の混合物の水性分
散液を得た。増感色素の平均粒径は約０．４μｍであっ
た。

【０１３６】以上のようにして得られた各増感色素分散
液を、以下の方法によって分散性と分散液安定性を調べ
た。

【０１３７】〈分散性〉光学顕微鏡（２，０００倍）で
目視観察し、粗大粒子の大きさとおおまかな粒度分布を
調べた。

【０１３８】〈分散液安定性〉分散液を、水分が蒸発し
ないようにして６０℃で６時間保温し、加熱処理以前の
状態との比較で、特に粗大粒子の状況について光学顕微
鏡観察を行なった。

【０１３９】結果を以下に示す。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】上記結果より明らかなように、本発明の方
法は分散進行性に優れていて粗大粒子が少なく、粒度分
布も狭くなって単分散化しており、また分散液の高温保
存でも安定であることがわかる。

【０１４２】実施例２（分散２０１）比較例染料Ｖ−１を６０ｇ、染料Ｖ−４を４０ｇ、および水
３，０００ｇを混合し、シンマルエンタープライゼス社
のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラ
スビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転
数３，０００ｒｐｍで３時間メディア分散を行なって、
染料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１４３】（分散２０２）本発明染料Ｖ−１を６０ｇと水１，８００ｇを混合し、低速攪
拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、染料Ｖ
−４を４０ｇと水１，２００ｇを混合し、低速攪拌機６
００ｒｐｍで２０分間前分散した。次に、該染料Ｖ−１
の前分散液と染料Ｖ−４の前分散液とを混合し、シンマ
ルエンタープライゼス社のダイノーミルを用い、ブライ
ト標識工業（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディ
アとして、ディスク回転数３，０００ｒｐｍで２時間メ
ディア分散を行なって、染料の混合物の水性分散液を得
た。染料の平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１４４】（分散２０３）本発明染料Ｖ−１の結晶粉末を、窒素雰囲気下、融点まで加熱
して溶融し、その後冷却して室温に戻して固化させ、乳
鉢で粉砕した。

【０１４５】溶融処理した染料Ｖ−１を６０ｇ、溶融処
理していない染料Ｖ−４を４０ｇ、および水３，０００
ｇを混合し、シンマルエンタープライゼス社のダイノー
ミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズＭ
Ｋ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数３，００
０ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染料の混合
物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約０．２μｍ
であった。

【０１４６】（分散２０４）本発明染料Ｖ−１を６０ｇと水８００ｇを混合し、水酸化ナト
リウム水溶液をゆっくり添加してｐＨを上げていき、完
全に溶解するまで添加した。その後水４００ｇを加え、
強く攪拌しながら酢酸水溶液をゆっくり添加していき、
濁りの増加が認められなくなった時点で添加を終了し、
水を加えて１，８６０ｇとした。染料Ｖ−４についても
同様に行ない、１，２４０ｇに仕上げた。

【０１４７】次に、該染料Ｖ−１の分散液と染料Ｖ−４
の分散液とを混合し、シンマルエンタープライゼス社の
ダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラス
ビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数
３，０００ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染
料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１４８】（分散２０５）本発明染料Ｖ−１の結晶粉末にジメチルホルムアミドを２．５
ｗｔ％添加し、窒素雰囲気下、融点−３℃まで加熱して
溶解させし、その後冷却して室温に戻して固化させ、乳
鉢で粉砕した。

【０１４９】アモルファス処理した染料Ｖ−１を６０
ｇ、処理していない染料Ｖ−４を４０ｇ、および水３，
０００ｇを混合し、シンマルエンタープライゼス社のダ
イノーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビ
ーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数
３，０００ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染
料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１５０】（分散２０６）本発明染料Ｖ−１を６０ｇと水２，０００ｇを混合し、シンマ
ルエンタープライゼス社のダイノーミルを用い、ブライ
ト標識工業（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディ
アとして、ディスク回転数３，０００ｒｐｍでメディア
分散を開始し、１時間後、染料Ｖ−４を４０ｇと水１，
０００ｇの混合物を追加し、さらに２時間分散して、染
料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１５１】（分散２０７）本発明染料Ｖ−１を６０ｇと水１，８００ｇを混合し、低速攪
拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、染料Ｖ
−４を４０ｇと水１２００ｇを混合し、低速攪拌機６０
０ｒｐｍで２０分間前分散した。次に、該染料Ｖ−１の
前分散液と染料Ｖ−４の前分散液とを混合し、さらにポ
リビニルピロリドン（数平均分子量：２，０００）５．
２ｇを加えて、シンマルエンタープライゼス社のダイノ
ーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズ
ＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数３，０
００ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染料の混
合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約０．２μ
ｍであった。

【０１５２】（分散２０８）本発明染料Ｖ−１を６０ｇと水１，８００ｇを混合し、低速攪
拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、染料Ｖ
−４を４０ｇと水１，２００ｇを混合し、低速攪拌機６
００ｒｐｍで２０分間前分散した。次に、該染料Ｖ−１
の前分散液と染料Ｖ−４の前分散液とを混合し、さらに
界面活性剤アルカノールＸＣ（デュポン社製）０．８ｇ
を加えて、シンマルエンタープライゼス社のダイノーミ
ルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズＭＫ
−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数３，０００
ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染料の混合物
の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約０．２μｍで
あった。

【０１５３】（分散２０９）本発明染料Ｖ−１を６０ｇ、染料Ｖ−４を４０ｇ、および水
１，５００ｇを混合し、水酸化ナトリウム水溶液をゆっ
くり添加してｐＨを上げていき、完全に溶解するまで添
加した。その後水５００ｇを加え、強く攪拌しながら酢
酸水溶液をゆっくり添加していき、濁りの増加が認めら
れなくなった時点で添加を終了し、水を加えて３，１０
０ｇとした。次に該分散液を、シンマルエンタープライ
ゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）
のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディス
ク回転数３，０００ｒｐｍで３時間メディア分散を行な
って、染料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒
径は約０．２μｍであった。

【０１５４】各分散液について、実施例１と同様に評価
した。結果を以下に示す。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】上記結果より明らかなように、本発明の方
法は分散進行性に優れていて粗大粒子が少なく、粒度分
布も狭くなって単分散化しており、また分散液の高温保
存でも安定であることがわかる。

【０１５７】実施例３（分散３０１）比較例色濁り防止剤Ｉ−１８を８０ｇ、色濁り防止剤II−３５
を２０ｇ、および水２，０００ｇを混合し、シンマルエ
ンタープライゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標
識工業（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアと
して、ディスク回転数３，０００ｒｐｍで４時間メディ
ア分散を行なって、染料の混合物の水性分散液を得た。
染料の平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１５８】（分散３０２）本発明色濁り防止剤Ｉ−１８を８０ｇと水１，６００ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一
方、色濁り防止剤II−３５を２０ｇと水４００ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。次
に、該色濁り防止剤Ｉ−１８の前分散液と色濁り防止剤
II−３５の前分散液とを混合し、さらにポリビニルピロ
リドン（数平均分子量：２，０００）５．０ｇを加え
て、シンマルエンタープライゼス社のダイノーミルを用
い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズＭＫ−５Ｇ
Ｘをメディアとして、ディスク回転数３，０００ｒｐｍ
で３時間メディア分散を行なって、色濁り防止剤の混合
物の水性分散液を得た。色濁り防止剤の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１５９】（分散３０３）本発明色濁り防止剤Ｉ−１８を８０ｇと水１，６００ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一
方、色濁り防止剤II−３５を２０ｇと水４００ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。

【０１６０】次に、該色濁り防止剤Ｉ−１８の前分散液
と色濁り防止剤II−３５の前分散液とを混合し、さら
に、界面活性剤アルカノールＸＣ（デュポン社製）０．
８ｇを加えて、シンマルエンタープライゼス社のダイノ
ーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズ
ＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数３，０
００ｒｐｍで３時間メディア分散を行なって、色濁り防
止剤の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１６１】（分散３０４）本発明色濁り防止剤Ｉ−１８を８０ｇ、色濁り防止剤II−３５
を２０ｇを混合して、窒素雰囲気下、融点まで加熱して
溶融し、その後冷却して室温に戻して固化させ、乳鉢で
粉砕した。

【０１６２】該溶融処理した色濁り防止剤の混合物１０
０ｇと、および水２，０００ｇを混合し、シンマルエン
タープライゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識
工業（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとし
て、ディスク回転数３，０００ｒｐｍで４時間メディア
分散を行なって、色濁り防止剤の混合物の水性分散液を
得た。色濁り防止剤の平均粒径は約０．２μｍであっ
た。

【０１６３】各分散液について、実施例１と同様に評価
した。結果を下記表３に示す。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】上記結果より明らかなように、本発明の方
法は分散進行性に優れていて粗大粒子が少なく、粒度分
布も狭くなって単分散化しており、また分散液の高温保
存でも安定であることがわかる。

【０１６６】実施例４（分散４０１）比較例カプラーIII−８を８６ｇ、カプラーIII−３を１４ｇお
よび水２，５００ｇを混合し、シンマルエンタープライ
ゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）
のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディス
ク回転数３，０００ｒｐｍで６時間メディア分散を行な
って、カプラーの混合物の水性分散液を得た。カプラー
の平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１６７】（分散４０２）本発明カプラーIII−８を８６ｇと水２，０００ｇを混合し、
低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、
カプラーIII−３を１４ｇと５００ｇを混合し、低速攪
拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。

【０１６８】次に、該カプラーIII−８の前分散液とカ
プラーIII−３の前分散液とを混合し、シンマルエンタ
ープライゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工
業（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとし
て、ディスク回転数３，０００ｒｐｍで５時間メディア
分散を行なって、カプラーの混合物の水性分散液を得
た。カプラーの平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１６９】（分散４０３）本発明カプラーIII−８を８６ｇと、ポリビニルピロリドン
（数平均分子量：２，０００）６．８ｇと、水２，００
０ｇを混合し、低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分
散した。一方、カプラーIII−３を１４ｇと水５００ｇ
を混合し、低速攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散し
た。次に、該カプラーIII−８の前分散液とカプラーIII
−３の前分散液とを混合し、シンマルエンタープライゼ
ス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）の
ガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク
回転数３，０００ｒｐｍで５時間メディア分散を行なっ
て、カプラーの混合物の水性分散液を得た。カプラーの
平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１７０】（分散４０４）本発明カプラーIII−８を８６ｇと、界面活性剤アルカノール
ＸＣ（デュポン社製）０．６ｇと、水２，０００ｇを混
合し、低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。
一方、カプラーIII−３を１４ｇと水５００ｇを混合
し、低速攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。次
に、該カプラーIII−８の前分散液とカプラーIII−３の
前分散液とを混合し、シンマルエンタープライゼス社の
ダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラス
ビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数
３，０００ｒｐｍで５時間メディア分散を行なって、カ
プラーの混合物の水性分散液を得た。カプラーの平均粒
径は約０．２μｍであった。

【０１７１】（分散４０５）本発明カプラーIII−８を８６ｇと水２，０００ｇを混合し、
低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、
カプラーIII−３を１４ｇと水５００ｇを混合し、低速
攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。次に、該カ
プラーIII−８の前分散液とカプラーIII−３の前分散液
とを混合し、さらにポリビニルピロリドン（数平均分子
量：２，０００）５．８ｇを加えて、シンマルエンター
プライゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業
（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、
ディスク回転数３，０００ｒｐｍで５時間メディア分散
を行なって、カプラーの混合物の水性分散液を得た。カ
プラーの平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１７２】（分散４０６）本発明カプラーIII−８を８６ｇと水２，０００ｇを混合し、
低速攪拌機６００ｒｐｍで３０分間前分散した。一方、
カプラーIII−３を１４ｇと水５００ｇを混合し、低速
攪拌機６００ｒｐｍで２０分間前分散した。次に、該カ
プラーIII−８の前分散液とカプラーIII−３の前分散液
とを混合し、さらに界面活性剤アルカノールＸＣ（デュ
ポン社製）０．７ｇを加えて、シンマルエンタープライ
ゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）
のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディス
ク回転数３，０００ｒｐｍで５時間メディア分散を行な
って、カプラーの混合物の水性分散液を得た。カプラー
の平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１７３】（分散４０７）本発明カプラーIII−８を８６ｇ、カプラーIII−３を１４ｇを
混合して、窒素雰囲気下、融点まで加熱して溶融し、そ
の後冷却して室温に戻して固化させ、乳鉢で粉砕した。

【０１７４】該溶融処理したカプラーの混合物１００ｇ
と、および水２，５００ｇを混合し、シンマルエンター
プライゼス社のダイノーミルを用い、ブライト標識工業
（株）のガラスビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、
ディスク回転数３，０００ｒｐｍで５時間メディア分散
を行なって、カプラーの混合物の水性分散液を得た。カ
プラーの平均粒径は約０．２μｍであった。

【０１７５】各分散液について、実施例１と同様に評価
した。結果を下記表４に示す。

【０１７６】

【表４】

【０１７７】上記結果より明らかなように、本発明の方
法は分散進行性に優れていて粗大粒子が少なく、粒度分
布も狭くなって単分散化しており、また分散液の高温保
存でも安定であることがわかる。

【０１７８】実施例５（本発明の請求項１４に記載の発明に係わる染料の分散
に関する実施例）〈染料VI−６の合成〉比較例合成経路

【０１７９】

【化２０】

【０１８０】酢酸エチル３００ｍｌに、２−ジ（２−シ
アノエチル）アミノ−５−ホルミルフルフラール（化合
物１）２２．４ｇと、１−（４−カルボキシフェニル）
−３−シアノピラゾール−５−オン（化合物２）２４．
０ｇを添加し、５時間加熱還流した。その後、反応液を
室温まで冷却し、析出固体を濾過することにより、目的
である染料VI−６を得た。（収量２５．３ｇ、収率５６
％）〈染料VI−７の合成〉比較例合成経路

【０１８１】

【化２１】

【０１８２】酢酸エチル３００ｍｌに、２−ジ（２−シ
アノエチル）アミノ−５−ホルミルフルフラール（化合
物１）２２．４ｇと、１−（４−カルボキシフェニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン（化合物３）２４．
０ｇを添加し、５時間加熱還流した。その後、反応液を
室温まで冷却し、析出固体を濾過することにより、目的
である染料VI−７を得た。（収量２６．７ｇ、収率５９
％）〈染料VI−６、染料VI−７の混合物の合成〉本発明の方
法合成経路

【０１８３】

【化２２】

【０１８４】酢酸エチル３００ｍｌに、化合物１を２
２．４ｇ、化合物２を１１．２ｇ、化合物３を１１．２
ｇ添加し、５時間加熱還流した。その後、反応液を室温
まで冷却し、析出固体を濾過することにより、目的であ
る染料VI−６と染料VI−７との１：１の混合物を得た。
（収量２９．１ｇ、収率６４％）（分散５０１）比較例染料VI−６を１０ｇ、染料VI−７を１０ｇおよび水６０
０ｇを混合し、高速攪拌機（ディゾルバー）を用い、
３，５００ｒｐｍで５時間攪拌分散することによって、
染料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１８５】（分散５０２）比較例染料VI−６を５０ｇ、染料VI−７を５０ｇ、および水
３，０００ｇを混合し、シンマルエンタープライゼス社
のダイノーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラ
スビーズＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転
数３，０００ｒｐｍで４時間メディア分散を行なって、
染料の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒径は約
０．２μｍであった。

【０１８６】（分散５０３）本発明前記、本発明の方法によって得られた、染料VI−６と染
料VI−７の混合物の粉末を２０ｇと、水６００ｇを混合
し、高速攪拌機（ディゾルバー）を用い、３，５００ｒ
ｐｍで３時間攪拌分散することによって、染料VI−６と
染料VI−７の混合物の水性分散液を得た。染料の平均粒
径は約０．２μｍであった。

【０１８７】（分散５０４）本発明前記、本発明の方法によって得られた、染料VI−６と染
料VI−７の混合物の粉末を１００ｇ、および水３，００
０ｇを混合し、シンマルエンタープライゼス社のダイノ
ーミルを用い、ブライト標識工業（株）のガラスビーズ
ＭＫ−５ＧＸをメディアとして、ディスク回転数３，０
００ｒｐｍで２時間メディア分散を行なって、染料VI−
６と染料VI−７の混合物の水性分散液を得た。染料の平
均粒径は約０．２μｍであった。

【０１８８】各分散液について、実施例１と同様に評価
した。結果を下記表５に示す。

【０１８９】

【表５】

【０１９０】上記結果より明らかなように、本発明の方
法によって染料を合成原料の段階で混合して合成した染
料は、分散進行性に優れていて粗大粒子が少なく、粒度
分布も狭くなって単分散化しており、また分散液の高温
保存でも安定であることがわかる。

【０１９１】

【発明の効果】写真用素材の水中固体型懸濁分散物を得
る分散方法において、微粒子分散であり、分散時間が短
縮でき、分散物の製造安定性が高く、かつ、分散物の保
存安定性にすぐれた写真用素材の分散方法を提供するこ
とができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川原雄介東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H016 BJ00 2H023 CE00 4G035 AB43 AE19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を前分
散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、さら
に高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方
法。
【請求項２】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少な
くとも１つを溶融処理しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物
を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする
写真用素材の分散方法。
【請求項３】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少な
くとも１つを、水素イオン濃度差を利用して溶解後析出分散しておき、混合比率
に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散また
はメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項４】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の少な
くとも１つをアモルファス化しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の
分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴
とする写真用素材の分散方法。
【請求項５】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、分散進行性の遅い写真用素材から順
に分散装置内に投入して分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項６】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真用
素材は保護コロイド剤存在下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真
用素材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散するこ
とを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項７】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を別々
に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した
後、保護コロイド剤を添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散すること
を特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項８】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真用
素材は界面活性剤存在下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素
材の分散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを
特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項９】複数の写真用素材が混合された水中固体
型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を別々
に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分散物を混合した
後、界面活性剤を添加し、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特
徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項１０】複数の写真用素材が混合された水中固
体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ分散安定性の低い写真
用素材は低温度下に前分散しておき、混合比率に合わせて個々の写真用素材の分
散物を混合した後、さらに高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴と
する写真用素材の分散方法。
【請求項１１】複数の写真用素材が混合された水中固
体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を混
合比率に合わせて混合して溶融処理した後、混融物を高速撹拌型分散またはメデ
ィア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項１２】複数の写真用素材が混合された水中固
体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を混
合比率に合わせて混合して、水素イオン濃度差を利用して溶解後析出処理した
後、混合析出物を高速撹拌型分散またはメディア分散することを特徴とする写真用
素材の分散方法。
【請求項１３】複数の写真用素材が混合された水中固
体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材を水
素イオン濃度差を利用して溶解しておき、混合比率に合わせて該溶解液を混合し
たのち、水素イオン濃度差を利用して析出処理した後、混合析出物を高速撹拌型
分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項１４】複数の写真用素材が混合された水中固
体型懸濁分散物を得る分散方法において、あらかじめ個々の写真用素材の合
成原料を混合比率に合わせて混合しておき、合成反応後、該反応物を高速撹拌型
分散またはメディア分散することを特徴とする写真用素材の分散方法。
【請求項１５】前記複数の写真用素材が混合された水
中固体型懸濁分散物において、混合比の最も大きい化合物に対して、混合比
が２番目に大きい化合物の比率を、０．０５〜９９％とする請求項１〜１４のい
ずれか１項に記載の写真用素材の分散方法。
【請求項１６】前記複数の写真用素材の混合物が、発
色カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラーおよび漂白促進剤放出型カ
プラーから選ばれる少なくとも２つである請求項１〜１５のいずれか１項に記載
の写真用素材の分散方法。
【請求項１７】前記複数の写真用素材の混合物が、極
大吸収波長の異なる紫外線吸収剤の混合物である請求項１〜１５のいずれか
１項に記載の写真用素材の分散方法。
【請求項１８】前記複数の写真用素材の混合物が、極
大吸収波長の異なる増感色素の混合物である請求項１〜１５のいずれか１項
に記載の写真用素材の分散方法。
【請求項１９】前記複数の写真用素材の混合物が、極
大吸収波長の異なる染料の混合物である請求項１〜１５のいずれか１項に記
載の写真用素材の分散方法。
【請求項２０】前記複数の写真用素材の混合物が、増
感色素、強色増感剤、現像抑制剤、化学増感剤および安定化剤から選ばれる
少なくとも２つである請求項１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散
方法。
【請求項２１】前記複数の写真用素材の混合物が、化
学構造の異なる色濁り防止剤の混合物である請求項１〜１５のいずれか１項
に記載の写真用素材の分散方法。
【請求項２２】前記複数の写真用素材の混合物が、化
学構造の異なるカプラーの混合物である請求項１〜１５のいずれか１項に記
載の写真用素材の分散方法。
【請求項２３】前記複数の写真用素材の混合物が、極
大吸収波長は同じであって化学構造の異なる増感色素の混合物である請求項
１〜１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散方法。
【請求項２４】前記複数の写真用素材の混合物が、極
大吸収波長は同じであって化学構造の異なる染料の混合物である請求項１〜
１５のいずれか１項に記載の写真用素材の分散方法。