JP2000073179A - アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤およびそれにより被覆されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スレート、コンクリートなどの材料と接触す
るようなアルカリ環境下においても耐黒変性に優れ、ロ
ール成形性、後塗装密着性などの必要物性を有したアル
ミニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤およびそれによ
り被覆されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を安価
に提供することにある。 【解決手段】 粒子内にポリウレタンとビニル重合体と
が共存している高分子組成物粒子が水性媒体中に分散し
ており、かつ前記高分子組成物はポリウレタンとビニル
重合体の合計量を基準にしてポリウレタンが１０〜９０
重量％およびビニル重合体が９０〜１０重量％の割合で
共存しているものであることを特徴とするアルミニウム
−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤およびそれにより被覆さ
れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤およびそれにより被覆
されたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、
めっき外観が美麗でかつ耐食性に優れていることから、
無塗装状態のまま多様な方法により成形加工され、建築
内外材・家電製品・自動車材料などに用いられている。
これらは長期の耐食性が要求されるとともにめっき表面
が直接目に触れる部分に用いられることがおおいため、
本来の外観表面が長期にわたって維持されていることが
要求される。

【０００３】ところが、アルミニウム−亜鉛合金めっき
鋼板は、めっきしたままの状態で湿潤環境下におかれる
と、亜鉛メッキ鋼板ほどではないが発錆を起こす。アル
ミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に発生する錆は、灰色〜
黒色であり、めっき表面が黒変するため、著しく商品価
値が低下する。

【０００４】また、従来の溶融亜鉛めっき鋼板と比較し
て、めっき塗膜が硬くロール成形やプレス成形を行なっ
た際に潤滑性が悪く、摩擦熱によりめっき層が成形ロー
ルやプレス金型に融着する。これが外観不良などの欠陥
を生じる原因となることが多く、問題となっている。こ
れを防止するために油やワックスなどの潤滑剤を塗布す
る方法もあるが、塗布工程および成形後の脱脂工程が必
要なため、大変な手間であり、コストアップの原因とな
っている。

【０００５】これらのアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼
板の黒変や潤滑不良を解決するために、アルミニウム−
亜鉛めっき層の上に、クロム化合物を含有したアクリル
系樹脂などの合成樹脂による皮膜形成処理が施されるよ
うになった（特公平１−５３３５３）。

【０００６】アクリル系樹脂は、アルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板用表面処理剤として広く用いられている
が、建材、土木用途に使用された場合、スレート、コン
クリートなどのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
を含む材料と接触することが多く、これらから溶出した
アルカリ成分により、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼
板の表面が著しく影響を受けて発錆し黒変する。

【０００７】こうしたアルカリ環境下での発錆を抑える
ためにポリウレタン系樹脂などを使用したアルミニウム
−亜鉛合金めっき鋼板用表面処理剤が開発された（特開
平６−１４６００１）。しかしポリウレタン系樹脂は、
アクリル系樹脂に比較して、耐アルカリ性のみならず、
優れたリコート性すなわち本被覆剤のコーティングの後
に、他のコーティング剤を重ね塗りしたときの塗膜間の
密着性をも有しているが、アクリル系樹脂の３〜５倍高
価な材料であり、採算性を得るために塗工量を減らす
と、実用上充分な耐黒変性が得られない場合が多い。ま
た、コスト低下のために他の安価な樹脂を混合すること
は、大したコスト低減にならないどころか、耐黒変性・
後塗装密着性など著しく性能を低下させてしまうことに
なる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、前記従来技術の問題点を解決する、つまりスレー
ト、コンクリートなどの材料と接触するようなアルカリ
環境下においても耐黒変性に優れ、ロール成形性、リコ
ート性などの必要物性を有したアルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板用被覆剤およびそれにより被覆されたアルミ
ニウム−亜鉛合金めっき鋼板を安価に提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒子内にポリ
ウレタンとビニル重合体とが共存している高分子組成物
粒子が水性媒体中に分散しており、かつ前記高分子組成
物はポリウレタンとビニル重合体の合計量を基準にして
ポリウレタンが１０〜９０重量％およびビニル重合体が
９０〜１０重量％の割合で共存しているものであること
を特徴とするアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆
剤およびそれにより被覆されたアルミニウム−亜鉛合金
めっき鋼板に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する
が、本発明は、１つの粒子中にポリウレタンとビニル重
合体とが共存していることが必要であり、この状態は、
１つの粒子中にポリウレタンとビニル重合体とが何らか
の形で共に存在していればよく、それは混合物の形でも
よいし、あるいはポリウレタンにビニル単量体がグラフ
トしたような両者の結合体であってもよい。本発明で
は、このようなものを樹脂複合体ということがある。

【００１１】本発明に使用されるポリウレタンは水分散
性を示すものであり、とくに、多価イソシアネート［以
下成分（Ａ）という］、多価アルコール［以下成分
（Ｂ）という］、酸性基を有する２官能性活性水素含有
化合物［以下成分（Ｃ）という］、および１価アミン
［以下成分（Ｄ）という］を必須の構成成分とするもの
が好ましい。

【００１２】成分（Ａ）の多価イソシアネートとして
は、従来ポリウレタンエマルジョン合成原料として知ら
れているものが使用できる。すなわち、エチレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−
１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシア
ネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートおよび
１，５−ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられ
る。さらにこれらの混合物が使用可能である。また、ウ
レタン、アロファネート、尿素、ビュレット、カルボイ
ミド、ウレタンイミンまたはイソシアヌレート残基で変
性された２官能性イソシアネートなども使用可能であ
る。

【００１３】成分（Ｂ）の多価アルコールとしては、従
来ポリウレタンエマルジョン合成原料として知られてい
るものが使用できる。すなわち、ポリエステルポリオー
ル、ポリエステルポリアミドポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリオ
レフィンポリオール、ポリシロキサンポリオールなどを
挙げることができ、その分子量が５００〜５０００程度
のものが好ましい。必要によっては、これら同士の混合
物、あるいは次に挙げる低分子量多価アルコールを混合
してもよい。混合可能な多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールな
どが挙げられる。

【００１４】成分（Ｃ）の酸性基を有する２官能性活性
水素含有化合物としては、従来陰イオン性ポリウレタン
エマルジョンの合成原料として知られているものが使用
できる。すなわち、２，２−ジメチロールプロパン酸、
２，２−ジメチロールブタン酸、リシンシスチン、３，
５−ジアミノ安息香酸および４，６−ジアミノベンゼン
−１，３−ジスルホン酸などを挙げることができる。こ
れらの化合物は分子中にカルボキシル基やスルホン基な
どの酸性を呈する陰イオン基をもち、ポリウレタンに陰
イオン性と水分散性を与える。

【００１５】成分（Ｄ）の1価アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンのよ
うなアルキルアミン、Ｎ−エチルモルホリンのようなＮ
−アルキル置換Ｎ含有複素環化合物などを挙げることが
できる。

【００１６】本発明に使用されるビニル単量体として
は、エチレン性不飽和炭化水素類、そのエステル化物類
およびエーテル化物類などを挙げることができるが、特
に（メタ）アクリル酸のエステル化物類が好ましい。
（メタ）アクリル酸のエステル化物類の具体例として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸の
エステル化物類以外のエチレン性不飽和炭化水素類、そ
のエステル化物類およびエーテル化物類の具体例として
は、スチレン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、ブ
タジエン、イソプレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル
などを挙げることができる。特に本発明で問題となって
いるアルカリ環境下での耐黒変性を高めるためには、オ
キシラン基を有するビニル単量体と水酸基を有するビニ
ル単量体とを併用することが望ましい。このオキシラン
基を有するビニル単量体として、グリシジル（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。水酸基を有するビニル単
量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。

【００１７】成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）および（Ｄ）から
主に構成されるポリウレタン樹脂とビニル重合体の組成
比は１０：９０〜９０：１０（重量比）特に５０：５０
〜８０：２０が望ましい。ビニル重合体の比率が１０％
未満であると採算性と耐食性の良好なバランスを得るこ
とが困難となり、ポリウレタン樹脂の比率が１０％未満
であると耐アルカリ性が著しく低下する。

【００１８】粒子内にポリウレタンとビニル重合体とが
共存している高分子組成物粒子言いかえれば水分散型樹
脂複合体の製造方法としては、従来から知られている以
下の（ａ）〜（ｃ）の方法などがあるが、特に限定され
るものではない。これに対して、製法（ｄ）に類するよ
うな得られる水性樹脂分散液が単なるポリウレタン樹脂
粒子とビニル樹脂粒子の混合物よりなるようなものは、
粒子内にポリウレタンとビニル重合体とが共存している
高分子組成物粒子すなわち樹脂複合体ではないため、本
発明には含まれない。好ましい製造方法は、製造時の
コストが小さい、ウレタン樹脂とビニル単量体との相
溶性が良い、樹脂設計の幅が広い、などの理由より製
法（ｃ）を使用するのが望ましい。

【００１９】製法（ａ）：成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
（Ｄ）、触媒、溶剤および必要に応じて他の原料を用い
て水分散性ウレタン樹脂を重合したのち、ビニル単量体
を混合し、ビニル単量体を重合する。

【００２０】製法（ｂ）：ビニル単量体存在下、成分
（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）、触媒、溶剤および必要に応
じて他の原料を用いて水分散性ウレタン樹脂を重合した
のち、ビニル単量体を重合する。

【００２１】製法（ｃ）：成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
（Ｄ）、触媒、溶剤および必要に応じて他の原料を用い
て水分散性ウレタン樹脂を重合する途中の過程でビニル
単量体を添加し、水分散性ウレタン樹脂を得た後にビニ
ル単量体を重合する。

【００２２】製法（ｄ）：成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
（Ｄ）、触媒、溶剤および必要に応じて他の原料を用い
て水分散性ウレタン樹脂を重合し、それとは別にビニル
単量体を重合し、両者を混合する。

【００２３】ポリウレタン形成用触媒としては、ウレタ
ン結合形成のために通常使用されている任意の触媒を使
用することができる。その例としては、ジブチル錫ジラ
ウレート、オクタン酸第1錫などを挙げることができ
る。

【００２４】ビニル単量体重合用触媒としては、従来か
らのビニル単量体重合用触媒を挙げることができ、たと
えばアゾイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ｔ−ブ
チロニトリルなどの過酸化物触媒、あるいはこれらの過
酸化物触媒と亜硫酸ナトリウムなどの還元剤からなるレ
ドックス触媒などを挙げることができる。

【００２５】該水性樹脂分散液に対して、耐黒変性を充
分なものとするために、通常はクロム化合物を混合す
る。このクロム化合物としては、ＣｒＯ_３、Ｋ₂ＣｒＯ
_４、Ｋ _２Ｃｒ_２Ｏ_７などの６価クロム化合物が挙げられ
る。クロム化合物の配合量としては、樹脂固形分に対し
て、ＣｒＯ_３換算で０．１〜５．０％程度がよい。０．
１％より少ないと充分な耐黒変性が発現されず、５．０
％より多いと耐アルカリ性が低下する。

【００２６】さらに該水性樹脂分散液は、用途あるいは
合成時の必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤など
の安定剤、ポリオレフィン系ワックスなどの滑剤、消泡
剤、レベリング剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤
などの添加剤を加えてもよい。これらの添加剤の部数は
特に限定しないが、該水性樹脂分散液の物性バランスを
考慮して、１０部以下にするのが望ましい。また、添加
剤を該水性樹脂分散液中に添加する方法としては合成終
了後が望ましいが、該添加剤が水溶性に乏しい場合に
は、水分散工程以前に添加することも可能である。

【００２７】該水性樹脂分散液は、鋼板上に形成された
アルミニウムを２５〜７５重量％含むアルミニウム−亜
鉛系合金めっき皮膜の表面に被覆、乾燥することによ
り、０．３〜２．０ｇ／ｍ²好ましくは、０．８〜１．
５ｇ／ｍ²の樹脂皮膜を形成する。０．３ｇ／ｍ²より少
ない塗布量では充分な潤滑性、耐黒変性が発揮できず、
２．０ｇ／ｍ²より多い場合にはコスト上昇を生じるた
め、望ましくない。

【００２８】

【実施例】以下にこの発明の具体的な実施例と比較例と
併せて詳しく説明するが、これらは本発明を何ら限定す
るものではない。

【００２９】実施例１ 以下の工程［前記製法（ｃ）］を経て、水性樹脂分散液
Ａ１を得た。

【００３０】１リットルセパラブルフラスコに、前記成
分（Ｂ）に相当する分子量２０００のポリカーボネート
ジオール（東亞合成製、カルボジオールＤ−２０００）
１４０．８ｇをはかりとり、撹拌ペラ（平板付）、セパ
ラブルフラスコフタ、還流用ジムロートを取り付け、６
０℃で撹拌（１５０ｒｐｍ）しながら、前記成分（Ａ）
に相当するイソホロンジイソシアネート（ヒュルス製、
ＶＥＳＴＡＮＡＴ）７７．５ｇを混合し、ついでウレタ
ン形成用触媒であるジブチルスズジラウレート（和光純
薬製）０．０３２ｇを投入し、反応を開始した。内温上
昇を確認した後、６５℃に調整し、６０分間反応を行っ
た。３００ミリリットルのポリ容器に、前記成分（Ｃ）
に相当するジメチロールプロパン酸（マリンクロット
製）２２．１ｇ、ビニル単量体の1種であるメチルメタ
クリレート（三菱レーヨン製）５０．３ｇ、ブチルアク
リレート（東亞合成製）５４．５ｇ、および前記成分
（Ｄ）に相当するトリエチルアミン（ダイセル化学製）
１１．７ｇを撹拌混合した。得られた混合物にウレタン
形成用触媒であるジブチルスズジラウレート０．０３２
ｇをフラスコ内に投入し、内温を７０℃に調整した。内
温が７０℃を越えてから１５０分間反応した後、ビニル
単量体の重合用触媒である７０％ブチルヒドロパーオキ
シド水溶液（日本油脂製、パーブチルＨ）１．５ｇを撹
拌混合し、冷却した。４０℃以下に冷却後、撹拌数を２
５０ｒｐｍに上げ、蒸留水５３９．９ｇを７分間かけて
加えた。１００ミリリットルのポリ容器に、蒸留水６
０．０ｇ、前記成分（Ｄ）に相当するジエチレントリア
ミン（キシダ化学製）１．８ｇを撹拌混合しておき、反
応器内に定量ポンプを用いて１５分かけて加えた。ステ
ンレス製バブリング管により、窒素バブリングをおこな
い（７５ｍＬ／分）、内温を６５℃にカスケード制御し
た。ビニル単量体の重合用触媒である５％亜硫酸ナトリ
ウム／ホルムアルデヒド錯体水溶液（三菱瓦斯化学製、
スーパーライトロンガリットＣ）３５．７ｇを調製し、
内温６５℃で６０分間かけて滴下した。滴下終了後、内
温６５℃にカスケード制御しながら３０分保持した後、
冷却した。

【００３１】実施例２ 以下の工程［前記製法（ｃ）］を経て、水性樹脂分散液
Ａ２を得た。

【００３２】１リットルセパラブルフラスコに、前記成
分（Ｂ）に相当する分子量１０００のポリカーボネート
ジオール（東亞合成製、カルボジオールＤ−１０００）
１１４．０ｇをはかりとり、撹拌ペラ（平板付）、セパ
ラブルフラスコフタ、還流用ジムロートを取り付け、６
０℃で撹拌（１５０ｒｐｍ）しながら、前記成分（Ａ）
に相当するイソホロンジイソシアネート（ヒュルス製、
ＶＥＳＴＡＮＡＴ）７３．３ｇを混合した。ついで得ら
れた混合物にウレタン形成用触媒であるジブチルスズジ
ラウレート（和光純薬製）０．０２７ｇを投入し、反応
を開始した。内温上昇を確認した後、６５℃に調整し、
６０分間反応した。３００ミリリットルのポリ容器に、
前記成分（Ｃ）に相当するジメチロールプロパン酸（マ
リンクロット製）１９．０ｇ、ビニル単量体であるメチ
ルメタクリレート（三菱レーヨン製）５０．４ｇ、ブチ
ルアクリレート（東亞合成製）９．０ｇ、グリシジルメ
タクリレート（三菱レーヨン製）１２．６ｇ、２−ヒド
ロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート（東亞合成
製、アロニックスＭ−５７００）１８．０ｇ、前記成分
（Ｄ）に相当するトリエチルアミン（ダイセル化学製）
１４．３ｇを撹拌混合した。得られた混合物とウレタン
形成用触媒であるジブチルスズジラウレート０．０２７
ｇをフラスコ内に投入し、内温を７０℃に調整した。内
温が７０℃を越えてから１５０分間反応した後、ビニル
単量体の重合用触媒である７０％ブチルヒドロパーオキ
シド水溶液（日本油脂製、パーブチルＨ）１．３ｇを撹
拌混合し、冷却した。４０℃以下に冷却後、撹拌数を２
５０ｒｐｍに上げ、定量ポンプを用いて蒸留水４６３．
７ｇを７分間かけて加えた。１００ミリリットルのポリ
容器に、蒸留水５１．５ｇ、前記成分（Ｄ）に相当する
ジエチレントリアミン（キシダ化学製）１．７ｇを撹拌
混合しておき、反応器内に定量ポンプを用いて１５分か
けて加えた。ステンレス製バブリング管により、窒素バ
ブリングをおこない（７５ミリリツトル／分）、内温を
６５℃にカスケード制御した。５％亜硫酸ナトリウム／
ホルムアルデヒド錯体水溶液（三菱瓦斯化学製、スーパ
ーライトロンガリットＣ）３３．７ｇを調製し、内温６
５℃にて６０分間かけて滴下した。滴下終了後、内温６
５℃にカスケード制御して３０分保持した後、冷却し
た。

【００３３】比較例１ 以下の工程を経て、水性樹脂分散液Ｂ１を得た。

【００３４】１０００ミリリットルのポリ容器に、蒸留
水２１０．０ｇ、３０％ラウリル酸ナトリウム水溶液
（花王製、エマール２Ｆ）３．５ｇ 、メチルメタクリ
レート（三菱レーヨン製）１７６．４ｇ、ブチルアクリ
レート（東亞合成製）３１．５ｇ、グリシジルメタクリ
レート（三菱レーヨン製）４４．１ｇ、２−ヒドロキシ
３−フェノキシプロピルアクリレート（東亞合成製、ア
ロニックスＭ−５７００）６３．０ｇを攪拌混合し、プ
レエマルジョンを得た。１リットルセパラブルフラスコ
に、蒸留水２４５．０ｇ、３０％ラウリル酸ナトリウム
水溶液（花王製、エマール２Ｆ）８．２ｇをはかりと
り、撹拌ペラ（平板付）、セパラブルフラスコフタ、還
流用ジムロートを取り付け、８５℃で撹拌をおこなった
（１５０ｒｐｍ）。そこにプレエマルジョン１２．９ｇ
を投入した。その２分後、２０％過硫酸アンモニウム水
溶液（キシダ化学製）１５．１ｇを投入し、初期反応さ
せた。１０分間初期反応後、３％過硫酸アンモニウム水
溶液（キシダ化学製）１００．０ｇと残りのプレエマル
ジョンを１８０分間かけて連続滴下した。その後、内温
６５℃に冷却し、７０％ブチルヒドロパーオキシド水溶
液（日本油脂製、パーブチルＨ）０．８ｇ、５％亜硫酸
ナトリウム／ホルムアルデヒド錯体水溶液（三菱瓦斯化
学製、スーパーライトロンガリットＣ）１０．５ｇを添
加し、内温６５℃にカスケード制御して３０分保持した
後、冷却した。

【００３５】比較例２ 以下の工程を経て、水性樹脂分散液Ｂ２を得た。

【００３６】１リットルセパラブルフラスコに、分子量
２０００のポリカーボネートジオール（東亞合成製、カ
ルボジオールＤ−２０００）２５５．６ｇ、メチルエチ
ルケトン（三和化学製）３４．３ｇをはかりとり、撹拌
ペラ（平板付）、セパラブルフラスコフタ、還流用ジム
ロートを取り付け、撹拌をおこなった（１５０ｒｐ
ｍ）。イソホロンジイソシアネート（ヒュルス製、ＶＥ
ＳＴＡＮＡＴ）７０．１ｇを混ぜ、外温制御により６５
℃に調整した。ジブチルスズジラウレート（和光純薬
製）０．００９ｇを投入し、反応を開始した。内温上昇
を確認した後、６５℃に調整し、６０分間反応した。１
００ミリリットルのポリ容器に、ジメチロールプロピオ
ン酸（マリンクロット製）１７．２ｇ、メチルエチルケ
トン３４．３ｇ、トリエチルアミン（ダイセル化学製）
１３．０ｇを撹拌混合する。得られた混合物とジブチル
スズジラウレート０．０３３ｇをフラスコ内に投入し、
内温を８３℃に調整した。内温が８０℃を越えてから３
０分間反応した後、冷却した。４０℃以下に冷却後、撹
拌数を２５０ｒｐｍに上げ、定量ポンプを用いて蒸留水
４５７．９ｇを７分間かけて加えた。２００ミリリット
ルのポリ容器に、蒸留水１１４．５ｇ、ジエチレントリ
アミン（キシダ化学製）１．６ｇを撹拌混合しておき、
これを反応器内に定量ポンプを用いて１５分かけて加え
た。窒素フロー下で脱溶剤操作をおこない、７０〜８０
℃範囲で１時間かけてメチルエチルケトン／水混合物を
約１３７ｇ溜去した後、冷却した。

【００３７】比較例３ 室温下で水性樹脂分散液Ｂ１とＢ２を樹脂分重量比で３
０：７０になるように攪拌混合し、水性樹脂分散液Ｂ３
を得た。

【００３８】表面処理剤の調製 水性樹脂分散液Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３各２５０
ｇに対し、６価クロムを全クロムに対し５０％含む酸化
クロムを２．５ｇ加え、蒸留水で希釈して１ｋｇの表面
処理剤をそれぞれ得た。

【００３９】試験片への塗布・乾燥 各表面処理剤をバーコーターによりアルミニウム−亜鉛
合金めっき鋼板上に乾燥重量１ｇ／ｃｍ²になるように
塗布した。この時アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板と
して、板厚０．６ｍｍ、めっき層組成がＡｌ＝５５％、
Ｚｎ＝４３．４％、Ｓｉ＝１．６％（いずれも重量比）
でめっき付着量が片面７５ｇ／ｍ²のものを使用した。
表面処理剤を塗布後、直ちに１４０℃×７秒の焼き付け
乾燥をおこなった。

【００４０】ロール成形性（メタルマーク） 各試験片を、荷重１００ｋｇｆ、押し出し速度７０ｍｍ
／秒、変形高さ４３ｍｍの条件でビードドロー加工を行
なった。ビード部のメタルマークの発生を目視にて評価
した。

【００４１】加工部耐黒変性 前記ビードドロー加工を行なった各試験片について、表
面処理剤塗布面に０．１％硫酸水溶液を接触させた状態
で、５０℃９８％ＲＨ条件の湿潤試験機に７日間放置し
たあと、サンプル表面の黒変程度を目視により５段階に
評価した。

【００４２】 ５：変化なし。 ４：屈曲部にわずかに光沢変化が生じる。黒変なし。 ３：屈曲部に一部黒変が生じる。 ２：屈曲部に多数黒変が生じる。屈曲部以外にも一部黒
変が生じる。 １：試験片全体に多数黒変が生じ、塗膜の一部が脱落す
る。

【００４３】耐食性 各試験片を１００時間の塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ２３
７１）に供したあと、目視で錆発生面積を評価した。こ
の時発生する錆は主に白色である。

【００４４】 ５：白錆発生なし。 ４：白錆発生面積５％未満。 ３：白錆発生面積５〜１０％未満。 ２：白錆発生面積１０〜５０％未満。 １：白錆発生面積５０％以上。

【００４５】耐酸性 各試験片を５％塩酸水溶液に室温×５分間浸漬したあ
と、サンプル表面の黒変程度を目視にて５段階評価し
た。

【００４６】 ５：変化なし。 ４：わずかに光沢変化が生じる。黒変なし。 ３：試験片の一部に黒変が生じる。 ２：多数黒変が生じ、試験片全体が黒ずむ。 １：試験片全体に多数黒変が生じ、塗膜の一部が脱落す
る。

【００４７】耐アルカリ性 各試験片を１％苛性ソーダ水溶液に室温×３０分間浸漬
したあと、サンプル表面の黒変程度を目視にて５段階評
価した。

【００４８】 ５：変化なし。 ４：わずかに光沢変化が生じる。黒変なし。 ３：試験片の一部に黒変が生じる。 ２：多数黒変が生じ、試験片全体が黒ずむ。 １：試験片全体に多数黒変が生じ、塗膜の一部が脱落す
る。

【００４９】後塗装密着性 各試験片にアクリル系常乾塗料（アクライトＮｏ５０
０、日本油脂製）を膜厚２０μｍになるようにスプレー
塗装し、室温×７日間乾燥させた後、試験片を１００℃
水中に２時間浸漬した。その後、試験片を取り出し塗膜
が乾燥してから、１ｍｍ幅（１０×１０個升目）の碁盤
目テープ剥離試験（ＪＩＳ−Ｋ５４００）に供した。塗
膜の残存率により、上塗り塗装との密着性を評価した。

【００５０】略号：表１中の略号は、以下の通りであ
る。

【００５１】 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢＡ：ブチルアクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート Ｍ−５７００：東亞合成製「アロニックスＭ−５７０
０」（２−ヒド ロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート）

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
スレート、コンクリートなどの材料と接触するようなア
ルカリ環境下における耐黒変性に優れ、ロール成形性、
後塗装密着性などの必要物性をも兼ね備えたアルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤およびそれを被覆した
アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を安価に得ることが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AB03A AK25B AK51B BA02 JB01 JB02 JK06 JL01 4J038 DG001 DG051 DG261 MA02 MA08 MA10 PA07 PC02 4K026 AA02 AA07 AA09 AA13 AA22 BA01 BA06 BB04 BB06 BB08 BB10 CA16 CA20 CA21 CA39

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子内にポリウレタンとビニル重合体と
   が共存している高分子組成物粒子が水性媒体中に分散し
   ており、かつ前記高分子組成物はポリウレタンとビニル
   重合体の合計量を基準にしてポリウレタンが１０〜９０
   重量％およびビニル重合体が９０〜１０重量％の割合で
   共存しているものであることを特徴とするアルミニウム
   −亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタンが、（Ａ）多価イソシ
   アネート、（Ｂ）多価アルコール、（Ｃ）酸性基を有す
   る２官能性活性水素含有化合物および（Ｄ）１価アミン
   を含む原料から合成されたものである請求項１記載のア
   ルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤。
3. 【請求項３】 ビニル重合体がオキシラン基を有するビ
   ニル単量体単位および水酸基を有するビニル単量体単位
   を含む高分子物質である請求項１または２記載のアルミ
   ニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤。
4. 【請求項４】 クロム化合物を含有する請求項１〜３い
   ずれか記載のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆
   剤。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載のアルミニウ
   ム−亜鉛合金めっき鋼板用被覆剤で被覆されていること
   を特徴とするアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。