JP2000072960A - ハウジング用ポリエステル共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発生する揮発性ガスの量が少なく、しかも、
高い機械的強度と耐衝撃性を備え、シリコンウェハー搬
送容器等に有用なハウジング用ポリエステル共重合体組
成物。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体と、脂肪族ジオールとから構成されるポリ
エステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント
（ａ）９０〜９９重量％、および芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体と、平均分子量６００〜
６０００のポリアルキレングリコールとから構成される
単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）１〜１０重
量％を主たる構成成分とするポリエーテルエステルブロ
ック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、チタンが元
素量として５０〜４００ｐｐｍとなる量のチタン化合物
（Ｂ）と、スズが元素量として２０〜３００ｐｐｍとな
る量のスズ化合物（Ｃ）と、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（Ｄ）０．０１〜１重量部とを配合。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形性に優
れ、高い機械的強度と耐衝撃性ならびに適度な硬さと適
度なクッション性を有し、揮発性ガス発生量を低く抑制
したハウジング用ポリエステル共重合体組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、特にシリコンウェハーを搬送する
ための容器に代表される用途においては、その成形材料
として、使用時に発生するガスの量が少ない熱可塑性樹
脂が求められるようになってきている。その理由は、容
器から揮発性ガスが発生すると、この容器内に密封して
搬送中のシリコンウェハーの表面にガスが付着して汚れ
を生じるためである。したがって、このようなシリコン
ウェハーを搬送するための容器を代表とするハウジング
用途においては、揮発性ガスの発生量が少なく、しか
も、高い機械的強度と耐衝撃性ならびに適度な硬さと適
度なクッション性を有する素材が要求されているのであ
る。

【０００３】シリコンウェハー搬送容器に用いる素材と
しては、ポリブチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステル樹脂を、液相重縮合した後に固相重縮合してな
る揮発性ガス発生量の少ないポリエステル樹脂が、特開
平９−１９４５７８号公報に開示されている。また、チ
タンとスズとリンの特定量を含有させたポリブチレンテ
レフタレート樹脂組成物は、加熱時の発生ガスや昇華物
が少ないことが、特開平８−２９５７８８号公報に開示
されている。さらに、ポリブチレンテレフタレート系ポ
リエーテルエステルに、スズ化合物とアミド基含有安定
剤を配合した着色が少なく耐酸化分解性に優れた樹脂組
成物が、特開昭５７−１３３１４８号公報に開示されて
いる。

【０００４】しかるに、上記特開平９−１９４５７８号
公報および特開平８−２９５７８８号公報に開示された
組成物は、確かに揮発性ガスの発生量は少ないものの、
いずれもポリブチレンテレフタレートを主体とするポリ
エステル樹脂を主体としてなり、例示されている少量共
重合が可能なグリコール類も分子量の小さいものである
ため、素材樹脂の曲げ弾性率が高すぎて適度な硬さと適
度なクッション性を有するものではなく、しかも、耐衝
撃性が不十分で落下させると破損したりするという欠点
を有するものであった。

【０００５】また、上記特開昭５７−１３３１４８号公
報に開示された樹脂組成物は、着色が少なく耐酸化分解
性に優れているものの、素材樹脂に対するソフトセグメ
ントの共重合量が多いことに起因して、曲げ弾性率が低
すぎ変形しやすいため、重量物を支えたりすることがで
きず、ハウジング用樹脂組成物としては適さないもので
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【０００７】したがって、本発明の目的は、射出成形性
に優れ、高い機械的強度と耐衝撃性ならびに適度な硬さ
と適度なクッション性を有すると共に、揮発性ガス発生
量を低く抑制してなり、シリコンウェハー搬送容器等の
用途に好適なハウジング用ポリエステル共重合体組成物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のハウジング用ポリエステル共重合体組成
物は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子量
３００以下の脂肪族ジオールとから構成されるポリエス
テル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
９０〜９９重量％、および芳香族ジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体と、平均分子量６００〜６００
０のポリアルキレングリコールとから構成される単位か
らなる低融点重合体セグメント（ｂ）１〜１０重量％を
主たる構成成分とするポリエーテルエステルブロック共
重合体（Ａ）１００重量部に対して、チタンが元素量と
して５０〜４００ｐｐｍとなる量のチタン化合物（Ｂ）
と、スズが元素量として２０〜３００ｐｐｍとなる量の
スズ化合物（Ｃ）と、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（Ｄ）０．０１〜１重量部とを配合してなり、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ７９０にしたがって測定した曲げ弾性率が１００
００〜２００００ｋｇ／ｃｍ² の範囲にあることを特徴
とする。

【０００９】なお、本発明のハウジング用ポリエステル
共重合体組成物においては、下記（１）〜（６）がさら
に好ましい条件であり、これらの条件を適用することに
よって、さらに優れた効果の取得を期待することができ
る。

【００１０】（１） 前記ポリエステル共重合組成物
に、さらにリン系化合物（Ｅ）０．０１〜１重量部を配
合してなること。

【００１１】（２） 前記高融点結晶性重合体セグメン
ト（ａ）が、ポリブチレンテレフタレート単位からなる
こと。

【００１２】（３） 前記低融点重合体セグメント
（ｂ）が、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
および／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコール
のエチレンオキシド付加重合体と、芳香族ジカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体とから構成される単位
からなること。

【００１３】（４） 前記ヒンダードフェノール系酸化
防止剤（Ｄ）が、分子量５００以上の化合物であるこ
と。

【００１４】（５） 前記ヒンダードフェノール系酸化
防止剤（Ｄ）が、アミド基を含有する化合物であるこ
と。

【００１５】（６） 前記ポリエステル共重合組成物
が、液相重縮合反応後に、固相重縮合反応を行うことに
より調製されたものであること。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１７】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）において、高融点結晶性重合体
セグメント（ａ）とは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールを主
成分とする分子量３００以下の脂肪族ジオールとから構
成されるポリエステル単位であり、好ましくはテレフタ
ル酸およびまたはジメチルテレフタレートと、１，４−
ブタンジオールとから誘導されるポリブチレンテレフタ
レートであるが、この他に、芳香族ジカルボン酸として
は、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、およびこれら
のエステル形成性誘導体などを単独で、あるいはテレフ
タル酸と共に用いることができる。また、全ジオール成
分のうち１０モル％以下の少量であれば、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、およびデカメチレングリコールなどの分子量が
３００以下の脂肪族ジオールを、１，４−ブタンジオー
ルと共に用いることができる。さらに、３官能以上の多
官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能
ヒドロキシ成分などを、５モル％以下の範囲で共重合す
ることも可能である。

【００１８】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメン
ト（ｂ）とは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体と、平均分子量６００〜６０００のポリア
ルキレングリコールとから構成される単位である。この
ようなポリアルキレングリコールとしては、ポリ（エチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシ
ド付加重合体、およびエチレンオキシドとテトラヒドロ
フランの共重合体などが挙げられる。これらのポリアル
キレングリコールのなかでも、得られるポリエーテルエ
ステルブロック共重合体の弾性特性から、ポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール、およびポリ（プロピレ
ンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物など
が特に好ましい。

【００１９】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）は、高融点重合体セグメント
（ａ）９０〜９９重量％、好ましくは９１〜９７重量
％、さらに好ましくは９２〜９５重量％と、低融点重合
体セグメント（ｂ）１〜１０重量％、好ましくは３〜９
重量％、さらに好ましくは５〜８重量％を主たる構成成
分とする。高融点重合体セグメント（ａ）の共重合量が
９０重量％未満の場合は、曲げ弾性率が低すぎてハウジ
ング用途に成形した際に変形するなど性能が不十分とな
るため好ましくない。一方、９９重量％を越えると、曲
げ弾性率が高すぎて適度な硬さと適度なクッション性が
失われ、また、耐衝撃性が不十分で落下させると破損し
たりするようになるため好ましくない。

【００２０】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物に用いられる成分の一つであるチタン化合物
（Ｂ）としては、テトラアルキルチタネート、テトラア
ルキルチタネートとアルキレングリコールとの反応生成
物、テトラアルキルチタネートの部分加水分解物、チタ
ニウムヘキサアルコオキサイドの金属塩、チタンのカル
ボン酸塩、およびチタニル化合物などが好ましく用いら
れる。

【００２１】これらのチタン化合物（Ｂ）は、ポリエー
テルエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、チタンが元素量として５０〜４００ｐｐｍ、好ま
しくは７０〜３５０ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜
３００ｐｐｍとなる量が配合される。チタンが元素量と
して５０ｐｐｍ未満しか配合されていない場合は、十分
に高い機械的強度を有する樹脂組成物が得られないため
好ましくない。一方、その配合量が４００ｐｐｍを越え
ると、揮発性ガスの発生量が多くなるため好ましくな
い。

【００２２】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物に用いられる成分の一つであるスズ化合物
（Ｃ）としては、有機スズ化合物が好ましく、例えばモ
ノアルキルスズ化合物、モノアリールスズ化合物、ジア
ルキルスズ化合物、ジアリールスズ化合物、トリアルキ
ルスズ化合物、トリアリールスズ化合物、およびテトラ
アルキルスズ組成物などが用いられる。なかでも、モノ
−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド、モノ−
ｎ−ブチルスズトリアセテート、モノ−ｎ−ブチルスズ
モノオクチレート、およびモノ−ｎ−ブチルスズモノア
セテートなどのモノアルキルスズ化合物が特に好ましく
使用できる。

【００２３】これらのスズ化合物（Ｃ）は、ポリエーテ
ルエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、スズが元素量として２０〜３００ｐｐｍ、好ましく
は３０〜２５０ｐｐｍ、さらに好ましくは４０〜２００
ｐｐｍとなる量を配合される。スズが元素量として２０
ｐｐｍ未満しか配合されていない場合は、揮発性ガスの
発生量が多くなるため好ましくない。一方、その配合量
が３００ｐｐｍを越えると、着色や異物の発生が生じる
ため好ましくない。

【００２４】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物に用いられる成分の一つであるヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤（Ｄ）としては、２，４−ジメチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチ
レン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，
４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、４，４’−ブチリデン−
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルベンジル）スルフィド、４，４’−チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，２’−チオビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−
ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルベンジル）−４−メチルフェノール、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸のジエ
チルエステル、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル−
ジフェニルメタン、α−オクタデシル−３（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、６−（ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，３，
５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス［β
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂
皮酸アミド）、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゼンホスホン酸のジオクタデシルエステル、
テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシ
アヌレート、トリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］
イソシアヌレートなどが挙げられる。これらの中でもテ
トラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、お
よびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）などの
分子量が５００以上のものが好ましく用いられ、なかで
も、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）のよう
に、分子中にアミド基を含有する化合物が特に好ましく
使用される。

【００２５】これらのヒンダードフェノール系酸化防止
剤（Ｄ）は、ポリエーテルエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好
ましくは０．０３〜０．５重量部、特に好ましくは０．
０５〜０．３重量部配合される。配合量が０．０１重量
部未満の場合は、揮発性ガスの発生量が多く、また配合
量が１重量部を越える、とブルーミングが起こったり、
組成物の強度が低下したりするため、いずれの場合も好
ましくない。

【００２６】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物は、射出成形性に優れ、高い機械的強度ならび
に適度な硬さと適度なクッション性を有し、揮発性ガス
発生量が低く抑えられているが、上記添加剤（Ｂ）〜
（Ｄ）と共にリン系化合物（Ｅ）を配合すると、さらに
揮発性ガス発生量を低く抑えることができる。リン系化
合物（Ｅ）の例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン
酸誘導体、フェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジ
アルキルペンタエリスリトールジホスファイト、および
ジアルキルビスフェノールＡジホスファイトなどのリン
を含む化合物を挙げることができる。

【００２７】これらのリン系化合物（Ｅ）は、ポリエー
テルエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．
５重量部、特に好ましくは０．０５〜０．３重量部が配
合される。配合量が０．０１重量部未満の場合は、揮発
性ガス発生量の抑制が不十分なことがあり、配合量が１
重量部を越えるとブルーミングや、組成物の強度低下な
どを生じることがある。

【００２８】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物の好ましい製造方法としては、例えば、ジカル
ボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量
グリコール、および低融点重合体セグメント成分を、チ
タン化合物、スズ化合物およびヒンダードフェノール化
合物の存在下にエステル交換反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法、あるいはジカルボン酸と過剰
量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を、
チタン化合物、スズ化合物およびヒンダードフェノール
化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法、およびあらかじめチタン化合
物、スズ化合物およびヒンダードフェノール化合物の存
在下に高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低
融点セグメント成分を添加してエステル交換反応により
ランダム化せしめる方法などが挙げられるが、ヒンダー
ドフェノール化合物は重縮合時に添加してもよいし、そ
の一部を重縮合終了後に配合してもよい。また、リン系
化合物は重縮合終了時や重縮合終了後に配合するのが好
ましい。

【００２９】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物を調製するに際しては、液相重縮合反応を行っ
てペレット化したのちに、その融点よりも低い温度で固
相重縮合反応を行ってもよい。このように固相重縮合反
応を実施することにより、揮発性ガスの発生量はさらに
低くなる。

【００３０】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の
添加剤を添加することができる。例えば公知の結晶核剤
や滑剤などの成形助剤、紫外線吸収剤やヒンダードアミ
ン系の化合物である耐光剤、耐加水分解改良剤、顔料や
染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強
剤、充填剤、可塑剤、および離型剤などを任意に含有す
ることができる。

【００３１】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがって測定した
曲げ弾性率が１００００〜２００００ｋｇ／ｃｍ² の範
囲にあることが重要である。曲げ弾性率が１００００ｋ
ｇ／ｃｍ² より低いと、ハウジング用途に成形した際に
変形するなど性能が不十分となるため好ましくない。一
方、曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ² よりも高い
と、適度な硬さと適度なクッション性のバランスが失わ
れ、また、耐衝撃性が不十分で落下させると破損したり
するようになるため好ましくない。

【００３２】本発明のハウジング用ポリエステル共重合
体組成物は、射出成形性に優れ、高い機械的強度と耐衝
撃性ならびに適度な硬さと適度なクッション性を有し、
しかも揮発性ガス発生量が低く抑えられているという特
性を発揮する。したがって、本発明のハウジング用ポリ
エステル共重合体組成物は、上記の特性を生かした種々
の用途、例えばシリコンウェハーを搬送するための容器
の本体、蓋、押さえ、キャリア、受け具などに代表され
るハウジング用途のほか、精密機器や電子・電気機器の
ハウジング用途などに極めて有用である。

【００３３】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される
物性は次のように測定した。

【００３４】［相対粘度］ｏ−クロロフェノールを溶媒
とした０．５％のポリマ溶液を２５℃で測定した。

【００３５】［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ
社製ＤＳＣ−９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気
下、１０℃／分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの
頂上温度を測定した。

【００３６】［曲げ弾性率］ＡＳＴＭ Ｄ７９０にした
がって測定した。

【００３７】［揮発分］各ペレットを１００℃の熱風乾
燥機中で３時間乾燥したのち、射出成形機にて、温度２
５０℃でＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した曲げ試験片を成
形し、これを粉砕機で細かく粉砕したものを試料とし
た。試料２ｇをとり、容量２５ｍｌのヘッドスペース用
容器に入れて密封し、６０℃で２時間加熱放置したの
ち、発生した揮発分をガスクロマトグラフィーにて測定
した。標準試料としてはテトラヒドロフランを使用し
た。

【００３８】［実施例１〜２］テレフタル酸：３５３
部、１，４−ブタンジオール：３２５部および数平均分
子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール：３５．４部、およびテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ートと、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサ
イドを、それぞれチタン、スズの元素量として表１に示
す量になるようにヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応
容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応
水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反
応混合物にチタンの元素量として表１に示す量になるよ
うにテトラ−ｎ−ブチルチタネートと“イルガノック
ス”１０１０（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル
系酸化防止剤；分子量１１７７．７）、あるいは“イル
ガノックス”１０９８（チバガイギー社製アミド基含有
ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤；分子量６３７）を
添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系
内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で所
定の重合度に達するまで重合を行い、得られたポリマを
水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペ
レット化して、表１に示すポリエステル共重合体組成物
（Ａ−１）および（Ａ−２）を得た。

【００３９】ポリエステル共重合体組成物（Ａ−１）お
よび（Ａ−２）は、いずれも高融点結晶性重合体セグメ
ント９２重量％と低融点重合体セグメント８重量％から
なる。

【００４０】得られたペレットを用いて測定した物性を
表１に示す。

【００４１】［比較例１〜５］テレフタル酸ジメチル：
４１２部、１，４−ブタンジオール：３２５部および数
平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール：３５．４部、およびテトラ−ｎ−ブチ
ルチタネートと、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシス
ズオキサイドを、それぞれチタン、スズの元素量として
表１に示す量になるようにヘリカルリボン型撹拌翼を備
えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱
してメタノールを系外に留出しながらエステル交換反応
を行なった。反応混合物にチタンの元素量として表１に
示す量になるようにテトラ−ｎ−ブチルチタネートと
“イルガノックス”１０１０（チバガイギー社製ヒンダ
−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子量１１７７．７）、
あるいは“イルガノックス”１０９８（チバガイギー社
製アミド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分
子量６３７）を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで
５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、
その条件下で所定の重合度に達するまで重合を行った。

【００４２】比較例５においては、所定の重合度のポリ
マを得ることができなかったが、ポリエステル共重合体
組成物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−
４）が得られた。

【００４３】ポリエステル共重合体組成物（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）は、いずれも高融
点結晶性重合体セグメント９２重量％と低融点重合体セ
グメント８重量％からなる。

【００４４】得られたペレットを用いて測定した物性を
表１に併せて示す。

【００４５】［実施例３］テレフタル酸：３６５部、
１，４−ブタンジオール：３３６部および数平均分子量
約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル：３５．４部、およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート
と、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド
を、それぞれチタン、スズの元素量として表１に示す量
になるようにヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器
に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を
系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混
合物にチタンの元素量として表１に示す量になるように
テトラ−ｎ−ブチルチタネートと“イルガノックス”１
０９８（チバガイギー社製アミド基含有ヒンダ−ドフェ
ノ−ル系酸化防止剤、分子量６３７）を添加した後、２
４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．
２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で所定の重合度に達
するまで重合を行い、得られたポリマを水中にストラン
ド状で吐出し、カッティングを行ってペレット化して、
表１に示すポリエステル共重合体組成物（Ａ−３）を得
た。

【００４６】ポリエステル共重合体組成物（Ａ−３）
は、高融点結晶性重合体セグメント９６重量％と低融点
重合体セグメント４重量％からなる。

【００４７】得られたペレットを用いて測定した物性を
表１に併せて示す。

【００４８】［実施例４］実施例３で得られたポリエス
テル共重合体（Ａ−３）１００重量部に、“マーク”Ｐ
ＥＰ−４Ｃ（旭電化社製リン系化合物）０．３重量部を
ドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを有する２
軸押出機を用いて、２５０℃で溶融混練したのちペレッ
ト化して、ポリエステル共重合体（Ａ−４）組成物を得
た。

【００４９】得られたペレットを用いて測定した物性を
表２に示す。

【００５０】

【表１】 ［実施例５］実施例３で得られたポリエステル共重合体
（Ａ−３）のペレットを、回転可能な反応容器に仕込
み、系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、１７０〜
１８０℃で７２時間回転しながら固相重合を行いポリエ
ステル共重合体組成物（Ａ−５）を得た。

【００５１】得られたペレットを用いて測定した物性を
表２に併せて示す。

【００５２】［実施例６］実施例５で得られたポリエス
テル共重合体組成物（Ａ−５）１００重量部に、トリメ
チルホスフェート０．３重量部をドライブレンドし、実
施例３と同様に溶融混練してポリエステル共重合体組成
物（Ａ−６）を得た。

【００５３】得られたペレットを用いて測定した物性を
表２に併せて示す。

【００５４】

【表２】 表１および表２から明らかなように、本発明のポリエス
テル共重合組成物（Ａ−１）〜（Ａ−６）は、適切な曲
げ弾性率を有し、揮発分が低く抑えられているため、ハ
ウジング用途に有用である。

【００５５】［実施例７］実施例２で得られたポリエス
テル共重合体組成物（Ａ−２）のペレットを用いて、射
出成形により、縦・横・高さがいずれも２０ｃｍで、肉
厚が３ｍｍ、内底の部分に円盤状の物体を２０枚固定す
ることのできるストッパーを有する箱形成形体を作成し
た。また、縦と横がいずれも２０．８ｃｍ、高さ５ｃ
ｍ、肉厚３ｍｍで、この中に円盤状の物体を２０枚固定
することのできるストッパーを有する蓋状成形体を作成
した。この箱の中に、直径１８ｃｍ、厚み２ｍｍの円盤
状のステンレス板を２０枚収納して蓋をした。これを
１．５ｍの高さからコンクリート製の床に自然落下させ
たが、箱は破損しなかった。

【００５６】［比較例６］実施例１において、数平均分
子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールの使用を省略した以外は、同様に重合してＰＢＴ
樹脂組成物を得た。このＰＢＴ樹脂組成物の相対粘度は
１．５２、融点２２７℃、曲げ弾性率は２４４００ｋｇ
／ｃｍ² であった。これを用いて実施例７と同様の箱と
蓋を成形し、実施例７と同様にステンレス板を収納して
落下させたところ、箱は著しく破損した。

【００５７】［比較例７］テレフタル酸：２８５部、
１，４−ブタンジオール：２５０部および数平均分子量
約１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル：７９．６部、およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート
と、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド
を、それぞれチタン、スズの元素量として実施例１に示
す量と同様になるようにヘリカルリボン型撹拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
て反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子量
１１７７．７）を実施例１に示すのと同量添加した後、
２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の圧力を
０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で所定の重合度
に達するまで重合を行い、得られたポリマを水中にスト
ランド状で吐出し、カッティングを行ってペレット化し
て、高融点結晶性重合体セグメント８２重量％と低融点
重合体セグメント１８重量％とを含有するポリエステル
共重合体組成物（Ｂ−５）を得た。このポリエステル共
重合体組成物（Ｂ−５）の相対粘度は１．６３、融点は
２１９℃、曲げ弾性率は６３００ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。得られたペレットを用いて実施例７と同様の箱と蓋
を成形し、実施例７と同様にステンレス板を収納した。
この箱を持ち上げると、箱が変形してしまい運搬するこ
とができなかった。

【００５８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定量の高融点結晶性重合体セグメントと、特定量の低
融点重合体セグメントからなるポリエーテルエステルブ
ロック共重合体に対して、特定量のチタン元素量となる
量のチタン化合物と、特定量のスズ元素量となる量のス
ズ化合物と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とを配
合すること、および、これにさらにリン化合物を配合す
ることにより、曲げ弾性率が１００００〜２００００ｋ
ｇ／ｃｍ² で、ハウジング用に適したポリエステル共重
合体組成物を得ることができる。

【００５９】そして、本発明のハウジング用ポリエステ
ル共重合体組成物は、射出成形性に優れ、高い機械的強
度と耐衝撃性ならびに適度な硬さと適度なクッション性
を有し、しかも揮発性ガス発生量が低く抑えられている
という特性を有しているため、これらの特性を生かした
種々の用途、例えばシリコンウェハーを搬送するための
容器の本体、蓋、押さえ、キャリア、受け具などに代表
されるハウジング用途のほか、精密機器や電子・電気機
器のハウジング用途などに極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/57 Ｃ０８Ｋ 5/57 // Ｃ０８Ｇ 63/80 Ｃ０８Ｇ 63/80 Ｆターム(参考） 4J002 CF071 CF101 DH029 EC076 EG046 EJ018 EJ028 EJ038 EJ048 EN108 EP018 EU188 EU198 EV078 EV248 EW069 EW129 EZ037 EZ047 FD010 FD020 FD039 FD040 FD050 FD078 FD090 FD100 FD110 FD130 FD160 GQ00 4J029 AA03 AB07 AC03 AD01 AE01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA10 BF25 BF27 BF28 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CC06A CF15 CH02 DB02 FC02 FC07 FC16 FC35 HB01 HB02 JB133 JB173 JB183 JB193 JC033 JC123 JC343 JC753 JF253 JF373 KB04 KE12 KH08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
   形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とす
   る分子量３００以下の脂肪族ジオールとから構成される
   ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメン
   ト（ａ）９０〜９９重量％、および芳香族ジカルボン酸
   またはそのエステル形成性誘導体と、平均分子量６００
   〜６０００のポリアルキレングリコールとから構成され
   る単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）１〜１０
   重量％を主たる構成成分とするポリエーテルエステルブ
   ロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、チタンが
   元素量として５０〜４００ｐｐｍとなる量のチタン化合
   物（Ｂ）と、スズが元素量として２０〜３００ｐｐｍと
   なる量のスズ化合物（Ｃ）と、ヒンダードフェノール系
   酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜１重量部とを配合してな
   り、ＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがって測定した曲げ弾性
   率が１００００〜２００００ｋｇ／ｃｍ² の範囲にある
   ことを特徴とするハウジング用ポリエステル共重合体組
   成物。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル共重合体組成物に、さ
   らにリン系化合物（Ｅ）０．０１〜１重量部を配合して
   なることを特徴とする請求項１に記載のハウジング用ポ
   リエステル共重合体組成物。
3. 【請求項３】 前記高融点結晶性重合体セグメント
   （ａ）が、ポリブチレンテレフタレート単位からなるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載のハウジング用
   ポリエステル共重合体組成物。
4. 【請求項４】 前記低融点重合体セグメント（ｂ）が、
   ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよび／ま
   たはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレン
   オキシド付加重合体と、芳香族ジカルボン酸またはその
   エステル形成性誘導体とから構成される単位からなるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハ
   ウジング用ポリエステル共重合体組成物。
5. 【請求項５】 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤
   （Ｄ）が、分子量５００以上の化合物であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハウジング
   用ポリエステル共重合体組成物。
6. 【請求項６】 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤
   （Ｄ）が、アミド基を含有する化合物であることを特徴
   とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハウジング
   用ポリエステル共重合体組成物。
7. 【請求項７】 前記ポリエステル共重合体組成物が、液
   相重縮合反応後に、固相重縮合反応を行うことにより調
   製されたものであることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか１項に記載のハウジング用ポリエステル共重合体
   組成物。