JP2000072785A

JP2000072785A - アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランの蒸留方法

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Publication number: JP2000072785A
Application number: JP11144339A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Uehara; 克浩上原; Mikio Endo; 幹夫遠藤; Toru Kubota; 透久保田; Satoru Uchida; 哲内田; Kanji Murofushi; 完治室伏
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1999-05-25
Publication date: 2000-03-07
Anticipated expiration: 2019-05-25
Also published as: JP3937119B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２の整数であ
る。）で表されるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有アルコキシシランを含む反応原液を、薄膜式蒸留装
置にて温度１６０℃以下、減圧度１５ｍｍＨｇ以下の条
件で蒸留することを特徴とするアクリロキシ基又はメタ
クリロキシ基含有アルコキシシランの蒸留方法。【効果】本発明のアクリロキシ基又はメタクリロキシ
基含有アルコキシシランの蒸留方法によれば、空気との
接触により保管時に次第に白濁化するといった品質的な
問題が発生しない製品が得られる。また、自己重合性の
発現が抑制され、ゲル発生によるラインの閉塞や収率の
低下も防止でき、生産性も向上する。従って、本発明方
法によれば、高純度のアクリロキシ基又はメタクリロキ
シ基含有アルコキシシランを工業的に有利に得ることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シランカップリン
グ剤や新規重合性モノマーなどとして産業上広く用いら
れているアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アル
コキシシランの工業的に有利な蒸留方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アクリ
ロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシラン
は、重合性官能基のアクリロキシ基又はメタクリロキシ
基を構造中に有することから、シランカップリング剤や
新規重合性モノマーなどとして産業上広く用いられてい
る極めて有用な化合物である。

【０００３】このアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有アルコキシシランの工業的な大規模精製法として
は、リボイラーに多段の蒸留塔を装備した蒸留装置を用
いて、高温・長時間のいわゆる熱履歴の長い蒸留条件で
単離精製する方法が一般的に行われている。

【０００４】しかしながら、この精製方法で得られる製
品は、従来より品質的な問題として、製品の容器のふた
の開閉や容器からの移送作業等のハンドリングなどによ
り製品が空気と触れ合う機会が生ずると、保管中の製品
が次第に白濁化してくるという現象があった（この現象
は、製品を大気開放すると特に顕著に白濁化してくるこ
とから、以後の記述においては開放白濁と称する）。こ
のため、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アル
コキシシランにおいては、精製後のこのような現象によ
る製品の外観異常により、予期せぬ品質クレームが発生
してしまうという問題があった。

【０００５】なお、この開放白濁に対しては、活性炭や
シリカゲルなどの吸着剤で処理する方法や、作業後の窒
素置換を十分に行い空気と遮断して貯蔵することなどの
二次的な解決手段で対処されてはいたが、これらの対処
法は、十分な解決策とは言えない上、精製後の後処理作
業も非常に繁雑になることから負担が大きく、これまで
その本質的な解決法がないのが現状であった。それ故、
上記開放白濁に対する有効な解決策の確立が長らく望ま
れていた。

【０００６】また、アクリロキシ基又はメタクリロキシ
基含有アルコキシシランは、自己重合性を有する熱に不
安定な化合物であることから、上記のような熱履歴の長
い精製法では工程中における重合の発現率が高く、この
ため蒸留塔の閉塞やリボイラー中の液の増粘・ゲル化が
生じる場合があった。

【０００７】そこで、これら問題を回避する目的で様々
な重合禁止剤の開発がこれまでなされてはいるが、未だ
十分に満足のいく効能を有するものは見出されていない
上、これら重合禁止剤は、製品に混入すると応用面にお
いて品質的な問題を生じるもの（着色、重合性能の低下
など）や毒性・危険性の高いものもあり、満足できる改
善策ではなかった。従って、本質的に自己重合性を低下
せしめることができる熱履歴の短い精製法の開発が望ま
れていた。

【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、大気開放時の開放白濁及び自己重合の発現率を低く
抑えて高純度のアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含
有アルコキシシランを工業的に有利に得ることができる
アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシ
ランの蒸留方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（１）で表されるアクリロキシ基又はメ
タクリロキシ基含有アルコキシシランを含む反応原液を
１６０℃以下、１５ｍｍＨｇ以下の減圧度で薄膜式蒸留
することにより、大気開放時の開放白濁及び自己重合の
発現率を極めて低く抑えて、アクリロキシ基又はメタク
リロキシ基含有アルコキシシランを高純度に精製できる
ことを見出した。

【００１０】

【化２】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２の整数であ
る。）

【００１１】即ち、本発明者は、アクリロキシ基又はメ
タクリロキシ基含有アルコキシシラン製品中の微量不純
物をガスクロマトグラフィーで分離し、質量スペクトル
分析により同定を行い、開放白濁前後の微量不純物の挙
動を詳細に調べることにより、開放白濁の発現プロセス
を検討した。その結果、開放白濁は、下記式（２）で示
される原因物質ａが長い熱履歴条件における蒸留中に微
量副生して蒸留単離した製品中に混入し、この原因物質
ａを含む製品が空気と触れ合うと、原因物質ａが空気中
の水分と選択的に加水分解縮合反応して微細なゲル状に
なるために生ずることがわかった。また、この原因物質
ａは、蒸留時の熱履歴がより長い（より高温・より長時
間）ほど副生量が多く、また副生量が多いほど開放白濁
の程度も増すことをつかんだ。

【００１２】

【化３】（式中、Ｒ²は上記一般式（１）と同じ意味を示す。）

【００１３】更に、本発明者は、上記原因物質ａに着目
し、この成分をいかに副生させないようにするかを鋭意
検討した結果、上記したように薄膜式蒸留装置を用いて
蒸留条件を上記範囲に限定して蒸留することにより、驚
くべきことに上記原因物質ａが何ら副生せず、結果とし
て開放白濁を生じない製品を得ることができ、しかも上
記手段によれば、自己重合性をも大きく回避できるこ
と、それ故、面倒な後処理作業等を行うことなく簡単な
工程で、高純度に精製でき、更に、連続的蒸留が可能で
あることから時間当たりの生産性が向上するという効果
も得られることを見出し、本発明をなすに至ったもので
ある。

【００１４】従って、本発明は、上記式（１）のアクリ
ロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランを
含む反応原液を、薄膜式蒸留装置にて温度１６０℃以
下、減圧度１５ｍｍＨｇ以下の条件で蒸留することを特
徴とするアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アル
コキシシランの蒸留方法を提供する。

【００１５】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有
アルコキシシランの蒸留方法においては、下記一般式
（１）で示されるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有アルコキシシランを含む反応原液が用いられる。

【００１６】

【化４】

【００１７】ここで、上記式（１）中、Ｒは水素原子又
はメチル基である。また、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数１
〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基が挙げられる。ｎは０〜２の整数
である。

【００１８】このような上記式（１）のアクリロキシ基
又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランの具体的な
例としては、下記化合物を例示することができる。３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン

【００１９】なお、上記式（１）のアクリロキシ基又は
メタクリロキシ基含有アルコキシシランを含む反応原液
としては、その合成方法に別に制限はなく、種々の常法
により合成され、次いで／もしくは濃縮された全てのも
のを用いることができるが、式（１）のアクリロキシ基
又はメタクリロキシ基含有アルコキシシランの濃度が７
０重量％以上で、かつ目的物より低沸点の不純物が１重
量％以下のものが好適である。また、一度蒸留したもの
を再度蒸留してもかまわない。

【００２０】本発明で使用する薄膜式蒸留装置として
は、反応原液を薄膜状に形成させる攪拌駆動装置部と、
前記薄膜状反応原液を減圧下で加熱し、蒸発・凝縮させ
る蒸発・凝縮部及び加熱部とを備えた一般的に知られて
いる仕様のものを使用可能であり、いずれの場合も蒸留
操作は、通常一般的にこれらを操作している方法により
実施することができる。このような薄膜式蒸留装置とし
ては、公知のものを使用することができるが、中でもフ
ィードされた原液を内部で撹拌する羽根により加熱部に
遠心力で押し広げて薄膜を作るタイプ（遠心式）が好ま
しく、同タイプであるならば横型でも立型でもかまわな
い。また、加熱部は円筒型でもテーパー型でもかまわ
ず、その伝熱面積も特に限定されるものではない。より
好ましくは、立型流下式で円筒型の加熱部を有し、撹拌
羽根がワイパー式で遠心力により撹拌羽根先端が加熱部
面に押しつけられて、その面を掻き取るタイプのもの
が、高濃度の蒸発ができるために好ましい。

【００２１】本発明方法は、上記薄膜式蒸留装置を使用
して、減圧度を１５ｍｍＨｇ以下、好ましくは１〜１５
ｍｍＨｇ、かつ加熱部温度を１６０℃以下、好ましくは
９０〜１６０℃の範囲で薄膜式蒸留の操作を行うことを
特徴とする。減圧度が１５ｍｍＨｇより高かったり、加
熱部の温度が１６０℃を超えると、上記した原因物質ａ
の副生量が次第に増してきて、得られた製品が開放白濁
するだけでなく、熱による重合の発現率も増してしま
い、本発明の目的を達成することができない。なお、蒸
留時間はフィード量により適宜調整することができる
が、フィード量は使用する薄膜蒸留装置の仕様により、
形成される薄膜が液切れしない量以上で、蒸発率が飽和
になって頭打ちする量以下の範囲が好ましい。

【００２２】本発明においては、上記原料を薄膜式蒸留
装置を用いて上記特定条件で蒸留するものであり、その
他の条件は適宜調整することができる。

【００２３】まず、本発明では、必要ならば薄膜式蒸留
装置に原液からのミストをカットするためのミストセパ
レーターを装備させても良い。具体的には、市販の蒸留
用充填剤を詰めた任意の高さの塔を薄膜式蒸発装置から
冷却器に至るベーパーラインの中間に挿入するか、ある
いは立型蒸留器内部の上部蒸気排出部の手前にミストセ
パレーターを装着するなどが好適である。

【００２４】また、蒸留すべき原液中に主成分よりも低
沸点の原料、不純物、溶媒などが存在する場合は、主成
分の単離精製の前に濃縮工程を実施して、１重量％以下
にすることが好ましい。この濃縮工程は、蒸留時に使用
する薄膜式蒸留装置を使用して行うことができる。この
場合、濃縮条件は特に制限はないものの、内温１６０℃
以下が望ましく、減圧度は５０ｍｍＨｇ以下が望まし
い。但し、あまり減圧度を上げすぎると冷却器の捕集能
力を超えて、真空ポンプの不具合を引き起こしたり、系
外へのパージとなってしまったり、目的物の留出量が大
となってロスが大きくなるため、１０〜５０ｍｍＨｇの
範囲が好適である。本発明では、この濃縮工程を薄膜式
蒸留装置を使って行うことにより、短時間に大量の反応
液を濃縮することが可能となり、また、濃縮工程におけ
る重合の危険性をも軽減することができる。

【００２５】本発明では、蒸留すべき反応原液を薄膜式
蒸留装置に導入する前に、必要であるならば事前に加熱
して予熱を与えていても良い。反応原液の余熱温度は、
１２０℃以下であれば特に制限はない。

【００２６】本発明では、上記蒸留工程においてワンパ
スで高濃度の蒸発ができない場合は、排出された濃縮残
分を再度薄膜式蒸留装置にフィードしてリサイクル蒸留
することが好ましく、この操作により高回収率を達成す
ることができる。

【００２７】本発明では、フィードする原液の流量は、
使用する薄膜式蒸留装置の規模・仕様によって任意であ
り、特に制限はないが、蒸発率が最高になる最適範囲が
個々にあり、多すぎても少なすぎても好ましくないた
め、蒸発率とフィード速度については事前に個々に最適
化することが望ましい。

【００２８】また、本発明では、蒸留時の自己重合を抑
制するため、単離精製されるアクリロキシ基又はメタク
リロキシ基含有アルコキシシランに新たな品質的な問題
を与えない範囲で、反応原液に従来公知の重合禁止剤を
添加してもかまわない。

【００２９】重合禁止剤として具体的には、ハイドロキ
ノンやハイドロキノンモノメチルエーテルといったフェ
ノール性化合物、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレイト、２，２−チオ−ジ
エチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
モノアクリレート等のヒンダードフェノール系化合物、
塩化第一銅、塩化第二銅、酸化第一銅、酸化第二銅、硫
酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅等の銅化合物、フ
ェノチアジン等のイオウ原子含有化合物、オクチル化ジ
フェニルアミン等の窒素原子含有化合物やリン原子含有
化合物などが一般的な例として挙げられる。

【００３０】これら重合禁止剤は、単独でも２種以上を
組み合わせても使用でき、また、その添加量は特に制限
されないが、反応原液中に含まれる一般式（１）で示さ
れる化合物に対して０．０１〜１０重量％、特に０．１
〜１重量％の範囲で添加することが好ましい。

【００３１】上記重合禁止剤は、薄膜式蒸留装置にフィ
ードする液中に溶解させておくのが一般的であるが、製
品への混入が品質的な問題を生じさせなければ、ベーパ
ーロードの途中ないしは冷却器からの凝縮後のストリー
ム中に当該製品ないしは溶剤などに溶解させた溶液とし
て導入させても良い。

【００３２】また、必要に応じて、重合の禁止目的のた
めに、系内に分子状の酸素を含有した不活性な気体、例
えば窒素で希釈された空気などを導入しても良く、その
量は爆発限界の下限値を下回る量であれば特に制限はな
い。また、導入する部位にも特に制約はないが、ベーパ
ーロードに導入すれば、より効果的である。

【００３３】更に、本発明では、薄膜式蒸留装置にフィ
ードする液中にアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含
有アルコキシシランよりも高沸点の液体を本発明の効果
を妨げない範囲で存在させても良く、これにより高濃縮
した後の残渣（重合禁止剤、触媒や高沸不純物など）が
蒸留装置の加熱部内壁や流出ラインなどに析出・蓄積す
るなどの問題が軽減され、長時間の運転が可能となりう
る。高沸点の液体としては、例えばタービン油、流動パ
ラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。

【００３４】

【発明の効果】本発明のアクリロキシ基又はメタクリロ
キシ基含有アルコキシシランの蒸留方法によれば、空気
（本質的には、空気中の水分）との接触により保管時に
次第に白濁化するといった品質的な問題が発生しない製
品が得られる。また、自己重合性の発現が抑制され、ゲ
ル発生によるラインの閉塞や収率の低下も防止でき、生
産性も向上する。従って、本発明方法によれば、高純度
のアクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有アルコキシ
シランを工業的に有利に得ることができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００３６】［実施例１］薄膜式蒸留装置としては、立
型掻き取り羽根タイプの回転薄膜式蒸留装置（柴田科学
器械工業社製）を使用した。

【００３７】常法により合成・濃縮された３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン（９７．８重量％含
有）の反応液９００ｇと、重合禁止剤として４−メチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．９ｇ及
びジメチルジチオカルバミン酸銅０．４５ｇを混合し
た。この溶液を上記装置を用いて、減圧度５〜１０ｍｍ
Ｈｇ及び加熱部温度１５０℃の条件で、一般的な方法に
従い、３．２時間にわたって前記反応液をフィードして
薄膜式蒸留を連続的に実施した。その結果、７９２ｇの
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが蒸留
精製された。また、１０５ｇの不揮発分が残渣として集
められた。

【００３８】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンの純度は９９．１％であり、上記式（１）の原因物質
ａはゼロであった。この精製品は、一晩大気開放して
も、開放白濁は発生せず、透明のままだった。また、蒸
留装置内には重合物の発生は認められなかった。

【００３９】［比較例１〜４］蒸留装置としては、１Ｌ
のガラス製の蒸留用フラスコを蒸留釜とし、それに外径
２０ｍｍ×高さ５００ｍｍで内部にＳＵＳ−３０４製の
マクマホンを充填した蒸留塔、及び塔頂部に分留塔及び
コンデンサーを装備したものを使用した。

【００４０】常法により合成・濃縮された３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン（９７．８重量％含
有）の反応液９００ｇと、重合禁止剤として４−メチル
−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．９ｇ及びジメ
チルジチオカルバミン酸銅０．４５ｇを混合した。この
溶液を上記装置に仕込み、下記に示す減圧度及び釜温度
で、一般的な方法に従い、回分式にて精密蒸留した。な
お、蒸留時間はいずれも約１０時間で実施した。次い
で、以下の蒸留条件と得られた精製品の組成及び精製品
を一晩大気開放した際の外観変化挙動の関係を調べた。
また、原因物質ａの量変化との関係も調べた。結果を下
記に示す。比較例１：減圧度６ｍｍＨｇ、釜温度１３０℃、主成分
９９．５％、原因物質ａ含有率０．０３７６％、開放に
より白濁した。比較例２：減圧度９ｍｍＨｇ、釜温度１４０℃、主成分
９９．４％、原因物質ａ含有率０．０５６２％、開放に
より白濁した。比較例３：減圧度１４ｍｍＨｇ、釜温度１５０℃、主成
分９９．１％、原因物質ａ含有率０．０９７８％、開放
により濃く白濁した。比較例４：減圧度２３ｍｍＨｇ、釜温度１５５℃、主成
分９８．９％、原因物質ａ含有率０．２１５４％、開放
により更に濃く白濁した。なお、白濁の一部は凝集して
ゲル状となり、放置により沈降して下部に堆積した。

【００４１】いずれも、開放後の放置において、白濁の
進行と共に原因物質ａの減少が見られ、原因物質ａが消
失すると、白濁の進行は止まった。次いで、原因物質ａ
が消失し、白濁の進行が止まったものを濾過した後の透
明な上澄みを再度大気開放すると、もはや白濁しなかっ
た。

【００４２】上記結果より、熱履歴が長い従来の一般的
な蒸留形式では、原因物質ａが微量副生し、開放白濁が
それにより発生し、その副生量が多いほど白濁の度合い
も増すことがわかった（副生量がなければ白濁しないこ
ともわかった）。また、蒸留時の温度が高くなるほど、
原因物質ａの副生量が増すこともわかった。

【００４３】［実施例２］薄膜式蒸留装置としては、実
施例１と同様の立型掻き取り羽根タイプの回転薄膜式蒸
留装置を使用した。

【００４４】常法により合成・濃縮された３−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（８７重量％含有）の
反応液６９２．３ｇ及び重合禁止剤として４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．６９ｇを混合溶
解した。この溶液を上記装置を用いて、減圧度５ｍｍＨ
ｇ及び加熱部温度１３４℃の条件で、一般的な方法に従
い、４．１時間にわたって前記反応液をフィードして薄
膜式蒸留を連続的に実施した。その結果、４４８ｇの３
−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが蒸留精製
された。また、２４４ｇの不揮発分が残渣として集めら
れた。

【００４５】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記精製３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
の純度は９８．６％であり、原因物質ａは痕跡量であっ
た。次いで、この精製品を大気開放しても、開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

【００４６】［比較例５］蒸留装置としては、１Ｌのガ
ラス製の蒸留用フラスコを蒸留釜とし、それに外径２０
ｍｍ×高さ５００ｍｍで内部にＳＵＳ−３０４製のマク
マホンを充填した蒸留塔、及び塔頂部に分留塔及びコン
デンサーを装備したものを使用した。

【００４７】常法により合成・濃縮された３−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（８２重量％含有）の
反応液１０００ｇと、重合禁止剤として４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール１ｇ及びジメチルジ
チオカルバミン酸銅３ｇを混合した。この溶液を上記装
置に仕込み、減圧度５〜１０ｍｍＨｇ及び釜温度１３０
〜１４５℃の条件で、一般的な方法に従い、約１０時間
にわたって回分式にて精密蒸留を実施した。その結果、
６７０ｇの３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンが蒸留精製された。また、８８ｇの前留分と２２１ｇ
の不揮発分が残渣として集められた。

【００４８】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記精製３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
の純度は９７．９％であり、原因物質ａは０．９８％で
あった。次いで、この精製品を大気開放すると、わずか
３０分で開放白濁が発生し、一晩開放後では白色のゲル
物が大量に析出し、底部に凝集して沈降していた。な
お、上記条件において、重合禁止剤のジメチルジチオカ
ルバミン酸銅が無い場合には、蒸留中途で蒸留釜中の液
がゲル化した。

【００４９】［比較例６］薄膜式蒸留装置としては、実
施例１と同様の立型掻き取り羽根タイプの回転薄膜式蒸
留装置を使用した。

【００５０】常法により合成・濃縮された３−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（８７重量％含有）の
反応液６９２．３ｇ及び重合禁止剤として４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．６９ｇを混合し
た。この溶液を上記装置を用いて、減圧度２０ｍｍＨｇ
及び加熱部温度１６０〜１６５℃の条件で、一般的な方
法に従い、４．５時間にわたって前記反応液をフィード
して薄膜式蒸留を連続的に実施した。その結果、４７３
ｇの３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが蒸
留精製された。また、２１３ｇの不揮発分が残渣として
集められた。

【００５１】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記精製３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
の純度は９６．３％であり、原因物質ａは０．１６％で
あった。次いで、この精製品を大気開放すると、一晩後
には開放白濁が発生していた。

【００５２】［実施例３］薄膜式蒸留装置としては、横
型回転薄膜式蒸留装置で、伝熱面積１ｍ²のものを使用
した。

【００５３】常法により合成された３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン（６３．８重量％含有）の
反応液及び重合禁止剤として４−メチル−２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノールを５００ｐｐｍ及びジメチルジチ
オカルバミン酸銅を１０００ｐｐｍ混合した。この溶液
を上記装置を用いて、減圧度２０ｍｍＨｇ及び加熱部温
度１５５℃の条件で、一般的な方法に従い、５８ｋｇ／
ｈｒのフィード速度により、３９時間にわたって薄膜式
蒸留（濃縮）を連続的に実施した。その結果、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン９８．５％を含
む濃縮液が約１４００ｋｇ得られた。

【００５４】次いで、この濃縮液を上記蒸留装置を用い
て、減圧度１２ｍｍＨｇ及び加熱部温度１５５℃の条件
で、一般的な方法に従い、９５ｋｇ／ｈｒのフィード速
度により、１５時間にわたって薄膜式蒸留（単離精製）
を連続的に実施した。その結果、約１１００ｋｇの３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが蒸留精製
された。また、約３００ｋｇの不揮発分が残渣として集
められた。

【００５５】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記単離精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの純度は９９．３％であり、原因物質ａはゼロで
あった。この精製品を一晩大気開放しても、開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

【００５６】なお、次いで、上記の薄膜式蒸留品（単離
精製）の約３００ｋｇの不揮発分を上記蒸留装置を用い
て、減圧度１２ｍｍＨｇ及び加熱部温度１５５℃の条件
で、一般的な方法に従い、９５ｋｇ／ｈｒのフィード速
度により、３〜４時間にわたって再度薄膜式蒸留（回収
精製）を連続的に実施した。その結果、約２２０ｋｇの
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが蒸留
精製された。また、約８０ｋｇの不揮発分が残渣として
集められた。

【００５７】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記回収精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの純度は９９．１％であり、原因物質ａはゼロで
あった。この精製品を一晩大気開放しても、開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

【００５８】［実施例４］薄膜式蒸留装置は、立型掻き
取り羽根タイプの回転薄膜式蒸留装置で、伝熱面積０．
３ｍ²のものを使用した。

【００５９】常法により合成された３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン（９５重量％含有）の濃縮
液及び重合禁止剤として４−メチル−２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノールを５００ｐｐｍ及びジメチルジチオカ
ルバミン酸銅１０００ｐｐｍを混合した。この濃縮液を
上記蒸留装置を用いて、減圧度５ｍｍＨｇ及び加熱部温
度１５０℃の条件で、一般的な方法に従い、４５〜５０
ｋｇ／ｈｒのフィード速度により、数時間にわたって薄
膜式蒸留（単離精製）を連続的に実施した。その結果、
約４２〜４７ｋｇ／ｈｒの３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランが蒸留精製された。また、約３ｋｇ
／ｈｒの不揮発分が残渣として集められた。

【００６０】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記単離精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの純度は９９％以上であり、原因物質ａはゼロで
あった。この精製品は、一晩大気開放しても開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

【００６１】［実施例５］蒸留条件を減圧度１０ｍｍＨ
ｇとした以外は、実施例４と同様の設備・方法にて、数
時間にわたって薄膜式蒸留（単離精製）を連続的に実施
した。その結果、約４０〜４４ｋｇ／ｈｒの３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランが蒸留精製され
た。また、約５ｋｇ／ｈｒの不揮発分が残渣として集め
られた。

【００６２】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記単離精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの純度は９９％以上であり、原因物質ａはゼロで
あった。この精製品は、一晩大気開放しても開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

【００６３】［実施例６］蒸留条件を減圧度１０ｍｍＨ
ｇ、加熱部温度１６０℃とした以外は、実施例４と同様
の設備・方法にて、数時間にわたって薄膜式蒸留（単離
精製）を連続的に実施した。その結果、約４２〜４７ｋ
ｇ／ｈｒの３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランが蒸留精製された。また、約３ｋｇ／ｈｒの不揮発
分が残渣として集められた。

【００６４】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
上記単離精製３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランの純度は９９％以上であり、原因物質ａはゼロで
あった。この精製品は、一晩大気開放しても開放白濁は
発生せず、透明のままだった。また、蒸留装置内には重
合物の発生は認められなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久保田透新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１信越化学工業株式会社合成技術研究所内 (72)発明者内田哲新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１信越化学工業株式会社合成技術研究所内 (72)発明者室伏完治新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１信越化学工業株式会社合成技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２の整数であ
る。）で表されるアクリロキシ基又はメタクリロキシ基
含有アルコキシシランを含む反応原液を、薄膜式蒸留装
置にて温度１６０℃以下、減圧度１５ｍｍＨｇ以下の条
件で蒸留することを特徴とするアクリロキシ基又はメタ
クリロキシ基含有アルコキシシランの蒸留方法。
【請求項２】アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含
有アルコキシシランとして、一般式（１）中の置換基Ｒ
¹，Ｒ²が共にメチル基であり、ｎが０であるものを使用
する請求項１記載のアクリロキシ基又はメタクリロキシ
基含有アルコキシシランの蒸留方法。