JP2000072613A - 化粧品および助剤としてのポリマ―の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規の化粧品、特に、高い噴射ガス相溶性を
有し、かつ実質的にフレーキング効果を示さないヘアト
リートメント組成物。 【解決手段】 共重合された形で、α，β−エチレン系
不飽和カルボン酸の第三ブチルエステルおよび／または
Ｎ−第三ブチルアミド少なくとも１つ、α，β−エチレ
ン系不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸
少なくとも１つ、エチレンオキシド単位少なくとも５個
を有するα，β−エチレン系不飽和化合物少なくとも１
つおよびＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキ
レン基を有するα，β−エチレン系不飽和化合物少なく
とも１つを有する水溶性または水分散性のポリマーを含
有する化粧品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合された形
で、水溶性または水分散性のポリマー少なくとも１つを
含有する化粧品および助剤としての該ポリマーの使用に
関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品において、被膜を形成する性質を
有するポリマーは、毛髪をセットし、構造を改善し、ス
タイリングするのに使用される。これらのヘアトリート
メント組成物は、一般に、アルコールまたはアルコール
と水の混合物中に被膜形成剤の溶液を含有する。

【０００３】整髪料は、一般に、水性−アルコール性溶
液の形で毛髪上にスプレーされる。溶剤が蒸発した後
に、毛髪は、残留するポリマーにより相互の接触点で所
望の形状で保持される。ポリマーは、第一に、毛髪から
洗い流されることができるように水溶性であるべきであ
るが、しかし第二に、大気湿度が高い場合にポリマーで
処理された毛髪がその形状を保持し、かつ一緒に粘着し
ないように疎水性であるべきである。整髪作用ができる
だけ有効に達成するためには、更に、相対的に高い分子
量および相対的に高いガラス転移温度（少なくとも１５
℃）を有するポリマーを使用することが望ましい。

【０００４】ヘアトリートメント組成物に対する別の現
在の要求は、例えば、当該の毛髪がまさしくその性質に
より、特に硬いおよび／または黒い場合でさえも、該組
成物が自然な外見およびつやを毛髪に付与することであ
る。

【０００５】多くの公知の整髪ポリマーの欠点は、いわ
ゆる「フレーキング」効果、即ち、髪をすいた後に、白
色のフレーク状の残留物が毛髪上に残留する。このこと
は、一般に、使用者には極めて喜ばしくないと考えられ
る。「フレーキング」効果は、毛髪が黒いおよび／また
は特に濃い人々に特に顕著である。従って、この効果を
有する整髪料を使用する可能性は、特にアジア市場にお
いて相当に損なわれる。「フレーキング」効果の起こり
うる原因は、とりわけ、使用される整髪ポリマーの化学
構造、特にスプレーの粒径と関係がある。従って、上記
の性質に加えて、整髪ポリマーは、有利に、できるだけ
高い圧力下でスプレー缶中の配合を可能にするために高
い噴射ガス相溶性を有するべきである。このことは、プ
ロパン／ブタンを基礎とした古典的な噴射剤ならびにそ
の代替品、例えばジメチルエーテルを基礎としたものの
双方に当てはまる。

【０００６】欧州特許出願公開第０１００８９０号およ
び同第０２５７４４４号、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第４０３１９１２号および同第３９０１３２５号明細
書には、共重合された形で、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルエステル少なくとも１つ、Ｎ−ビニルラ
クタム少なくとも１つ、例えばＮ−ビニルピロリドンお
よび他のモノマーを含有するコポリマーおよびヘアトリ
ートメント組成物としてのこれらの使用が記載されてい
る。

【０００７】上記のＮ−ビニルピロリドン含有コポリマ
ーの欠点は、Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピ
ロリドンが、酸性触媒により容易に反応して非重合性副
生成物を生じること、例えばエタノールと反応して２−
エトキシ−Ｎ−エチルピロリドンを生じることである。
これらの副生成物は、遊離Ｎ−ビニルラクタムと可逆平
衡にあり、これは低分子量および極めて高い残留モノマ
ー含有量を有する生成物が通常得られることを意味す
る。

【０００８】国際特許出願公表第９７／００６６４号明
細書には、二官能性ウレタンアクリレートで架橋された
アクリル樹脂を含有する水性ネイルポリッシュが記載さ
れている。乾燥した被膜は、水に可溶性でもないし、ま
たは水分散性でもなく、そのプロパン／ブタン不相溶性
のために、ヘアースプレーに適していない。

【０００９】欧州特許出願公開第３７９０８２号明細書
には、共重合された形で、被膜形成剤として、 Ａ）第三ブチル（メタ）アクリレート７５〜９９重量
％、 Ｂ）（メタ）アクリル酸１〜２５重量％および Ｃ）別のフリーラジカル共重合性の疎水性モノマー０〜
１０重量％ を有するコポリマーを含有する整髪料が記載されてい
る。成分Ａ）およびＢ）のみを含有するこれらのコポリ
マーを基礎とした整髪料は、毛髪を硬くしすぎ、低すぎ
るプロパン／ブタン相溶性を有する。付加的にモノマー
Ｃ）を含有するコポリマーは、それらの洗い流される能
力に関連して改善を必要とする。

【００１０】ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３１４
３０５号明細書には、欧州特許出願公開第３７９０８２
号明細書に記載されているように、共重合された形で、
Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル（メタ）アクリレートおよびそれ
とＮ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル（メタ）アクリルアミドと
の混合物０〜６０重量％を含有する、第三ブチル（メ
タ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸を基礎とし
た整髪ポリマーが記載されている。一部の状況では、８
を上回る炭素原子数を有する付加的なモノマーは、より
良好なプロパン／ブタン相溶性をもたらすけれども、洗
い流される能力は同時に相当に損なわれる。

【００１１】国際特許出願公表第９８／０００９６号明
細書は、欧州特許出願公開第３７９０８２号明細書およ
びドイツ連邦共和国特許出願公開第４３１４３０５号明
細書のものと類似である開示内容を有する。

【００１２】欧州特許出願公開第０３７２５４６号およ
び同第０７２８７７８号明細書には、共重合された形
で、（メタ）アクリルアミド少なくとも１つ、Ｃ₁〜Ｃ₄
−アルキル（メタ）アクリレート少なくとも１つ、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリレートまたはＮ，Ｎ−ジ
アルキル（メタ）アクリルアミド少なくとも１つおよび
場合によりヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートま
たはポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート少
なくとも１つを含有する被膜形成剤樹脂が記載されてい
る。共重合された形でα，β−エチレン系不飽和モノカ
ルボン酸および／またはジカルボン酸を含有するコポリ
マーは、記載されていない。これらのコポリマーは、エ
タノール中で乏しい溶解性のみを有し、生じる被膜は、
硬質であり、これは、整髪料に使用される場合に、毛髪
に自然な外見を付与しないことを意味する。また、これ
らのプロパン／ブタン相溶性は、改善を必要とする。

【００１３】特開昭５７−０５０９１２号公報には、毛
髪を柔軟にする、アルキレンオキシド単位１０個までを
有する非イオン性の親水性オリゴアルキレンオキシド
（メタ）アクリレートを基礎としたヘアトリートメント
組成物が記載されている。

【００１４】特開平３−２０６０２３号公報には、共重
合された形で、 ａ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸またはその
混合物６〜３５重量％、 ｂ）Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈−アルキル（メタ）アクリレート少なく
とも１つ１５〜５０重量％、 ｃ）Ｃ₄〜Ｃ₈−アルキル（メタ）アクリレート少なくと
も１つ１５〜５０重量％および ｄ）他の疎水性ビニルポリマー少なくとも１つ０〜２５
重量％ を含有するヘアトリートメント組成物のためのポリマー
樹脂が記載されている。

【００１５】生じたコポリマーは、塩基で中和される。
欧州特許出願公開第３７９０８２号明細書およびドイツ
連邦共和国特許出願公開第４３１４３０５号明細書に記
載されている整髪ポリマーと同様に、これらのポリマー
は高すぎる割合の疎水性モノマーを有する。従って、こ
れらポリマーの洗い流される能力は、改善する必要があ
る。

【００１６】特開平３−２０６０２４号公報には、共重
合された形で、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド５〜５
０重量％を付加的に含有する特開平３−２０６０２３号
公報のものに類似した整髪ポリマーが記載されている。
また、これらのポリマーの洗い流される能力も、改善す
る必要がある。

【００１７】特開平１−２１３２２１号公報には、共重
合された形で ａ）式

【００１８】

【化５】

【００１９】で示される（メタ）アクリル酸エステル少
なくとも１つ３０〜７０重量％ ｂ）アクリル酸、メタクリル酸および／またはイタコン
酸５〜２５重量％、 ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ₈〜Ｃ
₁₈−アルキルエステル少なくとも１つ５〜２０重量％、 ｄ）ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、ジアセト
（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリルまたはスチ
レンから選択される他のビニルモノマー少なくとも１つ
２０〜５０重量％、を含有し、水溶性の有機塩基で中和
されたテトラポリマーを含有する毛染剤が記載されてい
る。α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の第三ブチル
エステルまたはＮ−第三ブチルアミドを有するポリマー
は、記載されていない。その高いアルキレンオキシド含
有量の結果として、これらのポリマーは軟質の被膜を形
成し、従って、整髪料として不適当である。その上、そ
れらのＬＰＧ相溶性は改善する必要がある。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
の化粧品、特に、高い噴射ガス相溶性を有し、かつ実質
的に「フレーキング」効果を示さないヘアトリートメン
ト組成物を提供することである。有利に、これらの組成
物は、毛髪に滑らかさおよび潤いを付与すべきである。

【００２１】

【課題を解決するための手段】前記課題は、共重合され
た形で、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の第三ブ
チルエステルおよび／またはＮ−第三ブチルアミド少な
くとも１つ、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸
および／またはジカルボン酸少なくとも１つ、エチレン
オキシド単位少なくとも５個を有するα，β−エチレン
系不飽和化合物少なくとも１つおよびＣ₈〜Ｃ₃₀−アル
キルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基を有するα，β−
エチレン系不飽和化合物少なくとも１つを有する水溶性
または水分散性のポリマーを含有する化粧品により達成
されることが見出された。

【００２２】

【発明の実施の形態】従って、本発明は、共重合された
形で、 ａ）式Ｉ

【００２３】

【化６】

【００２４】［式中、Ｒ¹は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−ア
ルキルであり、かつＸ¹は、ＯまたはＮＲ²であり、その
際、Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈
−シクロアルキルである］で示されるα，β−エチレン
系不飽和モノマー少なくとも１つ、 ｂ）α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸および／
またはジカルボン酸少なくとも１つ、 ｃ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
なくとも１個およびアルキレンオキシド単位少なくとも
５個を有する化合物少なくとも１つ、 ｄ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
なくとも１個および直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀
−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なくとも
１個を有する化合物少なくとも１つ、 その際、成分ｃ）および／またはｄ）は、成分ｅ）によ
り部分的または完全に置き換えられていてよく、その
際、 ｅ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
なくとも１個、アルキレンオキシド単位少なくとも５個
および直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルま
たはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なくとも１個を有する
化合物少なくとも１つ、またはその塩を含有する水溶性
または水分散性のポリマー少なくとも１つを含有する化
粧品に関する。

【００２５】本発明による化粧品において使用される水
溶性または水分散性のポリマーは、共重合された形で、
重合すべきモノマーの全重量に対して、他のフリーラジ
カル共重合性のモノマー少なくとも１つ１０重量％まで
を付加的に含有していてよい。

【００２６】本発明の目的のためには、表現Ｃ₁〜Ｃ₈−
‘アルキル’は、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を
含む。これらは、有利に直鎖状または分枝鎖状のＣ₁〜
Ｃ₆−アルキルおよび特に有利にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基
である。これらは、特に、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、第二ブチル、
第三ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、２−メチル
ブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロ
ピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシ
ル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メ
チルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメ
チルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチ
ルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチル
ブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２
−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチル
ブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチ
ル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、２−エチルペンチ
ル、１−プロピルブチル、オクチル等を含む。

【００２７】Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−ア
ルキレンは、有利に直鎖状および分枝鎖状のアルキル基
またはアルキレン基である。本明細書において、好まし
くは、天然または合成の脂肪酸および脂肪アルコールな
らびにオキソアルコールで存在するような大線状アルキ
ル基であり、これは場合により、付加的に一不飽和また
は二不飽和または多不飽和であってよい。これらの例
は、ｎ−ヘキシル（エン）、ｎ−ヘプチル（エン）、ｎ
−オクチル（エン）、ｎ−ノニル（エン）、ｎ−デシル
（エン）、ｎ−ウンデシル（エン）、ｎ−ドデシル（エ
ン）、ｎ−トリデシル（エン）、ｎ−テトラデシル（エ
ン）、ｎ−ペンタデシル（エン）、ｎ−ヘキサデシル
（エン）、ｎ−ヘプタデシル（エン）、ｎ−オクタデシ
ル（エン）、ｎ−ノナデシル（エン）等を含む。

【００２８】Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル基は、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたは
シクロオクチルである。

【００２９】成分ａ） 成分ａ）は、有利に式Ｉのα，β−エチレン系不飽和化
合物であり、その際、Ｒ¹は、水素、メチルまたはエチ
ルであり、かつＸ¹は、ＯまたはＮＲ²であり、その際、
Ｒ²は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチルまたはシ
クロヘキシルである。

【００３０】成分ａ）の化合物の混合物を使用すること
も可能である。

【００３１】成分ａ）は、有利に第三ブチルアクリレー
ト、第三ブチルメタクリレート、第三ブチルエタクリレ
ート、Ｎ−第三ブチルアクリルアミド、Ｎ−第三ブチル
メタクリルアミド、Ｎ−第三ブチルエタクリルアミドお
よびその混合物である。

【００３２】成分ｂ） 適したα，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸および
／またはジカルボン酸は、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸
およびその混合物である。アクリル酸、メタクリル酸お
よびその混合物を使用することが好ましい。

【００３３】成分ｃ） 成分ｃ）は、有利に、式ＩＩ

【００３４】

【化７】

【００３５】［式中、アルキレンオキシド単位の順序は
任意であり、ｋおよびｌは、互いに独立して、０〜５０
の整数であり、その際、ｋ＋ｌの総和は、少なくとも５
であり、Ｒ³は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであ
り、かつＲ⁴は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであ
り、Ｘ²は、ＯまたはＮＲ²であり、その際、Ｒ²は、水
素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキ
ルである］で示されるポリエーテルアクリレートから選
択される。

【００３６】ポリエーテルアクリレートｃ）は、有利
に、ｋ＋ｌの総和が５〜７０、有利に６〜５０である式
ＩＩの化合物である。

【００３７】式ＩＩにおいて、Ｒ³は、有利に、水素、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ
−ヘキシル、特に水素、メチルまたはエチルである。

【００３８】式ＩＩ中のＲ⁴は、有利に、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、第二ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであ
る。

【００３９】有利に、式ＩＩ中のＸ²は、ＯまたはＮＨ
である。

【００４０】適したポリエーテルアクリレートｃ）は、
例えば上記のα，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸
および／またはジカルボン酸およびその酸塩化物、酸ア
ミドおよび酸無水物とポリエーテルオールとの重縮合生
成物である。適したポリエーテルオールは、エチレンオ
キシド、１，２−プロピレンオキシドおよび／またはエ
ピクロロヒドリンと出発分子、例えば水または短鎖のア
ルコールＲ⁴−ＯＨとを反応させることにより簡単に製
造されることができる。アルキレンオキシドは、個々
に、選択的に逐次、または混合物で使用されることがで
きる。ポリエーテルアクリレートｃ）は、本発明により
使用されるポリマーの製造のために単独で、または混合
物で使用されることができる。

【００４１】成分ｄ） 成分ｄ）は、有利に、式ＩＩＩ

【００４２】

【化８】

【００４３】［式中、Ｒ⁵は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−ア
ルキルであり、Ｒ⁶は、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ
₃₀−アルキル基であり、かつＹは、ＯまたはＮＲ⁷であ
り、その際、Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたは
Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルである］で示される化合物か
ら選択される。

【００４４】有利に、式ＩＩＩにおいて、Ｒ⁵は、水
素、メチルまたはエチルである。

【００４５】Ｙは、有利にＯまたはＮＨである。

【００４６】特に、Ｒ⁶は、ｎ−オクチル、エチルヘキ
シル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ウンデシ
ル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシ
ル、パルミチル、マルガリニル、ステアリル、パルミト
レイニル、オレイルまたはリノリルである。

【００４７】特に、成分ｄ）は、ｎ−オクチル（メタ）
アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル
（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル
（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレ
ート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル
（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレー
ト、アラキジル（メタ）アクリレート、ベへニル（メ
タ）アクリレート、リグノセレニル（メタ）アクリレー
ト、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メ
タ）アクリレート、パルミトレイニル（メタ）アクリレ
ート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メ
タ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリル
アミド、エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−
ノニル（メタ）アクリルアミド、ｎ−デシル（メタ）ア
クリルアミド、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリルアミ
ド、トリデシル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル
（メタ）アクリルアミド、ペンタデシル（メタ）アクリ
ルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ヘプタ
デシル（メタ）アクリルアミド、ノナデシル（メタ）ア
クリルアミド、アラキジル（メタ）アクリルアミド、ベ
ヘニル（メタ）アクリルアミド、リグノセレニル（メ
タ）アクリルアミド、セロチニル（メタ）アクリルアミ
ド、メリシニル（メタ）アクリルアミド、パルミトレイ
ニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリ
ルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ラウリ
ル（メタ）アクリルアミドおよびその混合物から選択さ
れる。

【００４８】成分ｅ） 成分ｅ）は、有利に、 ｅ１）Ｒ⁴がＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルである、上記の成分
ｃ）で定義されたような式ＩＩのポリエーテルアクリレ
ート、 ｅ２）アルキレンオキシド基を有するウレタン（メタ）
アクリレートおよびその混合物から選択される。

【００４９】ポリエーテルアクリレートｅ１）は、有利
に、ｋ＋ｌの総和が５〜７０、有利に６〜５０である式
ＩＩの化合物である。

【００５０】有利に、ポリエーテルアクリレートｅ１）
のためには、Ｒ³は上記の成分ｃ）の好ましい意味を有
する。

【００５１】ポリエーテルアクリレートｅ１）の場合
に、式ＩＩ中のＲ⁴は、有利に、ｎ−オクチル、エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ウン
デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデ
シル、パルミチル、マルガリニル、ステアリル、パルミ
トレイニル、オレイルまたはリノリルである。

【００５２】ポリエーテルアクリレートｅ１）の場合
に、式ＩＩ中のＸ²は、有利にＯまたはＮＨである。

【００５３】ポリエーテルアクリレートｅ１）の製造
は、例えばｃ）の製造と同じようにして、即ちα，β−
エチレン系不飽和モノカルボン酸および／またはジカル
ボン酸または適当なその誘導体と、ポリエーテルオール
を反応させることにより実施されることができ、その
際、これらのポリエーテルオールの製造に使用される出
発分子は、長鎖のアルコールＲ⁴−ＯＨであり、その際
Ｒ⁴は、Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルキルである。そしてまた、アル
キレンオキシドは、ポリエーテルオールの製造のため
に、個々に、選択的に逐次、または混合物として使用さ
れることができる。ポリエーテルアクリレートｅ１）
は、本発明により使用されるポリマーの製造のために、
単独で、または混合物で使用されることができる。

【００５４】アルキレンオキシド基を有する好ましいウ
レタン（メタ）アクリレートｅ２）は、配合された形
で、次の化合物：ｆ、ｇおよびｈ：またはｆ、ｈ、ｉお
よびｍ；またはｇおよびｌ；またはｉ、ｌおよびｍ；ま
たはｆ、ｉ、ｌおよびｍ；またはｆ、ｈ、ｋおよびｍ；
ならびに場合により他の化合物を含有し、その際、ｆ）
は、ジイソシアネート少なくとも１つであり、ｇ）は、
式ＩＶ Ｒ⁸−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n−Ｈ （ＩＶ） ［式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
Ｒ⁸は、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキル基
であり、ｍおよびｎは、互いに独立して、０〜５０の整
数であり、その際、ｍ＋ｎの総和は、少なくとも５であ
る］で示される化合物少なくとも１つであり、ｈ）は、
１分子当たり、イソシアネート基に対して反応性である
基少なくとも１個を付加的に有するα，β−エチレン系
不飽和化合物少なくとも１つであり、ｉ）は、１分子当
たり、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルま
たはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なくとも１個を有す
る、一価アルコール、ジオール、アミン、ジアミンおよ
びアミノアルコールから選択される化合物およびその混
合物であり、ｋ）は、脂肪族モノイソシアネート、脂環
式モノイソシアネートまたは芳香族モノイソシアネート
少なくとも１つであり、ｌ）は、１分子当たりイソシア
ネート基少なくとも１個を付加的に有するα，β−エチ
レン系不飽和化合物少なくとも１つであり、ｍ）は、式
Ｖ Ｒ⁹−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_p（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_q−Ｒ¹⁰ （Ｖ） ［式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
ｐおよびｑは、上記のｍおよびｎに定義されたものであ
り、Ｒ⁹は、ＯＨまたはＮＨＲ¹¹であり、その際、Ｒ¹¹
は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロ
アルキルであり、Ｒ¹⁰は、Ｈ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＲ¹¹また
はＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＮＨＲ¹¹である］で示される化合
物少なくとも１つである。

【００５５】１つの適した実施態様によれば、ウレタン
（メタ）アクリレートｅ２）は、配合された形で、 ｎ）１分子当たり活性水素原子２個を有し、５６〜３０
０の範囲の分子量を含有する化合物、 ｏ）１分子当たり活性水素原子２個を有するポリテトラ
ヒドロフラン、 ｐ）式ＶＩ

【００５６】

【化９】

【００５７】［式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立し
て、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、ベンジル、フェニルまたは式
ＶＩＩ −(ＣＨ₂)_u−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_v(ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ)_w−Ｈ （ＶＩＩ） （式中、式ＶＩＩ中のアルキレンオキシド単位の順序は
任意であり、ｕは、１〜８の整数であり、ｖおよびｗ
は、互いに独立して、０〜２００の整数であり、その
際、ｖ＋ｗの総和は０を上回る）で示される基であり、
Ｚ¹およびＺ²は、互いに独立して、ＯＨ、ＮＨＲ¹⁵また
は式ＶＩＩの基であり、その際、Ｒ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜
Ｃ₆−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−アルキルであり、ｒお
よびｓは、互いに独立して、２〜８であり、ｔは、３〜
５０である］で示されるポリシロキサン、から選択され
る成分少なくとも１つおよびその混合物を付加的に含有
する。

【００５８】成分ｆ）は、常用の脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネートおよび／または芳香族ジイ
ソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジフェ
ニルジイソシアネート、２，４−および２，６−トルイ
レンジイソシアネートおよびその異性体混合物、ｏ−お
よびｍ−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチ
レンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トおよびその混合物である。成分ｆ）は、有利にヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ｏ−およびｍ−キシリレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートおよびその混合物
である。所望の場合には、挙げられた化合物の３モル％
までは、トリイソシアネートにより置き換えられていて
よい。

【００５９】成分ｇ）は、有利に、ｍ＋ｎの総和が５〜
７０の整数、有利に６〜５０の整数である式ＩＶの化合
物である。

【００６０】式ＩＶ中のＲ⁸は、有利に、ｎ−オクチ
ル、エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペ
ンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ
−オクタデシル、ｎ−ノナデシル等である。

【００６１】適した化合物ｇ）は、例えば、成分ｅ１）
の製造に適した上記のポリエーテルオール、例えば脂肪
アルコールアルコキシレートである。

【００６２】適したモノマーｈ）は、α，β−エチレン
系不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸等とＣ₁〜Ｃ₂₀−アルカンジオール
とのエステルである。その例は、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブ
チルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアク
リレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３
−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−
ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレート等を含
む。ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエ
チルメタクリレートを使用するのが好ましい。また、適
したモノマーｈ）は、上記酸とトリオールおよびポリオ
ール、例えばグリセロール、エリトリトール、ペンタエ
リトリトール、ソルビトール等のエステルである。

【００６３】また、適したモノマーｈ）は、上記のα，
β−エチレン系不飽和モノカルボン酸およびジカルボン
酸と、第一アミノ基または第二アミノ基を有するＣ₂〜
Ｃ₁₂−アミノアルコールとのエステルおよびアミドであ
る。これらは、アミノアルキルアクリレートおよびアミ
ノアルキルメタクリレートおよび、例えばＮ−Ｃ₁〜Ｃ₈
−モノアルキル基を有するそれらのＮ−モノアルキル誘
導体、例えばアミノメチルアクリレート、アミノエチル
アクリレート、Ｎ−メチルアミノメチルアクリレート、
Ｎ−メチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ−エチルア
ミノメチルアクリレート、Ｎ−エチルアミノメチルメタ
クリレート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノメチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−イソプロピルアミノメチル（メ
タ）アクリレートおよび有利に第三ブチルアミノエチル
アクリレートおよび第三ブチルアミノエチルメタクリレ
ートを含む。また、これらは、Ｎ−（ヒドロキシ−Ｃ₁
〜Ｃ₁₂−アルキル）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ
−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリルアミド等を含む。

【００６４】また、適したモノマーｈ）は、上記のα，
β−エチレン系不飽和モノカルボン酸およびジカルボン
酸と少なくとも２個の第一アミノ基もしくは２個の第二
アミノ基または１個の第一アミノ基および１個の第二ア
ミノ基を有するジアミドおよびポリアミドである。それ
らの例は、アクリル酸およびメタクリル酸（「メタ」と
いう音節により以下に表されている）の相応するアミ
ド、例えばアミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、アミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、アミノ−ｎ−ブチル（メタ）アク
リルアミド、メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、メチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、メチルアミノ−ｎ
−ブチル（メタ）アクリルアミド等を含む。

【００６５】適した一価アルコールｉ）は、場合によ
り、付加的に一置換、二置換または多置換されていてよ
い炭素原子８〜３０個を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキル基を有する。適したＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキル基
は、上記で与えられたものである。アルコールｉ）は、
個々にまたは混合物で使用されてよい。そのようなアル
コールおよびアルコール混合物は、例えば天然脂肪およ
び天然油からの脂肪酸、または合成脂肪酸、例えばパラ
フィンの接触酸化からの脂肪酸から水素添加することに
より得られることができる。また、適したアルコールお
よびアルコール混合物ｉ）は、オレフィンのヒドロホル
ミル化およびアルデヒドの同時の水素添加により得られ
ることができ、その際、直鎖状または分枝鎖状の第一ア
ルコール（オキソアルコール）の混合物が通常生じる。
また、適したアルコールおよびアルコール混合物ｉ）
は、公知方法によるｎ−パラフィンの部分酸化により得
ることができ、その場合には、大線状の第二アルコール
が得られる。また、オルガノアルミニウム合成により得
ることできる実質的に短鎖の第一アルコールおよび偶数
のチーグラーアルコールが適している。

【００６６】適した一価アルコールｉ）は、例えば、１
−、２−、３−および４−オクタノール、１−、２−、
３−、４−および５−ノナノール、１−、２−、３−、
４−および５−デカノール、１−、２−、３−、４−、
５−および６−ウンデカノール、１−、２−、３−、４
−、５−、６−および７−ドデカノール、１−、２−、
３−、４−、５−、６−、７−および８−トリデカノー
ル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−
および９−テトラデカノール、１−、２−、３−、４
−、５−、６−、７−、８−、９−および１０−ペンタ
デカノール、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７
−、８−、９−、１０−および１１−ヘキサデカノー
ル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８
−、９−、１０−、１１−および１２−ヘプタデカノー
ル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８
−、９−、１０−、１１−、１２−および１３−オクタ
デカノール等およびその混合物である。

【００６７】適したジオールｉ）は、上記の直鎖状また
は分子鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキル基少なくとも１個を
有する。これらの例は、１，２−；１，３−；１，４
−；１，５−；１，６−；１，７−および１，８−オク
タンジオール、１，２−；１，３−；１，４−；１，５
−；１，６−；１，７−；１，８−および１，９−ノナ
ンジオール、１，２−；１，３−；１，４−；１，５
−；１，６−；１，７−；１，８−；１，９−および
１，１０−デカンジオール、１，２−；１，３−；１，
４−；１，５−；１，６−；１，７−；１，８−；１，
９−；１，１０−および１，１１−ウンデカンジオー
ル、１，２−；１，３−；１，４−；１，５−；１，６
−；１，７−；１，８−；１，９−；１，１０−；１，
１１−および１，１２−ドデカンジオール、１，２−；
１，３−；１，４−；１，５−；１，６−；１，７−；
１，８−；１，９−；１，１０−；１，１１−；１，１
２−および１，１３−トリデカンジオール、１，２−；
１，３−；１，４−；１，５−；１，６−；１，７−；
１，８−；１，９−；１，１０−；１，１１−；１，１
２−；１，１３−および１，１４−テトラデカンジオー
ル、１，２−；１，３−；１，４−；１，５−；１，６
−；１，７−；１，８−；１，９−；１，１０−；１，
１１−；１，１２−；１，１３−；１，１４−および
１，１５−ペンタデカンジオール、１，２−；１，３
−；１，４−；１，５−；１，６−；１，７−；１，８
−；１，９−；１，１０−；１，１１−；１，１２−；
１，１３−；１，１４−；１，１５−および１，１６−
ヘキサデカンジオール、１，２−；１，３−；１，４
−；１，５−；１，６−；１，７−；１，８−；１，９
−；１，１０−；１，１１−；１，１２−；１，１３
−；１，１４−；１，１５−；１，１６−および１，１
７−ヘプタデカンジオール、１，２−；１，３−；１，
４−；１，５−；１，６−；１，７−；１，８−；１，
９−；１，１０−；１，１１−；１，１２−；１，１３
−；１，１４−；１，１５−；１，１６−；１，１７−
および１，１８−オクタデカンジオール等およびその混
合物を含む。

【００６８】適した高級第一アミンまたは第二アミン
ｉ）は、上記のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキル基１個または２個
を有するアミンおよびアミン混合物である。これらは、
例えば、天然または合成脂肪酸または脂肪酸混合物と、
アンモニアとを反応させてニトリルを得、引続き水素添
加することにより得られうる。これらの例は、上記の一
価アルコールｉ）に記載されたアルキル基を有するアル
キルアミン、即ち異性体オクチルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン等およびその混合物を含む。

【００６９】適したジアミンｉ）およびアミノアルコー
ルｉ）は、上記のジオールｉ）に記載されているアルキ
レン基を有していてよい。ついで、これらは、異性体オ
クタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウ
ンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジア
ミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、
ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミンおよびア
ミノアルコール等ならびにその混合物である。

【００７０】適したモノイソシアネートｋ）は、例え
ば、ホスゲン化(phosgenetion)により上記アミンおよび
アミン混合物から、またはホフマン(Hoffmann)、クルチ
ウス(Curtius)またはロッセン(Lossen)分解により天然
または合成脂肪酸および脂肪酸混合物から得ることがで
きるＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルイソシアネートである。

【００７１】適した脂環式モノイソシアネートｋ）は、
例えばシクロヘキシルイソシアネート、２−、３−およ
び４−メチルシクロヘキシルイソシアネート等およびそ
の混合物である。

【００７２】適した芳香族モノイソシアネートｋ）は、
例えばフェニルイソシアネート、２−、３−および４−
メチルフェニルイソシアネート等およびその混合物であ
る。

【００７３】成分ｌ）は、例えば式ＶＩＩＩ

【００７４】

【化１０】

【００７５】［式中、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＮＣＯ−基は、
ビニル基に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位にあってよ
く、かつＲ¹⁶は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであ
る］で示されるイソシアネートである。

【００７６】有利に、式ＶＩＩＩ中のＲ¹⁶は、水素、メ
チルまたはエチルである。

【００７７】ウレタン（メタ）アクリレートｅ２）は、
有利に、成分ｍ）として配合された形で、Ｒ⁹がＯＨま
たはＮＨＲ¹¹であり、Ｒ¹⁰がＨ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＲ¹¹ま
たはＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＮＨＲ¹¹であり、その際、Ｒ¹¹
が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
第三ブチルまたはシクロヘキシルである式Ｖの化合物を
含有する。

【００７８】イソシアネート基に対して反応性である基
２個を有するこれらのポリエーテルｍ）の製造は、例え
ば、ポリエーテルアクリレートｃ）またはｅ１）に使用
されるポリエーテルオールの製造と同じようにして実施
されることができる。このためには、出発分子である水
または活性水素原子を２個有する化合物、例えばジオー
ルまたは第一もしくは第二ジアミンは、エチレンオキシ
ドおよび／または１，２−プロピレンオキシドと個々
に、または選択的に逐次、または混合物として反応され
ることができる。鎖末端に基ＮＨＲ¹¹少なくとも１個を
有する式Ｖの化合物は、ＯＨ末端ポリアルキレンオキシ
ドとアンモニアまたは第一アミンとをアミノ化すること
により製造されることができる。式Ｖの適した化合物
は、例えばＢＡＳＦ社製のクレモフォア(Cremophor)(R)
Ａ製品およびルテンソル(Lutensol)ＡＴ製品である。

【００７９】成分ｎ）は、有利にジオール、ジアミン、
アミノアルコールまたはその混合物である。これらの化
合物の分子量は、有利に約５６〜２８０の範囲にある。
所望の場合には、挙げられた化合物３モル％までは、ト
リオールまたはトリアミンにより置き換えられていてよ
い。

【００８０】ジオールは、有利に成分ｎ）として使用さ
れる。使用されることのできるジオールの例は、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメチ
ロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコ
ールまたはヘキサエチレングリコールおよびその混合物
である。ネオペンチルグリコールおよび／またはシクロ
ヘキサンジメチロールを使用するのが好ましい。

【００８１】適したアミノアルコールｎ）は、例えば２
−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノ
ール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノー
ル、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−ア
ミノペンタン−２−オール等である。

【００８２】適したジアミンｎ）は、例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，５−ジアミノペンタンおよび１，６−ジアミノ
ヘキサンおよびα，ω−ジアミノポリエーテルであり、
これはポリアルキレンオキシドとアンモニアのアミノ化
により製造されることができる。

【００８３】成分ｏ）は、有利に、約３００〜５００
０、有利に約４００〜４０００、特に５００〜３０００
の範囲の数平均分子量を有するポリテトラヒドロフラン
である。適しているポリテトラヒドロフランｏ）は、酸
性触媒、例えば硫酸またはフルオロ硫酸の存在下でテト
ラヒドロフランのカチオン重合により製造されることが
できる。このような方法は、当業者には公知である。

【００８４】１つの適した態様によれば、式ＶＩのポリ
シロキサンｐ）は、式ＶＩＩのアルキレンオキシド基を
有していない。

【００８５】ポリシロキサンｐ）は、有利に、約３００
〜５０００、有利に４００〜３０００の範囲の数平均分
子量を有する。

【００８６】次に、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、有利に互いに独
立して、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル
または第三ブチルである。有利に、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、
双方ともメチルである。

【００８７】Ｚ¹およびＺ²は、有利にＯＨまたはＮＨ₂
である。

【００８８】別の適した態様によれば、ポリシロキサン
ｐ）は、シリコーン−ポリ（アルキレンオキシド）コポ
リマーであり、その際、基Ｚ¹、Ｚ²、Ｒ¹³および／また
はＲ ¹⁴の少なくとも１個またはそれ以上は、式ＶＩＩの
基である。

【００８９】有利に、式ＶＩＩにおいて、ｖ＋ｗの総和
は、ポリシロキサンｐ）の分子量が約３００〜３０００
０の範囲にあるように選択される。

【００９０】次に、有利に、ポリシロキサンｐ）中のア
ルキレンオキシド単位の全個数、即ち式ＶＩＩ中のｖ＋
ｗの総和は、約３〜２００、有利に５〜１８０の範囲に
ある。

【００９１】他の基Ｒ¹³および／またはＲ¹⁴は、有利
に、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル、
ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エ
チルヘキシル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、
シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、フェ
ニルエチル、トリル、キシリル等から選択される。

【００９２】有利に、基Ｒ¹³またはＲ¹⁴の少なくとも１
個は、メチルである。

【００９３】国際的に優先権の主張されていないジメチ
コーンの名称で公知である、適したシリコーン−ポリ
（アルキレンオキシド）コポリマーｐ）は、ゴールドシ
ュミット(Goldschmidt)社製のテゴプレン(Tegopren)(R)
製品、ワッカー(Wacker)社製のベルシル(Belsil)(R)６
０３１およびウィトコ(Witco)社製のシルベト(Silvet)
(R)Ｌである。

【００９４】好ましい態様によれば、本発明による組成
物に使用される水溶性または水分散性のポリマーの製造
に、配合された形で、 ・ジイソシアネートｆ）少なくとも１つ、 ・化合物ｇ）少なくとも１つ、および ・１分子当たり活性水素原子少なくとも１個を付加的に
有するα，β−エチレン系不飽和化合物ｈ）少なくとも
１つを含有する、アルキレンオキシド基を有するウレタ
ン（メタ）アクリレートｅ２）は使用される。

【００９５】他の好ましい実施態様において、これらの
ウレタン（メタ）アクリレートは、次に、配合された形
で、上記の化合物ｎ）、ｏ）およびｐ）およびその混合
物から選択される成分少なくとも１つを有する。

【００９６】アルキレンオキシド基を有するウレタン
（メタ）アクリレートｅ２）は、その都度、１分子当た
りイソシアネートに対して反応性である基少なくとも１
個を有する成分ｇ）、ｈ）、ｉ）、ｍ）およびその混合
物および場合によりｎ）、ｏ）、ｐ）およびその混合物
から選択される化合物と、イソシアネート含有化合物
ｆ）、ｋ）および／またはｌ）少なくとも１つとを反応
させることにより製造される。成分は、ウレタン（メ
タ）アクリレートｅ２）が選択されるが但し、１分子当
たりα，β−エチレン系不飽和二重結合を少なくとも１
個（成分ｈおよびｌ）、アルキレンオキシド単位少なく
とも５個（成分ｇおよびｍ）および直鎖状または分枝鎖
状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン
基少なくとも１個（成分ｇ、ｉおよびｋ）ならびにウレ
タンまたは尿素基少なくとも１個（成分ｆ、ｋおよび／
またはｌから誘導される）を有する。好ましいウレタン
（メタ）アクリレートｅ２）は、配合された形で、化合
物ｆ、ｇおよびｈ；ｆ、ｈ、ｉおよびｍ；ｇおよびｌ；
ｉ、ｌおよびｍ；ｆ、ｉ、ｌおよびｍ；ｆ、ｈ、ｋおよ
びｍならびに場合により成分ｆ）〜ｐ）から選択される
他の化合物およびその混合物を含有する。他の適した組
合せは、上記のウレタン（メタ）アクリレートｅ２）と
いう条件を満たす全てのものである。

【００９７】反応温度は、一般に、約６０〜１４０℃、
有利に約７０〜１００℃の範囲にある。反応は、溶剤な
しで、または適している不活性溶剤または溶剤混合物中
で実施されることができる。適している溶剤は、非プロ
トン性の極性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、酢酸エ
チル、ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドお
よび有利にケトン、例えばアセトンおよびメチルエチル
ケトンである。反応は、有利に不活性ガス雰囲気、例え
ば窒素下で実施される。成分は、有利に、成分ｆ）、
ｋ）および／またはｌ）の化合物のＮＣＯ当量と、成分
ｇ）、ｈ）、ｉ）および／またはｍ）の活性水素原子当
量の比が約０．８：１〜１．２５：１、特に１．０５：
１〜１．１５：１の範囲にある。生じたウレタン（メ
タ）アクリレートｃ３）が依然として遊離イソシアネー
ト基を有する場合には、後者は、ついでアルコール、例
えばメタノール、エタノール等、アミン、アミノアルコ
ールまたはその混合物の添加により不活性化される。適
しているアミノアルコールは、上記のｎ）として記載さ
れているもの、有利に２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノールである。

【００９８】ウレタン（メタ）アクリレートｅ２）は、
有利に、約４００〜８０００、有利に５００〜６０００
の範囲の数平均分子量を有する。

【００９９】ウレタン（メタ）アクリレートｅ２）は、
有利に１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結
合、少なくとも１個、例えば１、２またはそれ以上を有
する。

【０１００】有利に、化粧品において使用される水溶性
または水分散性のポリマーは、共重合された形で、 ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、有利に４
５〜８０重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ１０〜３０重量％、有利に１
５〜２５重量％、 ・成分ｃ）少なくとも１つ１〜２０重量％、有利に２〜
１５重量％、 ・成分ｄ）少なくとも１つ１〜３０重量％、有利に２〜
２５重量％、 を含有し、その際、成分ｃ）および／またはｄ）は、成
分ｅ）により部分的にまたは完全に置き換えられていて
よい。

【０１０１】本発明による化粧品において使用される水
溶性または水分散性のポリマーは、共重合された形で、
重合すべきモノマーの全量に対して、他のフリーラジカ
ル重合性モノマー少なくとも１つ１０重量％までを含有
していてよい。その例は、ビニルアルコールおよびアリ
ルアルコールと、Ｃ₁〜Ｃ₄₀−モノカルボン酸のエステ
ル、ビニルエーテル、ビニル芳香族化合物、ビニルハロ
ゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、Ｃ₂〜Ｃ₈−モノオ
レフィン、共有二重結合少なくとも２個を有する非芳香
族炭化水素、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、
α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の第一アミ
ド、ビニル置換およびアリル置換ヘテロ芳香族化合物お
よびその混合物を含む。

【０１０２】１つの好ましい実施態様によれば、ポリマ
ーは： ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、有利に４
５〜８０重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ１０〜３０重量％、有利に１
５〜２８重量％、 ・成分ｃ）少なくとも１つ１〜２０重量％、有利に２〜
１５重量％、 ・成分ｄ）少なくとも１つ１〜３０重量％、２〜２５重
量％、 を含有する。

【０１０３】他の好ましい実施態様において、ポリマー
は： ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、有利に４
５〜８０重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ１０〜３０重量％、有利に１
５〜２８重量％、 ・成分ｅ）少なくとも１つ１〜４０重量％、有利に５〜
３５重量％、特に１０〜３０重量％、 を含有する。

【０１０４】他の好ましい実施態様において、ポリマー
は： ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、有利に４
５〜８０重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ１０〜３０重量％、有利に１
５〜２８重量％、 ・上記で定義されたような成分ｃ）少なくとも１つ０．
１〜２０重量％、有利に１〜１５重量％、 ・成分ｅ）少なくとも１つ１〜４０重量％、有利に５〜
３５重量％ を含有する。

【０１０５】他の好ましい実施態様において、ポリマー
は： ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、有利に４
５〜８０重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ１０〜３０重量％、有利に１
５〜２８重量％、 ・成分ｄ）少なくとも１つ０．１〜３０重量％、有利に
５〜３５重量％、 ・成分ｅ）少なくとも１つ１〜４０重量％、有利に５〜
３５重量％、 を含有する。

【０１０６】本発明による組成物において使用されるポ
リマーは、当業者に公知の常法によるフリーラジカル重
合により製造される。これらは、フリーラジカル塊状重
合、乳化重合、懸濁重合および溶液重合、有利に乳化重
合および溶液重合を含む。溶剤および分散剤に対して、
重合すべき化合物の量は、本明細書中において、一般
に、溶液、乳濁液または分散液約３０〜８０重量％が得
られるように選択される。重合温度は、一般に、３０〜
１２０℃、有利に４０〜１００℃である。溶液重合のた
めの重合媒体は、有機溶剤１つのみまたは水と水混和性
の有機溶剤少なくとも１つの混合物からなっていてよ
い。好ましい有機溶剤は、例えばアルコール、例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ケトン、例えばアセトンおよ
びメチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等である。
溶液重合は、バッチ法としてまたはモノマー供給法、段
階法および勾配法を含む供給法の形で実施されることが
できる。所望の場合には、重合混合物の一部が初期充填
物として導入され、かつ重合温度に加熱され、通常、空
間的に別個の供給路１つまたはそれ以上を用いて、重合
混合物の残留物を重合帯域に連続的に、段階的にまたは
濃度勾配下で供給され、その間、重合が維持される供給
法が、一般に好ましい。

【０１０７】フリーラジカル重合のための開始剤は、常
用のペルオキソ化合物またはアゾ化合物である。それら
の例は、ジベンゾイルペルオキシド、第三ブチルペルピ
バレート、第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
ト、ジ−第三ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、脂肪族
または脂環式アゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−
シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイル
アゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−
シアノ吉草酸）およびそのアルカリ金属およびアンモニ
ウム塩、例えばナトリウム塩、ジメチル２，２’−アゾ
ビスイソブチラート、２，２’−アゾビス［２−（２−
イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）および後者２つの化合物
の酸付加塩、例えば二塩酸塩を含む。

【０１０８】開始剤として適しているのは、過酸化水
素、還元剤と組み合わせたヒドロペルオキシドおよび過
酸塩である。適しているヒドロペルオキシドは、その都
度例えばヒドロキシメタンスルホン酸の塩、鉄（ＩＩ）
塩またはアスコルビン酸と組み合わせた、例えば第三ブ
チルヒドロペルオキシド、第三アミルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペル
オキシドである。適している過酸塩は、特にペルオキソ
二硫酸のアルカリ金属塩である。

【０１０９】モノマーに対して使用される開始剤の量
は、一般に、重合すべきモノマーの全重量に対して約
０．１〜２重量％の範囲にある。

【０１１０】生じたコポリマーのＫ値は、有利に、約１
５〜９０、有利に２０〜７０、特に２５〜５０の範囲に
ある（エタノール中の１重量％濃度溶液）。所望のＫ値
を達成するためには、特に乳化重合または懸濁重合の場
合に、調節剤を使用することが可能である。適している
調節剤は、例えば、アルデヒド、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブ
チルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒド、ギ酸、ギ
酸アンモニウム、硫酸ヒドロキシルアンモニウムおよび
リン酸ヒドロキシルアンモニウムである。また、有機的
に結合した形で硫黄を含有する調節剤、例えばジ−ｎ−
ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジフ
ェニルスルフィド等またはＳＨ基の形で硫黄を含有する
調節剤、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシル
メルカプタンまたはｎ−ドデシルメルカプタンを使用す
ることも可能である。また、水溶性の硫黄含有重合調節
剤、例えば亜硫酸水素および二亜硫酸水素も適してい
る。更に適した調節剤は、アリル化合物、例えばアリル
アルコールまたは臭化アリル、ベンジル化合物、例えば
塩化ベンジルまたはハロゲン化アルキル、例えばクロロ
ホルムまたはテトラクロロメタンである。

【０１１１】所望の場合には、重合反応後に、重合開始
剤１つまたはそれ以上は、重合溶液に添加され、重合溶
液は、重合を完了させるために、例えば重合温度または
重合温度を上回る温度に加熱される。適している開始剤
は、上記のアゾ開始剤、ならびに水溶液中でのフリーラ
ジカル重合に適した全ての他の常用の開始剤、例えばペ
ルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキソジスルフ
ェート、ペルカーボネート、ペルオキソエステルおよび
過酸化水素である。これらは、重合反応をより高い変換
率、例えば９９．９％にする。重合中に形成する溶液
は、例えば、所望の場合には、先行技術の乾燥技術によ
り固体粉末に変換されてよい。好ましい技術は、例え
ば、噴霧乾燥、噴霧流動層乾燥、ローラー乾燥およびベ
ルト乾燥である。凍結乾燥および凍結濃縮も同様に使用
されてよい。また、所望の場合には、溶剤は、常法、例
えば減圧下での蒸留により部分的または完全に除去され
てよい。

【０１１２】本発明により使用されることができる水溶
性または水分散性のポリマーは、アニオン性またはアニ
オンを生成する(anionogenic)ポリマーである。ポリマ
ーの酸基は、塩基で部分的または完全に中和されること
ができる。一般的に、生じたポリマーの塩は、中和され
ていないポリマーよりも良好な水への溶解性または分散
性を有する。ポリマーの中和に使用されることができる
塩基は、アルカリ金属塩基、例えば水酸化ナトリウム溶
液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムおよび
アルカリ土類金属塩基、例えば水酸化カルシウム、酸化
カルシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグネシウ
ムおよびアンモニアおよびアミンである。適しているア
ミンの例は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルアミン、有利にｎ−プ
ロピルアミンおよびｎ−ブチルアミン、ジアルキルアミ
ン、有利にジエチルプロピルアミンおよびジプロピルメ
チルアミン、トリアルキルアミン、有利にトリエチルア
ミンおよびトリイソプロピルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ルジエタノールアミン、有利にメチルジエタノールアミ
ンまたはエチルジエタノールアミンおよびジ−Ｃ₁〜Ｃ₆
−アルキルエタノールアミンである。特にヘアトリート
メント組成物における使用のためには、２−アミノ−２
−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−エチル
プロパン−１，３−ジオール、ジエチルアミノプロピル
アミンおよびトリイソプロパノールアミンが、酸基を有
するポリマーの中和に成功することが証明されている。
また、酸基を有するポリマーの中和は、塩基２個または
それ以上の混合物、例えば水酸化ナトリウム溶液および
トリイソプロパノールアミンの混合物を使用して実施さ
れてもよい。目的とする使用に応じて、中和は部分的
に、例えば５〜９５％、有利に３０〜９５重量％、また
は完全に、即ち１００％まで実施されることができる。

【０１１３】本発明による組成物において使用されるポ
リマーは、約１５〜９０、有利に２０〜６０の範囲のＫ
値（E. Fikentscher, Cellulose-Chemie, 13 (1932),
第58〜64頁により、エタノール中の１重量％濃度溶液を
用いて測定される）を有する。これらのガラス転移温度
は、一般に、少なくとも０℃、有利に少なくとも２０
℃、特に有利に少なくとも２５℃である。ガラス転移温
度は、典型的に約３０〜１３０℃、特に４０〜１００℃
の範囲にある。

【０１１４】本発明による組成物中に存在するポリマー
は、化粧品および医薬品における助剤として、特にケラ
チン性の表面（毛髪、皮膚および爪）のための被覆組成
物としてまたはこの被覆組成物において、および固体薬
剤形のための被覆組成物および／または結合剤として使
用されることができる。その上、これらは、繊維工業、
製紙工業、印刷工業、皮革工業および接着剤工業のため
の被覆組成物としてまたはこの被覆組成物において使用
されることができる。これらは特に毛髪用化粧品におけ
る使用に適している。上記のポリマーは、クリーム中
に、錠剤コーティングおよび錠剤結合剤として使用され
ることができる。また、これらは、化粧用製品、例えば
メイクアップ、例えばマスカラおよびブラッシャーの製
造において、および化粧用スティック製品、例えばデオ
ドラントスティック、メイクアップスティック等の製造
のための結合剤および接着剤として適している。

【０１１５】本発明による化粧品は、特に、ケラチン性
の表面（毛髪、皮膚および爪）のための被覆組成物とし
て適している。本明細書中において使用される化合物
は、水溶性または水分散性である。本発明による組成物
において使用される化合物が水分散性である場合には、
これらは通常、１〜２５０ｎｍ、有利に１〜２００ｎｍ
の粒径を有する水性ミクロ分散液の形で使用されること
ができる。製剤中の固体含有量は、本明細書中において
は、通常、約０．２〜２０重量％、有利に０．５〜１２
重量％の範囲にある。このミクロ分散液は、通常、安定
化のために乳化剤または界面活性剤を必要としない。

【０１１６】本発明による組成物は、有利に、ヘアトリ
ートメント組成物の形で、特にヘアスプレーの形で使用
されることができる。整髪剤としての使用のためには、
好ましい組成物は、少なくとも２０℃以上、有利に３０
℃以上のガラス転移温度Ｔ_gを有するポリマーを含有す
るものである。これらのポリマーのＫ値は、有利に、２
３〜９０、特に２５〜６０の範囲にある。

【０１１７】本発明による組成物は、一般に、組成物の
全重量に対して０．２〜２０重量％の範囲の量のポリウ
レタンを含有する。

【０１１８】組成物は、有利にヘアトリートメント組成
物である。これらは、普通、水性分散液の形で、または
アルコール性溶液もしくは水性−アルコール性溶液の形
である。適しているアルコールの例は、例えばエタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール等である。

【０１１９】その上、本発明によるヘアトリートメント
組成物は、一般に、常用の化粧品助剤、例えば軟化剤、
例えばグリセロールおよびグリコール；皮膚軟化剤；香
料；紫外線吸収剤；染料；静電防止剤；相溶性を改善す
るための薬剤；保存料；および消泡剤を含有する。

【０１２０】ヘアスプレーとして配合される場合に、本
発明による組成物は、十分な量の噴射剤を含有する。好
ましい噴射剤は、炭化水素（ＬＰＧ類）、特にプロパ
ン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタンおよびその混合物であ
る。また、適している低沸点噴射剤は、エーテル、有利
にジメチルエーテルである。所望の場合には、圧縮ガ
ス、例えば窒素、空気または二酸化炭素は、噴射剤とし
て使用されてよい。本発明による組成物において使用さ
れる上記のポリマーは、良好な噴射剤相溶性、特に炭化
水素に対する良好な相溶性を有し、かつ組成物の全重量
に対して少なくとも４０重量％、有利に少なくとも５０
重量％の高い噴射剤含有量を有する製品を生じるように
配合されることができる。しかしながら、一般的に、低
いＶＯＣ含有量を有する製品を配合するために、噴射剤
含有量を低く保つことも可能である。そのような製品に
おいて、噴射剤含有量は、一般に、組成物の全重量に対
して５５重量％以下である。本発明による整髪料は、噴
射剤を添加しないポンプスプレー製剤に適している。

【０１２１】上記のポリマーは、組成物中に他の毛髪用
ポリマーと組合せて使用されることができる。そのよう
なポリマーは、特に： ・非イオン性の、水溶性または水分散性のポリマーもし
くはオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例
えばルビスコル・プラス(Luviskol Plus)（ＢＡＳ
Ｆ）、またはポリビニルピロリドンおよびそのコポリマ
ー、特にビニルエステル、例えば酢酸ビニルとのコポリ
マー、例えばルビスコル(Luviskol)ＶＡ３７（ＢＡＳ
Ｆ）；ポリアミド、例えばイタコン酸および脂肪族ジア
ミンを基礎としたもの； ・両性または双性のポリマー、例えば、例えばドイツ連
邦共和国特許出願公開第３９２９９７３号、同第２１５
０５５７号、同第２８１７３６９号および同第３７０８
４５１号明細書に開示されているような、アムホマー(A
mphomer)(R)（デルフト・ナショナル(Delft Natioina
l)）の名称で入手可能なオクチルアクリルアミド／メチ
ルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレ
ート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマ
ー。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリド／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーおよ
びそのアルカリ金属およびアンモニウム塩は、好ましい
双性ポリマーである。他の適した双性ポリマーは、アメ
ルセッテ(Amersette)(R)(AMERCHOL)の名称で商業的に入
手可能であるメタクロイルエチルベタイン／メタクリレ
ートコポリマー、およびヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマー（ヨ
ルダポン(Jordapon)(R)）； ・アニオン性ポリマー、例えば酢酸ビニル／クロトン酸
コポリマー、例えばレシン(Resyn)(R)（ナショナル・ス
ターチ(NATIONAL STARCH)）、ルビセット(Luviset)(R)
（ＢＡＳＦ）およびガフセット(R)（ＧＡＦ）の名称で
商業的に入手可能なもの、ビニルピロリドン／酢酸ビニ
ルコポリマー、例えばルビフレクス(Luviflex)(R)（Ｂ
ＡＳＦ）の名称で入手可能なもの。好ましいポリマー
は、ルビフレクス(Luviflex)(R)ＶＢＭ−３５（ＢＡＳ
Ｆ）の名称で入手可能なビニルピロリドン／アクリレー
トターポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ
−第三ブチルアクリルアミドターポリマー、これは、例
えばウルトラホールド(Ultrahold)(R)ストロング（ＢＡ
ＳＦ）の名称で市販されている、およびルビマー(Luvim
er)(R)（ＢＡＳＦ、第三ブチルアクリレート、エチルア
クリレートおよびメタクリル酸のターポリマー）、また
は ・非イオン性でシロキサン含有の、水溶性または水分散
性のポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えば
テゴプレン(Tegopren)(R)（ゴールドシュミット(Goldsc
hmidt)）およびベルシル(R)（ワッカー(Wacker)）であ
る。

【０１２２】本発明によるポリマーは、非架橋または架
橋のシロキサン含有ポリウレタンおよび／または他のシ
ロキサン不含のアミド含有毛髪用ポリマー少なくとも１
つと使用されることができる。そのようなポリマーは、
例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４２２５０４５
号明細書に記載されているポリウレタン、上記のビニル
ピロリドン／アクリレートターポリマーおよびアクリル
酸／アクリル酸エチル／Ｎ−第三ブチルアクリルアミド
ターポリマー（例えばＢＡＳＦ社製のウルトラホールド
(Ultrahold)(R)ストロング）、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第４２４１１１８号明細書に記載されているカチ
オン性ポリウレタン、上記のアミノ含有両性ポリマー
（例えばアムホマー(Amphomer)(R)）および、特にアミ
ド含有モノマー、例えばＮ−ビニルラクタム少なくとも
３０重量％の内容物を有するコポリマー（例えばＢＡＳ
Ｆ社製のルビスコル(Luviskol)(R)プラスおよびルビス
コル(Luviskol)(R)ＶＡ３７）を含む。

【０１２３】他の毛髪用ポリマーは、有利に組成物の全
重量に対して１０重量％までの量で存在する。

【０１２４】好ましいヘアトリートメント組成物は： ａ）上記のような式Ｉのモノマーを基礎とする水溶性ま
たは水分散性のポリマー少なくとも１つ０．５〜２０重
量％、 ｂ）水および水混和性の溶剤、有利にＣ₂〜Ｃ₅−アルコ
ール、特にエタノールおよびその混合物から選択される
溶剤３０〜９９．５重量％、有利に４０〜９８重量％、 ｃ）噴射剤、有利にプロパン、ｎ−ブタンおよび／また
はｎ−ペンタンを基礎とするものまたはジメチルエーテ
ルを基礎とするもの０〜７０重量％、 ｄ）ａ）とは異なる水溶性または水分散性の毛髪用ポリ
マー少なくとも１つ０〜１０重量％、 ｅ）水不溶性のシリコーン少なくとも１つ０〜０．３重
量％、 ｆ）非イオン性でシリコーン含有の、水溶性または水分
散性のポリマー少なくとも１つ０〜１重量％および常用
の助剤を含有する。

【０１２５】本発明による組成物は、成分ｄ）として、
水溶性または水分散性の他の毛髪用ポリマー少なくとも
１つを含有してよい。この成分の含有量は、一般に、組
成物の全重量に対して０．１〜１５重量％、有利に０．
１〜１０重量％である。ここで、所望の場合には、共重
合された形でシロキサン基を付加的に有する水溶性また
は水分散性のポリウレタンを使用するのが好ましい。

【０１２６】本発明による組成物は、成分ｅ）として水
不溶性のシリコーン少なくとも１つ、特にポリジメチル
シロキサン、例えばゴールドシュミット(Goldschmidt)
社製のアビル(Abil)(R)製品を含有していてよい。この
成分の含有量は、一般に、組成物の全重量に対して約
０．０００１〜０．２重量％、有利に０．００１〜０．
１重量％である。

【０１２７】本発明による組成物は、成分ｆ）として、
特に上記のポリエーテルシロキサンから選択される、非
イオン性でシロキサン含有の、水溶性または水分散性の
ポリマー少なくとも１つを含有していてよい。この成分
の含有量は、一般に、組成物の全重量に対して約０．０
０１〜２重量％である。

【０１２８】本発明による組成物は、所望の場合には、
消泡剤、例えばシリコーンを基礎としたものを付加的に
含有していてよい。消泡剤の量は、一般に、組成物の全
重量に対して０．００１重量％までである。

【０１２９】本発明による組成物は、一方では毛髪に所
望の固定を付与し、他方ではポリマーが容易に洗い流さ
れる（再分散性）という利点を有する。一般に、毛髪が
その性質が特に濃いおよび／または黒い場合でさえも、
自然な外見およびつやが毛髪に付与される。

【０１３０】特に、本発明による組成物は、高い噴射剤
含有量を有するヘアトリートメント組成物、特にヘアス
プレーを生じさせるために配合させることができる。有
利に、本発明によるヘアトリートメント組成物は、実質
的に「フレーキング」効果を有しない。

【０１３１】本発明は、以下の制限されない例に関連し
て、より詳細に説明される。

【０１３２】

【実施例】例１〜例３ ウレタン（メタ）アクリレートの製造 アセトン１００ｇ中の第１表による量のエトキシル化ア
ルコールを、撹拌機、滴下漏斗、温度計、還流冷却器お
よび窒素下で操作するための装置を備えた４つ首フラス
コ中へ導入し、約６０℃に加熱した。ついで、撹拌しな
がら、イソホロンジイソシアネートを第１表による量で
滴加し、ついで混合物を更に６０分間還流下に撹拌し
た。例２および例３において、ついでネオペンチルグリ
コールおよびヘキサメチレンジイソシアネートを、同様
に約６０℃で、第１表による量の混合物に直接に逐次添
加した。ついで反応混合物を、混合物のイソシアネート
基含有量が事実上一定になるまで還流下に撹拌し、つい
で混合物を撹拌しながら室温に冷却した。所望の場合に
は、ついでポリシロキサンジアミン（ゴールドシュミッ
ト(Goldschmidt)社製のＭ_n＝９００ｇ／モルのテゴマー
(Tegomer)(R)Ａ−Ｓｉ２１２２、アセトン中の８０％溶
液の形で）（例３）を、第１表による量で約３０℃の温
度で反応混合物に添加した。全ての場合に、第三ブチル
アミノエチルメタクリレートをついで撹拌しながら第１
表による量で４０℃以下の内部温度で反応混合物に添加
した。エタノール３００ｇを添加した後に、アセトンを
約３５℃で減圧下で蒸留することにより除去し、ついで
更なる反応のために、ウレタン（メタ）アクリレートの
５０重量％濃度のエタノール溶液を、別にエタノールを
添加することにより製造した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】１）エチレンオキシド単位約１１個を有す
るＣ₁₆−、Ｃ₁₈−脂肪アルコールエトキシレート（ルテ
ンソル(Lutensol)(R)ＡＴ１１、ＢＡＳＦ社） ２）エチレンオキシド単位約２５個を有するＣ₁₆−、Ｃ
₁₈−脂肪アルコールエトキシレート（ルテンソル(Luten
sol)(R)ＡＴ２５、ＢＡＳＦ社） ３）ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール ４）ポリシロキサンジアミン、Ｍ_n＝９００ｇ／モル
（ゴールドシュミット(Goldschmidt)社製のテゴマー(Te
gomer)(R)Ａ−Ｓｉ ２１２２） ５）ＩＰＤＩ＝イソホロンジイソシアネート ６）ＨＤＩ＝ヘキサメチレンジイソシアネート ７）第三ＢＡＥＭＡ＝第三ブチルアミノエチルメタクリ
レート 比較例Ｃ４〜Ｃ８、例９〜２０： Ｉ．溶液重合（例Ｃ４〜Ｃ８、９〜２０） 供給１： 第２表によるモノマー混合物 ２４４．８ｇ 供給２： ２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） ０．６ｇ エタノール １２０ｇ 供給３： ２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） ２．０ｇ エタノール １２０ｇ 還流冷却器および２つの別個の供給装置を備えた撹拌装
置を、供給１ ４８ｇ（第２表によるモノマー混合
物）、供給２ １６．２６ｇおよびエタノール１２０ｇ
を装入し混合物を約７５℃に加熱した。粘度が増大し始
めた際に認識可能な部分重合の後に、供給１の残分を３
時間に亘って添加し、供給２の残分を４時間に亘って添
加し、その際、内部温度を約７５〜８０℃に維持する。
ついで混合物を８０℃で４時間反応させた。ついで供給
３を０．５時間に亘り添加し、内部温度を約８０℃に上
昇させた。計量供給した添加が終了した際に、混合物を
この温度で更に８時間後重合させた。

【０１３５】ＩＩ．乳化重合（例Ｃ４、Ｃ５、１５、１
７） 例Ｃ４、Ｃ５、１５および１７からのポリマーは、次の
手順に従って乳化重合により製造された。

【０１３６】 供給１： 第２表によるモノマー混合物３００ｇ 水１００ｇ ラウリル硫酸ナトリウム１ｇ ラウリル酸ポリエトキシソルビタン６ｇ（トゥイーン(T
ween)(R)２０、ＩＣＩ）６ｇ エチルヘキシルチオグリコレート１．２ｇ 供給２： 過硫酸ナトリウム０．９ｇ 水１００ｇ 水４６０ｇを、還流冷却器および２個の別個の供給装置
を備えた撹拌装置中で約７５℃に加熱した。ついで前も
って乳化した供給１および供給２を、２時間に亘って添
加し、その際、温度を約７５〜８０℃に維持した。所望
の場合には、重合を、反応混合物にレドックス開始剤
（第三ブチルヒドロペルオキシド、アスコルビン酸）の
水溶液を添加し、後重合することにより、完了させた。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】１）ＴＢＡ＝アクリル酸第三ブチル ２）ＭＡＡ＝メタクリル酸 ３）ＡＡ＝アクリル酸 ４）ＥＡ＝アクリル酸エチル ５）ＰＥＧ−ＭＡ＝ポリエチレングリコールメタクリレ
ート（Ｍw≒３５０） ６）ＳＭＡ＝ステアリルメタクリレート ７）〜９）ＵＡ−Ｉ、ＵＡ−ＩＩ、ＵＡ−ＩＩＩ＝例１
〜３からのウレタン（メタ）アクリレート １０）エタノール中の１重量％濃度の溶液 使用例 例Ｃ２１〜Ｃ２３、２４〜３５ ＶＯＣ含有量９５重量％を有するエーロゾルヘアスプレ
ー配合物： 例によるポリウレタンＣ６〜Ｃ８、９〜２０ ５．００
重量％ エタノール ４５．００重量％ プロパン／ブタン ４９．９６重量％ 香料、添加剤を添加して１００重量％にする 例Ｃ３６〜Ｃ４０、４１〜５２ ＶＯＣ含有量８０重量％を有するエーロゾルヘアスプレ
ー配合物： 例によるポリウレタンＣ４〜Ｃ８、９〜２０ ５．００
重量％ エタノール ４０．００重量％ 水 １５．００重量％ ジメチルエーテル ３９．９６重量％ 香料、添加剤を添加して１００重量％にする 例Ｃ５３〜Ｃ５７、５８〜６９ ＶＯＣ含有量５５重量％を有するエーロゾルヘアスプレ
ー配合物： Ｃ４〜Ｃ８、９〜２０ ５．００重量％ エタノール ２０．００重量％ 水 ４０．００重量％ プロパン／ブタン ３４．９６重量％ 香料、添加剤を添加して１００重量％にする 例Ｃ６〜Ｃ８および９〜２０のカール保持を、ＶＯＣ含
有量９５を有する上記のヘアスプレー配合物のために測
定した。

【０１３９】・カール保持＝高い大気湿度（９０％）で
のカールの形の毛髪の房に関連する整髪作用：カール保
持は、整髪作用の測定である。これは、１０ｃｍの距離
から４秒間、配合物Ａ）でスプレーした約１５ｃｍの長
さの毛髪上に常用の水−ウェーブにより生じさせた毛髪
の房に関連するモデル試験において測定される。吊った
房を、気候的に制御されたチャンバー（２５℃、相対大
気湿度９０％）中で５時間費やした後、もとの形状に基
づく房の相対的な変形（伸び）を測定する。高い値は、
高い整髪作用を示し、即ち１００％は、吊った房のもと
の形状の保持に相当し、０％は、完全に真っ直ぐになっ
た毛髪に相当する。結果は第４表に与えられている。

【０１４０】比較例Ｃ４〜Ｃ８および本発明による例９
〜２０からのポリマーを使用して、ｎ−ヘプタン相溶性
を、これらの推進剤相溶性の測定として測定した。この
ためには、それぞれ中和したポリマー１．５ｇおよびエ
タノール２３．５ｇを配合して、６重量％濃度の溶液を
得、これを室温で、混濁が現れるまでｎ−ヘキサンで滴
定した。結果は、第４表に与えられている。

【０１４１】比較例Ｃ４〜Ｃ８および本発明による例９
〜２０からのポリマーを配合して、５重量％濃度のエタ
ノール性溶液を得た。これをガラスプレートに塗布し、
生じた被膜を第３表に与えられている３つの基準に関連
して試験し、等級１〜４を用いて評価した。被膜の評価
は、同様に第４表に与えられている。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

【０１４４】＊ 下線部は、測定した値が下線の値に近
似していることを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アクセル ザナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング ２ツェー (72)発明者 ペーター ヘセル ドイツ連邦共和国 シファーシュタット ビルケンヴェーク 10 (72)発明者 ヴィルマ エム ダウシュ ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ パウル−ミュンヒ−シュトラーセ ６

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性または水分散性のポリマー少なく
   とも１つを含有する化粧品において、共重合された形
   で、 ａ）式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ¹は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであ
   り、かつＸ¹は、ＯまたはＮＲ²であり、その際、Ｒ
   ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シク
   ロアルキルである］で示されるα，β−エチレン系不飽
   和モノマー少なくとも１つ、 ｂ）α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸および／
   またはジカルボン酸少なくとも１つ、 ｃ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
   なくとも１個およびアルキレンオキシド単位少なくとも
   ５個を有する化合物少なくとも１つ、 ｄ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
   なくとも１個および直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀
   −アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なくとも
   １個を有する化合物少なくとも１つ、 その際、成分ｃ）および／またはｄ）は、成分ｅ）によ
   り部分的または完全に置き換えられていてよく、その
   際、 ｅ）１分子当たりα，β−エチレン系不飽和二重結合少
   なくとも１個、アルキレンオキシド単位少なくとも５個
   および直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルま
   たはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なくとも１個を有する
   化合物少なくとも１つ、またはその塩を含有しているこ
   とを特徴とする、水溶性または水分散性のポリマー少な
   くとも１つを含有する化粧品。
2. 【請求項２】 成分ｃ）は、式ＩＩ 【化２】 ［式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
   ｋおよびｌは、互いに独立して、０〜５０の整数であ
   り、その際、ｋ＋ｌの総和は、少なくとも５であり、Ｒ
   ³は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであり、かつＲ
   ⁴は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｘ²は、Ｏ
   またはＮＲ²であり、その際、Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−
   アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルである］で示
   されるポリエーテルアクリレートから選択されている、
   請求項１記載の化粧品。
3. 【請求項３】 成分ｄ）は、式ＩＩＩ 【化３】 ［式中、Ｒ⁵は、水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであ
   り、Ｒ⁶は、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキ
   ル基であり、かつＹは、ＯまたはＮＲ⁷であり、その
   際、Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈
   −シクロアルキルである］で示される化合物から選択さ
   れている、請求項１または２記載の化粧品。
4. 【請求項４】 成分ｅ）は、 ｅ１）Ｒ⁴がＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキルである請求項２記載の
   式ＩＩのポリエーテルアクリレート、 ｅ２）アルキレンオキシド基を有するウレタン（メタ）
   アクリレートおよびその混合物から選択されている、請
   求項１から３までのいずれか１項記載の化粧品。
5. 【請求項５】 成分ｅ２）は、配合された形で、次の化
   合物：ｆ、ｇおよびｈ；またはｆ、ｈ、ｉおよびｍ；ま
   たはｇおよびｌ；またはｉ、ｌおよびｍ；またはｆ、
   ｉ、ｌおよびｍ；またはｆ、ｈ、ｋおよびｍ；ならびに
   場合により他の化合物を含有しており、その際、 ｆ）は、ジイソシアネート少なくとも１つであり、 ｇ）は、式ＩＶ Ｒ⁸−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n−Ｈ （ＩＶ） ［式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
   Ｒ⁸は、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキル基
   であり、ｍおよびｎは、互いに独立して、０〜５０の整
   数であり、その際、ｍ＋ｎの総和は、少なくとも５であ
   る］で示される化合物少なくとも１つであり、 ｈ）は、１分子当たり、イソシアネート基に対して反応
   性である基少なくとも１個を付加的に有するα，β−エ
   チレン系不飽和化合物少なくとも１つであり、 ｉ）は、１分子当たり、直鎖状または分枝鎖状のＣ₈〜
   Ｃ₃₀−アルキルまたはＣ₈〜Ｃ₃₀−アルキレン基少なく
   とも１つを有する、一価アルコール、ジオール、アミ
   ン、ジアミンおよびアミノアルコールから選択される化
   合物およびその混合物であり、 ｋ）は、脂肪族モノイソシアネート、脂環式モノイソシ
   アネートまたは芳香族モノイソシアネート少なくとも１
   つであり、 ｌ）は、１分子当たり少なくとも１個のイソシアネート
   基を付加的に有するα，β−エチレン系不飽和化合物少
   なくとも１つであり、 ｍ）は、式Ｖ Ｒ⁹−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_p（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_q−Ｒ¹⁰ （Ｖ） ［式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
   ｐおよびｑは、上記のｍおよびｎに定義されたものであ
   り、Ｒ⁹は、ＯＨまたはＮＨＲ¹¹であり、その際、Ｒ¹¹
   は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロ
   アルキルであり、Ｒ¹⁰は、Ｈ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＲ¹¹また
   はＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＮＨＲ¹¹である］で示される化合
   物少なくとも１つである、請求項４記載の化粧品。
6. 【請求項６】 成分ｅ２）は、配合された形で、 ｎ）１分子当たり活性水素原子２個を有し、５６〜３０
   ０の範囲の分子量を有する化合物、 ｏ）１分子当たり活性水素原子２個を有するポリテトラ
   ヒドロフラン、 ｐ）式ＶＩ 【化４】 ［式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄
   −アルキル、ベンジル、フェニルまたは式ＶＩＩ −(ＣＨ₂)_u−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_v(ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ)_w−Ｈ （ＶＩＩ） （式中、式ＶＩＩ中のアルキレンオキシド単位の順序は
   任意であり、ｕは、１〜８の整数であり、ｖおよびｗ
   は、互いに独立して、０〜２００の整数であり、その
   際、ｖ＋ｗの総和は０を上回る）で示される基であり、
   Ｚ¹およびＺ²は、互いに独立してＯＨ、ＮＨＲ¹⁵または
   式ＶＩＩの基であり、その際、Ｒ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆
   −アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルであり、ｒ
   およびｓは、互いに独立して、２〜８であり、ｔは３〜
   ５０である］で示されるポリシロキサン、およびその混
   合物から選択される成分少なくとも１つを付加的に有し
   ている、請求項５記載の化粧品。
7. 【請求項７】 共重合された形で、 ・成分ａ）少なくとも１つ４０〜８５重量％、 ・成分ｂ）少なくとも１つ １０〜３０重量％、 ・成分ｃ）少なくとも１つ １〜２０重量％、 ・成分ｄ）少なくとも１つ １〜３０重量％ を有するポリマーを含有しており、その際、成分ｃ）お
   よび／またはｄ）は、成分ｅ）により部分的にまたは完
   全に置き換えられていてよい、請求項１から６までのい
   ずれか１項記載の化粧品。
8. 【請求項８】 ヘア・トリートメント組成物の形の、請
   求項１から７までのいずれか１項記載の化粧品。
9. 【請求項９】 ａ）請求項１から７までのいずれか１項
   記載の水溶性または水分散性のポリマー少なくとも１つ
   ０．５〜２０重量％、 ｂ）水、水混和性の溶剤およびこれらの混合物から選択
   される溶剤少なくとも１つ３０〜９９．５重量％ ｃ）噴射剤０〜７０重量％、 ｄ）ａ）とは異なる水溶性または水分散性の毛髪用ポリ
   マー少なくとも１つ０〜１０重量％、 ｅ）水不溶性のシリコーン少なくとも１つ０〜０．３重
   量％、 ｆ）非イオン性でシロキサン含有の、水溶性または水分
   散性のポリマー少なくとも１つ０〜１重量％を含有して
   いる、請求項８記載の化粧品。
10. 【請求項１０】 化粧品、特に毛髪用化粧品、医薬品、
    有利に固体薬剤形のための被覆組成物または結合剤なら
    びに繊維工業、製紙工業、印刷工業、皮革工業および接
    着剤工業のための被覆組成物における助剤としての、請
    求項１から７までのいずれか１項記載のポリマーの使
    用。