JP2000063868A - 改良した密封性能、スラッジおよび堆積物性能のための分散剤およびアルデヒド／エポキシドを含有するエンジン油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】主要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少量
の以下の（Ａ）を含有する潤滑組成物： （Ａ）オイルを含まない基準で、３０〜１６０の全アル
カリ価を有する窒素含有分散剤であって、ここで、該分
散剤は、以下を含有する：少なくとも３０個の炭素原子
を有する少なくとも１個の脂肪族置換基を含有する少な
くとも１種のフェノールと、ホルムアルデヒドおよびエ
チレンポリアミンを包含するアミノ化合物とのマンニッ
ヒ反応生成物；ここで、改良点は、該分散剤に、以下の
（Ｂ）を添加する工程を包含する； （Ｂ）少なくとも１種の芳香族アルデヒドまたはエポキ
シドまたはそれらの混合物のスラッジ防止／密封保護添
加剤； 【効果】高湿度で低温の条件下でのノロノロ運転での、
ガソリンまたはディーゼルエンジンのクランク室および
オイル経路にて引き起こされる、スラッジの形成を防止
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】内燃機関は、低温ノロノロ運
転および連続的な高速運転により生じる高温状態を含
む、広範囲の温度下にて、作動する。特に、寒く湿度の
高い気象条件間でのノロノロ運転は、ガソリンまたはデ
ィーゼルエンジンのクランク室およびオイル経路にて、
スラッジの形成を引き起こす。このスラッジは、クラン
ク室オイルがエンジンを効果的に潤滑させる性能を深刻
に制限する。さらに、水を包含したこのスラッジは、エ
ンジンにおける錆形成に寄与する傾向がある。これらの
問題は、長期間にわたって排出されるオイルを特定する
製造業者の潤滑サービス推奨により、悪化する傾向にあ
る。

【０００２】潤滑剤製造業者が直面している他の問題に
は、エンジンにおける密封性の劣化がある。全ての内燃
機関は、それらの組立品にて、エラストマー密封剤（例
えば、ビトン（ｖｉｔｏｎ）密封剤）を使用する。時間
の経過と共に、これらの密封剤は、潤滑油組成物により
引き起こされる重大な劣化を受けやすく、この劣化の結
果、エンジンからオイルが漏出する。エンジンのエラス
トマー密封剤を劣化する潤滑油組成物は、エンジン製造
業者には受け入れられず、限られた価値しかない。

【０００３】

【従来の技術】クランク室潤滑油組成物の形成では、窒
素含有分散剤および／または清浄剤を使用することが知
られている。公知の分散剤／清浄剤化合物の多くは、ア
ルケニルコハク酸または無水物とアミンまたはポリアミ
ンとを反応して、選択した反応条件により決定されるよ
うなアルキルスクシンイミドまたはアルケニルスクシン
イミドを生成することに基づいている。

【０００４】４気筒内燃機関（これは、必要なトルク出
力を生じるために、従来の６気筒または８気筒エンジン
よりも比較的高いエンジン速度またはＲＰＭで操作しな
ければならない）の導入に伴って、良好な分散剤潤滑油
組成物を提供することが益々困難となっている。

【０００５】米国特許第４，６３６，３２２号（Ｎａｌ
ｅｓｎｉｋ、１９８７年１月１３日）は、潤滑油の分散
性およびビトン密封剤適合性を改良した添加剤を提供し
ている。この潤滑油組成物は、主要割合の潤滑油および
少量で分散剤量の以下を包含するプロセスにより調製し
た反応生成物を含有する： （ａ）ポリエチレンアミンと無水アルケニルコハク酸と
を反応させて、ビス−アルケニルスクシンイミドを形成
する工程； （ｂ）上記ビス−アルケニルスクシンイミドをグリコー
ル酸でアシル化して、部分グリコール化ビス−アルケニ
ルスクシンイミドを形成する工程； （ｃ）上記部分グリコール化ビス−アルケニルスクシン
イミドに、過剰のホルムアルデヒドを添加して、グリコ
ール化ビス−アルケニルスクシンイミドのイミニウム塩
を形成する工程； （ｄ）上記イミニウム塩にフェノールを添加して、それ
により、アシル化マンニッヒフェノール結合グリカミド
ビス−アルケニルスクシンイミドを形成する工程；およ
び （ｅ）上記アシル化マンニッヒフェノール結合グリカミ
ドビス−アルケニルスクシンイミドを回収する工程。

【０００６】米国特許第４，６６３，０６４号（Ｎａｌ
ｅｓｎｉｋら、１９８７年５月５日）は、潤滑油の分散
性およびビトン密封剤適合性を改良する新規添加剤を提
供している。この潤滑油組成物は、主要割合の潤滑油お
よび少量で分散剤量の以下を包含するプロセスにより調
製した反応生成物を含有する： （ａ）ポリエチレンアミンと無水アルケニルコハク酸と
を反応させて、ビス−アルケニルスクシンイミドを形成
する工程； （ｂ）上記ビス−アルケニルスクシンイミドをグリコー
ル酸でアシル化して、部分グリコール化ビス−アルケニ
ルスクシンイミドを形成する工程； （ｃ）上記グリコール化ビス−アルケニルスクシンイミ
ドに二酸を添加して、それにより、アシル化二酸結合グ
リカミドビス−アルケニルスクシンイミドを形成する工
程；および （ｄ）上記アシル化二酸結合グリカミドビス−アルケニ
ルスクシンイミドを回収する工程。

【０００７】米国特許第４，６９９，７２４号（Ｎａｌ
ｅｓｎｉｋら、１９８７年１０月１３日）は、潤滑油の
分散性およびビトン密封剤適合性を改良する添加剤に関
する。この潤滑油組成物は、主要割合の潤滑油および少
量で分散剤量の以下を包含する反応の生成物を含有す
る： （ａ）ポリエチレンアミンと無水アルケニルコハク酸と
を反応させて、モノ−アルケニルスクシンイミドを形成
する工程； （ｂ）モノアルケニルスクシンイミドに、過剰のホルム
アルデヒドを添加して、モノアルケニルスクシンイミド
のイミンを形成する工程； （ｃ）イミンにフェノールを添加して、それにより、マ
ンニッヒフェノール結合モノ−アルケニルスクシンイミ
ドを形成する工程； （ｄ）結合モノ−アルケニルスクシンイミドをグリコー
ル酸でアシル化して、グリコール化マンニッヒフェノー
ル結合モノ−アルケニルスクシンイミドを形成する工
程；および （ｅ）アシル化マンニッヒフェノール結合モノ−アルケ
ニルスクシンイミドを回収する工程。

【０００８】米国特許第４，７１３，１８９号（Ｎａｌ
ｅｓｎｉｋら、１９８７年１２月１５日）は、潤滑油の
分散性およびビトン密封剤適合性を改良する新規添加剤
を提供する。この潤滑油組成物は、主要割合の潤滑油お
よび少量で分散剤量の以下を包含する反応の生成物を含
有する： （ａ）過剰のホルムアルデヒドの存在下にて、ポリエチ
レンアミンとフェノール化合物とを反応させて、マンニ
ッヒ結合ポリエチレンアミンを得る工程； （ｂ）マンニッヒ結合ポリエチレンアミンと無水アルケ
ニルコハク酸とを反応させて、マンニッヒ結合モノ−ア
ルケニルスクシンイミドを形成する工程； （ｃ）結合モノ−アルケニルスクシンイミドをグリコー
ル酸でアシル化して、グリコール化マンニッヒ結合モノ
−アルケニルスクシンイミドを形成する工程；および （ｄ）グリコール化マンニッヒ結合モノ−アルケニルス
クシンイミドを回収する工程。

【０００９】米国特許第４，７１３，１９１号（Ｎａｌ
ｅｓｎｉｋ、１９８７年１２月１５日）は、潤滑油の分
散性を改良する添加剤を提供する。この潤滑油組成物
は、主要割合の潤滑油および少量で分散剤量の以下を包
含するプロセスにより調製される反応生成物を含有す
る： （ａ）ポリエチレンアミンと無水アルケニルコハク酸と
を反応させて、ビス−アルケニルスクシンイミドを形成
する工程； （ｂ）上記ビス−アルケニルスクシンイミドをグリコー
ル酸でアシル化して、部分グリコール化ビス−アルケニ
ルスクシンイミドを形成する工程； （ｃ）上記グリコール化ビス−アルケニルスクシンイミ
ドに有機ジイソシアネートを添加して、それにより、ジ
ウレア結合グリカミドビス−アルケニルスクシンイミド
を形成する工程；および （ｄ）上記ジウレア結合グリカミドビス−アルケニルス
クシンイミドを回収する工程。

【００１０】米国特許第５，２１１，８３５号（Ｆｏｒ
ｅｓｔｅｒ、１９９３年５月１８日）は、精製プロセス
におけるような液状炭化水素媒体の熱処理プロセス中
に、この媒体での汚れを防止するために、部分グリコー
ル化ポリアルケニルスクシンイミドとジイソシアネート
との反応生成物を使用することに関する。

【００１１】これらの反応生成物は、３段階の反応を経
由して形成される。第一段階では、無水ポリアルケニル
コハク酸は、ポリアルケニルスクシンイミド中間体を形
成するために、アミン、好ましくは、ポリアミン（例え
ば、ポリエチレンアミン）と反応される。この中間体
は、次いで、１個または１当量のアミンを除く全ての遊
離塩基性アミンをアシル化するのに充分なグリコール酸
と反応されて、部分グリコール化ビス−アルケニルスク
シンイミドを形成する。次いで、このスクシンイミド
に、ジイソシアネートが添加されて、所望の反応生成物
を形成する。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】内燃機関は、広範囲の
温度にて作動するが、特に、高湿度で低温の条件下での
ノロノロ運転は、ガソリンまたはディーゼルエンジンの
クランク室およびオイル経路にて、スラッジの形成を引
き起こす。また、エンジンにおける密封剤の劣化も問題
であり、これによりエンジンからオイルが漏出する。

【００１３】本発明は、このような問題の解決を課題と
するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、主要量の潤滑
粘性のあるオイルおよび少量の以下の（Ａ）を含有する
潤滑組成物を提供する： （Ａ）オイルを含まない基準で、３０〜１６０の全アル
カリ価（ｂａｓｅ ｎｕｍｂｅｒ）を有する窒素含有分
散剤であって、ここで、分散剤は、以下を含有する：少
なくとも３０個の炭素原子を有する少なくとも１個の脂
肪族置換基を含有する少なくとも１種のフェノールと、
ホルムアルデヒドおよびエチレンポリアミンを包含する
アミノ化合物とのマンニッヒ反応生成物；ヒドロカルビ
ル置換コハク酸アシル化剤と（ａ）アンモニアまたは
（ｂ）アミンの少なくとも１種との反応生成物であっ
て、ここで、ヒドロカルビル基は、平均して、約５０個
〜約３００個の炭素原子を含有し、そして少なくとも約
１５００〜５０００の数平均分子量を有するポリブテ
ン、ポリプロピレンもしくはそれらの混合物またはエチ
レン／α−オレフィンコポリマーを包含するポリアルケ
ンから誘導される；ここで、改良点は、分散剤に、以下
の（Ｂ）を添加する工程を包含する； （Ｂ）少なくとも１種の芳香族アルデヒドまたはエポキ
シドまたはそれらの混合物のスラッジ防止／密封保護添
加剤であって、ここで、エポキシドは、少なくとも１個
のオキシラン環を有する。

【００１５】好適な実施態様においては、上記マンニッ
ヒ反応生成物内にて、上記フェノール上の上記置換基
が、平均して、５０個〜７０００個の炭素原子を有する
実質的に飽和なヒドロカルビル基であり、そして上記分
散剤が、オイルを含まない基準で、少なくとも４０の全
アルカリ価を有する。

【００１６】好適な実施態様においては、上記ヒドロカ
ルビル置換コハク酸アシル化剤が、モノアミンまたはポ
リアミンを包含するアミンと反応され、上記分散剤が、
オイルを含まない基準で、少なくとも４０の全アルカリ
価を有する。

【００１７】さらに好適な実施態様においては、上記ア
ミンが、アルキル基を含有するモノアミンであり、各ア
ルキル基が、独立して、１個〜約３０個の炭素原子を含
有する。

【００１８】さらに好適な実施態様においては、上記ア
ミンが、ポリアルキレンポリアミンまたは縮合ポリアミ
ンである。

【００１９】さらに好適な実施態様においては、上記ア
ミンが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノー
ル、ジエチルアミノプロパノールまたはアミノプロパノ
ールを包含するヒドロキシアミンである。

【００２０】好適な実施態様においては、上記分散剤
が、塩素含有ポリオレフィンを含む混合物から調製さ
れ、ここで、ポリオレフィンが、３００〜１０，０００
の分子量Ｍｎを有し、ポリオレフィンおよび塩素のモル
数を基準にして、全体で約９０モルパーセントまでの量
で、四置換および三置換不飽和末端基を有し、塩素が、
混合物中にて、モル基準で、四置換および三置換不飽和
末端基のモル数にほぼ等しい量までで存在し、混合物
を、ポリオレフィン末端基および塩素の反応を起こして
不安定塩素置換基を有するポリオレフィン反応生成物を
生成するように選択した時間および温度パラメータ下に
て反応させ、そしてポリオレフィン反応生成物の塩素含
量が、ポリオレフィン末端基と反応した塩素の量を相関
させることにより、限定されている。

【００２１】さらに好適な実施態様においては、上記分
散剤が、上記塩素含有ポリオレフィンとポリブテン置換
コハク酸、それらの無水物もしくは混合物またはそれら
の誘導体との混合物を形成する工程、およびポリオレフ
ィンとα，β−不飽和化合物との反応を起こして低塩素
含量を有するポリオレフィン置換反応生成物を生成する
ように選択した時間および温度パラメータ下にて混合物
を反応させる工程を包含する方法によって調製され、置
換反応生成物が、低塩素含量を有するポリオレフィン置
換酸、それらの無水物、誘導体またはそれらの混合物を
含有する。

【００２２】さらに好適な実施態様においては、上記混
合物が、さらに、溶媒として、ヘキサンまたは他の実質
的に塩素に不活性な液体を含有し、ここで、混合物が、
約７０℃未満の温度で加熱される。

【００２３】さらに好適な実施態様においては、上記反
応が、Ｎ₂Ｏ、ＣＯ₂またはＮ₂を含有する希釈気体を用
いて行われる。

【００２４】さらに好適な実施態様においては、上記ポ
リオレフィン置換反応生成物のハロゲン含量が、オイル
を含まない基準で、１０００ ｐｐｍ以下である。

【００２５】好適な実施態様においては、上記芳香族ア
ルデヒドが、バニリン、ｏ−バニリン、サリチルアルデ
ヒドまたは３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド
を包含する。

【００２６】好適な実施態様においては、上記オキシラ
ン環が、末端にあり、そして上記エポキシドが、次式で
ある：

【００２７】

【化５】

【００２８】ここで、Ｒ¹⁵は、１個〜１００個の炭素原
子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ¹⁶は、
水素、または１個〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基である。

【００２９】好適な実施態様においては、少なくとも１
個の内部オキシラン環が存在し、上記エポキシドが、次
式である：

【００３０】

【化６】

【００３１】ここで、Ｒ¹²は、３個または４個の炭素原
子を含有するアルキレン基であるか、または

【００３２】

【化７】

【００３３】であり、ここで、Ｘは、独立して、−Ｈま
たは−ＯＨであり、そしてｙは、２〜６の整数である。

【００３４】さらに好適な実施態様においては、Ｒ
¹⁵が、１個〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、そしてＲ¹⁶が、水素である。

【００３５】さらに好適な実施態様においては、Ｒ
¹⁵が、８個〜５０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、そしてＲ¹⁶が、メチルである。

【００３６】さらに好適な実施態様においては、Ｒ
¹⁵が、Ｒ¹⁸ＯＣＨ₂−であり、Ｒ¹⁸が、１個〜１８個の
炭素原子を含有するアルキル基である。

【００３７】さらに好適な実施態様においては、Ｒ
¹⁵が、以下である：

【００３８】

【化８】

【００３９】ここで、Ｒ¹⁷は、１個〜１２個の炭素原子
を含有する。

【００４０】さらに好適な実施態様においては、上記エ
ポキシドが、植物油エポキシドのアルキルエステルであ
り、アルキル基が、１個〜８個の炭素原子を含有する。

【００４１】潤滑組成物が開示されており、これは、主
要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少量の以下の（Ａ）
を含有する： （Ａ）２０〜１６０の全アルカリ価を有する窒素含有分
散剤であって、ここで、改良点は、上記分散剤に、以下
の（Ｂ）を添加する工程を包含する； （Ｂ）少なくとも１種のアルデヒドまたはエポキシドま
たはそれらの混合物のスラッジ防止／密封保護添加剤。

【００４２】

【発明の実施の形態】（潤滑粘性のあるオイル）潤滑粘
性のある多様なオイルには、天然潤滑油および合成潤滑
油およびそれらの混合物が挙げられる。これらの潤滑剤
には、火花点火および圧縮点火の内燃機関（これには、
自動車エンジンおよびトラックエンジン、２サイクルエ
ンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および鉄道の
ディーゼルエンジンなどが挙げられる）のためのクラン
ク室潤滑油が含まれる。これらはまた、ガスエンジン、
定置出力（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｐｏｗｅｒ）エンジ
ンおよびタービンなどで使用され得る。また、自動変速
機油、トランスアクセル（ｔｒａｎｓａｘｌｅ）潤滑
剤、ギア潤滑剤、金属作動潤滑剤、油圧油および他の潤
滑油およびグリース組成物も、本発明の組成物のこれら
における配合から有益であり得る。

【００４３】天然油には、動物油および植物油（例え
ば、ヒマシ油、ラード油）、ならびに液状の石油オイ
ル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混
合したパラフィン−ナフテンタイプの溶媒処理されるか
または酸処理された鉱物潤滑油が包含される。石炭また
はケツ岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、
有用な基油である。合成の潤滑油には、炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油、例えば、重合されたオレフィン
およびインターポリマー化されたオレフィン[例えば、
ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチ
レンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキ
セン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）な
ど、およびそれらの混合物]；アルキルベンゼン[例え
ば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニ
ルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼンな
ど]；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニ
ル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェ
ニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドお
よびその誘導体、それらのアナログおよびホモログなど
が挙げられる。

【００４４】アルキレンオキシドポリマーおよびインタ
ーポリマーおよびそれらの誘導体（この誘導体では、そ
の末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修
飾されている）は、別の種類の公知の合成潤滑油を構成
する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオ
キシドの重合により調製されるオイル、これらのポリオ
キシアルキレンポリマーのアルキルエーテルおよびアリ
ールエーテル（例えば、１，０００の平均分子量を有す
るメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、５０
０〜１，０００の分子量を有するポリエチレングリコー
ルのジフェニルエーテル、１，０００〜１，５００の分
子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエー
テルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン
酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸
エステル、混合したＣ_3-8脂肪酸エステル、またはＣ₁₃
オキソ酸ジエステル）により例示される。

【００４５】他の適切な種類の合成潤滑油には、ジカル
ボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク
酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン
酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、
リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、ア
ルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例え
ば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロ
ピレングリコールなど）とのエステルが包含される。こ
れらのエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、
セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ
−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイ
ソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、
リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、
セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルお
よび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成さ
れる複合エステルなどが挙げられる。

【００４６】合成油として有用なエステルにはまた、Ｃ
₅〜Ｃ₁₂モノカルボン酸およびポリオールおよびポリオ
ールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とか
ら製造されるエステルも挙げられる。

【００４７】シリコンベースのオイル（例えば、ポリア
ルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または
ポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケー
トオイル）は、他の有用な種類の合成潤滑剤を包含する
（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピ
ルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケ
ート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シ
リケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキ
シ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ
（メチルフェニル）シロキサンなど）。他の合成潤滑油
には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリ
クレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジ
エチルエステルなど）、ポリマー性テトラヒドロフラン
などが挙げられる。

【００４８】未精製油、精製油および再精製油（これ
は、本明細書中上記で開示のタイプの天然油または合成
油のいずれか、およびこれらのいずれかの２種以上の混
合物である）は、本発明の潤滑剤組成物中で用いられ得
る。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さら
に精製処理することなく、直接得られるオイルである。
例えば、レトルト操作から直接得られるケツ岩油、蒸留
から直接得られる石油オイル、またはエステル化プロセ
スから直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエ
ステル油は、未精製油である。精製油は、１種以上の特
性を改良するために、１工程以上の精製工程でさらに処
理されたこと以外は、未精製油と類似している。このよ
うな精製技術の多くは、当業者には公知である。この方
法には、例えば、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過、
パーコレーションなどがある。再精製油は、すでに使用
された精製油に、精製油を得るのに用いたプロセスと類
似のプロセスを適用することにより、得られる。このよ
うな再精製油もまた、再生された油または再生加工され
た油として公知であり、そして消費された添加剤および
油の分解生成物を除去に関する方法により、しばしばさ
らに処理される。

【００４９】これらの脂肪族置換基および脂環式置換
基、ならびにアリール核は、一般に、「炭化水素ベー
ス」として記述される。本明細書中で使用する「炭化水
素ベースの」との用語の意味は、「炭化水素ベースの置
換基」の以下の詳細な論述から明らかである。

【００５０】本明細書中で使用する「炭化水素ベースの
置換基」との用語は、分子の残部に直接結合した炭素原
子を有する基であって、本発明の文脈中で主として炭化
水素的な性質を有する基を意味する。このような置換基
には、以下が包含される： （１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例え
ば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例え
ば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香
族置換された芳香族核、脂肪族置換された芳香族核およ
び脂環式置換された芳香族核など、ならびに環が分子の
別の部分を介して完結している、環状置換基。

【００５１】（２）置換された炭化水素置換基、すなわ
ち、非炭化水素基を含有する基であって、これは、本発
明の文脈では、主として、置換基の炭化水素的な性質を
変化させない。当業者は、適切な基（例えば、水酸基、
ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、アルコキシル、
メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、
スルホキシなどの基）を知っている。

【００５２】（３）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の
文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、鎖
または環の中に存在する炭素以外の原子を有するが、そ
の他は炭素原子で構成されている置換基。適切なヘテロ
原子は、当業者に明らかであり、例えば、イオウ、酸
素、および窒素が挙げられ、例えば、ピリジル、フラニ
ル、チオフェニルおよびイミダゾリルのような置換基を
形成する。

【００５３】一般に、この炭化水素ベースの置換基で
は、各５個の炭素原子に対して、約３個以下の基または
ヘテロ原子、および好ましくは、１個以下の基またはヘ
テロ原子が存在する。好ましくは、各１０個の炭素原子
あたり、３個以下の基が存在する。

【００５４】好ましくは、本発明の組成物中の炭化水素
ベースの置換基は、アセチレン性不飽和を含有しない。
エチレン性不飽和は、存在するとき、好ましくは、この
置換基中の各１０個の炭素−炭素結合に対して、１個以
下のエチレン性結合が存在するようにされる。この炭化
水素ベースの置換基は、通常、本質的に炭化水素であ
り、さらに普通には、実質的に飽和の炭化水素である。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用する「低級
の」との用語は、７個までの炭素原子を含有する置換基
など（例えば、低級アルコキシ、低級アルキル、低級ア
ルケニル、低級脂肪族アルデヒド）を意味する。

【００５５】（（Ａ）窒素含有分散剤）本発明で想定さ
れる窒素含有分散剤は、オイルを含まない基準で、２０
〜１６０の全アルカリ価（ＴＢＮ）を有する。この分散
剤中に含まれる任意のオイルは、ＴＢＮを決定するため
には、省かれる。このＴＢＮは、５６，１００ ｍｇＫ
ＯＨ×滴定可能窒素の当量／試料１グラムとして定義さ
れる。好ましくは、この分散剤のＴＢＮは、３０〜１０
０であり、最も好ましくは、３０〜８０である。

【００５６】この窒素含有分散剤は、マンニッヒ反応生
成物、スクシンイミド分散剤、またはオレフィン−カル
ボン酸／カルボキシレート分散剤を包含する。

【００５７】（マンニッヒ分散剤）マンニッヒ分散剤
は、フェノール、アルデヒドおよびアミンの反応生成物
である。マンニッヒ分散剤を調製するには、いくつかの
方法がある。第一の方法には、フェノールおよびアルデ
ヒドを縮合して中間体生成物を製造し、これを、次い
で、アミンと縮合して、マンニッヒ分散剤を形成するこ
とがある。第二の方法には、アミンおよびアルデヒドを
縮合して中間体生成物を製造し、これを、次いで、フェ
ノールと縮合して、マンニッヒ分散剤を形成することが
ある。第三の方法には、３個の試薬の全て（フェノー
ル、アルデヒドおよびアミン）を一度に添加して、マン
ニッヒ分散剤を形成することがある。本発明では、第一
の方法によりマンニッヒ分散剤を形成するのが好まし
い。

【００５８】このマンニッヒ分散剤は、（Ａ１）次式の
少なくとも１種の中間体と、（Ａ２）アミノ窒素に直接
結合した水素を有する、１個以上のアミノ基を含有する
少なくとも１種のアミノ化合物とを反応させることによ
り、調製される：

【００５９】

【化９】

【００６０】ここで、各Ｒ¹は、独立して、水素または
低級炭化水素ベースの基である；Ａｒは、少なくとも１
個の脂肪族炭化水素ベースの置換基を有する芳香族部分
であり、Ｒ²は、少なくとも６個の炭素原子を有する；
そしてｘは、１〜約１０の整数である。

【００６１】中間体（Ａ１）は、それ自体、２種の試薬
の反応により調製される。

【００６２】第一の試薬は、ヒドロキシ芳香族化合物で
ある。この用語には、フェノール（これは、好まし
い）；炭素−、酸素−、イオウ−および窒素−架橋フェ
ノールなど、ならびに共有結合により直接連結したフェ
ノール（例えば、４，４'−ビス（ヒドロキシ）ビフェ
ニル）；縮合環炭化水素から誘導したヒドロキシ化合物
（例えば、ナフトールなど）；およびジヒドロキシ化合
物（例えば、カテコール、レゾルシノールおよびヒドロ
キノン）が含まれる。１種以上のヒドロキシ芳香族化合
物の混合物は、第一の試薬として使用され得る。

【００６３】本発明の中間体（Ａ１）を製造するのに使
用されるヒドロキシ芳香族化合物は、少なくとも１個、
好ましくは、２個以下の脂肪族または脂環式置換基で置
換されており、Ｒ²は、平均して、少なくとも約３０個
の炭素原子、好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原
子から約７０００個までの炭素原子を有する。典型的に
は、このような置換基は、オレフィン（例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン
など）の重合から誘導され得る。モノポリマー（これ
は、単一のオレフィンモノマーから製造される）および
インターポリマー（これは、２種以上のオレフィンモノ
マーから製造される）の両方は、これらの置換基の供給
源として供することができ、本明細書および添付の特許
請求の範囲で使用する「ポリマー」との用語に含まれ
る。エチレン、プロピレン、１−ブテンおよびイソブテ
ンのポリマーから誘導した置換基、特に、平均して、少
なくとも約３０個、および好ましくは、少なくとも約５
０個の脂肪族炭素原子を含有するものが好ましい。一般
に、これらの置換基は、平均して、約７００個まで、典
型的には、約４００個までの炭素原子を含有する。しか
しながら、ある場合には、より高い分子量の置換基（例
えば、約５０，０００〜１００，０００の分子量を有す
るもの）が望ましい。なぜなら、このような置換基は、
この組成物に、粘度指数改良特性を与え得るからであ
る。このような高い分子量は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎ
ｋ式を用いて、インヘレント粘度または固有粘度から計
算でき、粘度平均分子量（Ｍｖ）と呼ばれる。約４２０
〜１０，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）は、好都
合には、蒸気圧浸透法（ＶＰＯ）により測定される。
（この方法は、本明細書中で述べた約４２０〜１０，０
００のＭｎ範囲に対して、使用される）。

【００６４】この脂肪族または脂環式置換基Ｒ²のフェ
ノールまたは他のヒドロキシ芳香族化合物への導入は、
通常、適切な触媒（例えば、三塩化アルミニウム、三フ
ッ化ホウ素、塩化亜鉛など）の存在下にて、約５０℃〜
２００℃の温度で、炭化水素（またはそれらのハロゲン
化誘導体など）およびフェノールを混合することによ
り、行われる。例えば、米国特許第３，３６８，９７２
号（この内容は、このことに関する開示について、参考
として援用されている）を参照せよ。この置換基はま
た、当該分野で公知の他のアルキル化プロセスにより、
導入され得る。

【００６５】中間体（Ａ１）を製造するのに使用するフ
ェノールは、以下の一般式を有する：

【００６６】

【化１０】

【００６７】第一の試薬としては、以下の一般式の一置
換フェノールが特に好ましい：

【００６８】

【化１１】

【００６９】ここで、Ｒ²は、約４２０〜約１０，００
０のＭｎ（ＶＰＯ）を有する脂肪族または脂環式炭化水
素ベースの置換基である。典型的には、Ｒ²は、約３０
個〜約４００個の炭素を有するアルキル基またはアルケ
ニル基である。

【００７０】中間体（Ａ１）を製造するのに使用される
第二の試薬は、炭化水素ベースのアルデヒド、好ましく
は、低級脂肪族アルデヒドである。適切なアルデヒドに
は、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアル
デヒド、ブチルアルデヒド（ｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄ
ｅ）、ヒドロキシブチルアルデヒド（ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ）およびヘプタナール、なら
びに反応条件下にてアルデヒドとして反応するアルデヒ
ド前駆体（例えば、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、パラアルデヒドホルマリンおよびメタ
ール（ｍｅｔｈａｌ））が包含される。ホルムアルデヒ
ドおよびそのポリマー（例えば、パラホルムアルデヒ
ド、トリオキサン）は、好ましい。アルデヒドの混合物
は、第二の試薬として使用され得る。

【００７１】本発明の中間体（Ａ１）を製造する際に
は、このヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ試薬の存
在下にて、約１２５℃まで、好ましくは、約５０℃〜１
２５℃の温度で、このアルデヒドと反応される。

【００７２】このアルカリ試薬には、典型的には、強力
な無機塩基、例えば、アルカリ金属塩基（例えば、水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム）がある。このアル
カリ塩基としては、他の無機塩基および有機塩基（例え
ば、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ ₃、酢酸ナトリウム、ピリ
ジン）が使用でき、また、炭化水素ベースのアミン（例
えば、メチルアミン、アニリンおよびアルキレンポリア
ミンなど）も、使用され得る。１種以上のアルカリ塩基
の混合物は、使用され得る。

【００７３】第一工程で使用する種々の試薬の相対的な
割合は、重要ではない；一般に、ヒドロキシ芳香族化合
物１当量あたり、約１〜４当量のアルデヒドおよび約
０．０５〜１０．０当量のアルカリ試薬を使用するの
が、十分である。（本明細書中で使用する「当量」との
用語は、ヒドロキシ芳香族化合物に適用するとき、その
分子量を、１分子あたりの芳香環に直接結合した芳香族
水酸基の数で割った値に等しい重量を意味する。アルデ
ヒドまたはそれらの前駆体に適用するとき、「当量」と
は、１モルの単量体状アルデヒドを生成するのに必要な
重量である。アルカリ試薬の当量は、溶媒１リットルに
溶解したとき、規定液を与える試薬の重量である。１当
量のアルカリ試薬は、例えば、塩酸または硫酸の１．０
規定液を中和する（すなわち、ｐＨ ７．０にする）。

【００７４】一般に、中間体（Ａ１）の形成は、実質的
に不活性な有機液状希釈剤（これは、揮発性または不揮
発性であり得る）の存在下で行うのが、好都合である。
全ての反応物を溶解するかまたは溶解しない実質的に不
活性な有機液状希釈剤は、反応条件下にて、これらの試
薬と実質的に反応しない物質である。適切な希釈剤に
は、炭化水素（例えば、ナフサ、繊維スピリッツ（ｔｅ
ｘｔｉｌｅ ｓｐｉｒｉｔｓ）、鉱油（これは好まし
い）、合成油（以下で記述するもの）、ベンゼン、トル
エンおよびキシレン；アルコール（例えば、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよび２−エ
チルヘキサノール）；エーテル（例えば、エチレンまた
はジエチレングリコールモノ−またはジエチルエーテ
ル）など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

【００７５】今ここで記述したように形成された中間体
（Ａ１）を含有する反応混合物は、通常、実質的に中和
される。これは、任意の工程であり、常に使用されるわ
けではない。中和は、任意の適切な酸性物質（典型的に
は、鉱酸または有機酸またはアルデヒド）を用いて行い
得る。酸性気体（例えば、二酸化炭素、硫化水素および
二酸化イオウ）もまた、使用され得る。好ましくは、中
和は、カルボン酸、特に、低級炭化水素ベースのカルボ
ン酸（例えば、ギ酸、酢酸または酪酸）を用いて達成さ
れる。中和を達成するには、１種以上の酸性物質の混合
物が使用され得る。中和の温度は、約１５０℃まで、好
ましくは、約５０℃〜１５０℃である。実質的な中和と
は、この反応混合物が、約４．５と８．０との間の範囲
のｐＨにされることを意味する。好ましくは、この反応
混合物は、最小で約６のｐＨから最大で約７．５のｐＨ
までにされる。

【００７６】中間体（Ａ１）は、通常、以下の一般式を
有するヒドロキシ芳香族化合物のヒドロキシアルキル誘
導体およびそれらのエーテル縮合生成物の混合物であ
る：

【００７７】

【化１２】

【００７８】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒおよびｘは、上で
定義したとおりである。

【００７９】典型的には、中間体（Ａ１）を一置換フェ
ノールから製造するとき、それは、以下の一般式の化合
物の混合物である：

【００８０】

【化１３】

【００８１】ここで、Ｒ²は、約３０個〜約７００個の
炭素原子を有する実質的に飽和の脂肪族ヒドロカルビル
基である。

【００８２】特に好ましい種類の中間体（Ａ１）には、
パラ置換フェノールから製造した以下の一般式を有する
ものがある：

【００８３】

【化１４】

【００８４】ここで、Ｒ²は、約３０個〜約４００個の
炭素を有するアルキル基またはアルケニル基であり、そ
してｘは、１〜約１０の整数である。これらの好ましい
中間体中のＲ²の代表的なものには、ポリブテンから製
造したものがある。これらのポリブテンは、通常、ルイ
ス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化
ホウ素）の存在下にて、３５〜７５重量％のブテン含量
および３０〜６０重量％のイソブテン含量を有するＣ₄
精製流（ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｓｔｒｅａｍ）の重合によ
り得られる。これらは、以下の配置のイソブテン繰り返
し単位を、主として（全繰り返し単位の８０％より多
く）含有する：

【００８５】

【化１５】

【００８６】他の好ましい中間体では、Ｒ²は、適切な
数の炭素原子を含有するポリプロピレンポリマーまたは
エチレン／プロピレンインターポリマーから誘導され
る。

【００８７】中間体（Ａ１）は、アミノ窒素に直接結合
した水素を有する１個以上のアミノ基を含有する少なく
とも１種のアミノ化合物（Ａ２）と反応される。適切な
アミノ化合物には、第一級アミノ基だけ、第二級アミノ
基だけ、または第一級アミノ基および第二級アミノ基の
両方を含有するもの、ならびにこれらのアミノ基の１個
以外の全てが第三級であり得るポリアミンがある。適切
なアミノ化合物には、アンモニア、脂肪族アミン、芳香
族アミン、複素環式アミンおよび炭素環式アミン、なら
びにポリアミン（例えば、アルキレンアミン、アリーレ
ンアミン、環状ポリアミンおよびこのようなポリアミン
のヒドロキシ置換誘導体）が挙げられる。２種以上のア
ミノ化合物の混合物は、このアミノ化合物として使用さ
れ得る。

【００８８】これらのタイプの特定のアミンには、メチ
ルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルオクチ
ルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、ジブチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジ（ｐ−メチル
フェニル）アミン、オルト−、メタ−およびパラ−アミ
ノフェノール、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、
ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｎ−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ
−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ピペラジン、テト
ラヒドロピラジン、インドール、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン、１−Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル、ビス−（ｐ−アミノフェニル）メタン、メタンジア
ミン、シクロヘキサミン、ピロリジン、３−アミノ−
５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン、キノン
ジイミン、１，３−インダンジイミン、２−オクタデシ
ルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリ
ン、オキサゾリジン、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、Ｎ−３−アミノプロピルモルホリン、フェノチ
アジン、２−ヘプチルオキサゾリジン、２−ヘプチル−
３−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、４−メチル
イミダゾリン、１，３−ビス（２−アミノエチル）イミ
ダゾリン、２−ヘプタデシル−４−（２−ヒドロキシエ
チル）イミダゾリン（ｉｍｉｄ−ａｚｏｉｎｅ）および
ピリミジンがある。

【００８９】好ましい群のアミノ化合物は、ポリアミ
ン、特に、大部分は次式に相当するアルキレンポリアミ
ンからなる：

【００９０】

【化１６】

【００９１】ここで、ｎは、１〜約１０の整数であり、
Ａは、炭化水素ベースの置換基または水素原子、好まし
くは、低級アルキル基または水素原子であり、そしてこ
のアルキレン基は、好ましくは、７個までの炭素原子を
有する低級アルキレン基である。このようなポリアミン
の混合物は、同様に、有用である。ある場合には、同じ
アミノ窒素上の２個のＡ基は、ある時には、窒素原子を
介して、また、他の時には、炭素−炭素結合を介して結
合でき、このアミノ窒素、２個のＡ基および必要に応じ
て、酸素または窒素を含有する五員環または六員環を形
成し得る。

【００９２】このアルキレンポリアミンには、主に、ポ
リメチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、
プロピレンアミン、トリメチレンアミン、ペンチレンア
ミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレ
ンアミンなどが挙げられ、そしてまた、このようなアミ
ンの環状ホモログおよびより高級なホモログ（例えば、
ピペラジンおよびアミノアルキル置換ピペラジン）もま
た、含まれる。これらは、具体的には、以下により例示
される：エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、ト
リプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ
（トリメチレン）トリアミン、１−（２−アミノプロピ
ル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピ
ペラジンおよび２−メチル−１−（２−アミノブチル）
ピペラジン。２種以上の上述のアルキレンアミンの縮合
により得られるような高級なホモログは、同様に、有用
である。２個のＡ基が結合して環を形成するアミンの例
には、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−３−アミノプ
ロピルピロリデンおよびアミノエチルピペラジンなどが
挙げられる。

【００９３】エチレンポリアミンは、特に有用である。
これらは、「Ｄｉａｍｉｎｅｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈｅｒ
Ａｍｉｎｅｓ」の表題で、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（第
２版、Ｋｉｒｋ ａｎｄＯｔｈｍｅｒ、７巻、２７〜３
９ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６５））にある程度詳
細に記述されている。このような化合物は、最も好都合
には、塩化アルキレンとアンモニアとの反応により調製
される。この反応の結果、環状縮合生成物（例えば、ピ
ペラジン）を含めたアルキレンポリアミンの幾分複雑な
混合物が生成する。これらの混合物は、本発明の方法で
用途が見出されている。他方、また、純粋なアルキレン
ポリアミンの使用により、極めて適切な生成物を得るこ
とができる。経済性およびそこから誘導される生成物の
有効性の理由から、特に有用なアルキレンポリアミンに
は、塩化エチレンおよびアンモニアの反応により調製さ
れたエチレンアミンの混合物であって、１分子あたり約
３個〜７個のアミノ基を含有するものがある。

【００９４】ヒドロキシアルキル置換アルキレンポリア
ミン（すなわち、窒素原子上に１個以上のヒドロキシア
ルキル置換基を有するアルキレンポリアミン）も同様
に、本明細書中での使用が考慮される。このヒドロキシ
アルキル置換アルキレンポリアミンには、好ましくは、
そのアルキル基が低級アルキル基（すなわち、８個未満
の炭素原子を有するアルキル）であるものがある。この
ようなアミンの例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン、モノ−２−ヒドロキシプロピル置換ジ
エチレントリアミン、１，４−ビス（２−ヒドロキシプ
ロピル）ピペラジン、ジヒドロキシプロピル置換テトラ
エチレンペンタミン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
テトラメチレンジアミンなどが挙げられる。

【００９５】上で例示のアルキレンポリアミンまたはヒ
ドロキシアルキル置換アルキレンポリアミンのアミノ基
または水酸基を介した縮合により得られる高級なホモロ
グは、同様に、有用である。アミノ基を介した縮合によ
り、アンモニアの除去を伴って、高級なアミンが得られ
ること、および、水酸基を介した縮合により、水の除去
を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られるこ
とが理解され得る。

【００９６】他の好ましい種類のアミノ化合物には、約
６個〜約３０個の炭素原子および少なくとも１個の第一
級または第二級アミノ基を含有する芳香族アミンがあ
る。好ましくは、これらの芳香族アミンは、１個〜２個
のアミノ基、１個〜２個の水酸基、炭素および水素のみ
を含有する。例には、アリールアミン（例えば、異性体
状アミノフェノール、アニリン、Ｎ−低級アルキルアニ
リン）、複素環式アミン（例えば、異性体アミノピリジ
ン、異性体ナフチルアミン、フェノチアジン）、および
Ｃ_1-30ヒドロカルビル置換類似物（例えば、Ｎ−フェニ
ル−α−ナフチルアミン）が挙げられる。芳香族ジアミ
ン（例えば、フェニレンおよびナフチレンジアミン）も
また、使用され得る。

【００９７】他の適切なアミノ化合物には、尿素、チオ
尿素（低級アルキル置換およびモノヒドロキシ低級アル
キル置換尿素およびチオ尿素を含めて）、ヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、グアニジン、アミジン、アミド、
チオアミド、シアナミド、アミノ酸などが挙げられる。
このような化合物を例示する特定の例には、以下があ
る：ヒドラジン、フェニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ジフ
ェニルヒドラジン、オクタデシルヒドラジン、ベンゾイ
ルヒドラジン、尿素、チオ尿素、Ｎ−ブチル尿素、ステ
アリルアミド、オレイルアミド、グアニジン、１−フェ
ニルグアニジン、ベンズアミジン、オクタデカアミジ
ン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルステアラミジン、シアナミド、
ジシアンジアミド、グアニル尿素、アミノグアニジン、
イミノジ酢酸、イミノジプロピオニトリルなど。

【００９８】中間体（Ａ１）は、典型的には、約２５℃
と約２２５℃の間の温度、通常、約５５℃〜１８０℃の
温度で、アミノ化合物（Ａ２）と反応される。この工程
での反応物の割合は重要ではないが、一般に、中間体
（Ａ１）１当量あたり、約１〜６当量のアミノ化合物
（Ａ２）が使用される。（このアミノ化合物の当量重量
は、１分子あたりに存在する窒素原子に結合した水素の
数で割ったその分子量であり、そして中間体（Ａ１）の
当量重量は、このアルデヒドから誘導した存在する−Ｃ
（Ｒ¹）₂Ｏ−単位の数で割ったその分子量である。（Ａ
１）の当量数は、（Ａ１）のモル数を、それを製造する
のに使用したアルデヒドのモル数で割ることにより、都
合良く計算される）。実質的に不活性な液体溶媒／希釈
剤（例えば、上記のもの）の存在下にて、（Ａ１）およ
び（Ａ２）を反応させることは、しばしば好都合であ
る。

【００９９】中間体（Ａ１）とアミノ化合物（Ａ２）と
の間の反応の経過は、蒸留、共沸蒸留などにより除去し
た水の量を測定することにより、決定され得る。水の発
生が終わると、この反応は完結したと見なされ得、存在
する任意の固形物は、従来の手段（例えば、濾過、遠心
分離など）により除去でき、所望生成物が得られる。通
常、この生成物をこの反応混合物から単離したりそれを
精製する必要はないが、ある場合には、取扱いを容易に
するなどのために、この生成物の溶液／分散液を（例え
ば、蒸留により）濃縮または希釈するのが望ましい。

【０１００】

【実施例】本発明の方法を以下の実施例により説明す
る。他に指示がなければ、全ての部は重量基準であり、
そして全ての分子量は、Ｖ．Ｐ．Ｏ．により測定する。

【０１０１】（実施例Ａ−１）約８８５の分子量を有す
るポリイソブチルフェノール１５６０部（１．５当
量）、鉱油１１７９部およびｎ−ブチルアルコール９９
部の混合物を、窒素下にて、攪拌しながら、８０℃まで
加熱し、そして５０％水酸化ナトリウム水溶液１２部
（０．１５当量）を添加する。この混合物を１０分間攪
拌し、そしてパラホルムアルデヒド９９部（３当量）を
添加する。この混合物を８０℃〜８８℃で１．７５時間
攪拌し、次いで、酢酸９部（０．１５当量）で中和す
る。

【０１０２】そのように得た中間体の溶液に、８８℃
で、攪拌しながら、１分子あたり約３個〜７個の窒素原
子および約３４．５重量％の窒素を含有する市販のポリ
エチレンポリアミン混合物１７２部を添加する。この混
合物を、約２時間にわたって、１５０℃まで加熱し、そ
して１５０℃〜１６０℃で３時間攪拌し、揮発性物質
は、蒸留により除去する。これらの揮発性物質の残り
を、次いで、１６０℃／３０ｔｏｒｒでストリップし、
その残留物を、市販の濾過助剤（ｆｉｌｔｅｒ ａｉｄ
ｍａｔｅｒｉａｌ）を用いて１５０℃で濾過し、１．
９５％の窒素を含有する鉱油中の６０％溶液の形状で、
濾液として、所望生成物を得る。

【０１０３】（実施例Ａ−２）実施例Ａ−１のポリイソ
ブチルフェノール４５７６部（４．４当量）の鉱油３２
２６部溶液を、窒素下にて、攪拌しながら、５５℃まで
加熱し、そして５０％水酸化ナトリウム水溶液１８部
（０．２２当量）を添加する。この混合物を１０分間攪
拌し、次いで、パラホルムアルデヒド３２０部（９．６
８当量）を添加する。この混合物を７０℃〜８０℃で１
３時間加熱し、次いで、６０℃まで冷却し、そこに、酢
酸２０部（０．３３当量）を添加する。次いで、窒素を
吹き込んで揮発性物質を除去しつつ、この混合物を１１
０℃で６時間加熱する。窒素の吹き込みを１３０℃でさ
らに６時間継続し、その後、この溶液を、濾過助剤を用
いて、１２０℃で濾過する。

【０１０４】上記中間体（すなわち、アルキルフェノー
ル／ホルムアルデヒド縮合物）溶液に、６５℃で、実施
例Ａ−１のポリエチレンポリアミン１８４部を添加す
る。この混合物を１１０℃〜１３５℃で４時間加熱し、
次いで、１５０℃〜１６０℃で５時間にわたって窒素を
吹き込んで、揮発性物質を除去する。鉱油１０４部を添
加し、そしてこの混合物を、濾過助剤（ｆｉｌｔｅｒ
ａｉｄ）を用いて１５０℃で濾過して、１．８０％の窒
素を含有する６０％鉱油溶液として、所望生成物を得
る。

【０１０５】（実施例Ａ−３）実施例Ａ−２に記述の中
間体溶液３６６部（０．２当量）に、６０℃で、攪拌し
ながら、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン４３．
４部（０．３当量）を添加する。この混合物を、窒素を
吹き込みつつ、１１０℃〜１３０℃で５時間加熱する。
次いで、それから、１７０℃／１６ ｔｏｒｒで揮発性
物質をストリップし、そして濾過助剤を用いて濾過す
る。この濾液は、１．４１％の窒素を含有する所望生成
物（６２．６％鉱油溶液として）である。

【０１０６】（実施例Ａ−４）実施例Ａ−３の方法に従
って、実施例２の中間体溶液３６６部（０．２当量）お
よびジエタノールアミン３１．５部（０．３当量）か
ら、反応生成物を調製する。それは、０．７０％の窒素
を含有する６２．９％鉱油溶液として得る。

【０１０７】（実施例Ａ−５）実施例Ａ−２のポリイソ
ブチルフェノール２６００部（２．５当量）、繊維スピ
リッツ７５０部および５０％水酸化ナトリウム水溶液２
０部（０．２５当量）の混合物を、窒素下にて、攪拌し
ながら、５５℃まで加熱し、そしてパラホルムアルデヒ
ド２０６部（６．２５当量）を添加する。攪拌しなが
ら、５０℃〜５５℃での加熱を２１時間継続し、その
後、この溶液に窒素を吹き込み、そして揮発性物質を除
去しつつ、８５℃まで加熱する。８５℃〜９０℃で、半
時間にわたって、酢酸２２部（０．３７当量）を添加
し、続いて、鉱油６９３部を添加する。

【０１０８】上記のように調製したアルキルフェノール
／ホルムアルデヒド中間体の溶液３１５部（０．２３１
当量）に、窒素下にて、６５℃で、実施例Ａ−１のポリ
エチレンポリアミン混合物２６．５部を添加する。この
混合物を６５℃〜９０℃で約１時間加熱し、次いで、窒
素を吹き込みつつ、１２０℃〜１３０℃まで加熱し、最
後に、引き続いて窒素を吹き込みつつ、３．５時間にわ
たって、１４５℃〜１５５℃まで加熱する。鉱油５７部
を添加し、この溶液を、濾過助剤を用いて１２０℃で濾
過する。この濾液は、２．１１％の窒素を含有する所望
生成物（６９．３％鉱油溶液）である。

【０１０９】（実施例Ａ−６）実施例Ａ−５のアルキル
フェノール／ホルムアルデヒド中間体３４０部（０．２
５当量）の鉱油１２８部溶液を４５℃まで加熱し、そし
て攪拌しながら、トリス−（メチロール）メチルアミン
３０部（０．２５当量）を添加する。この混合物を、
０．５時間にわたって、９０℃まで加熱し、次いで、攪
拌しながら、９０℃〜１３０℃で３時間にわたって、窒
素を吹き込む。最後に、それを、窒素を吹き込みつつ、
５時間にわたって、１５０℃〜１６０℃まで加熱し、１
２５℃まで冷却し、そして濾過助剤を用いて濾過する。
この濾液は、０．１９％の窒素を含有する所望生成物
（６０％鉱油溶液）である。

【０１１０】（実施例Ａ−７）実施例Ａ−２のポリイソ
ブチルフェノール１５６０部（１．５当量）および５０
％水酸化ナトリウム水溶液１２部（０．１５当量）の混
合物に、６８℃で、攪拌しながら、パラホルムアルデヒ
ド９９部（３当量）を添加する。この添加期間は、１５
分間である。次いで、この混合物を８８℃まで加熱し、
そして１００部のイソブチルアルコールおよび第一級ア
ミルアルコールの混合物を添加する。８５℃〜８８℃
で、加熱を２時間継続し、次いで、氷酢酸１６部を添加
し、この混合物を１５分間攪拌し、そして１５０℃で真
空ストリップする。その残留物に、鉱油５３５部を添加
し、このオイル溶液を濾過して、所望の中間体を得る。

【０１１１】上記のように調製した中間体溶液２２０部
（０．１５当量）に、ヒドラジン水和物７．５部（０．
１５当量）を添加する。この混合物を８０℃〜１０５℃
まで加熱し、そしてこの温度で４時間攪拌する。次い
で、酢酸０．９部を添加し、そして攪拌を９５℃〜１２
５℃でさらに６時間継続する。追加のヒドラジン水和物
７．５部部分を添加し、そして加熱および攪拌を８時間
継続し、その後、真空下にて、１２４℃で、この生成物
から揮発性物質をストリップし、そして鉱油１１５部を
添加する。濾過すると、所望生成物（５０％鉱油溶液）
が得られる。それは、１．１９％の窒素を含有する。

【０１１２】（実施例Ａ−８）実施例Ａ−２のポリイソ
ブチルフェノール６２４０部（６当量）および鉱油２８
１４部の混合物を６０℃まで加熱し、攪拌しながら、５
０％水酸化ナトリウム水溶液４０部（０．５当量）を添
加する。この混合物を６０℃で０．５時間攪拌し、そし
て７５℃〜７７℃で１時間にわたって、９１％ホルムア
ルデヒド水溶液４３５部（１３．２当量）を添加する。
この温度での攪拌を１０時間継続し、その後、この混合
物を酢酸３０部で中和し、そして揮発性物質をストリッ
プする。その残留物を濾過助剤を用いて濾過する。

【０１１３】得られた中間体溶液６２９部（０．４当
量）およびジシアンジアミド３４部（０．４当量）の混
合物を窒素下にて、攪拌しながら、２１０℃まで加熱
し、そして２１０℃〜２１５℃で４時間維持する。次い
で、それを、濾過助剤で濾過すると、この濾液は、１．
０４％の窒素を含有する所望生成物（７１％鉱油溶液と
して）である。

【０１１４】（実施例Ａ−９）実施例Ａ−２のポリイソ
ブチルフェノール１７９２部（１．６当量）およびキシ
レン１３５０部の混合物を６０℃まで加熱し、攪拌しな
がら、５０％水酸化ナトリウム水溶液１２．８部（０．
１６当量）を添加する。この混合物を６０℃〜６５℃で
１０分間攪拌し、次いで、パラホルムアルデヒド１０８
部（３．２８当量）を添加する。加熱を、６５℃〜７５
℃で５時間継続し、その後、酢酸１４．３部（０．２４
当量）を添加する。この酸性化混合物を７５℃〜１２５
℃で１／２時間加熱し、次いで、真空下にて、ストリッ
プする。得られた中間体溶液を、濾過助剤で濾過する。

【０１１５】６５℃で維持した上記中間体溶液２７３４
部（１．４当量）に、実施例Ａ−１のポリエチレンポリ
アミン１６０．７部を添加する。この混合物を６５℃〜
１１０℃で１．５時間加熱し、そして１１０℃〜１４０
℃で１．５時間加熱し、その後、１４０℃での加熱を、
窒素を吹き込みつつ１１時間継続し、この間、蒸留によ
り、キシレン−水共沸混合物を集める。その残留液を、
濾過助剤を用いて１００℃で濾過すると、この濾液は、
１．７９％の窒素を含有する所望生成物（６０％キシレ
ン溶液として）である。

【０１１６】（スクシンイミド分散剤）スクシンイミド
分散剤用の出発物質には、ヒドロカルビル置換コハク酸
アシル化剤がある。本発明では、２種の異なるスクシン
イミド分散剤が想定される。これらのスクシンイミド分
散剤は、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤および
アミンの反応生成物である。形成されるスクシンイミド
分散剤は、使用するヒドロカルビル置換コハク酸アシル
化剤の種類に依存する。２種類のヒドロカルビル置換コ
ハク酸アシル化剤は、Ｉ型およびＩＩ型として想定され
る。Ｉ型コハク酸アシル化剤は、次式を有する：

【０１１７】

【化１７】

【０１１８】上式では、Ｒ³は、４０個〜５００個の炭
素原子、好ましくは、５０個〜３００個の炭素原子を有
するヒドロカルビルベースの置換基である。Ｉ型ヒドロ
カルビル置換コハク酸アシル化剤は、１モルのオレフィ
ンポリマーまたはそれらの塩素化アナログと１モルの不
飽和カルボン酸またはそれらの誘導体（例えば、フマル
酸、マレイン酸または無水マレイン酸）とを反応させる
ことにより、調製される。典型的には、Ｉ型コハク酸ア
シル化剤は、マレイン酸、その異性体、無水物およびク
ロロおよびブロモ誘導体から誘導される。

【０１１９】ＩＩ型ヒドロカルビル置換コハク酸アシル
化剤（以下、ＩＩ型コハク酸アシル化剤）は、多価コハ
ク酸ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤として特徴
づけられ、その結果１モルより多い不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を１モルのオレフィンポリマーまたはそ
れらの塩素化アナログと反応する。

【０１２０】これらのオレフィンポリマーが誘導される
オレフィンモノマーは、最終的には、Ｒ³となるが、上
記マンニッヒ分散剤の調製での置換基Ｒ²とほぼ同じで
ある。顕著な相違は、Ｒ²が、３０個〜７０００個の炭
素原子を有するのに対して、Ｒ³は、４０個〜５００個
の炭素原子、好ましくは、５０個〜約３００個の炭素原
子を有することにある。その場合には、この開示を繰り
返す必要はない。

【０１２１】上で述べたように、Ｉ型アシル化剤中に存
在する炭化水素ベースの置換基Ｒ³は、オレフィンポリ
マーまたはそれらの塩素化アナログから誘導される。こ
のオレフィンポリマーが誘導されるオレフィンモノマー
は、１個以上のエチレン性不飽和基を有することにより
特徴づけられる重合可能なオレフィンおよびモノマーで
ある。これらは、モノオレフィン性モノマー（例えば、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテンおよび
オクテン−１）またはポリオレフィン性モノマー（通
常、ジオレフィン性モノマー（例えば、ブタジエン−
１，３およびイソプレン））であり得る。通常、これら
のモノマーは、末端オレフィン（すなわち、＞Ｃ＝ＣＨ
₂基が存在することにより特徴づけられるオレフィン）
である。

【０１２２】しかしながら、ある種の内部オレフィン
（これらは、時には、中間オレフィン（ｍｅｄｉａｌ
ｏｌｅｆｉｎｓ）と呼ばれている）もまた、モノマーと
して有用であり得る。これらのオレフィンモノマーが用
いられるとき、それらは、通常、インターポリマーであ
るオレフィンポリマーを生成する末端オレフィンと組み
合わせて、使用される。このヒドロカルビルベースの置
換基はまた、芳香族基（特に、フェニル基および低級ア
ルキル置換および／または低級アルコキシ置換フェニル
基（例えば、パラ（第三級ブチル）フェニル基））およ
び脂環式基（例えば、重合可能な環状オレフィンまたは
脂環式置換した重合可能な環状オレフィン）を含有し得
るものの、これらのオレフィンポリマーは、通常、この
ような基を含有しない。それにもかかわらず、１，３−
ジエンおよびスチレン（例えば、ブタジエン−１，３お
よびスチレンまたはパラ（第三級ブチル）スチレン）の
ようなインターポリマーから誘導したオレフィンポリマ
ーは、この一般規則の例外である。

【０１２３】一般に、これらのオレフィンポリマーは、
約２個〜約１６個の炭素原子を有する末端ヒドロカルビ
ルオレフィンのホモポリマーまたはインターポリマーで
ある。さらに典型的な種類のオレフィンポリマーは、２
個〜６個の炭素原子、特に、２個〜４個の炭素原子を有
する末端オレフィンのホモポリマーおよびインターポリ
マーからなる群から選択される。

【０１２４】本発明において使用されるアシル化剤の中
で炭化水素ベースの置換基からオレフィンポリマーを調
製するために使用され得る末端オレフィンモノマーおよ
び中間オレフィンモノマーの特定の例は、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ペンテン−２、プロピレ
ンテトラマー、ジイソブチレン、イソブチレントリマ
ー、ブタジエン−１，２、ブタジエン−１，３、ペンタ
ジエン−１，２、ペンタジエン−１，３、イソプレン、
ヘキサジエン−１，５、２−クロロブタジエン−１，
３、２−メチルヘプテン−１、３−シクロヘキシルブテ
ン−１、３，３−ジメチルペンテン−１、スチレンジビ
ニルベンゼン、酢酸ビニル、アリルアルコール、１−メ
チル酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸エチ
ル、エチルビニルエーテル、およびメチルビニルケトン
である。これらのうち、純粋なヒドロカルビルモノマー
は、さらに典型的であり、末端オレフィンモノマーは、
特に典型的である。

【０１２５】しばしば、これらのオレフィンポリマーは
ポリイソブテン類である。これらイソブテニルポリマー
は、ルイス酸触媒（例えば、塩化アルミニウムまたは三
フッ化ホウ素）の存在下にて、Ｃ₄精製流（これは、約
３５重量％〜約７５重量％のブテン含量、および約３０
重量％〜約６０重量％のイソブテン含量を有する）の重
合により得られ得る。これらポリイソブチレン類は、主
として（すなわち、全繰り返し単位の８０重量％より多
い量で）、次式の立体配置のイソブテン繰り返し単位を
含有する：

【０１２６】

【化１８】

【０１２７】このヒドロカルビル置換コハク酸アシル化
剤は、Ｒ¹⁹により表わされ、約４０個から、しばしば、
約５０個、約５００個、時には、約３００個までの炭素
原子を有するヒドロカルビル基、アルキル基またはアル
ケニル基である。米国特許第４，２３４，４３５号の内
容は、多価コハク酸ヒドロカルビル置換コハク酸アシル
化剤およびそれから調製した分散剤の調製方法の開示に
ついて、本明細書中で参考として援用されている。

【０１２８】ＩＩ型コハク酸アシル化剤は、上で引用し
た特許に示すように、無水マレイン酸、マレイン酸また
はフマル酸と上記オレフィンポリマーとの反応により製
造し得る。一般に、この反応には、単に、これらの２種
の反応物を、約１５０℃〜約２００℃の温度で加熱する
ことが関与している。これらのポリマー性オレフィンの
混合物だけでなく、これらの不飽和モノ−およびポリカ
ルボン酸の混合物もまた、使用され得る。

【０１２９】他の実施態様では、ＩＩ型アシル化剤は、
置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基
は、少なくとも約１２００のＭｎ値および少なくとも約
１．５のＭｗ／Ｍｎ比により特徴づけられるポリアルケ
ンから誘導され、ここで、アシル化剤は、その構造内
に、各当量重量の置換基に対して、平均して、少なくと
も約１．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴
づけられる。

【０１３０】ＩＩ型置換コハク酸アシル化剤は、その構
造内に、２個の基または部分が存在することにより、特
徴づけ得る。第一の基または部分は、以下、便宜上、
「置換基」Ｒ⁴と呼び、ポリアルケンから誘導される。
この置換基が誘導されるポリアルケンは、少なくとも１
２００、さらに一般的には、約１５００〜約５０００の
Ｍｎ（数平均分子量）値、および少なくとも約１．５、
さらに一般的には、約１．５〜約６のＭｗ／Ｍｎ値によ
り、特徴づけられる。略語Ｍｗは、重量平均分子量を表
わす。このポリブテンの数平均分子量および重量平均分
子量は、蒸気圧浸透法（ＶＰＯ）、膜浸透法およびゲル
浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の周知方法により、
測定し得る。これらの方法は、当業者に周知であり、本
明細書中で記述する必要はない。

【０１３１】第二の基または部分は、本明細書中では、
「コハク酸基」と呼ばれる。このコハク酸基は、以下の
構造により特徴づけられる基である：

【０１３２】

【化１９】

【０１３３】ここで、ＸおよびＸ’は、同一または異な
るが、但し、少なくとも１個のＸおよびＸ’は、ＩＩ型
置換コハク酸アシル化剤が、カルボン酸アシル化剤とし
て機能し得るような基である。すなわち、ＸおよびＸ’
の少なくとも１個は、この置換アシル化剤が、アミドま
たはアミン塩を形成できるか、そうでなければ、通常の
カルボン酸アシル化剤として機能できるような基でなけ
ればならない。エステル交換反応およびアミド交換反応
は、本発明の目的上、通常のアシル化反応と考えられ
る。

【０１３４】それゆえ、Ｘおよび／またはＸ’は、通
常、−ＯＨ、−Ｏ−ヒドロカルビル、−Ｏ−Ｍ＋であ
り、ここで、Ｍ＋は、１当量の金属、アンモニウムカチ
オンまたはアミンカチオン、−ＮＨ₂、−Ｃｌ、−Ｂｒ
を表し、またＸおよびＸ’は、一緒になって、無水物を
形成するような−Ｏ−であり得る。上の基のいずれかで
はない任意のＸ基またはＸ’基を特に同定することは、
その存在によって残りの基がアシル化反応に関与するの
が妨げられない限り、重要ではない。しかしながら、好
ましくは、ＸおよびＸ’は、それぞれ、このコハク酸基
の両方のカルボキシル官能性（すなわち、−Ｃ（Ｏ）Ｘ
および−Ｃ（Ｏ）Ｘ’の両方）がアシル化反応に関与し
得るような基である。

【０１３５】式ＶＩＩＩの基における以下の不完全な原
子価の１個は、この置換基中の炭素原子と共に炭素−炭
素結合を形成する：

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】他のこのような不完全な原子価は、同一ま
たは異なる置換基の類似の結合によって満たされ得るも
のの、このような原子価の１個を除いて全ては、通常、
水素（すなわち、−Ｈ）により、満たされる。

【０１３８】ＩＩ型コハク酸アシル化剤は、置換基Ｒ¹⁹
の各当量重量に対して、その構造内に、１．３個のコハ
ク酸基（すなわち、式ＶＩＩＩに対応する基）が存在す
ることにより、特徴づけられる。本発明の目的上、置換
基Ｒ¹⁹の当量重量数は、この置換コハク酸アシル化剤中
に存在する置換基の全重量を、置換基が誘導されるポリ
アルケンのＭｎ値で割ることにより得られる商に相当す
る数値であると考えられる。それゆえ、ＩＩ型コハク酸
アシル化剤が、置換基の全重量４０，０００、およびそ
の置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値２０００に
より特徴づけられるなら、ＩＩ型置換コハク酸アシル化
剤は、置換基の全当量重量２０（４０，０００／２００
０＝２０）により特徴づけられる。従って、特定のＩＩ
型コハク酸アシル化剤はまた、本発明の新規コハク酸ア
シル化剤の必要条件の１つを満たすために、その構造内
に少なくとも２６個のコハク酸基が存在することによ
り、特徴づけられなければならない。

【０１３９】ＩＩ型コハク酸アシル化剤の他の必要条件
は、置換基Ｒ¹⁹が、少なくとも約１．５のＭｗ／Ｍｎ値
により特徴づけられるポリアルケンから誘導されねばな
らないことである。

【０１４０】上で述べたＭｎ値およびＭｗ値を有するポ
リアルケンは、当該技術分野で公知であり、従来の方法
に従って調製し得る。例えば、これらポリアルケン（特
に、ポリブテン）のいくつかは、市販されている。

【０１４１】好ましい１実施態様では、このコハク酸基
は、通常、次式に相当する：

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】ここで、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立し
て、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−低級アルキルからなる群か
ら選択され、そしてこれらが一緒になったとき、Ｒおよ
びＲ’は−Ｏ−である。後者の場合には、このコハク酸
基は、無水コハク酸基である。特定のＩＩ型コハク酸ア
シル化剤中の全てのコハク酸基は、同一である必要はな
いが、それらは、同一であり得る。好ましくは、このコ
ハク酸基は、次式および（Ｘ（Ａ））と（Ｘ（Ｂ））と
の混合物に相当する：

【０１４４】

【化２２】

【０１４５】コハク酸基が同一または異なるＩＩ型コハ
ク酸アシル化剤を得ることは、当業者の範囲内であり、
従来の手順により達成され得る。この従来手順は、例え
ば、置換コハク酸アシル化剤自体を処理すること（例え
ば、この無水物を、遊離の酸に加水分解すること、また
はこの遊離の酸を、塩化チオニルで酸塩化物に転化する
こと）、および／または適切なマレイン酸反応物または
フマル酸反応物を選択することである。

【０１４６】先に述べたように、置換基の各当量重量に
対するコハク酸基の最小数は、１．３である。その最大
数は、一般に、６を越えない。好ましくは、この最小数
は、置換基の各当量重量に対して、１．４個のコハク酸
基、通常、１．４個〜約６個のコハク酸基である。この
最小数に基づく範囲は、置換基１当量重量あたり、少な
くとも１．５個から約３．５個のコハク酸基であり、よ
り一般的には、約１．５個〜約２．５個のコハク酸基で
ある。

【０１４７】前述のことから、ＩＩ型コハク酸アシル化
剤は、記号Ｒ¹⁹（Ｒ²⁰）_yにより表わされ得、ここで、
Ｒ¹⁹は、１当量重量の置換基を表わし、Ｒ²⁰は、上記式
（ＶＩＩＩ）、式（ＩＸ）または式（Ｘ）に相当する１
個のコハク酸基を表わし、そしてｙは、１．３に等しい
かまたはそれより大きい数であることが明らかである。
本発明のより好ましい実施態様は、例えば、本明細書中
の他のいずれかで述べるように、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰を、そ
れぞれ、さらに好ましい置換基およびコハク酸基を表わ
すようにさせ、そしてｙの値を上で述べたように変化さ
せることにより、同様に表わされ得る。

【０１４８】その好ましい点が置換基の各当量重量に対
するコハク酸基の数および種類に依存するような好まし
い置換コハク酸基に加えて、さらに別の好ましい点は、
この置換基が誘導されるポリアルケンの種類および特性
に基づいている。

【０１４９】例えば、Ｍｎの値に関して、約８００の最
小値および約５０００の最大値は好ましく、約１３００
または１５００〜約５０００の範囲のＭｎ値もまた好ま
しい。さらに好ましいＭｎ値は、約１５００〜約２８０
０の範囲にある。最も好ましいＭｎ値の範囲は、約１５
００〜約２４００である。ポリブテンでは、Ｍｎに対す
る特に好ましい最小値は、約１７００であり、特に好ま
しいＭｎ値の範囲は、約１７００〜約２４００である。

【０１５０】Ｍｗ／Ｍｎ比の値に関してもまた、いくつ
かの好ましい値が存在する。約１．８の最小Ｍｗ／Ｍｎ
値が好ましく、約１．８から約５．０までの範囲の値も
また、好ましい。Ｍｗ／Ｍｎのさらにより好ましい最小
値は、約２．０であり、約２．０〜約４．５の範囲の値
もまた、好ましい範囲である。Ｍｗ／Ｍｎの特に好まし
い最小値は、約２．５であり、約２．５〜約４．０の範
囲の値もまた、特に好ましい。

【０１５１】置換基が誘導されるポリアルケンについて
さらに議論を進める前に、ＩＩ型コハク酸アシル化剤の
これらの好ましい特性が、独自のものおよび他に依存し
たものの両方として、理解されるべく意図されているこ
とが、指摘されるべきである。これらは、例えば、置換
基１当量重量あたり、１．４または１．５というコハク
酸基の好ましい最小値は、ＭｎまたはＭｗ／Ｍｎのさら
に好ましい値と結び付いていないという意味で、独立し
ていると見なされる。それらは、例えば、１．４または
１．５のコハク酸基の好ましい最小値がＭｎおよび／ま
たはＭｗ／Ｍｎのさらに好ましい値と組み合わされると
き、この好ましい組合せは、事実上、この成分のさらに
より好ましい実施態様を示すという意味で、互いに依存
しているとも見なされる。それゆえ、種々のパラメータ
ーは、述べている特定のパラメーターに関して、孤立し
ていると見なされるが、さらに好ましい点を確認するた
めに、また、他のパラメーターと組み合わされ得る。こ
の同じ概念は、好ましい値、範囲、比、反応物などの記
述に関して、逆の意図が明らかに呈示されていないかま
たは明らかでないなら、本明細書全体に適用するように
意図されている。

【０１５２】これらの置換基が誘導されるポリアルケン
は、上記Ｒ²で開示される重合可能オレフィンモノマー
のホモポリマーおよびインターポリマーである。

【０１５３】ＩＩ型置換コハク酸アシル化剤を調製する
際に、１種以上の上記ポリアルケンは、以下の一般式の
マレイン酸反応物またはフマル酸反応物からなる群から
選択される１種以上の酸性反応物と反応される： Ｘ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｘ’ （ＸＩ） ここで、ＸおよびＸ’は、本明細書中上記で定義されて
いる。好ましくは、このマレイン酸反応物およびフマル
酸反応物は、次式に相当する１種以上の化合物である： ＲＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｒ’ （ＸＩＩ） ここで、ＲおよびＲ’は、本明細書中で先に定義したも
のと同じである。通常、このマレイン酸反応物またはフ
マル酸反応物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン
酸、またはこれらの２種以上の混合物である。マレイン
酸反応物は、通常、フマル酸反応物より好ましい。なぜ
なら、前者はより容易に入手可能であるうえに、一般
に、より容易にポリアルケン（またはそれらの誘導体）
と反応して、ＩＩ型置換コハク酸アシル化剤が調製され
るからである。特に好ましい反応物は、マレイン酸、無
水マレイン酸およびそれらの混合物である。入手可能性
および反応の容易さのために、通常、無水マレイン酸が
使用される。

【０１５４】本発明のＩ型またはＩＩ型アシル化剤を生
成するためには、いくつかの公知の手順のいずれかに従
って、１種以上のポリアルケンおよび１種以上のマレイ
ン酸反応物またはフマル酸反応物が反応され得る。この
スクシンイミド分散剤を調製する際には、このヒドロカ
ルビル置換コハク酸アシル化剤は、（ａ）アンモニアま
たは（ｂ）アミンと反応される。

【０１５５】Ｉ型またはＩＩ型としての置換無水コハク
酸は、通常、エチレンアミンまたは縮合ポリアミンと直
接反応されるものの、ある状況では、このアミンとの反
応前に、まず、この無水物を酸に転化するのが望ましく
あり得る。他の状況では、ある種の他の手段により、こ
の置換コハク酸を調製し、このような他の手段により調
製した酸を、このプロセスで使用するのが望ましくあり
得る。いずれにしても、この酸または無水物のいずれか
が、本発明で使用され得る。

【０１５６】「エチレンアミン」との用語は、一般的な
意味では、以下の構造の大部分に一致する種類のポリア
ミンを表わすように、使用される：

【０１５７】

【化２３】

【０１５８】ここで、ｘは、整数であり、そしてＲ
⁵は、低分子量アルキル基または水素である。それゆ
え、それには、例えば、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが挙げられ
る。これらの化合物は、「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ａｍｉｎ
ｅｓ」の表題で、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｋｉｒｋ
ａｎｄ Ｏｔｈｍｅｒ、第５巻、８９８〜９０５ペー
ジ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９５０））にある程度詳細に
論述され、また、（Ａ２）として、マンニッヒ分散剤に
入る。このような化合物は、最も好都合には、二塩化エ
チレンとアンモニアとの反応により、調製される。この
手順の結果、環状縮合生成物（例えば、ピペラジン）を
含めたエチレンアミンのある程度複雑な混合物が生成
し、これらの混合物は、本発明のプロセスで用途が見出
されている。他方、また、純粋なエチレンアミンの使用
により、極めて良好な生成物が得られ得る。経済性およ
び分散剤としての有効性の理由から、特に有用なエチレ
ンアミンは、塩化エチレンおよびアンモニアの反応によ
り調製したエチレンアミンの混合物であり、これは、テ
トラエチレンペンタミンの組成に相当する組成を有す
る。これは、「Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ Ｈ」の商品名で市
販されている。

【０１５９】分散性に関して良好な生成物を生成するた
めには、このプロセスにおいて、１当量の置換無水コハ
ク酸あたり、エチレンアミンの化学当量の少なくとも半
分を使用しなければならず、また、一般に、これらの反
応物を当量で使用するのが好ましいことが注目される。
（置換無水コハク酸１当量あたり）２．０化学当量まで
の量は、うまく使用されているが、この量より多い量を
使用しても、有利であるとは思われない。このエチレン
アミン反応物の化学「当量」は、窒素含量に基づいてお
り、すなわち、１分子あたり４個の窒素を有するもの
は、１モルあたり４当量を有する。

【０１６０】それに続く反応では、このアミンは、ＲＮ
Ｈ₂であり、ＲＮＨ₂は、エチレンアミンであることが理
解される。

【０１６１】このプロセスの反応は、水の分離を含み、
その反応条件は、この水が、形成されるにつれて除去さ
れるようにされる。おそらく、塩形成に続いて起こる第
一の主要な反応には、半アミドの形成がある：

【０１６２】

【化２４】

【０１６３】続いて、この酸およびアミド官能性の反応
により、このスクシンイミドが形成される。

【０１６４】

【化２５】

【０１６５】この第一の反応は、（置換無水コハク酸を
使用するとき）、混合すると自然に起こると思われる
が、第二の反応には、加熱が必要である。約８０℃〜約
２００℃の範囲内の温度が良好であり、この範囲内で
は、約１００℃〜約１６０℃の反応温度を使用するのが
好ましい。この工程を行うのに有用な方法は、この反応
混合物に一定のトルエンを添加し、そして共沸蒸留によ
り、この水を除去することである。前に示したように、
また、ある程度の塩の形成がある。

【０１６６】Ｉ型コハク酸アシル化剤を使用してコハク
酸分散剤が調製され得るプロセスの特定の実施例は、以
下のとおりである。

【０１６７】（実施例Ａ−１０）２００℃での塩素化ポ
リイソブチレンと無水マレイン酸との反応により、ポリ
イソブテニル無水コハク酸を調製した。そのポリイソブ
テニル基は、８５０の平均分子量を有しており、得られ
たアルケニル無水コハク酸は、１１３の酸価（これは、
５００の当量重量に相当する）を有していることが分か
った。このポリイソブテニル無水コハク酸５００グラム
（１当量）およびトルエン１６０グラムの混合物に、室
温で、ジエチレントリアミン３５グラム（１当量）を添
加した。この添加は、全体で１５分間にわたって少しず
つ行い、初期の発熱反応により、この温度は、５０℃ま
で上昇した。次いで、この混合物を加熱し、そしてこの
混合物から、水−トルエン共沸混合物を蒸留した。それ
以上の水が蒸留されなくなると、この混合物を減圧下に
て１５０℃まで加熱して、このトルエンを除去した。そ
の残渣を鉱油３５０グラムで希釈し、そしてこの溶液
は、１．６％の窒素含量を有していることが分かった。

【０１６８】（実施例Ａ−１１）このアミン反応物とし
て、エチレンジアミン３１グラム（１当量）を使用し
て、実施例Ａ−１０の手順を繰り返した。得られた生成
物の窒素含量は、１．４％であった。

【０１６９】（実施例Ａ−１２）トリエチレンテトラミ
ンの組成に相当する組成を有するエチレンアミン混合物
５５．５グラム（１．５当量）を使用して、実施例Ａ−
１０の手順を繰り返した。得られた生成物は、１．９％
の窒素含量を有していた。

【０１７０】（実施例Ａ−１３）このアミン反応物とし
て、トリエチレンテトラミン５５．０グラム（１．５当
量）を使用して、実施例Ａ−１０の手順を繰り返した。
得られた生成物は、２．２％の窒素含量を有していた。

【０１７１】（実施例Ａ−１４）トルエン１４０グラム
およびポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０９
の酸価を有し、実施例Ａ−１０の無水マレイン酸および
塩素化ポリイソブチレンから調製した）４００グラム
（０．７８当量）の混合物に、室温で、エチレンアミン
混合物（これは、テトラエチレンペンタミンの組成に相
当する平均組成を有し、そして「Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ
Ｈ」の商品名で、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手
し得る）６３．６グラム（１．５５当量）を添加した。
この混合物を加熱して、水−トルエン共沸混合物を蒸留
し、次いで、減圧下にて１５０℃まで加熱して、残留ト
ルエンを除去した。残留ポリアミドは、４．７％の窒素
含量を有していた。

【０１７２】（実施例Ａ−１５）このアミン反応物とし
て、エチレンジアミン４６グラム（１．５当量）を使用
して、実施例Ａ−１０の手順を繰り返した。得られた生
成物は、１．５％の窒素含量を有していた。

【０１７３】（実施例Ａ−１６）塩素化ポリイソブチレ
ン（これは、１，０５０の平均分子量および４．３％の
塩素含量を有する）および無水マレイン酸の反応によ
り、１００の酸価および５６０の当量重量を有するポリ
イソブテニル無水コハク酸を調製した。このポリイソブ
テニル無水コハク酸３００重量部および鉱油１６０重量
部の混合物に、６５〜９５℃で、当量（２５重量部）の
Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ Ｈ（実施例Ａ−１４で同定した）
を添加した。次いで、この混合物を１５０℃まで加熱し
て、この反応で形成される全ての水を蒸留した。最後の
微量の水を確実に除去するために、この温度で、この混
合物に、窒素を通気した。その残渣を鉱油７９重量部に
より希釈し、そしてこのオイル溶液は、１．６％の窒素
含量を有していることが分かった。

【０１７４】（実施例Ａ−１７）実施例Ａ−１６のポリ
イソブテニル無水コハク酸２，１１２グラム（３．９当
量）、ジエチレントリアミン１３６グラム（３．９当
量）および鉱油１，０６０グラムの混合物を、１４０〜
１５０℃で１時間加熱した。水の除去を促進するため
に、この温度で、さらに４時間にわたって、この混合物
に、窒素を通気した。その残渣を鉱油４２０グラムで希
釈し、そしてこのオイル溶液は、１．３％の窒素含量を
有していることが分かった。

【０１７５】（実施例Ａ−１８）実施例Ａ−１６のポリ
イソブテニル無水コハク酸１，０００グラム（１．８７
当量）の鉱油５００グラム溶液に、８５〜９５℃で、テ
トラエチレンペンタミン７０グラム（１．８７当量）を
添加した。次いで、この混合物を１５０〜１６５℃で４
時間加熱し、水の除去を促進するために、窒素を吹き込
んだ。その残渣を鉱油２００グラムで希釈し、そしてこ
のオイル溶液は、１．４％の窒素含量を有していること
が分かった。

【０１７６】ＩＩ型コハク酸アシル化剤を使用するコハ
ク酸分散剤の調製の特定の実施例は、以下のとおりであ
る。

【０１７７】（実施例Ａ−１９）ポリイソブテン（Ｍｎ
＝１８４５；Ｍｗ＝５３２５）５１０部（０．２８モ
ル）および無水マレイン酸５９部（０．５９モル）の混
合物を、１１０℃まで加熱する。この混合物を、７時間
で、１９０℃まで加熱し、その間、その表面下にて、気
体状塩素４３部（０．６モル）を添加する。１９０℃〜
１９２℃で、３．５時間にわたって、追加の塩素１１部
（０．１６モル）を添加する。この反応混合物を、窒素
を吹き込みつつ、１０時間にわたって、１９０℃〜１９
３℃で加熱することにより、ストリップする。その残渣
は、ＡＳＴＭ手順Ｄ−９４により決定した８７のケン化
当量価を有する所望のポリイソブテン置換ＩＩ型コハク
酸アシル化剤である。

【０１７８】１分子あたり約３個〜約１０個の窒素原子
を有するエチレンポリアミンの市販混合物１０．２部
（０．２５当量）を、１３８℃で、鉱油１１３部および
上で調製した置換コハク酸アシル化剤１６１部（０．２
５当量）に添加することにより、混合物を調製する。こ
の反応混合物を２時間で１５０℃まで加熱し、そして窒
素を吹き込むことにより、ストリップする。この反応混
合物を濾過して、所望生成物のオイル溶液として、濾液
を得る。

【０１７９】（実施例Ａ−２０）ポリイソブテン（Ｍｎ
＝２０２０；Ｍｗ＝６０４９）１０００部（０．４９５
モル）および無水マレイン酸１１５部（１．１７モル）
の混合物を、１１０℃まで加熱する。この混合物を、６
時間で、１８４℃まで加熱し、その間、その表面下に
て、気体状塩素８５部（１．２モル）を添加する。１８
４℃〜１８９℃で、４時間にわたって、追加の塩素５９
部（０．８３モル）を添加する。この反応混合物を、窒
素を吹き込みつつ、２６時間にわたって、１８６℃〜１
９０℃で加熱することにより、ストリップする。その残
渣は、ＡＳＴＭ手順Ｄ−９４により決定した８７のケン
化当量価を有する所望のポリイソブテン置換ＩＩ型コハ
ク酸アシル化剤である。

【０１８０】１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を
有するエチレンポリアミンの市販混合物５７部（１．３
８当量）を、１４０℃〜１４５℃で、鉱油１０６７部お
よび上で調製したコハク酸アシル化剤８９３部（１．３
８当量）に添加することにより、混合物を調製する。こ
の反応混合物を３時間で１５５℃まで加熱し、そして窒
素を吹き込むことにより、ストリップする。この反応混
合物を濾過して、所望生成物のオイル溶液として、濾液
を得る。

【０１８１】（実施例Ａ−２１）反応器に、ポリイソブ
テン（Ｍｎ＝２０００、Ｍｗ＝７０００）１００部
（０．５モル）を添加する。これらの内容物を１３５℃
まで加熱し、そして無水マレイン酸１０６部（１．０８
モル）を添加する。この温度を１６５℃まで上げ、そし
て６時間にわたって、気体状塩素９０部（１．２７モ
ル）を添加する。この塩素の添加中、この温度は１９０
℃まで上がる。

【０１８２】上記生成物１０００部に希釈油１０５０部
を添加し、これらの内容物を１１０℃まで加熱し、この
時点で、ポリアミン６９．４部（１．８３当量）を添加
する。このポリアミンの添加中、この温度は１３２℃ま
で上がる。窒素を吹き込みつつ、この温度を１５０℃ま
で上げる。オイル１４５部を添加し、これらの内容物を
濾過して、５３％のオイル、１．１％の窒素および２１
の全アルカリ価を有する生成物を得る。

【０１８３】「縮合ポリアミン」またはその同義語であ
る「ポリアミン縮合物」との用語は、３個の水酸基を有
する多価アルコールまたは２個以上の水酸基を有するア
ミノアルコールの反応により調製したポリアミンであ
り、これは少なくとも２個の第一級窒素原子を有するア
ルキレンポリアミンと反応し、ここで、このアルキレン
基は、２個〜約１０個の炭素原子を含有し、ここで、こ
の反応は、高温で、酸触媒の存在下にて、行われる。

【０１８４】この縮合ポリアミンを調製する方法は、当
該分野で周知であり、ここでさらに詳細に説明する必要
はない。例えば、米国特許第５，３６８，６１５号（そ
の内容は、この縮合ポリアミンの調製のその開示につい
て、本明細書中で参考として援用されている）を参照せ
よ。

【０１８５】このコハク酸アシル化剤はまた、ヒドロキ
シアミン（アミノアルコール）と反応し得る。

【０１８６】使用に適切であると意図されるアミノアル
コールは、１個以上のアミン基および１個以上の水酸基
を有する。適切なアミノアルコールの例には、Ｎ−（ヒ
ドロキシ低級アルキル）アミンおよびポリアミン、例え
ば、２−ヒドロキシエチルアミン、３−ヒドロキシブチ
ルアミン、ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ
（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジ−（２−ヒドロキ
シプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリ（２−ヒドロ
キシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テ
トラ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ'−ジ−
（３−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−モルホリノン（Ｎ−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ
ｅｔｈｙｌ）−２−ｍｏｒｐｈｏｌ−ｉｎｏｎｅ）、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−２−モルホ
リノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−６−メチル
−２−モルホリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
５−カルボエトキシ−２−ピペリドン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）−５−カルボエトキシ−２−ピペリド
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−５−（Ｎ−ブチル
カルバミル−２−ピペリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−ピペリジン、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−
ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−
グリシン、およびそれらの脂肪族アルコール（特に、低
級アルカノール）とのエーテル、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒド
ロキシプロピル）グリシンなどがある。他のモノ−およ
びポリ−Ｎ−ヒドロキシアルキル置換アルキレンポリア
ミンもまた意図され、ここで、このアルキレンポリアミ
ンは、上記のとおりである；特に、そのアルキレン基中
に２個〜３個の炭素原子を含有し、そのアルキレンポリ
アミンが７個までのアミノ基を含むもの、例えば、約２
モルのプロピレンオキシドと１モルのジエチレントリア
ミンとの反応生成物である。

【０１８７】さらなるアミノアルコールには、以下の一
般式により、米国特許第３，５７６，７４３号で記述さ
れているヒドロキシ置換第一級アミンがある： Ｒ_a−ＮＨ₂ ここで、Ｒ_aは、少なくとも１個のアルコール性水酸基
を含有する一価有機基であり、この特許によれば、Ｒ_a
中の全炭素原子数は、約２０を越えない。全体で約１０
個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換脂肪族第一
級アミンは、特に有用である。このポリヒドロキシ置換
アルカノール第一級アミンであって、１０個までの炭素
原子および６個までの水酸基を含む１個のアルキル置換
基を有するアミノ基（すなわち、第一級アミノ基）が１
個だけ存在するものは、特に好ましい。これらのアルカ
ノール第一級アミンは、以下に対応する： Ｒ_a−ＮＨ₂ ここで、Ｒ_aは、モノ−またはポリヒドロキシ置換アル
キル基である。これらの水酸基の少なくとも１個は、第
一級アルコール性水酸基であるのが望ましい。トリスメ
チロールアミノメタンは、唯一の最も好ましいヒドロキ
シ置換第一級アミンである。このヒドロキシ置換第一級
アミンの特定の例には、２−アミノ−１−ブタノール、
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ｐ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン、２−アミノ−１−プロ
パノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（β−
ヒドロキシプロピル）−Ｎ'−（β−アミノエチル）ピ
ペラジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（これはまた、トリスメチロールアミノメタンとして知
られている）、２−アミノ−１−ブチノール、エタノー
ルアミン、β−（β−ヒドロキシエトキシ）エチルアミ
ン、グルカミン、グルコサミン、４−アミノ−３−ヒド
ロキシ−３−メチル−１−ブテン（これはまた、イソプ
レンオキシドとアンモニアとを反応させることにより、
当該分野で公知の手順に従って調製され得る）、Ｎ−
（３−アミノプロピル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン、２−アミノ−６−メチル−６−ヘパノ
ール、５−アミノ−１−ペンタノール、Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、１，３−
ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ−（β−ヒドロ
キシエトキシエチル）エチレンジアミンなどが挙げられ
る。（ａ）および／または（ｂ）として有用であると意
図されるヒドロキシ置換第一級アミンをさらに記述する
ために、米国特許第３，５７６，７４３号の内容は、こ
のようなアミンのその開示について、本明細書中で参考
として明確に援用されている。

【０１８８】実施例Ａ−１０〜Ａ−１８では、そのポリ
イソブチル無水コハク酸を、１０００の分子量を有する
ポリイソブテンと塩素とを反応させて、塩素化ポリイソ
ブテンを生成することにより、調製する。この塩素化ポ
リイソブテンは、無水マレイン酸と反応して、炭化水素
置換無水コハク酸および副生成物である塩化水素を形成
する。この手順の問題は、この炭化水素置換無水コハク
酸中に残留塩化物が存在すること、およびアルコールま
たはアミンとさらに反応した場合に、残留塩素も含有す
る最終生成物を生じることである。この残留塩素は、あ
る種の調合物またはある種の用途において、有害な影響
を及ぼし得る。

【０１８９】さらに、環境上の問題のために、現在で
は、塩素レベルをなくすかまたは低下させることが望ま
れている。このような潤滑剤および燃料添加剤に含まれ
ている塩素を除く１つの可能な解決法は、単に、その製
造プロセスにおいて、塩素を使用しないことである。他
の可能な解決法は、このような組成物を処理して、存在
する塩素を除去するための手順を開発することである。
種々の塩素含有有機化合物を処理して、その中の塩素の
レベルを低減するための１つの手順は、公報第６５５，
２４２号として公開されているヨーロッパ特許出願に記
述されている。ここで記述されている、有機塩素化合物
の塩素含量を低減するための手順は、この有機塩素化合
物にヨウ素源を導入し、そしてこの有機塩素化合物にヨ
ウ素または臭素を実質的に含入させることなく、この塩
素含量を低減するのに充分な時間にわたって、得られた
混合物の成分を接触させることを包含する。この手順
は、有機塩素化合物の塩素含量を低減することには成功
したが、いくつかの場合には、潤滑剤および燃料で使用
される添加剤組成物の塩素量をさらに低減することが望
ましい。

【０１９０】ポリアルケニル置換ジカルボン酸に基づい
た添加剤組成物の塩素量を低減するための１つの技術
は、塩素の非存在下で、このような炭化水素置換ジカル
ボン酸を調製することであり、そしてこの手順は、「熱
的な」プロセスによりこのような化合物を調製するため
に記述されており、このプロセスでは、このポリオレフ
ィンおよび不飽和ジカルボン酸を、最適に、触媒の存在
下にて、共に加熱する。しかしながら、この手順を使用
する場合、このポリアルケニル置換コハク酸アシル化剤
に、過剰のコハク酸基を含入することがさらに困難であ
り、そしてこのようなアシル化剤から調製した分散剤
は、充分な粘度指数改良特性を示さない。

【０１９１】本発明で有用な低塩素分散剤の調製は、主
として、通常ポリオレフィンとハロゲンとを反応させる
独特の方法に関する。使用するハロゲンを、単に、この
ポリオレフィン中の特定のオレフィン性末端基をハロゲ
ン化するのに必要な量までのみに限定する。この分散剤
は、ポリオレフィンの末端四置換および三置換基をハロ
ゲン化する方法に関する。これらの基と反応させること
により含入されるハロゲンは、その多くが、このポリオ
レフィンの引き続く反応中に除去されるという点で、不
安定である。この不安定ハロゲンは、ハロゲン化アリル
の形状であると考えられ、これは、α，β−不飽和化合
物と反応する場合、約１０００ｐｐｍ未満から２００ｐ
ｐｍ未満またはさらに１００ｐｐｍ未満までの低ハロゲ
ン含量を有するポリオレフィン置換カルボン酸アシル化
剤を形成する。このポリオレフィン置換アシル化剤と、
（ａ）少なくとも１個の＞Ｎ−Ｈ基を有するアミンおよ
びポリアミン、または（ｂ）ヒドロキシアミノ化合物と
のさらなる反応により、窒素含有分散剤が生じ、これら
の全ては、約１０００ｐｐｍ未満のハロゲン含量を有す
る分散剤反応生成物として、記述されている。ポリアミ
ンおよびアシル化剤から形成される分散剤に関し、その
ハロゲン含量は、約１０００ｐｐｍ未満、および好まし
くは、約２００ｐｐｍ未満である。ポリアルケニル置換
カルボン酸アシル化剤の反応の充分な論述は、本明細書
中で、先におよび以下の両方に見られる。上記（ａ）お
よび（ｂ）とこの置換カルボン酸アシル化剤との反応生
成物に対する塩素値は、約５０％のオイル含量を有する
反応生成物を基準にしている。このオイル含量は、４０
〜６０％の範囲であり得、またはさらに広い範囲が、使
用し得る。それゆえ、オイルを含まない基準では、
（ａ）および（ｂ）とこのアシル化剤との反応生成物
は、このアシル化剤それ自体に対する値とほぼ同じであ
る。すなわち、（ａ）および（ｂ）とこのポリオレフィ
ン置換反応生成物との反応生成物に関しては、この分散
剤生成物のハロゲン含量は、名目上、１０００ｐｐｍか
ら５００ｐｐｍまで、またはさらに１００ｐｐｍまでま
たはそれ以下である。このポリオレフィン置換カルボン
酸アシル化剤およびそれから形成した分散剤の、塩素含
量またはハロゲン含量は、オイルを含まない基準であ
る。

【０１９２】この低塩素分散剤に使用するポリオレフィ
ンは、重合化Ｃ₂−Ｃ₆モノオレフィンから誘導され、高
ビニリデンポリオレフィンに対して、通常ポリオレフィ
ンと呼ばれている。このポリマーは、ホモポリマーまた
はターポリマーであり得る。好ましいポリオレフィン
は、塩化アルミニウムまたは他の酸性触媒系を用いて、
接触分解装置のＣ₄−抽残液またはエチレンプラントブ
タン／ブテン流を重合することにより形成したポリイソ
ブテン（ＰＩＢ）である。

【０１９３】このポリオレフィンの平均分子量Ｍｎの範
囲は、約３００〜１０，０００またはさらに５０，００
０までである。しかしながら、例えば、このポリブテン
の好ましい範囲は、約３００〜５，０００のＭｎであ
り、そして最も好ましい上限Ｍｎは、約３００〜２，５
００の範囲である。

【０１９４】この方法で製造したポリオレフィンは、通
常ポリブテンまたはポリイソブテンと呼ばれ、そして、
ポリブテンのモル数を基準にしたモルパーセントの概算
値を用いて表１で示した不飽和末端基を有することによ
り、特徴づけられる。これらの構造は、ＥＰＯ ３５５
８９５に示されている。

【０１９５】通常ポリイソブテンについて表１で示した
異性体およびそれらの量は、Ｂｕｒｋｅｒ ＡＭＸ５０
０または３００装置およびＵＸＮＭＲＰソフトウェア
（このスペクトルを調整するため）を使用して作成し
た、¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルから決定し、これは、 Ｃ
ＤＣｌ₃中にて、７５．４または１２５．７ ＭＨｚで
測定した。表２は、表１の異性体ＸＩＩＩ、ＸＶおよび
ＸＶＩに対するバンドの帰属を示す。バンドＸＶおよび
ＸＶＩの消失は、本発明で行ったハロゲン化と関連して
いる。使用した溶媒は、ＣＤＣｌ₃であり、そしてその
バンドの帰属は、３００ ＭＨｚ装置で記録したスペク
トルに対するＴＭＳからのシフトである。

【０１９６】

【表１】

【０１９７】 （表２） 表１の異性体 １３Ｃ ＮＭＲバンド ＸＩＩＩ １４３．５、１１４．７ｐｐｍ ＸＶ １３３．７、１２２．９ｐｐｍ １３３．４、１２２．６ｐｐｍ ＸＶＩ １２１．５、１３３．５ｐｐｍ 。

【０１９８】この分散剤の通常ポリブテンは、全体でほ
ぼ約８０〜９０モルパーセントの三置換および四置換不
飽和末端基（表１でＸＶおよびＸＶＩ）を有し、ハロゲ
ンと反応して、ハロゲン化ポリブテンを形成する。使用
するハロゲンの量は、この三置換および四置換末端基を
ハロゲン化するのに必要な量までに限定される。ハロゲ
ンの量より過剰な量は、このポリブテンの過ハロゲン化
を生じ、そしてそれから得た反応生成物は、低ハロゲン
含量が必要な組成物中では、有用ではない。この三置換
および四置換末端基のハロゲン化により、部分的にハロ
ゲン化したポリブテンが生じる。この部分的にハロゲン
化した生成物中のハロゲンは、不安定であり、このハロ
ゲン化生成物とα，β−不飽和化合物とのさらに続く反
応で、失われる。この三置換および四置換末端基の特定
のハロゲン化を、反応条件、使用するハロゲンの量、溶
媒および温度により、制御する。

【０１９９】選択した反応条件下にて、この三置換末端
基ＸＶは、ハロゲン化されるが、これは、テトラハロゲ
ン化よりも遅い速度定数で起こることが分かった。この
ビニリデン異性体ＸＩＩＩは、概して、選択した反応条
件下にて、ハロゲン化を受けない。さらに、このポリオ
レフィン骨格は、この四置換および三置換末端基をハロ
ゲン化するのに選択した反応条件下にて、塩素化されな
いか、または僅かに塩素化されるに過ぎない。骨格ハロ
ゲンよりもむしろ、このポリオレフィン中で不安定ハロ
ゲン化アリルを形成することにより、この部分的および
選択的にハロゲン化したポリオレフィンから、低ハロゲ
ン含量生成物を製造し得る。このポリオレフィン骨格の
ハロゲンの欠乏は、低塩素反応生成物の製造のために
は、非常に重要である。なぜなら、このハロゲンは、除
去することが困難であり、そしてこの生成物と共に残留
するからである。このポリマー骨格上には、扱いにくい
ハロゲンが存在すると確認されているものの、他のタイ
プの塩素は、含まれ得る。

【０２００】この部分塩素化工程では、四置換異性体Ｘ
ＶＩのほとんどは、塩化アリルに転化し得る。三置換異
性体ＸＶは、さらに低い速度で転化され、そしてビニリ
デンＸＩＩＩ異性体オレフィンは、主として、未反応の
まま残留している。古典的な直接アルキル化プロセスで
は、この四置換オレフィン末端基は、このエン反応の立
体障害のために、もし反応するとしても緩慢であるのに
対して、立体障害の少ないビニリデンおよび三置換オレ
フィン末端基は、より速い速度で反応する。しかしなが
ら、部分塩素化ポリブテンは、この直接アルキル化プロ
セスでは、反応性が高い。なぜならこの塩化アリルは、
ジエンにまで脱塩酸化を受け、続いて、無水マレイン酸
とのディールス−アルダー反応により、ディールス−ア
ルダー型のポリブテン無水コハク酸を生じるからであ
る。この直接アルキル化が進行するにつれて、この未反
応の三置換およびビニリデンオレフィン異性体ＸＩＩＩ
およびＸＶは、エン反応を介して、ポリブテン置換無水
コハク酸に転化される。このディールス−アルダー型の
ポリブテン置換無水コハク酸の初期の生成は、この反応
媒体中の無水マレイン酸の溶解を助けるが、後のエン反
応を促進し得る。２個の相補的なコハク酸化プロセスの
操作により、このポリオレフィン置換アシル化剤に良好
な転化をもたらす。そのように形成されたカルボン酸ア
シル化剤またはコハク酸化合物は、ポリオレフィンおよ
びα，β−不飽和酸のハロゲン促進反応において先に単
離した任意のものよりも、ハロゲンが低い。このポリオ
レフィン置換無水コハク酸が、１０００ｐｐｍ未満、お
よびさらに、約２００ｐｐｍ未満のハロゲン含量を有す
ることは、本発明の特徴である。

【０２０１】この塩素とポリオレフィン末端基との比に
加えて、この塩素化反応を行なう温度もまた、非常に重
要である。通常ポリオレフィンの塩素化を行う好ましい
温度範囲は、５０〜１９０℃の間である。実質的に塩素
に不活性な溶媒（例えば、ヘキサン）を使用するなら、
この反応を、４０℃〜８０℃の温度で行うのが、さらに
より好ましい。

【０２０２】このポリオレフィン塩素化反応の他の重要
な局面は、溶媒の存在下にて行い得ることである。本発
明では、さらに、このアルキル置換無水コハク酸の形成
のための反応は、ポリオレフィン、ハロゲンおよびα，
β−不飽和酸を同時に反応してアルキル置換無水コハク
酸を形成するための１段階反応として、進行し得る。本
発明のさらなる局面は、このハロゲンを、不活性気体で
希釈し得ることである。また、本発明に従うことによ
り、置換カルボン酸アシル化剤の直接アルキル化合成よ
りも、少ない残留ポリオレフィンが生じる。

【０２０３】（実験的なポリオレフィンハロゲン化およ
びα−β不飽和酸無水物との反応）通常ポリブテンは、
種々の商品名にて、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ、Ｂｒｉｔｉｓｈ
Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、ＡｍｏｃｏおよびＥｘｘｏｎから
市販されている。これらの生成物は、一定範囲の分子量
で入手できる。他方、通常ＰＩＢは、イソブチレンおよ
びＡｌＣｌ₃から合成し得る。この合成では、２．６モ
ルのイソブチレンを、−４０℃の浴中、窒素下にてヘキ
サン中で撹拌している０．０２９５モルの塩化アルミニ
ウムに添加した。イソブチレンは、ドライアイス／イソ
プロパノールで−７８℃まで冷却し、そしてこのＡｌＣ
ｌ₃に滴下した。発熱的であるこの添加に続いて、この
反応混合物を、７％水酸化ナトリウム溶液を含むビーカ
ーに注いだ。その有機層を分離し、塩化ナトリウム水溶
液で洗浄し、そして減圧下にて１００℃でエバポレータ
ー上にてストリッピングした。

【０２０４】このポリオレフィンハロゲン化反応が、こ
の三置換および四置換不飽和末端基と関連しており、そ
してハロゲンの最大量を、この三置換および四置換不飽
和末端基をハロゲン化するのに必要なハロゲンの量まで
のみの使用に限定するなら、低くかつ不安定なハロゲン
含量を有するポリイソブテンのようなポリオレフィンが
生じることが分かった。このポリオレフィンのハロゲン
含量は低く、そして主として、不安定であるので、これ
から製造される化合物は、引き続く反応においてハロゲ
ンが上記α−β不飽和化合物で置き換えられることを考
慮すると、必然的に、ハロゲン含量は低い。

【０２０５】表３では、通常ポリイソブテンの部分塩素
化、およびハロゲン化ポリイソブテンと無水マレイン酸
との引き続く反応生成物についての、データが提示され
ている。

【０２０６】（表３） Ａ． ６５〜７０℃にて、通常のポリイソブテン（ＰＩ
Ｂ）（Ｍｎ＝１０００、ヘキサンの重量あたり２０重量
％）と塩素との反応により、塩素化ＰＩＢ（ＰＩＢ−Ｃ
ｌ）を形成し、続いて、２００℃で２４時間にわたり、
この塩素化ＰＩＢと、この塩素化ＰＩＢ（１モル）あた
り、２．５モルの無水マレイン酸との反応により、ＰＩ
Ｂ−無水コハク酸を生成する。 ＰＩＢ１モルあたりの ＰＩＢ−Ｃｌ中の ＰＩＢ−無水コハク酸中の Ｃｌ₂のモル数 Ｃｌのｐｐｍ Ｃｌのｐｐｍ ０．２ ６，７４０ １４１ ０．３ １０，５００ １９０ ０．４ １２，６８０ １９５ ０．５ １５，９００ ２７６ Ｂ． ＰＩＢのＭｎが２０００であり、ＰＩＢの濃度が
ヘキサンの重量あたり４５重量％であり、そして３．０
モルの無水マレイン酸を使用し、そして臭素試料を含有
したこと以外は、Ａと同じである。 ＰＩＢ１モルあたりの ＰＩＢ−Ｃｌ中の ＰＩＢ−無水コハク酸中の Ｃｌ₂のモル数 Ｃｌのｐｐｍ Ｃｌのｐｐｍ ０．３２ ４，４５０ ８４ ０．４ ６，２９０ １２１ ０．５ ７，７９０ １８３ ０．６４ １０，０９０ ２３４ ０．９３ １３，８４０ ４１３ １．２ −−− １，０２２ ０．４（臭素） ２２，９００（臭素） ８５（臭素） Ｃ． 溶媒を使用しない、ＰＩＢ（Ｍｎ＝２０００）と
塩素との反応。

【０２０７】 ＰＩＢ１モルあたりの ＰＩＢ−無水コハク酸中の Ｃｌ₂のモル数 Ｃｌのｐｐｍ １． ０．３ ２３４ ２． ０．４３ ４２６ ３． ０．５５ ７００ ４． ０．７５ ９９８ ５． １．２ ５，３５０ 反応条件： Ｃ．１． １５０℃での部分塩素化に続いて、２００℃
で２４時間にわたる無水マレイン酸との反応；出発ＰＩ
Ｂ（１モル）あたり、３モルの無水マレイン酸。

【０２０８】Ｃ．２． ＰＩＢ、塩素、無水マレイン酸
の単一反応であり、これらは、１３０℃での塩素化中に
存在し、温度を８時間で２０５℃まで上げる。無水マレ
イン酸２．２モル／出発ＰＩＢ（１モル）。

【０２０９】Ｃ．３． ＰＩＢ、塩素、無水マレイン酸
の単一反応であり、これらは、１３８〜１９０℃で８時
間にわたる塩素化中に存在し、温度を６時間で２２０℃
まで上げる。無水マレイン酸１．１２モル／出発ＰＩＢ
（１モル）。

【０２１０】Ｃ．４． ＰＩＢ、塩素、無水マレイン酸
の単一反応であり、これらは、１３０〜１９０℃で８時
間にわたる塩素化中に存在し、温度を８時間で２０４℃
まで上げ、そして６時間で２１６℃まで上げる。無水マ
レイン酸とＰＩＢとのモル比は、１．１２：１であっ
た。

【０２１１】Ｃ．５． 通常の１段階プロセスの反応。

【０２１２】表３は、溶媒および温度によって影響され
て、約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍまでの塩素を
有する低塩素含有ポリアルケニルコハク酸アシル化剤か
ら、５０００ｐｐｍ程度の塩素含量を有する高塩素レベ
ルアシル化剤へのシフトがあることを例示する。これら
の結果は、この塩素化反応のある段階において、このポ
リイソブテンに安定ハロゲンが含入されるシフトが存在
することを、例示している。これらの結果は、図２に図
示し、これは、表Ｂのデータ（ヘキサン中でのＰＩＢ
（Ｍｎ＝２０００）の塩素化）を表わしている。

【０２１３】（実施例Ａ−２２）本発明を行なう好まし
い方法は、加熱しつつ、Ｍｎ＝２０００のポリイソブチ
レン６０００グラム（３モル）、無水マレイン酸３２９
グラム（３．３６モル）および塩素１１７グラム（１．
６５モル）を、以下の様式で共に混合して、ＰＩＢ−無
水コハク酸を製造することである。このポリマーおよび
無水物は、混合して、１３８℃まで加熱した。１時間あ
たり１５．４グラムの速度で、６．５時間にわたり、次
いで、１時間あたり１１．３グラムの速度で、１．５時
間にわたって、塩素を添加した。この８時間の塩素添加
中に、この温度を、１３８℃から１９０℃まで直線的に
上げた。

【０２１４】塩素化に続いて、この混合物を２２０℃ま
で加熱し、そして４時間保持した。最後の２時間にわた
り、２２０℃で、この混合物に窒素を吹き込んだ。この
反応で形成されたＰＩＢ−無水コハク酸は、０．０７０
重量％または７００ｐｐｍの塩素含量を有する。

【０２１５】上で製造した７００ｐｐｍの塩素のポリイ
ソブチレン置換無水コハク酸を、さらに、アミンボトム
ス生成物と反応させて、分散剤を形成した。このアミン
２０４．３グラム（５．０７当量）を、１００ ＳＮオ
イル４２６７グラムと７００ｐｐｍ塩素のＰＩＢ−無水
コハク酸４０９７グラム（３．９当量）の混合物に、１
時間にわたって添加した。このアミンの添加は、１１０
℃で行う。この混合物を、０．１ ｃｕ ｆｔ／時間で
窒素を吹き込みつつ、１１０℃で０．５時間保持した。
次いで、この混合物を、０．７５時間にわたって、１５
５℃まで加熱し、そして水を留去しつつ、１５５℃で５
時間保持した。この混合物に、ＦＡＸ−５濾過助剤（１
３８グラム）を添加し、そして１５５℃で０．２５時間
後、この混合物を濾布で濾過して、３１１ｐｐｍの塩素
含量および５０％のオイル含量の分散剤を得た。

【０２１６】この四置換および三置換末端基に依存し
て、本発明では、通常ＰＩＢ（１モル）あたり約０．９
モルまでの塩素が使用し得るものの、最大０．９モルま
でで、より少ない量もまた、使用できることを認識して
おくべきである。部分塩素化ポリイソブチレンと無水マ
レイン酸とを反応させる際に、この無水物とポリイソブ
チレンとのモル比（０．５〜５：１）が使用し得る。ま
た、この低ハロゲンポリイソブチレン無水コハク酸とア
ミン、アルコールおよび金属含有化合物とを反応させ
て、このＰＩＢ−無水コハク酸の分散剤、エステルおよ
び金属誘導体を形成するためには、この低塩素含有ＰＩ
Ｂ−無水コハク酸アシル化剤との反応物の広範囲の比が
使用し得る。このアシル化剤と反応物とのモル比は、１
０：１〜１：１０であり得る。このＰＩＢ−無水コハク
酸は、完全にコハク酸化するのが好ましい。

【０２１７】本発明を行うさらなる方法は、この塩素化
反応中に、希釈気体を使用することである。有用な気体
には、ＣＯ₂、Ｎ₂およびＮ₂Ｏがある。これらの気体の
使用により、塩素だけを用いたときより、低い塩素含量
を有するＰＩＢ−無水コハク酸が得られた。希釈気体な
しの標準的な反応を行い、ここで、無水マレイン酸２．
２モルの存在下にて、塩素０．３１モルで処理した通常
のポリイソブチレン（Ｍｎ＝２０００）１モルの混合物
を反応させた。このＰＩＢおよび無水物を１３８℃で加
熱し、そしてこの温度を、７時間にわたって、１９０℃
までにした。この塩素は、最初の３時間にわたって添加
した（最終温度は１６０℃）。この混合物を、２００℃
で２４時間保持し、次いで、ストリッピングした。これ
により、２９３ｐｐｍの塩素を有するＰＩＢ−無水コハ
ク酸が生じた。

【０２１８】希釈気体を使用したとき、この気体を、反
応の全期間にわたって、１時間当たり０．１〜０．２立
方フィートの速度で、添加した。上で挙げた３種の気体
を使用することにより、ＣＯ₂＝１７９、Ｎ₂Ｏ＝１８１
およびＮ₂＝２１８の塩素値（ｐｐｍ）のＰＩＢ−無水
コハク酸を得た。このことは、この反応プロセス中で希
釈気体を用いることの有用性を立証している。ＰＩＢ
（１モル）あたり、１．２モルの塩素を使用する場合、
ヘキサン中でのハロゲン化に由来するＰＩＢ無水コハク
酸の塩素含量は、１０２２ｐｐｍ（表３Ｂ）であるのに
対して、無溶媒ハロゲン化（表２Ｃ）に由来する塩素含
量は、５３５０ｐｐｍである。無溶媒塩素化反応でのよ
り高い塩素レベルは、無溶媒ハロゲン化で使用する高温
にてより顕著になる、ポリマー骨格ハロゲン化に起因す
る。

【０２１９】表３のデータの要点は、このポリオレフィ
ンのハロゲン化反応で使用するハロゲンの最大量が、こ
のポリオレフィンの三置換および四置換末端基をハロゲ
ン化するのに必要な量までの量に限定される場合、ＰＩ
Ｂ−無水コハク酸は、塩素が低いこれらのポリオレフィ
ン（これは、低ハロゲンの要求を有する組成物で使用さ
れ得る）から生じる。この最大量より低いハロゲン量も
また、もちろん、表３に示すように、有用である。この
量を超えるハロゲンを使用すると、このポリイソブテン
で含入される安定ハロゲンを生じる。表３は、ＰＩＢ
（１モル）あたり、約０．９モルの塩素値では、この三
置換および四置換末端基の広範なハロゲン化が起こるこ
とを示している。この値は、このＰＩＢ中の三置換およ
び四置換末端基のモルパーセントに相当する。ハロゲン
の添加を、この三置換および四置換末端基を有するＰＩ
Ｂと相関させる場合、低いハロゲン含量のＰＩＢが生じ
る。このことは、もちろん、これらのＰＩＢ（例えば、
ＰＩＢ−無水コハク酸）から製造した誘導体、およびＰ
ＩＢ−無水コハク酸（例えば、分散剤）と金属塩との反
応生成物もまた、ハロゲンが低く、それゆえ、低ハロゲ
ンの要求を有する組成物で使用できることを意味する。
このとき、このポリイソブチレンをハロゲン化するのに
使用するハロゲンの有用範囲は、ＰＢＵ（１モル）あた
り、約０．９モルの塩素までの値に及ぶ。

【０２２０】以下の手順に従って、さらなる低塩素分散
剤を調製する。

【０２２１】（実施例Ａ−２３）実施例Ａ−２２と基本
的に同じ手順に従って、そのポリイソブテン１０００グ
ラムを、全体で１０６グラムの無水マレイン酸および全
体で９０グラムの塩素と反応させる。この無水物を得た
後、その１０００部を、ヨウ素（これは、その塩素含量
を０．１％まで低くする）４部で処理する。この低塩素
化無水物を希釈油６６７グラムで希釈する。実施例Ａ−
２２のスクシンイミドの開示に続いて、このオイル希釈
低塩素化ポリイソブテニル無水物１０００グラムを希釈
油３３７グラムでさらに希釈し、そしてこの混合物をポ
リアミンボトムス生成物３２グラムと反応させて、分散
剤を形成する。追加のオイル２５グラムを添加して、５
５％のオイル含量を有する低塩素化分散剤を得る。

【０２２２】（実施例Ａ−２４）ＰＩＢＳＡ（低塩素、
約５０ ｐｐｍ、Ｔｅｘａｃｏ Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｃ
ｏｍｐａｎｙから入手可能）１０００グラム、希釈油３
９８グラムおよびポリアミン（３４％の窒素含量）４
２．２グラムを共に反応させる。この反応器を介して、
１時間にわたって、窒素掃引しつつ、その温度を１５４
℃まで上げる。追加のオイル３０グラムを添加し、そし
てこれらの内容物を濾過して、４０％のオイル、０．９
７％の窒素および１４の全アルカリ価を含有する生成物
を得る。

【０２２３】（オレフィン−カルボン酸／カルボキシレ
ート分散剤）この分散剤を、通常、酸性触媒の存在下に
て、少なくとも１種のオレフィン性化合物１当量あた
り、１．５モルより多い、好ましくは、約１．６〜約３
モルの少なくとも１種のカルボン酸反応物を反応させる
工程を包含するプロセスにより、調製し、ここで、これ
らを、以下でさらに詳細に定義する。

【０２２４】全ての反応物は、同時に存在し得る。生成
物の収率および純度の改良は、時には、このカルボン酸
反応物を長期間（通常、約１０時間まで、多くの場合、
１時間から約６時間まで、頻繁には、約２〜４時間）に
わたって少しずつ添加する場合、達成されることが分か
った。しかしながら、一般に、最初に、全ての反応物を
存在させることが好ましい。水は、反応中に除去され
る。

【０２２５】任意に、この分散剤のプロセスは、溶媒の
存在下にて、行われ得る。周知の溶媒には、芳香族溶媒
および脂肪族溶媒、オイルなどが挙げられる。溶媒を使
用する場合、反応物の配合様式は、任意の影響を与える
ようには思われない。

【０２２６】この分散剤のプロセスを、任意に、酸性触
媒の存在下にて、行う。酸触媒、例えば、有機スルホン
酸（例えば、パラトルエンスルホン酸およびメタンスル
ホン酸）、ヘテロポリ酸、重金属（例えば、Ｍｏ、Ｗ、
Ｓｎ、Ｖ、Ｚｒなど）とリン酸との錯体酸（ｃｏｍｐｌ
ｅｘ ａｃｉｄ）（例えば、ホスホモリブデン酸）、お
よび鉱酸（例えば、Ｈ₂ＳＯ₄）、およびリン酸は、有用
である。使用する触媒の量は、一般に、少量であり、オ
レフィン性反応物のモル数を基準にして、約０．０１モ
ル％〜約１０モル％の範囲、多くの場合、約０．１モル
％〜約２モル％の範囲である。

【０２２７】このタイプの分散剤を調製する方法は当該
技術分野で周知であり、ここでさらに詳細に例示する必
要はない。例えば、米国特許第５，７３９，３５６号
（その内容は、この分散剤の調製のその開示について、
本明細書中で参考として援用されている）を参照のこ
と。

【０２２８】上記分散剤組成物は、この分散剤組成物
を、ホウ素含有酸（ｂｏｒｏｎ ａｃｉｄ）、酸化ホウ
素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素およびホウ素
含有酸のエステルからなる群から選択される１種以上の
ホウ素源と接触させることによって、ホウ素後処理され
得る。

【０２２９】（（Ｂ）スラッジ防止剤／密封保護添加
剤）本発明の組成物を完成するために、一定量の少なく
とも１種のアルデヒドあるいはエポキシドまたはそれら
の混合物が使用される。

【０２３０】窒素含有分散剤が崩壊または分解するにつ
れて、アミンが形成されることは公知である。この遊離
アミンの形成により、スラッジを形成するように存在し
ている他の成分と反応することによるか、またはビトン
密封剤と反応（を攻撃）してこれらの密封剤を分解する
ことによるかのいずれかによって、有害な影響が生じ
る。理論により束縛されるつもりはないものの、これら
のスラッジ防止剤／密封保護剤は、これらのアミンと反
応してアミンを無害にすると考えられている。アルデヒ
ドは、以下の２つの式に従って、アミンと反応すると考
えられている：

【０２３１】

【化２６】

【０２３２】得られるシッフ塩基は、おそらく、もう１
モルのアミンと反応して、以下の生成物を形成する：

【０２３３】

【化２７】

【０２３４】エポキシドは、以下の２つの式に従って、
アミンと反応すると考えられている：

【０２３５】

【化２８】

【０２３６】（アルデヒド）スラッジ防止剤／密封保護
添加剤としてのアルデヒドには、芳香族アルデヒドがあ
る。芳香族アルデヒドとしては、アルデヒドは、置換フ
ェニル基を含有する。これらの置換基は、ヒドロキシ、
アルキル、アルコキシであり得、また、ヒドロキシおよ
びアルキルまたはヒドロキシおよびアルコキシの組み合
わせであり得る。好ましい芳香族アルデヒドには、以下
がある：

【０２３７】

【化２９】

【０２３８】特に好ましい芳香族アルデヒドには、３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドおよびオルト−
バリニンがある。

【０２３９】（エポキシド）本発明で有用であるエポキ
シドは、少なくとも１個のオキシラン環を含有する。こ
のオキシラン環は、末端オキシラン環または内部オキシ
ラン環であり得る。オキシラン環が末端オキシラン環で
あるためには、そのオキシラン酸素が結合している炭素
原子の１個は、２個の水素原子を含有しなければならな
い。オキシラン環が内部オキシラン環であるためには、
そのオキシラン酸素が結合している炭素原子はいずれ
も、１個より多い水素原子を含有できない。

【０２４０】末端オキシラン環は、以下の構造である：

【０２４１】

【化３０】

【０２４２】ここで、Ｒ¹⁵は、１個〜１００個の炭素原
子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ¹⁶は、
水素、または１個〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基である。好ましい実施態様では、Ｒ¹⁵は、１個〜４０
個の炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてＲ¹⁶
は、水素である。最も好ましい実施態様では、Ｒ¹⁵は、
１４個の炭素原子を含有し、そしてＲ¹⁶は、水素であ
る。このエポキシドは、ヘキサデシレンオキシドであ
る。他の好ましいエポキシドでは、Ｒ¹⁵は、８個〜５０
個の炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてＲ¹⁶
は、メチル基である。ヒドロカルビル基として、Ｒ
¹⁵は、Ｒ¹⁸ＯＣＨ₂−におけるように、ヘテロ原子を含
有し得、ここで、Ｒ¹⁸は、１個〜１８個の炭素原子を含
有するアルキル基である。さらに他の好ましいエポキシ
ドでは、Ｒ¹⁵は、以下である：

【０２４３】

【化３１】

【０２４４】ここで、Ｒ¹⁷は、１個〜１２個の炭素原子
を含有する。このエポキシドでは、２個のオキシラン環
およびエーテル結合が存在する。これは、ジグリシジル
エーテルの一例である。このタイプのジグリシジルエー
テルは、例えば、Ｈｅｌｏｘｙ（登録商標）Ｍｏｄｉｆ
ｉｅｒ ６７（１，４−ブタンジオールのジグリシジル
エーテル）およびＨｅｌｏｘｙ（登録商標）Ｍｏｄｉｆ
ｉｅｒ ６８（ネオペンチルグリコールのジグリシジル
エーテル）として、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから
得られ得る。

【０２４５】リモネンジオキシドは、末端エポキシドお
よび内部エポキシドの両方として、機能する。

【０２４６】

【化３２】

【０２４７】本発明で有用であるエポキシドはまた、少
なくとも１個の内部オキシラン環を含有し得る。有用な
内部オキシランは、以下の式である：

【０２４８】

【化３３】

【０２４９】ここで、Ｘは、独立して、−Ｈまたは−Ｏ
Ｈであり、そしてｙは、２〜６の整数である。このエポ
キシドは、それぞれ、ヒドロキシまたは水素末端化３％
または６％オキシラン含量として、エポキシ化ポリブタ
ジエンとして、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍから入手でき
る。他の内部オキシランは、以下の構造である：

【０２５０】

【化３４】

【０２５１】ここで、Ｒ¹²は、３個または４個の炭素原
子を含有するアルキレン基である。他の内部エポキシド
には、以下がある：

【０２５２】

【化３５】

【０２５３】上で述べたように、リモネンジオキシドは
また、内部エポキシドである。

【０２５４】エポキシドはまた、植物油エポキシド、ま
たは植物油エポキシドのエステルであり得る。これらの
エポキシドのタイプの両方は、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録
商標）シリーズで、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍから入手で
きる。Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０およびＶ
ｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１９０は、それぞれ、エ
ポキシ化大豆油およびエポキシ化あまに油である。植物
油エポキシドのエステルとしては、そのエステル基は、
１個〜８個の炭素原子を含有する。植物油エポキシドの
エステルの代表的な例には、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商
標）７０１０（エポキシ化大豆油のメチルエステル）、
Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）９０１０（エポキシ化あ
まに油のメチルエステル）、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商
標）７０４０およびＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）９０
４０（それぞれ、エポキシ化大豆油およびエポキシ化あ
まに油のブチルエステル）、ならびにＶｉｋｏｆｌｅｘ
（登録商標）７０８０およびＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商
標）９０８０（それぞれ、エポキシ化大豆油およびエポ
キシ化あまに油の２−エチルヘキシルエステル）があ
る。

【０２５５】本発明の組成物は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の混合物を含む。使用される（Ａ）の各１００部
に対して、一般に、２〜７５部の（Ｂ）、好ましくは、
３〜６０部の（Ｂ）、最も好ましくは、５〜５０部の
（Ｂ）が存在する。添加順序は、重要ではない。成分
（Ａ）は成分（Ｂ）に添加され得るか、または成分
（Ｂ）は成分（Ａ）に添加され得る。さらに、この混合
を行う場合、（Ａ）または（Ｂ）のいずれかには、他の
成分が存在し得る。さらに成分（Ｂ）は、最終クランク
室配合物へのトップ処理として、成分（Ａ）に添加され
得るか、または典型的な配合条件中に、濃縮物に添加さ
れ得る。好ましくは、成分（Ａ）および（Ｂ）を共に混
合した後に、他の成分を添加する。

【０２５６】本発明の有効性を確立するために、他の成
分と共に成分（Ａ）および（Ｂ）を含む本発明の組成物
を共に配合して、本発明の試験調合物を得る。本発明の
試験調合物を、ベースライン調合物に対して測定する。
このベースライン調合物は、成分（Ｂ）以外の試験調合
物の全ての成分を含有する。本発明の試験調合物および
ベースライン調合物の両方は、完全に調合したクランク
室油であると考えられている。これらの調合物は、スラ
ッジスクリーニング試験で評価されて、スラッジを生じ
ない性能が決定される。スクリーニング試験は、完全な
エンジン試験評価を行う代わりに、使用される。信頼で
きるスクリーニング試験は、エンジン性能の有効な予測
変数である。

【０２５７】調合物を含有する試験管に、燃料および無
機酸を添加する。これらの内容物を室温で約１分間混合
する。次いで、これらの内容物を含む試験管を、加熱浴
に入れる。これらの内容物に、空気およびＮＯ_xをバブ
リングする。数時間後、これらの内容物に、触媒を添加
する。

【０２５８】この試験配合物の一滴をクロマトグラフ紙
にスポットし、これを、次いで、加熱オーブンに保存
し、次いで、この試験評価の残留物を、このオーブンか
ら取り出す。本来のスポットは、時間の経過と共に展開
し続け、直径が大きくなる。多くの場合には、内部スポ
ットが形成され始める。特定の試験時間にて、小スポッ
トの直径：大スポットの直径の比を決定する。この比を
パーセントで表わす。高い比（５０％より高い）は、低
いスラッジを有する調合物を表わし、そして低い比（５
０％未満）は、高いスラッジを有する調合物を表わす。
この試験を中止し、以下の２つの条件下にて評価する。

【０２５９】１．比が５０％の場合、５０％に達するま
での全時間が、試験値となる、または ２．比が、試験の持続時間（１２２時間）の間、５０％
より高い場合、この試験値は、１２２時間である。

【０２６０】以下の表の実施例では、実施例１〜４は、
ベースラインＡ（実施例１〜４に対するベースライン）
と比較するためのものである。実施例５〜７は、ベース
ラインＢ（実施例５〜７に対するベースライン）と比較
するためのものである。

【０２６１】

【表２】

【０２６２】より高い試験値時間は、より望ましい性能
を示している。

【０２６３】本発明の組成物を、また、Ｖｏｌｋｓｗａ
ｇｏｎ ＰＶ ３３４４ Ｖｉｔｏｎ Ｓｅａｌ Ｔｅ
ｓｔでも評価する。この試験は、窒素含有分散剤を含む
クランク室潤滑油の適合性を試験するように設計されて
いる。試験されるエラストマーは、Ｐａｒｋｅｒ−Ｐｒ
ａｄｉｆａ ＳＲＥ ＡＫ６であり、これはまた、ＦＫ
Ｍ Ｅ−２８１の名称を有する。この試験の前に、エラ
ストマー試験片を、１５０℃で、４８時間、熱調整す
る。この調整の目的は、このエラストマーの充填剤成分
により容易に吸収される水分を追い出すことである。

【０２６４】上記スラッジ試験で記述されるように、他
の成分と共に成分（Ａ）および（Ｂ）を含む本発明の組
成物を共に配合して、本発明の試験調合物を得る。この
試験調合物に、熱調整した試験片を浸漬する。ここで、
この調合物の容量：このエラストマーの容量は、およそ
８５．１である。この浸漬試験温度は、１５０℃であ
り、この浸漬時間は、全体で２８２時間であり、これ
は、９４時間期間の３回から構成される。最初の２回の
９４時間期間の後、この試験調合物を、新しい試験調合
物で置き換える。２８２時間の期間が完了すると、この
エラストマー試験片を、引張り強さ、伸びおよびクラッ
キングについて評価する。この試験に合格するために
は、この引張り強さは、１平方ミリメートルあたり、少
なくとも８ニュートンでなければならない；破断伸び
（ｒｕｐｔｕｒｅ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）は、少なく
とも１６０％でなければならならず、そしてクラッキン
グの形跡はないのがよい。

【０２６５】以下の表の実施例では、実施例８は、実施
例Ｃ（実施例８に対するベースライン）と比較されるた
めのものである。

【０２６６】

【表３】

【０２６７】本発明は、その好ましい実施態様に関連し
て説明しているものの、それらの種々の改変は、本明細
書を読めば、当業者に明らかになることが理解されるべ
きである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の
特許請求の範囲に入るこれらの改変を網羅すべく意図さ
れていることが理解されるべきである。

【０２６８】潤滑組成物が開示されており、これは、主
要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少量の以下の（Ａ）
を含有する： （Ａ）オイルを含まない基準で２０〜１６０の全アルカ
リ価を有する窒素含有分散剤であって、ここで、改良点
は、上記分散剤に、以下の（Ｂ）を添加する工程を包含
する； （Ｂ）少なくとも１種のアルデヒドまたはエポキシドま
たはそれらの混合物のスラッジ防止／密封保護添加剤。

【０２６９】

【発明の効果】本発明の組成物によれば、特に、高湿度
で低温の条件下でのノロノロ運転での、ガソリンまたは
ディーゼルエンジンのクランク室およびオイル経路にて
引き起こされる、スラッジの形成を防止することができ
る。また、エンジンにおける密封剤の劣化を防止するこ
とができ、従ってこれによるエンジンからのオイルの漏
出がない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:04 30:08 40:04 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 ウィリアム ディー． アブラハム アメリカ合衆国 オハイオ 44121， サ ウス ユークリッド， メリーマウンド ロード 3835 (72)発明者 ジェイムズ エイ． サップ アメリカ合衆国 オハイオ 44129， パ ーマ， ライム レーン 7841 (72)発明者 ジェイムズ アール． シャンクリン アメリカ合衆国 オハイオ 44077， コ ンコード， ハンティング レーク ドラ イブ 7458 (72)発明者 ゴードン デイビッド ラム アメリカ合衆国 オハイオ 44122， シ ェイカー ハイツ， バン エイケン ブ ールバード 19333

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主要量の潤滑粘性のあるオイルおよび少
   量の以下の（Ａ）を含有する潤滑組成物： （Ａ）オイルを含まない基準で、３０〜１６０の全アル
   カリ価（ｂａｓｅ ｎｕｍｂｅｒ）を有する窒素含有分
   散剤であって、ここで、該分散剤は、以下を含有する：
   少なくとも３０個の炭素原子を有する少なくとも１個の
   脂肪族置換基を含有する少なくとも１種のフェノール
   と、ホルムアルデヒドおよびエチレンポリアミンを包含
   するアミノ化合物とのマンニッヒ反応生成物；ヒドロカ
   ルビル置換コハク酸アシル化剤と（ａ）アンモニアまた
   は（ｂ）アミンの少なくとも１種との反応生成物であっ
   て、ここで、該ヒドロカルビル基は、平均して、約５０
   個〜約３００個の炭素原子を含有し、そして少なくとも
   約１５００〜５０００の数平均分子量を有するポリブテ
   ン、ポリプロピレンもしくはそれらの混合物またはエチ
   レン／α−オレフィンコポリマーを包含するポリアルケ
   ンから誘導される；ここで、改良点は、該分散剤に、以
   下の（Ｂ）を添加する工程を包含する； （Ｂ）少なくとも１種の芳香族アルデヒドまたはエポキ
   シドまたはそれらの混合物のスラッジ防止／密封保護添
   加剤であって、ここで、該エポキシドは、少なくとも１
   個のオキシラン環を有する。
2. 【請求項２】 前記マンニッヒ反応生成物内にて、前記
   フェノール上の前記置換基が、平均して、５０個〜７０
   ００個の炭素原子を有する実質的に飽和なヒドロカルビ
   ル基であり、そして前記分散剤が、オイルを含まない基
   準で、少なくとも４０の全アルカリ価を有する、請求項
   １に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記ヒドロカルビル置換コハク酸アシル
   化剤が、モノアミンまたはポリアミンを包含するアミン
   と反応され、前記分散剤が、オイルを含まない基準で、
   少なくとも４０の全アルカリ価を有する、請求項１に記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 前記アミンが、アルキル基を含有するモ
   ノアミンであり、各該アルキル基が、独立して、１個〜
   約３０個の炭素原子を含有する、請求項３に記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 前記アミンが、ポリアルキレンポリアミ
   ンまたは縮合ポリアミンである、請求項３に記載の組成
   物。
6. 【請求項６】 前記アミンが、モノエタノールアミン、
   ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチル
   エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチ
   ルアミノプロパノール、ジエチルアミノプロパノールま
   たはアミノプロパノールを包含するヒドロキシアミンで
   ある、請求項３に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記分散剤が、塩素含有ポリオレフィン
   を含む混合物から調製され、ここで、該ポリオレフィン
   が、３００〜１０，０００の分子量Ｍｎを有し、該ポリ
   オレフィンおよび塩素のモル数を基準にして、全体で約
   ９０モルパーセントまでの量で、四置換および三置換不
   飽和末端基を有し、該塩素が、該混合物中にて、モル基
   準で、該四置換および三置換不飽和末端基のモル数にほ
   ぼ等しい量までで存在し、該混合物を、該ポリオレフィ
   ン末端基および塩素の反応を起こして不安定塩素置換基
   を有するポリオレフィン反応生成物を生成するように選
   択した時間および温度パラメータ下にて反応させ、そし
   て該ポリオレフィン反応生成物の塩素含量が、該ポリオ
   レフィン末端基と反応した塩素の量を相関させることに
   より、限定されている、請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記分散剤が、前記塩素含有ポリオレフ
   ィンとポリブテン置換コハク酸、それらの無水物もしく
   は混合物またはそれらの誘導体との混合物を形成する工
   程、および該ポリオレフィンとα，β−不飽和化合物と
   の反応を起こして低塩素含量を有するポリオレフィン置
   換反応生成物を生成するように選択した時間および温度
   パラメータ下にて該混合物を反応させる工程を包含する
   方法によって調製される請求項７に記載の組成物であっ
   て、該置換反応生成物が、低塩素含量を有するポリオレ
   フィン置換酸、それらの無水物、誘導体またはそれらの
   混合物を含有する、組成物。
9. 【請求項９】 前記混合物が、さらに、溶媒として、ヘ
   キサンまたは他の実質的に塩素に不活性な液体を含有
   し、ここで、該混合物が、約７０℃未満の温度で加熱さ
   れる、請求項７に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記反応が、Ｎ₂Ｏ、ＣＯ₂またはＮ₂
    を含有する希釈気体を用いて行われる、請求項７に記載
    の組成物。
11. 【請求項１１】 前記ポリオレフィン置換反応生成物の
    ハロゲン含量が、オイルを含まない基準で、１０００
    ｐｐｍ以下である、請求項８に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記芳香族アルデヒドが、バニリン、
    ｏ−バニリン、サリチルアルデヒドまたは３，５−ジ−
    ｔ−ブチルサリチルアルデヒドを包含する、請求項１に
    記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記オキシラン環が、末端にあり、そ
    して前記エポキシドが、次式である、請求項１に記載の
    組成物： 【化１】 ここで、Ｒ¹⁵は、１個〜１００個の炭素原子を含有する
    ヒドロカルビル基であり、そしてＲ¹⁶は、水素、または
    １個〜４個の炭素原子を含有するアルキル基である。
14. 【請求項１４】 少なくとも１個の内部オキシラン環が
    存在し、前記エポキシドが、次式である、請求項１に記
    載の組成物： 【化２】 ここで、Ｒ¹²は、３個または４個の炭素原子を含有する
    アルキレン基であるか、または 【化３】 であり、ここで、Ｘは、独立して、−Ｈまたは−ＯＨで
    あり、そしてｙは、２〜６の整数である。
15. 【請求項１５】 Ｒ¹⁵が、１個〜４０個の炭素原子を含
    有するアルキル基であり、そしてＲ¹⁶が、水素である、
    請求項１３に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 Ｒ¹⁵が、８個〜５０個の炭素原子を含
    有するアルキル基であり、そしてＲ¹⁶が、メチルであ
    る、請求項１３に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 Ｒ¹⁵が、Ｒ¹⁸ＯＣＨ₂−であり、Ｒ¹⁸
    が、１個〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基であ
    る、請求項１３に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 Ｒ¹⁵が、以下である、請求項１３に記
    載の組成物： 【化４】 ここで、Ｒ¹⁷は、１個〜１２個の炭素原子を含有する。
19. 【請求項１９】 前記エポキシドが、植物油エポキシド
    のアルキルエステルであり、該アルキル基が、１個〜８
    個の炭素原子を含有する、請求項１４に記載の組成物。