JP2000056448A - ポジティブ作用性印刷版の作製のためのヒ―トモ―ド感受性画像形成要素 - Google Patents

ポジティブ作用性印刷版の作製のためのヒ―トモ―ド感受性画像形成要素

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JP2000056448A JP10532899A JP10532899A JP2000056448A JP 2000056448 A JP2000056448 A JP 2000056448A JP 10532899 A JP10532899 A JP 10532899A JP 10532899 A JP10532899 A JP 10532899A JP 2000056448 A JP2000056448 A JP 2000056448A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 優れた印刷性を有する平版印刷版を簡単な方
法で与えることができ、選択的、迅速、簡便且つ生態学
的方法で現像でき、高い赤外感度を有し、露出領域と非
露出領域における現像性の差が大きいヒートモード画像
形成要素を提供すること。 【解決手段】 親水性表面を有する平版印刷ベース上
に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第
1層ならびに平版印刷ベースの第1層と同じ側の上の最
上層を有し、最上層はIR−感受性で且つ水性アルカリ
性現像液に関して非浸透性であり、第1層及び最上層は
1つの同じ層であることができる平版印刷版の作製のた
めのヒートモード画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の分野】本発明は平版印刷版の作製のためのヒー
トモード画像形成要素に関する。さらに特定的には、本
発明は、露出領域と非露出領域の水性現像液により浸透
及び/又は可溶化される最上層における差が増加する平
版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素に関
する。
【0002】
【発明の背景】平版印刷は、そのいくらかの領域が平版
印刷インキを受容することができるが、他の領域は水で
湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表面か
らの印刷の方法である。インキを受容する領域は印刷画
像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を形成
する。
【0003】写真平版印刷の技術分野において、写真材
料は、露光領域において(ネガティブ−作用性)又は非
露光領域において(ポジティブ−作用性)、親水性背景
上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性とさ
れる。
【0004】表面平版印刷版(surface lit
ho plates)又はプラノグラフィ印刷版(pl
anographic printing plate
s)とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水に
対して親和性を有するか又は化学的処理によりそのよう
な親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーティ
ングされる。その目的のためのコーティングにはジアゾ
化合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様な
合成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれ
る。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。
【0005】感光層が画像通りに露出されると、露出画
像領域は不溶性となり、非露出領域は溶解性のまま残
る。次いで版は適した液を用いて現像され、非露出領域
のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去される。
【0006】別の場合、画像通りに露出されると露出領
域において可溶性とされる感光性コーティングを含む印
刷版が既知である。その場合、続く現像は露出領域を除
去する。そのような感光性コーティングの典型的例はキ
ノン−ジアジドに基づくコーティングである。
【0007】典型的には、それから印刷版が作製される
上記の写真材料は、平版印刷法において再現されるべき
画像を含有する写真フィルムを介してカメラ−露出され
る。そのような作業法はやっかいであり、労働集約的で
ある。しかし他方、かくして得られる印刷版は優れた平
版印刷の質のものである。
【0008】かくして上記の方法において写真フィルム
の必要を除き、特に再現されるべき画像を示すコンピュ
ーターデータから直接印刷版を得るための試みが成され
てきた。しかし感光性コーティングはレーザーを用いて
直接露出されるのに十分に感受性ではない。従って感光
性コーティングの上にハロゲン化銀層をコーティングす
ることが提案された。次いでハロゲン化銀をコンピュー
ターの制御下でレーザーを用いて直接露出することがで
きる。続いてハロゲン化銀層を現像して感光性コーティ
ングの上に銀画像を残す。次いでその銀画像は感光性コ
ーティングの全体的露出においてマスクとして働く。全
体的露出の後、銀画像は除去され、感光性コーテイング
が現像される。そのような方法は例えばJP−A−60
−61752に開示されているが、複雑な現像及びそれ
に伴う現像液が必要であるという欠点を有する。
【0009】GB−1 492 070は、金属層又は
カーボンブラックを含有する層を感光性コーティング上
に設ける方法を開示している。次いでこの金属層をレー
ザーを用いて融蝕し、感光層上の画像マスクを得る。次
いで感光層を画像マスクを介してUV−光により全体的
に露出する。画像マスクの除去の後、感光層を現像して
印刷版を得る。しかしこの方法は感光層の現像の前にや
っかいな処理により画像マスクを除去しなければならな
いという欠点をまだ有している。
【0010】さらに、感光性ではなく感熱性である画像
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が既知
である。印刷版の作製のための上記のような感光性画像
形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなければ
ならないことである。さらにそれらは保存安定性の観点
で感度の問題を有し、それらは比較的低い解像度を示
す。明らかに市場で、ヒートモード印刷版前駆体に向か
う傾向が見られる。
【0011】例えば1992年1月のResearch
Disclosure no.33303は、熱可塑
性ポリマー粒子及び赤外吸収性顔料、例えばカーボンブ
ラックを含有する架橋された親水性層を支持体上に含む
ヒートモード画像形成要素を開示している。赤外レーザ
ーに画像通りに露出することにより、熱可塑性ポリマー
粒子が画像通りに凝析し、それによりこれらの領域にお
いて画像形成要素の表面を、さらなる現像なしでインキ
受容性とする。この方法の欠点は、得られる印刷版が容
易に損傷を受けることであり、それはそこにいくらかの
圧力が加えられると非−印刷領域がインキ−受容性とな
り得るからである。さらに限界的条件下で、そのような
印刷版の平板印刷性能は劣り得、従ってそのような印刷
版はほとんど平版印刷寛容度を有していない。
【0012】US−P−4 708 925は、アルカ
リ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム−塩を含有する
感光性組成物を含む画像形成要素を開示している。この
組成物は場合によりIR−増感剤を含有することができ
る。該画像形成要素をUV−可視−又はIR−線に画像
通りに露出し、水性アルカリ液を用いる現像段階が続い
た後、ポジティブ又はネガティブ作用性印刷版が得られ
る。該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版
印刷版の印刷結果は劣っている。
【0013】EP−A−625 728は、UV−及び
IR−線に感受性である層を含み、ポジティブもしくは
ネガティブ作用性であることができる画像形成要素を開
示している。この層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、
潜在的ブレンステッド酸及びIR−吸収性物質を含む。
該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版印刷
版の印刷結果は劣っている。
【0014】US−P−5 340 699は、EP−
A−625 728とほとんど同じであるが、ネガティ
ブ作用性IR−レーザー記録画像形成要素を得るための
方法を開示している。IR−感受性層はレゾール樹脂、
ノボラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸及びIR−吸
収性物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像により
得られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。
【0015】さらにEP−A−678 380は、レー
ザー−融蝕可能な表面層の下の粗面化された金属支持体
上に保護層を設ける方法を開示している。画像通りに露
出されると表面層は保護層のいくらかの部分と同様に完
全に融蝕される。次いで印刷版を清浄化液で処理し、保
護層の残りを除去し、それにより親水性表面層を露出す
る。
【0016】EP−A−97 200 588.8は、
親水性表面を有する平版ベース上に水性アルカリ性溶液
中に可溶性のポリマーを含む中間層及びIR−線に感受
性の最上層を含み、ここで該最上層はIR−線に露出さ
れると水性アルカリ性溶液により浸透及び/又は可溶化
される容量が減少するか又は増加する、平版印刷版の作
製のためのヒートモード画像形成要素を開示している。
【0017】EP−A−97 203 129.8及び
EP−A−97 203 132.2は、親水性表面を
有する平版印刷ベース及び最上層から成るヒートモード
画像形成要素を開示しており、その最上層はIR−線に
感受性であり、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマ
ーを含み、ケイ酸塩としてのSiO2を含有するアルカ
リ性現像液に関して非浸透性である。
【0018】該最後の3つのヒートモード画像形成要素
は、露出領域と非露出領域の間の溶解度の差があまり大
きくなく、該要素の処理の間に非露出領域も溶解して該
版を平版印刷版として用いることができないという欠点
を有する。
【0019】
【発明の目的】本発明の目的は、非常に簡単な方法で平
版印刷版を作製するためのヒートモード画像形成要素を
提供することである。
【0020】本発明の別の目的は、優れた印刷性を有す
るポジティブ平版印刷を作製するための、選択的、迅
速、簡便且つ生態学的な方法で現像することができるヒ
ートモード感受性画像形成要素を提供することである。
【0021】本発明のさらなる目的は、高い赤外感度を
有するヒートモード感受性画像形成要素を提供すること
である。
【0022】本発明の目的はまた、露出領域と非露出領
域の間で現像液中における現像性に大きな差を有するヒ
ートモード感受性画像形成要素を提供することである。
【0023】本発明のさらなる目的は、下記の記載から
明らかになるであろう。
【0024】
【発明の概略】本発明に従えば、親水性表面を有する平
版印刷ベース上に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポ
リマーを含む第1層ならびに平版印刷ベースの第1層と
同じ側の上の最上層を有し、最上層はIR−感受性で且
つ水性アルカリ性現像液に関して非浸透性であり、該第
1層及び該最上層は1つの同じ層であることができる平
版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素であ
って;該要素の表面が、露出され且つ水性アルカリ性現
像液で処理されると、 a)画像形成要素の非露出領域と水性アルカリ性現像液
の間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に最高
で6o変化し; b)画像形成要素の露出領域と水性アルカリ性現像液の
間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に15o
より大きく変化し; c)画像形成要素の一方の側における非露出領域と他方
の側における露出領域の間の水性アルカリ性溶液との接
触角における差が測定の開始時において10o以下であ
るようなものであることを特徴とするヒートモード画像
形成要素を提供する。
【0025】
【発明の詳細な記述】最上層は第2層とも呼ばれる。
【0026】接触角は接触角ゴニオーメーターを用いて
測定される。
【0027】測定の開始時における画像形成要素の非露
出領域と水性アルカリ性溶液の間の接触角は、好ましく
は少なくとも100oである。接触の最初の1分間の後
の画像形成要素の露出領域と水性アルカリ性現像液の間
の接触角における変化は好ましくは20oより大きく、
より好ましくは25oより大きい。
【0028】第1の実施態様の場合、第1層及び最上層
は異なる。該実施態様では、親水性表面を有する平版印
刷ベース上に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマ
ーを含む第1層ならびに平版印刷ベースの第1層と同じ
側の上の最上層を有し、その最上層はIR−線に感受性
であり且つアルカリ性現像液に関して非浸透性である平
版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素を提
供する。
【0029】本発明に従う最上層はIR−色素もしくは
顔料及び結合剤樹脂を含む。IR−色素もしくは顔料の
混合物を用いることができるが、1種類のみのIR−色
素もしくは顔料を用いるのが好ましい。好ましくは該I
R−色素はIR−シアニン色素である。特に有用なIR
−シアニン色素は2つのインドレニン基を有するシアニ
ン色素である。最も好ましいのは下記の構造を有する化
合物Iである。
【0030】
【化1】 特に有用なIR−吸収性顔料はカーボンブラック、金属
炭化物、ホウ化物、窒化物、炭化窒化物、ブロンズ−構
造酸化物及びブロンズ群に構造的に関連しているがA成
分がない酸化物、例えばWO2.9である。導電性ポリ
マー分散液、例えばポリピロールもしくはポリアニリン
に基づく導電性ポリマー分散液を用いることもできる。
得られる平版印刷性能及び特に印刷耐久性は画像形成要
素の感熱性に依存する。これに関し、カーボンブラック
が非常に優れ且つ好ましい結果を与えることが見いださ
れた。
【0031】IR−吸収性色素もしくは顔料は好ましく
は該IR−感受性最上層の合計量の1〜99重量部、よ
り好ましくは50〜95重量部の量で存在する。
【0032】最上層は好ましくは結合剤として水に不溶
性のポリマー、例えばセルロースエステル、塩化ビニリ
デンとアクリロニトリルのコポリマー、ポリ(メタ)ア
クリレート、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などを含
むことができる。結合剤として好ましいのはニトロセル
ロース樹脂である。
【0033】最上層の合計量は好ましくは0.05〜1
0g/m2、より好ましくは0.1〜2g/m2の範囲で
ある。
【0034】画像通りに露出されると、最上層におい
て、水性アルカリ性溶液により浸透及び/又は可溶化さ
れる能力(capacity)における差が本発明のアルカリ性現
像液に関して生まれる。
【0035】本発明の場合、画像通りにIR露出される
と、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び/又
は損傷を与えたりせずに画像形成された部分が清浄化さ
れる程度まで該能力が増加する。
【0036】水性アルカリ性溶液を用いる現像は好まし
くは5〜120秒の間隔内に行われる。
【0037】最上層及び平版ベースの間に本発明は、優
先的に(preferentially)7.5〜14
のpHを有する水性アルカリ性現像液中に可溶性の第1
層を含む。該層は好ましくは最上層に連続しているが、
最上層と第1層の間に他の層が存在することができる。
この層において用いられるアルカリ可溶性結合剤は好ま
しくは通常のポジティブ又はネガティブ作用性PS−版
で用いられるような疎水性結合剤、例えばノボラックポ
リマー、ヒドロキシスチレン単位を含有するポリマー、
カルボキシ置換ポリマーなどである。これらのポリマー
の典型的例はDE−A−4 007 428、DE−A
−4 027 301及びDE−A−4445 820
に記載されている。本発明と関連して用いられる疎水性
結合剤はさらに、水中における不溶性及びアルカリ性溶
液中における部分的な可溶性/膨潤性及び/又は補助溶
媒と組み合わされた場合の水中における部分的な可溶性
を特徴としている。
【0038】さらにこのアルカリ水溶液可溶性層は好ま
しくは可視光−及びUV−光減感層である。該層は好ま
しくは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光−及び
UV−減感されている層は、250nm〜650nmの
波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化合
物、フォトアシッド(photoacids)、光開始
剤、キノンジアジド類、増感剤などを含まない。この方
法で昼光に安定な印刷版を得ることができる。
【0039】該第1層は好ましくは低分子量の酸、好ま
しくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香酸、
最も好ましくは3,4,5−トリメトキシ安息香酸ある
いはベンゾフェノンも含む。
【0040】第1層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは2:98
〜40:60、より好ましくは5:95〜20:80の
範囲である。該第1層の合計量は好ましくは0.1〜1
0g/m2、より好ましくは0.3〜2g/m2の範囲で
ある。
【0041】本発明の画像形成要素において、すべての
実施態様の場合に平版印刷ベースは陽極酸化されたアル
ミニウムであることができる。特に好ましい平版印刷ベ
ースは電気化学的に粗面化され且つ陽極酸化されたアル
ミニウム支持体である。陽極酸化されたアルミニウム支
持体を処理してその表面の親水性を向上させることがで
きる。例えばアルミニウム支持体を例えば95℃などの
高められた温度でケイ酸ナトリウム溶液を用いてその表
面を処理することによりケイ酸塩化することができる。
別の場合、リン酸塩処理を施すことができ、それは酸化
アルミニウム表面をリン酸塩溶液で処理することを含
み、リン酸塩溶液はさらに無機フッ化物を含有している
ことができる。さらに酸化アルミニウム表面をクエン酸
又はクエン酸塩溶液で濯ぐことができる。この処理は室
温で行うことができるか又は約30〜50℃というわず
かに高められた温度で行うことができる。さらに興味深
い処理は酸化アルミニウム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐこ
とを含む。さらに、酸化アルミニウム表面をポリビニル
ホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニル
アルコールのリン酸エステル、ポリビニルスルホン酸、
ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコール
の硫酸エステル及びスルホン化脂肪族アルデヒドとの反
応により生成するポリビニルアルコールのアセタールを
用いて処理することができる。さらに、これらの後処理
の1つ又はそれ以上を単独で又は組み合わせて行うこと
ができることは明らかである。これらの処理のもっと詳
細な記載はGB−A−1 084 070、DE−A−
4 423 140、DE−A−4 417 907、
EP−A−659 909、EP−A−537 63
3、DE−A−4 001 466、EP−A−292
801、EP−A−291760及びUS−P−4
458 005に示されている。
【0042】本発明と関連する他の様式に従うと、親水
性表面を有する平版印刷ベースはすべての実施態様の場
合に柔軟性支持体、例えば架橋された親水性層が設けら
れた紙又はプラスチックフィルムを含む。特に適した架
橋された親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサ
ル、ポリイソシアナート又は加水分解されたテトラ−ア
ルキルオルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋され
た親水性結合剤から得ることができる。後者が特に好ま
しい。
【0043】親水性結合剤として親水性(コ)ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリレート酸(acrylate acid)、メタク
リレート酸(methacrylate acid)、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートのホモポリマー及びコポリマーあるいは無水
マレイン酸/ビニルメチルエーテルコポリマーを用いる
ことができる。用いられる(コ)ポリマー又は(コ)ポ
リマー混合物の親水度は好ましくは、少なくとも60重
量パーセント、好ましくは80重量パーセントの程度ま
で加水分解されたポリ酢酸ビニルの親水度と同じか又は
それより高い。
【0044】架橋剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少な
くとも0.2重量部、より好ましくは0.5〜5重量
部、最も好ましくは1.0重量部〜3重量部である。
【0045】本実施態様に従って用いられる平版印刷ベ
ースの架橋された親水性層は好ましくは、層の機械的強
度及び多孔度を向上させる物質も含有する。この目的で
コロイドシリカを用いることができる。用いられるコロ
イドシリカは例えば最高40nm、例えば、20nmの
平均粒度を有するコロイドシリカのいずれの商業的に入
手可能な水−分散液の形態であることもできる。さらに
コロイドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例えば
J.Colloid and Interface S
ci.,Vol.26,1968,pages 62
to 69に記載されている通りStOeberに従っ
て調製されるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは二酸
化チタン又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも
100nmの平均直径を有する粒子を加えることができ
る。これらの粒子の導入により、架橋された親水性層の
表面に顕微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめが与えら
れ、それは背景領域における水のための保存場所として
働く。
【0046】本実施態様に従う平版印刷ベースの架橋さ
れた親水性層の厚さは0.2〜25μmの範囲内で変化
することができ、好ましくは1〜10μmである。
【0047】本発明に従って用いるために適した架橋さ
れた親水性層の特定の例は、EP−A−601 24
0、GB−P−1 419 512、FR−P−2 3
00354、US−P−3 971 660、US−P
−4 284 705及びEP−A 514 490に
開示されている。
【0048】本実施態様と関連する平版印刷ベースの柔
軟性支持体としてプラスチックフィルム、例えば、基質
化ポリエチレンテレフタレートフィルム、基質化ポリエ
チレンナフタレートフィルム、酢酸セルロースフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム
などを用いるのが特に好ましい。プラスチックフィルム
支持体は不透明又は透明であることができる。
【0049】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、EP−A−619
524、EP−A−620 502及びEP−A−6
19 525に開示されているような親水性結合剤及び
コロイドシリカを含む。好ましくは接着促進層中のシリ
カの量は200mg/m2〜750mg/m2である。さ
らにシリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは1より高
く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少なくとも3
00m2/g、より好ましくは少なくとも500m2/g
である。
【0050】第2の実施態様では第1層及び第2層が同
じである。該実施態様の場合、親水性表面を有する平版
印刷ベース上に、IR−線に感受性であり且つ水性アル
カリ性溶液に可溶性のポリマーを含み、アルカリ性現像
液に関して非浸透性である最上層を有する平版印刷版の
作製のためのヒートモード画像形成要素を提供する。
【0051】本発明に従うIR−感受性層はIR−色素
もしくは顔料及び水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリ
マーを含む。IR−色素もしくは顔料の混合物を用いる
ことができるが、1種類のみのIR−色素もしくは顔料
を用いるのが好ましい。適したIR−色素及び顔料は本
発明の第1の実施態様において上記で挙げたものであ
る。
【0052】IR−色素は好ましくは該IR−感受性最
上層の合計量の1〜60重量部、より好ましくは3〜5
0重量部の量で存在する。
【0053】この層において用いられるアルカリ可溶性
ポリマーは好ましくは通常のポジティブ又はネガティブ
作用性PS−版で用いられるような疎水性及びインキ受
容性ポリマー、例えばカルボキシ置換ポリマーなどであ
る。より好ましいのはフェノール性樹脂、例えばヒドロ
キシスチレン単位含有ポリマー又はノボラックポリマー
である。最も好ましいのはノボラックポリマーである。
これらのポリマーの典型的例はDE−A−4 007
428、DE−A−4 027 301及びDE−A−
4 445 820に記載されている。本発明と関連し
て用いられる疎水性ポリマーはさらに、水中における不
溶性及びアルカリ性溶液中における少なくとも部分的な
可溶性/膨潤性及び/又は補助溶媒と組み合わされた場
合の水中における少なくとも部分的な可溶性を特徴とし
ている。
【0054】さらにこのIR−感受性層は好ましくは可
視光−及びUV−光減感層である。さらに該層は好まし
くは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光−及びU
V−光減感されている層は、250nm〜650nmの
波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化合
物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド類、増
感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版を
得ることができる。
【0055】該IR−感受性層は好ましくは低分子量の
酸、より好ましくはカルボン酸、さらにもっと好ましく
は安息香酸、最も好ましくは3,4,5−トリメトキシ
安息香酸あるいはベンゾフェノン、より好ましくはトリ
ヒドロキシベンゾフェノンも含む。
【0056】IR−感受性層における低分子量の酸又は
ベンゾフェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは
2:98〜40:60、より好ましくは5:95〜3
0:70の範囲である。該IR−感受性層の合計量は好
ましくは0.1〜10g/m2、より好ましくは0.3
〜2g/m2の範囲である。
【0057】画像通りに露出されると、IR−感受性層
において、アルカリ性現像液により浸透及び/又は可溶
化される容量における差が本発明のアルカリ性現像液に
関して生まれる。
【0058】平版印刷版の作製のためには、ヒートモー
ド画像形成要素を画像通りに露出し、現像する。
【0059】本発明と関連する画像通りの露出は、赤外
又は近−赤外、すなわち700〜1500nmの波長領
域で働くレーザーの使用を含む画像通りの走査露出であ
る。最も好ましいのは近−赤外で発光するレーザーダイ
オードである。画像形成要素の露出は短い画素滞留時間
を有するレーザーならびに長い画素滞留時間を有するレ
ーザーを用いて行うことができる。好ましいのは0.0
05μ秒〜20μ秒の画素滞留時間を有するレーザーで
ある。
【0060】画像通りの露出の後、ヒートモード画像形
成要素は水性アルカリ性溶液でそれを濯ぐことにより現
像される。本発明で用いられる水性アルカリ性溶液は、
通常のポジティブ作用性予備増感印刷版の現像に用いら
れ、好ましくはケイ酸塩の形態でSiO2を含有し、好
ましくは11.5〜14のpHを有するものである。か
くして露出されて水性アルカリ性溶液に関してより浸透
性とされた最上層の画像形成部分は清浄化され、それに
よりポジティブ作用性印刷版が得られる。
【0061】本発明の場合、用いられる現像液の組成も
非常に重要である。
【0062】従って、長時間安定して現像処理を行うた
めに特に重要なことは、現像液中のアルカリの濃度及び
ケイ酸塩の濃度などの質である。そのような状況下で本
発明者等は、前記の組成を有する現像液を用いた場合の
みに迅速高温処理を行うことができ、補足されるべき補
充液の量が少なく、現像液を交換せずに3カ月以上もの
長期間に及んで安定した現像処理を行うことができるこ
とを見いだした。
【0063】好ましくは本発明で用いられる現像液及び
現像液のための補充液は、主にアルカリ金属ケイ酸塩及
びMOHにより示されるアルカリ金属水酸化物又はM2
Oにより示されるその酸化物を含む水溶液であり、ここ
で該現像液は0.5〜1.5のモル比でSiO2及びM2
Oを含み、SiO2の濃度は0.5〜5重量%である。
そのようなアルカリ金属ケイ酸塩として好適に用いられ
るのは、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
ケイ酸リチウム及びメタケイ酸ナトリウムである。他
方、そのようなアルカリ金属水酸化物として好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウ
ムである。
【0064】本発明で用いられる現像液は同時に他のア
ルカリ性試薬を含有することができる。そのような他の
アルカリ性試薬の例には、水酸化アンモニウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第二リン酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸アンモニウムなどの
無機アルカリ性試薬;ならびにモノ−、ジ−もしくはト
リエタノールアミン、モノ−、ジ−もしくはトリメチル
アミン、モノ−、ジ−もしくはトリエチルアミン、モノ
−もしくはジ−イソプロピルアミン、n−ブチルアミ
ン、モノ−、ジ−もしくはトリイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジイミン及びテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ性試薬
が含まれる。
【0065】本発明の場合、現像液中の[SiO2]/
[M2O]のモル比が特に重要であり、それは一般に
0.6〜1.5、好ましくは0.7〜1.3である。こ
れはもしモル比が0.6より低いと活性の大きなばらつ
きが観察され、一方もしそれが1.5を越えると迅速現
像を行うのが困難になり、非画像領域上の感光層の溶出
又は除去が不完全でありがちなためである。さらに現像
液及び補充液中のSiO2の濃度は好ましくは1〜4重
量%の範囲である。SiO2の濃度のそのような制限
は、大量の本発明の版を長期間処理した場合でも優れた
仕上げの質を有する平版印刷版を安定して与えることを
可能にする。
【0066】特に好ましい実施態様の場合、1.0〜
1.5の範囲のモル比[SiO2]/[M2O]及び1〜
4重量%のSiO2の濃度を有するアルカリ金属ケイ酸
塩の水溶液が現像液として用いられる。そのような場
合、現像液のアルカリ濃度と等しいか又はそれより高い
アルカリ濃度を有する補充液が用いられるのはもちろん
である。供給されるべき補充液の量を減少させるため
に、補充液のモル比[SiO 2]/[M2O]が現像液の
それと等しいか又はそれより小さいことあるいは現像液
のモル比が補充液のそれと等しい場合はSiO2の濃度
が高いことが有利である。
【0067】本発明で用いられる現像液及び補充液にお
いて、20℃における水中の溶解度が10重量%以下の
有機溶剤を必要に従って同時に用いることができる。そ
のような有機溶剤の例は、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリ
コールモノブチルアセテート、乳酸ブチル及びレブリン
酸ブチルなどのカルボン酸エステル類;エチルブチルケ
トン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンな
どのケトン類;エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
メチルフェニルカルビノール、n−アミルアルコール及
びメチルアミルアルコールなどのアルコール類;キレシ
ンなどのアルキル−置換芳香族炭化水素;ならびにメチ
レンジクロリド及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素である。これらの有機溶剤は単独で又は組み
合わせて用いることができる。本発明において特に好ま
しいのはベンジルアルコールである。これらの有機溶剤
は一般に5重量%以下、好ましくは4重量%以下の量で
現像液又はそのための補充液に加えられる。
【0068】本発明で用いられる現像液及び補充液は同
時に、それらの現像性を向上させる目的で界面活性剤を
含有することができる。そのような界面活性剤の例に
は、高級アルコール(C8〜C22)硫酸エステルの塩、
例えばラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩、オクチルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステルのアンモニウム塩、T
eepol B−81(商標、Shell Chemi
cals Co.,Ltdから入手可能)及びアルキル
硫酸エステル二ナトリウム;脂肪族アルコールリン酸エ
ステルの塩、例えばセチルアルコールリン酸エステルの
ナトリウム塩;アルキルアリールスルホン酸塩、例えば
ドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩、イソプ
ロピルナフタレンスルホネートのナトリウム塩、ジナフ
タレンジスルホネートのナトリウム塩及びメタニトロベ
ンゼンスルホネートのナトリウム塩;アルキルアミドの
スルホン酸塩、例えばC1733CON(CH3)CH2
2SO3Naならびに2塩基性脂肪族酸エステルのスル
ホン酸塩、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
及びジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムが含まれる。
これらの界面活性剤は単独で又は組み合わせて用いるこ
とができる。特に好ましいのはスルホン酸塩である。こ
れらの界面活性剤は一般に5重量%以下、好ましくは3
重量%以下の量で用いることができる。
【0069】本発明で用いられる現像液及び補充液の現
像安定性を強化するために、以下の化合物を同時に用い
ることができる。
【0070】そのような化合物の例は中性塩、例えばJ
N−A−58−75 152に開示されているようなN
aCl、KCl及びKBr;キレート化剤、例えばJN
−A−58−190 952(U.S−A−4 469
776)に開示されているようなEDTA及びNT
A、JN−A−59−121 336(US−A−46
06 995)に開示されているような[Co(N
36]C13などの錯体;JN−A−55−25 1
00に開示されているもののような周期表のIIa、I
IIa又はIIIb族の元素のイオン化可能化合物;ア
ニオン性又は両性界面活性剤、例えばJN−A−50−
51 324に開示されているようなアルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム及びN−テトラデシル−N,N
−ジヒドロキシチルベタイン;US−A−4 374
920に開示されているようなテトラメチルデシンジオ
ール;JN−A−60−213 943に開示されてい
るような非−イオン性界面活性剤;カチオン性ポリマ
ー、例えばJN−A−55−95946に開示されてい
るようなp−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチ
ルクロリド第4級生成物(methyl chlori
de quaternary products);両
性高分子電解質、例えばJN−A−56−142528
に開示されているようなビニルベンジルトリメチルアン
モニウムクロリドとアクリル酸ナトリウムのコポリマ
ー;還元性無機塩、例えばJN−A−57−192 9
52(US−A−4 467 027)に開示されてい
るような亜硫酸ナトリウム及びアルカリ−可溶性メルカ
プト化合物又はチオエーテル化合物、例えばチオサリチ
ル酸、システイン及びチオグリコール酸;無機リチウム
化合物、例えばJN−A−58−59 444に開示さ
れているような塩化リチウム;有機リチウム化合物、例
えばJN−A−50 34 442に開示されているよ
うな安息香酸リチウム;JN−A−59−75 255
に開示されているようなSi、Tiなどを含有する有機
金属界面活性剤;JN−A−59−84 241(US
−A−4 500 625)に開示されているような有
機ホウ素化合物;第4級アンモニウム塩、例えばEP−
A−101 010に開示されているようなテトラアル
キルアンモニウムオキシド;ならびに殺バクテリア剤、
例えばJN−A−63−226 657に開示されてい
るようなデヒドロ酢酸ナトリウムである。
【0071】本発明の現像処理のための方法において、
現像液のための補充液を補充するいずれの既知の手段も
用いることができる。好適に用いられるそのような方法
の例は、JN−A−55−115 039(GB−A−
2 046 931)に開示されているように処理され
たPS版の量と時間の関数として断続的又は継続的に補
充液を補充するための方法、JN−A−58−95 3
49(US−A−4537 496)に開示されている
ように溶出された感光層の程度を検出するためのセンサ
ーを現像領域の中央部分に配置し、検出される溶出され
た感光層の程度に比例して補充液を補充することを含む
方法;GB−A−2 208 249に開示されている
ように現像液のインピーダンス値を決定し、検出される
インピーダンス値をコンピューターにより処理して補充
液の補充を行うことを含む方法である。
【0072】本発明の印刷版は印刷法においてシームレ
ススリーブ印刷版として用いることもできる。この選択
肢の場合、印刷版はレーザーを用いて円筒形にはんだ付
けされる。古典的に作製される印刷版を古典的な方法で
適用する代わりに、直径として印刷胴の直径を有するこ
の円筒状印刷版を印刷胴上で滑らせる。スリーブに関す
るさらなる詳細は“Grafisch Nieuws”
ed.Keesing,15,1995,page
4 to 6に示されている。
【0073】画像通りに露出された画像形成要素を水性
アルカリ性溶液を用いて現像し、乾燥した後、得られる
版をそのまま印刷版として用いることができる。しかし
耐久性を向上させるために該版を200℃〜300℃の
温度で30秒〜5分間、焼くこともできる。画像形成要
素をUV−線への全体的後−露出に供し、画像を硬膜さ
せて印刷版のランレングスを増加させることもできる。
【0074】以下の実施例は本発明をそこに制限するこ
となくそれを例示するものである。すべての部及びパー
センテージは、他のように特定されなければ重量によ
る。
【0075】
【実施例】実施例1 平版印刷ベースの製造 厚さが0.30mmのアルミニウム箔を、50℃におい
て5g/lの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで3
5℃の温度及び1200A/m2の電流密度において交
流を用い、4g/lの塩酸、4g/lの硼酸及び5g/
lのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に粗面化し、0.5μmの平均中心線粗さRaを
有する表面トポロジーを形成した。
【0076】脱イオン水で濯いだ後、次いで300g/
lの硫酸を含有する水溶液を用い、60℃において18
0秒間、アルミニウム箔をエッチングし、25℃におい
て30秒間、脱イオン水で濯いだ。
【0077】続いて箔を200g/lの硫酸を含有する
水溶液中で、45℃の温度、約10Vの電圧及び150
A/m2の電流密度において約300秒間、陽極酸化に
供し、3.00g/m2のAl23の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて2
0℃で120秒間濯ぎ、乾燥した。 ヒートモード画像形成要素の製造 上記の平版印刷ベース上に、最初に55/45の比率の
テトラヒドロフラン/メトキシプロパノール中の8.6
重量%溶液からの層を14μmの湿潤コーティング厚さ
でコーティングした。得られる層は88%のALNOV
OL SPN452TM(Clariant,Germa
nyから入手可能なノボラック)及び12%の3,4,
5−トリメトキシ安息香酸を含有した。次いでこの層の
上に50/50の比率のメチルエチルケトン/メトキシ
プロパノール中の0.81重量%溶液からIR−感受性
層を20μmの湿潤コーティング厚さでコーティングし
た。得られるIR−感受性層は81.5%のカーボンブ
ラック、8.2%のニトロセルロース及び10.3%の
FLUORAD FC431TM(3M,USAのペルフ
ルオロアルキル界面活性剤)を含有した。 ヒートモード画像形成要素の露出 この材料をCREO 3244 TRENDSETTE
TM(Creoから入手可能)外部ドラムプレートセッ
ターを用い、240mJ/cm2及び2400dpiに
おいて、非融蝕条件下で画像形成した。 画像通りに露出された要素の現像及び印刷 露出された材料を水性アルカリ性現像液中で現像した。
これらの現像は現像部門に4/1の比率のOZASOL
EP26TM現像液/水(OZASOL EP26はA
gfaから商業的に入手可能)ならびに濯ぎ部門に水及
びゴム引き部門にOZASOL RC795TMゴムを満
たしたTECHNIGRAPH NPX−32TM(Te
chnigraphから入手可能)プロセッサにおいて
行った。現像液中における浸漬時間は22秒であった。
この材料を印刷すると優れたインキ−吸収、ランレング
ス、ドットレンダリング(dotrendering)
及び処理寛容度を生ずる。
【0078】 1分間における80%EP26とのΔ接触角 非露出 3o(105o→102o) 露出(240mJ/cm2) 35o(95o→60o) 材料の露出は接触角を10o低下させる。
【0079】実施例2 平版印刷ベースの製造 厚さが0.30mmのアルミニウム箔を、50℃におい
て5g/lの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで3
5℃の温度及び1200A/m2の電流密度において交
流を用い、4g/lの塩酸、4g/lの硼酸及び5g/
lのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に粗面化し、0.5μmの平均中心線粗さRaを
有する表面トポロジーを形成した。
【0080】脱イオン水で濯いだ後、次いで300g/
lの硫酸を含有する水溶液を用い、60℃において18
0秒間、アルミニウム箔をエッチングし、25℃におい
て30秒間、脱イオン水で濯いだ。
【0081】続いて箔を200g/lの硫酸を含有する
水溶液中で、45℃の温度、約10Vの電圧及び150
A/m2の電流密度において約300秒間、陽極酸化に
供し、3.00g/m2のAl23の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて2
0℃で120秒間濯ぎ、乾燥した。 ヒートモード画像形成要素の製造 60/40のテトラヒドロフラン/2−メトキシプロパ
ノール中の6.65重量%溶液からIR−感受性層を2
1μmの湿潤コーティング厚さでコーティングし、1.
24g/m2の乾燥コーティング厚さを得た。得られる
IR−感受性層は:9.1%のカーボンブラック、1
0.3%の3,4,5−トリメトキシ安息香酸、78.
5%のALNOVOL PN430TM、0.2%のSO
LSPERSE 5000TM、0.9%のSOLSPE
RSE 28000TM(両者ともZeneca Spe
cialities,GBからの分散剤)、1.0%の
ニトロセルロース E950を含有した。 結果 1分間を経ての非露出領域における4/1の比率のOZ
ASOL EP26TM現像液/水(OZASOL EP
26TMはAgfaから商業的に入手可能)との接触角に
おける変化は8oである。かくして得られる材料は現像
液に対する抵抗性が不十分であり、実施例1より悪いド
ットレンダリング及び劣った処理寛容度を生ずる。
【0082】実施例3 平版印刷ベースの製造 厚さが0.30mmのアルミニウム箔を、50℃におい
て5g/lの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで3
5℃の温度及び1200A/m2の電流密度において交
流を用い、4g/lの塩酸、4g/lの硼酸及び5g/
lのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に粗面化し、0.5μmの平均中心線粗さRaを
有する表面トポロジーを形成した。
【0083】脱イオン水で濯いだ後、次いで300g/
lの硫酸を含有する水溶液を用い、60℃において18
0秒間、アルミニウム箔をエッチングし、25℃におい
て30秒間、脱イオン水で濯いだ。
【0084】続いて箔を200g/lの硫酸を含有する
水溶液中で、45℃の温度、約10Vの電圧及び150
A/m2の電流密度において約300秒間、陽極酸化に
供し、3.00g/m2のAl23の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて2
0℃で120秒間濯ぎ、乾燥した。 ヒートモード画像形成要素の製造 60/40のテトラヒドロフラン/2−メトキシプロパ
ノール中の6.65重量%溶液からIR−感受性層を2
1μmの湿潤コーティング厚さでコーティングし、1.
24g/m2の乾燥コーティング厚さを得た。得られる
IR−感受性層は8.9%のカーボンブラック、10.
1%の3,4,5−トリメトキシ安息香酸、76.9%
のALNOVOL PN430TM、0.2%のSOLS
PERSE 5000TM、0.9%のSOLSPERS
E 28000TM、0.9%のニトロセルロース及び
2.1%のFLUORAD FC431TMを含有した。 ヒートモード画像形成要素の露出 この材料をCREO 3244 TRENDSETTE
TM外部ドラムプレートセッターを用い、190mJ/
cm2及び2400dpiにおいて画像形成した。 結果 1分間における80%EP26とのΔ接触角 非露出 1o(111o→110o) 露出(190mJ/cm2) 12o(106→94o) 材料の露出は接触角を5o低下させる。 かくして得られる印刷要素は許容され得ない清浄化(c
lean−out)を示し、印刷機上における調色(t
oning)及び実施例1と比較して劣った処理寛容度
を生ずる。本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りで
ある。
【0085】1.親水性表面を有する平版印刷ベース上
に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第
1層ならびに平版印刷ベースの第1層と同じ側の上の最
上層を有し、最上層はIR−感受性で且つ水性アルカリ
性現像液に関して非浸透性であり、該第1層及び該最上
層は1つの同じ層であることができる平版印刷版の作製
のためのヒートモード画像形成要素であって;該要素の
表面が、露出され且つ水性アルカリ性現像液で処理され
ると、 a)画像形成要素の非露出領域と水性アルカリ性現像液
の間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に最高
で6o変化し; b)画像形成要素の露出領域と水性アルカリ性現像液の
間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に15o
より大きく変化し; c)画像形成要素の一方の側における非露出領域及び他
方の側における露出領域の間の水性アルカリ性溶液との
接触角における差が測定の開始時において10o以下で
あるようなものであることを特徴とするヒートモード画
像形成要素。
【0086】2.画像形成要素の非露出領域と水性アル
カリ性溶液の間の接触角が測定の開始時において少なく
とも100oである上記1項に記載の平版印刷版の作製
のためのヒートモード画像形成要素。
【0087】3.接触の最初の1分間における画像形成
要素の露出領域と水性アルカリ性現像液の間の接触角に
おける変化が20oより大きい上記1項に記載の平版印
刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素。
【0088】4.水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリ
マーがノボラックポリマー又はポリヒドロキシスチレン
単位を含有するポリマーである上記1項に記載の平版印
刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素。
【0089】5.最上層が低分子量の酸及びベンゾフェ
ノン類から成る群より選ばれる化合物を含有する上記1
項に記載の平版印刷版の作製のためのヒートモード画像
形成要素。
【0090】6.平版印刷ベースが電気化学的に粗面化
され且つ陽極酸化されたアルミニウムである上記1項に
記載の平版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成
要素。
【0091】7.該画像形成要素がIR吸収性化合物を
含有する上記1項に記載の平版印刷版の作製のためのヒ
ートモード画像形成要素。
【0092】8.a)上記1項に記載のヒートモード画
像形成要素をIR−線に画像通りに露出し; b)該画像通りに露出されたヒートモード画像形成要素
を水性アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同
じであることができる第1及び最上層の露出領域を溶解
し、第1層の非露出領域を溶解せずに残す段階を含む平
版印刷版の作製方法。
【0093】9.該水性アルカリ性現像液がアルカリ金
属ケイ酸塩を含有し、少なくとも12のpHを有する上
記8項に記載の平版印刷版の作製のための方法。
【0094】10.レーザー露出が0.005〜20μ
秒の画素滞留時間を有する上記8項に記載の平版印刷版
の作製のための方法。
フロントページの続き (72)発明者 マルク・バン・ダメ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 エリク・ベルシユエレン ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 グイド・ホキエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 親水性表面を有する平版印刷ベース上
    に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第
    1層ならびに平版印刷ベースの第1層と同じ側の上の最
    上層を有し、最上層はIR−感受性で且つ水性アルカリ
    性現像液に関して非浸透性であり、該第1層及び該最上
    層は1つの同じ層であることができる平版印刷版の作製
    のためのヒートモード画像形成要素であって;該要素の
    表面が、露出され且つ水性アルカリ性現像液で処理され
    ると、 a)画像形成要素の非露出領域と水性アルカリ性現像液
    の間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に最高
    で6o変化し; b)画像形成要素の露出領域と水性アルカリ性現像液の
    間の接触角が該現像液との接触の最初の1分間に15o
    より大きく変化し; c)画像形成要素の一方の側における非露出領域と他方
    の側における露出領域の間の水性アルカリ性溶液との接
    触角における差が測定の開始時において10o以下であ
    るようなものであることを特徴とするヒートモード画像
    形成要素。
  2. 【請求項2】 a)請求項1に記載のヒートモード画像
    形成要素をIR−線に画像通りに露出し; b)該画像通りに露出されたヒートモード画像形成要素
    を水性アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同
    じであることができる第1及び最上層の露出領域を溶解
    し、第1層の非露出領域を溶解せずに残す段階を含む平
    版印刷版の作製方法。
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