JP2000048638A - 導電性セラミックス - Google Patents
導電性セラミックスInfo
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- JP2000048638A JP2000048638A JP10228734A JP22873498A JP2000048638A JP 2000048638 A JP2000048638 A JP 2000048638A JP 10228734 A JP10228734 A JP 10228734A JP 22873498 A JP22873498 A JP 22873498A JP 2000048638 A JP2000048638 A JP 2000048638A
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- Japan
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- cell
- air electrode
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- fuel cell
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セルの作製方法としてコストの低減化が可
能となる湿式法を採用することができ、かつ高い発電性
能を有する固体電解質型燃料電池セル用の空気極に適し
た導電性セラミックスを提供する。 【解決手段】 本発明は、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎ
Ｏ3，０．１８≦ｘ≦０．２６,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ
＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１
種以上の組成であることとした。
能となる湿式法を採用することができ、かつ高い発電性
能を有する固体電解質型燃料電池セル用の空気極に適し
た導電性セラミックスを提供する。 【解決手段】 本発明は、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎ
Ｏ3，０．１８≦ｘ≦０．２６,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ
＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１
種以上の組成であることとした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は導電性セラミックス
に関する。特に固体電解質型燃料電池を、高い発電特性
を有し、かつ製造コストの安い湿式法で作製が可能にす
る空気極に関する。
に関する。特に固体電解質型燃料電池を、高い発電特性
を有し、かつ製造コストの安い湿式法で作製が可能にす
る空気極に関する。
【０００２】
【従来の技術】円筒型セルタイプの固体電解質型燃料電
池の空気極や空気極支持管を例にとって従来技術を説明
する。固体電解質型燃料電池は、特公平１−５９７０５
等によって開示されている。固体電解質型燃料電池は、
多孔質支持管−空気極−固体電解質−燃料極−インタ−
コネクタ−で構成される円筒型セルを有する。空気極側
に酸素（空気）を流し、燃料極側にガス燃料（Ｈ2、Ｃ
Ｈ4等）を流してやると、このセル内でＯ2-イオンが移
動して化学的燃焼が起こり、空気極と燃料極の間に電位
が生じ、発電が行われる。空気極が支持管を兼用する形
式（空気極支持管）のものもある。
池の空気極や空気極支持管を例にとって従来技術を説明
する。固体電解質型燃料電池は、特公平１−５９７０５
等によって開示されている。固体電解質型燃料電池は、
多孔質支持管−空気極−固体電解質−燃料極−インタ−
コネクタ−で構成される円筒型セルを有する。空気極側
に酸素（空気）を流し、燃料極側にガス燃料（Ｈ2、Ｃ
Ｈ4等）を流してやると、このセル内でＯ2-イオンが移
動して化学的燃焼が起こり、空気極と燃料極の間に電位
が生じ、発電が行われる。空気極が支持管を兼用する形
式（空気極支持管）のものもある。
【０００３】固体電解質型燃料電池においては、酸素イ
オン透過性を有し、かつ、ガス透過性の無い固体電解質
薄膜が必要とされる。この固体電解質薄膜（ＺｒＯ2，
ＣｅＯ2等）は、これらの両特性を満足するため、薄く
て緻密なものであることが要求される。さらに、経済的
に大面積の薄膜を形成できることも求められる。この固
体電解質型燃料電池の発電用セルでは、一般的に厚さ
０．３〜５．０ｍｍの多孔質空気極基体の上に、厚さ３
０〜２０００μmの固体電解質薄膜が形成される。さら
にこの上に、燃料極（Ｎｉ基サーメット）が形成され
る。
オン透過性を有し、かつ、ガス透過性の無い固体電解質
薄膜が必要とされる。この固体電解質薄膜（ＺｒＯ2，
ＣｅＯ2等）は、これらの両特性を満足するため、薄く
て緻密なものであることが要求される。さらに、経済的
に大面積の薄膜を形成できることも求められる。この固
体電解質型燃料電池の発電用セルでは、一般的に厚さ
０．３〜５．０ｍｍの多孔質空気極基体の上に、厚さ３
０〜２０００μmの固体電解質薄膜が形成される。さら
にこの上に、燃料極（Ｎｉ基サーメット）が形成され
る。
【０００４】固体電解質型燃料電池の固体電解質薄膜の
作製方法として、特開昭６１−９１８８０にＣＶＤ・Ｅ
ＶＤ法が、特開昭６１−１９８５７０にプラズマ溶射法
が、特開平１−９３０６５などにスラリー塗布法がそれ
ぞれ提案されている。
作製方法として、特開昭６１−９１８８０にＣＶＤ・Ｅ
ＶＤ法が、特開昭６１−１９８５７０にプラズマ溶射法
が、特開平１−９３０６５などにスラリー塗布法がそれ
ぞれ提案されている。
【０００５】固体電解質型燃料電池の空気極の材料とし
て、特公平１−５９７０５ではLaMnO3、特開平２−２８
８１５９では、La1-xSrxMnO3などのペロブスカイト型酸
化物セラミックスが提案された。また、Proc. of the 3
rd Int. Symp. on SOFC,1993においては空気極としてLa
0.90Sr0.10MnO3が紹介されている。
て、特公平１−５９７０５ではLaMnO3、特開平２−２８
８１５９では、La1-xSrxMnO3などのペロブスカイト型酸
化物セラミックスが提案された。また、Proc. of the 3
rd Int. Symp. on SOFC,1993においては空気極としてLa
0.90Sr0.10MnO3が紹介されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】固体電解質薄膜の作製
方法として従来提案されている技術には次のような問題
がある。
方法として従来提案されている技術には次のような問題
がある。
【０００７】（１）ＣＶＤ・ＥＶＤ法 この方法は、緻密な薄膜を形成するには適している。し
かし、成膜を大気と遮断された特殊な雰囲気・物理条件
下で行う必要があるため、高価な装置を必要とする。大
型の部材用には、当然その部材を収容可能な大型装置を
必要とする。そのため、大型部材への膜付けは困難で、
かつ生産性も低く、高コストである。
かし、成膜を大気と遮断された特殊な雰囲気・物理条件
下で行う必要があるため、高価な装置を必要とする。大
型の部材用には、当然その部材を収容可能な大型装置を
必要とする。そのため、大型部材への膜付けは困難で、
かつ生産性も低く、高コストである。
【０００８】（２）プラズマ溶射法 同法による膜は、基本的に多孔質である。そのため通気
性を無くさせるには、ある程度の厚い膜としなければな
らない。そのため、高性能のセルを得ることはできな
い。また、量産性も低い。
性を無くさせるには、ある程度の厚い膜としなければな
らない。そのため、高性能のセルを得ることはできな
い。また、量産性も低い。
【０００９】（３）スラリー塗布法 膜形成作業を大気下で行え、かつ高価な装置も不要なた
め、経済的な方法である。
め、経済的な方法である。
【００１０】（Ｌａ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１０≦
ｘ≦０．３０、０≦ａ≦０．１の範囲において、焼成体
を作製し、これを空気極支持体として湿式法により固体
電解質型燃料電池セルを作製し、その発電特性を評価し
た結果、高い発電特性が得られない組成があることがわ
かった。
ｘ≦０．３０、０≦ａ≦０．１の範囲において、焼成体
を作製し、これを空気極支持体として湿式法により固体
電解質型燃料電池セルを作製し、その発電特性を評価し
た結果、高い発電特性が得られない組成があることがわ
かった。
【００１１】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたもので、セルの作製方法としてコストの低減化が可
能となる湿式法を採用することができ、かつ高い発電性
能を有する固体電解質型燃料電池セル用の空気極に適し
た導電性セラミックスを提供することにある。
れたもので、セルの作製方法としてコストの低減化が可
能となる湿式法を採用することができ、かつ高い発電性
能を有する固体電解質型燃料電池セル用の空気極に適し
た導電性セラミックスを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の固体電解質型燃料電池において、空気極が
（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２
６,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，
Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成であることを特
徴とする。
に、本発明の固体電解質型燃料電池において、空気極が
（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２
６,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，
Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組成であることを特
徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の導電性セラミックスを円
筒型固体電解質型燃料電池用の空気極支持体として使用
した場合を以下に説明する。
筒型固体電解質型燃料電池用の空気極支持体として使用
した場合を以下に説明する。
【００１４】本発明の固体電解質型燃料電池用空気極に
おいては、出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル
発電特性を有することと、セル製造コストを目的として
湿式法でセルを作製するために、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-a
ＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２６,０＜ａ≦０．０３,
Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくと
も１種以上の組成であることが望ましく、（Ｌｎ1-xＳ
ｒx）1-aＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２１,０＜ａ≦
０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中か
ら少なくとも１種以上の組成であることがより望まし
い。Ｓｒト゛ーフ゜量が０．１８未満、０．２６越えではで
は出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2未満であるからである。
また、発電時の熱サイクルなどによるセルの破損を防止
し、かつ出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル発
電特性を確保するためには、空気極支持体の圧環強度が
１５ＭＰａ以上、かつガス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ
・ａｔｍ以上であることが好ましい。ａが０．３越え、
０以下の場合は圧環強度１５ＭＰａ以上、かつガス透過
係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上を確保することが困
難であるからである。
おいては、出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル
発電特性を有することと、セル製造コストを目的として
湿式法でセルを作製するために、（Ｌｎ1-xＳｒx）1-a
ＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２６,０＜ａ≦０．０３,
Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくと
も１種以上の組成であることが望ましく、（Ｌｎ1-xＳ
ｒx）1-aＭｎＯ3，０．１８≦ｘ≦０．２１,０＜ａ≦
０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中か
ら少なくとも１種以上の組成であることがより望まし
い。Ｓｒト゛ーフ゜量が０．１８未満、０．２６越えではで
は出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2未満であるからである。
また、発電時の熱サイクルなどによるセルの破損を防止
し、かつ出力密度が０．２Ｗ／ｃｍ2以上の高いセル発
電特性を確保するためには、空気極支持体の圧環強度が
１５ＭＰａ以上、かつガス透過係数が３．５ｍ2／ｈｒ
・ａｔｍ以上であることが好ましい。ａが０．３越え、
０以下の場合は圧環強度１５ＭＰａ以上、かつガス透過
係数３．５ｍ2／ｈｒ・ａｔｍ以上を確保することが困
難であるからである。
【００１５】
【実施例】試験セルの作製方法および試験方法 （Ｌａ1-xＳｒx）0.99ＭｎＯ3，０．１０≦ｘ≦０．３
０について焼成体を作製し、これを空気極支持体として
固体電解質型燃料電池セルを作製し、発電特性の評価を
行った。
０について焼成体を作製し、これを空気極支持体として
固体電解質型燃料電池セルを作製し、発電特性の評価を
行った。
【００１６】原料として硝酸ランタン、硝酸ストロンチ
ウム、硝酸マンガンを秤量、混合後、１４００℃、１０
ｈｒで熱処理した後、粉砕、分級した。この粉１００部
に、有機バインダー１０部、グリセリン３部、水１０部
を添加した後、ミキサー中で混合し、混練機を用いて混
練した。この混練物を押し出し成形機を使用して成形
し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼成炉中で１
４００〜１５００℃、１０hrで焼成して、空気極支持体
を作製した。発電実験用の試料形状は外径２２ｍｍ、肉
厚２．０ｍｍ、長さ２００ｍｍである。全ての試料はセ
ル作製工程や発電時の熱サイクルなどによる破損を防止
するため、圧環強度を２０ＭＰａ以上となるように原料
粉末と焼成温度を調整した。
ウム、硝酸マンガンを秤量、混合後、１４００℃、１０
ｈｒで熱処理した後、粉砕、分級した。この粉１００部
に、有機バインダー１０部、グリセリン３部、水１０部
を添加した後、ミキサー中で混合し、混練機を用いて混
練した。この混練物を押し出し成形機を使用して成形
し、乾燥、脱脂処理を行った。続いてガス焼成炉中で１
４００〜１５００℃、１０hrで焼成して、空気極支持体
を作製した。発電実験用の試料形状は外径２２ｍｍ、肉
厚２．０ｍｍ、長さ２００ｍｍである。全ての試料はセ
ル作製工程や発電時の熱サイクルなどによる破損を防止
するため、圧環強度を２０ＭＰａ以上となるように原料
粉末と焼成温度を調整した。
【００１７】作製した発電実験用の空気極支持体を使用
して、以下の方法でセルを作製した。空気極支持体の外
表面に巾７．０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚さ５０μｍ（軸
方向、直線状）のインターコネクター膜をスラリーコー
トにより製膜した。用いた材料はＬａ0.75Ｃａ0.25Ｃｒ
Ｏ3で焼成温度は１４００℃、２ｈｒとした。次に空気
極支持体のインターコネクター以外の表面に混合層を作
製した。８ｍｏｌ％ＹＳＺと（Ｌａ0.75Ｓｒ0.25）0.99
ＭｎＯ3との共沈粉（酸化物換算重量混合比５０：５
０）を特開平９−８６９３２号（本願と同一出願人）に
記載したのと同様の方法で作製した。これをスラリーコ
ート法で製膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。混合
層の厚みは３０μｍであった。
して、以下の方法でセルを作製した。空気極支持体の外
表面に巾７．０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚さ５０μｍ（軸
方向、直線状）のインターコネクター膜をスラリーコー
トにより製膜した。用いた材料はＬａ0.75Ｃａ0.25Ｃｒ
Ｏ3で焼成温度は１４００℃、２ｈｒとした。次に空気
極支持体のインターコネクター以外の表面に混合層を作
製した。８ｍｏｌ％ＹＳＺと（Ｌａ0.75Ｓｒ0.25）0.99
ＭｎＯ3との共沈粉（酸化物換算重量混合比５０：５
０）を特開平９−８６９３２号（本願と同一出願人）に
記載したのと同様の方法で作製した。これをスラリーコ
ート法で製膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。混合
層の厚みは３０μｍであった。
【００１８】混合層表面に電解質膜を形成した。粒径
０．３μｍの８ｍｏｌ％ＹＳＺをスラリーコート法で製
膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。電解質の厚みは
２０μｍであった。
０．３μｍの８ｍｏｌ％ＹＳＺをスラリーコート法で製
膜し、１５００℃、５ｈｒで焼成した。電解質の厚みは
２０μｍであった。
【００１９】電解質表面に燃料極を形成した。共沈法に
より得たＮｉＯ／ＹＳＺ粉（Ｎｉ還元後重量比６０：４
０）をスラリーコート法で製膜し、１４００℃、２ｈｒ
で焼成した。燃料極の厚みは１００μmであった。次
に、３％Ｈ2，９７％Ｎ2雰囲気、１０００℃で燃料極を
還元処理した。上記のように作製したセルを用いて、酸
化剤として空気、燃料としてＨ2＋１１％Ｈ2Ｏを使用し
て、燃料利用率８０％で発電性能評価運転を行った。運
転温度を１０００℃とした。
より得たＮｉＯ／ＹＳＺ粉（Ｎｉ還元後重量比６０：４
０）をスラリーコート法で製膜し、１４００℃、２ｈｒ
で焼成した。燃料極の厚みは１００μmであった。次
に、３％Ｈ2，９７％Ｎ2雰囲気、１０００℃で燃料極を
還元処理した。上記のように作製したセルを用いて、酸
化剤として空気、燃料としてＨ2＋１１％Ｈ2Ｏを使用し
て、燃料利用率８０％で発電性能評価運転を行った。運
転温度を１０００℃とした。
【００２０】試験結果 表１は空気極支持体のＳｒドープ量とセルの出力密度の
関係を示す表である。
関係を示す表である。
【００２１】
【表１】
【００２２】Ｓｒドープ量が０．１８〜０．２６の範囲
にあるときにセルの出力密度は０．２Ｗ／ｃｍ2以上で
あった。Ｓｒドープ量が０．１８未満、０．２６越えの
場合は出力密度は０．２Ｗ／ｃｍ2未満の値であった。
また、Ｓｒドープ量が０．１８〜０．２１の範囲にある
ときにセルの出力密度は０．３Ｗ／ｃｍ2以上であっ
た。Ｓｒドープ量０．１６，０．１７の試料についてＳ
ＥＭ／ＥＤＸで電解質、空気極の界面を分析した結果、
反応生成物の存在が確認され、同生成物が発電特性を低
下させたと考えられた。Ｓｒドープ量０．１０，０．３
０の試料についてはいずれもガス透過係数が３．５ｍ2
／ｈｒ・ａｔｍ未満であったことより、ガス拡散抵抗が
大きく発電性能が低下したと考えられる。以上の結果か
ら、湿式法で作製が可能であり、かつ高い発電特性を有
する固体電解質型燃料電池用の空気極としてはＳｒドー
プ量が０．１８以上、０．２６以下であることが望まし
く、０．１８以上０．２１以下であることがより望まし
い。
にあるときにセルの出力密度は０．２Ｗ／ｃｍ2以上で
あった。Ｓｒドープ量が０．１８未満、０．２６越えの
場合は出力密度は０．２Ｗ／ｃｍ2未満の値であった。
また、Ｓｒドープ量が０．１８〜０．２１の範囲にある
ときにセルの出力密度は０．３Ｗ／ｃｍ2以上であっ
た。Ｓｒドープ量０．１６，０．１７の試料についてＳ
ＥＭ／ＥＤＸで電解質、空気極の界面を分析した結果、
反応生成物の存在が確認され、同生成物が発電特性を低
下させたと考えられた。Ｓｒドープ量０．１０，０．３
０の試料についてはいずれもガス透過係数が３．５ｍ2
／ｈｒ・ａｔｍ未満であったことより、ガス拡散抵抗が
大きく発電性能が低下したと考えられる。以上の結果か
ら、湿式法で作製が可能であり、かつ高い発電特性を有
する固体電解質型燃料電池用の空気極としてはＳｒドー
プ量が０．１８以上、０．２６以下であることが望まし
く、０．１８以上０．２１以下であることがより望まし
い。
【００２３】
【発明の効果】本発明は上記構成により次の効果を発揮
する。高い発電特性を有し、かつ製造コストの安い湿式
法でセルの作製が可能となる固体電解質型燃料電池用空
気極に適した導電性セラミックスを提供することができ
る。
する。高い発電特性を有し、かつ製造コストの安い湿式
法でセルの作製が可能となる固体電解質型燃料電池用空
気極に適した導電性セラミックスを提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G030 AA09 AA11 AA13 AA14 AA25 BA03 5G301 CA02 CA30 CD01 CE01 5H026 AA02 BB01 BB08 CV02 CX04 EE12
Claims (2)
- 【請求項１】 湿式法で作製する固体電解質型燃料電池
において、空気極が（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．
１８≦ｘ≦０．２６,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成であることを特徴とする導電性セラミックス。 - 【請求項２】 湿式法で作製する固体電解質型燃料電池
において、空気極が（Ｌｎ1-xＳｒx）1-aＭｎＯ3，０．
１８≦ｘ≦０．２１,０＜ａ≦０．０３,Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃ
ｅ，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｓｍの中から少なくとも１種以上の組
成であることを特徴とする導電性セラミックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10228734A JP2000048638A (ja) | 1998-07-29 | 1998-07-29 | 導電性セラミックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10228734A JP2000048638A (ja) | 1998-07-29 | 1998-07-29 | 導電性セラミックス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000048638A true JP2000048638A (ja) | 2000-02-18 |
Family
ID=16880989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10228734A Pending JP2000048638A (ja) | 1998-07-29 | 1998-07-29 | 導電性セラミックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000048638A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018021490A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
-
1998
- 1998-07-29 JP JP10228734A patent/JP2000048638A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018021490A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
| JP2018026338A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-15 | 日本碍子株式会社 | 電気化学セル |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040420 |