JP2000038482A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂組成物Info
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- JP2000038482A JP2000038482A JP20654498A JP20654498A JP2000038482A JP 2000038482 A JP2000038482 A JP 2000038482A JP 20654498 A JP20654498 A JP 20654498A JP 20654498 A JP20654498 A JP 20654498A JP 2000038482 A JP2000038482 A JP 2000038482A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 成形時の押出特性及び安定性に優れ、フィル
ム成形すると、透明性、光沢、強度に優れた組成物。 【解決手段】 下記特性（Ａ）〜（Ｄ）を有するエチレ
ンと炭素数３〜１４のα−オレフィンとの共重合体６０
〜９８重量％と、下記特性（Ｅ）〜（Ｆ）を有する高圧
ラジカル法によって製造された低密度ポリエチレン４０
〜２重量％とからなるポリエチレン系樹脂組成物。 （Ａ）： ＭＦＲ０．０５〜１５ｇ／１０分、 （Ｂ）： 密度０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 、 （Ｃ）： ＦＲがＭｗ／Ｍｎ＋４．３≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍ
ｎ＋１０、 （Ｄ）： 下記Ｋの値が０．１５≦Ｋ≦４．５を満足す
ること、 （Ｅ）： ＭＦＲ０．１〜１０ｇ／１０分、 （Ｆ）： 密度０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
ム成形すると、透明性、光沢、強度に優れた組成物。 【解決手段】 下記特性（Ａ）〜（Ｄ）を有するエチレ
ンと炭素数３〜１４のα−オレフィンとの共重合体６０
〜９８重量％と、下記特性（Ｅ）〜（Ｆ）を有する高圧
ラジカル法によって製造された低密度ポリエチレン４０
〜２重量％とからなるポリエチレン系樹脂組成物。 （Ａ）： ＭＦＲ０．０５〜１５ｇ／１０分、 （Ｂ）： 密度０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 、 （Ｃ）： ＦＲがＭｗ／Ｍｎ＋４．３≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍ
ｎ＋１０、 （Ｄ）： 下記Ｋの値が０．１５≦Ｋ≦４．５を満足す
ること、 （Ｅ）： ＭＦＲ０．１〜１０ｇ／１０分、 （Ｆ）： 密度０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン系樹
脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、ＭＦＲ、密度、ＦＲの値が特定の範囲内にあり、Ｍ
ＦＲ、ＭＴ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＦＲの値が特定の関係式を満
足するエチレン・α−オレフィン共重合体と高圧ラジカ
ル法によって製造された特定の低密度ポリエチレンとか
らなる、ポリエチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、成形時の押
出特性及び安定性に優れ、フィルム成形すると、透明
性、光沢、強度に優れているフィルムを得ることができ
る。
脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、ＭＦＲ、密度、ＦＲの値が特定の範囲内にあり、Ｍ
ＦＲ、ＭＴ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＦＲの値が特定の関係式を満
足するエチレン・α−オレフィン共重合体と高圧ラジカ
ル法によって製造された特定の低密度ポリエチレンとか
らなる、ポリエチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、成形時の押
出特性及び安定性に優れ、フィルム成形すると、透明
性、光沢、強度に優れているフィルムを得ることができ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来から、エチレンとα−オレフィンと
の共重合体をインフレーションフィルム成形して得られ
るフィルムは、引張強度及び衝撃強度等の機械的特性が
優れているために、袋用途を中心にして様々な用途に大
量に使用されている。しかし、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体のみをインフレーションフィルム成形する
と、成形安定性が不十分であったり、押出負荷が大きい
ために低温成形ができなかったり、或いは、成形できた
としても成形フィルムの表面が荒れて透明性が悪化する
と言った問題があり、更には、適正条件で成形できたと
しても、得られたフィルムは多くの用途で透明性が十分
でないと言う問題点があった。−方、メタロセン触媒を
用いて製造されたポリエチレンが特開平６−３０６１２
１号公報に提案されている。しかし、このメタロセン触
媒を用いて製造されたポリエチレンは、成形時の押出特
性及び安定性に優れているものの、成形フィルムの透明
性は未だ十分に満足できるものまでに至っていない。
の共重合体をインフレーションフィルム成形して得られ
るフィルムは、引張強度及び衝撃強度等の機械的特性が
優れているために、袋用途を中心にして様々な用途に大
量に使用されている。しかし、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体のみをインフレーションフィルム成形する
と、成形安定性が不十分であったり、押出負荷が大きい
ために低温成形ができなかったり、或いは、成形できた
としても成形フィルムの表面が荒れて透明性が悪化する
と言った問題があり、更には、適正条件で成形できたと
しても、得られたフィルムは多くの用途で透明性が十分
でないと言う問題点があった。−方、メタロセン触媒を
用いて製造されたポリエチレンが特開平６−３０６１２
１号公報に提案されている。しかし、このメタロセン触
媒を用いて製造されたポリエチレンは、成形時の押出特
性及び安定性に優れているものの、成形フィルムの透明
性は未だ十分に満足できるものまでに至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、エチレン・α
−オレフィン共重合体の持つ優れた機械的特性を損なう
ことなく、成形時の安定性と押出特性に優れ、十分な透
明性を持つフィルムが得られるポリエチレン系樹脂組成
物の開発が待たれていた。
−オレフィン共重合体の持つ優れた機械的特性を損なう
ことなく、成形時の安定性と押出特性に優れ、十分な透
明性を持つフィルムが得られるポリエチレン系樹脂組成
物の開発が待たれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決すべく、種々検討を行った結果なされたものであ
る。すなわち、本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、
下記特性（Ａ）〜（Ｄ）を有するエチレンと炭素数３〜
１４のα−オレフィンとの共重合体６０〜９８重量％
と、下記特性（Ｅ）〜（Ｆ）を有する高圧ラジカル法に
よって製造された低密度ポリエチレン４０〜２重量％と
からなることを特徴とするものである。 特性（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
５〜１５ｇ／１０分であること、 特性（Ｂ）： 密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ
3 であること、 特性（Ｃ）： フローレシオ（ＦＲ）がＭｗ／Ｍｎ＋
４．３≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋１０を満足すること、 特性（Ｄ）： 以下に示すＫの値が、０．１５≦Ｋ≦
４．５を満足すること、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
−０． ０４１７Ｍｗ／Ｍｎ＋０．３８２）＋（０．４６
４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
０．０５Ｍｗ／Ｍｎ＋０ ．９３））−０．０９５（０．
９３５ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３９） 特性（Ｅ）： ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分である
こと、 特性（Ｆ）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 であること、（ただし、ＭＦＲは１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重での測定値であり、ＦＲは１９０℃における１
０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ10と、１９０℃に
おける２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ2.16
との比（Ｉ10／Ｉ2.16）であって、ＭＴは１９０℃、引
張速度４ｍ／分で測定した溶融張力（ｇ）、Ｍｗは重量
平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を表す。また、ｅは自
然対数の底を表す。）
を解決すべく、種々検討を行った結果なされたものであ
る。すなわち、本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、
下記特性（Ａ）〜（Ｄ）を有するエチレンと炭素数３〜
１４のα−オレフィンとの共重合体６０〜９８重量％
と、下記特性（Ｅ）〜（Ｆ）を有する高圧ラジカル法に
よって製造された低密度ポリエチレン４０〜２重量％と
からなることを特徴とするものである。 特性（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
５〜１５ｇ／１０分であること、 特性（Ｂ）： 密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ
3 であること、 特性（Ｃ）： フローレシオ（ＦＲ）がＭｗ／Ｍｎ＋
４．３≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋１０を満足すること、 特性（Ｄ）： 以下に示すＫの値が、０．１５≦Ｋ≦
４．５を満足すること、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
−０． ０４１７Ｍｗ／Ｍｎ＋０．３８２）＋（０．４６
４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
０．０５Ｍｗ／Ｍｎ＋０ ．９３））−０．０９５（０．
９３５ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３９） 特性（Ｅ）： ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分である
こと、 特性（Ｆ）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 であること、（ただし、ＭＦＲは１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重での測定値であり、ＦＲは１９０℃における１
０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ10と、１９０℃に
おける２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ2.16
との比（Ｉ10／Ｉ2.16）であって、ＭＴは１９０℃、引
張速度４ｍ／分で測定した溶融張力（ｇ）、Ｍｗは重量
平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を表す。また、ｅは自
然対数の底を表す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】[I] ポリエチレン系樹脂組成物 (1) 構成成分 (A) エチレン・α−オレフィン共重合体 (a) 原材料 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体としては、エチレンと炭素数３〜１４のα−オレ
フィンとを遷移金属含有触媒の存在下に共重合体して得
られるランダム共重合体である。該α−オレフィンとし
ては、炭素数３〜１４、好ましくは４〜１０のα−オレ
フィンであり、具体的には、例えば、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン、或いは、これらの混合物であり、これに加
えて、少量の他のα−オレフィン或いはポリエン等が共
重合されていても良い。ここで他のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、１−ペンテン、３−メチル
−１−ブテン、１−ドデセン等を挙げることができる。
また、上記ポリエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を
挙げることができる。α−オレフィンの含有量は、エチ
レン・α−オレフィン共重合体が後述の特性（Ａ）〜
（Ｄ）を満足する限り限定されるものではないが、一般
に０．０１〜３７重量％、好ましくは０．５〜２３重量
％、特に好ましくは２．０〜１３重量％である。
重合体としては、エチレンと炭素数３〜１４のα−オレ
フィンとを遷移金属含有触媒の存在下に共重合体して得
られるランダム共重合体である。該α−オレフィンとし
ては、炭素数３〜１４、好ましくは４〜１０のα−オレ
フィンであり、具体的には、例えば、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン、或いは、これらの混合物であり、これに加
えて、少量の他のα−オレフィン或いはポリエン等が共
重合されていても良い。ここで他のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、１−ペンテン、３−メチル
−１−ブテン、１−ドデセン等を挙げることができる。
また、上記ポリエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を
挙げることができる。α−オレフィンの含有量は、エチ
レン・α−オレフィン共重合体が後述の特性（Ａ）〜
（Ｄ）を満足する限り限定されるものではないが、一般
に０．０１〜３７重量％、好ましくは０．５〜２３重量
％、特に好ましくは２．０〜１３重量％である。
【０００６】(b) 特 性 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、下記の特性（Ａ）〜特性（Ｄ）を供えている
ことが必須である。特性（Ａ） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが
０．０５〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ
／１０分であることが重要である。ＭＦＲが上記範囲未
満では、成形時の押出し負荷が高くなって加工性が低下
するので好ましくない。一方、上記範囲を超過するとフ
ィルムとしての強度が低下するばかりでなく、成形安定
性も低下するので好ましくない。
重合体は、下記の特性（Ａ）〜特性（Ｄ）を供えている
ことが必須である。特性（Ａ） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが
０．０５〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ
／１０分であることが重要である。ＭＦＲが上記範囲未
満では、成形時の押出し負荷が高くなって加工性が低下
するので好ましくない。一方、上記範囲を超過するとフ
ィルムとしての強度が低下するばかりでなく、成形安定
性も低下するので好ましくない。
【０００７】特性（Ｂ） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 、
好ましくは０．８９０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるこ
とが重要である。密度が上記範囲未満では、フィルムの
腰が不足し加工適性が低下するし、口開き性も低下する
ので好ましくない。一方、密度が上記範囲を超過すると
絶対的な透明性が不十分となる。
重合体は、密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 、
好ましくは０．８９０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるこ
とが重要である。密度が上記範囲未満では、フィルムの
腰が不足し加工適性が低下するし、口開き性も低下する
ので好ましくない。一方、密度が上記範囲を超過すると
絶対的な透明性が不十分となる。
【０００８】特性（Ｃ） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、ＦＲとＭｗ／Ｍｎが、Ｍｗ／Ｍｎ＋４．３≦
ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋１０の関係を満足すること、好まし
くはＭｗ／Ｍｎ＋５．５≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋７．２の
関係を満足することが重要である。ＦＲとＭｗ／Ｍｎの
関係が上記範囲を外れると成形時の流れ性と安定性、及
び、成形したフィルム透明性が不足する。
重合体は、ＦＲとＭｗ／Ｍｎが、Ｍｗ／Ｍｎ＋４．３≦
ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋１０の関係を満足すること、好まし
くはＭｗ／Ｍｎ＋５．５≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋７．２の
関係を満足することが重要である。ＦＲとＭｗ／Ｍｎの
関係が上記範囲を外れると成形時の流れ性と安定性、及
び、成形したフィルム透明性が不足する。
【０００９】特性（Ｄ） 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、その溶融張力（ＭＴ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
ＭＦＲとは次の関係を満たすものが使用される。すなわ
ち、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
−０． ０４１７Ｍｗ／Ｍｎ＋０．３８２）＋（０．４６
４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
０．０５Ｍｗ／Ｍｎ＋０ ．９３））−０．０９５（０．
９３５ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３９） で表されるＫの値が、０．１５≦Ｋ≦４．５の関係を満
足するものでなければならない。より優れた透明性を得
るためには、０．２≦Ｋ≦４の関係を満たすことが望ま
しい。Ｋの値が上記範囲未満の場合は透明性の改良効果
が不十分である。一方、Ｋの値が、上記範囲を超過する
場合も透明性の改良効果が不十分である。
重合体は、その溶融張力（ＭＴ）、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
ＭＦＲとは次の関係を満たすものが使用される。すなわ
ち、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
−０． ０４１７Ｍｗ／Ｍｎ＋０．３８２）＋（０．４６
４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
０．０５Ｍｗ／Ｍｎ＋０ ．９３））−０．０９５（０．
９３５ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３９） で表されるＫの値が、０．１５≦Ｋ≦４．５の関係を満
足するものでなければならない。より優れた透明性を得
るためには、０．２≦Ｋ≦４の関係を満たすことが望ま
しい。Ｋの値が上記範囲未満の場合は透明性の改良効果
が不十分である。一方、Ｋの値が、上記範囲を超過する
場合も透明性の改良効果が不十分である。
【００１０】(c) エチレン・α−オレフィン共重合体の
製造 ［触 媒］上記エチレン・α−オレフィン共重合体を得
るための製造方法については、限定されるものではない
が、好ましくは下記の［Ａ］成分〜［Ｃ］成分からなる
触媒成分が好適に使用される。 ［Ａ］成分：メタロセン系遷移金属化合物 ［Ｂ］成分：有機アルミニウムオキシ化合物 ［Ｃ］成分：担体、及び必要に応じて、 ［Ｄ］成分：有機アルミニウム化合物
製造 ［触 媒］上記エチレン・α−オレフィン共重合体を得
るための製造方法については、限定されるものではない
が、好ましくは下記の［Ａ］成分〜［Ｃ］成分からなる
触媒成分が好適に使用される。 ［Ａ］成分：メタロセン系遷移金属化合物 ［Ｂ］成分：有機アルミニウムオキシ化合物 ［Ｃ］成分：担体、及び必要に応じて、 ［Ｄ］成分：有機アルミニウム化合物
【００１１】［Ａ］成分：メタロセン系遷移金属化合物 上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造用触媒に
用いられる［Ａ］成分のメタロセン系遷移金属化合物と
しては、置換されていても良いシクロペンタジエニル系
配位子或いは置換基が結合して縮合環を形成していても
良いシクロペンタジエニル環含有配位子の中から選ばれ
た各々同一であっても異なっていても良い２個の配位子
が、炭化水素基、シリレン基又は置換シリレン基を介し
て結合した形を有する長周期表の３．４．５．６族遷移
金属の有機金属化合物である。このシクロペンタジエニ
ル系配位子或いはシクロペンタジエニル環含有配位子と
しては、インデニル基、置換インデニル基、シクロペン
タジエニル基、置換ペンタジエニル基、フルオレニル
基、置換フルオレニル基が好ましく、特にインデニル基
が好ましい。
用いられる［Ａ］成分のメタロセン系遷移金属化合物と
しては、置換されていても良いシクロペンタジエニル系
配位子或いは置換基が結合して縮合環を形成していても
良いシクロペンタジエニル環含有配位子の中から選ばれ
た各々同一であっても異なっていても良い２個の配位子
が、炭化水素基、シリレン基又は置換シリレン基を介し
て結合した形を有する長周期表の３．４．５．６族遷移
金属の有機金属化合物である。このシクロペンタジエニ
ル系配位子或いはシクロペンタジエニル環含有配位子と
しては、インデニル基、置換インデニル基、シクロペン
タジエニル基、置換ペンタジエニル基、フルオレニル
基、置換フルオレニル基が好ましく、特にインデニル基
が好ましい。
【００１２】この様なメタロセン系遷移金属化合物とし
ては、具体的には、ジルコニウムを例に取れば、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）（モノクロ
リド）、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、等を
挙げることができる。また、チタニウム化合物、ハフニ
ウム化合物等の他の第３，４，５，６族金属化合物につ
いても、上記と同様の化合物を挙げることができる。更
に、これらの化合物の混合物を用いても良い。
ては、具体的には、ジルコニウムを例に取れば、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）（モノクロ
リド）、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、等を
挙げることができる。また、チタニウム化合物、ハフニ
ウム化合物等の他の第３，４，５，６族金属化合物につ
いても、上記と同様の化合物を挙げることができる。更
に、これらの化合物の混合物を用いても良い。
【００１３】［Ｂ］成分：有機アルミニウムオキシ化合
物 上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造用触媒に
用いられる［Ｂ］成分の有機アルミニウムオキシ化合物
としては、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサン
であっても良く、また、特開平２−２７６８０７号公報
に開示されている様なベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物であっても良い。上記のようなアルミノ
キサンは、例えば、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のような方
法によって製造することができる。 （ｉ） 吸着水を含有する化合物或いは結晶水を含有す
る塩類であり、例えば、塩化マグネシウム水和物、硫酸
銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和
物、塩化第一セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液
に、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化
合物を添加して反応させる方法。 （ii） ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム
等の有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を作
用させる方法。 (iii) デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、
ジメチル錫オキシド、ジブチル錫オキシド等の有機錫化
合物を反応させる方法。
物 上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造用触媒に
用いられる［Ｂ］成分の有機アルミニウムオキシ化合物
としては、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサン
であっても良く、また、特開平２−２７６８０７号公報
に開示されている様なベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物であっても良い。上記のようなアルミノ
キサンは、例えば、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のような方
法によって製造することができる。 （ｉ） 吸着水を含有する化合物或いは結晶水を含有す
る塩類であり、例えば、塩化マグネシウム水和物、硫酸
銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和
物、塩化第一セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液
に、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化
合物を添加して反応させる方法。 （ii） ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム
等の有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を作
用させる方法。 (iii) デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、
ジメチル錫オキシド、ジブチル錫オキシド等の有機錫化
合物を反応させる方法。
【００１４】なお、この様なアルミノキサンは、少量の
有機金属成分を含有しても良い。また、回収された上記
のアルミノキサンの溶液から溶媒或いは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
ても良い。アルミノキサンを製造する際に用いられる有
機アルミニウム化合物としては、具体的には、例えば、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘキ
シルアルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジア
ルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、
ジメチルアルミニウムメトキシド等のジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ド等のジアルキルアルミニウムアリーロキシド等を挙げ
ることができる。これらの有機アルミニウム化合物は単
独で、或いは、組み合わせて用いることができる。
有機金属成分を含有しても良い。また、回収された上記
のアルミノキサンの溶液から溶媒或いは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
ても良い。アルミノキサンを製造する際に用いられる有
機アルミニウム化合物としては、具体的には、例えば、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘキ
シルアルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジア
ルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、
ジメチルアルミニウムメトキシド等のジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ド等のジアルキルアルミニウムアリーロキシド等を挙げ
ることができる。これらの有機アルミニウム化合物は単
独で、或いは、組み合わせて用いることができる。
【００１５】［Ｃ］成分：担体 上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造用触媒に
用いられる［Ｃ］成分の担体としては、無機或いは有機
の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましく
は２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が
使用される。このうち無機化合物としては、多孔質酸化
物が好ましく、具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｍ
ｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 等又はこれらの混合物、例えば、
ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −
ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 −Ｖ2 Ｏ5 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ
2 Ｏ3、ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 −ＭｇＯ等を例示すること
ができる。これらの中で、ＳｉＯ2 及びＡｌ2 Ｏ3 から
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。該担体は、必要に応じて１００〜
１，０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して
用いられる。更に、上記触媒に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある有機化
合物の顆粒状ないしは微粒子状の固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数
２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体或いはビニルシクロヘキサン、スチレンを
主成分として生成される重合体若しくは共重合体を例示
することができる。
用いられる［Ｃ］成分の担体としては、無機或いは有機
の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましく
は２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が
使用される。このうち無機化合物としては、多孔質酸化
物が好ましく、具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｍ
ｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 等又はこれらの混合物、例えば、
ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −
ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 −Ｖ2 Ｏ5 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ
2 Ｏ3、ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 −ＭｇＯ等を例示すること
ができる。これらの中で、ＳｉＯ2 及びＡｌ2 Ｏ3 から
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。該担体は、必要に応じて１００〜
１，０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して
用いられる。更に、上記触媒に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある有機化
合物の顆粒状ないしは微粒子状の固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数
２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体或いはビニルシクロヘキサン、スチレンを
主成分として生成される重合体若しくは共重合体を例示
することができる。
【００１６】［Ｄ］成分：有機アルミニウム化合物 上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造用触媒に
用いられる［Ｄ］成分の有機アルミニウム化合物として
は、一般式 ＡｌＲj Ｘ3-j （式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘは水
素、ハロゲン又はアルコキシ基、ｊは０＜ｊ≦３の数を
表す）で表わされるトリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム又はジエチルアルミニウムモノ
クロライド、ジエチルアルミニウムメトキシド等のハロ
ゲン若しくはアルコキシ含有アルキルアルミニウムであ
る。また、この他に、メチルアルモキサン等のアルミノ
キサン等も使用することができる。これらの中でも、特
にトリアルキルアルミニウムを用いることが好ましい。
用いられる［Ｄ］成分の有機アルミニウム化合物として
は、一般式 ＡｌＲj Ｘ3-j （式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素残基、Ｘは水
素、ハロゲン又はアルコキシ基、ｊは０＜ｊ≦３の数を
表す）で表わされるトリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム又はジエチルアルミニウムモノ
クロライド、ジエチルアルミニウムメトキシド等のハロ
ゲン若しくはアルコキシ含有アルキルアルミニウムであ
る。また、この他に、メチルアルモキサン等のアルミノ
キサン等も使用することができる。これらの中でも、特
にトリアルキルアルミニウムを用いることが好ましい。
【００１７】触媒の調製 本発明では、［Ａ］成分、［Ｂ］成分、［Ｃ］成分及び
必要に応じて、［Ｄ］成分にエチレンを接触させて予備
的に重合させて触媒とする。これら［Ａ］成分、［Ｂ］
成分、［Ｃ］成分の接触方法としては、特に限定されな
いが、以下のような接触順序で接触させることができ
る。 ．［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させる。 ．［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させた後に［Ｃ］成
分を添加する。 ．［Ａ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ｂ］成
分を添加する。 ．［Ｂ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ａ］成
分を添加する。 その他に三成分を同時に接触しても良い。接触は窒素等
の不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トル
エン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行っても良
い。接触温度は−２０℃〜溶媒の沸点の間で行い、特に
室温から溶媒の沸点の間で行うのが好ましい。
必要に応じて、［Ｄ］成分にエチレンを接触させて予備
的に重合させて触媒とする。これら［Ａ］成分、［Ｂ］
成分、［Ｃ］成分の接触方法としては、特に限定されな
いが、以下のような接触順序で接触させることができ
る。 ．［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させる。 ．［Ａ］成分と［Ｂ］成分を接触させた後に［Ｃ］成
分を添加する。 ．［Ａ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ｂ］成
分を添加する。 ．［Ｂ］成分と［Ｃ］成分を接触させた後に［Ａ］成
分を添加する。 その他に三成分を同時に接触しても良い。接触は窒素等
の不活性ガス中、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トル
エン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中で行っても良
い。接触温度は−２０℃〜溶媒の沸点の間で行い、特に
室温から溶媒の沸点の間で行うのが好ましい。
【００１８】触媒各成分の使用量は、一般的に［Ｃ］成
分１ｇ当たり［Ａ］成分が０．０００００５〜０．００
０５ｍｍｏｌ、好ましくは０．０００１〜０．０００２
ｍｍｏｌである。また、［Ａ］成分中の遷移金属と
［Ｂ］成分中のアルミニウムの原子比が１：１０〜５０
０、好ましくは２０〜２００である。エチレンによる予
備的な重合は、不活性溶媒中、上記各成分の接触下にエ
チレンを供し、固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１，
０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成
する様に行うことが望ましい。予備重合温度は−５０〜
１００℃、好ましくは０〜１００℃であり、予備重合時
間は０．１〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間
である。この様にして得られた固体触媒成分は、洗浄せ
ずにそのまま重合反応に用いても良く、また洗浄した後
に用いても良い。更に、不活性炭化水素等の溶媒中で行
われた場合はスラリーのまま使用しても良いし、溶媒を
留去乾燥して粉末状にしてから使用しても良い。
分１ｇ当たり［Ａ］成分が０．０００００５〜０．００
０５ｍｍｏｌ、好ましくは０．０００１〜０．０００２
ｍｍｏｌである。また、［Ａ］成分中の遷移金属と
［Ｂ］成分中のアルミニウムの原子比が１：１０〜５０
０、好ましくは２０〜２００である。エチレンによる予
備的な重合は、不活性溶媒中、上記各成分の接触下にエ
チレンを供し、固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１，
０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成
する様に行うことが望ましい。予備重合温度は−５０〜
１００℃、好ましくは０〜１００℃であり、予備重合時
間は０．１〜１００時間、好ましくは０．１〜２０時間
である。この様にして得られた固体触媒成分は、洗浄せ
ずにそのまま重合反応に用いても良く、また洗浄した後
に用いても良い。更に、不活性炭化水素等の溶媒中で行
われた場合はスラリーのまま使用しても良いし、溶媒を
留去乾燥して粉末状にしてから使用しても良い。
【００１９】［重 合］オレフィンの重合反応は、上記
方法により得られたエチレンで予備的重合された固体触
媒成分を用いて行われるが、必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物を用いる。この際、用いられる有機アルミニ
ウム化合物としては、前記［Ｄ］成分の有機アルミニウ
ム化合物成分と同様な化合物を挙げることができる。こ
の際に用いられる有機アルミニウム化合物の量は、触媒
成分［Ａ］中の遷移金属対有機アルミニウム化合物中の
アルミニウムのモル比が１：０〜１０，０００、好まし
くは１：０．１〜５，０００になるように選ばれる。
方法により得られたエチレンで予備的重合された固体触
媒成分を用いて行われるが、必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物を用いる。この際、用いられる有機アルミニ
ウム化合物としては、前記［Ｄ］成分の有機アルミニウ
ム化合物成分と同様な化合物を挙げることができる。こ
の際に用いられる有機アルミニウム化合物の量は、触媒
成分［Ａ］中の遷移金属対有機アルミニウム化合物中の
アルミニウムのモル比が１：０〜１０，０００、好まし
くは１：０．１〜５，０００になるように選ばれる。
【００２０】上記のようなオレフィン重合用固体触媒を
用いてエチレンと共重合できるα−オレフィンとして
は、炭素数３〜１４、好ましくは４〜１０のα−オレフ
ィンであり、具体的には、例えば、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン、或いは、これらの混合物であり、これに加え
て、少量の他のα−オレフィン或いはポリエン等が共重
合されていても良い。ここで他のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ドデセン等を挙げることができる。ま
た、上記ポリエンとしては、ブタジエン、イソプレン、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げ
ることができる。また、重合は単独重合の他、通常公知
のランダム共重合やブロック共重合にも好適に適用する
ことができる。重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒の存在下或いは不
存在下に行われる。温度は−５０〜２５０℃であり、圧
力は特に制限されないが、好ましくは常圧〜約２，００
０ｋｇ・ｆ／ｃｍ2 の範囲である。また、重合系内に分
子量調節剤として水素を存在させても良い。
用いてエチレンと共重合できるα−オレフィンとして
は、炭素数３〜１４、好ましくは４〜１０のα−オレフ
ィンであり、具体的には、例えば、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン、或いは、これらの混合物であり、これに加え
て、少量の他のα−オレフィン或いはポリエン等が共重
合されていても良い。ここで他のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ドデセン等を挙げることができる。ま
た、上記ポリエンとしては、ブタジエン、イソプレン、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げ
ることができる。また、重合は単独重合の他、通常公知
のランダム共重合やブロック共重合にも好適に適用する
ことができる。重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒の存在下或いは不
存在下に行われる。温度は−５０〜２５０℃であり、圧
力は特に制限されないが、好ましくは常圧〜約２，００
０ｋｇ・ｆ／ｃｍ2 の範囲である。また、重合系内に分
子量調節剤として水素を存在させても良い。
【００２１】(B) 高圧ラジカル法低密度ポリエチレン (a) 原材料 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンとしては、エチレン単独、又
は、エチレンを主成分とするα−オレフィン、有機酸エ
ステル、有機酸等の重合性単量体との含有ガスを重合又
は共重合することにより得られた低密度ポリエチレン系
樹脂である。上記α−オレフィンとしては、１−ブテ
ン、１−ヘキセン，４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等を挙げることができる。また、上
記有機酸エステルとしては、酢酸ビニル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル等の有機酸エステル等を挙げることがで
きる。また、上記有機酸としては、酢酸、アクリル酸、
ビニル酢酸等を挙げることができる。これら重合性単量
体の含有量は、本発明の目的を著しく損なわない範囲で
用いられ、一般に３０重量％以下、好ましくは２５重量
％以下、特に好ましくは２２重量％以下である。
された低密度ポリエチレンとしては、エチレン単独、又
は、エチレンを主成分とするα−オレフィン、有機酸エ
ステル、有機酸等の重合性単量体との含有ガスを重合又
は共重合することにより得られた低密度ポリエチレン系
樹脂である。上記α−オレフィンとしては、１−ブテ
ン、１−ヘキセン，４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等を挙げることができる。また、上
記有機酸エステルとしては、酢酸ビニル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル等の有機酸エステル等を挙げることがで
きる。また、上記有機酸としては、酢酸、アクリル酸、
ビニル酢酸等を挙げることができる。これら重合性単量
体の含有量は、本発明の目的を著しく損なわない範囲で
用いられ、一般に３０重量％以下、好ましくは２５重量
％以下、特に好ましくは２２重量％以下である。
【００２２】(b) 特 性 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、下記の特性（Ｅ）〜特性
（Ｆ）を供えていることが必須である。特性（Ｅ） 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ
／１０分、好ましくは０．１５〜８ｇ／１０分であるこ
とが重要である。上記低密度ポリエチレンのＭＦＲが上
記範囲未満では、かえって透明性、光沢が悪化すること
がある。一方、上記範囲を超過すると十分な透明性、光
沢、成形安定性が得られない。特性（Ｆ） 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、密度が０．９１５〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９３２
ｇ／ｃｍ3 であることが重要である。上記低密度ポリエ
チレンの密度が上記範囲未満であると腰が不十分とな
る。一方、上記範囲を超過すると、透明性、光沢、強度
が不十分となる。
された低密度ポリエチレンは、下記の特性（Ｅ）〜特性
（Ｆ）を供えていることが必須である。特性（Ｅ） 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ
／１０分、好ましくは０．１５〜８ｇ／１０分であるこ
とが重要である。上記低密度ポリエチレンのＭＦＲが上
記範囲未満では、かえって透明性、光沢が悪化すること
がある。一方、上記範囲を超過すると十分な透明性、光
沢、成形安定性が得られない。特性（Ｆ） 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、密度が０．９１５〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９３２
ｇ／ｃｍ3 であることが重要である。上記低密度ポリエ
チレンの密度が上記範囲未満であると腰が不十分とな
る。一方、上記範囲を超過すると、透明性、光沢、強度
が不十分となる。
【００２３】(c) 高圧ラジカル法によって製造された低
密度ポリエチレンの製造 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、エチレン単独、又は、エ
チレンを主成分とする含有ガスを、５００ｋｇ／ｃｍ2
以上、好ましくは１，５００〜４，０００ｋｇ／ｃｍ2
の高圧力下、１５０〜３８０℃、好ましくは２００〜３
５０℃の温度下に、酸素又は空気或いは有機過酸化物を
ラジカル開始剤として用いて重合させて得られる低密度
ポリエチレンである。高圧ラジカル法によって製造され
た低密度ポリエチレンを使用せずに、チーグラー触媒を
用いて製造した通常の低密度ポリエチレンを使用する場
合は、成形品の透明性が不十分となる問題が生じる。
密度ポリエチレンの製造 本発明において用いられる高圧ラジカル法によって製造
された低密度ポリエチレンは、エチレン単独、又は、エ
チレンを主成分とする含有ガスを、５００ｋｇ／ｃｍ2
以上、好ましくは１，５００〜４，０００ｋｇ／ｃｍ2
の高圧力下、１５０〜３８０℃、好ましくは２００〜３
５０℃の温度下に、酸素又は空気或いは有機過酸化物を
ラジカル開始剤として用いて重合させて得られる低密度
ポリエチレンである。高圧ラジカル法によって製造され
た低密度ポリエチレンを使用せずに、チーグラー触媒を
用いて製造した通常の低密度ポリエチレンを使用する場
合は、成形品の透明性が不十分となる問題が生じる。
【００２４】(C) その他の配合成分（任意成分） 本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、本発明の効果
を著しく阻害しない限り、エチレン単独重合による高密
度ポリエチレン等の上記以外のポリエチレン樹脂を加え
て使用しても良いし、ポリプロピレン樹脂等のポリエチ
レン系樹脂以外の樹脂を加えて使用しても良い。また、
本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で各種添加剤、
例えば、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、耐候性改良剤、核剤、結露防止剤、分子量調
整剤、着色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃剤、接着性向
上剤及び印刷性向上剤等を配合することができる。
を著しく阻害しない限り、エチレン単独重合による高密
度ポリエチレン等の上記以外のポリエチレン樹脂を加え
て使用しても良いし、ポリプロピレン樹脂等のポリエチ
レン系樹脂以外の樹脂を加えて使用しても良い。また、
本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で各種添加剤、
例えば、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、耐候性改良剤、核剤、結露防止剤、分子量調
整剤、着色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃剤、接着性向
上剤及び印刷性向上剤等を配合することができる。
【００２５】(2) 配合割合 本発明のポリエチレン系樹脂組成物中に配合されるエチ
レン・α−オレフィン共重合体と高圧ラジカル法によっ
て製造された低密度ポリエチレンとの配合割合は、エチ
レン・α−オレフィン共重合体６０〜９８重量％に対
し、高圧ラジカル法によって製造された低密度ポリエチ
レン４０〜２重量％であり、好ましくはエチレン・α−
オレフィン共重合体７０〜９５重量％に対し、高圧ラジ
カル法によって製造された低密度ポリエチレン３０〜５
重量％であり、特に好ましくはエチレン・α−オレフィ
ン共重合体７５〜９３重量％に対し、高圧ラジカル法に
よって製造された低密度ポリエチレン２５〜７重量％で
ある。エチレン・α−オレフィン共重合体の配合割合が
上記範囲未満であると、成形フィルムの強度が不足す
る。一方、上記範囲を超過すると、成形時の安定性が不
十分であるか、成形フィルムの透明性や光沢が不足する
という問題が生じる。
レン・α−オレフィン共重合体と高圧ラジカル法によっ
て製造された低密度ポリエチレンとの配合割合は、エチ
レン・α−オレフィン共重合体６０〜９８重量％に対
し、高圧ラジカル法によって製造された低密度ポリエチ
レン４０〜２重量％であり、好ましくはエチレン・α−
オレフィン共重合体７０〜９５重量％に対し、高圧ラジ
カル法によって製造された低密度ポリエチレン３０〜５
重量％であり、特に好ましくはエチレン・α−オレフィ
ン共重合体７５〜９３重量％に対し、高圧ラジカル法に
よって製造された低密度ポリエチレン２５〜７重量％で
ある。エチレン・α−オレフィン共重合体の配合割合が
上記範囲未満であると、成形フィルムの強度が不足す
る。一方、上記範囲を超過すると、成形時の安定性が不
十分であるか、成形フィルムの透明性や光沢が不足する
という問題が生じる。
【００２６】(3) 混練・造粒 上記エチレン・α−オレフィン共重合体及び高圧ラジカ
ル法によって製造された低密度ポリエチレン、必要によ
り配合されるその他の配合剤を、上記配合割合で配合
し、溶融混練、或いは、ドライブレンドすることにより
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得ることができ
る。上記溶融混練は、一般に一軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープ
ラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて、通
常１７０〜２５０℃の温度で溶融・混練し、好適には、
更に造粒することによって、本発明のポリエチレン系樹
脂組成物を得ることができる。この場合、各成分の分散
を良好にすることができる溶融・混練・造粒方法を選択
することが好ましく、通常は一軸押出機或いは二軸押出
機を用いて溶融・混練・造粒が行われる。
ル法によって製造された低密度ポリエチレン、必要によ
り配合されるその他の配合剤を、上記配合割合で配合
し、溶融混練、或いは、ドライブレンドすることにより
本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得ることができ
る。上記溶融混練は、一般に一軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープ
ラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて、通
常１７０〜２５０℃の温度で溶融・混練し、好適には、
更に造粒することによって、本発明のポリエチレン系樹
脂組成物を得ることができる。この場合、各成分の分散
を良好にすることができる溶融・混練・造粒方法を選択
することが好ましく、通常は一軸押出機或いは二軸押出
機を用いて溶融・混練・造粒が行われる。
【００２７】[II] 成 形 このようにして得られた本発明のポリエチレン系樹脂組
成物は、インフレーションフィルム成形、Ｔダイフイル
ム成形に適し、成形時の安定性に優れ、それを用いて成
形したフィルムは透明性、光沢、強度に優れ、また、こ
れらの品質バランスにも優れているので、規格袋、重
袋、ラップフィルム、砂糖袋、食品包装用等の各種包装
用フィルム、輸液バッグ、バッグインボックス、農業用
資材等に好適である。また、本発明のポリエチレン系樹
脂組成物は、インフレーションフィルム成形、Ｔダイフ
イルム成形等による通常のフィルム成形の用途に限ら
ず、押出成形、中空成形、射出成形等によって様々な容
器、パイプ、チューブ、等に加工することもできる。更
に、他のフィルムに押出被覆、或いは共押出成形するこ
とにより各種複合フィルムとすることもでき、鋼管被
覆、電線被覆或いは発泡成形等の用途に使用することも
できる。
成物は、インフレーションフィルム成形、Ｔダイフイル
ム成形に適し、成形時の安定性に優れ、それを用いて成
形したフィルムは透明性、光沢、強度に優れ、また、こ
れらの品質バランスにも優れているので、規格袋、重
袋、ラップフィルム、砂糖袋、食品包装用等の各種包装
用フィルム、輸液バッグ、バッグインボックス、農業用
資材等に好適である。また、本発明のポリエチレン系樹
脂組成物は、インフレーションフィルム成形、Ｔダイフ
イルム成形等による通常のフィルム成形の用途に限ら
ず、押出成形、中空成形、射出成形等によって様々な容
器、パイプ、チューブ、等に加工することもできる。更
に、他のフィルムに押出被覆、或いは共押出成形するこ
とにより各種複合フィルムとすることもでき、鋼管被
覆、電線被覆或いは発泡成形等の用途に使用することも
できる。
【００２８】
【実施例】[I] 評価方法 以下の実施例及び比較例において用いた測定方法及び測
定条件は、以下の通りである。 (1) ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件下で測定した。 (2) 密 度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。 (3) Ｆ Ｒ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重
の条件下で測定したＭＦＲであるＩ10kgと、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定したＭＦＲであるＩ
2.16kgとの比、Ｉ10kg／Ｉ2.16kgを計算し、ＦＲとし
た。
定条件は、以下の通りである。 (1) ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件下で測定した。 (2) 密 度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。 (3) Ｆ Ｒ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重
の条件下で測定したＭＦＲであるＩ10kgと、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定したＭＦＲであるＩ
2.16kgとの比、Ｉ10kg／Ｉ2.16kgを計算し、ＦＲとし
た。
【００２９】(4) Ｍ Ｔ （株）東洋精機製作所製キャピログラフを使用し、ノズ
ル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長８．００ｍｍ、流入角
１８０°、設定温度１９０℃で、ピストン押出速度１
０．０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件下で測定
した。 (5) Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎは、武内著、丸善発行の「ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー」に準拠して値を求めた。すな
わち、分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー社製単分
散ポリスチレン）を使用し、ユニバーサル法により、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量（Ｍｗ）に換算し、
Ｍｗ／Ｍｎの値を求めた。測定はウォーターズ社製ＩＳ
ＯＣ−ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製Ａ
Ｄ８０Ｍ／Ｓを３本使用し、試料はｏ−ジクロロベンゼ
ンに溶解して０．２重量％溶液として２００μｌを使用
し、１４０℃、流速１ｍｌ／分の条件下で実施した。
ル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長８．００ｍｍ、流入角
１８０°、設定温度１９０℃で、ピストン押出速度１
０．０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件下で測定
した。 (5) Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎは、武内著、丸善発行の「ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー」に準拠して値を求めた。すな
わち、分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー社製単分
散ポリスチレン）を使用し、ユニバーサル法により、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量（Ｍｗ）に換算し、
Ｍｗ／Ｍｎの値を求めた。測定はウォーターズ社製ＩＳ
ＯＣ−ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製Ａ
Ｄ８０Ｍ／Ｓを３本使用し、試料はｏ−ジクロロベンゼ
ンに溶解して０．２重量％溶液として２００μｌを使用
し、１４０℃、流速１ｍｌ／分の条件下で実施した。
【００３０】(6) ヘーズ ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。 (7) 成形安定性 インフレーションフィルム成形の際に、バブルの状態を
肉眼で観察し、成形安定性を次のように２段階評価し
た。 ○：バブルの揺れがほとんど認められない ×：バブルがかなり揺れるか、蛇行し、成形することが
難しい。 (8) 成形押出特性 インフレーションフィルム成形の際に、成形押出特性の
評価として押出機のダイス部の樹脂圧力を測定した。
肉眼で観察し、成形安定性を次のように２段階評価し
た。 ○：バブルの揺れがほとんど認められない ×：バブルがかなり揺れるか、蛇行し、成形することが
難しい。 (8) 成形押出特性 インフレーションフィルム成形の際に、成形押出特性の
評価として押出機のダイス部の樹脂圧力を測定した。
【００３１】[II] 実施例及び比較例 次に実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施
例及び比較例の制約を受けるものではない。なお、以下
の触媒合成工程及び重合工程は全て精製窒素雰囲気下で
行った。また、使用した溶媒はモレキュラーシーブ−１
３Ｘで脱水したものを用いた。 実施例１ (1) 触媒調製 容量１０リットルの誘導攪拌装置付き反応機にｎ−ヘプ
タン５．０リットル、Ｗｉｔｃｏ社製メチルアルモキサ
ン担持ＳｉＯ2 （Ａｌ含量２２．３重量％）１００ｇを
導入した。次いで、２５℃にて６００ｍｌのトルエンに
溶解したジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド３．３０
ｍｍｏｌの溶液とトリ（イソブチル）アルミニウム１４
９ｍｍｏｌとを添加し、系の温度を５分間かけて４０℃
とした。温度を４０℃に保ったままエチレンガスを導入
し、１．０時間反応を続けた。この間に生成したポリエ
チレンは６８９ｇであった。
るが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施
例及び比較例の制約を受けるものではない。なお、以下
の触媒合成工程及び重合工程は全て精製窒素雰囲気下で
行った。また、使用した溶媒はモレキュラーシーブ−１
３Ｘで脱水したものを用いた。 実施例１ (1) 触媒調製 容量１０リットルの誘導攪拌装置付き反応機にｎ−ヘプ
タン５．０リットル、Ｗｉｔｃｏ社製メチルアルモキサ
ン担持ＳｉＯ2 （Ａｌ含量２２．３重量％）１００ｇを
導入した。次いで、２５℃にて６００ｍｌのトルエンに
溶解したジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド３．３０
ｍｍｏｌの溶液とトリ（イソブチル）アルミニウム１４
９ｍｍｏｌとを添加し、系の温度を５分間かけて４０℃
とした。温度を４０℃に保ったままエチレンガスを導入
し、１．０時間反応を続けた。この間に生成したポリエ
チレンは６８９ｇであった。
【００３２】(2) エチレン・ヘキセン共重合 上記実施例１の（１）で調製した予備重合触媒を使用し
てエチレン・ヘキセン気相共重合を行った。すなわち、
エチレンと１−ヘキセンとの混合ガスが循環する連続式
気相重合反応器に固体触媒成分として７８６ｍｇ／ｈ
ｒ、トリエチルアルミニウム１，３２７ｍｇ／ｈｒを間
欠的に供給した。重合反応の条件は８０℃、エチレン分
圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．０時間であっ
た。生成ポリエチレンの平均重合レートは９．９ｋｇ／
ｈｒであった。得られたエチレン・ヘキセン共重合体Ａ
のＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋ
の値を計算して、その結果を表１に示した。
てエチレン・ヘキセン気相共重合を行った。すなわち、
エチレンと１−ヘキセンとの混合ガスが循環する連続式
気相重合反応器に固体触媒成分として７８６ｍｇ／ｈ
ｒ、トリエチルアルミニウム１，３２７ｍｇ／ｈｒを間
欠的に供給した。重合反応の条件は８０℃、エチレン分
圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．０時間であっ
た。生成ポリエチレンの平均重合レートは９．９ｋｇ／
ｈｒであった。得られたエチレン・ヘキセン共重合体Ａ
のＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋ
の値を計算して、その結果を表１に示した。
【００３３】(3) ペレット化 上記のエチレン・ヘキセン共重合体Ａのパウダー９０重
量％に対して、表２に示す日本ポリケム社から市販され
ている高圧ラジカル法によって製造された低密度ポリエ
チレンａ「ノバテック−ＬＤ ＬＳ１６２Ｎ」を１０重
量％と、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート０．０５重量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホ
ナイトを０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量部を加え、これらを容量５０リッ
トルのスーパーミキサーを用いて、回転数８００ｒｐｍ
／分で５分間混合した後、スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝２６の単軸押出機で２００℃、スクリュー回転数
５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化した。
量％に対して、表２に示す日本ポリケム社から市販され
ている高圧ラジカル法によって製造された低密度ポリエ
チレンａ「ノバテック−ＬＤ ＬＳ１６２Ｎ」を１０重
量％と、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート０．０５重量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホ
ナイトを０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量部を加え、これらを容量５０リッ
トルのスーパーミキサーを用いて、回転数８００ｒｐｍ
／分で５分間混合した後、スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝２６の単軸押出機で２００℃、スクリュー回転数
５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化した。
【００３４】(4) フィルム成形 このペレットをスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４
の押出機を備えたダイ径７５ｍｍφ、ダイリップ幅３ｍ
ｍのインフレーションフィルム成形機を用いて、温度１
８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、ブローアップ比
２．０、引取速度１９ｍ／分、フロストライン高さ１９
０ｍｍの条件下で成形して、幅２３０ｍｍ、厚み３０μ
ｍのインフレーションフィルムを得た。成形の際には、
成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂圧力の測定を
行い、成形したフィルムについては、ヘーズを測定し
た。その結果を表３に示す。
の押出機を備えたダイ径７５ｍｍφ、ダイリップ幅３ｍ
ｍのインフレーションフィルム成形機を用いて、温度１
８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、ブローアップ比
２．０、引取速度１９ｍ／分、フロストライン高さ１９
０ｍｍの条件下で成形して、幅２３０ｍｍ、厚み３０μ
ｍのインフレーションフィルムを得た。成形の際には、
成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂圧力の測定を
行い、成形したフィルムについては、ヘーズを測定し
た。その結果を表３に示す。
【００３５】実施例２ (1) ペレット化 実施例１の（２）で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ
のパウダー８０重量％に対し、高圧ラジカル法低密度ポ
リエチレンとして表２に示す日本ポリケム社から市販さ
れているｂ「ノバテック−ＬＤ ＬＦ４４０Ｂ」を２０
重量％を用いた以外は、実施例１の（３）と同様にして
ペレット化した。 (2) フィルム成形 上記（１）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を、実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。
成形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹
脂圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘー
ズを測定した。その結果を表３に示す。
のパウダー８０重量％に対し、高圧ラジカル法低密度ポ
リエチレンとして表２に示す日本ポリケム社から市販さ
れているｂ「ノバテック−ＬＤ ＬＦ４４０Ｂ」を２０
重量％を用いた以外は、実施例１の（３）と同様にして
ペレット化した。 (2) フィルム成形 上記（１）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を、実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。
成形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹
脂圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘー
ズを測定した。その結果を表３に示す。
【００３６】実施例３ (1) エチレン・ヘキセン共重合 実施例１の（１）で調製した予備重合触媒を使用して、
循環する混合ガス中のエチレンと１−ヘキセンの比を変
更した以外は実施例１の（２）と同様にしてエチレン・
ヘキセン共重合を行った。得られたエチレン・ヘキセン
共重合体ＢのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを
測定し、Ｋの値を計算して、その結果を表１に示す。 (2) ペレット化 上記方法によって得られたエチレン・ヘキセン共重合体
Ｂのパウダー８５重量％に対して、高圧ラジカル法低密
度ポリエチレンとして表２に示すａ「ノバテック−ＬＤ
ＬＳ１６２Ｎ」１５重量％を用いた以外は、実施例１
の（３）と同様にしてペレット化した。 (3) フィルム成形 上記（２）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
循環する混合ガス中のエチレンと１−ヘキセンの比を変
更した以外は実施例１の（２）と同様にしてエチレン・
ヘキセン共重合を行った。得られたエチレン・ヘキセン
共重合体ＢのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを
測定し、Ｋの値を計算して、その結果を表１に示す。 (2) ペレット化 上記方法によって得られたエチレン・ヘキセン共重合体
Ｂのパウダー８５重量％に対して、高圧ラジカル法低密
度ポリエチレンとして表２に示すａ「ノバテック−ＬＤ
ＬＳ１６２Ｎ」１５重量％を用いた以外は、実施例１
の（３）と同様にしてペレット化した。 (3) フィルム成形 上記（２）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
【００３７】比較例１ (1) ペレット化 実施例１の（２）で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ
のパウダー１００重量％に対し、高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンを加えなかった以外は、実施例１の（３）
と同様にしてペレット化した。 (2) フィルム成形 上記（１）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
のパウダー１００重量％に対し、高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンを加えなかった以外は、実施例１の（３）
と同様にしてペレット化した。 (2) フィルム成形 上記（１）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
【００３８】比較例２ エチレン・α−オレフィン共重合体としてメタロセン触
媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン
Ｃ「α−オレフィン：１−オクテン、１−オクテン含量
２重量％）を用い、これに高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレンとして表２に示すｂを１０重量％ドライブレンド
し、フロストライン高さ１４０ｍｍとした以外は実施例
１の（４）と同様にしてフィルム成形し、成形安定性評
価、樹脂圧力測定、フィルムのヘーズ測定を行った。そ
の結果を表３に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレン
ＣのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、
Ｋの値を計算して、その結果を表１に示した。
媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン
Ｃ「α−オレフィン：１−オクテン、１−オクテン含量
２重量％）を用い、これに高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレンとして表２に示すｂを１０重量％ドライブレンド
し、フロストライン高さ１４０ｍｍとした以外は実施例
１の（４）と同様にしてフィルム成形し、成形安定性評
価、樹脂圧力測定、フィルムのヘーズ測定を行った。そ
の結果を表３に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレン
ＣのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、
Ｋの値を計算して、その結果を表１に示した。
【００３９】比較例３ エチレン・α−オレフィン共重合体として、メタロセン
触媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレ
ンＤ（α−オレフィン：１−ヘキセン、１−ヘキセン含
量１７重量％）を用い、これを引取速度１７ｍ／分、フ
ロストライン高さ３００ｍｍとした以外は、比較例２と
同様にしてフィルム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力
測定、フィルムのヘーズ測定を行った。その結果を表３
に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレンＤのＭＦＲ、
密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を表１に示した。
触媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレ
ンＤ（α−オレフィン：１−ヘキセン、１−ヘキセン含
量１７重量％）を用い、これを引取速度１７ｍ／分、フ
ロストライン高さ３００ｍｍとした以外は、比較例２と
同様にしてフィルム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力
測定、フィルムのヘーズ測定を行った。その結果を表３
に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレンＤのＭＦＲ、
密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を表１に示した。
【００４０】比較例４ 高圧ラジカル法低密度ポリエチレンａの代わりに、表１
に示す日本ポリケム社から市販されている直鎖状低密度
ポリエチレンＥ「ノバテックＬＬ ＵＦ２４０」を用
い、その配合割合を２０重量％とし、フロストライン高
さ２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてフィル
ム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力測定、フィルムの
ヘーズ測定を行った。その結果を表３に示す。
に示す日本ポリケム社から市販されている直鎖状低密度
ポリエチレンＥ「ノバテックＬＬ ＵＦ２４０」を用
い、その配合割合を２０重量％とし、フロストライン高
さ２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてフィル
ム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力測定、フィルムの
ヘーズ測定を行った。その結果を表３に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【発明の効果】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、
それを成形する際の押出特性及び成形安定性に優れてお
り、成形したフィルムは透明性、光沢、強度に優れたも
のである。
それを成形する際の押出特性及び成形安定性に優れてお
り、成形したフィルムは透明性、光沢、強度に優れたも
のである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１０月７日（１９９９．１０．
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】比較例１ (1) ペレット化 実施例１の（２）で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ
のパウダー１００重量％に対し、高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンを加えなかった以外は、実施例１の（３）
と同様にしてペレット化した。
のパウダー１００重量％に対し、高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンを加えなかった以外は、実施例１の（３）
と同様にしてペレット化した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】(2) フィルム成形 上記（１）でペレット化したポリエチレン系樹脂組成物
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
を実施例１の（４）と同様にしてフィルム成形した。成
形の際には、成形安定性の評価と押出機ダイス部の樹脂
圧力の測定を行い、成形したフィルムについてはヘーズ
を測定した。その結果を表３に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】比較例２ エチレン・α−オレフィン共重合体としてメタロセン触
媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン
Ｂ「α−オレフィン：１−オクテン、１−オクテン含量
２重量％）を用い、これに高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレンとして表２に示すｂを１０重量％ドライブレンド
し、フロストライン高さ１４０ｍｍとした以外は実施例
１の（４）と同様にしてフィルム成形し、成形安定性評
価、樹脂圧力測定、フィルムのヘーズ測定を行った。そ
の結果を表３に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレン
ＢのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、
Ｋの値を計算して、その結果を表１に示した。
媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン
Ｂ「α−オレフィン：１−オクテン、１−オクテン含量
２重量％）を用い、これに高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレンとして表２に示すｂを１０重量％ドライブレンド
し、フロストライン高さ１４０ｍｍとした以外は実施例
１の（４）と同様にしてフィルム成形し、成形安定性評
価、樹脂圧力測定、フィルムのヘーズ測定を行った。そ
の結果を表３に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレン
ＢのＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、
Ｋの値を計算して、その結果を表１に示した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】比較例３ エチレン・α−オレフィン共重合体として、メタロセン
触媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレ
ンＣ（α−オレフィン：１−ヘキセン、１−ヘキセン含
量１７重量％）を用い、これを引取速度１７ｍ／分、フ
ロストライン高さ３００ｍｍとした以外は、比較例２と
同様にしてフィルム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力
測定、フィルムのヘーズ測定を行った。その結果を表３
に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレンＣのＭＦＲ、
密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を表１に示した。
触媒を用いて製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレ
ンＣ（α−オレフィン：１−ヘキセン、１−ヘキセン含
量１７重量％）を用い、これを引取速度１７ｍ／分、フ
ロストライン高さ３００ｍｍとした以外は、比較例２と
同様にしてフィルム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力
測定、フィルムのヘーズ測定を行った。その結果を表３
に示す。また、直鎖状低密度ポリエチレンＣのＭＦＲ、
密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を表１に示した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】比較例４ 高圧ラジカル法低密度ポリエチレンａの代わりに、表１
に示す日本ポリケム社から市販されている直鎖状低密度
ポリエチレンＤ「ノバテックＬＬ ＵＦ２４０」を用
い、その配合割合を２０重量％とし、フロストライン高
さ２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてフィル
ム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力測定、フィルムの
ヘーズ測定を行った。その結果を表３に示す。
に示す日本ポリケム社から市販されている直鎖状低密度
ポリエチレンＤ「ノバテックＬＬ ＵＦ２４０」を用
い、その配合割合を２０重量％とし、フロストライン高
さ２００ｍｍとした以外は実施例１と同様にしてフィル
ム成形し、成形安定性評価、樹脂圧力測定、フィルムの
ヘーズ測定を行った。その結果を表３に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【表１】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】下記特性（Ａ）〜（Ｄ）を有するエチレン
と炭素数３〜１４のα−オレフィンとの共重合体６０〜
９８重量％と、下記特性（Ｅ）〜（Ｆ）を有する高圧ラ
ジカル法によって製造された低密度ポリエチレン４０〜
２重量％とからなることを特徴とするポリエチレン系樹
脂組成物。 特性（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０
５〜１５ｇ／１０分であること、 特性（Ｂ）： 密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ
3 であること、 特性（Ｃ）： フローレシオ（ＦＲ）がＭｗ／Ｍｎ＋
４．３≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋１０を満足すること、 特性（Ｄ）： 以下に示すＫの値が、０．１５≦Ｋ≦
４．５を満足すること、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
−０． ０４１７Ｍｗ／Ｍｎ＋０．３８２）＋（０．４６
４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
（−ＭＦＲ＋０．０２５Ｍｗ／Ｍｎ＋０．４４５）／（
０．０５Ｍｗ／Ｍｎ＋０ ．９３））−０．０９５（０．
９３５ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３９） 特性（Ｅ）： ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分である
こと、 特性（Ｆ）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ
3 であること、 （ただし、ＭＦＲは１９０℃、２．１６ｋｇ荷重での測
定値であり、ＦＲは１９０℃における１０ｋｇ荷重での
ＭＦＲ測定値であるＩ10と、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ2.16との比（Ｉ10／
Ｉ2.16）であって、ＭＴは１９０℃、引張速度４ｍ／分
で測定した溶融張力（ｇ）、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍ
ｎは数平均分子量を表す。また、ｅは自然対数の底を表
す。） - 【請求項２】上記特性（Ｃ）のＦＲとＭｗ／Ｍｎが、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＋５．５≦ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋７．２の関係を
満足し、上記特性（Ｄ）のＫの値が、０．２≦Ｋ≦４を
満足する、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20654498A JP4282790B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20654498A JP4282790B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000038482A true JP2000038482A (ja) | 2000-02-08 |
| JP4282790B2 JP4282790B2 (ja) | 2009-06-24 |
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ID=16525147
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20654498A Expired - Fee Related JP4282790B2 (ja) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4282790B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008836A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体樹脂組成物およびこれから得られる成形体 |
| JP2006111668A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-27 | Nippon Polyethylene Kk | 電線被覆用又は絶縁用樹脂組成物 |
| US11952480B2 (en) | 2018-02-05 | 2024-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of LLDPE by addition of ultra-high molecular weight density polyethylene |
-
1998
- 1998-07-22 JP JP20654498A patent/JP4282790B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| US11952480B2 (en) | 2018-02-05 | 2024-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of LLDPE by addition of ultra-high molecular weight density polyethylene |
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