JP2000034345A - 多官能シアン酸エステル樹脂組成物および硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】多官能シアン酸エステル−エポキシ樹脂組成物
において、より機械強度に優れた硬化物を与える樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】（Ａ）イミノカーボネート類、アルキルシ
アナミド類、部分置換シアネート類およびフェノール類
の合計含量が５％以下である多官能シアン酸エステル樹
脂またはそのプレポリマーと（Ｂ）エポキシ樹脂とを必
須成分とする多官能シアン酸エステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械強度に優れた
硬化物を与える多官能シアン酸エステル樹脂組成物に関
する。本発明の多官能シアン酸エステル樹脂組成物は、
封止材用、積層板用、構造材料用、塗料用として特に有
用である。

【０００２】

【従来の技術】これまでシアン酸エステル樹脂は、高Ｔ
ｇや低誘電特性を有することから、主にプリント配線板
用の絶縁材料として用いられている。この場合、一般に
シアン酸エステル樹脂は、他の成分で変性され、樹脂組
成物として用いられている。そして、この変性法の一つ
としてシアン酸エステル−エポキシ樹脂組成物（特公昭
４６−４１１１２号公報）が古くから知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シア
ン酸エステル−エポキシ樹脂組成物において、より機械
強度に優れた硬化物を与える樹脂組成物を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる状
況下に鋭意研究を続けた結果、多官能シアン酸エステル
−エポキシ樹脂組成物において、多官能シアン酸エステ
ル樹脂に含まれるイミノカーボネート類、アルキルシア
ナミド類、部分置換シアン酸エステル類およびフェノー
ル類の合計含量を５％以下とすることにより、特に機械
強度に優れた硬化物を与えることを見い出し本発明を完
成させるに至った。すなわち、本発明は、以下のとおり
である。 （１）（Ａ）イミノカーボネート類、アルキルシアナミ
ド類、部分置換シアン酸エステル類およびフェノール類
の合計含量が５％以下である多官能シアン酸エステル樹
脂またはそのプレポリマーと（Ｂ）エポキシ樹脂とを必
須成分とする多官能シアン酸エステル樹脂組成物。 （２）上記（１）の多官能シアン酸エステル樹脂組成物
の各成分と（Ｃ）硬化触媒とを必須成分とする多官能シ
アン酸エステル樹脂組成物。 （３）（Ａ）成分がビスフェノールＡから誘導されるシ
アン酸エステル樹脂またはそのプレポリマーである
（１）または（２）の多官能シアン酸エステル樹脂組成
物。 （４）（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、下記構造式
（１）または（２）

【０００５】

【化１０】

【化１１】 ［式中、ｎは平均の繰返し数であり、０以上１０以下の
数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。ｉは
０または１〜４の整数値を示す。ｌは０または１〜３の
整数値を示す。Ｒはそれぞれ独立に臭素原子、塩素原
子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数５以上
７以下のシクロアルキル基、炭素数５以上７以下のシク
ロアルキル基を含む炭素数６以上２０以下の炭化水素
基、または下記構造式（３）

【化１２】 （式中、ｍは０以上９以下の値を示す。）のいずれかを
示す。ｉまたはｌが２以上の場合、Ｒはそれぞれ同一で
あっても異なってもよい。Ｇｌｙはグリシジル基を示
す。Ａは酸素原子、硫黄原子、または下記構造式（４）
〜（１２）

【化１３】

【化１４】

【化１５】 （式中、Ｔはそれぞれ独立に炭素数１以上１０以下のア
ルキル基を示す。ｋは０または１〜４の整数値を示
す。）のいずれかを示す。］で表されるエポキシ樹脂で
ある（１）、（２）または（３）の多官能シアン酸エス
テル樹脂組成物。 （５）（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、下記構造式
（１５）または（１６）

【０００６】

【化１６】

【化１７】 ［式中、ｎは平均の繰り返し数であり、０以上１０以下
の数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。Ｂ
は構造式（４）または下記構造式（１７）

【化１８】 （式中、Ｕはそれぞれ独立にハロゲン原子、または炭素
数１以上１０以下のアルキル基を示す。Ｔはそれぞれ独
立に炭素数１以上１０以下のアルキル基を示す。ｉは０
または１〜４の整数値を示す。）のいずれかを示す。］
で表されるエポキシ樹脂である（１）、（２）または
（３）の多官能シアン酸エステル樹脂組成物。 （６）（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、（４）のエポ
キシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡとテトラブロ
モビスフェノールＡのグリシジルエーテルとを反応させ
たエポキシ樹脂である（１）、（２）または（３）の多
官能シアン酸エステル樹脂組成物。 （７）（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、（５）のエポ
キシ樹脂とテトラブロモビスフェノールＡとテトラブロ
モビスフェノールＡのグリシジルエーテルとを反応させ
たエポキシ樹脂である（１）、（２）または（３）の多
官能シアン酸エステル樹脂組成物。 （８）上記（１）〜（７）のいずれかの樹脂組成物を加
熱硬化させ得られる硬化物。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、詳細に本発明を説明する。
本発明に用いられる（Ａ）成分である多官能シアン酸エ
ステル樹脂とは、少なくとも２個以上のシアナート基を
有する化合物であり、通常、２個以上の水酸基を有する
フェノール類と、クロロシアン、ブロモシアンに代表さ
れるハロゲン化シアンとを適当な溶媒中で脱ハロゲン化
水素反応させることによって得ることができる。多官能
シアン酸エステル樹脂の例としては、２，２−ビス（４
−シアナートフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−
シアナートフェニル）エタン、ビス（４−シアナート−
３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，３−ビス（４
−シアナートフェニル−１−（メチルエチリデン））ベ
ンゼン、ビス（４−シアナートフェニル）チオエーテ
ル、ビス（４−シアナートフェニル）エーテル、等の２
官能シアン酸エステル樹脂；フェノールノボラック、ク
レゾールノボラック、等から誘導される多官能シアン酸
エステル樹脂を挙げることができる。

【０００８】本発明において、多官能シアン酸エステル
樹脂は、任意のものを用いいることができるが、反応性
や耐熱性の点からビスフェノールＡから誘導されるシア
ン酸エステル樹脂、すなわち２，２−ビス（４−シアナ
ートフェニル）プロパンが特に良い。

【０００９】多官能シアン酸エステル樹脂は、モノマー
として用いても良いし、プレポリマーとして用いてもよ
い。プレポリマーは、モノマーを単独または２種以上の
混合物として、必要に応じて後述の（Ｃ）成分である硬
化触媒と共に、溶媒またはバルク中で５０〜２００℃程
度の範囲に加熱することによって得ることができる。

【００１０】上記したフェノール類とハロゲン化シアン
との反応を利用して多官能シアン酸エステル樹脂を得る
場合、未反応原料等のフェノール類、モノシアン酸エス
テル等のシアナート基およびフェノール性水酸基を有す
る部分置換シアン酸エステル類、シアナート基を有する
化合物とフェノール性水酸基を有する化合物との反応生
成物等のイミノカーボネート類、そして上記反応に触媒
としてアルキルアミンを使用したときはアルキルシアナ
ミド類、等が不純物として生成する。本発明で用いられ
る多官能シアン酸エステル樹脂は、イミノカーボネート
類、アルキルシアナミド類、部分置換シアン酸エステル
類、およびフェノール類の合計含量が５％以下のもので
ある。好ましくは、全ての不純物の合計含量が５％以下
であるが、本質的に不純物は、イミノカーボネート類、
アルキルシアナミド類、部分置換シアン酸エステル類、
およびフェノール類である。これら不純物の含量は、多
官能シアン酸エステル樹脂の合成反応後、晶析工程およ
び洗浄工程で使用する溶媒の種類を適宜選択することに
より、５％以下とすることができる。また、この溶媒の
種類は、反応形式や多官能シアン酸エステル樹脂の種類
によって異なる。

【００１１】本発明において、多官能シアン酸エステル
樹脂モノマーの純度ならびにイミノカーボネート類、ア
ルキルシアナミド類、部分置換シアン酸エステル類およ
びフェノール類の各含量は、高速液体クロマトグラフィ
（ＬＣ）法またはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法を
使用することにより決定される。具体的な測定条件は該
樹脂の種類により異なるが、実施例で示した条件のう
ち、ＬＣは移動相の条件を樹脂の種類に応じて変更する
ことにより、測定することができる。

【００１２】本発明で用いられる（Ｂ）成分のポキシ樹
脂としては、通常、公知のものを用いることができる。
エポキシ樹脂の一般的な製法としては、例えば、フェノ
ールまたはその誘導体をエピハロヒドリンと苛性ソーダ
等のアルカリの存在下で反応させる方法が挙げられる。
構造式（１）または（２）で表されるエポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、アルキル置換ジヒドロキシビフ
ェニル、ジヒドロキシスチルベン、アルキル置換ハイド
ロキノン、等から誘導される２官能エポキシ樹脂；フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノ
ールＡのホルムアルデヒドノボラック、フェノールもし
くはアルキル置換フェノールのベンズアルデヒドノボラ
ック、等から誘導されるノボラック型エポキシ樹脂；フ
ェノールとテレフタルアルデヒド、アルキル置換フェノ
ールとテレフタルアルデヒド、等から誘導されるアラル
キル型エポキシ樹脂；ジシクロペンダジエンもしくはジ
シクロペンタジエンノボラックのエポキシ樹脂を例示す
ることができる。また、構造式（１３）または（１４）
で表されるエポキシ樹脂としては、ナフトールのホルム
アルデヒドノボラックから誘導されるノボラック型エポ
キシ樹脂；ナフトールとテレフタルアルデヒド、ナフト
ールとアルキル置換テレフタルアルデヒド等から誘導さ
れるアラルキル型エポキシ樹脂を例示することができ
る。さらには、これらエポキシ樹脂の混合物を例示する
ことができる。多官能シアン酸エステル樹脂とエポキシ
樹脂との配合割合は、適宜選ばれ、通常、１：９９〜９
９：１（重量比）であるが、本発明の樹脂組成物の加熱
硬化により得られる硬化物の耐熱性、機械強度の点から
は、好ましくは３０：７０〜９５：５（重量比）、より
好ましくは５０：５０〜９０：１０である。

【００１３】また、硬化物に難燃性を付与する場合には
公知の難燃剤を併用することが可能であるが、本発明に
用いられるエポキシ樹脂を予めブロモ含有フェノールや
ブロモ含有エポキシ樹脂と反応させ、難燃性を付与した
形で用いても良い。通常、電子材料として用いる場合に
は組成物の難燃性をＵＬ規格Ｖ−０を達成する程度まで
高める。

【００１４】本発明に用いられる（Ｃ）成分である硬化
触媒は、多官能シアン酸エステル樹脂の硬化触媒であ
り、公知のものを用いることができる。例示すれば、塩
酸、燐酸等のプロトン酸；塩化アルミニウム、３フッ化
ホウ素錯体、塩化亜鉛等のルイス酸；フェノール、ピロ
カテコール、ジヒドロキシナフタレン等の芳香族ヒドロ
キシ化合物；ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オ
クチル酸スズ、オクチル酸コバルト等の有機金属塩；銅
アセチルアセトナート、アルミニウムアセチルアセトナ
ート等の有機金属錯体；トリエチルアミン、トリブチル
アミン、キノリン、イソキノリン、ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン等の３級アミン類；塩化テトラ
エチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等
の４級アンモニウム塩；イミダゾール類；水酸化ナトリ
ウム、ナトリウムメチラート、トリフェニルホスフィ
ン、またはこれらの混合物が挙げられる。

【００１５】これらの硬化触媒の中でも本目的達成のた
めにより好ましくは、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバ
ルト、オクチル酸スズ等の有機金属塩、銅アセチルアセ
トナート等の有機金属錯体、イミダゾール類、フェノー
ル類またはこれらの混合系が挙げられる。

【００１６】これらの硬化触媒は、樹脂組成物中に任意
の割合で加えることができるが、通常、全樹脂組成物の
ゲルタイムが８０℃〜２５０℃の範囲の各所定温度で１
分〜１５分となるように配合する。

【００１７】本発明の樹脂組成物中には目的を損なわな
い範囲で、他の熱硬化性樹脂を併用することができる。
例えば、ビスマレイミド類、ビスマレイミド類とジアミ
ンとの付加重合物；ビスフェノールＡのビスビニルベン
ジルエーテル化物、ジアミノジフェニルメタンのビニル
ベンジル化物等のアルケニルアリールエーテルまたはア
ミン樹脂；ビスフェノールＡのジプロパギルエーテル、
ジアミノジフェニルメタンのジプロパギル化物に代表さ
れるアルキニルエーテルまたはアミン樹脂；その他、フ
ェノール樹脂、レゾール樹脂、アリルエーテル系化合
物、アリルアミン系化合物、イソシアン酸エステル、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、
ビニル基含有ポリオレフィン化合物等が挙げられる。熱
可塑性樹脂も添加することが可能であり、例示すればポ
リフェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリエチレン、
ポリブタジエン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、末端アミンおよび
末端カルボキシル基変性ポリブタジエンーアクリロニト
リルゴムおよびそれらの変性物が挙げられる。これらの
樹脂は多官能シアン酸エステル樹脂組成物中に混合され
ていても良いし、予め反応させておいて用いることもで
きる。

【００１８】本発明では使途により組成物中に有機系難
燃剤、無機系難燃剤、離型剤、表面処理剤、充填剤等の
公知の添加剤を加えても良い。有機系難燃剤としては、
ブロモ含有ポリカーボネート、ブロモ含有ポリフェニレ
ンオキサイド、ブロモ含有ポリアクリレート、ブロモ含
有ポリスチレン等を、無機系難燃剤としては、三酸化ア
ンチモン、水酸化アルミニウム、赤リン等を、離型剤と
してはワックス類、ステアリン酸亜鉛等を、表面処理剤
としてはシランカップリング剤等を挙げることができ
る。充填剤としてはシリカ、アルミナ、タルク、クレー
等を挙げることができる。本発明の多官能シアン酸エス
テル樹脂組成物は、封止材用、積層板用、構造材料用、
塗料用として特に有用である。

【００１９】

【実施例】以下に本発明で用いられる多官能シアン酸エ
ステル樹脂の合成例および本発明の実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 合成例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（三
井東圧化学（株）製）２０ｇ（０．０８６５ｍｏｌ）と
９６％苛性ソーダ１８．２５ｇ（０．４３８ｍｏｌ）を
水５００ｇに均一に溶解し、フェノラート溶液を調製
し、これを５℃に冷却した。温度計、攪拌器、滴下漏斗
及び還流冷却器をつけた反応器に、予め０〜５℃の水１
００ｇを入れ、その中に塩化シアン７．９７ｇ（０．１
３０ｍｏｌ）を仕込んだ。この反応器内に、器内の温度
を０〜１０℃に保ちながら、上記のフェノラート溶液と
塩化シアン２３．９４ｇ（０．３８９ｍｏｌ）とを同時
に併行して４０分かけて滴下し、滴下終了後、同温度で
１５分間保温した。次いで、反応器内に、メチルイソブ
チルケトン２００ｇを加えて４０℃で分液した後、有機
層を水１００ｇで２回水洗した。次にこの有機層を３０
ｇまで減圧濃縮してから、それにイソプロピルアルコー
ル１００ｇを滴下して２℃まで冷却し、１時間攪拌し
た。得られたスラリーをろ過しイソプロピルアルコール
１０ｇで洗浄した後、風乾して融点８０℃の白色結晶の
２，２−ビス（４−シアナートフェニル）プロパン１
９．７３ｇ（収率８２％）を得た。製品を液体クロマト
法（ＬＣ）により分析したところ、未反応原料の２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４
−シアナートフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、イミノカーボネート類は検出されなかっ
た（純度９９＋％）。また硝酸銀を用いた電位差滴定で
検出された塩素イオンは１０ｐｐｍ以下であった。

【００２０】合成例２ 合成例１中に記載のイソプロピルアルコールの代わりに
ヘキサンを使用し、合成例１と同様の操作を行い合成物
を得た。得られた目的物をＬＣにより分析したところ、
未反応原料の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２−（４−シアナートフェニル）−２−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、イミノカーボネート
類が検出され、その合計含量は１５％であった。また、
２，２−ビス（４−シアナートフェニル）プロパンの純
度は８２％であった。

【００２１】本実施例で用いられる不純物の含量が異な
る多官能シアン酸エステル樹脂は、合成反応後、晶析工
程および洗浄工程で使用する溶媒の種類を変えることに
より得られたものである。多官能シアン酸エステル樹脂
モノマーの純度ならびにイミノカーボネート類、アルキ
ルシアナミド類、部分置換シアン酸エステル類およびフ
ェノール類の各含量の具体的な測定条件は、該樹脂の種
類により異なるが、実施例に示される２，２'−ビス
（４−シアナートフェニル）プロパンの場合は以下のよ
うに測定された。ＬＣ法 得られた合成生成物１００〜２００ｍｇをアセトニトリ
ル２０ｍｌ（高速液体クロマトグラフィ用、和光純薬工
業（株）製）に溶解し、下記ＬＣ測定条件にて得られた
クロマトグラフの合成生成物由来のピーク総面積を１０
０とし、これに対する各成分のピーク面積比から求め
た。 ＬＣ測定条件 装置 ：日立Ｌ−６２００型 ガードカラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＰＧ−ＯＤＳ（４ｍｍφ×４ｍｍ） カラム ：Ｗａｋｏｓｉｌ−ＩＩ ３Ｃ１８ＨＧ（３μｍ， ４．６ｍｍ φ×１５ｃｍ） 移動相 ：Ａ液；１．０ｗｔ％酢酸水（酢酸は特級、和光純薬工業（株）製） Ｂ液；アセトニトリル（ＬＣ用） グラジエント：初期組成；Ｂ＝５０％（０分） グラジエント；Ｂ＝５０％→（３０分）→Ｂ＝１００％ 最終組成；Ｂ＝１００％（１０分） 流量 ：１．０ｍｌ／分 カラム温度 ：４０℃ 検出 ：２５４ｎｍ 注入量 ：５μｌ

【００２２】実施例１〜６ 本実施例は、本発明の多官能シアン酸エステル樹脂組成
物を用いた硬化物の作製例に関するものである。表１中
に記載の配合割合で配合した多官能シアン酸エステル樹
脂組成物を９０℃で溶融混合した。この溶融混合物をガ
ラス板で作製した注型板に注ぎ、１７５℃×２ｈの条件
で硬化させることにより、厚さ３ｍｍの硬化物を得た。
この硬化物を用いて３点曲げ試験を行った。結果を表１
に示す。

【００２３】比較例１、２ 表１中に記載の配合割合で配合した多官能シアン酸エス
テル樹脂組成物を９０℃で溶融混合した。この溶融混合
物をガラス板で作製した注型板に注ぎ、１７５℃×２ｈ
の条件で硬化させることにより、厚さ３ｍｍの硬化物を
得た。この硬化物を用いて３点曲げ試験を行った。結果
を表１に示す。なお、表１において、物性は次の方法で
測定した。 ３点曲げ試験：ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準じて測定し
た。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明の多官能シアン酸エステル樹脂組
成物を用いた硬化物は機械強度に優れる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年８月２０日（１９９９．８．２
０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】

【化２】 ［式中、ｎは平均の繰返し数であり、０以上１０以下の
数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。ｉは
０または１〜４の整数値を示す。ｌは０または１〜３の
整数値を示す。Ｒはそれぞれ独立に臭素原子、塩素原
子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数５以上
７以下のシクロアルキル基、炭素数５以上７以下のシク
ロアルキル基を含む炭素数６以上２０以下の炭化水素
基、または下記構造式（３）

【化３】 （式中、ｍは０以上９以下の値を示す。）のいずれかを
示す。ｉまたはｌが２以上の場合、Ｒはそれぞれ同一で
あっても異なってもよい。Ｇｌｙはグリシジル基を示
す。Ａは酸素原子、硫黄原子、または下記構造式（４）
〜（１２）

【化４】

【化５】

【化６】 （式中、Ｔはそれぞれ独立に炭素数１以上１０以下のア
ルキル基を示す。ｋは０または１〜４の整数値を示
す。）のいずれかを示す。］で表されるエポキシ樹脂で
あることを特徴とする請求項１、２または３に記載の多
官能シアン酸エステル樹脂組成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】

【化１０】

【化１１】 ［式中、ｎは平均の繰返し数であり、０以上１０以下の
数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。ｉは
０または１〜４の整数値を示す。ｌは０または１〜３の
整数値を示す。Ｒはそれぞれ独立に臭素原子、塩素原
子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数５以上
７以下のシクロアルキル基、炭素数５以上７以下のシク
ロアルキル基を含む炭素数６以上２０以下の炭化水素
基、または下記構造式（３）

【化１２】 （式中、ｍは０以上９以下の値を示す。）のいずれかを
示す。ｉまたはｌが２以上の場合、Ｒはそれぞれ同一で
あっても異なってもよい。Ｇｌｙはグリシジル基を示
す。Ａは酸素原子、硫黄原子、または下記構造式（４）
〜（１２）

【化１３】

【化１４】

【化１５】 （式中、Ｔはそれぞれ独立に炭素数１以上１０以下のア
ルキル基を示す。ｋは０または１〜４の整数値を示
す。）のいずれかを示す。］で表されるエポキシ樹脂で
ある（１）、（２）または（３）の多官能シアン酸エス
テル樹脂組成物。（５）（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂
が、下記構造式（１５）または（１６）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】本発明で用いられる（Ｂ）成分のエポキシ
樹脂としては、通常、公知のものを用いることができ
る。エポキシ樹脂の一般的な製法としては、例えば、フ
ェノールまたはその誘導体をエピハロヒドリンと苛性ソ
ーダ等のアルカリの存在下で反応させる方法が挙げられ
る。構造式（１）または（２）で表されるエポキシ樹脂
としては、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、アルキル置換ジヒドロキシ
ビフェニル、ジヒドロキシスチルベン、アルキル置換ハ
イドロキノン、等から誘導される２官能エポキシ樹脂；
フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフ
ェノールＡのホルムアルデヒドノボラック、フェノール
もしくはアルキル置換フェノールのベンズアルデヒドノ
ボラック、等から誘導されるノボラック型エポキシ樹
脂；フェノールとテレフタルアルデヒド、アルキル置換
フェノールとテレフタルアルデヒド、等から誘導される
アラルキル型エポキシ樹脂；ジシクロペンダジエンもし
くはジシクロペンタジエンノボラックのエポキシ樹脂を
例示することができる。また、構造式（１５）または
（１６）で表されるエポキシ樹脂としては、ナフトール
のホルムアルデヒドノボラックから誘導されるノボラッ
ク型エポキシ樹脂；ナフトールとテレフタルアルデヒ
ド、ナフトールとアルキル置換テレフタルアルデヒド等
から誘導されるアラルキル型エポキシ樹脂を例示するこ
とができる。さらには、これらエポキシ樹脂の混合物を
例示することができる。多官能シアン酸エステル樹脂と
エポキシ樹脂との配合割合は、適宜選ばれ、通常、１：
９９〜９９：１（重量比）であるが、本発明の樹脂組成
物の加熱硬化により得られる硬化物の耐熱性、機械強度
の点からは、好ましくは３０：７０〜９５：５（重量
比）、より好ましくは５０：５０〜９０：１０である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）イミノカーボネート類、アルキルシ
   アナミド類、部分置換シアン酸エステル類およびフェノ
   ール類の合計含量が５％以下である多官能シアン酸エス
   テル樹脂またはそのプレポリマーと（Ｂ）エポキシ樹脂
   とを必須成分とすることを特徴とする多官能シアン酸エ
   ステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項（１）に記載の多官能シアン酸エス
   テル樹脂組成物の各成分と（Ｃ）硬化触媒とを必須成分
   とすることを特徴とする多官能シアン酸エステル樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】（Ａ）成分がビスフェノールＡから誘導さ
   れるシアン酸エステル樹脂またはそのプレポリマーであ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の多官能シ
   アン酸エステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、下記構
   造式（１）または（２） 【化１】 【化２】 ［式中、ｎは平均の繰返し数であり、０以上１０以下の
   数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。ｉは
   ０または１〜４の整数値を示す。ｌは０または１〜３の
   整数値を示す。Ｒはそれぞれ独立に臭素原子、塩素原
   子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数５以上
   ７以下のシクロアルキル基、炭素数５以上７以下のシク
   ロアルキル基を含む炭素数６以上２０以下の炭化水素
   基、または下記構造式（３） 【化３】 （式中、ｍは０以上９以下の値を示す。）のいずれかを
   示す。ｉまたはｌが２以上の場合、Ｒはそれぞれ同一で
   あっても異なってもよい。Ｇｌｙはグリシジル基を示
   す。Ａは酸素原子、硫黄原子、または下記構造式（４）
   〜（１２） 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｔはそれぞれ独立に炭素数１以上１０以下のア
   ルキル基を示す。ｋは０または１〜４の整数値を示
   す。）のいずれかを示す。］で表されるエポキシ樹脂で
   あることを特徴とする請求項１、２または３に記載の多
   官能シアン酸エステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、下記構
   造式（１５）または（１６） 【化７】 【化８】 ［式中、ｎは平均の繰り返し数であり、０以上１０以下
   の数値を示す。ｈおよびｊは１〜３の整数値を示す。Ｂ
   は構造式（４）または下記構造式（１７） 【化９】 （式中、Ｕはそれぞれ独立にハロゲン原子、または炭素
   数１以上１０以下のアルキル基を示す。Ｔはそれぞれ独
   立に炭素数１以上１０以下のアルキル基を示す。ｉは０
   または１〜４の整数値を示す。）のいずれかを示す。］
   で表されるエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項
   １、２または３に記載の多官能シアン酸エステル樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、請求項
   ４に記載のエポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノール
   ＡとテトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテ
   ルとを反応させたものであることを特徴とする請求項
   １、２または３に記載の多官能シアン酸エステル樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂が、請求項
   ５に記載のエポキシ樹脂とテトラブロモビスフェノール
   ＡとテトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテ
   ルとを反応させたものであることを特徴とする請求項
   １、２または３に記載の多官能シアン酸エステル樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成
   物を加熱硬化させて得られることを特徴とする硬化物。