JP2000026619A - ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品Info
- Publication number
- JP2000026619A JP2000026619A JP11193090A JP19309099A JP2000026619A JP 2000026619 A JP2000026619 A JP 2000026619A JP 11193090 A JP11193090 A JP 11193090A JP 19309099 A JP19309099 A JP 19309099A JP 2000026619 A JP2000026619 A JP 2000026619A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- intrinsic viscosity
- glass fiber
- composition
- desirably
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011521 glass Substances 0.000 title 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 22
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 abstract description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- -1 Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIVVXPSKEVWKMY-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 AIVVXPSKEVWKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYAGBVEAJGCFB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxyphenyl)propan-2-yl]phthalic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 GEYAGBVEAJGCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRVRCAFWBBXTL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1C(O)=O MWRVRCAFWBBXTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- CURBACXRQKTCKZ-UHFFFAOYSA-N cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O CURBACXRQKTCKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い固有粘度と共に良好な機械的特性をもた
らすのに十分に高い固有粘度を有するガラス繊維強化ポ
リエステル樹脂製製品を提供する。 【解決手段】 ピロメリット酸二無水物をポリエステル
樹脂に対して０．０５〜２重量％含有する０．７dl/g以
上の固有粘度を有するガラス繊維強化ポリエステル樹脂
製製品。
らすのに十分に高い固有粘度を有するガラス繊維強化ポ
リエステル樹脂製製品を提供する。 【解決手段】 ピロメリット酸二無水物をポリエステル
樹脂に対して０．０５〜２重量％含有する０．７dl/g以
上の固有粘度を有するガラス繊維強化ポリエステル樹脂
製製品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ガラス繊維強化
ポリエステル樹脂製製品に関する。
ポリエステル樹脂製製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂にガラス繊維を配合す
ることによって、該樹脂の機械的特性、特に衝撃強さが
改良されることが知られている。ポリエステル樹脂の末
端基と反応してポリマー鎖を延長させることにより製品
の造形過程中に起こる熱分解反応を抑制し得る多官能性
化合物の存在下において溶融樹脂を造形することによっ
て厚肉製品を製造する方法が知られている(米国特許第
３,５５３,１５７号明細書参照)。造形品に必要な機械
的特性を確実に付与させるために、十分に高い固有粘度
を有する造形品を得ることは可能である。米国特許第
３,５５３,１５７号明細書には、造形品をラス繊維で強
化する技術が記載されている。該繊維の好ましい配合量
は約１０〜４５重量％である。最も好ましい多官能性化
合物はポリイソシアネートであるが、テトラカルボン酸
二無水物、特に、ピロメリット酸二無水物(ＰＭＤＡ)の
使用についての記載もある。
ることによって、該樹脂の機械的特性、特に衝撃強さが
改良されることが知られている。ポリエステル樹脂の末
端基と反応してポリマー鎖を延長させることにより製品
の造形過程中に起こる熱分解反応を抑制し得る多官能性
化合物の存在下において溶融樹脂を造形することによっ
て厚肉製品を製造する方法が知られている(米国特許第
３,５５３,１５７号明細書参照)。造形品に必要な機械
的特性を確実に付与させるために、十分に高い固有粘度
を有する造形品を得ることは可能である。米国特許第
３,５５３,１５７号明細書には、造形品をラス繊維で強
化する技術が記載されている。該繊維の好ましい配合量
は約１０〜４５重量％である。最も好ましい多官能性化
合物はポリイソシアネートであるが、テトラカルボン酸
二無水物、特に、ピロメリット酸二無水物(ＰＭＤＡ)の
使用についての記載もある。
【０００３】造形過程中に多官能性化合物を存在させる
ことにより、出発ポリマーの固有粘度よりも高い固有粘
度(ポリイソシアネートを用いる場合には３dl／gもしく
はそれ以上の値)を有する造形品が得られることが知ら
れている。ＰＭＤＡを用いる場合の最高の固有粘度は約
０.８４dl／gである。この固有粘度の増加値はＰＭＤＡ
の濃度に依存し、ピーク値に達した後、低下する。この
増加値の最高の理論値は、ＰＭＤＡの濃度が、樹脂の全
反応性基と反応するのに必要な濃度に対応するときに得
られる。この粘度は、ＰＭＤＡの濃度が該濃度よりも高
くなると低下する。
ことにより、出発ポリマーの固有粘度よりも高い固有粘
度(ポリイソシアネートを用いる場合には３dl／gもしく
はそれ以上の値)を有する造形品が得られることが知ら
れている。ＰＭＤＡを用いる場合の最高の固有粘度は約
０.８４dl／gである。この固有粘度の増加値はＰＭＤＡ
の濃度に依存し、ピーク値に達した後、低下する。この
増加値の最高の理論値は、ＰＭＤＡの濃度が、樹脂の全
反応性基と反応するのに必要な濃度に対応するときに得
られる。この粘度は、ＰＭＤＡの濃度が該濃度よりも高
くなると低下する。
【０００４】ガラス繊維強化品の造形に関しては、ポリ
マーの固有粘度は、ガラス繊維で強化しない造形品の場
合の値よりもかなり低くなることが知られている。以上
の状況から判断して、高い固有粘度と共に良好な機械的
特性をもたらすのに十分に高い固有粘度を有するガラス
繊維強化品を得ることは実際上不可能である。予想外な
ことには、米国特許第３,５５３,１５７号明細書の開示
内容とは異なり、造形品に非常に有用な機械的特性を付
与するのに十分に高い固有粘度を有するガラス繊維強化
ポリエステル樹脂製製品が溶融造形法によって得られる
ことが判明した。
マーの固有粘度は、ガラス繊維で強化しない造形品の場
合の値よりもかなり低くなることが知られている。以上
の状況から判断して、高い固有粘度と共に良好な機械的
特性をもたらすのに十分に高い固有粘度を有するガラス
繊維強化品を得ることは実際上不可能である。予想外な
ことには、米国特許第３,５５３,１５７号明細書の開示
内容とは異なり、造形品に非常に有用な機械的特性を付
与するのに十分に高い固有粘度を有するガラス繊維強化
ポリエステル樹脂製製品が溶融造形法によって得られる
ことが判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い固有粘
度と共に良好な機械的特性をもたらすのに十分に高い固
有粘度を有するガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品
を提供するためになされたのものである。
度と共に良好な機械的特性をもたらすのに十分に高い固
有粘度を有するガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品
を提供するためになされたのものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ピロメリ
ット酸二無水物をポリエステル樹脂に対して０．０５〜
２重量％含有する０．７dl/g以上の固有粘度を有するガ
ラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品に関する。
ット酸二無水物をポリエステル樹脂に対して０．０５〜
２重量％含有する０．７dl/g以上の固有粘度を有するガ
ラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明によるガラス繊維強化ポリ
エステル樹脂製製品を製造するための溶融造形法は、ポ
リエステル樹脂の末端基との付加反応によって該樹脂の
固有粘度を増大させ得る多官能性化合物の存在下におい
て、溶融樹脂の温度が約３００℃以下(好ましくは２６
０〜２８０℃)で溶融造形過程中の滞留時間が約１２０
秒以下(好ましくは２０〜１００秒)の条件下で被造形品
を溶融造形することによっておこなう。一般に、滞留時
間は温度上昇に伴って短くする。造形品のポリマー固有
粘度は約０.６dl／g以上、好ましくは０.７〜１.８dl／
gである。
エステル樹脂製製品を製造するための溶融造形法は、ポ
リエステル樹脂の末端基との付加反応によって該樹脂の
固有粘度を増大させ得る多官能性化合物の存在下におい
て、溶融樹脂の温度が約３００℃以下(好ましくは２６
０〜２８０℃)で溶融造形過程中の滞留時間が約１２０
秒以下(好ましくは２０〜１００秒)の条件下で被造形品
を溶融造形することによっておこなう。一般に、滞留時
間は温度上昇に伴って短くする。造形品のポリマー固有
粘度は約０.６dl／g以上、好ましくは０.７〜１.８dl／
gである。
【０００８】本発明においては、樹脂と多官能性化合物
は３００℃以下の溶融状態で滞留時間が２００秒以下
（好ましくは２０〜１００秒）の条件下において配合す
る。得られたチップは共回転性二軸スクリュー押出機内
へ送給した後、ガラス繊維を送給して溶融ポリマーと混
合し、該混合物を押出成形することによって造形品を得
る。ガラス繊維をブレンドした混合物の滞留時間は約１
２０秒以下である。造形品を１８０〜２００℃でおこな
う固相重付加反応に付すことによって、ポリマー固有粘
度をさらに増大させると共に、熱変形に対する高い寸法
安定性を付与させることができる。このような品質改良
処理に付すことによって、固有粘度を１.０dl／gよりも
高くすることができる。
は３００℃以下の溶融状態で滞留時間が２００秒以下
（好ましくは２０〜１００秒）の条件下において配合す
る。得られたチップは共回転性二軸スクリュー押出機内
へ送給した後、ガラス繊維を送給して溶融ポリマーと混
合し、該混合物を押出成形することによって造形品を得
る。ガラス繊維をブレンドした混合物の滞留時間は約１
２０秒以下である。造形品を１８０〜２００℃でおこな
う固相重付加反応に付すことによって、ポリマー固有粘
度をさらに増大させると共に、熱変形に対する高い寸法
安定性を付与させることができる。このような品質改良
処理に付すことによって、固有粘度を１.０dl／gよりも
高くすることができる。
【０００９】造形品の冷却は、一般的には１００℃以上
(好ましくは１４０〜１７０℃)でおこなう熱処理に付す
ことなく、ポリマーの結晶化がおこなわれるような制御
下でゆっくりおこなう。この結晶化によって、屈曲強度
のような機械的特性は改良されるが、衝撃強さは低下す
る傾向がある。
(好ましくは１４０〜１７０℃)でおこなう熱処理に付す
ことなく、ポリマーの結晶化がおこなわれるような制御
下でゆっくりおこなう。この結晶化によって、屈曲強度
のような機械的特性は改良されるが、衝撃強さは低下す
る傾向がある。
【００１０】多官能性化合物は芳香族テトラカルボン酸
の二無水物から選択するのが好ましい。ピロメリット酸
二無水物は好ましい化合物である。その他の有用な二無
水物は次の化合物の二無水物である: ３,３',４,４'−
ジフェニルテトラカルボン酸、(ペリレン３,４,９,１
０)テトラカルボン酸、３,３',４,４'−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、２,２−ビス(３,４−ジカルボキシ
フェニル)プロパン、ビス(３,４−ジカルボキシフェニ
ル)エーテル、ビス(３,４−ジカルボキシフェノール)ス
ルホン、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
および２,３,４,５−テトラカルボキシヒドロフラン。
多官能性化合物の使用量は樹脂に対して約０.０５〜２
重量％である。
の二無水物から選択するのが好ましい。ピロメリット酸
二無水物は好ましい化合物である。その他の有用な二無
水物は次の化合物の二無水物である: ３,３',４,４'−
ジフェニルテトラカルボン酸、(ペリレン３,４,９,１
０)テトラカルボン酸、３,３',４,４'−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、２,２−ビス(３,４−ジカルボキシ
フェニル)プロパン、ビス(３,４−ジカルボキシフェニ
ル)エーテル、ビス(３,４−ジカルボキシフェノール)ス
ルホン、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
および２,３,４,５−テトラカルボキシヒドロフラン。
多官能性化合物の使用量は樹脂に対して約０.０５〜２
重量％である。
【００１１】ガラス繊維の添加によって、造形品の衝撃
強さ、屈曲モジュラスおよび破壊応力が著しく増大す
る。約５重量％のガラス繊維の添加によって機械的特性
の改良効果が得られるが、ガラス繊維の好ましい使用量
は１０〜５０重量％である。ガラス繊維の長さは一般に
０.２〜１mmである。ガラス繊維の表面処理剤としては
既知のタイプのものを使用すればよく、例えば、ビニル
トリクロロシラン、Ｃr−メタクリレート、他の金属の
メタクリレートおよびチタンアルコレート等が挙げられ
る。
強さ、屈曲モジュラスおよび破壊応力が著しく増大す
る。約５重量％のガラス繊維の添加によって機械的特性
の改良効果が得られるが、ガラス繊維の好ましい使用量
は１０〜５０重量％である。ガラス繊維の長さは一般に
０.２〜１mmである。ガラス繊維の表面処理剤としては
既知のタイプのものを使用すればよく、例えば、ビニル
トリクロロシラン、Ｃr−メタクリレート、他の金属の
メタクリレートおよびチタンアルコレート等が挙げられ
る。
【００１２】樹脂には次の常套の添加剤を適宜添加して
もよい: 安定剤、抗酸化剤、可塑剤、成核剤、顔料、難
燃剤、および炭酸カルシウムやタルク等の不活性強化
剤。
もよい: 安定剤、抗酸化剤、可塑剤、成核剤、顔料、難
燃剤、および炭酸カルシウムやタルク等の不活性強化
剤。
【００１３】本発明方法に有用なガラス繊維強化樹脂
は、高い剪断感度(shear sensitivity)によって特徴づ
けられる溶融流動学的特性を有するので、発泡および押
出吹込成形法に特に適している。
は、高い剪断感度(shear sensitivity)によって特徴づ
けられる溶融流動学的特性を有するので、発泡および押
出吹込成形法に特に適している。
【００１４】本発明方法に用いるポリエステル樹脂は、
芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸)もしくはそ
の誘導体(例えば、ジメチルエステル)またはナフタレン
ジカルボン酸と炭素原子数２〜１２のジオール(例え
ば、エチレングリコール、１,４−シクロヘキサンジオ
ール、１,４−ブタンジオール)との重縮合反応物であ
る。ポリエステル樹脂には、テレフタル酸から誘導され
る単位の約２５％までがイソフタル酸もしくは他のジカ
ルボン酸から誘導される単位で置換されたコポリマーも
包含される。ポリエチレンテレフタレートおよびナフタ
レートが好ましい樹脂である。
芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸)もしくはそ
の誘導体(例えば、ジメチルエステル)またはナフタレン
ジカルボン酸と炭素原子数２〜１２のジオール(例え
ば、エチレングリコール、１,４−シクロヘキサンジオ
ール、１,４−ブタンジオール)との重縮合反応物であ
る。ポリエステル樹脂には、テレフタル酸から誘導され
る単位の約２５％までがイソフタル酸もしくは他のジカ
ルボン酸から誘導される単位で置換されたコポリマーも
包含される。ポリエチレンテレフタレートおよびナフタ
レートが好ましい樹脂である。
【００１５】ポリエステル樹脂には他の相溶性ポリマ
ー、例えば、ポリカーボネートまたはポリカプロラクト
ンを約２０重量％まで配合してもよい。液晶特性を示す
と共に反応性基(例えば、ＯＨ基、ＮＨ2基)を有するポ
リマーもしくは化合物を５重量％まで添加することによ
って機械的特性を改良することができる。
ー、例えば、ポリカーボネートまたはポリカプロラクト
ンを約２０重量％まで配合してもよい。液晶特性を示す
と共に反応性基(例えば、ＯＨ基、ＮＨ2基)を有するポ
リマーもしくは化合物を５重量％まで添加することによ
って機械的特性を改良することができる。
【００１６】
【実施例】実施例１ ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)(融点:２５３℃、
固有粘度:０.６６dl／g)を溶融重縮合反応容器からガス
抜き装置を備えた非嵌合型の二重反転二軸スクリュー押
出機(直径:３０mm)へ３０Ｋg／時の割合で連続的に送給
した。結晶性ＰＥＴ(固有粘度:０.６４dl／g)にピロメ
リット酸二無水物(ＰＭＤＡ)を２０重量％配合した混合
物を、重量計量供給装置を用いて５９０g／時の割合で
押出機へ送給した。実施条件は次の通りである: 溶融物中のピロメリット酸二無水物; ０.６重量％ スクリュー速度; ４１５rpm スクリュー比(Ｌ／Ｄ); ２４ 平均滞留時間; １８〜２５秒間 バレル温度; ２８３℃ 溶融温度; ２９０℃ 押出しには二重孔を有するダイ(直径:７mm)を用いた。
ストランドペレタイザー(strand pelletizer)を用いて
円筒形チップ(直径:３mm、長さ:５５mm、固有粘度:０.
６５dl／g)を得た。得られたチップを乾燥処理に付した
後、二軸スクリュー押出機(直径:７０mm、Ｌ／Ｄ:３２)
へ１０Ｋg／時の割合で送給した。ポリマーが溶融した
後(Ｌ／Ｄ:１２)、所定量のガラス繊維を側部ドアを通
して供給した。押出機の残余の部分(Ｌ／Ｄ:２０)にお
いてガラス繊維とポリマーを混合した。押出機内の滞留
時間は６０〜９０秒間とした。混合物をフラットダイ
(長さ:７５０mm)を通して押出し、３つの冷却ドラム上
に集めた後、得られたフォイル(foil)を安定化させるた
めにさらに冷却した。一部のフォイルは１９０℃で１２
時間の品質改良処理に付した。得られたフォイルの機械
的特性を以下の表に示す。この場合、上記の品質改良処
理に付さなかったフォイルの機械的特性も併記する。機
械的特性はインストロン試験機(シリーズ４５００)を使
用し、１０mm／分で室温下において測定した。各試料の
測定は少なくとも５つの試験片についておこなった。衝
撃特性はテスター・イゾド・シースト(Tester Izod Cea
st)を使用し、２Ｊハンマーとノッチ付試験片を用いて
測定した。
固有粘度:０.６６dl／g)を溶融重縮合反応容器からガス
抜き装置を備えた非嵌合型の二重反転二軸スクリュー押
出機(直径:３０mm)へ３０Ｋg／時の割合で連続的に送給
した。結晶性ＰＥＴ(固有粘度:０.６４dl／g)にピロメ
リット酸二無水物(ＰＭＤＡ)を２０重量％配合した混合
物を、重量計量供給装置を用いて５９０g／時の割合で
押出機へ送給した。実施条件は次の通りである: 溶融物中のピロメリット酸二無水物; ０.６重量％ スクリュー速度; ４１５rpm スクリュー比(Ｌ／Ｄ); ２４ 平均滞留時間; １８〜２５秒間 バレル温度; ２８３℃ 溶融温度; ２９０℃ 押出しには二重孔を有するダイ(直径:７mm)を用いた。
ストランドペレタイザー(strand pelletizer)を用いて
円筒形チップ(直径:３mm、長さ:５５mm、固有粘度:０.
６５dl／g)を得た。得られたチップを乾燥処理に付した
後、二軸スクリュー押出機(直径:７０mm、Ｌ／Ｄ:３２)
へ１０Ｋg／時の割合で送給した。ポリマーが溶融した
後(Ｌ／Ｄ:１２)、所定量のガラス繊維を側部ドアを通
して供給した。押出機の残余の部分(Ｌ／Ｄ:２０)にお
いてガラス繊維とポリマーを混合した。押出機内の滞留
時間は６０〜９０秒間とした。混合物をフラットダイ
(長さ:７５０mm)を通して押出し、３つの冷却ドラム上
に集めた後、得られたフォイル(foil)を安定化させるた
めにさらに冷却した。一部のフォイルは１９０℃で１２
時間の品質改良処理に付した。得られたフォイルの機械
的特性を以下の表に示す。この場合、上記の品質改良処
理に付さなかったフォイルの機械的特性も併記する。機
械的特性はインストロン試験機(シリーズ４５００)を使
用し、１０mm／分で室温下において測定した。各試料の
測定は少なくとも５つの試験片についておこなった。衝
撃特性はテスター・イゾド・シースト(Tester Izod Cea
st)を使用し、２Ｊハンマーとノッチ付試験片を用いて
測定した。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ 樹脂としてＰＥＴスクラップ(固有粘度:０.６２dl／g、
融点:２５３℃)を使用する以外は実施例１と同様の試験
をおこなったところ、実施例１の場合と類似の結果が得
られた。
融点:２５３℃)を使用する以外は実施例１と同様の試験
をおこなったところ、実施例１の場合と類似の結果が得
られた。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、ガラス繊維強化ポリエ
ステル樹脂製造形品に高い固有粘度と共に非常に有用な
機械的特性を付与することができる。
ステル樹脂製造形品に高い固有粘度と共に非常に有用な
機械的特性を付与することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トニーノ・セベリーニ イタリア国イ−00034コッレフェッロ（ロ ーマ）、ビア・デッレ・ソルベ31番 (72)発明者 サンドロ・コブロール イタリア国イ−80131ナポリ、ビア・ベル ナルド・カバリーノ61番
Claims (1)
- 【請求項１】 ピロメリット酸二無水物をポリエステ
ル樹脂に対して０．０５〜２重量％含有する０．７dl/g
以上の固有粘度を有するガラス繊維強化ポリエステル樹
脂製製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93MI000916A IT1264381B1 (it) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | Articoli formati da resine poliestere |
| IT93A000916 | 1993-05-07 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6524879A Division JP2983291B2 (ja) | 1993-05-07 | 1994-04-29 | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026619A true JP2000026619A (ja) | 2000-01-25 |
| JP3380774B2 JP3380774B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=11366054
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6524878A Expired - Lifetime JP2851436B2 (ja) | 1993-05-07 | 1994-04-29 | ポリエステル樹脂製成形体 |
| JP6524879A Expired - Fee Related JP2983291B2 (ja) | 1993-05-07 | 1994-04-29 | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 |
| JP19309099A Expired - Fee Related JP3380774B2 (ja) | 1993-05-07 | 1999-07-07 | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6524878A Expired - Lifetime JP2851436B2 (ja) | 1993-05-07 | 1994-04-29 | ポリエステル樹脂製成形体 |
| JP6524879A Expired - Fee Related JP2983291B2 (ja) | 1993-05-07 | 1994-04-29 | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6403728B1 (ja) |
| EP (2) | EP0698059B1 (ja) |
| JP (3) | JP2851436B2 (ja) |
| KR (2) | KR100210692B1 (ja) |
| AT (2) | ATE171718T1 (ja) |
| DE (2) | DE69413684T2 (ja) |
| ES (2) | ES2211880T3 (ja) |
| IT (1) | IT1264381B1 (ja) |
| TW (3) | TW304967B (ja) |
| WO (2) | WO1994026814A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8779420B2 (en) | 2009-11-28 | 2014-07-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048922A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing high strength fiber reinforced composites |
| ATE252126T1 (de) | 1997-12-01 | 2003-11-15 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Verfahren zur erhöhung des molekulargewichts von polyesterharzen |
| KR20000008130A (ko) * | 1998-07-10 | 2000-02-07 | 조정래 | 폴리에스터계 탄성사용 공중합물의 제조방법 |
| JP2002020467A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-01-23 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリエステル樹脂 |
| JP5889915B2 (ja) | 2010-12-21 | 2016-03-22 | カラーマトリックス ホールディングス インコーポレイテッドＣｏｌｏｒｍａｔｒｉｘ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，Ｉｎｃ． | ポリマー材料 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1239751A (ja) * | 1967-05-23 | 1971-07-21 | ||
| GB1489430A (en) * | 1973-11-12 | 1977-10-19 | Gen Electric | Solid phase polymerization of polybutylene terephthalate |
| US4223125A (en) * | 1976-11-23 | 1980-09-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyester compositions which crystallize rapidly |
| US4436877A (en) * | 1982-11-08 | 1984-03-13 | Polyplastics Co., Ltd. | Thermoplastic polyester composition |
| US4446303A (en) * | 1983-07-26 | 1984-05-01 | Eastman Kodak Company | Process for preparing high molecular weight polyesters |
| US4742151A (en) * | 1986-06-26 | 1988-05-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Ultra-high-molecular-weight polyesters |
| US4778858A (en) * | 1987-03-05 | 1988-10-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of thermoplastic resin composition by solid state polymerization |
| US4755587A (en) * | 1987-03-26 | 1988-07-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solid state polymerization of polyester prepolymers |
| DE68922102T2 (de) * | 1989-10-13 | 1995-10-19 | Phobos Nv | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularen Polyester-Harzen. |
| IT1245597B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1245598B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| US5408035A (en) * | 1991-10-16 | 1995-04-18 | Shell Oil Company | Solid state polymerization |
| IT1251953B (it) * | 1991-10-18 | 1995-05-27 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare. |
| US5266658A (en) * | 1991-12-23 | 1993-11-30 | Akzo Nv | Forming preblend of flexible coil polymer and block copolymer of thermotropic liquid crystal polymer and flexible coil polymer |
-
1993
- 1993-05-07 IT IT93MI000916A patent/IT1264381B1/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-04-29 AT AT94916173T patent/ATE171718T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-29 DE DE69413684T patent/DE69413684T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-29 AT AT94916174T patent/ATE259395T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-29 JP JP6524878A patent/JP2851436B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-29 DE DE69433546T patent/DE69433546T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-29 EP EP94916173A patent/EP0698059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-29 WO PCT/EP1994/001368 patent/WO1994026814A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-29 WO PCT/EP1994/001367 patent/WO1994026820A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-29 ES ES94916174T patent/ES2211880T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-29 KR KR1019950704931A patent/KR100210692B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-29 EP EP94916174A patent/EP0698056B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-29 ES ES94916173T patent/ES2123789T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-29 JP JP6524879A patent/JP2983291B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-29 KR KR1019950704930A patent/KR100200169B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-03 TW TW083103992A patent/TW304967B/zh active
- 1994-05-03 TW TW083103998A patent/TW302378B/zh active
- 1994-05-03 TW TW083103981A patent/TW305854B/zh active
-
1999
- 1999-07-07 JP JP19309099A patent/JP3380774B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-01 US US09/516,575 patent/US6403728B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8779420B2 (en) | 2009-11-28 | 2014-07-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Semiconductor device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2851436B2 (ja) | 1999-01-27 |
| EP0698056A1 (en) | 1996-02-28 |
| TW305854B (ja) | 1997-05-21 |
| ATE259395T1 (de) | 2004-02-15 |
| DE69433546D1 (de) | 2004-03-18 |
| TW304967B (ja) | 1997-05-11 |
| DE69413684D1 (de) | 1998-11-05 |
| KR960702493A (ko) | 1996-04-27 |
| JP2983291B2 (ja) | 1999-11-29 |
| ATE171718T1 (de) | 1998-10-15 |
| EP0698056B1 (en) | 2004-02-11 |
| KR100200169B1 (ko) | 1999-06-15 |
| US6403728B1 (en) | 2002-06-11 |
| IT1264381B1 (it) | 1996-09-23 |
| JPH08509676A (ja) | 1996-10-15 |
| WO1994026820A1 (en) | 1994-11-24 |
| DE69413684T2 (de) | 1999-02-25 |
| ES2211880T3 (es) | 2004-07-16 |
| JPH08509776A (ja) | 1996-10-15 |
| KR100210692B1 (ko) | 1999-07-15 |
| EP0698059B1 (en) | 1998-09-30 |
| WO1994026814A1 (en) | 1994-11-24 |
| TW302378B (ja) | 1997-04-11 |
| DE69433546T2 (de) | 2004-12-30 |
| ES2123789T3 (es) | 1999-01-16 |
| ITMI930916A0 (it) | 1993-05-07 |
| JP3380774B2 (ja) | 2003-02-24 |
| ITMI930916A1 (it) | 1994-11-07 |
| EP0698059A1 (en) | 1996-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0635505B2 (ja) | 組成物 | |
| IL105922A (en) | Polymer blends are useful for creating printed items in extrusion inflation | |
| JPS59191756A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| US4211689A (en) | Copolyesters of polybutylene terephthalate | |
| US5041476A (en) | Rapidly crystallizing polyethylene terephthalate blends | |
| EP1005502B1 (en) | Process for preparing high strength fiber reinforced polymer composites | |
| US5321099A (en) | Blends of semi-crystalline polyamides and polyesteramides | |
| JP3380774B2 (ja) | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂製製品 | |
| JP3266264B2 (ja) | 高弾性率繊維およびフィルム製造用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0465103B2 (ja) | ||
| JPH0525903B2 (ja) | ||
| US5869561A (en) | Articles from a polyester resin reinforced with glass fibre | |
| US20130150549A1 (en) | Poly(butylene terephthalate) ester compositions, methods of manufacture, and articles thereof | |
| EP0178807B1 (en) | Polyethylene terephthalate molding composition | |
| WO2005113636A1 (en) | Process for lowering the melt viscosity of polyesters | |
| JP3678091B2 (ja) | 分岐熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH0141659B2 (ja) | ||
| JPH0124051B2 (ja) | ||
| JPS63142055A (ja) | ガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物 | |
| CN116904007A (zh) | 一种生物可降解增韧耐高温吸管料及其制备方法 | |
| JPH10195292A (ja) | 樹脂組成物 | |
| EP0507412A1 (en) | Polyamide-polyethylene terephthalate composition | |
| JP2001146512A (ja) | 分岐熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH07300530A (ja) | 高融点・高結晶性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| ITMI940734A1 (it) | Manufatti in resina polestere rinforzati con fubra di vetro |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |