JP2000026358A - 二環式ケトン及びアルデヒド - Google Patents
二環式ケトン及びアルデヒドInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発臭剤及びその製造方法の提供。
【解決手段】 本発明は、式Ｉ
【化１】
（式中、ｎは１又は２；Ｒ1及びＲ4はＨ又はＣＨ3；そ
してＲ2及びＲ3はＨ，ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3である）で
表される二環式アルデヒドとケトンに係るものであり、
これらの化合物の発臭剤としての使用、発臭組成物のた
めの使用、及び、Ｒ1メチル置換された橋頭位に二重結
合を持つ化合物とその中間体の合成方法を含む。
してＲ2及びＲ3はＨ，ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3である）で
表される二環式アルデヒドとケトンに係るものであり、
これらの化合物の発臭剤としての使用、発臭組成物のた
めの使用、及び、Ｒ1メチル置換された橋頭位に二重結
合を持つ化合物とその中間体の合成方法を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビシクロ［６．
４．０］−ドデカ−１（８）−エン−１０−イル、ビシ
クロ［５．４．０］−ウンデカ−１（７）−エン−９−
イル、ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１（１２）−
エン−１０−イル又はビシクロ［５．４．０］−ウンデ
カ−１（１１）−エン−９−イル骨格を有するアルデヒ
ドとケトン、特に１−｛ビシクロ［６．４．０］−ドデ
カ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−
オン化合物、１−｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナ−ル化合
物、１−｛ビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−１’
（７’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オン化合
物、１−｛ビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−１’
（７’）−エン−９’−イル｝メタナ−ル化合物、１−
｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１’（１２’）−
エン−１０’−イル｝エタン−１−オン化合物、１−
｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１’（１２’）−
エン−１０’−イル｝メタナ−ル化合物、１−｛ビシク
ロ［５．４．０］−ウンデカ−１’（１１’）−エン−
９’−イル｝エタン−１−オン化合物及び１−｛ビシク
ロ［５．４．０］−ウンデカ−１’（１２’）−エン−
９’−イル｝メタナ−ル化合物（６員環上でメチル基ま
たはエチル基置換されていてもよい）ならびに、それら
を発臭剤として使用する方法に関する。
４．０］−ドデカ−１（８）−エン−１０−イル、ビシ
クロ［５．４．０］−ウンデカ−１（７）−エン−９−
イル、ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１（１２）−
エン−１０−イル又はビシクロ［５．４．０］−ウンデ
カ−１（１１）−エン−９−イル骨格を有するアルデヒ
ドとケトン、特に１−｛ビシクロ［６．４．０］−ドデ
カ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−
オン化合物、１−｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナ−ル化合
物、１−｛ビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−１’
（７’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オン化合
物、１−｛ビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−１’
（７’）−エン−９’−イル｝メタナ−ル化合物、１−
｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１’（１２’）−
エン−１０’−イル｝エタン−１−オン化合物、１−
｛ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１’（１２’）−
エン−１０’−イル｝メタナ−ル化合物、１−｛ビシク
ロ［５．４．０］−ウンデカ−１’（１１’）−エン−
９’−イル｝エタン−１−オン化合物及び１−｛ビシク
ロ［５．４．０］−ウンデカ−１’（１２’）−エン−
９’−イル｝メタナ−ル化合物（６員環上でメチル基ま
たはエチル基置換されていてもよい）ならびに、それら
を発臭剤として使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イオノン類とそれらの直鎖状誘導体（例
えば、ラルデイン（Ｒａｌｄｅｉｎ）（登録商標）とテ
ィンべロール（Ｔｉｍｂｅｒｏｌ）（登録商標））、さ
らに、それらの環状誘導体（例えば、イソＥスーパー
（Ｉｓｏ ＥＳｕｐｅｒ）（登録商標））は香水製造に
おいて、中心的な役割を担う。特に過去１０年間に、ト
ップ、ミドル、及びベース調を有する古典的な香水は、
比較的少数の嗅覚物質（そのうちのいくつかは組成物中
２５％の量まで又はそれ以上の量で含有され得る（カル
キン（Ｒ．Ｒ．Ｃａｌｋｉｎ）とジェリネック（Ｊ．
Ｓ．Ｊｅｌｌｉｎｅｋ）著「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ−Ｐｒ
ａｃｔｉｃｅ ａｎｄＰｒｉｎｃｉｐｌｅ」，ワイリー
（Ｗｉｌｅｙ），ニューヨーク １９９４年，第１３８
−１４０頁より）からメインの調和（アコール）の回り
に作られる一体的な（モノリシックな）創作品に取って
代わられてきている。イオノン類とそれらの誘導体は上
記のような調和と香水の組成物として、好ましい嗅覚物
質である。何故なら、それらの化合物と誘導体は、数多
くの嗅覚構成ブロックと調和しながら一体化し、組成物
に透明感と温かみを与え、かつ当該化合物及び誘導体自
身が有する、柔らかい、フローラル（花のような）−ウ
ッディ（木のような）調の心地良さは高濃度であっても
保持されるからである。
えば、ラルデイン（Ｒａｌｄｅｉｎ）（登録商標）とテ
ィンべロール（Ｔｉｍｂｅｒｏｌ）（登録商標））、さ
らに、それらの環状誘導体（例えば、イソＥスーパー
（Ｉｓｏ ＥＳｕｐｅｒ）（登録商標））は香水製造に
おいて、中心的な役割を担う。特に過去１０年間に、ト
ップ、ミドル、及びベース調を有する古典的な香水は、
比較的少数の嗅覚物質（そのうちのいくつかは組成物中
２５％の量まで又はそれ以上の量で含有され得る（カル
キン（Ｒ．Ｒ．Ｃａｌｋｉｎ）とジェリネック（Ｊ．
Ｓ．Ｊｅｌｌｉｎｅｋ）著「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ−Ｐｒ
ａｃｔｉｃｅ ａｎｄＰｒｉｎｃｉｐｌｅ」，ワイリー
（Ｗｉｌｅｙ），ニューヨーク １９９４年，第１３８
−１４０頁より）からメインの調和（アコール）の回り
に作られる一体的な（モノリシックな）創作品に取って
代わられてきている。イオノン類とそれらの誘導体は上
記のような調和と香水の組成物として、好ましい嗅覚物
質である。何故なら、それらの化合物と誘導体は、数多
くの嗅覚構成ブロックと調和しながら一体化し、組成物
に透明感と温かみを与え、かつ当該化合物及び誘導体自
身が有する、柔らかい、フローラル（花のような）−ウ
ッディ（木のような）調の心地良さは高濃度であっても
保持されるからである。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】一方で、イオノン類とイオノ
ン誘導体は比較的古いクラスの発臭物質であり、フレッ
シュなフローラル調（花香）から強いウッディ−アンバ
ー調の面までの、すべての範囲をカバーするが、しかし
ながら、同じような香調を持つが、新しいそれぞれの嗅
覚特性を持った新規物質であって、例えばいわゆる“シ
アーオリエンタルズ（ｓｈｅｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌ
ｓ）”のような新しいトレンドの香水の成分として用い
ることができる新しい独自の調和を作り出すための新規
物質が強く望まれている。
ン誘導体は比較的古いクラスの発臭物質であり、フレッ
シュなフローラル調（花香）から強いウッディ−アンバ
ー調の面までの、すべての範囲をカバーするが、しかし
ながら、同じような香調を持つが、新しいそれぞれの嗅
覚特性を持った新規物質であって、例えばいわゆる“シ
アーオリエンタルズ（ｓｈｅｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌ
ｓ）”のような新しいトレンドの香水の成分として用い
ることができる新しい独自の調和を作り出すための新規
物質が強く望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記に詳しく述べたビシ
クロ骨格を有するアルデヒドとケトンにおいて、イオノ
ンとイオノン誘導体のウッディ−フローラル調の嗅覚ス
ペクトルを、新しい面により豊かにし、それにより前述
の要件を有利な方法で満たす化合物群が発見されてきて
いる。この新規な化合物群は式Ｉ
クロ骨格を有するアルデヒドとケトンにおいて、イオノ
ンとイオノン誘導体のウッディ−フローラル調の嗅覚ス
ペクトルを、新しい面により豊かにし、それにより前述
の要件を有利な方法で満たす化合物群が発見されてきて
いる。この新規な化合物群は式Ｉ
【化３】 （式中、ｎは１又は２、Ｒ1及びＲ4はＨ又はＣＨ3、Ｒ2
及びＲ3はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3、そして破線は二つ
の橋頭原子間、又は１位の橋頭原子と１１位若しくは１
２位の環を構成する原子との間の二重結合を示してい
る）で表される。
及びＲ3はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3、そして破線は二つ
の橋頭原子間、又は１位の橋頭原子と１１位若しくは１
２位の環を構成する原子との間の二重結合を示してい
る）で表される。
【０００５】式Ｉの化合物は新規である。式Ｉは従っ
て、ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１（８）−エン
−１０−イル若しくはビシクロ［５．４．０］−ウンデ
カ−１（７）−エン−９−イル置換基、又はそれぞれビ
シクロ［６．４．０］−ドデカ−１（１２）−エン−１
０−イル若しくはビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−
１（１１）−エン−９−イル置換を伴うアルデヒド、メ
チルケトン及びエチルケトンを包含する。以下の化合物
１〜１４は当該新規化合物の好ましい例である：
て、ビシクロ［６．４．０］−ドデカ−１（８）−エン
−１０−イル若しくはビシクロ［５．４．０］−ウンデ
カ−１（７）−エン−９−イル置換基、又はそれぞれビ
シクロ［６．４．０］−ドデカ−１（１２）−エン−１
０−イル若しくはビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−
１（１１）−エン−９−イル置換を伴うアルデヒド、メ
チルケトン及びエチルケトンを包含する。以下の化合物
１〜１４は当該新規化合物の好ましい例である：
【化４】
【０００６】式Ｉの化合物は、イオノンを思い出させ
る、木のような−花のような調を有し、加えて、アルデ
ヒド、海の香、アンバーやタバコのような、またある程
度の果実のような−フレッシュな、メロンのような若し
くはバルサムの副調を有する。いくつかの場合には、例
えば、化合物３及び４の場合、ウッディの特徴が強く支
配し、全体としての嗅覚の印象としては、べチバー油及
びイソＥスーパー（ＩｓｏＥ Ｓｕｐｅｒ）（登録商
標）を思い出させるウッディ−アンバー様からドライ−
乳香様である。本発明の範囲中でも優れている化合物３
及び４に加え、香水的に興味深いものとして、まず、ア
ルデヒド化合物２と６、次にＲ1がメチル置換された化
合物５と１０がある。式Ｉの化合物群、特に化合物１〜
１３は発明によっては、それぞれの化合物の全ての可能
なステレオマーとジアステレオマーを含むものとしてい
る。いくつかの場合、発明によっては、これらの化合物
は、強さや、においにおいて、大幅に異なる。しかし、
それらのにおいに基づいて、それぞれの化合物は香水的
に用いることができる。後の実施例では、それぞれの嗅
覚的な強さと同時に特に興味深いジアステレオマーがよ
り詳しく述べられ、また特徴付けられている。
る、木のような−花のような調を有し、加えて、アルデ
ヒド、海の香、アンバーやタバコのような、またある程
度の果実のような−フレッシュな、メロンのような若し
くはバルサムの副調を有する。いくつかの場合には、例
えば、化合物３及び４の場合、ウッディの特徴が強く支
配し、全体としての嗅覚の印象としては、べチバー油及
びイソＥスーパー（ＩｓｏＥ Ｓｕｐｅｒ）（登録商
標）を思い出させるウッディ−アンバー様からドライ−
乳香様である。本発明の範囲中でも優れている化合物３
及び４に加え、香水的に興味深いものとして、まず、ア
ルデヒド化合物２と６、次にＲ1がメチル置換された化
合物５と１０がある。式Ｉの化合物群、特に化合物１〜
１３は発明によっては、それぞれの化合物の全ての可能
なステレオマーとジアステレオマーを含むものとしてい
る。いくつかの場合、発明によっては、これらの化合物
は、強さや、においにおいて、大幅に異なる。しかし、
それらのにおいに基づいて、それぞれの化合物は香水的
に用いることができる。後の実施例では、それぞれの嗅
覚的な強さと同時に特に興味深いジアステレオマーがよ
り詳しく述べられ、また特徴付けられている。
【０００７】式Ｉの化合物は、発臭組成物にしばしば用
いられる数多くの天然及び／又は合成の原料と調和す
る。特に、花のようなシプレの嗅覚的傾向において、式
Ｉの化合物に関連して、興味深い調和と香水を合成する
ことができる。しかしながら、式Ｉの化合物は、オリエ
ンタル−アンバー様の臭覚の傾向にある、一体的に（モ
ノリシックに）混合された香水に特に優れて適してい
る。さらに、並はずれた、新しくアクセントを付けたウ
ッディのにおいの組成物、例えば、“フェミニテ デュ
ボア（Ｆｅｍｉｎｉｔｅ Ｄｕ Ｂｏｉｓ）”（資生
堂、１９９２年）タイプのものが、式Ｉの化合物からは
非常に有利に合成することができる。
いられる数多くの天然及び／又は合成の原料と調和す
る。特に、花のようなシプレの嗅覚的傾向において、式
Ｉの化合物に関連して、興味深い調和と香水を合成する
ことができる。しかしながら、式Ｉの化合物は、オリエ
ンタル−アンバー様の臭覚の傾向にある、一体的に（モ
ノリシックに）混合された香水に特に優れて適してい
る。さらに、並はずれた、新しくアクセントを付けたウ
ッディのにおいの組成物、例えば、“フェミニテ デュ
ボア（Ｆｅｍｉｎｉｔｅ Ｄｕ Ｂｏｉｓ）”（資生
堂、１９９２年）タイプのものが、式Ｉの化合物からは
非常に有利に合成することができる。
【０００８】式Ｉの化合物の発明に係る使用は、しか
し、これらのタイプの香水や、特定の嗅覚的傾向、発臭
剤誘導体、又は化学物質群に限定されない。特によく調
和する物質の例としては以下のものがある： エーテル性油及び抽出物類；例えば、ベイ油、ベルガモ
ット油、シダーウッド油、ゼラニウム油、ガイアック・
ウッド油、パッチュリ油、プチグレン油、ローズ油、ロ
ーズウッド油、べチバー油、イランイラン油；
し、これらのタイプの香水や、特定の嗅覚的傾向、発臭
剤誘導体、又は化学物質群に限定されない。特によく調
和する物質の例としては以下のものがある： エーテル性油及び抽出物類；例えば、ベイ油、ベルガモ
ット油、シダーウッド油、ゼラニウム油、ガイアック・
ウッド油、パッチュリ油、プチグレン油、ローズ油、ロ
ーズウッド油、べチバー油、イランイラン油；
【０００９】アルコール類；例えば、シトロネロール、
ジメトール（Ｄｉｍｅｔｏｌ）（登録商標）、エバノー
ル（Ｅｂａｎｏｌ）（登録商標）、シス−３−ヘキセノ
ール、ゲラニオール、リナロオール（ｌｉｎａｌｏｏ
ｌ）、ペオニル（Ｐｅｏｎｉｌｅ）（登録商標）、フェ
ノキサノール、ロザルバ（Ｒｏｓａｌｖａ）（登録商
標）、ロザフェン（Ｒｏｓａｐｈｅｎ）（登録商標）、
サンダロアー（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ）（登録商標）及び
シンナミックアルコール；
ジメトール（Ｄｉｍｅｔｏｌ）（登録商標）、エバノー
ル（Ｅｂａｎｏｌ）（登録商標）、シス−３−ヘキセノ
ール、ゲラニオール、リナロオール（ｌｉｎａｌｏｏ
ｌ）、ペオニル（Ｐｅｏｎｉｌｅ）（登録商標）、フェ
ノキサノール、ロザルバ（Ｒｏｓａｌｖａ）（登録商
標）、ロザフェン（Ｒｏｓａｐｈｅｎ）（登録商標）、
サンダロアー（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ）（登録商標）及び
シンナミックアルコール；
【００１０】アルデヒド類及びケトン類；例えば、アル
ファ−アミルシンナムアルデヒド、キャシュメラン（Ｃ
ａｓｈｍｅｒａｎ）（登録商標）、ベータ−ダマセノ
ン、デュピカル（Ｄｕｐｉｃａｌ）（登録商標）、フロ
リドラル（Ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ）（登録商標）、フラ
ムビノン（Ｆｒａｍｂｉｎｏｎ）（登録商標）、ギブス
コーン（Ｇｉｖｅｓｃｏｎｅ）（登録商標）、へディオ
ン（Ｈｅｄｉｏｎ）（登録商標）、ヒドロキシシトロネ
ラル、リリアル（Ｌｉｌｉａｌ）（登録商標）、バニリ
ン；
ファ−アミルシンナムアルデヒド、キャシュメラン（Ｃ
ａｓｈｍｅｒａｎ）（登録商標）、ベータ−ダマセノ
ン、デュピカル（Ｄｕｐｉｃａｌ）（登録商標）、フロ
リドラル（Ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ）（登録商標）、フラ
ムビノン（Ｆｒａｍｂｉｎｏｎ）（登録商標）、ギブス
コーン（Ｇｉｖｅｓｃｏｎｅ）（登録商標）、へディオ
ン（Ｈｅｄｉｏｎ）（登録商標）、ヒドロキシシトロネ
ラル、リリアル（Ｌｉｌｉａｌ）（登録商標）、バニリ
ン；
【００１１】エーテル類及びアセタール類；例えば、ア
ムブロックス（Ａｍｂｒｏｘ）（登録商標）、キャロー
ン（Ｃａｌｏｎｅ）（登録商標）、ギャラクソリド（Ｇ
ａｌａｘｏｌｉｄｅ）（登録商標）、マグノラン（Ｍａ
ｇｎｏｌａｎ）（登録商標）、ルバフラン（Ｒｈｕｂａ
ｆｕｒａｎ）（登録商標）、ローズオキシド、スピラン
ブレン（Ｓｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ）（登録商標）；
ムブロックス（Ａｍｂｒｏｘ）（登録商標）、キャロー
ン（Ｃａｌｏｎｅ）（登録商標）、ギャラクソリド（Ｇ
ａｌａｘｏｌｉｄｅ）（登録商標）、マグノラン（Ｍａ
ｇｎｏｌａｎ）（登録商標）、ルバフラン（Ｒｈｕｂａ
ｆｕｒａｎ）（登録商標）、ローズオキシド、スピラン
ブレン（Ｓｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ）（登録商標）；
【００１２】エステル類及びラクトン類；例えば、アグ
ルメックス（Ａｇｒｕｍｅｘ）（登録商標）、ベンジル
アセテート、ベンジルサリシレート、シトロネリルアセ
テート、デルタ−及びガンマ−デカラクトン、ガンマ−
ウンデカラクトン；
ルメックス（Ａｇｒｕｍｅｘ）（登録商標）、ベンジル
アセテート、ベンジルサリシレート、シトロネリルアセ
テート、デルタ−及びガンマ−デカラクトン、ガンマ−
ウンデカラクトン；
【００１３】大環状化合物類；例えば、アンブレットリ
ド（Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ）（登録商標）、アンブ
レトーン（Ａｍｂｒｅｔｏｎｅ）（登録商標）、ムスコ
ン、ムスクＲ−１（ｍｕｓｋ Ｒ−１）、チベトリド
（Ｔｈｉｂｅｔｏｌｉｄｅ）（登録商標）、トリモフィ
ックスＯ（Ｔｒｉｍｏｆｉｘ Ｏ）（登録商標）；及
び、
ド（Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ）（登録商標）、アンブ
レトーン（Ａｍｂｒｅｔｏｎｅ）（登録商標）、ムスコ
ン、ムスクＲ−１（ｍｕｓｋ Ｒ−１）、チベトリド
（Ｔｈｉｂｅｔｏｌｉｄｅ）（登録商標）、トリモフィ
ックスＯ（Ｔｒｉｍｏｆｉｘ Ｏ）（登録商標）；及
び、
【００１４】複素環化合物類；例えば、インドール、ス
カトール。
カトール。
【００１５】式Ｉの化合物の合成は、一方では、例１及
び１１により詳しく述べられたとおり、例えば、ヴァン
ストラテン（Ｊ．Ｗ．ｖａｎ Ｓｔｒａｔｅｎ）、ヴァ
ンノーデン（Ｊ．Ｊ．ｖａｎ Ｎｏｒｄｅｎ）、ヴァン
シャイク（Ｔ．Ａ．Ｍ．ｖａｎＳｃｈａｉｋ）、フラン
ケ（Ｇ．Ｔ．Ｆｒａｎｋｅ）、デウルフ（Ｗ．Ｈ．ｄｅ
Ｗｏｌｆ）、ビッケルハウプト（Ｆ．Ｂｉｃｋｅｌｈ
ａｕｐｔ）著の「Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａ
ｙｓ−Ｂａｓ（１９７８年）９７、ｐ．１０５」または
ヘルツ（Ｗ．Ｈｅｒｚ）とジュオ（Ｒ．−Ｒ．Ｊｕｏ）
著「ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）（１９８５年）、５０、
ｐ．６１８」記載のように、対応するビス（メチレン）
シクロアルカン化合物、エチリデンメチレンシクロアル
カン化合物、又は１−ビニルシクロアルケン化合物、の
ディールズ−アルダー反応により、行うことができる。
他方、本発明では、Ｒ1でメチル基置換された橋頭の位
置に二重結合を有する式Ｉの化合物（式Ｉ’）の、ビニ
ルシクロプロパン化合物（Ｖ）を経る（実施例６に詳し
く述べられている）新たな合成ルートが発見された。そ
こで、４−メチレンスピロ［２．７］デカン及び４−メ
チレンスピロ［２．６］ノナン（それぞれ、スピロ
［２．７］デカン−４−オン及びスピロ［２．６］ノナ
ン−４−オンから、例えば、ウィティッヒ反応により得
られる）は、数時間から数日間環流下で触媒（好ましく
はウィルキンソン触媒）と共に、沸点が高く比較的非極
性の溶媒（例えばトルエンやキシレン）中で、加熱され
る。その後、化合物Ｉ’は当該新規反応の主生成物とし
て、位置選択的に、そしていくつかの場合には、実施例
６のように、Ｚ−ジアステレオマー選択的に単離され
る。出発物質であるスピロ［２．７］−デカン−４−オ
ン及びスピロ［２．６］ノナン−４−オンはルーダー
（Ｓ．Ｍ．Ｒｕｄｅｒ）とロナルド（Ｒ．Ｃ．Ｒｏｎａ
ｌｄｏ）著「テトラへドロンレター（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）（１９８４年）２５、ｐ．５５０
１」により容易に入手できるので、当該ルートは環外ジ
エンを経る化合物Ｉ’の合成の魅力的な代替である：
び１１により詳しく述べられたとおり、例えば、ヴァン
ストラテン（Ｊ．Ｗ．ｖａｎ Ｓｔｒａｔｅｎ）、ヴァ
ンノーデン（Ｊ．Ｊ．ｖａｎ Ｎｏｒｄｅｎ）、ヴァン
シャイク（Ｔ．Ａ．Ｍ．ｖａｎＳｃｈａｉｋ）、フラン
ケ（Ｇ．Ｔ．Ｆｒａｎｋｅ）、デウルフ（Ｗ．Ｈ．ｄｅ
Ｗｏｌｆ）、ビッケルハウプト（Ｆ．Ｂｉｃｋｅｌｈ
ａｕｐｔ）著の「Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａ
ｙｓ−Ｂａｓ（１９７８年）９７、ｐ．１０５」または
ヘルツ（Ｗ．Ｈｅｒｚ）とジュオ（Ｒ．−Ｒ．Ｊｕｏ）
著「ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）（１９８５年）、５０、
ｐ．６１８」記載のように、対応するビス（メチレン）
シクロアルカン化合物、エチリデンメチレンシクロアル
カン化合物、又は１−ビニルシクロアルケン化合物、の
ディールズ−アルダー反応により、行うことができる。
他方、本発明では、Ｒ1でメチル基置換された橋頭の位
置に二重結合を有する式Ｉの化合物（式Ｉ’）の、ビニ
ルシクロプロパン化合物（Ｖ）を経る（実施例６に詳し
く述べられている）新たな合成ルートが発見された。そ
こで、４−メチレンスピロ［２．７］デカン及び４−メ
チレンスピロ［２．６］ノナン（それぞれ、スピロ
［２．７］デカン−４−オン及びスピロ［２．６］ノナ
ン−４−オンから、例えば、ウィティッヒ反応により得
られる）は、数時間から数日間環流下で触媒（好ましく
はウィルキンソン触媒）と共に、沸点が高く比較的非極
性の溶媒（例えばトルエンやキシレン）中で、加熱され
る。その後、化合物Ｉ’は当該新規反応の主生成物とし
て、位置選択的に、そしていくつかの場合には、実施例
６のように、Ｚ−ジアステレオマー選択的に単離され
る。出発物質であるスピロ［２．７］−デカン−４−オ
ン及びスピロ［２．６］ノナン−４−オンはルーダー
（Ｓ．Ｍ．Ｒｕｄｅｒ）とロナルド（Ｒ．Ｃ．Ｒｏｎａ
ｌｄｏ）著「テトラへドロンレター（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）（１９８４年）２５、ｐ．５５０
１」により容易に入手できるので、当該ルートは環外ジ
エンを経る化合物Ｉ’の合成の魅力的な代替である：
【化５】 （式中、ｎ＝１又は２；Ｒ4＝Ｈ又はＣＨ3；そしてＲ2
とＲ3＝Ｈ，ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3である）。
とＲ3＝Ｈ，ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3である）。
【００１６】当該方法の更なる有利な点は、中間体Ｖ
（ｎが１又は２）はそれ自身新規であり、かつ同様に香
水に用いることができる、興味深く、フレッシュで、グ
リーンミントのような、いくぶんウッディー（木のよう
な）−フルーティーな（果実のような）発臭剤であるこ
とである。
（ｎが１又は２）はそれ自身新規であり、かつ同様に香
水に用いることができる、興味深く、フレッシュで、グ
リーンミントのような、いくぶんウッディー（木のよう
な）−フルーティーな（果実のような）発臭剤であるこ
とである。
【００１７】
【実施例】実施例１ １−｛ビシクロ［６．４．０］ド
デカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１
−オン （１）
デカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１
−オン （１）
【００１８】出発物質である、１，２−ビス（メチレ
ン）シクロオクタンは、ヴァンストラテン（Ｊ．Ｗ．ｖ
ａｎ Ｓｔｒａｔｅｎ）、ヴァンノルデン（Ｊ．Ｊ．ｖ
ａｎ Ｎｏｒｄｅｎ）、ヴァンシャイク（Ｔ．Ａ．Ｍ．
ｖａｎ Ｓｃｈａｉｋ）、フランケ（Ｇ．Ｔ．Ｆｒａｎ
ｋｅ）、デウルフ（Ｗ．Ｈ．ｄｅ Ｗｏｌｆ）及びビッ
ケルハウプト（Ｆ．Ｂｉｃｋｅｌｈａｕｐｔ）著の「Ｒ
ｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９
７８年）９７、ｐ．１０５」の記載に従って合成され
た。
ン）シクロオクタンは、ヴァンストラテン（Ｊ．Ｗ．ｖ
ａｎ Ｓｔｒａｔｅｎ）、ヴァンノルデン（Ｊ．Ｊ．ｖ
ａｎ Ｎｏｒｄｅｎ）、ヴァンシャイク（Ｔ．Ａ．Ｍ．
ｖａｎ Ｓｃｈａｉｋ）、フランケ（Ｇ．Ｔ．Ｆｒａｎ
ｋｅ）、デウルフ（Ｗ．Ｈ．ｄｅ Ｗｏｌｆ）及びビッ
ケルハウプト（Ｆ．Ｂｉｃｋｅｌｈａｕｐｔ）著の「Ｒ
ｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ（１９
７８年）９７、ｐ．１０５」の記載に従って合成され
た。
【００１９】２．００ｇ（１４．７ミリモル）の１，２
−ビス（メチレン）シクロオクタンの２０ｍｌ脱水トル
エン溶液に１．４６ｍｌ（１７．８ミリモル）のブタ−
３−エン−２−オンを攪拌しながら加え、反応混合物は
０℃まで冷やされた。その温度のまま、１６０ｍｇ
（１．２０ミリモル、７モル％）の三塩化アルミニウム
を、窒素下で加えた。０℃で５分間の攪拌後、冷却を取
り除き、反応混合物を窒素下、室温でさらに６０時間攪
拌した。その後、混合物を４００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルと水の１：１の混合液中に注いだ。有
機相が分離された後、水相を、２００ｍｌのｔｅｒｔ−
ブチルメチルエーテルにより３回抽出した。合わせられ
た有機相は硫酸ナトリウムで脱水された後、回転式エバ
ポレーターで濃縮された。シリカゲル上でのフラッシュ
クロマトグラフィー（ｎ−ペンタン／ｔｅｒｔ−ブチル
メチルエーテル、２０：１、Ｒf＝０．５８）の後、
２．５４ｇ（８４％）の無色液体の１−｛ビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン（１）が得られた。
−ビス（メチレン）シクロオクタンの２０ｍｌ脱水トル
エン溶液に１．４６ｍｌ（１７．８ミリモル）のブタ−
３−エン−２−オンを攪拌しながら加え、反応混合物は
０℃まで冷やされた。その温度のまま、１６０ｍｇ
（１．２０ミリモル、７モル％）の三塩化アルミニウム
を、窒素下で加えた。０℃で５分間の攪拌後、冷却を取
り除き、反応混合物を窒素下、室温でさらに６０時間攪
拌した。その後、混合物を４００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルと水の１：１の混合液中に注いだ。有
機相が分離された後、水相を、２００ｍｌのｔｅｒｔ−
ブチルメチルエーテルにより３回抽出した。合わせられ
た有機相は硫酸ナトリウムで脱水された後、回転式エバ
ポレーターで濃縮された。シリカゲル上でのフラッシュ
クロマトグラフィー（ｎ−ペンタン／ｔｅｒｔ−ブチル
メチルエーテル、２０：１、Ｒf＝０．５８）の後、
２．５４ｇ（８４％）の無色液体の１−｛ビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン（１）が得られた。
【００２０】におい：β−イオノンにならってウッディ
ー−フローラル（木のような−花のような）、フルーテ
ィー（果実のような）−フレッシュな、わずかにアルデ
ヒド様とアンバー様； IR（フィルム）:ν=1711cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
35-1.57(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-H2),2.18(s,3H,2-H3),
1.93-2.14(m,8H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.55(dddd,J 11.
5,10.1,5.3,2.8 Hz,1H,10'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ=25.
29(t,C-11'),26.47/26.48(t,C-3',-6'),27.88(q,C-2),2
8.71/28.81(t,C-4',-5'),29.07/31.05(t,C-2',-7'),31.
54/31.70(t,C-9',-12'),48.19(d,C-10'),128.79(s,C-
1'),130.27(s,C-8'),211.86(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43
(87)[C2H3O+],67(100)[C5H7 +],81(68)[C6H9 +],93(20)/1
07(15)/121(15)/135(7)/149(5)[CnH(2n-5) +シリース゛],163
(49)[M+-C2H3O],191(4)[M+-CH3],206(23)[M+];-C14H22O
(206.33):計算C81.50,H10.75;測定C81.49,H10.57.
ー−フローラル（木のような−花のような）、フルーテ
ィー（果実のような）−フレッシュな、わずかにアルデ
ヒド様とアンバー様； IR（フィルム）:ν=1711cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
35-1.57(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-H2),2.18(s,3H,2-H3),
1.93-2.14(m,8H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.55(dddd,J 11.
5,10.1,5.3,2.8 Hz,1H,10'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ=25.
29(t,C-11'),26.47/26.48(t,C-3',-6'),27.88(q,C-2),2
8.71/28.81(t,C-4',-5'),29.07/31.05(t,C-2',-7'),31.
54/31.70(t,C-9',-12'),48.19(d,C-10'),128.79(s,C-
1'),130.27(s,C-8'),211.86(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43
(87)[C2H3O+],67(100)[C5H7 +],81(68)[C6H9 +],93(20)/1
07(15)/121(15)/135(7)/149(5)[CnH(2n-5) +シリース゛],163
(49)[M+-C2H3O],191(4)[M+-CH3],206(23)[M+];-C14H22O
(206.33):計算C81.50,H10.75;測定C81.49,H10.57.
【００２１】実施例２〜５の化合物は１，２−ビス（メ
チレン）−シクロオクタンから同様の方法で合成するこ
とができる。従って、これらの化合物については嗅覚的
特徴、スペクトル分析のデータ及び、そのうちいくつか
に対しては元素分析のデータのみを示した。
チレン）−シクロオクタンから同様の方法で合成するこ
とができる。従って、これらの化合物については嗅覚的
特徴、スペクトル分析のデータ及び、そのうちいくつか
に対しては元素分析のデータのみを示した。
【００２２】実施例２ １−｛ビシクロ［６．４．０］
ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナー
ル （２）
ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナー
ル （２）
【００２３】におい：海の香、スイカを思い出させるよ
うな、タバコやシガレット様であり、かつ多少イオノン
様の果実のようなものである； -IR(フィルム）:ν=1726cm-1(νHC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.41-1.65(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-H2),1.93-2.13(m,8
H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.47(mc,1H,10'-H),9.69(d,J
1.2Hz,1H,CHO);-13C-NMR(CDCl3):δ=22.78(t,C-11'),2
6.49/26.52(t,C-3',-6'),27.99/28.52(t,C-4',-5'),28.
79/28.81(t,C-2',-7'),31.70/31.77(t,C-9',-12'),46.8
1(d,C-10'),128.43(s,C-1'),130.82(s,C-8'),204.82(d,
C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(33)[CHO],41(72)[C3H5 +],67(9
0)[C5H7 +],91(98)[C7H7 +],107(51)/121(34)/135(29)/14
9(12)[CnH(2n-5) +シリース゛],164(31)[M+-CO],192(100)
[M+].
うな、タバコやシガレット様であり、かつ多少イオノン
様の果実のようなものである； -IR(フィルム）:ν=1726cm-1(νHC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.41-1.65(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-H2),1.93-2.13(m,8
H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.47(mc,1H,10'-H),9.69(d,J
1.2Hz,1H,CHO);-13C-NMR(CDCl3):δ=22.78(t,C-11'),2
6.49/26.52(t,C-3',-6'),27.99/28.52(t,C-4',-5'),28.
79/28.81(t,C-2',-7'),31.70/31.77(t,C-9',-12'),46.8
1(d,C-10'),128.43(s,C-1'),130.82(s,C-8'),204.82(d,
C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(33)[CHO],41(72)[C3H5 +],67(9
0)[C5H7 +],91(98)[C7H7 +],107(51)/121(34)/135(29)/14
9(12)[CnH(2n-5) +シリース゛],164(31)[M+-CO],192(100)
[M+].
【００２４】実施例３ １−｛１０’−メチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝メタナール （６）
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝メタナール （６）
【００２５】におい：フルーティー−イオノン様、アン
バー及びタバコ様、スイカ調を伴う； -IR(フィルム）:ν=1727cm-1(νHC=O).-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.04(s,3H,10'-Me),1.37-1.54(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-
H2),1.78(d,J 16.0Hz,1H,9'-Hb),2.01-2.12(m,6H,2'-,
7'-,12'-H2);2.29(d,J 16.0 Hz,1H,9'-Ha),9.47(s,1H,C
HO);-13C-NMR(CDCl3):δ=20.68(q,10'-Me),26.42/26.48
/26.61(t,C-3',-6',-11'),28.80/28.91(t,C-4',-5'),2
9.09(t,C-12'),31.63/31.86(t,C-2',-7'),35.88(t,C-
9'),45.08(s,C-10'),128.17(s,C-1'),130.07(s,C-8'),2
06.19(d,C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(36)[CHO],41(78)[C3H
5 +],67(65)[C5H7 +],81(100)[C6H9 +],95(61)[C7H11 +],12
1(39)/135(29)/149(20)/163(28)[CnH(2n-5) +シリース゛],177
(70)[M+-CHO],191(9)[M+-CH3],206(31)[M+].
バー及びタバコ様、スイカ調を伴う； -IR(フィルム）:ν=1727cm-1(νHC=O).-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.04(s,3H,10'-Me),1.37-1.54(m,10H,3'-H2-6'-H2,11'-
H2),1.78(d,J 16.0Hz,1H,9'-Hb),2.01-2.12(m,6H,2'-,
7'-,12'-H2);2.29(d,J 16.0 Hz,1H,9'-Ha),9.47(s,1H,C
HO);-13C-NMR(CDCl3):δ=20.68(q,10'-Me),26.42/26.48
/26.61(t,C-3',-6',-11'),28.80/28.91(t,C-4',-5'),2
9.09(t,C-12'),31.63/31.86(t,C-2',-7'),35.88(t,C-
9'),45.08(s,C-10'),128.17(s,C-1'),130.07(s,C-8'),2
06.19(d,C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(36)[CHO],41(78)[C3H
5 +],67(65)[C5H7 +],81(100)[C6H9 +],95(61)[C7H11 +],12
1(39)/135(29)/149(20)/163(28)[CnH(2n-5) +シリース゛],177
(70)[M+-CHO],191(9)[M+-CH3],206(31)[M+].
【００２６】実施例４ （ｒ−１０’，ｃ−１１’）−
１−｛１１’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン
（７）
１−｛１１’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン
（７）
【００２７】におい：ウッディー、イオノン様、多少コ
ーヒーを思い出させる； -IR(フィルム）:ν=1710cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.
93(d,J 6.4Hz,3H,11'-Me),1.35-1.55(m,8H,3'-H2-6'-
H2),1.76-2.16(m,9H,2'-,7'-,9'-,12'-H2,11'-Ha x),2.1
7(s,3H,2-H3),2.36(ddd,J 10.3,10.3,5.4Hz,1H,10'-
Hax);-13C-NMR(CDCl3):δ=19.48(q,11'-Me),26.44/26.2
5(t,C-3',-6'),28.70/28.74(t,C-4',-5'),29.21(q,C-
2),30.83(d,C-11'),31.30/31.42/32.47(t,C-2',-7',-
9'),37.78(t,C-12'),55.17(d,C-10'),128.26(s,C-1'),1
29.95(s,C-8'),213.01(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43(61)
[C2H3O+],67(100)[C5H7 +],95(63)[C7H11 +],177(52)[M+-
C2H3O],205(5)[M+-CH3],220(19)[M+];-C15H24O(220.3
5):計算 C81.76,H10.98;測定 C81.46,H10.95.
ーヒーを思い出させる； -IR(フィルム）:ν=1710cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.
93(d,J 6.4Hz,3H,11'-Me),1.35-1.55(m,8H,3'-H2-6'-
H2),1.76-2.16(m,9H,2'-,7'-,9'-,12'-H2,11'-Ha x),2.1
7(s,3H,2-H3),2.36(ddd,J 10.3,10.3,5.4Hz,1H,10'-
Hax);-13C-NMR(CDCl3):δ=19.48(q,11'-Me),26.44/26.2
5(t,C-3',-6'),28.70/28.74(t,C-4',-5'),29.21(q,C-
2),30.83(d,C-11'),31.30/31.42/32.47(t,C-2',-7',-
9'),37.78(t,C-12'),55.17(d,C-10'),128.26(s,C-1'),1
29.95(s,C-8'),213.01(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43(61)
[C2H3O+],67(100)[C5H7 +],95(63)[C7H11 +],177(52)[M+-
C2H3O],205(5)[M+-CH3],220(19)[M+];-C15H24O(220.3
5):計算 C81.76,H10.98;測定 C81.46,H10.95.
【００２８】実施例５ １−｛ビシクロ［６．４．０］
ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝プロパン
−１−オン（８）
ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝プロパン
−１−オン（８）
【００２９】におい：β−イオノンを思い出させ、フル
ーティー−フローラル、フレッシュかつ、多少洋ナシ
様； -IR(フィルム）:ν=1711cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
06(t,J 7.2Hz,3H,3-H3),1.35-1.58(m,10H,3'-H2-6'-H2,
11'-H2),1.99-2.18(m,8H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.48(d
q,J 17.6,7.3Hz,1H,2-Hb),2.54(dq,J 17.6,7.3Hz,1H,2-
Ha),2.57(dddd,J11.6,10.4,5.2,2.9Hz,1H,10'-H);-13C-
NMR(CDCl3):δ=7.68(q,C-3),25.45(t,C-11'),26.45/26.
47(t,C-3',-6'),28.70/28.80(t,C-4',-5'),29.12/31.31
(t,C-2',-7'),31.53/31.69(t,C-9',-12'),33.68(t,C-
2),47.23(d,C-10'),128.90(s,C-1'),130.17(s,C-8'),21
4.31(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(33)[C2H5 +],57(40)[C3
H5O+],67(100)[C5H7 +],81(81)[C6H9 +],91(29)[C7H7 +],1
07(13)/121(15)/135(5)[CnH( 2n-5) +シリース゛],163(49)[M+-
C2H5-CO],191(16)[M+-C2H5],220(18)[M+];-C15H24O(22
0.35)計算:C81.76,H10.98;測定 C81.80,H10.90.
ーティー−フローラル、フレッシュかつ、多少洋ナシ
様； -IR(フィルム）:ν=1711cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
06(t,J 7.2Hz,3H,3-H3),1.35-1.58(m,10H,3'-H2-6'-H2,
11'-H2),1.99-2.18(m,8H,2'-,7'-,9'-,12'-H2),2.48(d
q,J 17.6,7.3Hz,1H,2-Hb),2.54(dq,J 17.6,7.3Hz,1H,2-
Ha),2.57(dddd,J11.6,10.4,5.2,2.9Hz,1H,10'-H);-13C-
NMR(CDCl3):δ=7.68(q,C-3),25.45(t,C-11'),26.45/26.
47(t,C-3',-6'),28.70/28.80(t,C-4',-5'),29.12/31.31
(t,C-2',-7'),31.53/31.69(t,C-9',-12'),33.68(t,C-
2),47.23(d,C-10'),128.90(s,C-1'),130.17(s,C-8'),21
4.31(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=29(33)[C2H5 +],57(40)[C3
H5O+],67(100)[C5H7 +],81(81)[C6H9 +],91(29)[C7H7 +],1
07(13)/121(15)/135(5)[CnH( 2n-5) +シリース゛],163(49)[M+-
C2H5-CO],191(16)[M+-C2H5],220(18)[M+];-C15H24O(22
0.35)計算:C81.76,H10.98;測定 C81.80,H10.90.
【００３０】実施例６ （ｒ−９’，ｃ−１０’）−１
−｛９’，１０’−ジメチルビシクロ［６．４．０］ド
デカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１
−オン（３）
−｛９’，１０’−ジメチルビシクロ［６．４．０］ド
デカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１
−オン（３）
【００３１】ａ） ４−メチレンスピロ［２．７］デカ
ン（Ｖ，ｎ＝２）の合成 出発物質であるスピロ［２．７］デカン−４−オンは、
ルーダ−（Ｓ．Ｍ．Ｒｕｄｅｒ）とロナルド（Ｒ．Ｃ．
Ｒｏｎａｌｄ）著「テトラへドロン レター（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）（１９８４年）２５，
ｐ．５５０１」に従って合成された。
ン（Ｖ，ｎ＝２）の合成 出発物質であるスピロ［２．７］デカン−４−オンは、
ルーダ−（Ｓ．Ｍ．Ｒｕｄｅｒ）とロナルド（Ｒ．Ｃ．
Ｒｏｎａｌｄ）著「テトラへドロン レター（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）（１９８４年）２５，
ｐ．５５０１」に従って合成された。
【００３２】１９．１ｇ（１７０ミリモル）のカリウム
ｔｅｒｔ−ブチレートの３５０ｍｌ脱水テトラヒドロフ
ラン溶液中に、６４．３ｇ（１８０ミリモル）のメチル
トリフェニルホスホニウムブロミドを窒素下、攪拌しな
がら加え、混合物を加熱還流した。それから２２．８ｇ
（１５０ミリモル）のスピロ［２．７］デカン−４−オ
ンを含む５０ｍｌの脱水テトラヒドロフラン溶液を沸騰
反応混合物中に滴下し、混合物を環流下、さらに２時間
加熱した。冷却後反応混合物を、１ｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルと水の１：１の混合液中に注いだ。有
機相は分離され、水相は、５００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルで２回抽出された。当該有機相を合わ
せ、硫酸ナトリウムで脱水後、回転式エバポレーターで
濃縮した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフ
ィー（ｎ−ペンタン、Ｒf＝０．９７）の後、１７．１
ｇ（７６％）の無色液体の４−メチレンスピロ［２．
７］デカン（Ｖ，ｎ＝２）が得られた。
ｔｅｒｔ−ブチレートの３５０ｍｌ脱水テトラヒドロフ
ラン溶液中に、６４．３ｇ（１８０ミリモル）のメチル
トリフェニルホスホニウムブロミドを窒素下、攪拌しな
がら加え、混合物を加熱還流した。それから２２．８ｇ
（１５０ミリモル）のスピロ［２．７］デカン−４−オ
ンを含む５０ｍｌの脱水テトラヒドロフラン溶液を沸騰
反応混合物中に滴下し、混合物を環流下、さらに２時間
加熱した。冷却後反応混合物を、１ｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルと水の１：１の混合液中に注いだ。有
機相は分離され、水相は、５００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテルで２回抽出された。当該有機相を合わ
せ、硫酸ナトリウムで脱水後、回転式エバポレーターで
濃縮した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフ
ィー（ｎ−ペンタン、Ｒf＝０．９７）の後、１７．１
ｇ（７６％）の無色液体の４−メチレンスピロ［２．
７］デカン（Ｖ，ｎ＝２）が得られた。
【００３３】におい：フレッシュミント、グリーン−樹
脂様、かつ多少ウッディー−フルーティ； -IR(フィルム）:ν2922/2851/2997/3076cm-1(νC-H),1444cm
-1(δH-C-H),879/1014cm -1(δC=C-H),1632cm-1(νC=C);
-1H-NMR(CDCl3):δ=0.45(dd,J 5.8,3.6Hz,2H,2-H 2),0.5
9(dd,J 5.8,4.0Hz,2H,1-H2),1.45-1.59(m,8H,7-H2,-10-
H2),1.67-1.73(m,2H,6-H2),2.25(ddd,J 14.6,6.4,1.2H
z,2H,5-H2);4.71(dd,J 3.6,1.2Hz,2H,11-H2);-13C-NMR
(CDCl3):δ=14.85(2t,C-1,-2),25.00(s,C-3),25.24(t,C
-6),26.38/26.41(t,C-7,-8),29.53(t,C-9),34.36(t,C-
5),37.09(t,C-10),108.88(t,C-11),155.76(s,C-4);-MS
(EI):m/z(%)=67(85)[C5H7 +],79(100)/93(61)/107(29)/1
21(21)/135(13)[CnH(2n-5) +シリース゛],150(3)[M+].
脂様、かつ多少ウッディー−フルーティ； -IR(フィルム）:ν2922/2851/2997/3076cm-1(νC-H),1444cm
-1(δH-C-H),879/1014cm -1(δC=C-H),1632cm-1(νC=C);
-1H-NMR(CDCl3):δ=0.45(dd,J 5.8,3.6Hz,2H,2-H 2),0.5
9(dd,J 5.8,4.0Hz,2H,1-H2),1.45-1.59(m,8H,7-H2,-10-
H2),1.67-1.73(m,2H,6-H2),2.25(ddd,J 14.6,6.4,1.2H
z,2H,5-H2);4.71(dd,J 3.6,1.2Hz,2H,11-H2);-13C-NMR
(CDCl3):δ=14.85(2t,C-1,-2),25.00(s,C-3),25.24(t,C
-6),26.38/26.41(t,C-7,-8),29.53(t,C-9),34.36(t,C-
5),37.09(t,C-10),108.88(t,C-11),155.76(s,C-4);-MS
(EI):m/z(%)=67(85)[C5H7 +],79(100)/93(61)/107(29)/1
21(21)/135(13)[CnH(2n-5) +シリース゛],150(3)[M+].
【００３４】ｂ）（ｒ−９’，ｃ−１０’）−１−
｛９’，１０’−ジメチルビシクロ［６．４．０］ドデ
カ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝−エタン−１
−オン（３）の合成
｛９’，１０’−ジメチルビシクロ［６．４．０］ドデ
カ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝−エタン−１
−オン（３）の合成
【００３５】２．２０ｇ（１４．６ミリモル）の４−メ
チレンスピロ［２．７］デカンを、２０ｍｌの脱水トル
エンに溶かし、窒素下、５５０ｍｇ（０．５９ミリモ
ル，４モル％）のトリス（トリフェニルホスフィン）−
ロジウム（Ｉ）クロリドにより処理した。１．８０ｍｌ
（１７．５ミリモル）の３−メチル−３−ブテン−２−
オンを不活性ガス雰囲気下、攪拌しながら注入し、その
反応液を環流温度で４０時間加熱に付した。冷却後、触
媒は反応液のシリカゲルでのろ過により除去され、ろ液
は４００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルと水の
１：１の混合液中に注がれた。有機相を分離した後、水
相を、２００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで
３回抽出した。有機抽出液を合わせ、硫酸ナトリウムで
脱水した後、回転式エバポレーターで濃縮した。シリカ
ゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（ｎ−ペンタ
ン／ｔｅｒｔ−ブタンメチルエーテル、４０：１、Ｒf
＝０．４１）の後、１．６２ｇ（４７％）の無色液体の
（ｒ−９’，ｃ−１０’）−１−｛９’，１０’−ジメ
チルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エ
ン−１０’−イル｝−エタン−１−オン（３）が得られ
た。
チレンスピロ［２．７］デカンを、２０ｍｌの脱水トル
エンに溶かし、窒素下、５５０ｍｇ（０．５９ミリモ
ル，４モル％）のトリス（トリフェニルホスフィン）−
ロジウム（Ｉ）クロリドにより処理した。１．８０ｍｌ
（１７．５ミリモル）の３−メチル−３−ブテン−２−
オンを不活性ガス雰囲気下、攪拌しながら注入し、その
反応液を環流温度で４０時間加熱に付した。冷却後、触
媒は反応液のシリカゲルでのろ過により除去され、ろ液
は４００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルと水の
１：１の混合液中に注がれた。有機相を分離した後、水
相を、２００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで
３回抽出した。有機抽出液を合わせ、硫酸ナトリウムで
脱水した後、回転式エバポレーターで濃縮した。シリカ
ゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（ｎ−ペンタ
ン／ｔｅｒｔ−ブタンメチルエーテル、４０：１、Ｒf
＝０．４１）の後、１．６２ｇ（４７％）の無色液体の
（ｒ−９’，ｃ−１０’）−１−｛９’，１０’−ジメ
チルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エ
ン−１０’−イル｝−エタン−１−オン（３）が得られ
た。
【００３６】におい：濃い、ウッディ−アンバー様、フ
レッシュ−ドライ乳香様であり、イソＥスーパー（Ｉｓ
ｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ）（登録商標）及び、ベチバー油を
思い出させる; 融点５６．３℃；-IR(KBr):ν=1704cm-1(νC=O);-1H-NM
R(CDCl3):δ=0.83(d,J 6.8Hz,3H,9'-Me),1.10(s,3H,10'
-Me),1.42-2.06(m,15H,2'-,7'-Hb,3'-H2-6'-H2,9'-H,1
1'-,12'-H2),2.14(s,2-H3),2.23-2.40(m,2H,2'-,7'-
Ha);-13C-NMR(CDCl3):δ=17.06(q,9'-Me),21.04(q,10'-
Me),22.73(t,C-11'),25.36(q,C-2),26.62/26.67(t,C-
3',-6'),26.98(t,C-4'),28.75(t,C-5'),29.73(t,C-1
2'),30.81(t,C-7'),31.68(t,C-2'),40.74(d,C-9'),49.8
6(s,C-10'),128.85(s,C-1'),133.09(s,C-8'),214.22(s,
C-1);-MS(EI):m/z(%)=95(31)[C7H11 +],191(100)[M+-C2H
3O],219(3)[M+-CH3],234(12)[M+];-C16H26O(234.38):計
算 C81.99,H11.18,Ｏ6.83;測定 C81.68,H11.15,Ｏ6.89.
レッシュ−ドライ乳香様であり、イソＥスーパー（Ｉｓ
ｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ）（登録商標）及び、ベチバー油を
思い出させる; 融点５６．３℃；-IR(KBr):ν=1704cm-1(νC=O);-1H-NM
R(CDCl3):δ=0.83(d,J 6.8Hz,3H,9'-Me),1.10(s,3H,10'
-Me),1.42-2.06(m,15H,2'-,7'-Hb,3'-H2-6'-H2,9'-H,1
1'-,12'-H2),2.14(s,2-H3),2.23-2.40(m,2H,2'-,7'-
Ha);-13C-NMR(CDCl3):δ=17.06(q,9'-Me),21.04(q,10'-
Me),22.73(t,C-11'),25.36(q,C-2),26.62/26.67(t,C-
3',-6'),26.98(t,C-4'),28.75(t,C-5'),29.73(t,C-1
2'),30.81(t,C-7'),31.68(t,C-2'),40.74(d,C-9'),49.8
6(s,C-10'),128.85(s,C-1'),133.09(s,C-8'),214.22(s,
C-1);-MS(EI):m/z(%)=95(31)[C7H11 +],191(100)[M+-C2H
3O],219(3)[M+-CH3],234(12)[M+];-C16H26O(234.38):計
算 C81.99,H11.18,Ｏ6.83;測定 C81.68,H11.15,Ｏ6.89.
【００３７】実施例７〜１０の化合物群は４−メチレン
スピロ［２．７］デカンから同様の方法で合成できる。
従って、これらの化合物については、ちょうど実施例２
〜５のように、においの描写と分析結果のみを記す。
スピロ［２．７］デカンから同様の方法で合成できる。
従って、これらの化合物については、ちょうど実施例２
〜５のように、においの描写と分析結果のみを記す。
【００３８】実施例７ （ｒ−８’，ｃ−９’）−１−
｛８’，９’−ジメチルビシクロ［５．４．０］ウンデ
カ−１’（７’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オ
ン（４）
｛８’，９’−ジメチルビシクロ［５．４．０］ウンデ
カ−１’（７’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オ
ン（４）
【００３９】におい：ウッディー−シダー様、べチバ
ー、フローラル、白檀の様なもの； -IR(フィルム):ν=1703cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.7
7(d,J 6.8Hz,3H,8'-Me),1.06(s,3H,9'-Me),1.34-1.44
(m,5H,4'-H2,8'-H,10'-H2),1.68-1.75(m,4H,3'-,5'-
H2),1.93-2.08(m,6H,2',6'-,11'-H2),2.11(s,3H,2-H3);
-13C-NMR(CDCl3):δ=16.32(q,8'-Me),20.59(q,9'-Me),2
2.97(t,C-10'),25.39(q,C-2),26.26/26.82(t,C-3',-
5'),28.83(t,C-4'),32.76(t,C-11'),34.40/34.58(t,C-
2',-6'),43.34(d,C-8'),49.54(s,C-9'),132.12(s,C-
1'),135.45(s,C-7'),214.14(s,C-1);-MS(EI):m/z=43(5
2)[C2H3O+],95(100)[C7H11 +],107(40)/121(32)/149(4)
[CnH(2n-5) +シリース゛],177(81)[M+-C2H3O];220(7)[M+].
ー、フローラル、白檀の様なもの； -IR(フィルム):ν=1703cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.7
7(d,J 6.8Hz,3H,8'-Me),1.06(s,3H,9'-Me),1.34-1.44
(m,5H,4'-H2,8'-H,10'-H2),1.68-1.75(m,4H,3'-,5'-
H2),1.93-2.08(m,6H,2',6'-,11'-H2),2.11(s,3H,2-H3);
-13C-NMR(CDCl3):δ=16.32(q,8'-Me),20.59(q,9'-Me),2
2.97(t,C-10'),25.39(q,C-2),26.26/26.82(t,C-3',-
5'),28.83(t,C-4'),32.76(t,C-11'),34.40/34.58(t,C-
2',-6'),43.34(d,C-8'),49.54(s,C-9'),132.12(s,C-
1'),135.45(s,C-7'),214.14(s,C-1);-MS(EI):m/z=43(5
2)[C2H3O+],95(100)[C7H11 +],107(40)/121(32)/149(4)
[CnH(2n-5) +シリース゛],177(81)[M+-C2H3O];220(7)[M+].
【００４０】実施例８ （ｒ−９’，ｃ−１０’）−１
−｛９’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’
（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン
（５）
−｛９’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’
（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン
（５）
【００４１】におい：ウッディ、べチバー及びβ−イオ
ノンを思い出させる、軽いアンバー調を伴う； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.8
4(J 6.8Hz,3H,9'-Me),1.39-1.61(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.
72(mc,2H,11'-H2),1.93-2.08(m,4H,2'-H2,7'-,12'-Hb),
2.16(s,3H,2-H3),2.19-2.31(m,2H,7'-,12'-Ha),2.52
(mc,1H,9'-H),2.56(m c,1H,10'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ=
14.65(q,9'-Me),18.07(t,C-11'),26.38/26.90(t,C-3',-
6'),28.39(q,C-2),28.46/29.20(t,C-4',-5'),30.21/30.
83(t,C-2',-7'),31.40(C-12'),34.50(d,C-9'),52.63(d,
C-10'),130.53/134.38(s,C-1',-8'),211.46(s,C-1);-MS
(EI):m/z(%)=43(65)[C2H3O+],81(100)[C6H9 +],95(50)[C
7H11 +],177(38)[M+-C2H3O],205(3)[M+-CH3],220(14)
[M+];-C15H24O(220.35):計算 C81.76,H10.98;測定 C81.
60,H10.87.
ノンを思い出させる、軽いアンバー調を伴う； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.8
4(J 6.8Hz,3H,9'-Me),1.39-1.61(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.
72(mc,2H,11'-H2),1.93-2.08(m,4H,2'-H2,7'-,12'-Hb),
2.16(s,3H,2-H3),2.19-2.31(m,2H,7'-,12'-Ha),2.52
(mc,1H,9'-H),2.56(m c,1H,10'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ=
14.65(q,9'-Me),18.07(t,C-11'),26.38/26.90(t,C-3',-
6'),28.39(q,C-2),28.46/29.20(t,C-4',-5'),30.21/30.
83(t,C-2',-7'),31.40(C-12'),34.50(d,C-9'),52.63(d,
C-10'),130.53/134.38(s,C-1',-8'),211.46(s,C-1);-MS
(EI):m/z(%)=43(65)[C2H3O+],81(100)[C6H9 +],95(50)[C
7H11 +],177(38)[M+-C2H3O],205(3)[M+-CH3],220(14)
[M+];-C15H24O(220.35):計算 C81.76,H10.98;測定 C81.
60,H10.87.
【００４２】実施例９ （ｒ−９’，ｃ−１０’，ｔ−
１１’）−１−｛９’，１１’−ジメチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン（９）
１１’）−１−｛９’，１１’−ジメチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン（９）
【００４３】におい：ウッディー、バルサミック、フル
ーティー、比較的弱く、さらに僅かにβ−イオノンを思
い出させる； -IR(フィルム):ν=1710cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.8
4(d,J 7.2Hz,3H,11'-Me),0.91(d,J 6.0Hz,3H,9'-Me),1.
42-1.55(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.67(dd,J 16.8,10.4Hz,1
H,12-Hb),1.89-2.27(m,5H,2'-H2,7'-H2,12'-Ha),2.09(m
c,1H,11-Hax),2.15(s,3H,2-H3),2.37(dq,J 6.0,4.8Hz,1
H,9-Heq),2.45(dd,J 11.1,4.8Hz,1H,10-Hax);-13C-NMR
(CDCl3):δ=15.30(q,9'-Me),19.93(q,11'-Me),23.85(d,
C-11'),26.37/26.90(t,C-3',-6'),28.41(t,C-5'),30.14
(t,C-4'),30.52(q,C-2),30.65(t,C-7'),31.23(t,C-2'),
35.26(d,C-9'),38.46(t,C-12'),59.06(d,C-10'),129.88
(s,C-1'),134.10(s,C-8'),211.05(s,C-1);-MS(EI):m/z
(%)=43(68)[C2H3O+],95(100)[C7H11 +],109(45)[C
8H13 +],191.1797(38)[M+-C2H3O],219(5)[M+-CH3],234(1
1)[M+].
ーティー、比較的弱く、さらに僅かにβ−イオノンを思
い出させる； -IR(フィルム):ν=1710cm-1(νC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=0.8
4(d,J 7.2Hz,3H,11'-Me),0.91(d,J 6.0Hz,3H,9'-Me),1.
42-1.55(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.67(dd,J 16.8,10.4Hz,1
H,12-Hb),1.89-2.27(m,5H,2'-H2,7'-H2,12'-Ha),2.09(m
c,1H,11-Hax),2.15(s,3H,2-H3),2.37(dq,J 6.0,4.8Hz,1
H,9-Heq),2.45(dd,J 11.1,4.8Hz,1H,10-Hax);-13C-NMR
(CDCl3):δ=15.30(q,9'-Me),19.93(q,11'-Me),23.85(d,
C-11'),26.37/26.90(t,C-3',-6'),28.41(t,C-5'),30.14
(t,C-4'),30.52(q,C-2),30.65(t,C-7'),31.23(t,C-2'),
35.26(d,C-9'),38.46(t,C-12'),59.06(d,C-10'),129.88
(s,C-1'),134.10(s,C-8'),211.05(s,C-1);-MS(EI):m/z
(%)=43(68)[C2H3O+],95(100)[C7H11 +],109(45)[C
8H13 +],191.1797(38)[M+-C2H3O],219(5)[M+-CH3],234(1
1)[M+].
【００４４】実施例１０ １−｛８’−メチルビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−１’（７’）−エン−９’−
イル｝エタン−１−オン（１０）
［５．４．０］ウンデカ−１’（７’）−エン−９’−
イル｝エタン−１−オン（１０）
【００４５】におい：イオノン様、グリーン−フローラ
ル、ウッディー、クリーミー； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νC=O),1353/1376cm-1(δCH3);
-1H-NMR(CDCl3):δ=0.80(d,7.1Hz,3H,8'-Me),1.34-1.76
(m,8H,3'-H2-5'-H2,10'-H2),1.99-2.15(m,6H,2'-,6'-,1
1'-H2),2.16(s,3H,2-H3),2.45(quint,J 6.2Hz,1H,8'-
H),2.58(ddd,J 12.1,6.2,3.2Hz,1H,9'-H);-13C-NMR(CDC
l3):δ=14.12(q,8'-Me),18.26(t,C-10'),26.23/27.25
(t,C-3',-5'),28.44(q,C-2),31.59/32.71(t,C-2',-6'),
34.12/34.68(t,C-4',-11'),36.82(d,C-8'),52.32(d,C-
9'),134.00/137.29(s,C-1',-7'),211.53(s,C-1);-MS(E
I):m/z(%)=28(38)[CO+],43(68)[C2H3O+],81(100)[C
6H9 +],91(34)[C 7H7 +],105(24)[C7H7O+],121(13)[C
9H13 +],163(38)[M+-C2H3O],191(2)[M+-CH3],206(7)
[M+].
ル、ウッディー、クリーミー； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νC=O),1353/1376cm-1(δCH3);
-1H-NMR(CDCl3):δ=0.80(d,7.1Hz,3H,8'-Me),1.34-1.76
(m,8H,3'-H2-5'-H2,10'-H2),1.99-2.15(m,6H,2'-,6'-,1
1'-H2),2.16(s,3H,2-H3),2.45(quint,J 6.2Hz,1H,8'-
H),2.58(ddd,J 12.1,6.2,3.2Hz,1H,9'-H);-13C-NMR(CDC
l3):δ=14.12(q,8'-Me),18.26(t,C-10'),26.23/27.25
(t,C-3',-5'),28.44(q,C-2),31.59/32.71(t,C-2',-6'),
34.12/34.68(t,C-4',-11'),36.82(d,C-8'),52.32(d,C-
9'),134.00/137.29(s,C-1',-7'),211.53(s,C-1);-MS(E
I):m/z(%)=28(38)[CO+],43(68)[C2H3O+],81(100)[C
6H9 +],91(34)[C 7H7 +],105(24)[C7H7O+],121(13)[C
9H13 +],163(38)[M+-C2H3O],191(2)[M+-CH3],206(7)
[M+].
【００４６】実施例１１ （ｒ−８’，ｃ−１０’）−
１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）
−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン（１１）
１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）
−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン（１１）
【００４７】必要となるジエンである、１−ビニルシク
ロオクタ−１−エンは、ヘルツ（Ｗ．Ｈｅｒｚ）とジュ
オ（Ｒ．Ｒ．Ｊｕｏ）「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８
５年、５０、ｐ．６１８」に従って合成された。
ロオクタ−１−エンは、ヘルツ（Ｗ．Ｈｅｒｚ）とジュ
オ（Ｒ．Ｒ．Ｊｕｏ）「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８
５年、５０、ｐ．６１８」に従って合成された。
【００４８】３．６０ｍｌ（４４．１モル）のブタ−３
−エン−２−オンを、３．５０ｇ（３６．８ミリモル）
の１−ビニルシクロオクタ−１−エンの脱水トルエン４
０ｍｌ溶液に、攪拌しながら加えた。０℃まで冷却され
た後、０．４１ｇ（３．０５ミリモル、８モル％）の三
塩化アルミニウムを、窒素下で加えた。０℃で１５分間
の攪拌後、冷却を取り除き、反応混合物を室温に戻し
た。混合物をそれから、その温度のまま６日間窒素下で
攪拌し、その後、２００ｍｌの水中に注いだ。混合液を
毎回２００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３
回抽出した。当該有機抽出液は合わせられ、硫酸マグネ
シウムで脱水された後、回転式エバポレーターで溶媒を
除去した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフ
ィー（ｎ−ペンタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ
ル、５０：１、Ｒf＝０．４６）の後、１．７９ｇ（２
４％）の（ｒ−８’，ｃ−１０’）−１−｛ビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エン−１０’
−イル｝エタン−１−オン（１１）を主生成物とする、
位置異性体である（ｒ−８’，ｃ−９’）−１−｛ビシ
クロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エン−
９’−イル｝エタン−１−オンを含む混合物が得られ
た。両方の異性体とも類似の香りを有するが、混合物の
においは、より強い（ｒ−８’，ｃ−１０’）−１−
｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エ
ン−１０’−イル｝エタン−１−オン（１１）により識
別される。
−エン−２−オンを、３．５０ｇ（３６．８ミリモル）
の１−ビニルシクロオクタ−１−エンの脱水トルエン４
０ｍｌ溶液に、攪拌しながら加えた。０℃まで冷却され
た後、０．４１ｇ（３．０５ミリモル、８モル％）の三
塩化アルミニウムを、窒素下で加えた。０℃で１５分間
の攪拌後、冷却を取り除き、反応混合物を室温に戻し
た。混合物をそれから、その温度のまま６日間窒素下で
攪拌し、その後、２００ｍｌの水中に注いだ。混合液を
毎回２００ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３
回抽出した。当該有機抽出液は合わせられ、硫酸マグネ
シウムで脱水された後、回転式エバポレーターで溶媒を
除去した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフ
ィー（ｎ−ペンタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ
ル、５０：１、Ｒf＝０．４６）の後、１．７９ｇ（２
４％）の（ｒ−８’，ｃ−１０’）−１−｛ビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エン−１０’
−イル｝エタン−１−オン（１１）を主生成物とする、
位置異性体である（ｒ−８’，ｃ−９’）−１−｛ビシ
クロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エン−
９’−イル｝エタン−１−オンを含む混合物が得られ
た。両方の異性体とも類似の香りを有するが、混合物の
においは、より強い（ｒ−８’，ｃ−１０’）−１−
｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エ
ン−１０’−イル｝エタン−１−オン（１１）により識
別される。
【００４９】におい：ウッディー−フルーティー、イオ
ノン様、ラルデイン、ベルテネックス、シダー様； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
33-1.72(m,11H,2'-H,4'-H2-7'-H2,9'-H2),1.92-2.16(m,
4H,3'-,11'-H2),2.18(s,3H,2-H3),2.19-2.39(m,2H,2'-,
8'-H),2.66(mc,1H,10'-H),5.42(t,J 3.1Hz,1H,12'-H);-
13C-NMR（主に生成した異性体のデータ）(CDCl3):δ=2
4.64/25.17(t,C-3',-6'),25.93(t,C-11'),27.10/27.79
(t,C-4',-5'),28.00(q,C-2),29.59(t,C-7'),32.62(t,C-
2'),36.80(t,C-9'),38.17(d,C-8'),48.37(d,C-10'),12
0.24(d,C-12'),143.46(s,C-1'),211.98(s,C-1);-MS(E
I):m/z(%)=43(100)[C2H3O+],55(29)[C4H7 +],67(62)[C5H
7 +],81(67)[C6H9 +],91(38)[C7H7 +],107(13)/121(15)[Cn
H(2n-5) +シリース゛],163(30)[M+-C2H3O],191(3)[M+-CH3],20
6(6)[M+];-C14H22O(206.33):計算 C81.50,H10.75;測定
C81.38,H10.56.
ノン様、ラルデイン、ベルテネックス、シダー様； -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
33-1.72(m,11H,2'-H,4'-H2-7'-H2,9'-H2),1.92-2.16(m,
4H,3'-,11'-H2),2.18(s,3H,2-H3),2.19-2.39(m,2H,2'-,
8'-H),2.66(mc,1H,10'-H),5.42(t,J 3.1Hz,1H,12'-H);-
13C-NMR（主に生成した異性体のデータ）(CDCl3):δ=2
4.64/25.17(t,C-3',-6'),25.93(t,C-11'),27.10/27.79
(t,C-4',-5'),28.00(q,C-2),29.59(t,C-7'),32.62(t,C-
2'),36.80(t,C-9'),38.17(d,C-8'),48.37(d,C-10'),12
0.24(d,C-12'),143.46(s,C-1'),211.98(s,C-1);-MS(E
I):m/z(%)=43(100)[C2H3O+],55(29)[C4H7 +],67(62)[C5H
7 +],81(67)[C6H9 +],91(38)[C7H7 +],107(13)/121(15)[Cn
H(2n-5) +シリース゛],163(30)[M+-C2H3O],191(3)[M+-CH3],20
6(6)[M+];-C14H22O(206.33):計算 C81.50,H10.75;測定
C81.38,H10.56.
【００５０】以下の実施例の化合物は１−ビニルシクロ
オクタ−１−エンから、同様の方法で、合成することが
できる。これらの化合物は同様に位置異性体、ジアステ
レオマーを持つディールズ−アルダー付加物との混合体
であるので、いくつかの化合物では、はっきりと特徴付
けるため、少量合成的に精製され、分析された。
オクタ−１−エンから、同様の方法で、合成することが
できる。これらの化合物は同様に位置異性体、ジアステ
レオマーを持つディールズ−アルダー付加物との混合体
であるので、いくつかの化合物では、はっきりと特徴付
けるため、少量合成的に精製され、分析された。
【００５１】実施例１２ （ｒ−８’，ｃ−１０’）−
１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）
−エン−１０’−イル｝メタナール（１２）
１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）
−エン−１０’−イル｝メタナール（１２）
【００５２】におい：海の香り、スイカ、タバコ及び木
の香を思い出させ、多少イオノン様のフルーティーなそ
して、軽いオゾン様である； -IR(フィルム):ν=1724cm-1(νCHO);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.2
9-1.92(m,10H,3'-H2-6'-H2,7'-,9'-Hb),1.87(mc,1H,9'-
Ha),1.99(ddd,J 13.8,13.6,3.1Hz,1H,2'-Hb),2.10(mc,1
H,7'-Ha),2.07-2.26(m,2H,11'-H2),2.27(mc,1H,2'-Ha),
2.36(mc,1H,8'-H),2.55(mc,1H,10'-H),5.42(t,J 2.5Hz,
1H,12'-H),9.70(d,J 1.6Hz,1H,1-H);-13C-NMR（主に生
成した異性体のデータ）(C6D6):δ=24.68/25.54/25.38/
26.28(t,C-3'-C-6'),25.45(t,C-11'),27.44(t,C-7'),2
8.33(t,C-9'),32.81(t,C-2'),38.12(d,C-8'),47.58(d,C
-10'),120.43(d,C-12'),143.64(s,C-1'),202.72(d,C-
1);-MS(EI):m/z(%)=29(10)[CHO+],41(32)[C3H5 +],67(2
6)[C5H7 +],91(100)[C7H7 +],79(45)/93(34)/107(41)/121
(33)/135(14)/149(6)[CnH(2n-5) +シリース゛],192(63)[M+].
の香を思い出させ、多少イオノン様のフルーティーなそ
して、軽いオゾン様である； -IR(フィルム):ν=1724cm-1(νCHO);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.2
9-1.92(m,10H,3'-H2-6'-H2,7'-,9'-Hb),1.87(mc,1H,9'-
Ha),1.99(ddd,J 13.8,13.6,3.1Hz,1H,2'-Hb),2.10(mc,1
H,7'-Ha),2.07-2.26(m,2H,11'-H2),2.27(mc,1H,2'-Ha),
2.36(mc,1H,8'-H),2.55(mc,1H,10'-H),5.42(t,J 2.5Hz,
1H,12'-H),9.70(d,J 1.6Hz,1H,1-H);-13C-NMR（主に生
成した異性体のデータ）(C6D6):δ=24.68/25.54/25.38/
26.28(t,C-3'-C-6'),25.45(t,C-11'),27.44(t,C-7'),2
8.33(t,C-9'),32.81(t,C-2'),38.12(d,C-8'),47.58(d,C
-10'),120.43(d,C-12'),143.64(s,C-1'),202.72(d,C-
1);-MS(EI):m/z(%)=29(10)[CHO+],41(32)[C3H5 +],67(2
6)[C5H7 +],91(100)[C7H7 +],79(45)/93(34)/107(41)/121
(33)/135(14)/149(6)[CnH(2n-5) +シリース゛],192(63)[M+].
【００５３】実施例１３ （ｒ−８’，ｃ−１０’）−
１−｛１０’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（１２’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オ
ン（１３）
１−｛１０’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（１２’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オ
ン（１３）
【００５４】におい：ウッディ−イオノン様、クリーミ
ー、暖かく、甘く、アンバー様、イソＥスーパー（Ｉｓ
ｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ）（登録商標）とベルトフィックス
のようである。同様に分取ガスクロマトグラフィーによ
り得られた位置異性体及びジアステレオマーのサンプル
と比べると、化合物１３は最も興味深いにおいを持ち、
最も低い閾値を持つ； -IR(ヘ゛ンセ゛ン):ν=1705cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.14(s,3H,10'-Me),1.34-1.73(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.42
(mc,1H,7'-Hb),1.52(dd,J 13.0,4.9Hz,1H,9'-Hb),1.66
(dd,J 13.0,12.2Hz,1H,9'-Ha),1.83(mc,1H,7'-Ha),1.89
(dd,1H,J 15.0,3.3Hz,1H,11'-Hb),1.99(ddd,J 13.4,12.
5,3.5Hz,1H,2'-Hb),2.17(s,3H,2-Me),2.26(mc,1H,2'-
Ha),2.29(mc,1H,8'-H),2.31(dd,1H,J 15.0,3.3Hz,1H,1
1'-Ha),5.37(t,J 3.3Hz,1H,12'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ
=20.26(q,10'-Me),24.77(q,C-2),24.78/25.23(t,C-3',-
6'),26.02/27.07(t,C-4',-5'),32.56(t,C-2'),32.78(t,
C-7'),33.60(t,C-11'),34.47(d,C-8'),34.72(t,C-9'),4
6.65(s,C-10'),119.42(d,C-12'),142.04(s,C-1'),214.4
8(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43(75)[C2H3O+],55(37)[C4H7
+],59(58)[C3H7O+],67(29)[C5H7 +],81(100)[C6H9 +],95
(54)[C7H11 +],107(14)/121(19)/135(8)/149(3)[CnH
(2n-5) +シリース゛],177(30)[M+-C2H3O],205(29)[M+-CH3],22
0(16)[M+].
ー、暖かく、甘く、アンバー様、イソＥスーパー（Ｉｓ
ｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ）（登録商標）とベルトフィックス
のようである。同様に分取ガスクロマトグラフィーによ
り得られた位置異性体及びジアステレオマーのサンプル
と比べると、化合物１３は最も興味深いにおいを持ち、
最も低い閾値を持つ； -IR(ヘ゛ンセ゛ン):ν=1705cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=
1.14(s,3H,10'-Me),1.34-1.73(m,8H,3'-H2-6'-H2),1.42
(mc,1H,7'-Hb),1.52(dd,J 13.0,4.9Hz,1H,9'-Hb),1.66
(dd,J 13.0,12.2Hz,1H,9'-Ha),1.83(mc,1H,7'-Ha),1.89
(dd,1H,J 15.0,3.3Hz,1H,11'-Hb),1.99(ddd,J 13.4,12.
5,3.5Hz,1H,2'-Hb),2.17(s,3H,2-Me),2.26(mc,1H,2'-
Ha),2.29(mc,1H,8'-H),2.31(dd,1H,J 15.0,3.3Hz,1H,1
1'-Ha),5.37(t,J 3.3Hz,1H,12'-H);-13C-NMR(CDCl3):δ
=20.26(q,10'-Me),24.77(q,C-2),24.78/25.23(t,C-3',-
6'),26.02/27.07(t,C-4',-5'),32.56(t,C-2'),32.78(t,
C-7'),33.60(t,C-11'),34.47(d,C-8'),34.72(t,C-9'),4
6.65(s,C-10'),119.42(d,C-12'),142.04(s,C-1'),214.4
8(s,C-1);-MS(EI):m/z(%)=43(75)[C2H3O+],55(37)[C4H7
+],59(58)[C3H7O+],67(29)[C5H7 +],81(100)[C6H9 +],95
(54)[C7H11 +],107(14)/121(19)/135(8)/149(3)[CnH
(2n-5) +シリース゛],177(30)[M+-C2H3O],205(29)[M+-CH3],22
0(16)[M+].
【００５５】実施例１４ （ｒ−７’，ｃ−９’）−１
−｛ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−１’（１１’）
−エン−９’−イル｝エタン−１−オン（１４）
−｛ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−１’（１１’）
−エン−９’−イル｝エタン−１−オン（１４）
【００５６】におい：甘い、イオノンの様にフルーティ
ーな、ウッディー−フレッシュ、多少ラズベリーを思い
出させる; -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
36-1.88(m,10H,3'-H2-6'-H2,8'-H2),2.08-2.22(m,4H,2'
-,10'-H2),2.17(s,3H,2-H3),2.32(mc,1H,7'-H),2.63(dd
dd,J 12.0,11.6,5.7,2.9Hz,1H,9'-H),5.41(mc,1H,11'-
H);-13C-NMR(CDCl3):δ=26.30/27.32(t,C-3',C-5'),27.
86(q,C-2),29.85(t,C-4'),31.13(t,C-6'),33.35/33.39
(t,C-8',-10'),35.70(t,C-2'),39.21(d,C-7'),48.10(d,
C-9'),120.34(d,C-11'),143.06(s,C-1'),211.68(s,C-
1);-MS(EI):m/z(%)=43(24)[C2H3O+],55(6)[C4H7 +],67(4
4)[C5H7 +],91(44)[C7H7 +],79(18)/93(16)/107(12)/121
(8)[CnH(2 n-5) +シリース゛],149(100)[M+-C2H3O],159(3)[M+-
CH3-H20],177(14)[M+-CH3],192(34)[M+].
ーな、ウッディー−フレッシュ、多少ラズベリーを思い
出させる; -IR(フィルム):ν=1709cm-1(νOC=O);-1H-NMR(CDCl3):δ=1.
36-1.88(m,10H,3'-H2-6'-H2,8'-H2),2.08-2.22(m,4H,2'
-,10'-H2),2.17(s,3H,2-H3),2.32(mc,1H,7'-H),2.63(dd
dd,J 12.0,11.6,5.7,2.9Hz,1H,9'-H),5.41(mc,1H,11'-
H);-13C-NMR(CDCl3):δ=26.30/27.32(t,C-3',C-5'),27.
86(q,C-2),29.85(t,C-4'),31.13(t,C-6'),33.35/33.39
(t,C-8',-10'),35.70(t,C-2'),39.21(d,C-7'),48.10(d,
C-9'),120.34(d,C-11'),143.06(s,C-1'),211.68(s,C-
1);-MS(EI):m/z(%)=43(24)[C2H3O+],55(6)[C4H7 +],67(4
4)[C5H7 +],91(44)[C7H7 +],79(18)/93(16)/107(12)/121
(8)[CnH(2 n-5) +シリース゛],149(100)[M+-C2H3O],159(3)[M+-
CH3-H20],177(14)[M+-CH3],192(34)[M+].
【００５７】実施例１５ 化合物３を含む女性用香水
【表１】化合物／成分 含有重量o／oo 1. アンブラローム（Ambrarome） １５ 2. シダーウッド油バージニア ５０ 3. シトロネロールエクストラ（Citronellol Extra） ３０ 4. シクロペンタデカノリド（チベトリド（Thibetolide）（登録商標）） ５０ 5. ４−（１−エトキシエテニル）−３，３，５，５− テトラメチル−シクロヘキサノン（ケファリス）（Kephalis） ４０ 6. ２−エチル−６，６−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−カルボン酸 エチルエステル（ギブスコーン（Givescone)（登録商標）） １５ 7. エチルリナロオール ５０
【表２】 8. オイゲノール ピュア ３０ 9. ３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール ６０ 10. １，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチ ル−４Ｈ−インデノン（キャシュメラン(Cashmeran)（登録商標)） １５ 11. インドール１０％ＤＰＧ ２ 12. イソアンブレットリド（アンブレットリド(Ambrettolide)（登録商標）） １５ 13. クミンオイルローマン１０％ＤＰＧ ４ 14. リナリルアセテート シンセティック ３０ 15. マンダリン油 ２０ 16. メチルアントラニラート(Methyl anthranilate)１０％ＤＰＧ ３ 17. メチルイオノン（イソラルデイン９５） １２０ 18. ネクタリル(Nectaryl) １０ 19. ３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−１− イル）ペンタン−２−オール （サンダロアー（登録商標）） ９０ 20. 乳香油 ピュア ５ 21. パッチュリ油 ピュア ４０ 22. フェニルエチルアルコールエキストラ ３２ 23. ローズ油 ２ 24. バニリン ４ 25. 化合物３ ２５０ 26. ジュニパーベリー油 １０ 27. イランイラン油エキストラ ５28. シンナムアルデヒド ３ １０００
【００５８】化合物３は、メチルイオノン、パッチュリ
油、サンダロアー（登録商標）、そしてチベトリド／ア
ンブレットリド（共に登録商標）と共に、近代的で、モ
ノリシックな（一体化した）、女性的で−ウッディーな
シプレ香水のメインの調和を形成する。２５％という高
い含有量に関わらず、組成物の調和、透明性は保たれ、
さらに化合物３のシダー様、アンバー様の、快適な暖か
さを有している。これは、既にすがすがしく、芳香を広
げ、持続するスパイス調のフローラルブーケへと発展す
る。嗅覚的強さ、拡散及び、粘着に対する抵抗において
は、化合物３は、同量で、本組成物中の発臭剤イソＥス
ーパー（登録商標）及びベルトフィックスより、明らか
に優れている。
油、サンダロアー（登録商標）、そしてチベトリド／ア
ンブレットリド（共に登録商標）と共に、近代的で、モ
ノリシックな（一体化した）、女性的で−ウッディーな
シプレ香水のメインの調和を形成する。２５％という高
い含有量に関わらず、組成物の調和、透明性は保たれ、
さらに化合物３のシダー様、アンバー様の、快適な暖か
さを有している。これは、既にすがすがしく、芳香を広
げ、持続するスパイス調のフローラルブーケへと発展す
る。嗅覚的強さ、拡散及び、粘着に対する抵抗において
は、化合物３は、同量で、本組成物中の発臭剤イソＥス
ーパー（登録商標）及びベルトフィックスより、明らか
に優れている。
【００５９】実施例１６ 化合物３を含むコンディショ
ナー用香油
ナー用香油
【表３】化合物／成分 含有重量o／oo 1. アミルサリシレート ５０ 2. ベンジルアルコール エクストラ １００ 3. シトロネロール エクストラ ５０ 4. クマリン ピュア クリスタリン ２０ 5. シクロペンタデカノリド（チベトリド（登録商標）） ３０ 6. ２−メチル−３−［４−（１，１，−ジメチル）エチル］− フェニルプロパナール（リリアル（登録商標）） ２５０ 7. ダイナスコーン(Dynascone)１０ １ 8. ３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール （フロラロゾン(Floralozone)） ４ 9. ２−エチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−１− イル）−ブタ−２−エン−１−オール（ラジャノール(Radjanol)） １０ 10. アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド １５０ 11. リナロオール シンセティック(Lynalool Synthetic) １００ 12. パラ−メチルアセトフェノン ５ 13. メチルイオノン（イソラルデイン ７０） １００ 14. フェニルエチルアセタート ３０
【表４】 15. テルピネオール ピュア ５０ 16. 化合物３ ５０ １０００
【００６０】化合物３は組成物に、柔らかく、乳香の調
を伴う快適なフレッシュ−ドライな調を与え、柔らかく
やさしいという製品の特徴を強調する。それは、組成物
に丸みを与え、洗濯物に対しとてもよい接着性を持ち、
残った発臭剤に定着性の機能を持つ。
を伴う快適なフレッシュ−ドライな調を与え、柔らかく
やさしいという製品の特徴を強調する。それは、組成物
に丸みを与え、洗濯物に対しとてもよい接着性を持ち、
残った発臭剤に定着性の機能を持つ。
【００６１】実施例１７ 化合物２を含むフローラルな
海の香の香水組成物
海の香の香水組成物
【表５】化合物／成分 含有重量o／oo 1. ベルガモット油 １００ 2. レモン油 イタリアンピュア ２０ 3. アリル３−シクロへキシルプロピオナート１０％ＤＰＧ ５ 4. アルファ−ダマスコーン１０％ＤＰＧ ３ 5. ２，６−ジメチルへプタン−２−オール １ 6. １，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール ３ 7. ジプロピレングリコール（ＤＰＧ） ９０ 8. エチルリナロオール ８５ 9. ゲラニオール ピュア １ 10. １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサ メチル−シクロペンタ［Ｇ］−２−ベンゾピラン（ギャラクソリド （Galaxolide）（登録商標））５０ ＢＢ １４０ 11. ベータ−イオノン シンセティック ２ 12. リナロオール シンセティック ３５ 13. リナリルアセタート シンセティック １５ 14. ７−メチル−２Ｈ−ベンゾ−１，５−ジオキシピン−３（４Ｈ）−オン
【表６】 （キャローン（Calone)（登録商標）１９５１） ６ 15. ２−メチル−３−［４−（１，１−ジメチル）エチル］−フェニルプロパナ ール（リリアル（登録商標）） １２０ 16. メチルジヒドロジャスモナート（セピオナット（Cepionat）） ３２０ 17. ノナ−２（Ｅ），６（Ｚ）−ジエナール １０％／ＴＥＣ １０％ＤＰＧ ５ 18. フェニルアセトアルデヒド（ヒアシンスアルデヒド） ８５％／ＰＥＡ １０％ＤＰＧ ５ 19. アルファ−テルピネオール（リンデノール） ２ 20. ガンマ−ウンデカラクトン（ピーチピュア） ２ 21. 化合物２ ４０ １０００
【００６２】化合物２は、本香水組成物中で、フローラ
ルな海の香調を形作り、またフルーティーなイオノン様
の面と、快適なタバコ様の調を与える。それは、フロー
ラルな、海の香様、及びウッディーな面により、本作成
物を固定及び調和させ、現代的な「水のような‐フロー
ラルな」というこの香水のテーマに、自然さと透明感を
与える。
ルな海の香調を形作り、またフルーティーなイオノン様
の面と、快適なタバコ様の調を与える。それは、フロー
ラルな、海の香様、及びウッディーな面により、本作成
物を固定及び調和させ、現代的な「水のような‐フロー
ラルな」というこの香水のテーマに、自然さと透明感を
与える。
【００６３】実施例１８ 化合物２を含むフローラルな
柑果調
柑果調
【表７】化合物／成分 含有重量o／oo 1. ヨモギ油 １０％ＤＰＧ ６ 2. ベルガモット油 ７０ 3. カルダモン油 セイロン １５ 4. シダーウッド油 ブラウン ヴァージニアン １５０ 5. シトロネロール エキストラ ２０ 6. コリアンダー油 ２
【表８】 7. クマリン ピュア クリスタリン ２ 8. クミン油 （ローマンクミン油） １０％ＤＰＧ ５ 9. サイプレス油(Cypress Oil) ３ 10. ２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチルエステル （エバニル(Evernyl)）１０％ＤＰＧ ５ 11. ジプロピレングリコール （ＤＰＧ） １０９ 12. エチルリナロオール ４５ 13. （３Ｚ）−ヘキサ−３−エン−１−オール １０％ＤＰＧ ５ 14. アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド １７ 15. ベータイオノン シンセティック(Beta-Ionon Synthetic) ３０ 16. メース油（ナツメグ油） ＵＳＰ １０ 17. マンダリン油 イエロー イタリアン １０ 18. メチルジヒドロジャスモナート（セピオナート（Cepionate）） １２０ 19. ムスコン １０％ＤＰＧ ６ 20. オレンジ油 ビター １０ 21. ２−フェニルエタン−１−オール ホワイト １０ 22. 化合物２ ３５０ １０００
【００６４】化合物２は香水の強さ及び特徴を助長し、
フレッシュ‐柑果様の面を強調し、さらにドライな-ウ
ッディーな要素を減退させる。
フレッシュ‐柑果様の面を強調し、さらにドライな-ウ
ッディーな要素を減退させる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 49/323 Ｃ０７Ｃ 49/323 49/553 49/553 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｋ Ｐ Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (17)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 の化合物であって、式中、ｎは１又は２；Ｒ1及びＲ4は
Ｈ又はＣＨ3；そして、Ｒ2及びＲ3はＨ，ＣＨ3又はＣＨ
2ＣＨ3である上記化合物。 - 【請求項２】 式中、ｎは１又は２；Ｒ4はＨ又はＣ
Ｈ3；そして、Ｒ2及びＲ3はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3で
ある、式Ｉ’ 【化２】 の請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 １−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン
（１）、１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’
（８’）−エン−１０’−イル｝メタナール （２）、
１−｛９’，１０’−ジメチルビシクロ［６．４．０］
ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−
１−オン （３）、１−｛８’，９’−ジメチルビシク
ロ［５．４．０］ウンデカ−１’（７’）−エン−９’
−イル｝エタン−１−オン （４）、１−｛９’−メチ
ルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン
−１０’−イル｝エタン−１−オン （５）、１−｛１
０’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’
（８’）−エン−１０’−イル｝メタナール （６）、
１−｛１１’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ
−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オ
ン （７）、１−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝プロパン−１−オ
ン（８）、 １−｛９’，１１’−ジメチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン （９）、１−｛８’−メチル
ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−１’（７’）−エン
−９’−イル｝エタン−１−オン（１０）、 １−｛ビ
シクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エン−
１０’−イル｝エタン−１−オン （１１）、 １−
｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１２’）−エ
ン−１０’−イル｝メタナール（１２）、 １−｛１
０’−メチルビシクロ［６．４．０］ドデカ−１’（１
２’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オン（１
３）及び１−｛ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−１’
（１１’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オン（１
４）からなる群から選ばれる、請求項１に記載の化合
物。 - 【請求項４】 １−｛９’，１０’−ジメチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン （３）、１−｛８’，９’−
ジメチルビシクロ［５．４．０］ウンデカ−１’
（７’）−エン−９’−イル｝エタン−１−オン
（４）、１−｛９’−メチルビシクロ［６．４．０］ド
デカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝エタン−１
−オン （５）及び１−｛８’−メチルビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−１’（７’）−エン−９’−イル｝
エタン−１−オン（１０）からなる群から選ばれる請求
項２に記載の化合物。 - 【請求項５】 １−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナール
（２）及び１−｛１０’−メチルビシクロ［６．４．
０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタ
ナール （６）からなる群から選ばれる請求項３記載の
化合物。 - 【請求項６】 １−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（８’）−エン−１０’−イル｝メタナール
（２）及び１−｛９’，１０’−ジメチルビシクロ
［６．４．０］ドデカ−１’（８’）−エン−１０’−
イル｝エタン−１−オン （３）からなる群から選ばれ
る請求項３に記載の化合物。 - 【請求項７】 １−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ−
１’（１２’）−エン−１０’−イル｝エタン−１−オ
ン （１１）、 １−｛ビシクロ［６．４．０］ドデカ
−１’（１２’）−エン−１０’−イル｝メタナール
（１２）、 １−｛１０’−メチルビシクロ［６．４．
０］ドデカ−１’（１２’）−エン−１０’−イル｝エ
タン−１−オン（１３）及び１−｛ビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−１’（１１’）−エン−９’−イル｝エ
タン−１−オン（１４）からなる群から選ばれる対応す
る位置異性のディールス−アルダー付加物と混合した請
求項３に記載の化合物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の化
合物の発臭剤として使用する方法。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の少
なくとも一つの化合物を含有する発臭剤組成物。 - 【請求項１０】 スピロ環ビニルシクロプロパン化合物
を、ジエノフィルに、触媒の存在下で反応させ、位置選
択的にまたはＺ−ジアステレオ選択的に所望の式Ｉ’の
化合物を得る工程を含む、請求項２に記載の式Ｉ’のＲ
1メチル置換化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 ビニルシクロプロパン化合物が４−メ
チレンスピロ［２．６］ノナンである、請求項１０に記
載の製造方法。 - 【請求項１２】 ビニルシクロプロパン化合物が４−メ
チレンスピロ［２．７］デカンである、請求項１０に記
載の製造方法。 - 【請求項１３】 ジエノフィルが３−メチル−３−ブテ
ン−２−オンである、請求項１０〜１２のいずれか一項
に記載の製造方法。 - 【請求項１４】 触媒が（Ｐｈ3Ｐ）ＲｈＣｌである、
請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の製造方法。 - 【請求項１５】 ４−メチレンスピロ［２．６］ノナ
ン。 - 【請求項１６】 ４−メチレンスピロ［２．７］デカ
ン。 - 【請求項１７】 請求項１５又は１６に記載の化合物の
発臭剤としての使用。
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|---|---|---|---|---|
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- 1999-06-02 US US09/324,335 patent/US6242413B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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