JP2000024472A - 熱溶融性フッ素樹脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空糸膜モジュール - Google Patents
熱溶融性フッ素樹脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空糸膜モジュールInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 耐薬品性、耐熱性に優れ、しかも良好な耐圧
性、気体透過性を有すると共に取扱性に優れた熱溶融性
フッ素樹脂中空糸とその製造方法を提供する。また、前
記熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた中空糸膜モジュー
ルを提供する。 【解決手段】 心線上に熱溶融性フッ素樹脂からなる非
多孔質の内層を設け、さらに熱溶融性フッ素樹脂と溶剤
に可溶な樹脂からなる固形物を、熱溶融性フッ素樹脂の
融点以下の温度で内層上に被覆し、さらに被覆心線を熱
溶融性フッ素樹脂の融点以上の温度で加熱処理し、溶剤
に可溶な樹脂を溶剤で溶出除去し、心線を延伸して除去
する。また、熱溶融性フッ素樹脂中空糸の多孔質外層と
熱溶融性フッ素樹脂の封止材を溶融一体化させ、中空糸
膜モジュールの端部を封止する。
性、気体透過性を有すると共に取扱性に優れた熱溶融性
フッ素樹脂中空糸とその製造方法を提供する。また、前
記熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた中空糸膜モジュー
ルを提供する。 【解決手段】 心線上に熱溶融性フッ素樹脂からなる非
多孔質の内層を設け、さらに熱溶融性フッ素樹脂と溶剤
に可溶な樹脂からなる固形物を、熱溶融性フッ素樹脂の
融点以下の温度で内層上に被覆し、さらに被覆心線を熱
溶融性フッ素樹脂の融点以上の温度で加熱処理し、溶剤
に可溶な樹脂を溶剤で溶出除去し、心線を延伸して除去
する。また、熱溶融性フッ素樹脂中空糸の多孔質外層と
熱溶融性フッ素樹脂の封止材を溶融一体化させ、中空糸
膜モジュールの端部を封止する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば脱気や除湿等の
目的で利用される気体透過膜に好適な熱溶融性フッ素樹
脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空
糸膜モジュールに関するものである。
目的で利用される気体透過膜に好適な熱溶融性フッ素樹
脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空
糸膜モジュールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、脱気モジュール用の膜として、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリメチルペンテンなどから
なる中空糸膜がよく知られているが、これらの樹脂から
なる中空糸は耐熱性および耐薬品性が充分ではなく、さ
らに耐圧性に関して充分な性能を有していなかった。
リウレタン、ポリアミド、ポリメチルペンテンなどから
なる中空糸膜がよく知られているが、これらの樹脂から
なる中空糸は耐熱性および耐薬品性が充分ではなく、さ
らに耐圧性に関して充分な性能を有していなかった。
【０００３】上記のような樹脂で作成された中空糸より
も優れた耐熱性および耐薬品性を有する中空糸として、
フッ素樹脂を用いた中空糸が提案されている。このよう
なフッ素樹脂を用いた中空糸の一つとしてポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶｄＦ）を用いたものが知られているが、
ＰＶｄＦは他の熱溶融性フッ素樹脂、特にパーフルオロ
系の熱溶融性フッ素樹脂と比較すると耐熱性および耐薬
品性に欠けるため、ＰＶｄＦ製の中空糸は、例えば原液
が高い腐食性を有する場合あるいは高温である場合等の
さらに高い要求の用途には、充分な性能を有していない
という問題点がある。また上記ＰＶｄＦ製の中空糸を作
成する場合に用いられる相分離法は、ＰＶｄＦの溶液を
紡糸用ノズル等の専用の口金から凝固液中に吐出させ溶
媒を除去して非対称膜を得る製造法であるが、ＰＶｄＦ
の溶液の調整や吐出条件の調整の作業が煩雑であるとい
う問題があった。
も優れた耐熱性および耐薬品性を有する中空糸として、
フッ素樹脂を用いた中空糸が提案されている。このよう
なフッ素樹脂を用いた中空糸の一つとしてポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶｄＦ）を用いたものが知られているが、
ＰＶｄＦは他の熱溶融性フッ素樹脂、特にパーフルオロ
系の熱溶融性フッ素樹脂と比較すると耐熱性および耐薬
品性に欠けるため、ＰＶｄＦ製の中空糸は、例えば原液
が高い腐食性を有する場合あるいは高温である場合等の
さらに高い要求の用途には、充分な性能を有していない
という問題点がある。また上記ＰＶｄＦ製の中空糸を作
成する場合に用いられる相分離法は、ＰＶｄＦの溶液を
紡糸用ノズル等の専用の口金から凝固液中に吐出させ溶
媒を除去して非対称膜を得る製造法であるが、ＰＶｄＦ
の溶液の調整や吐出条件の調整の作業が煩雑であるとい
う問題があった。
【０００４】そのようなＰＶｄＦ製の中空糸の問題点を
解消するために、耐熱性および耐薬品性がさらに優れ
た、代表的なフッ素樹脂であるポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）の延伸等により、中空糸の長さ方向に
延伸され多孔質化された中空糸膜も脱気モジュール用膜
として検討されている。しかし延伸ＰＴＦＥの中空糸に
おいては液漏れなどの恐れがあった。また延伸ＰＴＦＥ
の中空糸はその延伸方向にはある程度の機械的強度を有
しているが、それ以外の方向の強度は弱く、更に加熱さ
れる場合には延伸方向に沿って収縮するという問題があ
った。
解消するために、耐熱性および耐薬品性がさらに優れ
た、代表的なフッ素樹脂であるポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）の延伸等により、中空糸の長さ方向に
延伸され多孔質化された中空糸膜も脱気モジュール用膜
として検討されている。しかし延伸ＰＴＦＥの中空糸に
おいては液漏れなどの恐れがあった。また延伸ＰＴＦＥ
の中空糸はその延伸方向にはある程度の機械的強度を有
しているが、それ以外の方向の強度は弱く、更に加熱さ
れる場合には延伸方向に沿って収縮するという問題があ
った。
【０００５】また、熱溶融性フッ素樹脂である、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラ
フルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等
に、可溶性の無機塩類を混合して、溶融混練後中空糸状
に押出成形した後に、無機塩類を抽出することによって
多孔質化された熱溶融性フッ素樹脂の中空糸も知られて
いる。しかしこの場合においても液漏れなどの恐れがあ
った。また、中空糸状に押出成形される際に樹脂が押出
方向に剪段力を受けるため、抽出後の多孔質中空糸は繊
維状になったものが融着した構造となっている。このた
め押出方向にはある程度の機械的強度を有しているが、
それ以外の方向の強度は弱く、さらに加熱される場合に
は押出方向に沿って収縮するという問題があった。
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラ
フルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等
に、可溶性の無機塩類を混合して、溶融混練後中空糸状
に押出成形した後に、無機塩類を抽出することによって
多孔質化された熱溶融性フッ素樹脂の中空糸も知られて
いる。しかしこの場合においても液漏れなどの恐れがあ
った。また、中空糸状に押出成形される際に樹脂が押出
方向に剪段力を受けるため、抽出後の多孔質中空糸は繊
維状になったものが融着した構造となっている。このた
め押出方向にはある程度の機械的強度を有しているが、
それ以外の方向の強度は弱く、さらに加熱される場合に
は押出方向に沿って収縮するという問題があった。
【０００６】上記した耐熱性および耐薬品性の向上を図
り、加熱時における中空糸の延伸または押出方向に沿う
収縮の問題を解消し、さらに原液の液漏れの恐れを回避
するために、非多孔質のＰＴＦＥ製の中空糸も提案され
ている。この非多孔質のＰＴＦＥ製の中空糸の場合に
は、原液が高い腐食性を有する場合あるいは高温である
場合であっても液漏れの恐れなく脱気等に用いられ得
る。一般にＰＴＦＥは、溶融粘度が極めて高く通常の溶
融押出成形方法が適用できず、非孔質のＰＴＦＥ製の中
空糸を製造するにはペースト押出法と呼ばれている成形
方法が適用される。しかし、ペースト押出による中空糸
成形では薄くても中空糸の壁は０．１ｍｍ程度までしか
成形できず、中空糸の分離性能は中空糸の材質とその壁
の厚さによるので、従来の非多孔質のＰＴＦＥ製中空糸
では気体透過性能をこれ以上高くすることができないと
いう問題があった。それと共に、その厚さの中空糸はそ
の機械的強度あるいは耐圧性は充分とは言い難かった。
り、加熱時における中空糸の延伸または押出方向に沿う
収縮の問題を解消し、さらに原液の液漏れの恐れを回避
するために、非多孔質のＰＴＦＥ製の中空糸も提案され
ている。この非多孔質のＰＴＦＥ製の中空糸の場合に
は、原液が高い腐食性を有する場合あるいは高温である
場合であっても液漏れの恐れなく脱気等に用いられ得
る。一般にＰＴＦＥは、溶融粘度が極めて高く通常の溶
融押出成形方法が適用できず、非孔質のＰＴＦＥ製の中
空糸を製造するにはペースト押出法と呼ばれている成形
方法が適用される。しかし、ペースト押出による中空糸
成形では薄くても中空糸の壁は０．１ｍｍ程度までしか
成形できず、中空糸の分離性能は中空糸の材質とその壁
の厚さによるので、従来の非多孔質のＰＴＦＥ製中空糸
では気体透過性能をこれ以上高くすることができないと
いう問題があった。それと共に、その厚さの中空糸はそ
の機械的強度あるいは耐圧性は充分とは言い難かった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
の問題を解決するためになされたもので、その目的は、
耐薬品性、耐熱性に優れ、しかも良好な耐圧性、気体透
過性を有すると共に、取扱性に優れた熱溶融性フッ素樹
脂中空糸とその製造方法を提供することにある。また、
本発明の他の目的は熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた
中空糸膜モジュールを提供することである。
の問題を解決するためになされたもので、その目的は、
耐薬品性、耐熱性に優れ、しかも良好な耐圧性、気体透
過性を有すると共に、取扱性に優れた熱溶融性フッ素樹
脂中空糸とその製造方法を提供することにある。また、
本発明の他の目的は熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた
中空糸膜モジュールを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明に係
わる熱溶融性フッ素樹脂中空糸とその製造方法によって
達成される。すなわち、要約すれば、本発明は、熱溶融
性フッ素樹脂からなる非多孔質の内層と、熱溶融性フッ
素樹脂の粒子が凝集、結合して形成された非繊維状の三
次元網目構造を有する多孔質の外層を有する熱溶融性フ
ッ素樹脂中空糸であって、また特に、前記内層および前
記外層の熱溶融性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレ
ン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、から選ばれる熱溶
融性フッ素樹脂中空糸である。
わる熱溶融性フッ素樹脂中空糸とその製造方法によって
達成される。すなわち、要約すれば、本発明は、熱溶融
性フッ素樹脂からなる非多孔質の内層と、熱溶融性フッ
素樹脂の粒子が凝集、結合して形成された非繊維状の三
次元網目構造を有する多孔質の外層を有する熱溶融性フ
ッ素樹脂中空糸であって、また特に、前記内層および前
記外層の熱溶融性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレ
ン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、から選ばれる熱溶
融性フッ素樹脂中空糸である。
【０００９】また、心線上に、熱溶融性フッ素樹脂の内
層を被覆する工程と、熱溶融性フッ素樹脂と該熱溶融性
フッ素樹脂と親和性であって溶剤に可溶な樹脂とを混合
して固形物を形成し、得られた固形物を前記溶剤に可溶
な樹脂の融点以上であって熱溶融性フッ素樹脂の融点以
下の温度において、内層が形成された心線上に外層とし
て被覆する工程と、被覆された心線を該熱溶融性フッ素
樹脂の融点以上に加熱処理した後に前記溶剤に可溶な樹
脂を溶剤によって抽出除去し外層を多孔質化する工程
と、心線を延伸して除去する工程とからなる熱溶融性フ
ッ素樹脂中空糸の製造方法である。
層を被覆する工程と、熱溶融性フッ素樹脂と該熱溶融性
フッ素樹脂と親和性であって溶剤に可溶な樹脂とを混合
して固形物を形成し、得られた固形物を前記溶剤に可溶
な樹脂の融点以上であって熱溶融性フッ素樹脂の融点以
下の温度において、内層が形成された心線上に外層とし
て被覆する工程と、被覆された心線を該熱溶融性フッ素
樹脂の融点以上に加熱処理した後に前記溶剤に可溶な樹
脂を溶剤によって抽出除去し外層を多孔質化する工程
と、心線を延伸して除去する工程とからなる熱溶融性フ
ッ素樹脂中空糸の製造方法である。
【００１０】また、前記内層および前記外層の熱溶融性
フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共
重合体（ＥＴＦＥ）、から選ばれるフッ素樹脂であり、
前記溶剤に可溶な樹脂がフッ素樹脂である前記熱溶融性
フッ素樹脂中空糸の製造方法である。
フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共
重合体（ＥＴＦＥ）、から選ばれるフッ素樹脂であり、
前記溶剤に可溶な樹脂がフッ素樹脂である前記熱溶融性
フッ素樹脂中空糸の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】図面を参照して、本発明を説明す
る。本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸１は、例えば図
１に示すように、層の厚さが非常に薄い熱溶融性フッ素
樹脂からなる非多孔質の内層２と、この内層２の外周面
上に設けられる比較的層の厚さが厚い多孔質の熱溶融性
フッ素樹脂からなる外層３から構成されている。
る。本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸１は、例えば図
１に示すように、層の厚さが非常に薄い熱溶融性フッ素
樹脂からなる非多孔質の内層２と、この内層２の外周面
上に設けられる比較的層の厚さが厚い多孔質の熱溶融性
フッ素樹脂からなる外層３から構成されている。
【００１２】本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸１の内
層２は、熱溶融性フッ素樹脂からなる非多孔質の均質な
層であり気体透過膜として作用する。この内層２は、厚
さが５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜２５μ
ｍであることがより好ましい。５μｍ未満では、機械的
物性の低下が著しくなるため好ましくない。４０μｍ以
上では、気体透過性が低すぎるので好ましくない。
層２は、熱溶融性フッ素樹脂からなる非多孔質の均質な
層であり気体透過膜として作用する。この内層２は、厚
さが５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜２５μ
ｍであることがより好ましい。５μｍ未満では、機械的
物性の低下が著しくなるため好ましくない。４０μｍ以
上では、気体透過性が低すぎるので好ましくない。
【００１３】本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸１の外
層３は、後述するような方法により、図１に示すように
内層２の外周面上に設けられ、熱溶融性フッ素樹脂の粒
子が凝集、結合して形成された非繊維状の三次元網目構
造を有する多孔質の均質な層であり、外層３は内層２の
機械的特性を補う支持層として機能する。外層３は、多
孔質の空孔率が３０〜８０％であることが好ましく、５
０〜７０％であることがより好ましい。厚さは５０〜４
００μｍであることが好ましく、１００〜３００μｍで
あることがより好ましい。空孔率が８０％以上、厚さが
５０μｍ未満では、機械的物性の低下が著しくなるため
好ましくない。空孔率が３０％以下では、気体透過性に
影響を与えるので好ましくなく、厚さが４００μｍ以上
では、中空糸の外径が大きくなり、モジュールの総膜面
積を高くできないので好ましくない。この外層３は、三
次元網目構造の多孔質体であり、押出方向等の特定の方
向に配向してはおらず、均質であり、いずれの方向にも
機械的強度は均一である。また、外層用材料として利用
されている熱溶融性フッ素樹脂に対応する高い連続使用
温度においても寸法安定性に優れている。
層３は、後述するような方法により、図１に示すように
内層２の外周面上に設けられ、熱溶融性フッ素樹脂の粒
子が凝集、結合して形成された非繊維状の三次元網目構
造を有する多孔質の均質な層であり、外層３は内層２の
機械的特性を補う支持層として機能する。外層３は、多
孔質の空孔率が３０〜８０％であることが好ましく、５
０〜７０％であることがより好ましい。厚さは５０〜４
００μｍであることが好ましく、１００〜３００μｍで
あることがより好ましい。空孔率が８０％以上、厚さが
５０μｍ未満では、機械的物性の低下が著しくなるため
好ましくない。空孔率が３０％以下では、気体透過性に
影響を与えるので好ましくなく、厚さが４００μｍ以上
では、中空糸の外径が大きくなり、モジュールの総膜面
積を高くできないので好ましくない。この外層３は、三
次元網目構造の多孔質体であり、押出方向等の特定の方
向に配向してはおらず、均質であり、いずれの方向にも
機械的強度は均一である。また、外層用材料として利用
されている熱溶融性フッ素樹脂に対応する高い連続使用
温度においても寸法安定性に優れている。
【００１４】なお、本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸
１の内層２、外層３の材質としては、耐薬品性、耐熱性
にすぐれた熱溶融性フッ素樹脂、具体的には、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラ
フルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）が挙
げられる。内層２、外層３は、共に同じ種類の熱溶融性
フッ素樹脂を利用することができ、また異なる種類の熱
溶融性フッ素樹脂を利用することもできる。
１の内層２、外層３の材質としては、耐薬品性、耐熱性
にすぐれた熱溶融性フッ素樹脂、具体的には、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラ
フルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）が挙
げられる。内層２、外層３は、共に同じ種類の熱溶融性
フッ素樹脂を利用することができ、また異なる種類の熱
溶融性フッ素樹脂を利用することもできる。
【００１５】次に本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸１
の製造方法について説明する。図２に示すように、ま
ず、内層２の材質として挙げられた熱溶融性フッ素樹脂
から選ばれた熱溶融性フッ素樹脂を、心線４上に押出機
により例えば、５〜４０μｍの厚さで電線被覆等に用い
られている一軸押出機等を利用して押出被覆し内層２を
設ける。押出成形は熱溶融性フッ素樹脂の種類に従った
押出成形条件を設定して行うことができる。
の製造方法について説明する。図２に示すように、ま
ず、内層２の材質として挙げられた熱溶融性フッ素樹脂
から選ばれた熱溶融性フッ素樹脂を、心線４上に押出機
により例えば、５〜４０μｍの厚さで電線被覆等に用い
られている一軸押出機等を利用して押出被覆し内層２を
設ける。押出成形は熱溶融性フッ素樹脂の種類に従った
押出成形条件を設定して行うことができる。
【００１６】次いで、外層３の材質として挙げられた熱
溶融性フッ素樹脂から選ばれた熱溶融性フッ素樹脂と、
この熱溶融性フッ素樹脂と親和性であって溶剤に可溶な
樹脂とを混合して、後に詳述する固形物を形成する。得
られた固形物を、溶剤に可溶な樹脂の融点以上であって
熱溶融性フッ素樹脂の融点以下の温度において、内層２
が形成された心線４上に、例えば５０〜４００μｍの厚
さで、電線被覆等に用いられている一軸押出機等を利用
して、押出被覆し被覆層５を設ける。これにより被覆層
５においては、溶剤に可溶な樹脂中に熱溶融性フッ素樹
脂の粒子が分散した状態となっている。次いで、内層２
と被覆層５が形成された心線４を、熱溶融性フッ素樹脂
の融点以上に加熱処理する。加熱処理は、被覆層５を設
けた被覆された心線４を、熱溶融性フッ素樹脂の融点よ
り２０℃以上高い温度で、２０〜３０秒間電気炉等に通
すことにより行うことができる。加熱状態において、被
覆層５の溶剤に可溶な樹脂と熱溶融性フッ素樹脂は親和
性があるが互いに相溶することはないので、溶融してい
る溶媒に可溶な樹脂の中で、分散している熱溶融性フッ
素樹脂の溶融した粒子どうしが凝集して三次元的に結合
する。加熱処理後被覆された心線４を室温まで冷却する
と、被覆層５において加熱時に形成された熱溶融性フッ
素樹脂の三次元的結合が固定される。次いで、被覆心線
４を溶剤中に浸漬して、溶剤に可溶な樹脂を溶出除去す
ることにより被覆層５を多孔質化する。溶剤に可溶な樹
脂の溶出除去は、被覆心線４を室温から６０℃の範囲の
温度にした溶剤に可溶な樹脂の種類に応じて選ばれる溶
剤中に浸漬して行うことができる。浸漬後は溶剤の種類
に応じて被覆心線４を乾燥することが好ましい。これに
より、熱溶融性フッ素樹脂の粒子が凝集、結合して形成
された非繊維状の三次元網目構造を有する多孔質の外層
３を、前述したように内層２の外周面上に設けることが
できる。さらに、心線４のみを延伸して径を減少させ心
線４を除去し、熱溶融性フッ素樹脂中空糸１を得ること
ができる。
溶融性フッ素樹脂から選ばれた熱溶融性フッ素樹脂と、
この熱溶融性フッ素樹脂と親和性であって溶剤に可溶な
樹脂とを混合して、後に詳述する固形物を形成する。得
られた固形物を、溶剤に可溶な樹脂の融点以上であって
熱溶融性フッ素樹脂の融点以下の温度において、内層２
が形成された心線４上に、例えば５０〜４００μｍの厚
さで、電線被覆等に用いられている一軸押出機等を利用
して、押出被覆し被覆層５を設ける。これにより被覆層
５においては、溶剤に可溶な樹脂中に熱溶融性フッ素樹
脂の粒子が分散した状態となっている。次いで、内層２
と被覆層５が形成された心線４を、熱溶融性フッ素樹脂
の融点以上に加熱処理する。加熱処理は、被覆層５を設
けた被覆された心線４を、熱溶融性フッ素樹脂の融点よ
り２０℃以上高い温度で、２０〜３０秒間電気炉等に通
すことにより行うことができる。加熱状態において、被
覆層５の溶剤に可溶な樹脂と熱溶融性フッ素樹脂は親和
性があるが互いに相溶することはないので、溶融してい
る溶媒に可溶な樹脂の中で、分散している熱溶融性フッ
素樹脂の溶融した粒子どうしが凝集して三次元的に結合
する。加熱処理後被覆された心線４を室温まで冷却する
と、被覆層５において加熱時に形成された熱溶融性フッ
素樹脂の三次元的結合が固定される。次いで、被覆心線
４を溶剤中に浸漬して、溶剤に可溶な樹脂を溶出除去す
ることにより被覆層５を多孔質化する。溶剤に可溶な樹
脂の溶出除去は、被覆心線４を室温から６０℃の範囲の
温度にした溶剤に可溶な樹脂の種類に応じて選ばれる溶
剤中に浸漬して行うことができる。浸漬後は溶剤の種類
に応じて被覆心線４を乾燥することが好ましい。これに
より、熱溶融性フッ素樹脂の粒子が凝集、結合して形成
された非繊維状の三次元網目構造を有する多孔質の外層
３を、前述したように内層２の外周面上に設けることが
できる。さらに、心線４のみを延伸して径を減少させ心
線４を除去し、熱溶融性フッ素樹脂中空糸１を得ること
ができる。
【００１７】本発明に用いることができる溶剤に可溶な
樹脂としては、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化
ビニリデンが利用できる。また、これに対応する抽出除
去用の溶剤としては、ポリフッ化ビニリデンには、Ｎ−
メチルピロリドン（ＮＭＰ）、その他の樹脂について
は、アセトン、ＮＭＰを挙げることができる。好ましく
は、熱溶融性フッ素樹脂との融点の差が１００℃以上あ
るものを利用することが望ましい。
樹脂としては、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化
ビニリデンが利用できる。また、これに対応する抽出除
去用の溶剤としては、ポリフッ化ビニリデンには、Ｎ−
メチルピロリドン（ＮＭＰ）、その他の樹脂について
は、アセトン、ＮＭＰを挙げることができる。好ましく
は、熱溶融性フッ素樹脂との融点の差が１００℃以上あ
るものを利用することが望ましい。
【００１８】本発明において、被覆層５に用いられる前
述した固形物を形成するには、熱溶融性フッ素樹脂の水
性ディスパージョンと溶剤に可溶な樹脂の有機溶液とを
混合し、ゲル化させたのち、固形分を取り出し乾燥させ
たものを利用することができる。また、熱溶融性フッ素
樹脂の粉末と溶剤に可溶な樹脂の粉末を混合したものも
利用することができる。熱溶融性フッ素樹脂と親和性で
あって溶剤に可溶な樹脂とを混合した固形物を、溶剤に
可溶な樹脂の融点以上であって熱溶融性フッ素樹脂の融
点以下の温度において、二軸押出機等の溶融混練装置に
より混練しペレット状にすることが、内層２の外周面に
固形物を押出被覆するうえで好ましい。また、それぞれ
の樹脂の混合の割合を調節することにより、外層３の空
孔率を変化させることができる。熱溶融性フッ素樹脂と
溶剤に可溶な樹脂との割合は、固形物においてこれらの
樹脂の体積比が２０：８０〜７０：３０、特に４０：６
０となるようにすることが好ましい。
述した固形物を形成するには、熱溶融性フッ素樹脂の水
性ディスパージョンと溶剤に可溶な樹脂の有機溶液とを
混合し、ゲル化させたのち、固形分を取り出し乾燥させ
たものを利用することができる。また、熱溶融性フッ素
樹脂の粉末と溶剤に可溶な樹脂の粉末を混合したものも
利用することができる。熱溶融性フッ素樹脂と親和性で
あって溶剤に可溶な樹脂とを混合した固形物を、溶剤に
可溶な樹脂の融点以上であって熱溶融性フッ素樹脂の融
点以下の温度において、二軸押出機等の溶融混練装置に
より混練しペレット状にすることが、内層２の外周面に
固形物を押出被覆するうえで好ましい。また、それぞれ
の樹脂の混合の割合を調節することにより、外層３の空
孔率を変化させることができる。熱溶融性フッ素樹脂と
溶剤に可溶な樹脂との割合は、固形物においてこれらの
樹脂の体積比が２０：８０〜７０：３０、特に４０：６
０となるようにすることが好ましい。
【００１９】本発明を利用して、上述した実施例とは逆
の中空糸の外表面から気体を透過させる別のタイプの脱
気モジュール用中空糸を提供することができる。この場
合は、前記の製造工程を入れ換えることで容易に中空糸
を製造することができる。すなわち、心線上に、熱溶融
性フッ素樹脂とこの熱溶融性フッ素樹脂と親和性であっ
て溶剤に可溶な樹脂とを混合して固形物を形成し、得ら
れた固形物を溶剤に可溶な樹脂の融点以上であって熱溶
融性フッ素樹脂の融点以下の温度において被覆する工程
と、被覆された心線を熱溶融性フッ素樹脂の融点以上に
加熱処理した後に溶剤に可溶な樹脂を溶剤によって溶出
除去し多孔質化する工程と、被覆された層が多孔質化さ
れた心線に熱溶融性フッ素樹脂の非多孔質の外層を被覆
する工程と、心線を延伸して除去する工程とからなる製
造方法により、内層が多孔質層、外層が非多孔層の二層
の熱溶融性フッ素樹脂中空糸を得ることができる。
の中空糸の外表面から気体を透過させる別のタイプの脱
気モジュール用中空糸を提供することができる。この場
合は、前記の製造工程を入れ換えることで容易に中空糸
を製造することができる。すなわち、心線上に、熱溶融
性フッ素樹脂とこの熱溶融性フッ素樹脂と親和性であっ
て溶剤に可溶な樹脂とを混合して固形物を形成し、得ら
れた固形物を溶剤に可溶な樹脂の融点以上であって熱溶
融性フッ素樹脂の融点以下の温度において被覆する工程
と、被覆された心線を熱溶融性フッ素樹脂の融点以上に
加熱処理した後に溶剤に可溶な樹脂を溶剤によって溶出
除去し多孔質化する工程と、被覆された層が多孔質化さ
れた心線に熱溶融性フッ素樹脂の非多孔質の外層を被覆
する工程と、心線を延伸して除去する工程とからなる製
造方法により、内層が多孔質層、外層が非多孔層の二層
の熱溶融性フッ素樹脂中空糸を得ることができる。
【００２０】次いで、本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空
糸を用いた中空糸膜モジュールについて説明する。これ
まで、ペースト押出のＰＴＦＥ製の中空糸を用いた膜モ
ジュールにおいては、ＰＴＦＥのもつ非粘着性のため
に、親水化処理などの表面処理を行わなければ、エポキ
シ樹脂等の通常の封止用材料を利用して端部を封止する
ことはできなかった。また、そのような封止用材料を利
用する場合は、原液が腐食性の高いあるいは高温の用途
にはＰＴＦＥ製の中空糸を用いた膜モジュールを利用で
きなかった。また、これまでの延伸ＰＴＦＥの中空糸を
用いた膜モジュールにおいては、多孔質部分を封止して
集束させることが、封止材の選択や完全な封止の点で困
難であった。しかし本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸
を用いた中空糸膜モジュールにおいては、中空糸が熱溶
融性フッ素樹脂からなり多孔質の外層を有しているの
で、封止材として中空糸と同じ材料である熱溶融性フッ
素樹脂を利用でき、その結果中空糸の多孔質外層を熱溶
融によって非多孔質化し、端部封止用材料、例えば熱収
縮チューブ等と溶融一体化させ、端部をハニカム構造と
することができ、完全な封止が実現する。さらに、この
ような中空糸膜モジュールを用いた場合には、原液が接
する面はすべて熱溶融性フッ素樹脂であるので、原液が
腐食性の高いあるいは高温の場合でも耐熱性および耐薬
品性に優れた膜モジュールとすることができる。
糸を用いた中空糸膜モジュールについて説明する。これ
まで、ペースト押出のＰＴＦＥ製の中空糸を用いた膜モ
ジュールにおいては、ＰＴＦＥのもつ非粘着性のため
に、親水化処理などの表面処理を行わなければ、エポキ
シ樹脂等の通常の封止用材料を利用して端部を封止する
ことはできなかった。また、そのような封止用材料を利
用する場合は、原液が腐食性の高いあるいは高温の用途
にはＰＴＦＥ製の中空糸を用いた膜モジュールを利用で
きなかった。また、これまでの延伸ＰＴＦＥの中空糸を
用いた膜モジュールにおいては、多孔質部分を封止して
集束させることが、封止材の選択や完全な封止の点で困
難であった。しかし本発明の熱溶融性フッ素樹脂中空糸
を用いた中空糸膜モジュールにおいては、中空糸が熱溶
融性フッ素樹脂からなり多孔質の外層を有しているの
で、封止材として中空糸と同じ材料である熱溶融性フッ
素樹脂を利用でき、その結果中空糸の多孔質外層を熱溶
融によって非多孔質化し、端部封止用材料、例えば熱収
縮チューブ等と溶融一体化させ、端部をハニカム構造と
することができ、完全な封止が実現する。さらに、この
ような中空糸膜モジュールを用いた場合には、原液が接
する面はすべて熱溶融性フッ素樹脂であるので、原液が
腐食性の高いあるいは高温の場合でも耐熱性および耐薬
品性に優れた膜モジュールとすることができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例をあげて、この発明を説明す
る。 実施例１ 心線として外径０．５ｍｍ（ミリメートル）の銅線に、
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＰＦＡ）（ダイキン工業、ネオフロ
ンＡＰ−２１０）のペレットを用いて２０μｍ（マイク
ロメートル）の厚さに押出被覆した。ＰＦＡの水性ディ
スパージョン（ダイニオン、ＰＦＡＸ６９１０Ｎ、固形
分２３重量％）５６５７ｇとテトラフルオロエチレン−
フッ化ビニリデン共重合体（ダイキン工業，ネオフロン
ＶＤＦ）の２５重量％アセトン溶液６２９２ｇとを室温
で混合しゲル化させ、固形分を取り出し乾燥させた。固
形分を二軸押出機で、ダイ温度１６０℃でペレットにし
た。このペレットをＰＦＡ被覆心線に、一軸押出機で、
ダイ温度１９０℃で２００μｍの厚さに押出被覆した。
この被覆心線を、３２０℃に設定された電気炉に２０秒
間加熱されるように通した。得られた被覆心線を、アセ
トン中に１２時間浸漬して、テトラフルオロエチレン−
フッ化ビニリデン共重合体を溶出除去した。心線を延
伸、除去し、ＰＦＡ中空糸を得た。このＰＦＡ中空糸の
内径は０．５ｍｍ、外径は０．９４ｍｍであった。
る。 実施例１ 心線として外径０．５ｍｍ（ミリメートル）の銅線に、
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＰＦＡ）（ダイキン工業、ネオフロ
ンＡＰ−２１０）のペレットを用いて２０μｍ（マイク
ロメートル）の厚さに押出被覆した。ＰＦＡの水性ディ
スパージョン（ダイニオン、ＰＦＡＸ６９１０Ｎ、固形
分２３重量％）５６５７ｇとテトラフルオロエチレン−
フッ化ビニリデン共重合体（ダイキン工業，ネオフロン
ＶＤＦ）の２５重量％アセトン溶液６２９２ｇとを室温
で混合しゲル化させ、固形分を取り出し乾燥させた。固
形分を二軸押出機で、ダイ温度１６０℃でペレットにし
た。このペレットをＰＦＡ被覆心線に、一軸押出機で、
ダイ温度１９０℃で２００μｍの厚さに押出被覆した。
この被覆心線を、３２０℃に設定された電気炉に２０秒
間加熱されるように通した。得られた被覆心線を、アセ
トン中に１２時間浸漬して、テトラフルオロエチレン−
フッ化ビニリデン共重合体を溶出除去した。心線を延
伸、除去し、ＰＦＡ中空糸を得た。このＰＦＡ中空糸の
内径は０．５ｍｍ、外径は０．９４ｍｍであった。
【００２２】得られたＰＦＡの中空糸の耐圧性を、次に
示す測定方法で測定した。すなわち、中空糸の片端を接
着剤で封止し、もう一方の片端を評価用コネクタにエポ
キシ系の接着剤で固定し、コネクタに装着した側から水
を通しておき、徐々に水圧を上げ中空糸が破壊したとき
の水圧を破壊圧力として測定した。得られたＰＦＡの中
空糸の破壊圧力は２．８ＭＰａ（メガパスカル）であっ
た。
示す測定方法で測定した。すなわち、中空糸の片端を接
着剤で封止し、もう一方の片端を評価用コネクタにエポ
キシ系の接着剤で固定し、コネクタに装着した側から水
を通しておき、徐々に水圧を上げ中空糸が破壊したとき
の水圧を破壊圧力として測定した。得られたＰＦＡの中
空糸の破壊圧力は２．８ＭＰａ（メガパスカル）であっ
た。
【００２３】得られたＰＦＡの中空糸の脱気性能を次に
示す測定方法で測定した。すなわち、得られたＰＦＡの
中空糸を用いて両端をエポキシ系の接着剤で固定し、中
空糸膜モジュール１１を作成した。図３に示すように、
モジュール１１の片端から２５℃の溶存酸素濃度が８．
１ｐｐｍ（ピーピーエム）の水をポンプ１２で流量計１
３を見ながら２００ｍｌ（ミリリットル）／分で圧送
し、中空糸膜内部に流した。同時に中空糸膜モジュール
１１の容器に接続されている真空ポンプ１４を作動さ
せ、モジュール内の中空糸外部空間を減圧し、圧力計１
５の表示に従い１００ｔｏｒｒ（トル）に保った。そし
て中空糸膜モジュール１１の流入後の水を溶存酸素濃度
測定器１６に通し、脱気後の溶存酸素濃度を測定した。
総膜面積が０．３３ｍ2 （平方メートル）であるこのＰ
ＦＡ中空糸膜モジュールを通過した後の水の溶存酸素濃
度は５．４ｐｐｍであった。
示す測定方法で測定した。すなわち、得られたＰＦＡの
中空糸を用いて両端をエポキシ系の接着剤で固定し、中
空糸膜モジュール１１を作成した。図３に示すように、
モジュール１１の片端から２５℃の溶存酸素濃度が８．
１ｐｐｍ（ピーピーエム）の水をポンプ１２で流量計１
３を見ながら２００ｍｌ（ミリリットル）／分で圧送
し、中空糸膜内部に流した。同時に中空糸膜モジュール
１１の容器に接続されている真空ポンプ１４を作動さ
せ、モジュール内の中空糸外部空間を減圧し、圧力計１
５の表示に従い１００ｔｏｒｒ（トル）に保った。そし
て中空糸膜モジュール１１の流入後の水を溶存酸素濃度
測定器１６に通し、脱気後の溶存酸素濃度を測定した。
総膜面積が０．３３ｍ2 （平方メートル）であるこのＰ
ＦＡ中空糸膜モジュールを通過した後の水の溶存酸素濃
度は５．４ｐｐｍであった。
【００２４】比較例１ 心線として外径０．５ｍｍの銅線に、ＰＦＡ（ダイキン
工業、ネオフロンＡＰ−２１０）のペレットを用いて２
０μｍの厚さに押出被覆した。心線を延伸し、除去し、
支持層のないＰＦＡ中空糸を得た。得られたＰＦＡの中
空糸の耐圧性を、実施例１と同様の測定方法で測定しと
ころ、破壊圧力は１．６ＭＰａであった。
工業、ネオフロンＡＰ−２１０）のペレットを用いて２
０μｍの厚さに押出被覆した。心線を延伸し、除去し、
支持層のないＰＦＡ中空糸を得た。得られたＰＦＡの中
空糸の耐圧性を、実施例１と同様の測定方法で測定しと
ころ、破壊圧力は１．６ＭＰａであった。
【００２５】比較例２ ＰＴＦＥ製中空糸を用いた膜モジュールを作成した。Ｐ
ＴＦＥ製中空糸は内径０．９ｍｍ、厚さが１２５μｍの
ものを用いた。実施例１と同様脱気性能を測定した。総
膜面積が１．２５ｍ2 であるこのＰＴＦＥ製中空糸膜モ
ジュールを通過した後の水の溶存酸素濃度は４．６ｐｐ
ｍであった。
ＴＦＥ製中空糸は内径０．９ｍｍ、厚さが１２５μｍの
ものを用いた。実施例１と同様脱気性能を測定した。総
膜面積が１．２５ｍ2 であるこのＰＴＦＥ製中空糸膜モ
ジュールを通過した後の水の溶存酸素濃度は４．６ｐｐ
ｍであった。
【００２６】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の熱溶
融性フッ素樹脂中空糸はすべての材料がフッ素樹脂から
なるので、耐薬品性および耐熱性に優れている。また内
層の熱溶融性フッ素樹脂の厚さが薄いので良好な気体透
過性を有し、しかも機械的強度が均一で熱に対しても寸
法安定性の高い多孔質の外層を支持層としているので耐
圧性が高く、さらに多孔質の外層は内層の気体透過性に
何ら影響を及ぼさない。また、従来の中空糸と同様な外
径に仕上げることができるので、モジュール化の際作業
性を低下させることがない。本発明の熱溶融性フッ素樹
脂中空糸の製造方法によれば、溶融押出成形方法を利用
しているので、効率良く成形加工できる。さらに本発明
の熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた中空糸膜モジュー
ルは原液が接する面はすべて熱溶融性フッ素樹脂からな
るので、耐薬品性および耐熱性に優れている。
融性フッ素樹脂中空糸はすべての材料がフッ素樹脂から
なるので、耐薬品性および耐熱性に優れている。また内
層の熱溶融性フッ素樹脂の厚さが薄いので良好な気体透
過性を有し、しかも機械的強度が均一で熱に対しても寸
法安定性の高い多孔質の外層を支持層としているので耐
圧性が高く、さらに多孔質の外層は内層の気体透過性に
何ら影響を及ぼさない。また、従来の中空糸と同様な外
径に仕上げることができるので、モジュール化の際作業
性を低下させることがない。本発明の熱溶融性フッ素樹
脂中空糸の製造方法によれば、溶融押出成形方法を利用
しているので、効率良く成形加工できる。さらに本発明
の熱溶融性フッ素樹脂中空糸を用いた中空糸膜モジュー
ルは原液が接する面はすべて熱溶融性フッ素樹脂からな
るので、耐薬品性および耐熱性に優れている。
【００２７】
【図１】本発明による熱溶融性フッ素樹脂中空糸の断面
説明図である。
説明図である。
【図２】本発明による熱溶融性フッ素樹脂中空糸の製造
方法の説明図である。
方法の説明図である。
【図３】本発明に係る脱気性能測定方法の概略図であ
る。
る。
１：熱溶融性フッ素樹脂中空糸 ２：内層 ３：外層 ４：心線 ５：被覆層 １１：中空糸膜モジュール １２：ポンプ １３：流量計 １４：真空ポンプ １５：圧力計 １６：溶存酸素濃度測定器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｄ 71/36 Ｂ０１Ｄ 71/36 Ｄ０１Ｆ 8/10 Ｄ０１Ｆ 8/10 Ａ // Ｄ０１Ｄ 5/24 Ｄ０１Ｄ 5/24 Ｃ (72)発明者 金田 佐久子 東京都世田谷区宮坂２丁目25番25号 株式 会社潤工社内 Ｆターム(参考） 4D006 GA32 HA01 MA01 MA24 MA28 MA31 MB03 MC28 MC30 4D011 AA08 4L041 AA27 BA02 BA03 BA05 BA21 BA42 BA46 BA57 BC20 BD06 CA02 CA47 DD01 DD11 DD14 DD18 EE16 EE20 4L045 AA05 BA02 BA18 BA24 BA51 BA54 BA60
Claims (5)
- 【請求項１】熱溶融性フッ素樹脂からなる非多孔質の内
層と、熱溶融性フッ素樹脂の粒子が凝集、結合して形成
された非繊維状の三次元網目構造を有する多孔質の外層
を有する熱溶融性フッ素樹脂中空糸。 - 【請求項２】前記内層および前記外層の熱溶融性フッ素
樹脂が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体（ＥＴＦＥ）、から選ばれる請求項１に記載の熱溶融
性フッ素樹脂中空糸。 - 【請求項３】熱溶融性フッ素樹脂中空糸の製造方法にお
いて、心線上に、熱溶融性フッ素樹脂の内層を被覆する
工程と、熱溶融性フッ素樹脂と該熱溶融性フッ素樹脂と
親和性であって溶剤に可溶な樹脂とを混合して固形物を
形成し、得られた固形物を前記溶剤に可溶な樹脂の融点
以上であって熱溶融性フッ素樹脂の融点以下の温度にお
いて、内層が形成された心線上に外層として被覆する工
程と、被覆された心線を該熱溶融性フッ素樹脂の融点以
上に加熱処理した後に前記溶剤に可溶な樹脂を溶剤によ
って抽出除去し外層を多孔質化する工程と、心線を延伸
して除去する工程とからなる熱溶融性フッ素樹脂中空糸
の製造方法。 - 【請求項４】前記内層および前記外層の熱溶融性フッ素
樹脂が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体（ＥＴＦＥ）、から選ばれるフッ素樹脂であり、前記
溶剤に可溶な樹脂がフッ素樹脂である請求項３に記載の
熱溶融性フッ素樹脂中空糸の製造方法。 - 【請求項５】複数本の集束された中空糸の少なくとも片
方の端部を封止材を用いてハウジングに封止してなる中
空糸膜モジュールにおいて、請求項１に記載の熱溶融性
フッ素樹脂中空糸を複数本用い、前記ハウジング内にお
いて、これらの中空糸の多孔質外層を、熱溶融性フッ素
樹脂の端部封止用材料と溶融一体化させると共に、熱溶
融によって非多孔質化させ、端部をハニカム構造とした
ことを特徴とする中空糸膜モジュール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20858598A JP4223098B2 (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 熱溶融性フッ素樹脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空糸膜モジュール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20858598A JP4223098B2 (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 熱溶融性フッ素樹脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空糸膜モジュール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000024472A true JP2000024472A (ja) | 2000-01-25 |
| JP4223098B2 JP4223098B2 (ja) | 2009-02-12 |
Family
ID=16558633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20858598A Expired - Fee Related JP4223098B2 (ja) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | 熱溶融性フッ素樹脂中空糸およびその製造方法ならびにそれを用いた中空糸膜モジュール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4223098B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016030232A (ja) * | 2014-07-29 | 2016-03-07 | オルガノ株式会社 | 有機溶剤精製システム及び方法 |
| CN114832650A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-02 | 安徽科纳诺膜科技有限公司 | 一种复合型聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
-
1998
- 1998-07-08 JP JP20858598A patent/JP4223098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016030232A (ja) * | 2014-07-29 | 2016-03-07 | オルガノ株式会社 | 有機溶剤精製システム及び方法 |
| CN114832650A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-02 | 安徽科纳诺膜科技有限公司 | 一种复合型聚四氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4223098B2 (ja) | 2009-02-12 |
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