JP2000021292A - 電子放出素子、電子源、画像形成装置及びそれらの製造方法 - Google Patents

電子放出素子、電子源、画像形成装置及びそれらの製造方法

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JP2000021292A
JP2000021292A JP18842498A JP18842498A JP2000021292A JP 2000021292 A JP2000021292 A JP 2000021292A JP 18842498 A JP18842498 A JP 18842498A JP 18842498 A JP18842498 A JP 18842498A JP 2000021292 A JP2000021292 A JP 2000021292A
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electron
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film
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emitting
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Hitoshi Oda
仁 織田
Hirotsugu Takagi
博嗣 高木
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子放出特性の経時劣化の少ない電子放出素
子を提供する。 【解決手段】 素子電極2,3間に、電子放出部5を有
する導電性膜4を備える電子放出素子であって、導電性
膜4を、この上に選択的に形成したタングステン金属核
を中心にして堆積されたタングステン膜6で被覆したこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子放出素子、該
電子放出素子を多数個配置してなる電子源、該電子源を
用いて構成した表示装置や露光装置等の画像形成装置、
及びそれらの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、電子放出素子には大別して熱電子
放出素子と冷陰極電子放出素子の2種類が知られてい
る。冷陰極電子放出素子には電界放出型(以下、「FE
型」と称す。)、金属/絶縁層/金属型(以下、「MI
M型」と称す。)や表面伝導型電子放出素子等が有る。
【0003】FE型の例としては、W.P. Dyke
and W.W. Dolan,“Field Em
ission”, Advance in Elect
ron Physics, 8,89(1956)ある
いはC.A. Spindt, “Physical
Properties of thin−filmfi
eld emission cathodes wit
h molybdenum cones”, J. A
ppl. Phys. ,47,5248(1976)
等に開示されたものが知られている。
【0004】MIM型の例としては、C.A. Mea
d, “Operation ofTunnel−Em
ission Devices”, J. Appl.
Phys., 32,646(1961)等に開示され
たものが知られている。
【0005】表面伝導型電子放出素子の例としては、
M.I. Elinson, Radio Eng.
Electron Phys., 10,1290(1
965)等に開示されたものがある。
【0006】表面伝導型電子放出素子は、絶縁性基板上
に形成された小面積の薄膜に、膜面に平行に電流を流す
ことにより、電子放出が生ずる現象を利用するものであ
る。この表面伝導型電子放出素子としては、前記エリン
ソン等によるSnO2 薄膜を用いたもの、Au薄膜によ
るもの[G.Dittmer:“Thin Solid
Films”, 9,317(1972)]、In2
3 /SnO2 薄膜によるもの[M.Hartwell
and C.G. Fonstad:“IEEE T
rans. ED Conf.”, 519(197
5)]、カーボン薄膜によるもの[荒木久 他:真空、
第26巻、第1号、22頁(1983)]等が報告され
ている。
【0007】これらの表面伝導型電子放出素子の典型的
な例として、前述のM.ハートウェルの素子構成を図1
7に模式的に示す。同図において1は基板である。4は
導電性膜で、H型形状のパターンに形成された金属酸化
物薄膜等からなり、後述の通電フォーミングと呼ばれる
通電処理により電子放出部5が形成される。尚、図中の
素子電極間隔Lは、0.5〜1mm、W’は、0.1m
mで設定されている。
【0008】これらの表面伝導型電子放出素子において
は、電子放出を行う前に導電性膜4を予め通電フォーミ
ングと呼ばれる通電処理によって電子放出部5を形成す
るのが一般的である。即ち、通電フォーミングとは、前
記導電性膜4の両端に電圧を印加通電し、導電性膜4を
局所的に破壊、変形もしくは変質させて構造を変化さ
せ、電気的に高抵抗な状態の電子放出部5を形成する処
理である。尚、電子放出部5では導電性膜4の一部に亀
裂が発生しており、その亀裂付近から電子放出が行われ
る。
【0009】上述の表面伝導型電子放出素子は、構造が
単純であることから、大面積に亙って多数素子を配列形
成できる利点がある。そこで、この特徴を活かすための
種々の応用が研究されている。例えば、荷電ビーム源、
表示装置等の画像形成装置への利用が挙げられる。
【0010】従来、多数の表面伝導型電子放出素子を配
列形成した例としては、並列に表面伝導型電子放出素子
を配列し、個々の表面伝導型電子放出素子の両端(両素
子電極)を配線(共通配線とも呼ぶ)にて夫々結線した
行を多数行配列(梯子型配置とも呼ぶ)した電子源が挙
げられる(例えば、特開昭64−31332号公報、特
開平1−283749号公報、同2−257552号公
報)。
【0011】また、特に表示装置においては、液晶を用
いた表示装置と同様の平板型表示装置とすることが可能
で、しかもバックライトが不要な自発光型の表示装置と
して、表面伝導型電子放出素子を多数配置した電子源
と、この電子源からの電子線の照射により可視光を発光
する蛍光体とを組み合わせた表示装置が提案されている
(アメリカ特許第5066883号明細書)。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】上記の表面伝導型電子
放出素子においてフォーミング処理を低パワーで行うた
めには、導電性膜を融点の低い材料でかつ膜厚を薄く形
成することが望ましい。しかし、このような導電性膜に
形成された亀裂付近から電子を放出させると、高い電流
密度のために亀裂付近が高温になり導電性膜の凝集が進
み電子放出効率が劣化するという現象が現れる。この劣
化を少なくするためには融点が金属元素のなかで最も高
く(3387℃)、電子放出材料として実用化されてい
るタングステンを導電性膜として用いることが望まし
い。しかし、タングステンの膜をフォーミングすること
は大きな電流密度を必要とし、素子を多数個集積した2
次元パネルへの応用は困難と思われる。
【0013】フォーミングして亀裂を形成した後、導電
性膜上にのみタングステン膜を選択堆積できれば低パワ
ー化と劣化抑制の点から有用である。CVD法によるタ
ングステン膜成長にはヘキサカルボニルタングステン
(W(CO)6 )ガスが高い蒸気圧と低い分解温度とい
う優れた特性のため用いられている(例えばL.H.K
aplan & F.M.d’Heurle “The
Depositionof Molybdenum
and Tungsten Films from V
apor Decomposition of Car
bonyls”,J.Electrochem.So
c,117(1970)693参照)。しかしながら、
このガスを用いた熱分解CVDでは導電性膜と絶縁性基
板とで同じように堆積するため、導電性膜に形成された
亀裂部がタングステン膜で電気的に導通してしまうとい
う問題点があった。
【0014】本発明は、上記問題点を解消し、低パワー
フォーミングが可能で、且つ電子放出効率の劣化の少な
い安定な電子放出特性と高い電子放出効率を有する電子
放出素子を提供することを目的とする。
【0015】また、本発明の別の目的は、動作安定性に
優れ、高輝度高品位画像を安定して形成することができ
る画像形成装置を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
成された本発明の構成は、以下の通りである。
【0017】即ち、本発明の第1は、絶縁性基板上に設
けられた一対の素子電極間に、電子放出部を有する導電
性膜を備える電子放出素子であって、該導電性膜が、該
導電性膜上に分散配置されたタングステン金属核とこれ
を覆うタングステン被膜を有することを特徴とする電子
放出素子にある。
【0018】また、本発明の第2は、絶縁性基板上に設
けられた一対の素子電極間に、電子放出部を有する導電
性膜を備える電子放出素子の製造方法であって、絶縁性
基板上の一対の素子電極間の導電性膜上に、選択的にタ
ングステン金属核を形成する工程と、該金属核を中心に
該導電性膜上にタングステン膜を堆積させる工程とを有
することを特徴とする電子放出素子の製造方法にあり、
さらに詳しく具体例を挙げるならば、絶縁性基板上に一
対の素子電極を形成する工程と、該素子電極間に導電性
膜を形成した後、該導電性膜に亀裂を形成する工程と、
ヘキサカルボニルタングステン分子が該導電性膜上に吸
着し、かつ該絶縁性基板上には吸着しない温度範囲でヘ
キサカルボニルタングステン分子を該導電性膜上に吸着
させ、さらに光照射または電子線照射して該導電性膜上
にタングステン金属の核を生成する工程と、ヘキサカル
ボニルタングステンガスを該タングステン金属核を中心
に分解させ、該導電性膜上にタングステン膜を堆積させ
る工程を有することを特徴とする電子放出素子の製造方
法にある。
【0019】また、本発明の第3は、入力信号に応じて
電子を放出する電子源であって、絶縁性基板上に上記本
発明の第1の電子放出素子を複数配置したことを特徴と
する電子源にある。
【0020】また、本発明の第4は、上記本発明の第3
の電子源を製造する方法であって、前記複数の電子放出
素子を上記本発明の第2の方法により製造することを特
徴とする電子源の製造方法にある。
【0021】また、本発明の第5は、入力信号に基づい
て画像を形成する装置であって、少なくとも、上記本発
明の第3の電子源と、該電子源から放出される電子線の
照射により画像を形成する画像形成部材とを有すること
を特徴とする画像形成装置にある。
【0022】また、本発明の第6は、上記本発明の第5
の画像形成装置を製造する方法であって、前記電子源を
上記本発明の第4の方法により製造することを特徴とす
る画像形成装置の製造方法にある。
【0023】
【発明の実施の形態】次に、本発明の好ましい実施態様
を示す。
【0024】本発明を適用し得る電子放出素子の基本的
構成には大別して、平面型と垂直型がある。まず、平面
型の電子放出素子について説明する。
【0025】図1は、本発明の平面型の電子放出素子の
一構成例を示す模式図であり、図1(a)は平面図、図
1(b)は縦断面図である。図1において、1は絶縁性
基板、2と3は電極(素子電極)、4は導電性膜、5は
電子放出部、6は導電性膜上に選択的に形成されたタン
グステン金属核を中心にして堆積されたタングステン膜
である。
【0026】絶縁性基板1としては、石英ガラス、Na
等の不純物含有量を減少させたガラス、青板ガラス、青
板ガラスにスパッタ法等によりSiO2 を積層した積層
体、アルミナ等のセラミックス及びSi基板等を用いる
ことができる。
【0027】対向する素子電極2,3の材料としては、
一般的な導体材料を用いることができ、例えばNi、C
r、Au、Mo、W、Pt、Ti、Al、Cu、Pd等
の金属或は合金及びPd、Ag、Au、RuO2 、Pd
−Ag等の金属或は金属酸化物とガラス等から構成され
る印刷導体、In23 −SnO2 等の透明導電体及び
ポリシリコン等の半導体導体材料等から適宜選択され
る。
【0028】素子電極間隔L、素子電極長さW、導電性
膜4の形状等は、応用される形態等を考慮して、設計さ
れる。素子電極間隔Lは、好ましくは、数百nmから数
百μmの範囲とすることができ、より好ましくは、素子
電極間に印加する電圧等を考慮して数μmから数十μm
の範囲とすることができる。
【0029】素子電極長さWは、電極の抵抗値、電子放
出特性を考慮して、数μmから数百μmの範囲とするこ
とができる。素子電極2,3の膜厚dは、数十nmから
数μmの範囲とすることができる。
【0030】尚、図1に示した構成とは別に、絶縁性基
板1上に、導電性膜4、素子電極2,3の順に形成した
構成とすることもできる。
【0031】導電性膜4を構成する材料としては、例え
ばPd,Pt,Ru,Ag,Au,Ti,In,Cu,
Cr,Fe,Zn,Sn,Ta,W,Pb等の金属、P
dO,SnO2 ,In23 ,PbO,Sb23 等の
酸化物導電体、HfB2 ,ZrB2 ,LaB6 ,CeB
6 ,YB4 ,GdB4 等の硼化物、TiC,ZrC,H
fC,TaC,SiC,WC等の炭化物、TiN,Zr
N,HfN等の窒化物、Si,Ge等の半導体、カーボ
ン等が挙げられる。
【0032】導電性膜4には、良好な電子放出特性を得
るために、微粒子で構成された微粒子膜を用いるのが好
ましい。その膜厚は、素子電極3へのステップカバレー
ジ、素子電極2,3間の抵抗値等を考慮して適宜設定さ
れるが、通常は、数Å〜数百nmの範囲とするのが好ま
しく、より好ましくは1nm〜50nmの範囲とするの
が良い。その抵抗値は、Rsが102 Ωから107 Ωの
値であるのが好ましい。なお、Rsは、幅がwで長さが
lの薄膜の長さ方向に測定した抵抗Rを、R=Rs(l
/w)と置いたときに現れる値である。
【0033】ここで述べる微粒子膜とは、複数の微粒子
が集合した膜であり、その微細構造は、微粒子が個々に
分散配置した状態のみならず、微粒子が互いに隣接、あ
るいは重なり合った状態(いくつかの微粒子が集合し、
全体として島状構造を形成している場合も含む)をとっ
ている。微粒子の粒径は、数Å〜数百nmの範囲、好ま
しくは、1nm〜20nmの範囲である。
【0034】なお、本明細書では頻繁に「微粒子」とい
う言葉を用いるので、その意味について説明する。
【0035】小さな粒子を「微粒子」と呼び、これより
も小さなものを「超微粒子」と呼ぶ。「超微粒子」より
もさらに小さく、原子の数が数百個程度以下のものを
「クラスター」と呼ぶことは広く行われている。
【0036】しかしながら、それぞれの境は厳密なもの
ではなく、どの様な性質に注目して分類するかにより変
化する。また「微粒子」と「超微粒子」を一括して「微
粒子」と呼ぶ場合もあり、本明細書中での記述はこれに
沿ったものである。
【0037】例えば、「実験物理学講座14 表面・微
粒子」(木下是雄 編、共立出版1986年9月1日発
行)では、「本稿で微粒子と言うときにはその直径がだ
いたい2〜3μm程度から10nm程度までとし、特に
超微粒子というときは粒径が10nm程度から2〜3n
m程度までを意味することにする。両者を一括して単に
微粒子と書くこともあってけっして厳密なものではな
く、だいたいの目安である。粒子を構成する原子の数が
2個から数十〜数百個程度の場合はクラスターと呼
ぶ。」(195ページ 22〜26行目)と記述されて
いる。
【0038】付言すると、新技術開発事業団の“林・超
微粒子プロジェクト”での「超微粒子」の定義は、粒径
の下限はさらに小さく、次のようなものであった。
【0039】「創造科学技術推進制度の“超微粒子プロ
ジェクト”(1981〜1986)では、粒子の大きさ
(径)がおよそ1〜100nmの範囲のものを“超微粒
子”(ultra fine particle)と呼
ぶことにした。すると1個の超微粒子はおよそ100〜
108 個くらいの原子の集合体という事になる。原子の
尺度でみれば超微粒子は大〜巨大粒子である。」(「超
微粒子−創造科学技術」林主税、上田良二、田崎明
編;三田出版 1988年 2ページ1〜4行目)/
「超微粒子よりさらに小さいもの、すなわち原子が数個
〜数百個で構成される1個の粒子は、ふつうクラスター
と呼ばれる」(同書2ページ12〜13行目)。
【0040】上記のような一般的な呼び方をふまえて、
本明細書において「微粒子」とは多数の原子・分子の集
合体で、粒径の下限は数Å〜1nm程度、上限は数μm
程度のものを指すこととする。
【0041】電子放出部5は、導電性膜4の一部に形成
された高抵抗の亀裂により構成され、導電性膜4の膜
厚、膜質、材料及び後述する通電フォーミング等の手法
等に依存したものとなる。電子放出部5の内部には、数
Åから数十nmの範囲の粒径の導電性微粒子が存在する
場合もある。この導電性微粒子は、導電性膜4を構成す
る材料の元素の一部、あるいは全ての元素を含有するも
のとなる。また、電子放出部5及びその近傍の導電性膜
4には、炭素及び炭素化合物を有することもできる。
【0042】次に、垂直型の電子放出素子について説明
する。
【0043】図2は、垂直型の電子放出素子の一構成例
を示す模式図であり、図1に示した部位と同じ部位には
図1に付した符号と同一の符号を付している。21は段
差形成部である。基板1、素子電極2,3、導電性膜
4、電子放出部5及びタングステン膜6は、前述した平
面型の電子放出素子の場合と同様の材料で構成すること
ができる。段差形成部21は、真空蒸着法、印刷法、ス
パッタ法等で形成されたSiO2 等の絶縁性材料で構成
することができる。段差形成部21の膜厚は、先に述べ
た平面型の電子放出素子の素子電極間隔Lに対応し、数
百nmから数十μmの範囲とすることができる。この膜
厚は、段差形成部21の製法、及び、素子電極2,3間
に印加する電圧を考慮して設定されるが、数十nmから
数μmの範囲が好ましい。
【0044】本発明の電子放出素子の製造方法としては
様々な方法があるが、その一例を図3に基づいて説明す
る。尚、図3においても図1に示した部位と同じ部位に
は図1に付した符号と同一の符号を付している。
【0045】1)基板1を洗剤、純水及び有機溶剤等を
用いて十分に洗浄し、真空蒸着法、スパッタ法等により
素子電極材料を堆積後、例えばフォトリソグラフィー技
術を用いて基板1上に素子電極2及び3を形成する(図
3(a))。
【0046】2)素子電極2,3を設けた基板1上に、
有機金属溶液を塗布して、有機金属膜を形成する。有機
金属溶液には、前述の導電性膜4の材料の金属を主元素
とする有機化合物の溶液を用いることができる。この有
機金属膜を加熱焼成処理し、リフトオフ、エッチング等
によりパターニングし、導電性膜4を形成する(図3
(b))。ここでは、有機金属溶液の塗布法を挙げて説
明したが、導電性膜4の形成法はこれに限られるもので
はなく、真空蒸着法、スパッタ法、化学的気相堆積法、
分散塗布法、ディッピング法、スピンナー法等を用いる
こともできる。
【0047】3)続いて、フォーミング工程を施す。こ
のフォーミング工程の方法の一例として通電処理による
方法を説明する。素子電極2,3間に、不図示の電源よ
り通電すると、導電性膜4の部位に、構造の変化した電
子放出部5が形成される(図3(c))。
【0048】通電フォーミングの電圧波形の例を図4に
示す。
【0049】電圧波形は、特にパルス波形が好ましい。
これにはパルス波高値を定電圧としたパルスを連続的に
印加する図4(a)に示した手法と、パルス波高値を増
加させながらパルスを印加する図4(b)に示した手法
がある。
【0050】まず、パルス波高値を定電圧とした場合に
ついて図4(a)で説明する。図4(a)におけるT1
及びT2 は電圧波形のパルス幅とパルス間隔である。三
角波の波高値(ピーク電圧)は、電子放出素子の形態に
応じて適宜選択される。このような条件のもと、例え
ば、数秒から数十分間電圧を印加する。パルス波形は、
三角波に限定されるものではなく、矩形波等の所望の波
形を採用することができる。
【0051】次に、パルス波高値を増加させながら電圧
パルスを印加する場合について図4(b)で説明する。
図4(b)におけるT1 及びT2 は、図4(a)に示し
たのと同様とすることができる。三角波の波高値(ピー
ク電圧)は、例えば0.1Vステップ程度づつ、増加さ
せることができる。
【0052】通電フォーミング処理の終了は、パルス間
隔T2 中に、導電性膜4を局所的に破壊,変形しない程
度の電圧を印加し、電流を測定して検知することができ
る。例えば0.1V程度の電圧印加により流れる電流を
測定し、抵抗値を求めて、1MΩ以上の抵抗を示した
時、通電フォーミングを終了させる。
【0053】4)次に、基板1の温度をヘキサカルボニ
ルタングステン分子が導電性膜4上にのみ吸着し、基板
1上には堆積しない温度範囲に制御する。温度範囲は導
電性膜4の材料に依存する主に次の2つの方法で求める
ことができる。
【0054】ガスを吸着させた基板の温度を上げながら
四重極質量分析計でヘキサカルボニル分子または一部分
解したフラグメントに分析質量を合わせ強度をモニター
する。吸着分子が基板から離れると強度がピークを持つ
ことから脱離温度を決定することができる。もう一つは
系統的に基板温度を変化させてガスを吸着させ、オージ
ェ電子分光や光電子分光装置でタングステン金属に起因
するピークをモニターする。一定温度以上に設定された
基板ではタングステンに起因するピークは検出されなく
なることから脱離温度を求めることができる。
【0055】この基板温度でヘキサカルボニルタングス
テンガスを導入すると導電性膜4上にのみガス分子が吸
着する。ここに紫外線または低エネルギー電子線(10
〜50eV)を照射すると吸着分子は次のように分解す
る。
【0056】 (1)紫外線照射 W(CO)6 +hν→W(CO)6-x +xCO (2)電子線照射 W(CO)6 +e →W(CO)6-x -+xCO
【0057】一定時間以上照射すると吸着分子からCO
分子が全てガスとして分離し、導電性膜4上に金属タン
グステンの核が残る。この照射時間も四重極質量分析計
でCO分子質量に対応するピークをモニターすることか
ら求められる。核密度を増加させるためには上記の吸着
−分解のプロセスを数回繰り返すことが効果的である。
【0058】次に基板温度を上げヘキサカルボニルタン
グステンガスを再び導入するとタングステン金属核を中
心にして熱分解が開始される。熱分解開始温度は触媒効
果によって核が存在しない領域より低下させられるため
基板上での熱分解開始温度との差を大きくとることがで
き選択比が増す。一定時間ガス中で保持することにより
核の存在する導電性膜4上にのみタングステン膜6を堆
積させることができる(図3(d))。
【0059】このように導電性膜4のフォーミング処理
を行った後に導電性膜4上にのみタングステン膜6を堆
積させることができるため、フォーミング処理を低パワ
ーで行うことができると共に、高融点のタングステン膜
6が電子放出による導電性膜4の凝集を抑えることがで
き、電子放出効率の劣化が少ない安定した電子放出特性
を有する素子とすることができる。
【0060】5)タングステン膜6を堆積した素子には
活性化工程と呼ばれる処理を施すのが好ましい。
【0061】活性化工程は、例えば、有機物質のガスを
含有する雰囲気下で、通電フォーミングと同様に、素子
電極2,3間にパルスの印加を繰り返すことで行うこと
ができ、この処理により、素子電流If ,放出電流Ie
が、著しく変化するようになる。
【0062】活性化工程における有機物質のガスを含有
する雰囲気は、例えば油拡散ポンプやロータリーポンプ
などを用いて真空容器内を排気した場合に雰囲気内に残
留する有機ガスを利用して形成することができる他、オ
イルを使用しないイオンポンプなどにより一旦十分に排
気した真空中に適当な有機物質のガスを導入することに
よっても得られる。このときの好ましい有機物質のガス
圧は、前述の素子の形態、真空容器の形状や、有機物質
の種類などにより異なるため、場合に応じ適宜設定され
る。適当な有機物質としては、アルカン、アルケン、ア
ルキンの脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコ
ール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類、フェノー
ル、カルボン、スルホン酸等の有機酸類等を挙げること
が出来、具体的には、メタン、エタン、プロパンなどC
n2n+2で表される飽和炭化水素、エチレン、プロピレ
ンなどCn2n等の組成式で表される不飽和炭化水素、
ベンゼン、トルエン、メタノール、エタノール、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルアミン、エチルアミン、フェノール、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸等が使用できる。
【0063】以上のガス種として金属イオンを含まない
ものを挙げたが、この他にCVD成膜に用いられるとこ
ろの有機金属ガスを用いて活性化工程を行うことも可能
である。
【0064】この活性化処理により、雰囲気中に存在す
る有機物質から、炭素あるいは炭素化合物が素子上に堆
積し、素子電流If ,放出電流Ie が、著しく変化する
ようになる。
【0065】炭素あるいは炭素化合物とは、例えばグラ
ファイト(いわゆるHOPG,PG,GCを包含するも
ので、HOPGはほぼ完全なグラファイト結晶構造、P
Gは結晶粒が20nm程度で結晶構造がやや乱れたも
の、GCは結晶粒が2nm程度になり結晶構造の乱れが
さらに大きくなったものを指す。)、非晶質カーボン
(アモルファスカーボン及び、アモルファスカーボンと
前記グラファイトの微結晶の混合物を指す。)であり、
その膜厚は、50nm以下の範囲とするのが好ましく、
30nm以下の範囲とすることがより好ましい。
【0066】活性化工程の終了判定は、素子電流If
放出電流Ie を測定しながら、適宜行うことができる。
【0067】6)このような工程を経て得られた電子放
出素子は、安定化工程を行うことが好ましい。この工程
は、真空容器内の有機物質を排気する工程である。真空
容器を排気する真空排気装置は、装置から発生するオイ
ルが素子の特性に影響を与えないように、オイルを使用
しないものを用いるのが好ましい。具体的には、ソープ
ションポンプ、イオンポンプ等の真空排気装置を挙げる
ことが出来る。
【0068】前記活性化の工程で、排気装置として油拡
散ポンプやロータリーポンプを用い、これから発生する
オイル成分に由来する有機ガスを用いた場合には、この
成分の分圧を極力低く抑える必要がある。真空容器内の
有機成分の分圧は、上記炭素あるいは炭素化合物がほぼ
新たに堆積しない分圧で10-6Pa以下が好ましく、さ
らには10-8Pa以下が特に好ましい。さらに真空容器
内を排気するときには、真空容器全体を加熱して、真空
容器内壁や、電子放出素子に吸着した有機物質分子を排
気しやすくするのが好ましい。このときの加熱条件は、
80〜250℃好ましくは150℃以上で、できるだけ
長時間処理するのが望ましいが、特にこの条件に限るも
のではなく、真空容器の大きさや形状、電子放出素子の
構成などの諸条件により適宜選ばれる条件により行う。
真空容器内の圧力は極力低くすることが必要で、10-5
Pa以下が好ましく、さらには10-6Pa以下が特に好
ましい。
【0069】安定化工程を行った後の、駆動時の雰囲気
は、上記安定化処理終了時の雰囲気を維持するのが好ま
しいが、これに限るものではなく、有機物質が十分除去
されていれば、圧力自体は多少上昇しても十分安定な特
性を維持することが出来る。このような真空雰囲気を採
用することにより、新たな炭素あるいは炭素化合物の堆
積を抑制でき、結果として素子電流If ,放出電流Ie
が、安定する。
【0070】上述した工程を経て得られた本発明を適用
可能な電子放出素子の基本特性について、図5及び図6
を参照しながら説明する。
【0071】図5は、真空処理装置の一例を示す模式図
であり、この真空処理装置は測定評価装置としての機能
をも兼ね備えている。図5においても、図1に示した部
位と同じ部位には図1に付した符号と同一の符号を付し
ている。
【0072】図5において、55は真空容器であり、5
6は排気ポンプである。真空容器55内には電子放出素
子が配されている。また、51は電子放出素子に素子電
圧Vfを印加するための電源、50は素子電極2,3間
を流れる素子電流If を測定するための電流計、54は
素子の電子放出部5より放出される放出電流Ie を捕捉
するためのアノード電極、53はアノード電極54に電
圧を印加するための高圧電源、52は電子放出部5より
放出される放出電流Ie を測定するための電流計であ
る。一例として、アノード電極54の電圧を1kV〜1
0kVの範囲とし、アノード電極54と電子放出素子と
の距離Hを2mm〜8mmの範囲として測定を行うこと
ができる。
【0073】真空容器55内には、不図示の真空計等の
真空雰囲気下での測定に必要な機器が設けられていて、
所望の真空雰囲気下での測定評価を行えるようになって
いる。
【0074】排気ポンプ56は、ターボポンプ、ロータ
リーポンプ等からなる通常の高真空装置系と、イオンポ
ンプ等からなる超高真空装置系とにより構成されてい
る。ここに示した電子放出素子基板を配した真空処理装
置の全体は、不図示のヒーターにより加熱できる。従っ
て、この真空処理装置を用いると、前述の通電フォーミ
ング以降の工程も行うことができる。
【0075】図6は、図5に示した真空処理装置を用い
て測定された放出電流Ie 及び素子電流If と、素子電
圧Vf との関係を模式的に示した図である。図5におい
ては、放出電流Ie が素子電流If に比べて著しく小さ
いので、任意単位で示している。尚、縦・横軸ともリニ
アスケールである。
【0076】図6からも明らかなように、本発明の電子
放出素子は、放出電流Ie に関して次の3つの特徴的性
質を有する。
【0077】即ち、第1に、本素子はある電圧(閾値電
圧と呼ぶ;図6中のVth)以上の素子電圧を印加すると
急激に放出電流Ie が増加し、一方閾値電圧Vth以下で
は放出電流Ie が殆ど検出されない。つまり、放出電流
e に対する明確な閾値電圧Vthを持った非線形素子で
ある。
【0078】第2に、放出電流Ie が素子電圧Vf に単
調増加依存するため、放出電流Ieは素子電圧Vf で制
御できる。
【0079】第3に、アノード電極54(図5参照)に
捕捉される放出電荷は、素子電圧Vf を印加する時間に
依存する。つまり、アノード電極54に捕捉される電荷
量は、素子電圧Vf を印加する時間により制御できる。
【0080】以上の説明より理解されるように、本発明
の電子放出素子は、入力信号に応じて、電子放出特性を
容易に制御できることになる。この性質を利用すると複
数の電子放出素子を配して構成した電子源、画像形成装
置等、多方面への応用が可能となる。
【0081】図6においては、素子電流If が素子電圧
f に対して単調増加する(MI特性)例を示したが、
素子電流If が素子電圧Vf に対して電圧制御型負性抵
抗特性(VCNR特性)を示す場合もある(不図示)。
これらの特性は、前述の工程を制御することで制御でき
る。
【0082】次に、本発明を適用可能な電子放出素子の
応用例について以下に述べる。本発明の電子放出素子を
複数個基板上に配列し、例えば電子源や画像形成装置が
構成できる。
【0083】電子放出素子の配列については、種々のも
のが採用できる。一例として、並列に配置した多数の電
子放出素子の個々を両端で接続し、電子放出素子の行を
多数個配し(行方向と呼ぶ)、この配線と直交する方向
(列方向と呼ぶ)で、該電子放出素子の上方に配した制
御電極(グリッドとも呼ぶ)により、電子放出素子から
の電子を制御駆動する梯子状配置のものがある。これと
は別に、電子放出素子をX方向及びY方向に行列状に複
数個配し、同じ行に配された複数の電子放出素子の電極
の一方を、X方向の配線に共通に接続し、同じ列に配さ
れた複数の電子放出素子の電極の他方を、Y方向の配線
に共通に接続するものが挙げられる。このようなものは
所謂単純マトリクス配置である。まず単純マトリクス配
置について以下に詳述する。
【0084】本発明の電子放出素子については、前述し
た通り3つの特性がある。即ち、表面伝導型電子放出素
子からの放出電子は、閾値電圧以上では、対向する素子
電極間に印加するパルス状電圧の波高値と幅で制御でき
る。一方、閾値電圧以下では、殆ど放出されない。この
特性によれば、多数の電子放出素子を配置した場合にお
いても、個々の素子にパルス状電圧を適宜印加すれば、
入力信号に応じて、表面伝導型電子放出素子を選択して
電子放出量を制御できる。
【0085】以下この原理に基づき、本発明の電子放出
素子を複数配して得られる電子源基板について、図7を
用いて説明する。図7において、71は電子源基板、7
2はX方向配線、73はY方向配線である。74は電子
放出素子、75は結線である。
【0086】m本のX方向配線72は、Dx1,Dx2,…
…,Dxmからなり、真空蒸着法、印刷法、スパッタ法等
を用いて形成された導電性金属等で構成することができ
る。配線の材料、膜厚、幅は適宜設計される。Y方向配
線73は、Dy1,Dy2,……,Dynのn本の配線よりな
り、X方向配線72と同様に形成される。これらm本の
X方向配線72とn本のY方向配線73との間には、不
図示の層間絶縁層が設けられており、両者を電気的に分
離している(m,nは、共に正の整数)。
【0087】不図示の層間絶縁層は、真空蒸着法、印刷
法、スパッタ法等を用いて形成されたSiO2 等で構成
される。例えば、X方向配線72を形成した基板71の
全面或は一部に所望の形状で形成され、特に、X方向配
線72とY方向配線73の交差部の電位差に耐え得るよ
うに、膜厚、材料、製法が適宜設定される。X方向配線
72とY方向配線73は、それぞれ外部端子として引き
出されている。
【0088】電子放出素子74を構成する一対の素子電
極(不図示)は、それぞれm本のX方向配線72とn本
のY方向配線73に、導電性金属等からなる結線75に
よって電気的に接続されている。
【0089】配線72と配線73を構成する材料、結線
75を構成する材料及び一対の素子電極を構成する材料
は、その構成元素の一部あるいは全部が同一であって
も、また夫々異なってもよい。これらの材料は、例えば
前述の素子電極の材料より適宜選択される。素子電極を
構成する材料と配線材料が同一である場合には、素子電
極に接続した配線は素子電極ということもできる。
【0090】X方向配線72には、X方向に配列した電
子放出素子74の行を選択するための走査信号を印加す
る不図示の走査信号印加手段が接続される。一方、Y方
向配線73には、Y方向に配列した電子放出素子74の
各列を入力信号に応じて変調するための、不図示の変調
信号発生手段が接続される。各電子放出素子に印加され
る駆動電圧は、当該素子に印加される走査信号と変調信
号の差電圧として供給される。
【0091】上記構成においては、単純なマトリクス配
線を用いて、個別の素子を選択し、独立に駆動可能とす
ることができる。
【0092】このような単純マトリクス配置の電子源を
用いて構成した画像形成装置について、図8と図9及び
図10を用いて説明する。図8は、画像形成装置の表示
パネルの一例を示す模式図であり、図9は、図8の画像
形成装置に使用される蛍光膜の模式図である。図10
は、NTSC方式のテレビ信号に応じて表示を行うため
の駆動回路の一例を示すブロック図である。
【0093】図8において、71は電子放出素子を複数
配した電子源基板、81は電子源基板71を固定したリ
アプレート、86はガラス基板83の内面に蛍光膜84
とメタルバック85等が形成されたフェースプレートで
ある。82は支持枠であり、該支持枠82には、リアプ
レート81、フェースプレート86がフリットガラス等
を用いて接続されている。88は外囲器であり、例えば
大気中あるいは窒素中で、400〜500℃の温度範囲
で10分間以上焼成することで、封着して構成される。
【0094】74は、図1に示したような電子放出素子
である。72,73は、表面伝導型電子放出素子の一対
の素子電極と接続されたX方向配線及びY方向配線あ
る。
【0095】外囲器88は、上述の如く、フェースプレ
ート86、支持枠82、リアプレート81で構成され
る。リアプレート81は主に基板71の強度を補強する
目的で設けられるため、基板71自体で十分な強度を持
つ場合は別体のリアプレート81は不要とすることがで
きる。即ち、基板71に直接支持枠82を封着し、フェ
ースプレート86、支持枠82及び基板71で外囲器8
8を構成してもよい。一方、フェースプレート86とリ
アプレート81の間に、スぺーサーと呼ばれる不図示の
支持体を設置することにより、大気圧に対して十分な強
度をもつ外囲器88を構成することもできる。
【0096】図9は、蛍光膜を示す模式図である。蛍光
膜84は、モノクロームの場合は蛍光体のみで構成する
ことができる。カラーの蛍光膜の場合は、蛍光体の配列
により、ブラックストライプ(図9(a))あるいはブ
ラックマトリクス(図9(b))等と呼ばれる黒色導電
材91と蛍光体92とから構成することができる。ブラ
ックストライプ、ブラックマトリクスを設ける目的は、
カラー表示の場合、必要となる三原色蛍光体の各蛍光体
92間の塗り分け部を黒くすることで混色等を目立たな
くすることと、蛍光膜84における外光反射によるコン
トラストの低下を抑制することにある。黒色導電材91
の材料としては、通常用いられている黒鉛を主成分とす
る材料の他、導電性があり、光の透過及び反射が少ない
材料を用いることができる。
【0097】ガラス基板83に蛍光体を塗布する方法
は、モノクローム、カラーによらず、沈澱法や印刷法等
が採用できる。蛍光膜84の内面側には、通常メタルバ
ック85が設けられる。メタルバックを設ける目的は、
蛍光体の発光のうち内面側への光をフェースプレート8
6側へ鏡面反射することにより輝度を向上させること、
電子ビーム加速電圧を印加するための電極として作用さ
せること、外囲器内で発生した負イオンの衝突によるダ
メージから蛍光体を保護すること等である。メタルバッ
クは、蛍光膜作製後、蛍光膜の内面側表面の平滑化処理
(通常、「フィルミング」と呼ばれる。)を行い、その
後Alを真空蒸着等を用いて堆積させることで作製でき
る。
【0098】フェースプレート86には、更に蛍光膜8
4の導電性を高めるため、蛍光膜84の外面側に透明電
極(不図示)を設けてもよい。
【0099】前述の封着を行う際、カラーの場合は各色
蛍光体と電子放出素子とを対応させる必要があり、十分
な位置合わせが不可欠となる。
【0100】図8に示した画像形成装置は、例えば以下
のようにして製造される。
【0101】外囲器88内は、適宜加熱しながら、イオ
ンポンプ、ソープションポンプ等のオイルを使用しない
排気装置により不図示の排気管を通じて排気し、10-5
Pa程度の真空度の有機物質の十分に少ない雰囲気にし
た後、封止が成される。外囲器88の封止後の真空度を
維持するために、ゲッター処理を行うこともできる。こ
れは、外囲器88の封止を行う直前あるいは封止後に、
抵抗加熱あるいは高周波加熱等を用いた加熱により、外
囲器88内の所定の位置に配置されたゲッター(不図
示)を加熱し、蒸着膜を形成する処理である。ゲッター
は通常Ba等が主成分であり、該蒸着膜の吸着作用によ
り、例えば1×10-5Pa以上の真空度を維持するもの
である。ここで、電子放出素子のフォーミング処理以降
の工程は適宜設定できる。
【0102】次に、単純マトリクス配置の電子源を用い
て構成した表示パネルに、NTSC方式のテレビ信号に
基づいたテレビジョン表示を行う為の駆動回路の構成例
について、図10を用いて説明する。図10において、
101は画像表示パネル、102は走査回路、103は
制御回路、104はシフトレジスタ、105はラインメ
モリ、106は同期信号分離回路、107は変調信号発
生器、Vx及びVaは直流電圧源である。
【0103】表示パネル101は、端子Dox1 乃至D
oxm 、端子Doy1 乃至Doyn 及び高圧端子87を介して
外部の電気回路と接続している。端子Dox1 乃至Doxm
には、表示パネル101内に設けられている電子源、即
ち、m行n列の行列状にマトリクス配線された電子放出
素子群を1行(n素子)づつ順次駆動する為の走査信号
が印加される。端子Doy1 乃至Doyn には、前記走査信
号により選択された1行の電子放出素子の各素子の出力
電子ビームを制御する為の変調信号が印加される。高圧
端子87には、直流電圧源Vaより、例えば10kVの
直流電圧が供給されるが、これは電子放出素子から放出
される電子ビームに、蛍光体を励起するのに十分なエネ
ルギーを付与する為の加速電圧である。
【0104】走査回路102について説明する。同回路
は、内部にm個のスイッチング素子(図中、S1 乃至S
m で模式的に示している)を備えたものである。各スイ
ッチング素子は、直流電圧電源Vxの出力電圧もしくは
0[V](グランドレベル)のいずれか一方を選択し、
表示パネル101の端子Dox1 乃至Doxm と電気的に接
続される。各スイッチング素子S1 乃至Sm は、制御回
路103が出力する制御信号Tscanに基づいて動作する
ものであり、例えばFETのようなスイッチング素子を
組み合わせることにより構成することができる。
【0105】直流電圧源Vxは、本例の場合には電子放
出素子の特性(電子放出閾値電圧)に基づき、走査され
ていない素子に印加される駆動電圧が電子放出閾値電圧
以下となるような一定電圧を出力するよう設定されてい
る。
【0106】制御回路103は、外部より入力される画
像信号に基づいて適切な表示が行われるように、各部の
動作を整合させる機能を有する。制御回路103は、同
期信号分離回路106より送られる同期信号Tsyncに基
づいて、各部に対してTscan ,Tsft 及びTmry の各制
御信号を発生する。
【0107】同期信号分離回路106は、外部から入力
されるNTSC方式のテレビ信号から、同期信号成分と
輝度信号成分とを分離するための回路で、一般的な周波
数分離(フィルター)回路等を用いて構成できる。同期
信号分離回路106により分離された同期信号は、垂直
同期信号と水平同期信号より成るが、ここでは説明の便
宜上Tsync信号として図示した。前記テレビ信号から分
離された画像の輝度信号成分は、便宜上DATA信号と
表した。このDATA信号は、シフトレジスタ104に
入力される。
【0108】シフトレジスタ104は、時系列的にシリ
アルに入力される前記DATA信号を、画像の1ライン
毎にシリアル/パラレル変換するためのもので、前記制
御回路103より送られる制御信号Tsft に基づいて動
作する(即ち、制御信号Tsft は、シフトレジスタ10
4のシフトクロックであると言い換えてもよい。)。シ
リアル/パラレル変換された画像1ライン分のデータ
(電子放出素子n素子分の駆動データに相当)は、Id1
乃至Idnのn個の並列信号として前記シフトレジスタ1
04より出力される。
【0109】ラインメモリ105は、画像1ライン分の
データを必要時間の間だけ記憶する為の記憶装置であ
り、制御回路103より送られる制御信号Tmry に従っ
て適宜Id1乃至Idnの内容を記憶する。記憶された内容
は、Id'1 乃至Id'n として出力され、変調信号発生器
107に入力される。
【0110】変調信号発生器107は、画像データI
d'1 乃至Id'n の各々に応じて、電子放出素子の各々を
適切に駆動変調する為の信号源であり、その出力信号
は、端子Doy1 乃至Doyn を通じて表示パネル101内
の電子放出素子に印加される。
【0111】前述したように、本発明の電子放出素子は
放出電流Ie に関して以下の基本特性を有している。即
ち、電子放出には明確な閾値電圧Vthがあり、Vth以上
の電圧が印加された時のみ電子放出が生じる。電子放出
閾値以上の電圧に対しては、素子への印加電圧の変化に
応じて放出電流も変化する。このことから、本素子にパ
ルス状の電圧を印加する場合、例えば電子放出閾値電圧
以下の電圧を印加しても電子放出は生じないが、電子放
出閾値電圧以上の電圧を印加する場合には電子ビームが
出力される。その際、パルスの波高値Vmを変化させる
ことにより、出力電子ビームの強度を制御することが可
能である。また、パルスの幅Pwを変化させることによ
り、出力される電子ビームの電荷の総量を制御すること
が可能である。
【0112】従って、入力信号に応じて電子放出素子を
変調する方式としては、電圧変調方式とパルス幅変調方
式等が採用できる。電圧変調方式を実施するに際して
は、変調信号発生器107としては、一定長さの電圧パ
ルスを発生し、入力されるデータに応じて適宜電圧パル
スの波高値を変調できるような電圧変調方式の回路を用
いることができる。パルス幅変調方式を実施するに際し
ては、変調信号発生器107として、一定の波高値の電
圧パルスを発生し、入力されるデータに応じて適宜電圧
パルスの幅を変調するようなパルス幅変調方式の回路を
用いることができる。
【0113】シフトレジスタ104やラインメモリ10
5は、デジタル信号式のものでもアナログ信号式のもの
でも採用できる。画像信号のシリアル/パラレル変換や
記憶が所定の速度で行なわれれば良いからである。
【0114】デジタル信号式を用いる場合には、同期信
号分離回路106の出力信号DATAをデジタル信号化
する必要があるが、これには同期信号分離回路106の
出力部にA/D変換器を設ければ良い。これに関連して
ラインメモリ105の出力信号がデジタル信号かアナロ
グ信号かにより、変調信号発生器107に用いられる回
路が若干異なったものとなる。即ち、デジタル信号を用
いた電圧変調方式の場合、変調信号発生器107には、
例えばD/A変換回路を用い、必要に応じて増幅回路等
を付加する。パルス幅変調方式の場合、変調信号発生器
107には、例えば高速の発振器及び発振器の出力する
波数を計数する計数器(カウンタ)及び計数器の出力値
と前記メモリの出力値を比較する比較器(コンパレー
タ)を組み合わせた回路を用いる。必要に応じて、比較
器の出力するパルス幅変調された変調信号を電子放出素
子の駆動電圧にまで電圧増幅するための増幅器を付加す
ることもできる。
【0115】アナログ信号を用いた電圧変調方式の場
合、変調信号発生器107には、例えばオペアンプ等を
用いた増幅回路を採用でき、必要に応じてレベルシフト
回路等を付加することもできる。パルス幅変調方式の場
合には、例えば電圧制御型発振回路(VCO)を採用で
き、必要に応じて電子放出素子の駆動電圧にまで電圧増
幅するための増幅器を付加することもできる。
【0116】このような構成をとり得る本発明の画像形
成装置においては、各電子放出素子に、容器外端子D
ox1 乃至Doxm 、Doy1 乃至Doyn を介して電圧を印加
することにより、電子放出が生じる。高圧端子87を介
してメタルバック85あるいは透明電極(不図示)に高
圧を印加し、電子ビームを加速する。加速された電子
は、蛍光膜84に衝突し、発光が生じて画像が形成され
る。
【0117】ここで述べた画像形成装置の構成は、本発
明の画像形成装置の一例であり、本発明の技術思想に基
づいて種々の変形が可能である。入力信号についてはN
TSC方式を挙げたが、入力信号はこれに限られるもの
ではなく、PAL、SECAM方式等の他、これらより
も多数の走査線からなるTV信号(例えば、MUSE方
式をはじめとする高品位TV)方式をも採用できる。
【0118】次に、前述の梯子型配置の電子源及び画像
形成装置について、図11及び図12を用いて説明す
る。
【0119】図11は、梯子型配置の電子源の一例を示
す模式図である。図11において、110は電子源基
板、111は電子放出素子である。112は、電子放出
素子111を接続するための共通配線Dx1〜Dx10 であ
り、これらは外部端子として引き出されている。電子放
出素子111は、基板110上に、X方向に並列に複数
個配置されている(これを素子行と呼ぶ)。この素子行
が複数個配置されて、電子源を構成している。各素子行
の共通配線間に駆動電圧を印加することで、各素子行を
独立に駆動させることができる。即ち、電子ビームを放
出させたい素子行には、電子放出閾値以上の電圧を印加
し、電子ビームを放出させたくない素子行には、電子放
出閾値以下の電圧を印加する。各素子行間に位置する共
通配線Dx2〜Dx9は、例えばDx2とDx3、Dx4とDx5
x6とDx7、Dx8とDx9とを夫々一体の同一配線とする
こともできる。
【0120】図12は、梯子型配置の電子源を備えた画
像形成装置におけるパネル構造の一例を示す模式図であ
る。120はグリッド電極、121は電子が通過するた
めの開口、Dox1 乃至Doxm は容器外端子、G1 乃至G
n はグリッド電極120と接続された容器外端子であ
る。110は各素子行間の共通配線を同一配線とした電
子源基板である。図12においては、図8、図11に示
した部位と同じ部位には、これらの図に付したのと同一
の符号を付している。ここに示した画像形成装置と、図
8に示した単純マトリクス配置の画像形成装置との大き
な違いは、電子源基板110とフェースプレート86の
間にグリッド電極120を備えているか否かである。
【0121】図12においては、基板110とフェース
プレート86の間には、グリッド電極120が設けられ
ている。グリッド電極120は、電子放出素子111か
ら放出された電子ビームを変調するためのものであり、
梯子型配置の素子行と直交して設けられたストライプ状
の電極に電子ビームを通過させるため、各素子に対応し
て1個ずつ円形の開口121が設けられている。グリッ
ド電極の形状や配置位置は、図12に示したものに限定
されるものではない。例えば、開口としてメッシュ状に
多数の通過口を設けることもでき、グリッド電極を電子
放出素子の周囲や近傍に設けることもできる。
【0122】容器外端子Dox1 乃至Doxm 及びグリッド
容器外端子G1 乃至Gn は、不図示の制御回路と電気的
に接続されている。
【0123】本例の画像形成装置では、素子行を1列ず
つ順次駆動(走査)して行くのと同期してグリッド電極
列に画像1ライン分の変調信号を同時に印加する。これ
により、各電子ビームの蛍光体への照射を制御し、画像
を1ラインずつ表示することができる。
【0124】以上説明した本発明の画像形成装置は、テ
レビジョン放送の表示装置、テレビ会議システムやコン
ピューター等の表示装置の他、感光性ドラム等を用いて
構成された光プリンターとしての画像形成装置等として
も用いることができる。
【0125】
【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではなく、本発明の目的が達成される範囲内での各要素
の置換や設計変更がなされたものをも包含する。
【0126】(実施例1)本実施例に係る電子放出素子
の構成は図1と同様であり、その製造方法は基本的には
図3と同様である。以下、本実施例に係る素子の製造方
法を説明する。
【0127】工程−a 清浄化した青板ガラス上に厚さ0.5μmのシリコン酸
化膜をスパッタリング法により形成し、これを基板1と
して用いる。かかる基板1上に、電極パターンに対応す
る開口部を有するホトレジスト(RD−2000N−4
1;日立化成社製)のマスクパターンを形成し、真空蒸
着法により厚さ5nmのTi、厚さ100nmのNiを
順次積層した。ホトレジストを有機溶剤で溶解し、Ni
/Ti膜をリフトオフして、素子電極2,3を形成した
(図3(a))。素子電極2,3の間隔Lは10μm、
素子電極幅Wは300μmである。
【0128】工程−b 上記素子に厚さ100nmのCr膜を真空蒸着法により
形成し、フォトリソグラフィー技術により、導電性膜の
パターンに対応する開口部を設け、導電性膜形成のため
のCrマスクを形成した。その上にPdアミン錯体溶液
(ccp4230;奥野製薬(株)製)をスピンナーを
用いて塗布し、大気中で300℃10分間の焼成処理を
行いPdOを主成分とする導電性膜を形成した。この膜
の厚さは10nmであった。続いて、Crマスクをウェ
ットエッチングで除去し、PdO微粒子膜をリフトオフ
することにより所望の形状の導電性膜4を得た(図3
(b))。この導電性膜4の抵抗値は、Rs=2×10
4 Ω/□であった。
【0129】工程−c 素子電極2,3及び導電性膜4を形成した上記基板1を
図5の真空処理装置の真空容器55内の試料ホルダー
(不図示)に設置し、排気装置56により真空容器55
内を排気して圧力を1.3×10-3Paとした。このと
き用いた排気装置は、ターボポンプとロータリーポンプ
からなるいわゆる高真空用排気装置である。排気装置5
6はこのほかに超高真空用のイオンポンプを備えてお
り、適宜切り替えて用いることが出来る。その後、電源
51より素子電極2,3間にパルス電圧を印加しフォー
ミング処理を行い、電子放出部5を形成した(図3
(c))。
【0130】このときのパルス電圧の波形は、図4
(b)のような、波高値の漸増する三角波パルスであ
り、パルス幅T1 =1msec.、パルス間隔T2 =1
0msec.とした。また、フォーミング処理中は、フ
ォーミングパルスの休止時間内に0.1Vの抵抗測定用
パルスを挿入し、抵抗値が1MΩを越えたところでフォ
ーミング処理を終了した。終了時のパルスの波高値は、
代表的な素子で約5.0V程度であった。
【0131】工程−d 次に、W(CO)6 ガスを真空容器55内に導入して選
択吸着を行った。ここで選択吸着のための予備実験結果
について述べる。
【0132】2種類の基板(上記基板1およびその上に
上記の方法でPdO膜を形成した基板)を用意し真空容
器55内に設置した基板加熱治具(不図示)に取り付け
た。基板温度を100℃にして1.3×102 Paの水
素ガスを導入し、PdO膜を金属Pd膜に還元処理し
た。その後、基板温度を各設定温度まで下げて、W(C
O)6 ガスを1.3×101 Pa、1分間導入したの
ち、1.3×10-6Paまで排気した。温度は30℃か
ら10℃毎に100℃までの8種類に設定した。このよ
うにしてW(CO)6 ガスを吸着させた8組の試料をオ
ージェ電子分光法によってW元素の検出を行った。その
結果、基板温度が40℃以下の試料では絶縁性基板上お
よびPd膜上でともにW元素が検出された。基板温度が
50℃から80℃の間ではPd膜上のみからW元素が検
出され、絶縁性基板上からは検出できなかった。90℃
以上ではいずれの試料からもW元素は検出されなかっ
た。これより基板温度が50℃〜80℃の範囲で、Pd
膜にのみW(CO)6 ガス分子が選択的に吸着されるこ
とが分かった。
【0133】上記の結果に従って、フォーミングした素
子へW(CO)6 ガス分子を吸着させた。まず、基板温
度を100℃にして1.3×102 Paの水素ガスを導
入し、PdO膜(導電性膜4)を金属Pd膜に還元処理
した。その後、基板温度を50℃に設定しW(CO)6
ガスを1.3×101 Pa、1分間導入した後、排気し
た。この状態ではPd膜にのみW(CO)6 ガス分子が
吸着し、絶縁性基板1上には吸着していない。次に光学
窓を通して紫外光を基板1全面に照射し、吸着分子を分
解し、Pd膜上にW金属の核を生成させた。この核生成
プロセスを5回繰り返し核密度を高めた。次に基板温度
を150℃に設定してW(CO)6 ガスを1.3×10
1 Pa導入して5分間保持した。SEM観察からこの状
態でPd膜上に約200ÅのW膜が堆積するが、絶縁性
基板1及びフォーミングによって導電性膜4に形成され
た亀裂内へのW膜の堆積は認められなかった(図3
(d))。
【0134】このようにW(CO)6 ガスが金属Wの核
を中心にして選択的に熱分解して堆積することが認めら
れた。
【0135】工程−e W(CO)6 ガスを十分排気した後、アセトン蒸気を
1.3×10-1Pa導入し、素子電極2,3間にパルス
幅1msec.、波高値14V、周波数100Hzのパ
ルス電圧を20分間印加して活性化処理を行った。
【0136】(実施例2)実施例1と同様の材料および
工程により、フォーミングされたPd膜にW(CO)6
ガスを吸着させた後、排気した。基板温度を50℃に保
ったまま導電性膜4に+20Vの電圧を印加し、同時に
基板上部に設置したフィラメントに0.2Aの電流を流
して赤熱させ熱電子を放出させPd膜上にW金属の核を
生成させた。この核生成プロセスを5回繰り返し核密度
を高めた。
【0137】その後、実施例1と同様にしてW膜の選択
堆積と活性化処理を行った。
【0138】(比較例)実施例1の工程−dを行わなか
った以外は、実施例1と同様に電子放出素子を作製し
た。
【0139】以上の実施例1、2および比較例の素子特
性を素子上5mm離れたアノード電極54(図5参照)
に1kVを印加して測定した。その結果を表1に示す。
【0140】
【表1】
【0141】(実施例3)本実施例は、図1に示したよ
うな電子放出素子の多数個を単純マトリクス配置した図
7に示したような電子源基板を用いて、図8に示したよ
うな画像形成装置を作製した例である。
【0142】複数の導電性膜がマトリクス配線された電
子源基板の一部の平面図を図13に示す。また、図13
中のA−A’断面図を図14に示す。これらの図で71
は電子源基板、72は図7のDxmに対応するX方向配線
(下配線とも呼ぶ)、73は図7のDynに対応するY方
向配線(上配線とも呼ぶ)であり、夫々100本形成し
ている。151は層間絶縁層、152は素子電極2と下
配線72との電気的接続のためのコンタクトホールであ
る。
【0143】先ず、本実施例の電子源基板の製造方法
を、図15及び図16を用いて工程順に従って具体的に
説明する。なお、以下に説明する工程−a〜hは、夫々
図15の(a)〜(d)及び図16の(e)〜(h)に
対応する。
【0144】工程−a 清浄化した青板ガラス上に厚さ0.5μmのシリコン酸
化膜をスパッタ法で形成した基板71上に、真空蒸着法
により、厚さ5nmのCr、厚さ600nmのAuを順
次積層した後、ホトレジスト(AZ1370;ヘキスト
社製)をスピンナーにより回転塗布し、ベークした後、
ホトマスク像を露光、現像して下配線パターンを形成
し、Au/Cr堆積膜をウェットエッチングして所望の
形状の下配線72を形成した。
【0145】工程−b 次に、厚さ1.0μmのシリコン酸化膜からなる層間絶
縁層151をRFスパッタ法により堆積した。
【0146】工程−c 工程−bで堆積したシリコン酸化膜にコンタクトホール
152を形成するためのホトレジストパターンを作り、
これをマスクとして層間絶縁層151をエッチングして
コンタクトホール152を形成した。エッチングはCF
4 とH2 ガスを用いたRIE(Reactive Io
n Etching)法によった。
【0147】工程−d その後、素子電極2,3と素子電極間ギャップLとなる
べきパターンをホトレジスト(RD−2000N−4
1;日立化成社製)で形成し、真空蒸着法により、厚さ
5nmのTi、厚さ100nmのNiを順次堆積した。
ホトレジストパターンを有機溶剤で溶解し、Ni/Ti
堆積膜をリフトオフし、素子電極間隔Lが3μm、幅W
が300μmの素子電極2,3を形成した。
【0148】工程−e 素子電極2,3の上に上配線73のホトレジストパター
ンを形成した後、厚さ5nmのTi、厚さ500nmの
Auを順次真空蒸着により堆積し、リフトオフにより不
要な部分を除去して、所望の形状の上配線73を形成し
た。
【0149】工程−f 次に、膜厚30nmのCr膜153を真空蒸着により堆
積した後、これを導電性膜4の形状の開口部を有するよ
うにパターニングし、その上にPdアミン錯体溶液(c
cp4230;奥野製薬(株)製)をスピンナーにより
回転塗布、300℃12分間の加熱焼成処理を施してP
dO微粒子よりなる導電性膜4を形成した。この膜の膜
厚は70nmであった。
【0150】工程−g Cr膜153を酸エッチャントを用いてウェットエッチ
ングしてPdO微粒子よりなる導電性膜4の不要部分と
ともに除去し、所望の形状の導電性膜4を形成した。こ
の導電性膜4の抵抗値は、Rs=4×104 Ω/□程度
であった。
【0151】工程−h コンタクトホール152部分以外にレジストパターンを
形成し、真空蒸着により厚さ5nmのTi、厚さ500
nmのAuを順次堆積した。リフトオフにより不要な部
分を除去することにより、コンタクトホール152を埋
め込んだ。
【0152】以上の工程により、絶縁性基板71上に下
配線72、層間絶縁層151、上配線73、素子電極
2,3、導電性膜4を形成した。
【0153】次に、以上のようにして作製した複数の導
電性膜4がマトリクス配線された電子源基板71(図1
3)を用いて画像形成装置を作製した。作製手順を図8
及び図9を用いて説明する。
【0154】工程−i 電子源基板71をリアプレート81上に固定した後、基
板71の5mm上方に、フェースプレート86(ガラス
基板83の内面に蛍光膜84とメタルバック85が形成
されて構成される)を支持枠82を介して配置し、フェ
ースプレート86、支持枠82、リアプレート81の接
合部にフリットガラスを塗布し、大気中430℃で10
分以上焼成することで封着した(図8)。なお、リアプ
レート81への基板71の固定もフリットガラスで行っ
た。
【0155】蛍光膜84は、カラーを実現するために、
ストライプ形状(図9(a)参照)の蛍光体とし、先に
ブラックストライプを形成し、その間隙部にスラリー法
により各色蛍光体92を塗布して蛍光膜84を作製し
た。ブラックストライプの材料としては、黒鉛を主成分
とする材料を用いた。
【0156】また、蛍光膜84の内面側にはメタルバッ
ク85を設けた。メタルバック85は、蛍光膜84の作
製後、蛍光膜84の内面側表面の平滑化処理(通常、フ
ィルミングと呼ばれる)を行い、その後、Alを真空蒸
着することで作製した。
【0157】フェースプレート86には、更に蛍光膜8
4の導電性を高めるため、蛍光膜84の外面側に透明電
極を設ける場合もあるが、本実施例ではメタルバック8
5のみで十分な導電性が得られたので省略した。
【0158】工程−j 以上のようにして完成した外囲器88内の雰囲気を排気
管(不図示)を通じ真空ポンプにて10-4Pa程度の真
空度まで排気した。Y方向配線を共通結線して1ライン
毎にフォーミング処理を行った。なお、フォーミングは
実施例1で採用した条件で行った。
【0159】工程−k 次に、実施例1の方法でタングステン膜をPd膜(導電
性膜4)上に堆積させた。
【0160】工程−l 続いて、活性化処理を行った。まず、外囲器88の排気
管を活性化物質であるアセトンが充填されたアンプルに
接続し、アセトンを外囲器88内に導入し圧力が1.3
×10-1Paとなるように調整した。そして、18V矩
形波パルスを素子電極2,3間に印加した。パルス幅は
100μsec.、パルス間隔は20msec.とし
た。
【0161】活性化処理は、1行づつ実行した。一つの
行の素子に接続された1本のX方向配線に、波高値V
act =18Vの矩形波パルスを印加し、Y方向配線は、
工程−jと同様に共通電極に結線する。1分間毎にパル
スを三角波に変更し、素子電流−素子電圧特性(If
f 特性)を測定した。Vf2=Vact /2=9Vにおけ
るIf の値が、If (Vf2)≧If (Vact )/220
であれば、30秒間矩形波パルスの波高値を19Vに上
昇させ、その後18Vに戻して活性化処理を継続する。
【0162】1素子あたりの素子電流がIf (18V)
≧2mAとなったところでその行の活性化を終了し、つ
ぎの行の活性化処理に移って、同様の処理を繰り返し
た。
【0163】工程−m 全ての行の活性化が終了したところで、ガス導入装置の
バルブを閉じアセトンの導入を停止し、外囲器88全体
を約200℃に加熱しながら5時間排気を続けたところ
で、単純マトリクス駆動により、電子を放出させ、蛍光
膜84を全面発光させ、正常に動作することを確認した
後、排気管を加熱溶着して封じ切った。この後、高周波
加熱により外囲器88内に設置したゲッター(不図示)
をフラッシュさせた。
【0164】以上のようにして作製した表示パネルの容
器外端子Dox1 乃至Doxm とDoy1乃至Doyn 、及び高
圧端子87を夫々必要な駆動系に接続し、画像形成装置
を完成した。各電子放出素子に、容器外端子Dox1 乃至
oxm とDoy1 乃至Doyn を通じて、走査信号及び変調
信号を不図示の信号発生手段より夫々印加することによ
り電子放出させ、高圧端子87を通じてメタルバック8
5に数KV以上の高圧を印加して、電子ビームを加速
し、蛍光膜84に衝突させ、励起・発光させることで画
像を表示した。その結果、実用上十分な明るさの画像が
長時間にわたって安定して得られた。
【0165】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、電
子放出効率及び経時安定性に優れた電子放出特性を有す
る電子放出素子を再現性良く作製することができる。
【0166】また、多数の電子放出素子を配列形成し、
入力信号に応じて電子を放出する電子源を用いた画像形
成装置においては、輝度低下等の画像品位の低下の問題
も解消され、高品位な画像形成装置、例えばカラーフラ
ットテレビが実現される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明を適用可能な平面型の電子放出素子の一
例を示す模式図である。
【図2】本発明を適用可能な垂直型の電子放出素子の一
例を示す模式図である。
【図3】本発明の電子放出素子の製造方法を説明するた
めの図である。
【図4】本発明の電子放出素子の製造に際して採用でき
る通電フォーミング処理における電圧波形の一例を示す
模式図である。
【図5】本発明の電子放出素子の製造に用いることので
きる真空処理装置(測定評価装置)の一例を示す概略構
成図である。
【図6】本発明の電子放出素子の電子放出特性を示す図
である。
【図7】本発明の単純マトリクス配置の電子源の一例を
示す模式図である。
【図8】本発明の画像形成装置の表示パネルの一例を示
す模式図である。
【図9】表示パネルにおける蛍光膜の一例を示す模式図
である。
【図10】本発明の画像形成装置にNTSC方式のテレ
ビ信号に応じて表示を行うための駆動回路の一例を示す
ブロック図である。
【図11】本発明の梯子型配置の電子源の一例を示す模
式図である。
【図12】本発明の画像形成装置の表示パネルの一例を
示す模式図である。
【図13】実施例3のマトリクス配線した電子源の一部
を示す模式図である。
【図14】図13のA−A’断面模式図である。
【図15】実施例3に係る電子源の製造工程図である。
【図16】実施例3に係る電子源の製造工程図である。
【図17】従来例の表面伝導型電子放出素子の模式図で
ある。
【符号の説明】
1 基板 2,3 素子電極 4 導電性膜 5 電子放出部 6 タングステン膜 21 段差形成部 50 素子電流If を測定するための電流計 51 電子放出素子に素子電圧Vf を印加するための電
源 52 電子放出部5より放出される放出電流Ie を測定
するための電流計 53 アノード電極54に電圧を印加するための高圧電
源 54 電子放出部5より放出される電子を捕捉するため
のアノード電極 55 真空容器 56 排気ポンプ 71 電子源基板 72 X方向配線 73 Y方向配線 74 電子放出素子 75 結線 81 リアプレート 82 支持枠 83 ガラス基板 84 蛍光膜 85 メタルバック 86 フェースプレート 87 高圧端子 88 外囲器 91 黒色導電材 92 蛍光体 101 表示パネル 102 走査回路 103 制御回路 104 シフトレジスタ 105 ラインメモリ 106 同期信号分離回路 107 変調信号発生器 Vx,Va 直流電圧源 110 電子源基板 111 電子放出素子 112 電子放出素子を配線するための共通配線 120 グリッド電極 121 電子が通過するための開口 151 層間絶縁層 152 コンタクトホール 153 Cr膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 5C031 DD09 DD17 DD19 5C035 AA01 BB01 BB10 5C036 EE01 EE02 EE14 EF01 EF06 EF09 EG12 EH11

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 絶縁性基板上に設けられた一対の素子電
    極間に、電子放出部を有する導電性膜を備える電子放出
    素子であって、該導電性膜が、該導電性膜上に分散配置
    されたタングステン金属核とこれを覆うタングステン被
    膜を有することを特徴とする電子放出素子。
  2. 【請求項2】 表面伝導型電子放出素子であることを特
    徴とする請求項1に記載の電子放出素子。
  3. 【請求項3】 絶縁性基板上に設けられた一対の素子電
    極間に、電子放出部を有する導電性膜を備える電子放出
    素子の製造方法であって、 絶縁性基板上の一対の素子電極間の導電性膜上に、選択
    的にタングステン金属核を形成する工程と、該金属核を
    中心に該導電性膜上にタングステン膜を堆積させる工程
    とを有することを特徴とする電子放出素子の製造方法。
  4. 【請求項4】 絶縁性基板上に設けられた一対の素子電
    極間に、電子放出部を有する導電性膜を備える電子放出
    素子の製造方法であって、 絶縁性基板上に一対の素子電極を形成する工程と、該素
    子電極間に導電性膜を形成した後、該導電性膜に亀裂を
    形成する工程と、ヘキサカルボニルタングステン分子が
    該導電性膜上に吸着し、かつ該絶縁性基板上には吸着し
    ない温度範囲でヘキサカルボニルタングステン分子を該
    導電性膜上に吸着させ、さらに光照射して該導電性膜上
    にタングステン金属の核を生成する工程と、ヘキサカル
    ボニルタングステンガスを該タングステン金属核を中心
    に分解させ、該導電性膜上にタングステン膜を堆積させ
    る工程を有することを特徴とする電子放出素子の製造方
    法。
  5. 【請求項5】 絶縁性基板上に設けられた一対の素子電
    極間に、電子放出部を有する導電性膜を備える電子放出
    素子の製造方法であって、 絶縁性基板上に一対の素子電極を形成する工程と、該素
    子電極間に導電性膜を形成した後、該導電性膜に亀裂を
    形成する工程と、ヘキサカルボニルタングステン分子が
    該導電性膜上に吸着し、かつ該絶縁性基板上には吸着し
    ない温度範囲でヘキサカルボニルタングステン分子を該
    導電性膜上に吸着させ、さらに電子線照射して該導電性
    膜上にタングステン金属の核を生成する工程と、ヘキサ
    カルボニルタングステンガスを該タングステン金属核を
    中心に分解させ、該導電性膜上にタングステン膜を堆積
    させる工程を有することを特徴とする電子放出素子の製
    造方法。
  6. 【請求項6】 入力信号に応じて電子を放出する電子源
    であって、絶縁性基板上に、請求項1又は2に記載の電
    子放出素子を複数配置したことを特徴とする電子源。
  7. 【請求項7】 前記複数の電子放出素子が、マトリクス
    状に配線されていることを特徴とする請求項6に記載の
    電子源。
  8. 【請求項8】 前記複数の電子放出素子が、梯子状に配
    線されていることを特徴とする請求項6に記載の電子
    源。
  9. 【請求項9】 請求項6〜8のいずれかに記載の電子源
    を製造する方法であって、前記複数の電子放出素子を請
    求項3〜5のいずれかに記載の方法により製造すること
    を特徴とする電子源の製造方法。
  10. 【請求項10】 入力信号に基づいて画像を形成する装
    置であって、少なくとも、請求項6〜8のいずれかに記
    載の電子源と、該電子源から放出される電子線の照射に
    より画像を形成する画像形成部材とを有することを特徴
    とする画像形成装置。
  11. 【請求項11】 請求項10に記載の画像形成装置を製
    造する方法であって、前記電子源を請求項9に記載の方
    法により製造することを特徴とする画像形成装置の製造
    方法。
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