JP2000007505A - 抗菌剤および吸水剤 - Google Patents
抗菌剤および吸水剤Info
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- JP2000007505A JP2000007505A JP10172356A JP17235698A JP2000007505A JP 2000007505 A JP2000007505 A JP 2000007505A JP 10172356 A JP10172356 A JP 10172356A JP 17235698 A JP17235698 A JP 17235698A JP 2000007505 A JP2000007505 A JP 2000007505A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 外圧や経時によって吸水性ポリマーから流出
しにくく、したがって吸水性ポリマーの吸水特性の低下
を招くことがなく、しかも人体に安全な抗菌剤を提供す
ることにある。また、吸水性と抗菌性の両方に優れた吸
水剤を提供する。 【解決手段】 一般式（ａ）で表わされる構造を有する
ポリマーからなる抗菌剤、および、 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベンジル基であ
り、残りは炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基である。
Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−または−Ｎ
Ｈ−である。ｎは１〜１０である。）吸水性の他に抗菌
性をも有する吸水剤であって、前記抗菌性はポリマーに
由来するものであることを特徴とする吸水剤。
しにくく、したがって吸水性ポリマーの吸水特性の低下
を招くことがなく、しかも人体に安全な抗菌剤を提供す
ることにある。また、吸水性と抗菌性の両方に優れた吸
水剤を提供する。 【解決手段】 一般式（ａ）で表わされる構造を有する
ポリマーからなる抗菌剤、および、 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベンジル基であ
り、残りは炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基である。
Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−または−Ｎ
Ｈ−である。ｎは１〜１０である。）吸水性の他に抗菌
性をも有する吸水剤であって、前記抗菌性はポリマーに
由来するものであることを特徴とする吸水剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤および吸水
剤に関する。
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高度の吸水性を有する吸水性ポリ
マーが開発され、綿、パルプ、紙、海綿などの繊維基体
と複合化され、紙おむつ、生理用ナプキンなどとして実
用化されている。吸水性ポリマーが尿、血液、体液など
を吸収した場合、これら吸収液に菌類や微生物等が含ま
れているため、これらにより有機物が分解されて生成し
た分解生成物が悪臭、皮膚刺激、かぶれ等の原因となる
という問題がある。また、これら吸収液に含まれている
菌類や微生物、あるいは空気中のバクテリア等によって
吸収ゲルが腐敗し、悪臭を発散することがあるという問
題もある。特に吸収性ポリマーが、寝たきり老人や病人
などに使用される大人用紙おむつ等に用いられる場合、
悪臭やかぶれの問題は深刻である。
マーが開発され、綿、パルプ、紙、海綿などの繊維基体
と複合化され、紙おむつ、生理用ナプキンなどとして実
用化されている。吸水性ポリマーが尿、血液、体液など
を吸収した場合、これら吸収液に菌類や微生物等が含ま
れているため、これらにより有機物が分解されて生成し
た分解生成物が悪臭、皮膚刺激、かぶれ等の原因となる
という問題がある。また、これら吸収液に含まれている
菌類や微生物、あるいは空気中のバクテリア等によって
吸収ゲルが腐敗し、悪臭を発散することがあるという問
題もある。特に吸収性ポリマーが、寝たきり老人や病人
などに使用される大人用紙おむつ等に用いられる場合、
悪臭やかぶれの問題は深刻である。
【０００３】このような問題に対して、吸水性ポリマー
に抗菌性を付与することが検討されており、例えば、吸
水性ポリマーとゼオライトとの粉体同士の混合物（特開
昭５７−２５８１３号公報、特開昭５９−１７９１１４
号公報、特開昭５９−１８９８５４号公報）、活性炭を
吸水性ポリマーでコーティングした組成物（特開昭５６
−３１４２５号公報）、吸水性ポリマーとツバキ科植物
から抽出された消臭成分とからなる組成物（特開昭６０
−１５８８６号公報）、吸水性ポリマーと特定の抗菌剤
（塩化ベンザルコニウム、グリコン酸クロルヘキシジン
等）を含有した吸水性ポリマー組成物（特開昭６３−１
３５５０１号公報）が提案されている。
に抗菌性を付与することが検討されており、例えば、吸
水性ポリマーとゼオライトとの粉体同士の混合物（特開
昭５７−２５８１３号公報、特開昭５９−１７９１１４
号公報、特開昭５９−１８９８５４号公報）、活性炭を
吸水性ポリマーでコーティングした組成物（特開昭５６
−３１４２５号公報）、吸水性ポリマーとツバキ科植物
から抽出された消臭成分とからなる組成物（特開昭６０
−１５８８６号公報）、吸水性ポリマーと特定の抗菌剤
（塩化ベンザルコニウム、グリコン酸クロルヘキシジン
等）を含有した吸水性ポリマー組成物（特開昭６３−１
３５５０１号公報）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼオラ
イトや活性炭、消臭成分等を含むものは、発生した悪臭
を吸着したり消臭したりすることはできても、微生物や
菌類による有機物の分解や腐敗を抑制することができな
い。また、塩化ベンザルコニウムは抗菌剤としては非常
に優れたものであるが、低分子の界面活性剤でもあるた
めに、外圧や経時によって吸水性ポリマーから流出しや
すく、被吸収液の界面張力の低下を招き吸水性ポリマー
の吸水特性を低下させる、特に吸水戻り量が増大する要
因となるという問題がある。また、界面活性剤は種類に
よっては安全性の観点からも好ましくない場合がある。
イトや活性炭、消臭成分等を含むものは、発生した悪臭
を吸着したり消臭したりすることはできても、微生物や
菌類による有機物の分解や腐敗を抑制することができな
い。また、塩化ベンザルコニウムは抗菌剤としては非常
に優れたものであるが、低分子の界面活性剤でもあるた
めに、外圧や経時によって吸水性ポリマーから流出しや
すく、被吸収液の界面張力の低下を招き吸水性ポリマー
の吸水特性を低下させる、特に吸水戻り量が増大する要
因となるという問題がある。また、界面活性剤は種類に
よっては安全性の観点からも好ましくない場合がある。
【０００５】以上から、本発明の課題は、外圧や経時に
よって吸水性ポリマーから流出しにくく、したがって吸
水性ポリマーの吸水特性の低下を招くことがなく、しか
も人体に安全な抗菌剤を提供することにある。また、本
発明の別の課題は、吸水性と抗菌性の両方に優れた吸水
剤を提供することにある。
よって吸水性ポリマーから流出しにくく、したがって吸
水性ポリマーの吸水特性の低下を招くことがなく、しか
も人体に安全な抗菌剤を提供することにある。また、本
発明の別の課題は、吸水性と抗菌性の両方に優れた吸水
剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、以下の構成を提供する。 (1) 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有するポ
リマーからなる抗菌剤。
め、本発明は、以下の構成を提供する。 (1) 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有するポ
リマーからなる抗菌剤。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベン
ジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル
基である。Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−
または−ＮＨ−である。ｎは１〜１０である。） (2) 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライドのアニオンから
選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎ
が１〜３である、前記(1)記載の抗菌剤。
ジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル
基である。Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−
または−ＮＨ−である。ｎは１〜１０である。） (2) 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライドのアニオンから
選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎ
が１〜３である、前記(1)記載の抗菌剤。
【０００９】(3) 吸水性の他に抗菌性をも有する吸水剤
であって、前記抗菌性はポリマーに由来するものである
ことを特徴とする吸水剤。 (4) 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有するポ
リマーに由来する抗菌性を有する、前記(3)記載の吸水
剤。
であって、前記抗菌性はポリマーに由来するものである
ことを特徴とする吸水剤。 (4) 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有するポ
リマーに由来する抗菌性を有する、前記(3)記載の吸水
剤。
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベン
ジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル
基である。Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−
または−ＮＨ−である。ｎは１〜１０である。） (5) 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライドのアニオンから
選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎ
が１〜３である、前記(4)記載の吸水剤。
ジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル
基である。Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−
または−ＮＨ−である。ｎは１〜１０である。） (5) 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライドのアニオンから
選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎ
が１〜３である、前記(4)記載の吸水剤。
【００１２】(6) 吸水性を有するポリマーと、抗菌性を
有するポリマーとを含む、前記(3)から(5)のいずれかに
記載の吸水剤。 (7) 抗菌性を有するポリマーの０．０１重量％の水溶液
の表面張力が５０dyne/cm以上である、前記(6)記載の吸
水剤。
有するポリマーとを含む、前記(3)から(5)のいずれかに
記載の吸水剤。 (7) 抗菌性を有するポリマーの０．０１重量％の水溶液
の表面張力が５０dyne/cm以上である、前記(6)記載の吸
水剤。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の抗菌剤について説明す
る。本発明の抗菌剤は、一般式（ａ）で表わされる繰り
返し単位を有するポリマー（以下、ポリマー（Ａ）とい
う）からなる。
る。本発明の抗菌剤は、一般式（ａ）で表わされる繰り
返し単位を有するポリマー（以下、ポリマー（Ａ）とい
う）からなる。
【００１４】
【化５】
【００１５】一般式（ａ）中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一
つはベンジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級
アルキル基である。Ｘ-はアニオン性イオンであり、重
炭酸アニオン、炭酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニ
オン、硫酸アニオン、プロピオン酸アニオン、マロン酸
アニオン、スクシン酸アニオン、フマル酸アニオン、ア
スコルビン酸アニオン、スルホン酸アニオン、リン酸ア
ニオン、ハライドアニオン、グルコン酸アニオンおよび
アミノ酸（アスパラギン酸、グルタミン酸等）のアニオ
ン等を例示できる。Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−である。
ｎは１〜１０である。
つはベンジル基であり、残りは炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜４の低級
アルキル基である。Ｘ-はアニオン性イオンであり、重
炭酸アニオン、炭酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニ
オン、硫酸アニオン、プロピオン酸アニオン、マロン酸
アニオン、スクシン酸アニオン、フマル酸アニオン、ア
スコルビン酸アニオン、スルホン酸アニオン、リン酸ア
ニオン、ハライドアニオン、グルコン酸アニオンおよび
アミノ酸（アスパラギン酸、グルタミン酸等）のアニオ
ン等を例示できる。Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−である。
ｎは１〜１０である。
【００１６】一般式（ａ）は、塩化ベンザルコニウムに
類似した構造であるため、この構造に由来してポリマー
（Ａ）は強い抗菌性を有する。しかも、ポリマーであっ
て界面活性剤ではないため、外圧や経時によって吸収物
品から流出するという問題がなく、被吸収液の表面張力
を低下させるという問題もない。具体的には、０．０１
重量％水溶液の表面張力が塩化ベンザルコニウムでは３
０．３dyne/cmであるのに対して、一般式（ａ）で表わ
される構造を有するポリマー（Ａ）は通常５０dyne/cm
以上を示す。好ましくは６０dyne/cm以上であり、より
好ましくは７０dyne/cm以上である。
類似した構造であるため、この構造に由来してポリマー
（Ａ）は強い抗菌性を有する。しかも、ポリマーであっ
て界面活性剤ではないため、外圧や経時によって吸収物
品から流出するという問題がなく、被吸収液の表面張力
を低下させるという問題もない。具体的には、０．０１
重量％水溶液の表面張力が塩化ベンザルコニウムでは３
０．３dyne/cmであるのに対して、一般式（ａ）で表わ
される構造を有するポリマー（Ａ）は通常５０dyne/cm
以上を示す。好ましくは６０dyne/cm以上であり、より
好ましくは７０dyne/cm以上である。
【００１７】一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル基
であり、Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキ
ル基であり、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-
が硫酸アニオン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ
-、Ｂｒ-等）のアニオンから選ばれる少なくとも一種で
あり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ま
しい。特に、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル
基、Ｒ4が水素原子、Ｘ -がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−で
あり、ｎが２である、Ｎ−［２−（アクリロイルオキ
シ）エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリドをモノマー成分とするものが好ましい。
であり、Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキ
ル基であり、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-
が硫酸アニオン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ
-、Ｂｒ-等）のアニオンから選ばれる少なくとも一種で
あり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ま
しい。特に、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル
基、Ｒ4が水素原子、Ｘ -がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−で
あり、ｎが２である、Ｎ−［２−（アクリロイルオキ
シ）エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリドをモノマー成分とするものが好ましい。
【００１８】一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位
は、ポリマー（Ａ）を構成する繰り返し単位のうちの３
０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、５０ｍｏｌ％以
上であることがより好ましい。一般式（ａ）で表わされ
る繰り返し単位が少ない場合には、それだけ抗菌性も低
いものとなる。一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位
以外に必要に応じて含むことのできるその他の繰り返し
単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含
有単量体およびそれらの塩；ビニルスルホン酸、（メ
タ）アクリルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−（メ
タ）アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等
のスルホン酸基含有単量体およびそれらの塩；（メタ）
アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド
等のアミド系単量体；グリセロールモノ（メタ）アリル
エーテル等のアリルエーテル系単量体；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単量体；アリルアルコール、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）等の水
酸基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリ
ル系単量体；スチレン、エチルビニルベンゼン、クロロ
メチルスチレン等のスチレン系単量体等を例示すること
ができる。
は、ポリマー（Ａ）を構成する繰り返し単位のうちの３
０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、５０ｍｏｌ％以
上であることがより好ましい。一般式（ａ）で表わされ
る繰り返し単位が少ない場合には、それだけ抗菌性も低
いものとなる。一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位
以外に必要に応じて含むことのできるその他の繰り返し
単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含
有単量体およびそれらの塩；ビニルスルホン酸、（メ
タ）アクリルスルホン酸、アリルスルホン酸、３−（メ
タ）アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等
のスルホン酸基含有単量体およびそれらの塩；（メタ）
アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド
等のアミド系単量体；グリセロールモノ（メタ）アリル
エーテル等のアリルエーテル系単量体；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単量体；アリルアルコール、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）等の水
酸基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリ
ル系単量体；スチレン、エチルビニルベンゼン、クロロ
メチルスチレン等のスチレン系単量体等を例示すること
ができる。
【００１９】ポリマー（Ａ）の平均重合度としては、特
に限定されないが、一般式（ａ）で表わされる繰り返し
単位およびその他の繰り返し単位の合計の数（Ｍ）が３
〜１，０００，０００であることが好ましく、１０〜１
００，０００であることがより好ましい。ポリマー
（Ａ）を製造する方法としては、例えば、一般式（ａ）
で表わされる繰り返し単位を形成しうる単量体である、
アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミンまた
はメタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミン
等の不飽和Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンに塩化ベンジル、
臭化ベンジル等のアラルキルハライドをアセトン、メタ
ノール、エタノール、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテル等の有機溶媒中で反応させた後、得られた４級
モノマーを常法により水またはエタノール、メタノール
等の極性溶媒中で、アゾビスイソブチロニトリルや過酸
化水素、過硫酸アンモニウム等のラジカル重合開始剤の
存在下で重合し、その後乾燥して得ることができる。
に限定されないが、一般式（ａ）で表わされる繰り返し
単位およびその他の繰り返し単位の合計の数（Ｍ）が３
〜１，０００，０００であることが好ましく、１０〜１
００，０００であることがより好ましい。ポリマー
（Ａ）を製造する方法としては、例えば、一般式（ａ）
で表わされる繰り返し単位を形成しうる単量体である、
アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミンまた
はメタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミン
等の不飽和Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンに塩化ベンジル、
臭化ベンジル等のアラルキルハライドをアセトン、メタ
ノール、エタノール、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテル等の有機溶媒中で反応させた後、得られた４級
モノマーを常法により水またはエタノール、メタノール
等の極性溶媒中で、アゾビスイソブチロニトリルや過酸
化水素、過硫酸アンモニウム等のラジカル重合開始剤の
存在下で重合し、その後乾燥して得ることができる。
【００２０】本発明の抗菌剤の形状としては、粒子径２
μｍ〜１０ｍｍのものが好ましく、特に３μｍ〜１ｍｍ
の粉末のものが好ましい。利用形態としては、そのまま
カラム充填しての使用、水に懸濁させての使用、あるい
は他のポリマーへの混練によるシート化等による使用な
どを挙げることができる。本発明の抗菌剤は、後述する
ように吸水性ポリマーと組み合わせて用いる他、プー
ル、飲料水、冷却水などの殺菌剤、スライムコントロー
ル剤として有効に利用することができる。また、合成樹
脂等へ添加することで、床材、壁材、天井材などの建材
一般、農業用資材等の抗菌抗カビ剤として広範に利用す
ることができる。
μｍ〜１０ｍｍのものが好ましく、特に３μｍ〜１ｍｍ
の粉末のものが好ましい。利用形態としては、そのまま
カラム充填しての使用、水に懸濁させての使用、あるい
は他のポリマーへの混練によるシート化等による使用な
どを挙げることができる。本発明の抗菌剤は、後述する
ように吸水性ポリマーと組み合わせて用いる他、プー
ル、飲料水、冷却水などの殺菌剤、スライムコントロー
ル剤として有効に利用することができる。また、合成樹
脂等へ添加することで、床材、壁材、天井材などの建材
一般、農業用資材等の抗菌抗カビ剤として広範に利用す
ることができる。
【００２１】本発明の吸水剤について説明する。本発明
の吸水剤は、吸水性の他に抗菌性をも有するものであっ
て、抗菌性がポリマーに由来するものであることを特徴
とする。一つの化合物が吸水性と抗菌性とを兼ね備えて
いてもよいし、吸水性を有する化合物と、抗菌性を有す
る化合物との混合物であってもよい。すなわち、本発明
の吸水剤は、 (1) 吸水性を有するポリマーと、抗菌性を有するポリマ
ーとを含むもの (2) 吸水性と抗菌性とを有するポリマーを含むもの のいずれであってもよく、これらを組み合わせたもので
あってもよい。抗菌性がポリマーに由来することで、外
圧や経時によって吸収物品から抗菌性成分が流出すると
いう問題がなく、被吸収液の表面張力を低下させるとい
う問題もない。具体的には、前記したように０．０１重
量％水溶液の表面張力が塩化ベンザルコニウムでは３
０．３dyne/cmであるのに対して、抗菌性を有するポリ
マー、及び、吸水性と抗菌性とを有するポリマーの表面
張力は通常５０dyne/cm以上を示す。好ましくは６０dyn
e/cm以上であり、より好ましくは７０dyne/cm以上であ
る。抗菌性を有するポリマーとしては、前記した本発明
の抗菌剤として用いられるポリマー（Ａ）の他、公知の
抗菌性ポリマーをいずれも使用可能である。例えば、特
許第２６５７５０９号に記載された抗菌性ポリマー等を
挙げることができるが、上記した一般式（ａ）で表わさ
れる繰り返し単位を有するポリマー（Ａ）が好ましく、
一般式（ａ）においてＲ1がベンジル基であり、Ｒ2およ
びＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ4
が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸アニオ
ン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ-、Ｂｒ-等）
のアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−
Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ましい。特に、
Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル基、Ｒ4が水素
原子、Ｘ-がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが２で
ある、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ
−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドを
モノマー成分とするものが好ましい。
の吸水剤は、吸水性の他に抗菌性をも有するものであっ
て、抗菌性がポリマーに由来するものであることを特徴
とする。一つの化合物が吸水性と抗菌性とを兼ね備えて
いてもよいし、吸水性を有する化合物と、抗菌性を有す
る化合物との混合物であってもよい。すなわち、本発明
の吸水剤は、 (1) 吸水性を有するポリマーと、抗菌性を有するポリマ
ーとを含むもの (2) 吸水性と抗菌性とを有するポリマーを含むもの のいずれであってもよく、これらを組み合わせたもので
あってもよい。抗菌性がポリマーに由来することで、外
圧や経時によって吸収物品から抗菌性成分が流出すると
いう問題がなく、被吸収液の表面張力を低下させるとい
う問題もない。具体的には、前記したように０．０１重
量％水溶液の表面張力が塩化ベンザルコニウムでは３
０．３dyne/cmであるのに対して、抗菌性を有するポリ
マー、及び、吸水性と抗菌性とを有するポリマーの表面
張力は通常５０dyne/cm以上を示す。好ましくは６０dyn
e/cm以上であり、より好ましくは７０dyne/cm以上であ
る。抗菌性を有するポリマーとしては、前記した本発明
の抗菌剤として用いられるポリマー（Ａ）の他、公知の
抗菌性ポリマーをいずれも使用可能である。例えば、特
許第２６５７５０９号に記載された抗菌性ポリマー等を
挙げることができるが、上記した一般式（ａ）で表わさ
れる繰り返し単位を有するポリマー（Ａ）が好ましく、
一般式（ａ）においてＲ1がベンジル基であり、Ｒ2およ
びＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ4
が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸アニオ
ン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ-、Ｂｒ-等）
のアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−
Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ましい。特に、
Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル基、Ｒ4が水素
原子、Ｘ-がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが２で
ある、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ
−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドを
モノマー成分とするものが好ましい。
【００２２】吸水性を有するポリマーとしては、多量の
水、生理食塩水、尿等を吸収膨潤して実質水不溶性のヒ
ドロゲルを形成するものであれば、特に限定されない。
そのような吸水性ポリマーの典型的な例としては、アク
リル酸またはその塩を主成分とする親水性モノマーを重
合して得られる架橋構造を有する親水性ポリマーであ
る。このようなものは例えば、部分中和架橋ポリアクリ
ル酸、架橋され部分的に中和された澱粉−アクリル酸グ
ラフトポリマー、イソブチレン−マレイン酸コポリマ
ー、酢酸ビニル−アクリル酸コポリマーのケン化物、ア
クリルアミド（コ）ポリマーの加水分解物、アクリロニ
トリルポリマーの加水分解物等が開示されている。中で
も好ましいものはポリアクリル酸塩架橋体である。ポリ
アクリル酸塩架橋体としては、ポリマー中の酸基の５０
〜９５モル％が中和されていることが好ましく、６０〜
９０モル％が中和されていることがより好ましい。塩と
してはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など
を例示する事ができる。この中和は重合前のモノマーで
行っても良いし、重合中や重合後の含水ゲル状ポリマー
で行っても良い。
水、生理食塩水、尿等を吸収膨潤して実質水不溶性のヒ
ドロゲルを形成するものであれば、特に限定されない。
そのような吸水性ポリマーの典型的な例としては、アク
リル酸またはその塩を主成分とする親水性モノマーを重
合して得られる架橋構造を有する親水性ポリマーであ
る。このようなものは例えば、部分中和架橋ポリアクリ
ル酸、架橋され部分的に中和された澱粉−アクリル酸グ
ラフトポリマー、イソブチレン−マレイン酸コポリマ
ー、酢酸ビニル−アクリル酸コポリマーのケン化物、ア
クリルアミド（コ）ポリマーの加水分解物、アクリロニ
トリルポリマーの加水分解物等が開示されている。中で
も好ましいものはポリアクリル酸塩架橋体である。ポリ
アクリル酸塩架橋体としては、ポリマー中の酸基の５０
〜９５モル％が中和されていることが好ましく、６０〜
９０モル％が中和されていることがより好ましい。塩と
してはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など
を例示する事ができる。この中和は重合前のモノマーで
行っても良いし、重合中や重合後の含水ゲル状ポリマー
で行っても良い。
【００２３】吸水性ポリマーを構成するモノマーとして
は、重合により上記吸水性ポリマーに変換しうるモノマ
ーであれば特に限定されるものではないが、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリ
ロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプ
ロパンスルホン酸などのアニオン性不飽和モノマーおよ
びその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−アクリロイルピロリジンなどのノニオン性の親
水基含有不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの四級塩な
どのカチオン性不飽和モノマーなどを挙げることができ
る。これらの中でアクリル酸を主成分とすることが好ま
しく、アクリル酸以外の他のモノマーの使用量は通常全
モノマー中０〜５０モル％未満、好ましくは０〜３０モ
ル％であるがこれに限定されるものではない。
は、重合により上記吸水性ポリマーに変換しうるモノマ
ーであれば特に限定されるものではないが、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリ
ロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプ
ロパンスルホン酸などのアニオン性不飽和モノマーおよ
びその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−アクリロイルピロリジンなどのノニオン性の親
水基含有不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの四級塩な
どのカチオン性不飽和モノマーなどを挙げることができ
る。これらの中でアクリル酸を主成分とすることが好ま
しく、アクリル酸以外の他のモノマーの使用量は通常全
モノマー中０〜５０モル％未満、好ましくは０〜３０モ
ル％であるがこれに限定されるものではない。
【００２４】吸水性ポリマーを得る方法としては、上記
したモノマーを水溶液重合、懸濁重合等の方法で重合を
行い、重合と同時あるいは重合後に架橋構造を導入する
方法が採用できる。吸水性ポリマーの架橋構造として
は、架橋剤を使用しない自己架橋型のものや、２個以上
の重合性不飽和基あるいは２個以上の反応性基を有する
内部架橋剤を共重合または反応させた型のものが例示で
き、内部架橋剤を共重合または反応させた架橋構造を有
するものがより好ましい。重合により得られた吸水性ポ
リマーを乾燥、粉砕し、粉末状の吸水性ポリマーを得る
ことができる。
したモノマーを水溶液重合、懸濁重合等の方法で重合を
行い、重合と同時あるいは重合後に架橋構造を導入する
方法が採用できる。吸水性ポリマーの架橋構造として
は、架橋剤を使用しない自己架橋型のものや、２個以上
の重合性不飽和基あるいは２個以上の反応性基を有する
内部架橋剤を共重合または反応させた型のものが例示で
き、内部架橋剤を共重合または反応させた架橋構造を有
するものがより好ましい。重合により得られた吸水性ポ
リマーを乾燥、粉砕し、粉末状の吸水性ポリマーを得る
ことができる。
【００２５】粉末状の吸水性ポリマーの場合、その粒子
形状としては、球状、略球状、不定形状、鱗片状等の形
状を例示することができ、その好ましい粒子の大きさは
通常１〜２０００ミクロンの範囲、より好ましくは１０
〜１０００ミクロンの範囲である。また、その平均粒子
径は１００〜１０００ミクロンの範囲が好ましく、より
好ましくは２００〜８００ミクロンの範囲である。
形状としては、球状、略球状、不定形状、鱗片状等の形
状を例示することができ、その好ましい粒子の大きさは
通常１〜２０００ミクロンの範囲、より好ましくは１０
〜１０００ミクロンの範囲である。また、その平均粒子
径は１００〜１０００ミクロンの範囲が好ましく、より
好ましくは２００〜８００ミクロンの範囲である。
【００２６】本発明の吸水剤が、吸水性を有するポリマ
ーと抗菌性を有するポリマーとを含む場合のこれらの使
用比率としては、特に限定されるものではないが、吸水
性と抗菌性の両方をバランスよく発揮するためには、そ
れぞれの構造が一分子内にない場合には、吸水性を有す
るポリマーに対する抗菌性を有するポリマーの重量比率
が０．０１〜３０重量％であることが好ましく、０．１
〜１０重量％であることがより好ましい。
ーと抗菌性を有するポリマーとを含む場合のこれらの使
用比率としては、特に限定されるものではないが、吸水
性と抗菌性の両方をバランスよく発揮するためには、そ
れぞれの構造が一分子内にない場合には、吸水性を有す
るポリマーに対する抗菌性を有するポリマーの重量比率
が０．０１〜３０重量％であることが好ましく、０．１
〜１０重量％であることがより好ましい。
【００２７】吸水性と抗菌性とを有するポリマーとして
は、上記した抗菌性を有するポリマーの構造と、上記し
た吸水性を有するポリマーの構造の両方を一分子内に有
するポリマーを挙げることができる。上記と同様にこの
場合にも、抗菌性を有するポリマーの構造として、一般
式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有することが好ま
しく、一般式（ａ）においてＲ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ-、Ｂｒ-
等）のアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａ
が−Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ましい。特
に、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル基、Ｒ4が
水素原子、Ｘ-がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが
２である、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］
−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリ
ドをモノマー成分とするものが好ましい。また、吸水性
を有するポリマーの構造はポリアクリル酸塩架橋体であ
ることが好ましい。両者の比率としては、特に限定され
るものではないが、吸水性と抗菌性の両方をバランスよ
く発揮するための両方が一分子内にある場合の使用比率
は、ポリマーを構成する繰り返し単位のうちの抗菌性を
有するポリマーの繰り返し単位が３０ｍｏｌ％以上であ
ることが好ましく、５０ｍｏｌ％以上であることがより
好ましい。
は、上記した抗菌性を有するポリマーの構造と、上記し
た吸水性を有するポリマーの構造の両方を一分子内に有
するポリマーを挙げることができる。上記と同様にこの
場合にも、抗菌性を有するポリマーの構造として、一般
式（ａ）で表わされる繰り返し単位を有することが好ま
しく、一般式（ａ）においてＲ1がベンジル基であり、
Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アルキル基であ
り、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、Ｘ-が硫酸ア
ニオン、リン酸アニオンおよびハライド（Ｃｌ-、Ｂｒ-
等）のアニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａ
が−Ｏ−であり、ｎが１〜３であることが好ましい。特
に、Ｒ1がベンジル基、Ｒ2およびＲ3がメチル基、Ｒ4が
水素原子、Ｘ-がＣｌ-であり、Ａが−Ｏ−であり、ｎが
２である、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］
−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリ
ドをモノマー成分とするものが好ましい。また、吸水性
を有するポリマーの構造はポリアクリル酸塩架橋体であ
ることが好ましい。両者の比率としては、特に限定され
るものではないが、吸水性と抗菌性の両方をバランスよ
く発揮するための両方が一分子内にある場合の使用比率
は、ポリマーを構成する繰り返し単位のうちの抗菌性を
有するポリマーの繰り返し単位が３０ｍｏｌ％以上であ
ることが好ましく、５０ｍｏｌ％以上であることがより
好ましい。
【００２８】吸水性と抗菌性とを有するポリマーの製法
としては、特に限定されないが、上記したような吸水性
ポリマーの製法において、モノマー成分中に、抗菌性を
有するポリマーとなりうるモノマーを加えて共重合を行
う方法を挙げることができる。本発明の吸水剤の粒径
は、特に制限されないが、用途が衛生材料の場合には
０．１〜１．０ｍｍ程度が好ましく、０．２〜０．８ｍ
ｍ程度のものがより好ましい。
としては、特に限定されないが、上記したような吸水性
ポリマーの製法において、モノマー成分中に、抗菌性を
有するポリマーとなりうるモノマーを加えて共重合を行
う方法を挙げることができる。本発明の吸水剤の粒径
は、特に制限されないが、用途が衛生材料の場合には
０．１〜１．０ｍｍ程度が好ましく、０．２〜０．８ｍ
ｍ程度のものがより好ましい。
【００２９】本発明の吸水剤は、綿、パルプ、紙、海綿
等の繊維基体と複合化され、紙オムツや生理用品等の衛
生材料として好適に使用できるが、その他の用途として
体液吸収剤等の医療分野、シーリング材（止水材）や結
露防止材等の土木・建築分野、鮮度保持材等の食品分
野、溶剤から水を除去する脱水剤等の工業分野、緑化等
の農業・園芸分野等で利用することができる。
等の繊維基体と複合化され、紙オムツや生理用品等の衛
生材料として好適に使用できるが、その他の用途として
体液吸収剤等の医療分野、シーリング材（止水材）や結
露防止材等の土木・建築分野、鮮度保持材等の食品分
野、溶剤から水を除去する脱水剤等の工業分野、緑化等
の農業・園芸分野等で利用することができる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、本発明において諸性能は以下の方法で測定した。 ［表面張力］抗菌剤を所定の濃度となるように純水に加
え、その溶液の表面張力をＦＡＣＥＣＢＶＰ−Ａ３型表
面張力計（協和界面科学株式会社製）を用いて測定し
た。 ［抗菌剤の抗菌性試験］材料として次のものを使用し
た。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、本発明において諸性能は以下の方法で測定した。 ［表面張力］抗菌剤を所定の濃度となるように純水に加
え、その溶液の表面張力をＦＡＣＥＣＢＶＰ−Ａ３型表
面張力計（協和界面科学株式会社製）を用いて測定し
た。 ［抗菌剤の抗菌性試験］材料として次のものを使用し
た。
【００３１】 a) 供試抗菌剤 作用薬剤濃度：50ppm b) 供試菌体 1) Staphylococcus aureus IFO-12732 （黄色ブドウ球菌、以下「S.aureus」と称する） 2) Escherichia coli ATCC11303 （大腸菌、以下「E.coli」と称する） 試験時菌体濃度：S.aureusおよびE.coli共に １×１０6個／ｍｌに調整 c) 培地 普通寒天培地（ＤＩＦＣＯ社製） d) 生理食塩水 ＮａＣｌ ０．９ｇ／Ｌ （オートクレーブにて１２１℃、１５分間滅菌処理を行った） e) 蒸留水 オートクレーブにて１２１℃、１５分間滅菌処理を行った 次の手順にしたがって抗菌性試験を行った。 (1) 普通寒天培地にS.aureusおよびE.coliをそれぞれ接
種し、２０時間３７℃で培養を行った（前々培養）。 (2) (1)で培養を行ったS.aureusおよびE.coliを普通寒
天培地に接種し、１８時間３７℃で培養を行った。 (3) (2)で培養を行ったS.aureusおよびE.coliを、それ
ぞれ白金耳で掻き取り、それぞれ生理食塩水に懸濁さ
せ、その後濁度（ＯＤ６６０ｎｍ）を測定し、検量線よ
り菌濃度（個／ｍｌ）を算出した。 (4) 検量線より算出した菌濃度より、S.aureusおよびE.
coliのそれぞれの菌懸濁液を生理食塩水で希釈して、１
×１０7個／ｍｌになるように菌液を調製した。(5) 抗
菌剤１００ｍｇを２００ｍｌメスフラスコに入れ、蒸留
水を加えて溶解させ、さらに蒸留水を加えて標線に併せ
て抗菌剤溶液（５００ｐｐｍ）を作製した。 (6) 滅菌処理を行ったシリコ栓付き３００ｍｌ三角フラ
スコを４本用意し、２本には生理食塩水を４０ｍｌずつ
分注し、残りの２本には生理食塩水を４５ｍｌずつ分注
した。 (7) (6)で４０ｍｌ分注したシリコ栓付き三角フラスコ
に、(5)で作製した抗菌剤溶液を５ｍｌずつ分注し、良
く混合した。 (8) (6)で４５ｍｌずつ分注したシリコ栓付き三角フラ
スコ１本、および(7)で抗菌剤溶液を添加したシリコ栓
付き三角フラスコ１本に、(4)で調製したS.aureusの菌
液をそれぞれ５ｍｌずつ分注し、良く混合した。また、
(4)で調製したE.coliの菌液についても同じ操作を行っ
た。 (9) 抗菌剤溶液を添加せず、S.aureusの菌液を分注した
シリコ栓付き三角フラスコより液を１ｍｌサンプリング
し、実験開始時のS.aureusの生菌数の測定を行った。E.
coliについても同じ操作を行い、実験開始時のE.coliの
生菌数の測定を行った。 (10) 上記各操作を行ったシリコ栓付き三角フラスコ４
本を３７℃の恒温槽に浸け、振騰を開始した。 (11) ８時間後、各シリコ栓付き三角フラスコより１ｍ
ｌずつサンプリングし、生菌数を測定した。 ［吸水剤の抗菌性試験］人尿を採取し、人尿２０ｇに各
吸水剤１ｇを加え、ガラス容器中で９日間密封放置し
た。９日後のカビの発生の有無について目視観察した。 ［吸水剤の吸水戻り量］各吸水剤１ｇを直径９ｃｍ、高
さ２ｃｍのガラス製シャーレ上に散布し、そこに０．９
重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３０ｇを注
ぎ膨潤させた。５分間放置後、その上に直径９ｃｍのポ
リオレフィン製不織布を載置し、さらに予め秤量してお
いた直径５５ｍｍの濾紙（アドバンテック東洋株式会社
製、No.２）（５枚重ね）（Ｗ１ｇ）をのせた後、濾紙
の中央部に直径５５ｍｍの重りを荷重が２１．０ｇ／ｃ
ｍ2となるように１０秒間おいた。その後、濾紙（５枚
重ね）の重さ（Ｗ２ｇ）を秤量した。そして、Ｗ１とＷ
２とから次式 吸水戻り量（ｇ）＝Ｗ２（ｇ）−Ｗ１（ｇ） にしたがい吸水戻り量を算出した。吸水戻り量が少ない
方が性能的には優れていると評価する。 実施例１ アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミンのア
セトン溶液（３４重量％）２５０重量部に、塩化ベンジ
ル７５重量部を約３０分かけて滴下し、攪拌しながら室
温で一夜放置した。反応物をアセトン５００ｍｌで洗浄
して、アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドの結晶を得た。得られたアク
リロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモ
ニウムクロリドの３５重量％水溶液４３０重量部に、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）２塩酸塩を０．０１重量部を添加し、重合を行
い、２０時間後に重合体をアセトンで再沈、乾燥して、
Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド重合体
（繰り返し単位数（Ｍ）＝３０００）を得、このものを
本発明の抗菌剤(1)とした。 比較例１ 塩化ベンザルコニウム（商品名「カチナールＭＢ−５
Ａ」：東邦化学工業（株）製、塩化ベンザルコニウムの
５０重量％水溶液）を用意し、比較用抗菌剤(1)とし
た。
種し、２０時間３７℃で培養を行った（前々培養）。 (2) (1)で培養を行ったS.aureusおよびE.coliを普通寒
天培地に接種し、１８時間３７℃で培養を行った。 (3) (2)で培養を行ったS.aureusおよびE.coliを、それ
ぞれ白金耳で掻き取り、それぞれ生理食塩水に懸濁さ
せ、その後濁度（ＯＤ６６０ｎｍ）を測定し、検量線よ
り菌濃度（個／ｍｌ）を算出した。 (4) 検量線より算出した菌濃度より、S.aureusおよびE.
coliのそれぞれの菌懸濁液を生理食塩水で希釈して、１
×１０7個／ｍｌになるように菌液を調製した。(5) 抗
菌剤１００ｍｇを２００ｍｌメスフラスコに入れ、蒸留
水を加えて溶解させ、さらに蒸留水を加えて標線に併せ
て抗菌剤溶液（５００ｐｐｍ）を作製した。 (6) 滅菌処理を行ったシリコ栓付き３００ｍｌ三角フラ
スコを４本用意し、２本には生理食塩水を４０ｍｌずつ
分注し、残りの２本には生理食塩水を４５ｍｌずつ分注
した。 (7) (6)で４０ｍｌ分注したシリコ栓付き三角フラスコ
に、(5)で作製した抗菌剤溶液を５ｍｌずつ分注し、良
く混合した。 (8) (6)で４５ｍｌずつ分注したシリコ栓付き三角フラ
スコ１本、および(7)で抗菌剤溶液を添加したシリコ栓
付き三角フラスコ１本に、(4)で調製したS.aureusの菌
液をそれぞれ５ｍｌずつ分注し、良く混合した。また、
(4)で調製したE.coliの菌液についても同じ操作を行っ
た。 (9) 抗菌剤溶液を添加せず、S.aureusの菌液を分注した
シリコ栓付き三角フラスコより液を１ｍｌサンプリング
し、実験開始時のS.aureusの生菌数の測定を行った。E.
coliについても同じ操作を行い、実験開始時のE.coliの
生菌数の測定を行った。 (10) 上記各操作を行ったシリコ栓付き三角フラスコ４
本を３７℃の恒温槽に浸け、振騰を開始した。 (11) ８時間後、各シリコ栓付き三角フラスコより１ｍ
ｌずつサンプリングし、生菌数を測定した。 ［吸水剤の抗菌性試験］人尿を採取し、人尿２０ｇに各
吸水剤１ｇを加え、ガラス容器中で９日間密封放置し
た。９日後のカビの発生の有無について目視観察した。 ［吸水剤の吸水戻り量］各吸水剤１ｇを直径９ｃｍ、高
さ２ｃｍのガラス製シャーレ上に散布し、そこに０．９
重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３０ｇを注
ぎ膨潤させた。５分間放置後、その上に直径９ｃｍのポ
リオレフィン製不織布を載置し、さらに予め秤量してお
いた直径５５ｍｍの濾紙（アドバンテック東洋株式会社
製、No.２）（５枚重ね）（Ｗ１ｇ）をのせた後、濾紙
の中央部に直径５５ｍｍの重りを荷重が２１．０ｇ／ｃ
ｍ2となるように１０秒間おいた。その後、濾紙（５枚
重ね）の重さ（Ｗ２ｇ）を秤量した。そして、Ｗ１とＷ
２とから次式 吸水戻り量（ｇ）＝Ｗ２（ｇ）−Ｗ１（ｇ） にしたがい吸水戻り量を算出した。吸水戻り量が少ない
方が性能的には優れていると評価する。 実施例１ アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミンのア
セトン溶液（３４重量％）２５０重量部に、塩化ベンジ
ル７５重量部を約３０分かけて滴下し、攪拌しながら室
温で一夜放置した。反応物をアセトン５００ｍｌで洗浄
して、アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドの結晶を得た。得られたアク
リロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモ
ニウムクロリドの３５重量％水溶液４３０重量部に、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）２塩酸塩を０．０１重量部を添加し、重合を行
い、２０時間後に重合体をアセトンで再沈、乾燥して、
Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド重合体
（繰り返し単位数（Ｍ）＝３０００）を得、このものを
本発明の抗菌剤(1)とした。 比較例１ 塩化ベンザルコニウム（商品名「カチナールＭＢ−５
Ａ」：東邦化学工業（株）製、塩化ベンザルコニウムの
５０重量％水溶液）を用意し、比較用抗菌剤(1)とし
た。
【００３２】抗菌剤(1)、比較用抗菌剤(1)、および、ブ
ランクとしての純水の表面張力を測定した結果を表１に
示す。また、抗菌剤(1)について抗菌性（生菌数の変
化）を評価した結果を表２に示す。
ランクとしての純水の表面張力を測定した結果を表１に
示す。また、抗菌剤(1)について抗菌性（生菌数の変
化）を評価した結果を表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１から、本発明の抗菌剤(1)ではブラン
クの水と比べてほとんど表面張力の低下がないことがわ
かる。一方、比較用抗菌剤(1)では表面張力の低下が著
しいことがわかる。
クの水と比べてほとんど表面張力の低下がないことがわ
かる。一方、比較用抗菌剤(1)では表面張力の低下が著
しいことがわかる。
【００３５】
【表２】
【００３６】表２から、抗菌剤(1)は黄色ブドウ球菌お
よび大腸菌に対する抗菌性を有していることがわかる。 実施例２〜４ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）に、実施例１の抗菌剤(1)を、それぞれ吸
水性樹脂に対し、０．１重量％、０．５重量％、１．０
重量％となるようにドライブレンドして、本発明の吸水
剤(1)〜(3)を得た。 比較例２ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）のみのものを、比較用吸水剤(1)とした。 比較例３ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）に、塩化ベンザルコニウムを０．５重量％
添加したものを、比較用吸水剤(2)とした。
よび大腸菌に対する抗菌性を有していることがわかる。 実施例２〜４ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）に、実施例１の抗菌剤(1)を、それぞれ吸
水性樹脂に対し、０．１重量％、０．５重量％、１．０
重量％となるようにドライブレンドして、本発明の吸水
剤(1)〜(3)を得た。 比較例２ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）のみのものを、比較用吸水剤(1)とした。 比較例３ 吸水性樹脂（アクアリックＣＡ：株式会社日本触媒製、
部分中和ポリアクリル酸塩架橋重合体、平均粒子径４０
０ミクロン）に、塩化ベンザルコニウムを０．５重量％
添加したものを、比較用吸水剤(2)とした。
【００３７】吸水剤(1)〜(3)および比較用吸水剤(1)〜
(2)について、抗菌性試験を行った結果と、吸水性樹脂
戻り量について測定した結果を表３に示す。
(2)について、抗菌性試験を行った結果と、吸水性樹脂
戻り量について測定した結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】表３から、抗菌剤を含まない比較用吸水剤
(1)ではカビの発生が見られるが、抗菌剤を含む本発明
の吸水剤(1)〜(3)および比較用吸水剤(2)では、カビの
発生がなく抗菌性が発揮されていることがわかる。ま
た、比較用吸水剤(2)では低分子で界面活性剤でもある
抗菌剤を用いているため吸水戻り量が多く、吸水特性が
低下していることがわかる。
(1)ではカビの発生が見られるが、抗菌剤を含む本発明
の吸水剤(1)〜(3)および比較用吸水剤(2)では、カビの
発生がなく抗菌性が発揮されていることがわかる。ま
た、比較用吸水剤(2)では低分子で界面活性剤でもある
抗菌剤を用いているため吸水戻り量が多く、吸水特性が
低下していることがわかる。
【００４０】
【発明の効果】本発明によると、外圧や経時によって吸
水性ポリマーから流出しにくく、したがって吸水性ポリ
マーの吸水特性の低下を招くことがなく、しかも人体に
安全な抗菌剤を提供することができる。また、吸水性と
抗菌性の両方に優れた吸水剤を提供することができる。
水性ポリマーから流出しにくく、したがって吸水性ポリ
マーの吸水特性の低下を招くことがなく、しかも人体に
安全な抗菌剤を提供することができる。また、吸水性と
抗菌性の両方に優れた吸水剤を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ (72)発明者 松山 浩文 東京都千代田区内幸町１−２−２ 株式会 社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4C003 AA23 HA02 4C058 AA01 AA03 BB07 JJ02 JJ03 4G066 AA47B AA50B AB07A AB13A AB21A AD06B AD13B AD15B AE20B BA38 CA43 EA05 4H011 AA02 BA01 BB04 BB19 BC19 4J100 AH27Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK01Q AK18Q AL08P AL08Q AM15Q AM21P BA03Q BA32P BA56Q CA01 CA04 DA36 DA71
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位
を有するポリマーからなる抗菌剤。 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベンジル基であ
り、残りは炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基である。
Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−または−Ｎ
Ｈ−である。ｎは１〜１０である。） - 【請求項２】 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル
基であり、Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アル
キル基であり、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、
Ｘ-が硫酸アニオン、リン酸アニオンおよびハライドの
アニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ
−であり、ｎが１〜３である、請求項１記載の抗菌剤。 - 【請求項３】 吸水性の他に抗菌性をも有する吸水剤で
あって、前記抗菌性はポリマーに由来するものであるこ
とを特徴とする吸水剤。 - 【請求項４】 一般式（ａ）で表わされる繰り返し単位
を有するポリマーに由来する抗菌性を有する、請求項３
記載の吸水剤。 【化２】 （式中、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つはベンジル基であ
り、残りは炭素数１〜２０のアルキル基である。Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基である。
Ｘ-はアニオン性イオンである。Ａは−Ｏ−または−Ｎ
Ｈ−である。ｎは１〜１０である。） - 【請求項５】 一般式（ａ）において、Ｒ1がベンジル
基であり、Ｒ2およびＲ3が各々炭素数１〜４の低級アル
キル基であり、Ｒ4が水素原子またはメチル基であり、
Ｘ-が硫酸アニオン、リン酸アニオンおよびハライドの
アニオンから選ばれる少なくとも一種であり、Ａが−Ｏ
−であり、ｎが１〜３である、請求項４記載の吸水剤。 - 【請求項６】 吸水性を有するポリマーと、抗菌性を有
するポリマーとを含む、請求項３から５のいずれかに記
載の吸水剤。 - 【請求項７】 抗菌性を有するポリマーの０．０１重量
％の水溶液の表面張力が５０dyne/cm以上である、請求
項６記載の吸水剤。
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|---|---|---|---|
| JP17235698A JP4261636B2 (ja) | 1998-06-19 | 1998-06-19 | 吸水剤および衛生材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-06-19 JP JP17235698A patent/JP4261636B2/ja not_active Expired - Fee Related
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