JP2000006336A - ポリオレフィン系積層軟質シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面硬度、光沢性、透明性及び柔軟性に優れ
たポリオレフィン系軟質シートを提供することを課題と
する。 【解決手段】 内部層とその両表面側の表面層とを有す
る積層シートを形成するにあたり、表面層にデュロメー
ター硬さが６０以上のポリオレフィン、好ましくは密度
が０．９０５〜０．８８０ｇ／ｃｍ^３でＭＦＲが１〜５
０ｇ／１０分のプロピレン系重合体を用い、内部層にエ
チレン単位が９８〜５０重量％で密度が０．９１０〜
０．８６０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分
の、好ましくはメタロセン系触媒で重合したエチレン−
α−オレフインランダム共重合体を用い、引張弾性率が
２００ＭＰａ以下、ヘイズが１０％以下の積層軟質シー
トを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度、表面光
沢性、柔軟性、及び透明性に優れたポリオレフィン系積
層軟質シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、軟質シートとしては、可塑剤
を含む軟質塩化ビニル樹脂が広く使用されてきた。しか
し、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリー
ドアウトによる外観不良の問題があり、また焼却時の塩
化水素の発生に起因する酸性雨が社会的問題となるな
ど、種々のマイナス要因を抱えた状態にある。

【０００３】これに対し、上記軟質塩化ビニル樹脂に代
わる軟質樹脂として、低密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマーなどのエチレンを主
体とするものが開発されている。しかしながら、これら
エチレンを主体とする軟質樹脂をシートに加工した場
合、透明性、表面光沢性等が軟質塩化ビニル樹脂シート
に比べて劣る上、シートの表面硬度が十分でなく、表面
が傷つきやすいという欠点がある。

【０００４】一方、表面硬度の高いプロピレン系樹脂を
用いることも提案されているが、プロピレン系樹脂の場
合は、柔軟性が不足するという欠点がある。プロピレン
系樹脂に柔軟性を持たせる手段として、α−オレフィン
をコモノマーとして含むプロピレン−α−オレフィン共
重合体を用いることもできるが、柔軟性を付与するため
には多量のα−オレフィンが必要となり、エチレン系樹
脂と同様に表面硬度が低下する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面硬度、
光沢性、透明性及び柔軟性に優れたポリオレフィン系軟
質シートを提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討の結果、特定のポリオレフィンを用
いた積層シートとすることによって、高い表面硬度、優
れた光沢性、透明性、及び柔軟性を兼ね備えた軟質シー
トが得られることを見出し、本発明に至ったものであ
る。

【０００７】すなわち、本発明は、構成層として少なく
とも内部層と該内部層の両表面側に設けられた表面層と
を有する積層シートであって、前記表面層はデュロメー
ター硬さが６０以上のポリオレフィン系樹脂材料により
形成され、前記シートの引張弾性率が２００ＭＰａ以
下、ヘイズが１０％以下である、ポリオレフィン系積層
軟質シートを提供する。

【０００８】また、本発明は、前記表面層を形成するポ
リオレフィン系樹脂材料は、密度が０．９０５〜０．８
８０ｇ／ｃｍ^３でＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分のプロピ
レン系重合体を主体とし、前記内部層を形成する樹脂材
料は、エチレンから誘導される構成単位の含量が９８〜
５０重量％で密度が０．９１０〜０．８６０ｇ／ｃ
ｍ ^３、かつＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分のエチレン−α
−オレフインランダム共重合体を主体とすることを特徴
とする前記ポリオレフィン系積層軟質シートを提供す
る。

【０００９】また、本発明は、前記エチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体がメタロセン系触媒を用いて重
合されたものであることを特徴とする前記ポリオレフィ
ン系積層軟質シートを提供する。

【００１０】また、本発明は、前記内部層を形成する樹
脂材料が、下記（ア）と（イ）とからなる樹脂組成物で
ある前記ポリオレフィン系積層軟質シートを提供する。 （ア）ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分のエチレン−α一オ
レフィンランダム共重合体：１００重量部 （イ）ＭＦＲが１１〜５０ｇ／１０分のエチレン−α一
オレフィンライダム共重合体：１０〜２００重量部

【００１１】また、本発明は、全シート厚みが０．１〜
３ｍｍであり、両表面側に設けられた表面層の合計厚み
が全シート厚みに対して２〜４０％である前記ポリオレ
フィン系積層軟質シートを提供する。

【００１２】また、本発明は、前記表面層を形成する樹
脂材料と、前記内部層を形成する樹脂材料との溶融粘度
比が１以上である前記ポリオレフィン系積層軟質シート
を提供する。

【００１３】本発明のポリオレフィン系積層軟質シート
は、引張弾性率が２００ＭＰａ以下という高い柔軟性
と、ヘイズが１０％以下という高い透明性とを備え、か
つ表面硬度がデュロメーター硬さで６０以上という高硬
度が達成されたものである。このような高い柔軟性と透
明性及び表面硬度をすべて兼ね備えたポリオレフィン系
の軟質シートは、本発明においてはじめて見い出された
ものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明の積層軟質シートは、構成層として少な
くとも内部層と該内部層の両表面側に設けられた表面層
とを有する積層シートである。

【００１５】前記表面層はデュロメーター硬さが６０以
上のポリオレフィン系樹脂材料からなり、しかも前記シ
ートの引張弾性率は２００ＭＰａ以下、ヘイズは１０％
以下である。ここで、デュロメーター硬さとは、ＪＩＳ
−Ｋ７２１５に準拠して測定した硬度である。また、引
張弾性率とはＪＩＳ−Ｋ７１２７に準拠して測定した値
であり、ヘイズ（ｈａｚｅ）とはＪＩＳ−Ｋ７１０５に
準拠して測定した値である。

【００１６】本発明の積層軟質シートにおいては、この
ように、引張弾性率が２００ＭＰａ以下という高い柔軟
性と、ヘイズが１０％以下という高い透明性とを備え、
かつ表面硬度がデュロメーター硬さで６０以上という高
硬度が達成されている。このような高い柔軟性と透明性
及び表面硬度をすべて兼ね備えたポリオレフィン系の軟
質シートは、本発明においてはじめて見い出されたもの
である。このような物性を有する積層軟質シートは、前
記表面層及び内部層に各々適切な樹脂材料を用いること
により、得ることができる。

【００１７】（１）表面層 本発明の表面層は、デュロメーター硬さが６０以上、好
ましくは６３〜７３であるポリオレフィン系樹脂材料に
より形成されている。

【００１８】かかる硬度を有するポリオレフィン系樹脂
材料としては、プロピレン系重合体を主体とするものが
挙げられる。プロピレン系重合体としては、プロピレン
単独重合体、あるいはプロピレンとエチレン又はα−オ
レフィンとのランダム共重合体、又はそれらの混合物が
挙げられる。

【００１９】前記ランダム共重合体におけるコモノマー
としては、好ましくはエチレン又は炭素数４〜１２のα
−オレフィンであり、具体的にはエチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１等が挙げられる。前記ランダム共重合体中、プロ
ピレンから誘導される構成単位（以下、「プロピレン単
位」という）の好ましい割合は、全構成単位中９９〜９
０重量％であり、α−オレフィンから誘導される構成単
位（以下、「コモノマー単位」という）は１〜１０重量
％である。

【００２０】これらのうち、本発明で用いるプロピレン
系重合体として特に好ましいものは、プロピレンとエチ
レン及び／又はブテン−１とのランダム共重合体であ
る。上記プロピレン系重合体は、好ましくは、ＪＩＳ−
Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定された密度が０．
９０５〜０．８８０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９
０４〜０．８８５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９
０３〜０．８９０ｇ／ｃｍ^３である。密度が上記範囲を
上回ると柔軟性が不足し、密度が上記範囲を下回ると表
面硬度が不足する。

【００２１】上記プロピレン系重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７
２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定
されたＭＦＲ（メルトフローレート）が、好ましくは１
〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜４０ｇ／１
０分、さらに好ましくは２〜３０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが上記範囲を超えると溶融張力が不足してシートの
押出成形性が不良となり、ＭＦＲが上記範囲未満では積
層シート成形時に流動不良となって厚み変動を起こす。

【００２２】前記表面層を形成する樹脂材料には、本発
明の効果を著しく損なわない範囲で、上記プロピレン系
重合体に加えて更に必要に応じ他の付加的成分を配合す
ることができる。

【００２３】かかる付加的な任意成分としては、通常の
ポリオレフィン用に使用される酸化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、結晶造核
剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化
物、充填剤、蛍光増白剤、及び上記プロピレン系重合体
以外の樹脂、エラストマー等が挙げられる。

【００２４】（２）内部層 本発明においては、内部層を構成する樹脂材料としては
特に限定されず、通常のポリオレフィンシート材料に採
用されているものをいずれも使用することができるが、
上述した所望の柔軟性及び透明性を得るためには、エチ
レン−α−オレフィンランダム共重合体を主体とするも
のを用いるのが好ましい。

【００２５】ここで、前記エチレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体のコモノマーであるα−オレフィンとし
ては、好ましくは炭素数３〜１８、より好ましくは炭素
数４〜１２、特に好ましくは炭素数６〜１０のものであ
る。具体的には、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、ヘプテン−２、４−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、
４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができ
る。

【００２６】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体中、エチレンから誘導される構成単位（以下、「エチ
レン単位」という）の好ましい割合は、全構成単位中９
８〜５０重量％、より好ましくは９５〜７０重量％、特
に好ましくは９０〜７０重量％であり、α−オレフィン
から誘導されるコモノマー単位の好ましい割合は２〜５
０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、特に好まし
くは１０〜３０重量％である。

【００２７】上記エチレン−α−オレフィンランダム共
重合体は、ＪＩＳ一Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測
定された密度が好ましくは０．９１０〜０．８６０ｇ／
ｃｍ ^３、より好ましくは０．９０８〜０．８７０ｇ／ｃ
ｍ^３、さらに好ましくは０．９０６〜０．８７５ｇ／ｃ
ｍ^３である。密度が上記範囲を超えると柔軟性が不足
し、密度が上記範囲を下回ると低結晶成分のブリードが
発生しやすくなるので好ましくない。

【００２８】また、上記エチレン−α一オレフィンラン
ダム共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重）に準拠拠して測定されたＭＦＲが１〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１．５〜４０ｇ／１０分、さ
らに好ましくは２〜３５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上
記範囲を超えると、粘度が低くなって積層シート成形時
のドローダウンが発生しやすくなり安定性が不足する。
また、ＭＦＲが上記範囲を下回ると積層シート成形時に
流動不良となつて厚み変動を起こす。

【００２９】本発明に用いるこのようなエチレン−α一
オレフィンランダム共重合体としては、メタロセン系触
媒を用いて主成分のエチレンと従成分のα一オレフィン
とを共重合させたて得られたものが特に好ましい。

【００３０】具体的には、特開昭５８−１９３０９号、
特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００５
号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００
７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５０
０９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６
３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２
０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号
明細書、および国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明
細書等に記載されているメタロセン触媒もしくはメタロ
セン／アルモキサン触媒を用いる方法にて重合して得ら
れたもの、又は、例えば国際公開公報ＷＯ９２／０７１
２３号明細書等に開示されているようなメタロセン化合
物と、該メタロセン化合物と反応して安定なイオンとな
る化合物とからなる触媒を使用して重合して得られたも
のを挙げることができる。

【００３１】ここで、上述したメタロセン化合物と反応
して安定なイオンとなる化合物としては、カチオンとア
ニオンのイオン対から形成されるイオン性化合物又は親
電子性化合物であって、メタロセン化合物と反応して安
定なイオンとなって重合活性種を形成するものが挙げら
れる。

【００３２】このうち、イオン性化合物としては下記式
（Ｉ）で表されるものが挙げられる。なお、式（Ｉ）
中、ｍは１以上の整数である。

【００３３】

【数１】［Ｑ］^ｍ＋［Ｙ］^ｍ− ・・・（Ｉ）

【００３４】式（Ｉ）中、Ｑはイオン性化合物のカチオ
ン成分である。具体的には、カルボニウムカチオン、ト
ロピリウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニ
ウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカ
チオン等が挙げられ、更には、それ自身が還元され易い
金属の陽イオンや有機金属の陰イオン等も挙げることが
できる。

【００３５】これらのカチオンは、特表平１−５０１９
５０号公報等に開示されているようなプロトンを与える
ことができるカチオンだけでなく、プロトンを与えない
カチオンでもよい。

【００３６】これらのカチオンの具体例としては、トリ
フェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シク
ロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアン
モニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアン
モニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジプロピル
アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフ
ェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリ
（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メチルフェ
ニル）ホズホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリ
フェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピリ
リウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、パラジウム
イオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等が挙げら
れる。

【００３７】また、式（Ｉ）中、Ｙはイオン性化合物の
アニオン成分であり、メタロセン化合物と反応して安定
なアニオンとなる成分であって、有機ホウ素化合物アニ
オン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム
化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化
合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げ
られる。

【００３８】具体的には、テトラフェニルホウ素、テト
ラキス（３，４，５一トリフルオロフェニル）ホウ素、
テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（３，５−（ｔ−ブチル）フェ
ニル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、テトラフェニルアルミニウム、テトラキス
（３，４，５一卜リフルオロフェニル）アルミニウム、
テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）アルミニウム、テトラフェニルガリウ
ム、テトラキス（３，４，５一トリフルオロフェニル）
ガリウム、テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５一ジ（ｔ
−ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ガリウム、テトラフェニルリン、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）リン、テトラフェニ
ルヒ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、
テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）アンチモン、デカボレート、ウンデカボレ
ート、カルバドデカボレート、デカクロロデカボレート
等が挙げられる。

【００３９】前記親電子性化合物としては、ルイス酸化
合物として知られているもののうち、メタロセン化合物
と反応して安定なイオンとなって重合活性種を形成する
ものであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸とし
て知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機化合物等
が例示される。

【００４０】これらの触媒成分は、適宜、無機固体担
体、有機固体担体等に担持して使用することもできる。
担持の例としては、特開昭６１−２９６００８、特開平
１−１０１３１５、特開平５−３０１９１７等に記載さ
れている方法が挙げられる。

【００４１】これらの触媒を用いた共重合の方法として
は、気相法、スラリー法、高圧イオン重合法、溶液法等
を挙げることができるが、本発明のエチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体の密度範囲を得るためには、高
圧イオン重合法又は溶液法が好適である。

【００４２】本発明のポリオレフィン系積層軟質シート
の表面層と内部層間の接着は、シートそのままで使用す
るには特に問題はないが、本シート同士を熱シールなど
で接着させる場合にはより強固な層間の接着性が要求さ
れる。このような層間接着性を向上させるためには、内
部層を構成する樹脂材料として、下記（ア）に示す成分
と（イ）に示す成分とからなる樹脂組成物を用いるのが
好ましい。

【００４３】（ア）ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分、好ま
しくは１．５〜８ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体：１００重量部 （イ）ＭＦＲが１１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１２
〜４０ｇ／１０分のエチレン一α−オレフィンランダム
共重合体：１０〜２００重量部

【００４４】ここで、（ア）成分のＭＦＲが上記範囲を
超えると、粘度が低くなつて積層シート成形時のドロー
ダウンが発生しやすくなり安定性が不足する。一方、Ｍ
ＦＲが上記範囲を下回ると積層シート成形時に流動不良
となつて厚み変動を起こす。

【００４５】また、（イ）成分のＭＦＲが上記範囲を超
えると、低粘度成分が多くなってブリードの間題が発生
し、ＭＦＲが上記範囲を下回ると表面層と内部層の接着
性の向上が達成できない。

【００４６】上記樹脂組成物の各成分の配合割合は、
（ア）成分１００重量部に対して（イ）は１０〜２００
重量部である。（イ）の配合量が上記範囲を超えると、
粘度が低くなって積層シート成形時のドローダウンが発
生しやすくなり安定性が不足する。一方、上記範囲を下
回ると表面層と内部層の接着性の向上が達成できない。

【００４７】前記内部層を形成する樹脂材料には、本発
明の効果を著しく損なわない範囲で、上記エチレン−α
−オレフィンランダム共重合体に加えて更に必要に応じ
他の付加的成分を配合することができる。

【００４８】かかる付加的な任意成分としては、通常の
ポリオレフィン用に使用される酸化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、結晶造核
剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化
物、充填剤、蛍光増白剤、及び上記プロピレン系重合体
以外の樹脂、エラストマー等が挙げられる。

【００４９】（３）積層構造 本発明のポリオレフィン系積層軟質シートは、上記樹脂
材料からなる内部層と、該内部層の両表面側に設けられ
た計２層の表面層とを必須層として有する積層体であ
る。

【００５０】前記シートの好ましい厚みについては、全
シート厚みが０．１〜３ｍｍ、より好ましくは０．１〜
２ｍｍであり、両表面側の２層の表面層の合計厚みが全
シート厚みに対して好ましくは２〜４０％、より好まし
くは３〜３５％である。表面層の合計厚みが上記範囲を
上回ると柔軟性が不足し、上記範囲を下回るとシート成
形時の厚みコントロールが困難となるので好ましくな
い。

【００５１】本発明のポリオレフィン系積層軟質シート
は、表面層を形成する樹脂材料と内部層を形成する樹脂
材料との溶融粘度比が好ましくは１以上、より好ましく
は１．５以上である。ここで、溶融粘度比とは下記式
（II）で表される値である。

【００５２】

【数２】溶融粘度比＝Ｖ２／Ｖ１ ・・・（II） Ｖ１：表面層を形成する樹脂材料の溶融粘度 Ｖ２：内部層を形成する樹脂材料の溶融粘度

【００５３】なお、本発明でいう溶融粘度とは、（株）
東洋精機製作所製のキャピログラフ１Ｂを用いて温度が
２３０℃、キャピラリーＬ／Ｄが１０ｍｍ／１ｍｍ、ピ
ストン押出速度が１０ｍｍ／分の条件で測定した溶融粘
度（ｐｏｉｓｅ）である。

【００５４】溶融粘度比（Ｖ２／Ｖ１）が上記範囲を下
回ると、積層シートの表面肌荒れが発生して外観不良と
なり、製品としての価値が損なわれる。本発明のポリオ
レフィン系積層軟質シートの製造方法としては特に制限
はなく、通常の加工法を採用することができる。例え
ば、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダーロール
法等の共押出成形機が利用できる。

【００５５】より具体的な例を共押出Ｔダイ成形機で説
明すると、各層の押出機に本発明の樹脂材料を各々投入
し、１９０〜２７０℃の温度で加熱溶融混練後、フィー
ドブロックの流路調整機で積層構成とし、Ｔダイのダイ
リップより膜状に押し出し、エアーナイフ法やエアーチ
ャンバー法、ポリシングロール法、スイングロール法、
ベルトキャスト法、水冷法等で積層溶融膜シートを挟圧
冷却した後、引取機で引き取ることにより、所望の積層
シートを製造することができる。

【００５６】本発明のポリオレフィン系積層軟質シート
には、層構成として、上記必須層のほかに他の層を本発
明の効果を損なわない範囲で必要に応じ追加することが
できる。追加できる他の層としては、再生樹脂、ガスバ
リヤー性樹脂、接着性樹脂等からなる層が挙げられる。

【００５７】また、本発明のポリオレフィン系積層軟質
シートは、表面層のさらに表面に各種添加剤や樹脂を塗
布することもできる。塗布するものとしては、例えば帯
電防止剤、滑剤、防曇剤等やウレタン系の各種樹脂等が
挙げられる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００５９】

【実施例１】エチレン単位の含量が３重量％、密度が
０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが１０ｇ／１０分のプロ
ピレン−エチレン−ランダム共重合体を表面層用樹脂材
料とし、この樹脂材料について（株）東洋精機製作所製
のキャピログラフ１Ｂを用いてキャピラリーのＬ／Ｄが
１０ｍｍ／１ｍｍ、温度が２３０℃、押出速度が１０ｍ
ｍ／分の条件にて溶融粘度を測定した。さらにこの樹脂
材料を用いて１９０℃の加熱プレス成形機にて厚さ２ｍ
ｍのシートを成形し、ＪＩＳ−Ｋ７２１５に準拠してデ
ュロメーター硬さを測定した。

【００６０】また、メタロセン系触媒を用いて重合され
た密度が０．８９８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが３．５ｇ／１
０分、ヘキセン含量が１８．５重量％のエチレン−ヘキ
セン−１ランダム共重合体を内部層用樹脂材料とし、こ
の樹脂材料について（株）東洋精機製作所製のキャピロ
グラフ１Ｂを用いてキャピラリーのＬ／Ｄが１０ｍｍ／
１ｍｍ、温度が２３０℃、ピストンの押出速度が１０ｍ
ｍ／分の条件にて溶融粘度を測定した。さらにこの樹脂
材料を用いて１９０℃の加熱プレス成形機にて厚さ２ｍ
ｍのシートを成形し、ＪＩＳ−Ｋ７２１５に準拠してデ
ュロメーター硬さを測定した。

【００６１】次に、前記表面層用樹脂材料を２３０℃に
加熱したスクリュー径４５ｍｍの押出機から２種３層構
成のフィードブロックの両表面層側に入れ、前記内部層
用樹脂材料を２３０℃に加熱したスクリュー径６５ｍｍ
の押出機から上記フィードブロックの内部層側に入れ
た。これらを２３０℃に加熱した幅５００ｍｍのＴ型ダ
イスによりシート状に押し出し、２０℃の冷却水が内部
で循環している２本の鏡面ロール（硬質クロムメッキ加
工を施したもの）で挟み冷却固化させて引き取り、積層
シートを得た。該積層シートの厚みは両表面層がそれぞ
れ１２μｍ、内部層が３９６μｍであり、全シート厚み
が計４２０μｍであった。

【００６２】このシートについて、目視にて外観を観察
し、ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準拠して引張弾性率、ＪＩＳ
−Ｋ７１０５に準拠してヘイズを測定した。さらにこの
シートを２枚重ねて、ヒートシーラーにてシール幅５ｍ
ｍ、温度１９０℃、時間２秒、圧力２ｋｇ／ｃｍ^２の条
件で接着し、これを手で引き剥がす時の状態を層間接着
性として下記の基準で評価した。結果を表１に示す。

【００６３】（層間接着性） ×：簡単に剥がれる。 ○：剥がすためにかなり抵抗がある。 ◎：剥がれず、母材が切れる。

【００６４】

【実施例２〜５】表面層及び内部層用の樹脂材料として
表１に示したものを使用した以外は、実施例１と同様に
してシートを製造し、評価した。結果を表１に示す。

【００６５】

【実施例６】内部層用の樹脂材料として、メタロセン系
触媒を用いて重合された密度が０．８９８ｇ／ｃｍ^３、
ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ヘキセン含量１８．５重量
％のエチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体１００重
量部と、メタロセン系触媒を用いて重合された密度が
０．８９８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが１６．５ｇ／１０分、
ヘキセン含量１８．５重量％のエチレン−ヘキセン−１
ランダム共重合体１００重量部とを１９０℃に加熱され
たスクリュー押出機で溶融混合したものを使用した以外
は、実施例１と同様にしてシートを製造し、評価した。
結果を表１に示す。

【００６６】

【実施例７】内部層用の樹脂材料として、メタロセン系
触媒を用いて重合された密度が０．８９８ｇ／ｃｍ^３、
ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、ヘキセン含量１８．５重量
％のエチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体１００重
量部と、メタロセン系触媒を用いて重合された密度が
０．８９９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲが２８ｇ／１０分、ヘキ
セン含量１８．５重量％のエチレン−ヘキセン−１ラン
ダム共重合体４０重量部とを１９０℃に加熱されたスク
リュー押出機で溶融混合したものを使用した以外は、実
施例１と同様にしてシートを製造し、評価した。結果を
表１に示す。

【００６７】

【実施例８】実施例１において、Ｔ型ダイスより押し出
されたシートを、２０℃の水で冷却されている２枚の鏡
面の金属エンドレスベルトで挟み冷却固化させて引き取
った以外は、実施例１と同様にしてシートを製造し、評
価した。結果を表１に示す。

【００６８】

【比較例１〜６】表面層及び内部層用の樹脂材料として
表１に示したものを使用した以外は、実施例１と同様に
してシートを製造し、評価した。結果を表２に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系積層軟質シー
トは、高い柔軟性、透明性及び表面硬度を備えた軟質シ
ートであり、これらの物性をすべて兼ね備えた軟質シー
トは従来達成できなかったものである。また、樹脂材料
を選ぶことにより、さらに各層の層間接着性を格段に向
上させることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 均 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK03C AK07A AK07C AK62B AK62K AK63B AK64 AL03B AL05B AT00B BA03 BA06 BA10A BA10C BA13 BA25 EH20 GB01 GB15 JA06A JA06C JA13A JA13C JK06 JK06B JK07 JK12 JK12A JK12C JK13 JK17 JN01 JN21 YY00A YY00B YY00C

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構成層として少なくとも内部層と該内部
   層の両表面側に設けられた表面層とを有する積層シート
   であって、前記表面層はデュロメーター硬さが６０以上
   のポリオレフィン系樹脂材料により形成され、前記シー
   トの引張弾性率が２００ＭＰａ以下、ヘイズが１０％以
   下である、ポリオレフィン系積層軟質シート。
2. 【請求項２】 前記表面層を形成するポリオレフィン系
   樹脂材料は、密度が０．９０５〜０．８８０ｇ／ｃｍ^３
   でＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分のプロピレン系重合体を
   主体とし、前記内部層を形成する樹脂材料は、エチレン
   から誘導される構成単位の含量が９８〜５０重量％で密
   度が０．９１０〜０．８６０ｇ／ｃｍ ^３、かつＭＦＲが
   １〜５０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフインランダ
   ム共重合体を主体とすることを特徴とする、請求項１記
   載のポリオレフィン系積層軟質シート。
3. 【請求項３】 前記エチレン−α−オレフィンランダム
   共重合体がメタロセン系触媒を用いて重合されたもので
   あることを特徴とする、請求項２記載のポリオレフィン
   系積層軟質シート。
4. 【請求項４】 前記内部層を形成する樹脂材料が、下記
   （ア）と（イ）とからなる樹脂組成物である、請求項１
   〜３のいずれかに記載のポリオレフィン系積層軟質シー
   ト。 （ア）ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分のエチレン−α一オ
   レフィンランダム共重合体：１００重量部 （イ）ＭＦＲが１１〜５０ｇ／１０分のエチレン−α一
   オレフィンライダム共重合体：１０〜２００重量部
5. 【請求項５】 全シート厚みが０．１〜３ｍｍであり、
   両表面側に設けられた表面層の合計厚みが全シート厚み
   に対して２〜４０％である、請求項１〜４のいずれかに
   記載のポリオレフィン系積層軟質シート。
6. 【請求項６】 前記表面層を形成する樹脂材料と、前記
   内部層を形成する樹脂材料との溶融粘度比が１以上であ
   る、請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレフィン系
   積層軟質シート。