JP2000000928A - オレフィン系樹脂製の開閉可能な袋およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シール強度、傷つき性、柔軟性、耐ブロッキ
ング性、反復開閉性及び閉塞保持性のバランスに優れ、
しかも、焼却しても塩化水素ガスを発生しないオレフィ
ン系樹脂製の開閉可能な袋及びその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも両外層及び中間層から構成さ
れる積層体からなるオレフィン系樹脂製袋であって、前
記積層体の中間層がエチレン−エチレン系不飽和エステ
ル共重合体（Ｉ）からなる層であり、前記積層体の両外
層がオレフィン系樹脂（II）（ただし、前記エチレン−
エチレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）を除く）から
なる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対
して中間層の厚みが０．２〜５０である積層体からな
り、かつ袋の開口部に閉塞保持機構を設け、反復開閉可
能とすることを特徴とするオレフィン系樹脂製の開閉可
能な袋及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シール強度、傷つ
き性、柔軟性、耐ブロッキング性、反復開閉性及び閉塞
保持性のバランスに優れ、かつ、内容物が落下しないオ
レフィン系樹脂製の開閉可能な袋及びその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の観点から、焼却時
に塩化水素ガスを発生する塩化ビニル樹脂に替わって、
塩化水素ガスが発生しないオレフィン系樹脂が使われる
ようになってきている。しかしながら、従来のオレフィ
ン系樹脂製袋は、塩化ビニル樹脂からなる袋と比較し
て、シール強度、傷つき性、柔軟性、耐ブロッキング
性、反復開閉性及び閉塞保持性が劣るという欠点があ
り、その改良が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シー
ル強度、傷つき性、柔軟性、耐ブロッキング性、反復開
閉性及び閉塞保持性のバランスに優れ、しかも、焼却し
ても塩化水素ガスを発生しないオレフィン系樹脂製の開
閉可能な袋及びその製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
これら性能に優れたオレフィン系樹脂製の開閉可能な袋
を得るべく鋭意研究し、中間層に特定のエチレン系共重
合体を用い、両外層にオレフィン系樹脂（ただし、前記
特定のエチレン系共重合体を除く）を用いて得られる積
層体からなるオレフィン系樹脂製の開閉可能な袋が本発
明の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００５】すなわち、本発明は、少なくとも両外層及
び中間層から構成される積層体からなるオレフィン系樹
脂製袋であって、前記積層体の中間層がエチレン−エチ
レン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）からなる層であ
り、前記積層体の両外層がオレフィン系樹脂（II）（た
だし、前記エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合
体（Ｉ）を除く）からなる層であり、その厚み比率が両
外層の合計厚み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０
である積層体からなり、かつ袋の開口部に閉塞保持機構
を設け、反復開閉可能とすることを特徴とするオレフィ
ン系樹脂製の開閉可能な袋である。また、本発明は、前
記積層体を高周波シールすることを特徴とするオレフィ
ン系樹脂製の開閉可能な袋の製造方法である。以下、本
発明を詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系樹脂製袋
は、両外層及び中間層から構成される少なくとも３層の
積層体からなるものであり、かつ袋の開口部に閉塞保持
機構を設け、反復開閉可能としたものである。該積層体
の中間層は、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重
合体（Ｉ）からなる層である。エチレン−エチレン系不
飽和エステル共重合体（Ｉ）のエチレン系不飽和エステ
ルとしては、例えば酢酸ビニル、またはα，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルが挙げられる。α，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数が３〜８個
の不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸
などのアルキルエステルであって、具体例としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、およびメタク
リル酸イソブチルなどが挙げられる。これらの中でも特
に、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ま
しい。

【０００７】上記エチレン−エチレン系不飽和エステル
共重合体は、好ましくはエチレン単位が６０〜９５重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が４０〜５重量％で
あり、より好ましくはエチレン単位が７０〜９０重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が３０〜１０重量％
である。

【０００８】該積層体の両外層は、オレフィン系樹脂
（II）（ただし、前記エチレン−エチレン系不飽和エス
テル共重合体（Ｉ）を除く）からなる層である。オレフ
ィン系樹脂としては、例えばエチレン単独重合体、エチ
レンと、α−オレフィン、スチレン、ノルボルネン、ブ
タジエン、ビニルシクロヘキセン、その他不飽和環状単
量体などとの共重合体であるエチレン系共重合体等のエ
チレン系重合体（Ｂ）；プロピレン単独重合体、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン・ブテン
−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体などのプロピレン・α−オレフィン系ランダム共重
合体、プロピレン系ブロック共重合体等のプロピレン系
重合体（Ｃ）、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペン
テン−１などのオレフィン単独重合体等が挙げられる。
また、上記α−オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジ
エンのような多不飽和化合物との共重合体も含まれる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を混合して用い
てもよい。この中でもエチレン系重合体（Ｂ）またはプ
ロピレン系重合体（Ｃ）が好ましい。

【０００９】両外層は同一重合体でも、別の重合体から
なっていてもよい。例えば、一方の外層がエチレン系重
合体（Ｂ）、他方の外層がプロピレン系重合体（Ｃ）か
らなっていてもよい。

【００１０】上記エチレン系重合体（Ｂ）は、下記の
(ｂ−１)〜(ｂ−２)の性質を有するエチレン単独重合体
（Ｂ１）またはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
２）がより好ましい。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (ｂ−１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５
０ｇ／１０分 (ｂ−２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ³

【００１１】該エチレン系重合体の密度は、より好まし
くは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、最も好ましく
は０．８９５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³であり、かつその
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、より好ましくは０．
３〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ
／１０分、最も好ましくは０．８〜５ｇ／１０分であ
る。ここで言うエチレン系重合体の密度とは、ＪＩＳ
Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法により測定され
る。

【００１２】本発明で言うメルトフローレートとは、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法によっ
て、荷重２．１６ｋｇ、測定温度は１９０℃の条件で測
定した値である。上記エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ｂ２）は、エチレンと１種類以上のα−オレフィン
との共重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数
３〜１２のα−オレフィンが好ましく、具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ドデセン−１、４−メチルペンテン−１、４−
メチルヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、
イソプレン等が挙げられる。α−オレフィンの含有量
は、通常０．０５〜５０重量％である。

【００１３】該エチレン・α−オレフィン共重合体は、
上記モノマーおよびコモノマーをチーグラー・ナッタ系
触媒やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリ
ー重合法・高圧イオン重合法・気相重合法によって得ら
れる。

【００１４】上記エチレン・α−オレフィン共重合体
は、遷移金属化合物を用いてなる触媒により製造され、
特にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有
する遷移金属化合物を用いてなる触媒の存在下に製造さ
れるものが好ましい。該遷移金属化合物はいわゆるメタ
ロセン系化合物であり、通常、一般式ＭＬaＸn-a（式
中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列
の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニ
オン骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基であ
り、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基である。複数のLは互いに架橋していても
よい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である。nは遷移金属原子の原子価を表し、aは
0＜a≦nなる整数である。）で表され、単独または２種
類以上組み合わせて用いることができる。さらに、該触
媒はこのメタロセン系化合物に、アルモキサン化合物を
含む有機アルミニウム化合物、及び/またはトリチルボ
レート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物、及
び/またはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機担体、エチレン、
スチレン等のオレフィン重合体等の有機ポリマー担体を
含む粒子状担体を組み合わせて用いられる。

【００１５】また、透明性と柔軟性を重視する場合に
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグ
ラー・ナッタ系固体触媒成分を用いてなる触媒の存在下
に製造される。具体的には、遷移金属を含む固体系触媒
成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下
で、通常３０〜３００℃、常圧〜３０００kg/cm²、溶媒
の存在下または無溶媒下、気−固、液−固または均一液
相下で製造されたものが好ましい。この際の製造プロセ
スとしては、高圧イオン重合法が好ましい。

【００１６】本発明で好適に使用するエチレン単独重合
体（Ｂ１）またはエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）のＧＰＣで測定されるＭｗ／Ｍｎ比は、好まし
くは１．８〜３．５、より好ましくは１．８〜２．５、
最も好ましくは１．８〜２．２である。Ｍｗ／Ｍｎ比が
過多である場合には、傷つき性などが低下する場合があ
る。

【００１７】プロピレン系重合体（Ｃ）はが、プロピレ
ン単独重合体（Ｃ１）、プロピレン−エチレンランダム
共重合体（Ｃ２）、プロピレン−α−オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ｃ３）、プロピレン系ブロック共重合体
（Ｃ４）またはこれらの混合物がより好ましい。

【００１８】プロピレン−エチレンランダム共重合体
（Ｃ２）の中でもプロピレン単位の含有量が７０モル％
以上であるプロピレン−エチレンランダム共重合体がさ
らに好ましい。

【００１９】また、プロピレン−α−オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ｃ３）の中でも（１）炭素数４以上のα
−オレフィン単位の含有量が８〜３５モル％、（２）エ
チレン単位の含有量が５モル％以下、（３）冷キシレン
可溶部（以下ＣＸＳともいう）が０．１〜７０重量％で
ある、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ま
たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
重合体がさらに好ましい。

【００２０】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｃ３）のα−オレフィンとし
ては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、オクテン−１等の炭素数４〜１０
のα−オレフィンが挙げられ、これらの一種または二種
以上が用いられる。例えば、気相重合を実施した場合、
液化しにくいことから分圧を高くとれるブテン−１が好
ましい。

【００２１】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｃ３）の（１）炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、より好ましくは１０
〜２５モル％である。本発明で使用するプロピレン−α
−オレフィン系ランダム共重合体（Ｃ３）の（２）エチ
レン単位の含有量は、より好ましくは３モル％以下であ
る。本発明で使用するプロピレン−α−オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ｃ３）の（３）ＣＸＳは、より好まし
くは１〜５０重量％である。

【００２２】また、プロピレン系ブロック共重合体（Ｃ
４）の中でも下記のプロピレン系ブロック共重合体がさ
らに好ましい。 プロピレン系ブロック共重合体：第一工程でエチレン単
位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチ
レン共重合体部分（ａ成分）を全重合量（ａ成分と下記
ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二
工程でエチレン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピ
レン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）を全重合量（ａ
成分とｂ成分の合計）の１５〜６０重量％生成して得ら
れるブロック共重合体であって、かつｂ成分の極限粘度
（［η］ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分の極限粘度
（［η］ｂ）とａ成分の極限粘度（［η］ａ）との比
（［η］ｂ／［η］ａ）が０．５〜１．８のプロピレン
系ブロック共重合体 なお、上記プロピレン系ブロック共重合体とは、第一工
程でのプロピレン−エチレン共重合体部分（ａ成分）
と、第二工程でのエチレン単位の含有量の異なるプロピ
レン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）とを逐次重合し
て得られた共重合体であって、共重合体末端と別の共重
合体末端が結合で繋がった典型的なブロック共重合体で
はなく、一種のブレンド系の共重合体を意味する。上記
プロピレン系ブロック共重合体は、耐衝撃性プロピレン
共重合体とも言われるものである。

【００２３】特に、ａ成分におけるエチレン単位の含有
量が２．５〜４．５重量％の場合、柔軟性と耐熱性との
バランスの観点から好ましい。また、特に、ｂ成分にお
けるエチレン単位の含有量が８〜１５重量％の場合、低
温での耐衝撃性と透明性とのバランスの観点から好まし
い。

【００２４】エチレン単位の含有量は、高分子ハンドブ
ック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ページ
に記載されている方法により、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定さ
れる。ａ成分のエチレン単位の含有量（Ｅａ）は、第一
工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析さ
れる。ｂ成分のエチレン単位の含有量（Ｅｂ）は、第二
工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリング
し、ブロック共重合体のエチレン単位の含有量（Ｅａ
ｂ）を分析し、さらにａ成分の割合（Ｐａ）、ｂ成分の
割合（Ｐｂ）から次式より求めるものとする。 Ｅａ×Ｐａ／１００＋Ｅｂ×Ｐｂ／１００＝Ｅａｂ Ｅｂ＝（Ｅａｂ−Ｅａ×Ｐａ／１００）×１００／Ｐｂ

【００２５】第一工程で生成するプロピレン−エチレン
共重合体部分（ａ成分）と第二工程で生成するプロピレ
ン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）の割合は、ａ成分
が４０〜８５重量％、好ましくは５５〜８３重量％、ｂ
成分が１５〜６０重量％、好ましくは１７〜４５重量％
である。

【００２６】ｂ成分が特に１７〜４５重量％のプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体を得るために、重合段階
でｂ成分が１７〜４５重量％であるブロック共重合体を
作ることも可能であるが、例えば重合によりｂ成分の割
合が２７〜６０重量％のブロック共重合体を生成し、溶
融混練時にａ成分のみを追加投入してｂ成分の割合を調
整することも可能である。本発明で用いるプロピレン系
ブロック共重合体のｂ成分の極限粘度（［η］ｂ）が２
〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分の極限粘度（［η］ｂ）とａ成分
の極限粘度（［η］ａ）との比（［η］ｂ／［η］ａ）
が０．５〜１．８であることが透明性の観点から必要で
ある。特に、プロピレン−エチレン共重合体のｂ成分の
極限粘度（［η］ｂ)が２．５〜４．０ｄｌ／ｇである
場合、低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点か
らより好ましい。

【００２７】特に、［η］ｂ／［η］ａ比が０．８〜
１．５である場合、透明性の観点からより好ましい。

【００２８】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。ａ成分の極限粘度
（［η］ａ）は、第一工程のａ成分の重合終了後に共重
合体をサンプリングして分析される。ｂ成分の極限粘度
（［η］ｂ）は、第二工程の重合終了後にブロック共重
合体をサンプリングし、ブロック共重合体の極限粘度
（［η］ａｂ）を分析し、さらにａ成分の割合（Ｐ
ａ）、ｂ成分の割合（Ｐｂ）から次式より求めるものと
する。 ［η］ａ×Ｐａ／１００＋［η］ａ×Ｐａ／１００＝
［η］ａｂ ［η］ｂ＝（［η］ａｂ−［η］ａ×Ｐａ／１００）×
１００／Ｐｂ

【００２９】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子量２６０
００以下の成分の含有量が６重量％以下であることがｎ
−ヘキサンなどでの抽出量を抑制する点から好ましい。
特に、食品包装用材料として使用する場合には、全重合
体中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子量２６００
０以下の成分の含有量が３．５重量％以下であることが
より好ましい。

【００３０】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体は、透明性、低温での耐衝撃性の観点からｂ成分の
エチレン単位の含有量（Ｅｂ）とａ成分のエチレン単位
の含有量（Ｅａ）との差（Ｅｂ−Ｅａ）が３〜１５重量
％の範囲であることが好ましく、透明性と低温での耐衝
撃性とのバランスの観点から（Ｅｂ−Ｅａ）が５〜１０
重量％が特に好ましい。

【００３１】本発明で用いるプロピレン系重合体（Ｃ）
は、触媒系として公知のα−オレフィンの立体規則性重
合用触媒である、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、即
ち、周期律表第IV〜VIII族遷移金属化合物と周期律表第
Ｉ〜II族典型金属の有機化合物と、好ましくは電子供与
性化合物の第３成分とからなるものを使用し、重合法と
しては溶剤中で重合する溶剤重合法あるいは気相中で重
合する気相重合法などいずれの方法によって製造するこ
とができる。例えば、特開昭６３−１９２５５号公報
（実施例１）、特開昭６０−７６５１５号公報等に記載
された製造方法で得ることができる。本発明で用いるプ
ロピレン系ブロック共重合体（Ｃ４）は、例えばチーグ
ラー・ナッタ型触媒の存在下に、同一の重合槽中にてａ
成分を重合した後、引き続いてｂ成分を重合する回分式
重合法、または少なくとも２槽からなる重合槽を使用し
たａ成分とｂ成分を連続的に重合する連続式重合法など
で製造が可能である。

【００３２】具体的には、例えば、（ｘ）Ｓｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表
わされるチタン化合物および／またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、（ｙ）有機アルミニウム化合物
（ｚ）Ｓｉ−ＯＲ²結合（Ｒ²は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ｘ）一般式Ｔｉ（ＯＲ¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ² _mＹ_3-m（Ｒ²は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｙ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｙ）成分中のＡｌ原子／（ｘ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｚ）成分／（ｙ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（ｂ成分）を生成することによって製造できる。

【００３３】本発明で用いるプロピレン系重合体（Ｃ）
は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方法で、
例えばメルトフローレートで代表される流動性を変化さ
せることが可能である。

【００３４】プロピレン系重合体（Ｃ）は、本発明の効
果をさまたげない範囲で、エチレン系樹脂、非晶性ポリ
オレフィン、石油樹脂またはその水素添加物、これらの
リサイクル品等をブレンドして使用することができる。
エチレン系樹脂としては、例えばポリエチレン、エチレ
ンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等が挙
げられる。

【００３５】非晶性ポリオレフィンとしては、例えば非
晶性のポリプロピレンやポリブテン−１あるいはプロピ
レンやブテン−１と他のα−オレフィンとの共重合体が
挙げられ、プロピレン及び／又はブテン−１の含有率が
５０重量％以上である非晶性のオレフィンポリマーが好
ましい。

【００３６】これら非晶性ポリオレフィンは、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰ｎ−ヘプタンによるソ
ックスレー抽出不溶分が７０重量％以下、好ましくは６
０重量％以下のものが好ましい。非晶性ポリオレフィン
は、１種又は２種以上を組合わせて用いることもでき
る。

【００３７】非晶性ポリオレフィンとして、具体的に
は、上記プロピレン成分及び／又はブテン−１成分含有
量等所定の特性を有するポリプロピレン、ポリブテン−
１、プロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１−エチ
レン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１−エチレン−３元共重合体、プロピ
レン−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体、ブテン
−１−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体等の非晶
質ポリオレフィンが挙げられる。例えば、宇部レキセン
（株）製ウベタックＵＴ２３８５、ＵＴ２７８０などを
用いることが出来る。

【００３８】石油樹脂またはその水素添加物とは、石油
類の熱分解により生成する分解油留分を重合し固化させ
た熱可塑性樹脂であって、Ｃ₅留分を原料とした脂肪族
系、Ｃ₉留分を原料とした芳香族系、および両者の共重
合系、ジシクロペンタジエン系、さらにこれらを水素化
した水素添加系が挙げられる。具体的には、例えば、三
井石油化学工業（株）製のハイレッツ、ペトロジン、荒
川化学工業（株）製のアルコンなどの市販品を用いるこ
とが出来る。

【００３９】これら石油樹脂またはその水素添加物の中
では、色調、臭いの点で、水素添加系が優れる。

【００４０】本発明において、外層の少なくとも一層を
構成するプロピレン系重合体（Ｃ）とその他上記樹脂と
の混合物の調製方法は、特に制限されるものでなく、公
知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロ
ール等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶
融混練して行うことができる。また、各種樹脂ペレット
をドライブレンドしてもよい。

【００４１】本発明の中間層、両外層には、必要に応じ
て、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の樹
脂を配合してもよい。例えば、剛性を改良するために高
密度ポリエチレンを、また、衝撃強度の改良のために低
密度エラストマー等のオレフィン系樹脂を、それぞれ一
種または二種以上組み合わせて用いることができる。

【００４２】本発明の中間層、両外層のさらなる物性向
上を計るため、必要に応じて２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１
０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−
３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）で代表されるフェノール
系安定剤；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイトおよびトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表
されるホスファイト系安定剤；高級脂肪酸アミドや高級
脂肪酸エステルで代表される滑剤；炭素数８〜２２の脂
肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポ
リエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤；ステ
アリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加
工性改良剤；シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代
表されるブロッキング防止剤などが添加される。このな
かで特に滑剤と安定剤の添加は好ましい効果を与える。

【００４３】種々の目的に応じて配合する、高密度ポリ
エチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止
剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤
は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工に供し
てもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマ
スターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供
してもよく、いずれの方法を用いてもよい。

【００４４】本発明のオレフィン系樹脂製の袋を構成す
る積層体は、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対し
て中間層の厚みが０．２〜５０、より好ましくは０．５
〜２０、さらに好ましくは１〜５である。厚みは、積層
体の断面を顕微鏡で観察することにより測定できる。こ
の比率が過小である場合には柔軟性に劣り、過多である
場合には耐熱性に劣る場合がある。また、前記積層体の
全厚みは、好ましくは２０〜２０００μｍ、より好まし
くは５０〜１０００μｍ、最も好ましく１００〜５００
μｍである。厚みが過小である場合には反復開閉性に劣
り、過多である場合には閉塞保持性に劣る場合がある。

【００４５】本発明のオレフィン系樹脂製の袋を構成す
る積層体は、透明性に優れる物であるが、用途に応じて
着色することもできる。この場合は、すべての層に着色
することもできるし、ある特定の層、例えば中間層にの
み着色することもできる。

【００４６】本発明のオレフィン系樹脂製の袋の原反と
なる積層体を製造するためには、一般にインフレーショ
ンフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置などを用
いて共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法
ともいう。）などの技術を採用することができる。ま
た、これらの装置を用いて得た多層または単層フィルム
を用いてドライラミネート法、ウェットラミネート法、
サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法などの
ラミネーション法など公知の技術により目的とする多層
フィルムを製造することも可能である。

【００４７】また、本発明のオレフィン系樹脂製の袋
は、該積層体を高周波シールすることにより好適に製造
することができる。本発明のオレフィン系樹脂製の袋
は、開口部に閉塞保持機構を設け、反復開閉可能として
いる。閉塞保持機構としては、特に限定されるものでは
ないが、例えばチャック、ホック、マジックテープ等が
挙げられる。また、袋の開口部に舌片状の耳部を設け、
袋本体に設けた切り込みの間に差し込むといった構造と
することもできる。図１は、舌片状の耳部を袋本体の切
り込み部に差し込んだ袋の概略図を示す。図１は、袋本
体１に切り込み部３が設けられ、その切り込み部３に舌
片状の耳部２が差し込まれて開閉が可能なものとなって
いる。袋の両端は高周波シール部４であり、高周波シー
ルによって積層体をシールしたものである。また、チャ
ック、ホック、マジックテープ等は、非塩ビ素材を使用
することが好ましい。上記チャック等の部品と袋との接
着は、例えば熱融着、接着剤、縫製等の公知の方法が可
能であるが、熱融着する場合はヒートシール、高周波シ
ールが好ましく、接着部は高周波発熱により熱融着可能
な素材の使用が好ましい。

【００４８】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、従来から知られている袋に比べ、シール強度、傷つ
き性、柔軟性、耐ブロッキング性、反復開閉性及び閉塞
保持性のバランスに優れたオレフィン系樹脂製の開閉可
能な袋が提供できる。また、上記ポリオレフィン系袋
は、従来塩ビ用に使用されていた高周波シール装置で容
易にシールできるため、文具などの雑貨用途に好適に使
用できる。さらに、本発明は、従来塩化ビニル樹脂に使
用されてきた高周波シール装置を用いて効率よくオレフ
ィン系樹脂製の開閉可能な袋を製造する方法が提供でき
る。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００５０】評価方法は以下の通り行なった。 （１）密度(ｄ) ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条
件−１４の方法で測定した。また、エチレン系重合体
は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法で温度１９０
℃で行った。 （３）エチレン系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｈｒａｐｈｙ）測定は、Ｗａｔｅｒｓ社製１５０
Ｃ型ＧＰＣ測定装置を使用し、カラムに東ソー社製ＧＭ
Ｈ６−ＨＴ、溶媒にｏ−ジクロルベンゼンを用い、１４
５℃で測定した。検量線は東ソー社製の標準ポリスチレ
ンを使用し、常法により作製した。分子量分布（Ｑ値）
は、重量平均分子量／数平均分子量の比として計算し
た。 （４）酢酸ビニル単位の含有量 プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収
の吸光度を厚みで補正して、検量線法により求めた。特
性吸収としては、酢酸ビニルが６０９ｃｍ^-1のピークを
用いた。 （５）プロピレン系ブロック共重合体のａ成分、ｂ成分
の割合（重量％） ａ成分およびｂ成分の重合時の物質収支から、ａ成分の
割合（Ｐａ）、ｂ成分の割合（Ｐｂ）を求めた。

【００５１】（６）プロピレン系ブロック共重合体の極
限粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 ａ成分、ｂ成分の極限粘度（［η］ａ、［η］ｂ） 第一工程のａ成分の重合終了後に測定した極限粘度
［η］ａと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度
［η］ａｂ、およびａ成分の割合（Ｐａ）、ｂ成分の割
合（Ｐｂ）から、次式によりｂ成分の極限粘度［η］ｂ
を求めることとした。 ［η］ａ＝（［η］ａｂ−［η］ａ×Ｐａ／１００）×
１００／Ｐｂ （７）プロピレン系ブロック共重合体のエチレン単位の
含有量 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１５〜６１６ページに記載されている方法により、
¹³Ｃ−ＮＭＲで測定を行った。 ａ成分、ｂ成分のエチレン単位の含有量（Ｅａ、Ｅｂ） 第一工程のａ成分の生成終了後に測定したエチレン単位
の含有量（Ｅａ）と、第二工程の生成終了後に測定した
エチレン単位の含有量（Ｅａｂ）、およびａ成分の割合
（Ｐａ）、ｂ成分の割合（Ｐｂ）から、次式によりｂ成
分のエチレン単位の含有量（Ｅｂ）を求めることとし
た。 Ｅｂ＝（Ｅａｂ−Ｅａ×Ｐａ／１００）×１００／Ｐｂ （８）プロピレン系ブロック共重合体のプロピレン単
位、ブテン−１単位の含有量 高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発
行）の６１５〜６１９ページに記載されている方法によ
り¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定を行った。 （９）高周波シール試験 作製したフィルムを山本ビニター製高周波ウェルダーＹ
Ｄ２７００Ｔを用いてシールを行った。接着条件は、エ
アー圧:２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、溶着遅延:３秒、溶着時間:４
秒、冷却時間:２秒、電圧５５００Ｖ、同調調整:５であ
った。またシールバーサイズは１０ｍｍ×１５０ｍｍで
あった。接着後のフィルムをＭＤ方向に１０ｍｍ巾に切
断し、試験片の接着部分の一端をあらかじめ剥離させ、
両方を引っ張り試験機のつかみに取り付けた。この試験
片を剥離の両端を引っ張り試験機で１００ｍｍ／分の速
度で引っ張り、Ｔ剥離を行なったときの強度を求めた。 （１０）透明性 ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測
定した。

【００５２】（１１）傷つき試験 振とう試験機 TAITEC製 RECIPRO SHAKER R-10を用い、
作製したフィルムと、ポリエチレンに微粒子シリカを１
０００ｐｐｍ配合したフィルムとを１分間こすり合せ
た。こすり合せの速度は振とう速度１２０往復／分、振
とう巾４０ｍｍとした。こすり合せ試験前後のヘイズの
差を測定し、傷つきの評価とした。ヘイズはＪＩＳ Ｋ
７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測定した。 （１２）耐ブロッキング性 フィルム同士を重ね合わせ、７ｋｇ／２２０ｃｍ²の荷
重をかけ、温度２３℃、１８時間、フィルム密着を促進
させた後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上
放置した。この試料を島津製作所製ブロッキングテスタ
ーを用いて２０ｇ／分の剥離荷重速度で、試料の剥離に
要する荷重（ｇ／１００ｃｍ²）を測定した。 （１３）柔軟性（１％ＳＭ；１％正割弾性率；１％ Ｓ
ｅｃａｎｔ Ｍｏｄｕｌｕｓ） フィルムの加工方向（ＭＤ）に巾２ｃｍの試料片を切出
し、引張試験機にチャック間距離６ｃｍで取付け、５ｍ
ｍ／分の速度で引張り、１％伸びた時の応力から、１０
０×（応力）／（断面積）〔ｋｇ／ｃｍ²〕の式で計算
した。この値が小さい方が柔軟性に優れる。 （１４）袋の製造の評価（高周波シール性） 高周波シール試験と同一条件で、積層体をシールし袋を
作製した。この際の製造可能性、容易性を評価した。 （１５）反復開閉性、閉塞保持性の評価。 袋の開閉を繰り返し行い、開閉の容易さを判定した。ま
た、袋を閉じた状態で静置し、閉塞保持性を評価した。

【００５３】実施例１ エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ−１：住友
化学工業(株)製 エバテートＫ２０１０ ＭＦＲ＝３ｇ
／１０分、酢酸ビニル単位の含有量 ２５重量％）を中
間層に、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）と
して、メタロセン触媒で製造したエチレン−ヘキセン−
１共重合体（ＰＥ−１：住友化学工業(株)製 スミカセ
ンＥ ＦＶ４０１ 密度０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
４．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ２．１）を両外層として
用いて２種３層のフィルムを作製した。フィルムの作製
は、３０ｍｍφ押出機を３台用いた共押出法で行った。
各層の厚み比率は１５μｍ／７０μｍ／１５μｍであ
り、両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み比は２．
３であった。このフィルムを高周波シールで、袋状に成
形した。さらに、図１に示すように袋開口部に舌片状の
耳部を設け、またこの耳部が差し込めるように袋本体に
切り込みを設けた。フィルムを評価した結果、高周波シ
ール強度７２０ｇ／ｃｍ、透明性（ＨＡＺＥ）０．７
％、傷付き（ΔＨＡＺＥ）６．０％、耐ブロッキング性
１４０ｇ／１００ｃｍ²、柔軟性（１％ＳＭ）３７２ｋ
ｇ／ｃｍ²であった。その他の評価結果を表１に示す。

【００５４】実施例２ 実施例１においてエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−２：住友化学工業(株)製スミカセ
ンＨｉα ＣＷ２００４ 密度０．９０９ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ２．３）を両外層
とした以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。フィ
ルムを評価した結果、高周波シール強度７２５ｇ／ｃ
ｍ、透明性（ＨＡＺＥ）０．７％、傷付き（ΔＨＡＺ
Ｅ）８．４％、耐ブロッキング性１６０ｇ／１００ｃｍ
²、柔軟性（１％ＳＭ）３６３ｋｇ／ｃｍ²であった。そ
の他の評価結果を表１に示す。

【００５５】実施例３ 実施例１においてエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−３：住友化学工業(株)製スミカセ
ンα ＦＺ２０１−０ 密度０．９１１ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ３．２）を両外層と
した以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。フィル
ムを評価した結果、高周波シール強度６５５ｇ／ｃｍ、
透明性（ＨＡＺＥ）１．３％、傷付き（ΔＨＡＺＥ）１
１．８％、耐ブロッキング性１９１ｇ／１００ｃｍ²、
柔軟性（１％ＳＭ）４５７ｋｇ／ｃｍ²であった。その
他の評価結果を表１に示す。

【００５６】比較例１〜４ 実施例１〜３で用いた樹脂と同じ樹脂であって、表１に
示した樹脂を用いて単層のフィルムとした以外は実施例
１と同様の方法を繰り返した。比較例１のフィルムを評
価した結果、高周波シール強度８９５ｇ／ｃｍ、透明性
（ＨＡＺＥ）６．５％、傷付き（ΔＨＡＺＥ）２１．４
％、耐ブロッキング性２０５ｇ／１００ｃｍ²、柔軟性
（１％ＳＭ）３０３ｋｇ／ｃｍ²であった。比較例２の
フィルムを評価した結果、高周波シール強度０ｇ／ｃ
ｍ、透明性（ＨＡＺＥ）２．８％、傷付き（ΔＨＡＺ
Ｅ）５．８％、耐ブロッキング性１４３ｇ／１００ｃｍ
²、柔軟性（１％ＳＭ）６５６ｋｇ／ｃｍ²であった。比
較例３のフィルムを評価した結果、高周波シール強度０
ｇ／ｃｍ、透明性（ＨＡＺＥ）１％、傷付き（ΔＨＡＺ
Ｅ）９．２％、耐ブロッキング性１６３ｇ／１００ｃｍ
²、柔軟性（１％ＳＭ）７１２ｋｇ／ｃｍ²であった。比
較例４のフィルムを評価した結果、高周波シール強度０
ｇ／ｃｍ、透明性（ＨＡＺＥ）２．２％、傷付き（ΔＨ
ＡＺＥ）１４．８％、耐ブロッキング性１７８ｇ／１０
０ｃｍ²、柔軟性（１％ＳＭ）７７７ｋｇ／ｃｍ²であっ
た。その他の評価結果を表１に示す。

【００５７】実施例４ 実施例１においてエチレン−エチレン系不飽和エステル
共重合体（Ｉ）としてエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ−２：住友化学工業(株)製 エバテートＨ２０
３１ ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位の含
有量 １９．０重量％）を中間層に、プロピレン系重合
体（Ｃ）としてプロピレン−１−ブテンランダム共重合
体（Ｃ３）（ＰＰ−１、ブテン−１単位の含有量 １３
ｍｏｌ％、エチレン単位の含有量＝０ｍｏｌ％、冷キシ
レン可溶部 ３．２重量％、ＭＦＲ＝４．１ｇ／１０
分、添加剤：ステアリン酸カルシウム、ＩＲＧＡＮＯＸ
１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸＢ２２０使用。）を両外層
に、それぞれ用いて２種３層のフィルムを作製した。各
層の厚み比率は１０μｍ／６０μｍ／１０μｍであり、
両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み比は３であっ
た。このフィルムを評価した結果、高周波シール強度は
６２０ｇ／ｃｍであった。また、その他の評価結果を表
１に示す。

【００５８】実施例５ 実施例４においてプロピレン系重合体（Ｃ）として、プ
ロピレン系ブロック共重合体（Ｃ３）（ＰＰ−２、ａ成
分のエチレン単位の含有量 ３．５重量％（５．２ｍｏ
ｌ％）、全重合量中のａ成分の割合 ６０重量％、ｂ成
分のエチレン単位の含有量 １３重量％（１８ｍｏｌ
％）、全重合体中のエチレン単位の含有量７．３重量％
（１０．６ｍｏｌ％）、［η］ｂ＝３．５ｄｌ／ｇ、
［η］ｂ／［η］ａ＝１．１７の共重合体に添加剤（ス
テアリン酸カルシウム、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲ
ＧＡＦＯＳ１６５）を混合し、造粒時にパーオキサイド
分解を実施してＭＦＲ＝２．７ｇ／１０分としたプロピ
レン−エチレンブロック共重合体。）を両外層とした以
外は実施例４と同様の方法を繰り返した。このフィルム
を評価した結果、高周波シール強度は１４４ｇ／ｃｍで
あった。また、その他の評価結果を表１に示す。

【００５９】上記プロピレン系ブロック共重合体を下記
のとおり製造した。 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。

【００６０】［ポリマーの製造］ ＜固体触媒成分の予備活性化＞内容積３ＬのＳＵＳ製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブタン
１００Ｌを加えて保存した。

【００６１】＜重合＞ＳＵＳ製の内容積１ｍ³の撹拌機
付き流動床反応器を２基連結し、第一槽目で前段部（ａ
成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目で
後段部（ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を連
続的に実施した。 （１）第一槽目（ａ成分部） 内容積１ｍ³の撹拌機付き流動床反応器において、重合
温度７０℃、重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、気相部の水
素濃度０．２５vol％、気相部エチレン濃度１．９vol％
を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を供
給しながら、トリエチルアルミニウム７５ミリモル／
ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン７．５
ミリモル／ｈおよび予備活性化した固体触媒成分０．３
７ｇ／ｈを連続的に供給し、流動床のポリマーホールド
量４５ｋｇでプロピレンとエチレンの共重合を行い１
３．２ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。得られたポリマ
ーは失活することなく第二槽目に連続的に移送した。ま
た、ポリマーの一部をサンプリングして分析した結果、
エチレン単位の含有量は３．５重量％、テトラリン１３
５℃での極限粘度（［η］ａ）は３．０ｄｌ／ｇであっ
た。

【００６２】（２）第二槽目（ｂ成分部） 内容積１ｍ³の撹拌機付き流動床反応器において、重合
温度８０℃、重合圧力１２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、気相部の水
素濃度０．３５ｖｏｌ％、気相部エチレン濃度９．５ｖ
ｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水
素を供給しながら、流動床のポリマーホールド量を５５
ｋｇで、第一槽目より移送された触媒含有ポリマーでの
エチレンとプロピレンとの共重合を連続的に継続するこ
とにより８．８ｋｇ／ｈの白色の流動性の良いポリマー
が得られた。得られたポリマーのエチレン単位の含有量
は７．３重量％、テトラリン１３５℃での極限粘度
（［η］）は３．２ｄｌ／ｇであった。以上の結果か
ら、第一槽目と第二槽目の重合比は６０／４０であり、
ａ成分と最終ポリマーの分析値より求めたｂ成分部のエ
チレン単位の含有量は１３重量％、テトラリン１３５℃
での極限粘度（［η］ｂ）は３．５ｄｌ／ｇであった。
得られたポリマーをパーオキサイド存在下で加熱分解
し、ＭＦＲが２．７ｇ／１０分になる様に調整しプロピ
レン系ブロック共重合体を得た。

【００６３】比較例５〜６ 実施例４〜５で用いた樹脂と同じ樹脂であって、表１に
示した樹脂を用いて単層のフィルムとした以外は実施例
４と同様の方法を繰り返した。比較例５のフィルムを評
価した結果、高周波シール強度は０ｇ／ｃｍであった。
比較例６のフィルムを評価した結果、高周波シール強度
は０ｇ／ｃｍであった。また、その他の評価結果を表１
に示す。

【００６４】実施例６ 閉塞保持機構としてホックを用いた以外は実施例２と同
様の方法を繰り返した。結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】 １）シール部が接着しない。 ２）耳部がべたつき、挿入が困難。また、開閉を繰り返
すと、周辺部が汚れ、傷等で白化する。

【図面の簡単な説明】

【図１】舌片状の耳部を袋本体の切り込み部に差し込ん
だ袋の概略図である。

【符号の説明】

１・・・袋本体、２・・・舌片状の耳部、３・・・袋本
体の切り込み部、４・・・高周波シール部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 33/16 Ｂ６５Ｄ 33/16 Ｆターム(参考） 3E064 AA05 BA24 BA30 BB03 BC18 BC20 HN04 HN12 HN24 HN26 HN62 3E075 BA42 BB15 DE16 DE17 DE18 4F100 AH01A AH01C AH01H AH08A AH08C AH08H AK03A AK03C AK04A AK04B AK04C AK04J AK07A AK07C AK21B AK21J AK25B AK25J AK62A AK62C AK62J AK63 AK64A AK64C AK66A AK66C AK66J AK68 AK80A AK80C AK80J AL01B AL02A AL02C BA03 BA06 BA08 BA10A BA10C BA15 BA25 CA30A CA30C CA30H DA02 DA04 DB02 EC03 EH20 EJ46 JA06A JA06C JA07A JA07C JA13A JA13C JK12 JL00 JL11 YY00A YY00C

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体からなるオレフィン系樹脂製袋であって、前記
   積層体の中間層がエチレン−エチレン系不飽和エステル
   共重合体（Ｉ）からなる層であり、前記積層体の両外層
   がオレフィン系樹脂（II）（ただし、前記エチレン−エ
   チレン系不飽和エステル共重合体（Ｉ）を除く）からな
   る層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対し
   て中間層の厚みが０．２〜５０である積層体からなり、
   かつ袋の開口部に閉塞保持機構を設け、反復開閉可能と
   することを特徴とするオレフィン系樹脂製の開閉可能な
   袋。
2. 【請求項２】両外層のオレフィン系樹脂（II）がエチレ
   ン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系共重合体（Ｃ）で
   ある請求項１記載のオレフィン系樹脂製の開閉可能な
   袋。
3. 【請求項３】エチレン系重合体（Ｂ）が下記の(ｂ−１)
   〜(ｂ−２)の性質を有するエチレン単独重合体（Ｂ１）
   またはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）であ
   る請求項２記載のオレフィン系樹脂製の開閉可能な袋。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (ｂ−１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５
   ０ｇ／１０分 (ｂ−２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
   ｍ³
4. 【請求項４】エチレン単独重合体（Ｂ１）またはエチレ
   ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のＧＰＣで測定さ
   れるＭｗ／Ｍｎ比が１．８〜３．５である請求項３記載
   のオレフィン系樹脂製の開閉可能な袋。
5. 【請求項５】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
   ２）が、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
   を有する遷移金属化合物を用いてなる重合用触媒の存在
   下に製造されるものである請求項３または４記載のオレ
   フィン系樹脂製の開閉可能な袋。
6. 【請求項６】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
   ２）が、チーグラー・ナッタ系固体触媒の存在下に製造
   されるものである請求項３または４記載のオレフィン系
   樹脂製の開閉可能な袋。
7. 【請求項７】プロピレン系重合体（Ｃ）が、プロピレン
   単独重合体（Ｃ１）、プロピレン−エチレンランダム共
   重合体（Ｃ２）、プロピレン−α−オレフィン系ランダ
   ム共重合体（Ｃ３）、プロピレン系ブロック共重合体
   （Ｃ４）またはこれらの混合物である請求項２記載のオ
   レフィン系樹脂製の開閉可能な袋。
8. 【請求項８】プロピレン−α−オレフィン系ランダム共
   重合体（Ｃ３）が、（１）炭素数４以上のα−オレフィ
   ン単位の含有量が８〜３５モル％、（２）エチレン単位
   の含有量が５モル％以下、（３）冷キシレン可溶部が
   ０．１〜７０重量％である、プロピレン−α−オレフィ
   ンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−α−
   オレフィンランダム共重合体である請求項７記載のオレ
   フィン系樹脂製の開閉可能な袋。
9. 【請求項９】プロピレン系ブロック共重合体（Ｃ４）
   が、下記のプロピレン系ブロック共重合体である請求項
   ７記載のオレフィン系樹脂製の開閉可能な袋。 プロピレン系ブロック共重合体：第一工程でエチレン単
   位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチ
   レン共重合体部分（ａ成分）を全重合量（ａ成分と下記
   ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二
   工程でエチレン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピ
   レン−エチレン共重合体部分（ｂ成分）を全重合量（ａ
   成分とｂ成分の合計）の１５〜６０重量％生成して得ら
   れるブロック共重合体であって、かつｂ成分の極限粘度
   （［η］ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、ｂ成分の極限粘度
   （［η］ｂ）とａ成分の極限粘度（［η］ａ）との比
   （［η］ｂ／［η］ａ）が０．５〜１．８のプロピレン
   系ブロック
10. 【請求項１０】請求項１に記載の積層体を高周波シール
    することを特徴とするオレフィン系樹脂製の開閉可能な
    袋の製造方法。