ITMI981568A1 - Procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento - Google Patents
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Description
Descrizione
L’invenzione concerne un procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento.
Nel rivestimento per diffusione su un pezzo in lavorazione viene riportato un rivestimento al fine di migliorarne le proprietà superficiali, come la resistenza all'usura e la resistenza alla corrosione. In proposito, su un pezzo in lavorazione, che per esempio è costituito da una lega a base di Ni, Co oppure Fe, viene riportato uno strato consistente per esempio in Al, Cr, Si.
Nello stato dell'arte sono noti procedimenti di rivestimento per diffusione, nei quali il rivestimento viene riportato con l'ausilio di un'impaccatura con polvere. Tali procedimenti sono per esempio noti dal documento US 3 667 985 per rivestire con AlTi e dal documento US 3958 047 per rivestire con Cr. Questi procedimenti sono fondamentalmente adatti per rivestire componenti consistenti in leghe refrattarie in modo uniforme e con elevati tenori di Al rispettivamente di Cr. I processi di impaccamento con polvere hanno comunque determinati difetti inerenti al procedimento, vale a dire: la grandezza dell ' impaccamento con polvere è limitata a motivo di problemi di conducibilità termica per realizzare uno strato uniforme. La polvere donatrice nell'impaccamento con polvere è soggetta ad un deposito ·per sinterizzazione sul pezzo in lavorazione oppure produce inaccettabili ruvidità superficiali a causa della polvere incorporata nello strato. La manipolazione della polvere è problematica dal punto di vista ecologico a causa dell'inquinamento dovuto alla polvere e dello smaltimento delle miscele costituite dalle frazioni della polvere. Inoltre, per esempio dai documenti EP 0480 867 A2 e UK l 135 015, sono noti procedimenti atti al rivestimento per diffusione, i quali lavorano senza impaccamento con polvere. Entrambi i noti procedimenti hanno tuttavia il difetto che la reazione per la formazione del gas donatore e per la deposizione lavora sfavorevolmente dal punto di vista termodinamico a motivo del tipo di dispositivo e della disposizione geometrica del pezzo in lavorazione e della sorgente del donatore.
Altri inconvenienti consistono nel fatto che i processi di rivestimento producono, in confronto con un procedimento di impaccamento con polvere, uno strato avente spessore minore rispettivamente un minor tenore in elementi diffusori. Infine, un inconveniente consiste nel fatto che, quando si antepone la sorgente del gas donatore alla camera di reazione, per il conseguimento di una miscela gassosa suscettibile di .reazione sono necessari onerosi dispositivi supplementari, suscettibili di guasti.
Il compito dell'invenzione è quello di indicare un procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa del genere precedentemente citato, il quale sia in grado di produrre anche su superfici grandi del pezzo in lavorazione strati, ottenuti per diffusione, uniformi, ed il quale sia privo dei difetti citati in quanto precede di cui ai noti procedimenti. Per effetto dell'invenzione dovrà inoltre essere indicato un dispositivo per l'attuazione del procedimento.
Il compito posto viene risolto secondo l'invenzione per effetto di un procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento, laddove secondo l’invenzione il materiale di rivestimento viene trasferito, sotto forma di un composto di alogenuro metallico, per mezzo di una circolazione dell'alogenuro metallico, da una sorgente del materiale di rivestimento al pezzo in lavorazione.
Un sostanziale vantaggio del procedimento di cui all'invenzione consiste nel fatto che possono essere prodotti strati lisci, uniformi, di elevata qualità superficiale. Un ulteriore vantaggio del procedimento di cui all'invenzione è dato dal fatto che possono essere rivestiti anche pezzi di grande volume . Un ulteriore vantaggio del procedimento di cui all'invenzione è dato dal fatto che possono essere realizzati strati di elevato spessore ed aventi un elevato tenore in elementi da trasmettere dello strato superficiale.
Secondo un altro aspetto dell'invenzione è previsto che il composto di alogenuro metallico viene prodotto nella sorgente del materiale di rivestimento contenente un metallo.
Vantaggiosamente è al riguardo previsto che il composto di alogenuro metallico venga prodotto introducendo un gas contenente alogenuro nella sorgente del materiale di rivestimento contenente un metallo.
In alternativa a ciò è particolarmente vantaggioso il fatto che il composto di alogenuro metallico venga prodotto tramite una reazione di decomposizione di un corpo solido, di preferenza polverulento, contenente alogenuro, contenuto nella sorgente del materiale di rivestimento.
La sorgente del materiale di rivestimento contiene vantaggiosamente -il metallo sotto forma di una polvere oppure di un granulato.
Secondo una forma di realizzazione particolarmente vantaggiosa dell'invenzione è previsto che tra il pezzo da rivestire e la sorgente del materiale di rivestimento venga prodotto un gradiente termico, cosicché il pezzo in lavorazione si trovi ad una temperatura più alta rispetto alla sorgente del materiale di rivestimento.
Vantaggiosamente è in proposito previsto che i pezzi in lavorazione e la sorgente del materiale di rivestimento vengano disposti in un recipiente di reazione riscaldabile e che il gradiente termico venga prodotto prelevando calore dalla sorgente del materiale di rivestimento.
Secondo una configurazione particolarmente vantaggiosa del procedimento di cui all'invenzione è previsto che la circolazione dell 'alogenuro metallico venga fatta passare, sotto forma di una circolazione chiusa, tra la sorgente del materiale di rivestimento ed il pezzo in lavorazione.
La circolazione chiusa viene in proposito vantaggiosamente attivata tramite convezione termica.
L'operazione di rivestimento ha vantaggiosamente luogo in un'atmosfera di gas inerte, a temperatura piuttosto alta.
L'atmosfera di gas inerte contiene vantaggiosamente gas argon e/oppure gas idrogeno.
L'atmosfera di gas inerte viene vantaggiosamente prodotta nel corso di un riscaldamento alla temperatura piuttosto elevata.
Al riguardo è particolarmente vantaggioso il fatto che durante il riscaldamento a temperature più basse, preferibilmente fino a circa 700°C, in qualità di gas inerte venga alimentato argon ed a temperature più elevate, preferibilmente oltre i 700°C, venga alimentato idrogeno.
L'atmosfera di gas inerte contiene vantaggiosamente meno di 100 ppm di ossigeno e meno di 100 ppm di vapore acqueo.
L'operazione di rivestimento viene vantaggiosamente attuata ad una temperatura piuttosto elevata, di circa 1.000°C fino a 1.200°C, di preferenza tra l.080°C e 1.140°C.
Il metallo è una sostanza elementare o molecolare, oppure una corrispondente miscela di sostanze, che con un alogenuro dà luogo ad un composto di alogenuro metallico.
La sostanza sarà vantaggiosamente Al, Cr, Si oppure un composto od una miscela.
La sostanza, oppure la miscela di sostanze è vantaggiosamente presente sotto forma di granulato oppure di polvere.
Al riguardo è particolarmente vantaggioso il fatto che il granulato oppure la polvere contenga un alogenuro sotto forma di un corpo solido polverulento oppure granulare..
Secondo l'invenzione viene inoltre messo a punto un dispositivo atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento, conformemente al procedimento di cui all'invenzione, il quale dispositivo è caratterizzato da:
- un recipiente di reazione riscaldatale, atto ad accogliere i pezzi da rivestire,
un dispositivo atto a generare un composto di alogenuro metallico e
un dispositivo atto a produrre un gradiente termico tra il pezzo da rivestire ed il dispositivo atto a generare il composto di alogenuro metallico.
Secondo un vantaggioso, ulteriore aspetto del dispositivo di cui all'invenzione è previsto che il dispositivo atto a produrre il composto di alogenuro metallico contempli perlomeno un recipiente donatore atto ad accogliere il metallo che serve alla produzione del composto di alogenuro metallico.
Al riguardo è vantaggiosamente previsto un dispositivo per addurre gas contenente alogenuro al recipiente donatore.
Secondo un altro aspetto, particolarmente vantaggioso, del dispositivo di cui all'invenzione è previsto che il dispositivo atto a produrre un gradiente termico contempli una disposizione di raffreddamento termicamente accoppiata con il dispositivo atto a generare il composto di alogenuro metallico .
La disposizione di raffreddamento viene vantaggiosamente raffreddata tramite un gas refrigerante .
Al riguardo è specialmente vantaggioso il fatto che la disposizione di raffreddamento contempli una disposizione di lamelle oppure di tubi percorsi dal gas refrigerante.
Vantaggiosamente, la disposizione di raffreddamento è accoppiata termicamente, attraverso un dispositivo termoconducente, con il dispositivo atto a generare il composto di alogenuro metallico.
Secondo un vantaggioso, altro aspetto del dispositivo di cui all'invenzione sono previsti:
un recipiente a storta che abbraccia il recipiente di reazione e reca una camera della storta che circonda il recipiente di reazione, un dispositivo di riscaldamento per riscaldare il recipiente della storta e pertanto il recipiente di reazione, e
un dispositivo di bloccaggio semipermeabile ai gas, disposto tra la camera interna del recipiente di reazione e la camera della storta, atto a cedere selettivamente gas in eccesso dalla camera interna del recipiente di reazione nella camera della storta.
Vantaggiosamente è previsto che il dispositivo di bloccaggio semipermeabile ai gas sia formato da una disposizione a labirinto oppure a cavità a pori aperti prevista nella parete del recipiente di reazione .
Nel dispositivo di cui all'invenzione è in special modo vantaggioso il fatto che siano previsti svariati recipienti donatori, dei quali almeno un recipiente donatore è tenuto su un primo livello di temperatura più basso ed almeno un secondo e/oppure un terzo recipiente donatore è tenuto su un livello di temperatura più alto, laddove i livelli di temperatura dei recipienti donatori sono più bassi rispetto ad un livello di temperatura, al quale si trovano i pezzi da rivestire.
Al riguardo, i differenti livelli di temperatura dei recipienti donatori vengono vantaggios amente provocati tramite accoppiamento termico differenziato degli stessi con la disposizione di raffreddamento, per mezzo del dispositivo a gradiente termico.
Esempi di realizzazione dell'invenzione vengono in appresso illustrati in relazione al disegno.
La figura l mostra in rappresentazione schematica una sezione trasversale attraverso un dispositivo per l'attuazione di un procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento secondo la presente invenzione.
La figura mostra in rappresentazione schematizzata una sezione attraverso un dispositivo per l'attuazione del procedimento di rivestimento per diffusione in fase gassosa di cui all'invenzione. Tramite un recipiente di reazione 3 è formata una camera di reazione 1, nella quale ha luogo l'operazione di rivestimento per diffusione in fase gassosa. Il recipiente di reazione 3 è circondato da un recipiente a storta 4, il quale abbraccia una camera della storta 2. Questa camera della storta 2 abbraccia, perlomeno in parte, il recipiente di reazione 3. Il recipiente a storta 4 è da parte sua circondato da un sistema di riscaldamento 5, il quale è formato da un forno.
Nella camera di reazione 1 sono disposti i pezzi 7 da rivestire, dei quali due sono rappresentati schematizzati nella figura. Un dispositivo atto a generare un composto di alogenuro metallico è formato da svariati recipienti donatori 9a, 9b, 9c, i quali sono disposti in punti diversi all'interno della camera di reazione 1. Sul lato inferiore del recipiente di reazione 3 si trova una disposizione di raffreddamento 6, la quale è formata da una costruzione termoconducente di lamelle rispettivamente di tubi, la quale viene percorsa da un gas refrigerante che viene alimentato attraverso una tubazione 14 del gas refrigerante. In contatto termico con la disposizione di raffreddamento 6, attraverso il fondo del recipiente di reazione 2, è previsto un dispositivo termoconducente 8, il quale è formato da una parte del fondo e da una parte posta in verticale. Con la parte del fondo del dispositivo termoconducente 8 sono accoppiati termicamente primi recipienti donatori 9a, mentre invece terzi recipienti donatori 9c sono accoppiati termicamente con la parte posta in verticale del dispositivo termoconducente 8; secondi recipienti donatori 9b sono disposti nella parte superiore del recipiente di reazione 3.
Nella parete del recipiente di reazione 3 è previsto un dispositivo di bloccaggio 10 semipermeabile ai gas.
La camera di reazione 1 viene portata indirettamente ad una temperatura più alta attraverso il recipiente di reazione 3 ed il recipiente a storta 4 e la camera della storta 2, che lo circondano, dal sistema di riscaldamento 5. Tramite il gas refrigerante che percorre la disposizione di raffreddamento 6 vengono raffreddati la disposizione di raffreddamento 6 e, direttamente attraverso il fondo del recipiente di reazione 3, la parte del fondo del dispositivo termoconducente 8 e la parte posta in verticale dello stesso, e pertanto i recipienti donatori 9a e 9c, cosicché tra i pezzi da rivestire 7 ed i recipienti donatori 9a e 9c si crea un gradiente termico nel senso che i pezzi in lavorazione 7 presentano una temperatura più alta rispetto ai recipienti donatori 9a e 9c.
Il dispositivo di bloccaggio 10 semipermabile ai gas permette che gas in eccesso oppure che si espande, oppure gas di reazione specificatamente più leggeri possono passare dalla camera di reazione 1 nella camera della storta 2, impedisce però, tramite un'indonea costruzione tubolare a labirinto oppure a pori aperti, che gas provenienti dalla camera della storta' 2 penetrino nella camera di reazione 1. Tubazioni il e 12 servono all'alimentazione ed allo scarico dei gas nella camera della storta rispettivamente da questa, una tubazione 13 serve all'alimentazione del gas nella camera di reazione 1. Attraverso le tubazioni 11, 12, gas inerti oppure gas riducenti vengono convogliati nella camera della storta 2 oppure vengono da questa scaricati; attraverso la tubazione 13 gas inerti, gas riducenti, oppure gas contenenti alogenuri vengono inviati nella camera di reazione 1.
Il processo di rivestimento per diffusione in fase gassosa si articola temporalmente nelle fasce avviamento, operazione .di riscaldamento con alimentazione di gas inerti, ciclo di mantenimento ed operazione di raffreddamento. All'avviamento del processo la camera di reazione 1 e la camera della storta 2 vengono liberate dall'atmosfera normale, tramite alimentazione di gas inerte alla temperatura ambiente, fino a che la concentrazione dell'ossigeno e la concentrazione del vapore acqueo si situano al di sotto di 100 ppm. In qualità di gas inerte viene per esempio utilizzato gas argon e/oppure gas idrogeno. Nell'operazione di riscaldamento, perlomeno nei recipienti 9a del metallo donatore, viene dato inizio alla formazione del composto {dei composti) di alogenuro metallico responsabile per il rivestimento tramite alimentazione di gas contenente alogenuro oppure tramite reazione di decomposizione di un corpo solido, di preferenza polverulento, contenente alogenuro. Esempi riguardo alla formazione di tali composti di alogenuro metallico sono:
HC1 e Η2, in qualità di composti gassosi di peso specifico più leggero in confronto con gli alogenuri metallici, vengono allontanati dalla camera di reazione 1 attraverso il dispositivo di bloccaggio 10 semipermeabile ai gas.
A motivo della convezione termica, i composti di alogenuro metallico salgono in corrispondenza del lato esterno del recipiente di reazione 3 e, nella zona del centro della camera di reazione 1, in prossimità della parte posta in verticale del dispositivo termoconducente 8, scendono di nuovo attraverso i recipienti 9c e 9a del metallo donatore. In questa maniera si ottiene un circuito gassoso, il quale viene indotto dai gradienti termici generati dalla disposizione di raffreddamento 6 in cooperazione con il dispositivo termoconducente 8. In aggiunta a questa convezione termica, il circuito gassoso viene assecondato dalla reazione di deposizione dei composti di alogenuro metallico sui pezzi in lavorazione 7. Le reazioni essenziali, che in proposito si svolgono, possono per esempio essere:
Il Hhal che si forma in occasione delle reazioni B1 e B2 viene legato attraverso i recipienti 9b del metallo donatore, laddove dai composti trivalenti di alogenuro metallico in corrispondenza dei recipienti donatori si formano composti mono e bivalenti di alogenuro metallico nel processo indotto del circuito.
Le reazioni degli alogenuri metallici mono e bivalenti vengono promosse dalle temperature più basse nella zona dei recipienti del metallo donatore, dato che si tratta di reazioni esotermiche e queste vengono termodinamicamente preferite a temperature più basse. Contrariamente a ciò, le reazioni di deposizione, che sono endotermiche oppure esotermiche in misura largamente minore rispetto alle reazioni summenzionate, vengono promosse sulle superfici dei pezzi in lavorazione 7 attraverso una temperatura specificatamente più elevata .
In questa maniera, nella camera di reazione 1 si crea un processo a circuito chiuso, indotto fisicamente, con quantità rispettivamente attività elevate, termodinamicamente favorite, di composti di alogenuro metallico che cedono metallo in stretto contatto tra donatore e fruitore del metallo da depositare. In questa maniera, sul pezzo in lavorazione 7 possono essere prodotti rivestimenti per diffusione assai uniformi, con elevati tenori nello strato superficiale di per esempio Al oppure Cr.
Dopo un tempo di mantenimento di due fino a venti ore alla temperatura di processo, alimentando gas inerte, la camera di -reazione 1 viene flussata dai composti di alogenuro suscettibili di reazione e raffreddata.
L'operazione di rivestimento ha luogo ad una temperatura piuttosto alta, di circa 1.000°C fino a 1.200°C, preferibilmente tra 1.080°C e 1.140°C.
Esempio 1
Nell'esempio 1, con il procedimento di rivestimento per diffusione in fase gassosa di cui all'invenzione, palette di turbina, consistenti nella lega Mar-M-247, che presentano una lunghezza di 710 tran, vengono rivestite per diffusione con uno strato di cromizzazione dello spessore di 70 μχα,.
Nella camera di reazione 1 vengono caricati da 10 fino a 24 pezzi di palette. Nei corpi 9a, 9b e 9c del metallo donatore vengono previsti 54 kg di granulato di Cr con in aggiunta 540 g di cloruro di ammonio uniformemente rimescolati. Il recipiente di reazione 3 e la camera della storta 2 vengono flussati per almeno 30 minuti con argon, con una portata di 2 m<3>/h. Il riscaldamento a 1.140°C ha luogo in 2,5 h, laddove fino ad una temperatura di 700°C viene alimentato argon con 0,5 m<3>/h. Alla temperatura massima di ottiene una differenza di temperatura tra i pezzi in lavorazione 7 ed i corpi 9a, 9b, 9c del metallo donatore che arriva fino a 30 K. Il tempo di mantenimento ammonta a 14 h. Uno strato ottenuto per diffusione, tipico, prodotto mediante il procedimento di cui all'esempio 1, presenta un tenore di Cr pari al 28 % in peso.
Esempio 2
Nell'esempio 2 il procedimento di cui all'invenzione viene utilizzato per il rivestimento di palette di turbina, consistenti nella lega a base di nickel Rene 80, con uno strato di alluminio per diffusione di 80 μτη. In un piano del recipiente di reazione vengono disposti fino a 32 pezzi di palette di turbina. 48 kg di granulato di AlCr, con il 50 % in peso di Al, e 320 g di AlF3 in qualità di donatore dell 'alogenuro, vengono previsti nei recipienti donatori 9a, 9b, 9c. Fino a 700°C la camera di reazione 1 viene flussata con 2 m<3>/h e da 700°C fino a 1.000°C la camera di reazione 1 viene flussata con H2.
Il rivestimento ha luogo ad una temperatura massima di 1.080°C per una durata di mantenimento di 4,5 h. Si ottennero uno spessore dello strato di 65 fino a 85 μm ed il 33 % in peso di Al nella superficie .
Claims (1)
- Rivendicazioni 1.- Procedimento atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento, caratterizzato dal fatto che il materiale di rivestimento, sotto forma di un composto di alogenuro metallico, viene trasferito per mezzo di una circolazione dell'alogenuro metallico da una sorgente (9a, 9b, 9c) del -materiale di rivestimento al pezzo in lavorazione (7). 2.- Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il composto di alogenuro metallico viene generato nella sorgente {9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento contenente un metallo. 3.- Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che il composto di alogenuro metallico viene generato introducendo un gas contenente alogenuro nella sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento contenente un metallo. 4.- Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che il composto di alogenuro metallico viene generato tramite una reazione di decomposizione di un corpo solido, di preferenza polverulento, contenente alogenuro, contenuto nella sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento. 5.- Procedimento secondo la rivendicazione 2,3, oppure 4, caratterizzato dal fatto che la sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento contiene il metallo sotto forma di una polvere oppure di un granulato . 6.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 5, caratterizzato dal fatto che tra il pezzo (7) da rivestire e la sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento viene prodotto un gradiente termico, cosicché il pezzo da lavorare (7) si trova ad una temperatura più alta rispetto alla sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento . 7.- Procedimento secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che i pezzi da lavorare (7) e la sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento vengono disposti in un recipiente di reazione (3) riscaldabile ed il gradiente termico viene prodotto prelevando calore dalla sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento. 8.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 7, caratterizzato dal fatto il circuito dell'alogenuro metallico viene fatto passare, sotto forma di un circuito chiuso, tra la sorgente (9a, 9b, 9c) del materiale di rivestimento ed il pezzo in lavorazione (7). 9.- Procedimento secondo una delle rivendicazionil fino a 8, caratterizzato dal fatto che il circuito chiuso viene stimolato tramite convezione termica. 10.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 9,· caratterizzato dal fatto che l'operazione di rivestimento ha luogo in un'atmosfera di gas inerte, a temperatura piuttosto alta. 11.- Procedimento secondo la rivendicazione 10, caratterizzato dal fatto che l'atmosfera di gas inerte contiene gas argon e/oppure gas idrogeno. 12.- Procedimento secondo la rivendicazione 10 oppure il, caratterizzato dal fatto che l'atmosfera di gas inerte viene prodotta nel corso di un riscaldamento alla temperatura piuttosto elevata. 13 .- Procedimento secondo la rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che nel corso del riscaldamento a temperature più basse, preferibilmente fino a circa 700°C, in qualità di gas inerte viene alimentato argon ed a temperature più elevate, preferibilmente oltre i 700°C, viene alimentato idrogeno. 14.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 10 fino a 13, caratterizzato dal fatto che l'atmosfera di gas inerte contiene meno di 100 ppm di ossigeno e meno di 100 ppm di vapore acqueo. 15.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 14, caratterizzato dal fatto che l'operazione di rivestimento viene attuata ad una temperatura piuttosto elevata, di circa l.000°C fino a 1.200°C, di preferenza tra 1.080°C e 1.140°C. 16.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 15, caratterizzato dal fatto che il metallo è una sostanza elementare oppure molecolare, oppure una miscela di sostanze, che con un alogenuro dà luogo ad un composto di alogenuro metallico . 17.- Procedimento secondo la rivendicazione 16, caratterizzato dal fatto che la sostanza oppure la miscela di sostanze è Al, Cr, Si oppure un composto od una miscela. 18.- Procedimento secondo la rivendicazione 16 oppure 17, caratterizzato dal fatto che la sostanza oppure la miscela di sostanze è presente sotto forma di granulato oppure di polvere. 19.- Procedimento secondo la rivendicazione 18, caratterizzato dal fatto che il granulato contiene un alogenuro sotto forma di un corpo solido polverulento oppure granulare, di preferenza cloruro di alluminio oppure AlF3. 20.- Dispositivo atto al rivestimento per diffusione in fase gassosa di pezzi di materiale refrattario con un materiale di rivestimento, conformemente al procedimento secondo una delle rivendicazioni 1 fino a 19, caratterizzato da: un recipiente di reazione (3) riscaldabile, atto ad accogliere i pezzi (7) da rivestire, un dispositivo (9a, 9b, 9c) atto a generare un composto di alogenuro metallico e un dispositivo (6, 8) atto a produrre un gradiente termico tra il pezzo da rivestire (7) ed il dispositivo (9a, 9b, 9c) atto a generare il composto di alogenuro metallico. 21.- Dispositivo secondo la rivendicazione 20, caratterizzato dal fatto che il dispositivo (9a, 9b, 9c) , atto alla produzione del composto di alogenuro metallico contempla perlomeno un recipiente donatore {9a, 9b, 9c) atto ad accogliere il metallo che serve alla generazione del composto di alogenuro metallico. 22.- Dispositivo secondo la rivendicazione 21, caratterizzato dal fatto che è previsto un dispositivo atto ad alimentare gas contenente alogenuro nel recipiente donatore (9a, 9b, 9c). 23.- Dispositivo secondo la rivendicazione 20, 21 oppure 22, caratterizzato dal fatto che il dispositivo (6, 8), atto alla produzione di un gradiente termico, contempla una disposizione di raffreddamento (6) .termicamente accoppiata con il dispositivo (9a, 9b, 9c) atto a produrre il composto di alogenuro metallico. 24.- Dispositivo secondo la rivendicazione 23, caratterizzato dal fatto che la disposizione di raffreddamento (6) viene raffreddata tramite un gas refrigerante . 25.- Dispositivo secondo la rivendicazione 24, caratterizzato dal fatto che la disposizione di raffreddamento (6) contempla una disposizione di lamelle o di tubi percorsa dal gas refrigerante. 26.- Dispositivo secondo la rivendicazione 23, 24, oppure 25, caratterizzato dal fatto che la disposizione di raffreddamento (6) è termicamente accoppiata, attraverso un dispositivo termoconducente (8), con il dispositivo (9a, 9b, 9c) atto a produrre il composto di alogenuro metallico. 27.- Dispositivo secondo una delle rivendicazioni 20 fino a 26, caratterizzato da un recipiente a storta (4) che abbraccia il recipiente di reazione (1) e reca una camera della storta (2) che circonda il recipiente di reazione (1), un dispositivo di riscaldamento (5) per riscaldare il recipiente della storta (4) e pertanto il recipiente di reazione (1), e un dispositivo di bloccaggio (10) semipermeabile ai gas, disposto tra la camera interna (i) del recipiente di reazione (3) e la camera della storta (2), atto a cedere selettivamente gas in eccesso dalla camera interna (l) del recipiente di reazione (3) nella camera della storta. 28.- Dispositivo secondo la rivendicazione 27, caratterizzato dal fatto che il dispositivo di bloccaggio (10) semipermeabile ai gas é formato da una disposizione a labirinto oppure a cavità con pori aperti prevista nella parete del recipiente di reazione (3). 29.- Dispositivo secondo una delle rivendicazioni 21 fino a 28, caratterizzato dal fatto che sono previsti svariati recipienti donatori (9a, 9b, 9c), dei quali almeno un recipiente donatore (9a) è tenuto su un primo livello di temperatura più basso ed almeno un secondo e/oppure un terzo recipiente donatore (9b e/oppure 9c) è tenuto su un livello di temperatura più alto, laddove i livelli di temperatura dei recipienti donatori (9a, 9b, 9c) sono più bassi rispetto ad un livello di temperatura, al quale si trovano i pezzi da rivestire. 30.- Dispositivo secondo la rivendicazione 29, caratterizzato dal fatto che il differente livello di temperatura dei recipienti donatori (9a, 9b, 9c) è provocato tramite accoppiamento termico diverso degli stessi con la disposizione di raffreddamento (6) per mezzo del dispositivo a gradiente termico (8)
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