IT8047741A1 - Bagno acido e procedimento di elettroplaccatura allo zinco - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: "BAGNO ACIDO E PROCEDIMENTO DI ELETTROPLACCATTIRA AL-LO ZINCO"
RIASSUNTO
Bagno di elettroplaccatura allo zinco acido e procedimento di placcatura allo zinco brillante impiegando detto bagno che contiene una quantit? efficace di un miscuglio regolato di agenti brillantanti comprenefenti un polimero di poliacrilammide solubile nel bagno e suoi derivati di pliacrilammide N-sostituiti nonch? loro copolimeri come brillantante primario in combinazione con un brillantante secondario comprendente acido borico e suoi sali di metalli dei gruppi I e II e oppure tiourea e suoi derivati N-sostituiti nonch? loro scelti prodotti di addizione. Il bagno di elettroplaccatura allo zinco acido che incorpora il miscuglio di brillantanti primari e secondari ? economico e versatile nell'uso e produce un deposito di placcatura duttile avente un aspetto lucente?
DESCRIZIONE
Il bagno e procedimento di elettroplaccatura allo zinco acido della presente invenzione ? apolicabile particolarmente ma non neeesseriamente limitato alle operazioni cosiddette di elettroplaccatura allo zinco a velocit? elevata entrp un ampio campo di densit? di corrente quali si incontrano nella placcatura di strisce, placcatura di fili, placcatura di aste o simili. Zinco elettrodepositato di un aspetto semibrillante fino a lucente ? desiderabile in tali casi per fornire una placcatura decorativa mentre impartisce contemporaneamente protezione contro la corrosione all'oggetto.
Bagni di elettroplaccatura allo zinco del tipo acido prima di ora noti avevano incorporati agenti brillanti o loro combinazioni che non fornivano una adeguata versatilit? nel loro uso entro un ampio campo di densit? di corrente ed erano manchevoli nel fornire il richiesto deposito di zinco semibrillante o lucente in condizioni di elettroplaccatura a velocit? elevata. Questi bagni di placcatura della tecnica antecedente erano anche costosi da usare e richiedevano un?accurata regolazione.
Molti dei problemi ed inconvenienti associati con bagni di elettroplaccatura allo zinco acido della tecnica antecedente vengono superati secondo la presente invenzione impiegando una quantit? effica ce regolata di un miscuglio di agenti brillantanti primari e secondari che sono efficaci nel produrre un deposito di zinco semibrillante fino a lucente entro un ampio campo di densit? di corrente e, il quale miscuglio ? particolarmente applicabile per procedimento di elettroplaccatura a velocit? elevata?
I benefici e vantaggi della presente invenzione vengono raggiunti mediante un bagno e procedimento di elettroplaccatura allo zinco acido impiegante detto bagno che pu? venire fatto funzionare ad un pH compreso fra 0 e circa 6,5 e preferibilmente ad un pH da circa 3 a circa 5,5? Il bagno di zinco acido incorpora lo ione-zinco in quantit? usuali preferibilmente comprese fra circa 15 E per litro (g/1) e circa 110 g per litro e viene introdotto mediante un sale di zinco solubile acquoso quale solfato di zinco, cloruro di zinco, fluoborato di zinco, acetato di zinco o simili con regolazione del pH effettuata impiegando un corrispondente acido? Il bagno pu? inoltre contenere sal? inerti usuali per aumentare la conduttivi del bagno nonch? additivi addizionali usuali per migliorare il deposito di zinco ottenuto?
Oltre a quanto precede, il bagno contiene ancora come costituenti essenziali un miscuglio di un agente brillantante primario ed uno secondario in quantit? efficaci a produrre un deposito di zinco eeaibrillante fino alucente in cui il brillantante primario pu? venire impiegato a concentrazioni di 0,01 g/litro lino al suo limite di solubilit? men tre i brillantanti secondari possono venire impiegja ti in quantit? regolate per aumentare ulteric m ente la brillantezza del deposito di zinco ottenuto. Il brillantante primario comprende un polimerc di acrilammide od acrilammidi N-sostituite noich? cocopolimeri dei precedenti con un agente solubilizzante scelto dal gruppo formata da acido mstacrilico, acido acrilico, acrilnitrile , metacriluitrile , -esteri vinil-C1 -C5 alchiiici. viniialogenuro , epialogenidrina , viniliden-alogsnuro , ossido di aloliiene e loro miscugli. Il polimero generale presen t l f l
re OR , dove M ? E oppure un metallo del gruppo I o II; R1 ? H oppure un radicale C 1-2-alchilico ed n ? 2 fino 2.000.000.
Il brillantante secondario o miscuglio di brillantanti secondari ? scelto dal gruppo formato da acido borico e suoi sali di metalli dei gruppi I e II; e oppure tiourea e suoi derivati N-sostituiti della formula:
La tiourea e suoi derivati N-sostituiti possono venire ulteriormente modificati formando prodotti di addizione'di zolfo con propan-sultone, acido alogeno-acetico, acido alogeno-solfonico nonch? loro miscugli.
Il brillantante secondario acido borico o suoi sali con metalli possono venire impiegati in concentrazioni fino ad 80 g/litro con preferenza per quantit? comprese fra 7 e 40 g/litro. Il "brillantante secondario tiourea o suoi derivati N-sostituiti possono venire impiegati in quantit? fino a 10 g/litro con preferenza per quantit? di circa 0,01 fino a 5 g/litro. Quando si impieghi up.miscuglio dei due brillantanti secondari, il brillantante secondario acido borico pu? venire impiegato in quantit? di almeno 3 g/litro fino ad 80 g/litro mentre il brillantante secondario tiourea pu? venire impiegato in quantit? di almeno 0,005 g/litro fino a IO g/ litro.
Secondo gli aspetti di procedimento della presente invenzione, il bagno di elettroplaccatura allo zinco acido precedente incorporante il miscuglio.di agenti brillantanti viene fatto funzionare ad un pH compreso fra 0 e circa 6,5 e ad una temperatura di 10 fino a 82?C. Possono venire impiegate densit? di corrente fra 1,0 e 50 A/dm comprese densit? di corrente ancora pi? elevate quando vengano impiegati i procedimenti speciali di placcatura a velocit? elevata.
Benefici e vantaggi addizionali della presente invenzione diventeranno evidenti da una lettura della descrizione delie esecuzioni preferite considerate in relazione con gii esempi specifici forniti? Il bagno di elettroplaccatupa allo zinco acido brillante migliorato della presente invenzione comprende una soluzione acquosa contenente una concentrazione di ione-idrogeno sufficiente a fornire un pH di funzionamento fra circa 0 e circa 6,5? Oltre alla quantit? regolata di agenti brillantanti primari e secondari impiegati, il bagno incorpora ancora concentrazioni appropriate di altri costituen ti usuali impiegati in bagni di elettroplaccatura allo zinco acido compresi i sali di zinco, sali che conferiscono conduttiva nonch? costituenti brillantanti supplementari dei tipi qui in precedenza noti per aumentare ancora la brillantezza dei depositi di placcatura di zinco ottenuti. Lo ione zinco, secondo una pratica usuale, viene introdotto nella soluzione acquosa sotto forma di un sale di zinco solubile acquoso quale solfato di zinco, cloruro d? zinco, fluoborato di zinco, acetato di zinco o simili, oltre a suoi miscugli per fornire una concentrazione di ioni-zinco funzionanti compresa fra circa 15 g/litro e circa 110 g/litro con preferenza per concentrazioni di circa 20 g/litro ed 80 g/litro. L'acidit? del bagno viene regolata impiegando un corrispondente acido a eeconda del sale di zinco usato compreso acido solforico, acido cloridrico, acido fluoborico, acido acetico o cimili per fornire un pH d? funzionamento d? circa 0 fino a circa 6,5 e proferibilmente un pB compreso ita circa 5 e circa 5,5?
Ordinariamente, vengono impiegati vari sal? inerti o loro miscugli per aumentare ulteriormente la conduttivit? del bagno e possono comprendere cloruro d? sodio, cloruro di potassio, cloruro di ammonio, solfato di sodio, solfato d? potaselo, cloruro d? magnesio, solfato di magnesio o simili ohe vengono utilizzati in quantit? comprese ordinariamente fra circa 10 e circa 200 g/litro. Oltre ai costituenti del bagno di elettroplaooatura allo zinco acido usuali precedenti, il bagno comprende ancora come ingrediente essenziale una quantit? efficace regolata di un miscuglio d? un agente brillantante polimerico primario e uno secondario o miscuglio di agenti brillantanti secondari che forniscono benef?ci inaspettati nel deposito d? zinco formato nonch? nel fornire aumentata versatilit? nell'uso del bagno di elettroplaccatura.
L'agente brillantante primario comprende un polimero scelto dal gruppo formato da pol?meri di poliacrilammide e derivati di poliacrilammide
li-sostituiti e loro coooliae.:.?i della formula:
2 fino a 2.000.000 e copolimeri di detto polimero ed un agente solubilizzante presente in una quantit? fino a 25 moli % del copolimero scelto dal gruppo formato da acido metacrilico, acido acrilico, acrilnitrile , metacrilnitrite , esteri vinil-C1-5 alchilici, vinil-alogenuro , epialogenidrina , vilidenalogenuro , ossido di alchilene e loro miscugli.
La copolimerizzazione di acrilammide o derivati di acrilammide N-sostituiti con l'agente solubilizzante fornisce migliore solubilit? in acqua del polimero ed ? desiderabile particolarmente quando vengano impiegati polimeri di peso molecolare elevato* Il % in moli dell'agente solubiiizzante nel copolimero risultante viene regolato ad una quantit? inferiore a circa 25 moli % per conservare il carattere vantaggioso del costituente acrilammide nel fornire migliore brillantezza del deposito di zinco
La concfentrazione dell'agente brillantante polimerico primario pu? essere compresa fra un valore basso come circa 0,001 g/litro e livelli che si.avvicinano al limite del solubilit? del polirnero nel^bagno acquoso- ? concentrazioni al di sotto di circa 0,001 g/litro non possono venire ottenuti ordinariamente i vantaggi optimum del brillantante primario polimerico mentre concentrazioni usualmente superiori a circa 10 g/litro danno come risultato che il bagno diventa indesiderabilmente viscoso? Inoltre, l?impiego di quantit? eccessive dell?agente brillantante primario ? in generale antieconomico in quanto non si ottiene alcun beneficio apprezzabile rispetto a quello ottenuto con concentrazioni moderate? In generale, l'agente brillantante polimerico primario viene impiegato in un campo di circa 0,1 a circa 5 g/litro. La quantit? particolare impiegata varier? a seconda degli altri costituenti presenti nel bagno compresa la quantit? e tipo di brillantanti secondari e brillantanti supplementari impiegati, peso molecolare del polimero specifico impiegato e condizioni specifiche di funzionamento del bagnoe In generale, pi? ? elevato il peso molecolare del polimero impiegato, minor quantit? di polimero sar? necessaria.
Oltre all?agente brillantante polimerico primario, il bagno comprende ancora un brillantante secondario che pu? consistere in acido borico o suoi sali con metalli oppure tiourea e suoi derivati
N-sostituiti nonch? miscugli di questi due costituenti secondari. E' stato trovato che l?acido borico o sali di metalli di acido borico consistenti in metalli dei gruppi I e II forniscono un effetto sinergico in combinazionecon il brillantante primario polimerico sulla brillantezza del deposito di zinco ottenuto. L'acido borido o sale di acido borico pu? venire impiegato in quantit? fino a circa 80 g/litro mentre quantit? comprese fra circa 7 e circa 40 g/litro vengono preferite quando l'acido borico o saie di acido borico venga impiegato in assenza dell'agente brillantante secondario tiourea. Quando il bagno contenga ancora una combinazione di entrambi i brillantanti secondari, l'acido borico o sale borato viene impiegato in una quantit? di almeno circa3 g/litro fino a circa 60 g/litro .
L?agente brillantante secondario base tioureica comprende tiourea e suoi derivati N-sostituiti della
re.un metallo del gruppo I o II e dove Z su uNA N pu? formare un sistema ciclico con Z sulla altra N:e comprendente inoltre i prodotti d? addizione di zolfo con detta tiourea e suoi derivati R-sostituiti scelti dal gruppo formato da propansuitone , acido alogeno-acetico, acido alogeno-solfonico e loro miscugli.
Tipici fra materiali tioureici che possono venire impiegati soddisfacentemente secondo la definizione precedente sono tiourea; R-allil-tio
Il brillantante secondario base tioureica pu? venire impiegato in quantit? fino a circa 10 g/litro e preferibilmente entro un campo di circa 0,01 fino a circa 5 g/litro, quando impiegato in combinazione con l'agente brillantante polimerico primario in assenza del brillantante secondario base di acido borico. Quando il brillantante secondario base di acido borico sia anch'essa presente, il brillantante secondario base tioureica pu? venire impiegato in una quantit? bassa quanto circa 0,005 g/litro fino a circa 10 g/litro in combinazione con circa 3 g/litro fino ad 80 g/litro del brillantante secondario acido borico.
Oltre agli agenti brillantanti primario e secondario, viene contemplato anche che il bagno di elettroplaccatura allo zinco acido possa incorporare ulteriormente quantit? regolate di altri agenti brillantanti compatibili con il bagno dei tipi convenzionalmente impiegati in soluzioni di placcatura allo zinco acido. Sono compresi fra questi agenti brillantanti supplementari ed eventuali aldeidi aromatiche o chetoni, composti quaternari nicotinati, composti quaternari di poliepicloridrina con ammine, polietilenimmine e loro composti quaternari o simili.
Secondo gli aspetti di procedimento della presente invenzione, l'ottenimento di depositi di placcatura allo zinco semibrillanti fino a lucenti su sostrati metallici viene ottenuto impiegando UNO qualsiasi di vari noti procedimenti di placcatura.
Il bagno ? particolarmente applic?bile per la placcatura a velocit? elevata d? oggetti ferrosi quali fili, strisce, tubazioni o simili. Sella esecuzione, il bagno di elettroplaccatura incorporante i costituenti come qui in precedenza descritti viene regolato entro un campo di pH di funzionamento di circa 0 fino a circa 6,5 e ad una temperatura fra circa 10 e circa 82?C. La placcatura allo zinco
pu? venire effettuata a densit? di corrente generalmente comprese fra un valore basso come circa
1 ampere/dm e 30 ampere/dm 'e pi? a seconda della tecnica di placcatura specifica impiegata.
Per illustrare ulteriormente il bagno di placcatura allo zinco acido migliorato della presente invenzione, vengono dati gli esempi specifici che seguono. Si apprezzer? che gli esempi forniti sono a scopo illustrativo e non vanno intesi in alcuna maniera limitativa della presente invenzione.
Esempio I
Un pannello di grana di acciaio viene placcato in un bagno agitato con aria per un periodo di
IO minuti ad una densit? di corrente di 5,0 ampere/dm .
Il bagno di placcatura allo zinco ? ad un pH di 4,7 ed una temperatura di 24?C. Il bagno ha la seguente composizione:
Costituente Concentrazione
Solfato di zinco 175 g/litro poliacrilammide (peso molecolare
50.000) 0,25 g/litro fenil-tiourea 0,25 g/litro L'aspetto del pannello di prova placcato ? completamente brillante nelle aree di densit? di coi? rente elevata con un deposito grigio chiaro nelle aree di densit? di corrente bassa*
Esempio 2
Un pannello di prova di acciaio viene placcato per un periodo di 10 minuti ad una densit? di corren te di 4,5 ampere/dm . L'agitamento del bagno viene fornito mediante agitamento con asta catodica. Il bagno di placcatura si trova ad una temperatura di 21?C e ad un pH di 4,2 ed ha la seguente composizione :
Costituente Concentrazione solfato di zinco 150 g/litro solfato di ammonio 20 g/litro poliacrilammide (peso molecolare
15*000) 1 g/litro tiourea 0,5 g/litro L aspetto del pannello di prova placcato ? s?mile a quello ottenuto nell'esempio lo
Esempio 3
Un pannello di prova di acciaio viene placcato per un periodo di 15 minuti ad una densit? di corrente di 8,0 ampere/dm in un bagno di placcatura che impiega agitamento con aria- Il bagno ? ad un pH di 5,9 ed una temperatura di 26?C ed ha la seguente composizione;
Costituente Concentrazione fluoroborato di zinco 200 g/litro poli N-(2-idrossi-etil)-acrilammide (peso molecolare 20o000) 0,2 g/litro allil-tiourea 0,15g/litro L'aspetto del pannello di prova placcato ? simile a quello ottenuto negli esempi 1 e 2 eccetto che il campo di brillantezza a bassa densit? di corrente ? maggiore.
Esempio 4-Un pannello di prova di acciaio viene placcato in un bagno impiegando agitamento con aria per un periodo di 10 minuti a 5,5 ampere/dm2. Il bagno si trova ad una temperatura di 24-?G e ad un pH si 5,0 ed ha la seguente composizione:
Costituente Concentrazione cloruro di zinco 110 g/litro cloruro di ammonio 160 g/litro poliacrilammide (peso molecolare
600) 0,25g/litro N-idrossi-etil-tiourea 0,05g/litro L?aspetto del pannello di prova placcato ? brillante fino a semibrillante in tutto l'intero campo di densit? di corrente
Esempio 5
Un pannello di prova di acciaio viene placcato in un bagno impiegando agitamento con aria per un periodo di 5 minuti a 10 ampere/dm 2 Il bagno ? ad un pH di 4,5 e ad una temperatura di 25?C e presenta la seguente composizione:
Costituente Concentrazione solfato di zinco 205 g/litro acido borico 25 g/litro acido poli-2-acrilammido-2-metil-propan- solfonico (peso molecolare 50.000) 2 g/litro acido tiourea N-propan-solfonico 1 g/litro L'aspetto del pannello di prova placcato ? brillante nelle aree di elevata densit? di corrente con un piccolo deposito grigio chiaro nelle aree di densit? di corrente molto bassa.
Claims (9)
1. Bagno di elettroplaccatura acquoso allo zinco avente un pH di circa 0 fino a circa 6,5 contenente una quantit? efficace di un miscuglio di : a) un brillantante primario comprendente un polirne ro scelto dal gruppo formato da polimeri di po
liacri! annido e derivati di poiiacrilainmide N-sostituiti e loro cooolimeri della formula:
ed n ? 2 fino a 2.000.000, e copolimeri vii detto polimero con un agente.- solubiiizzante presente ir. un a quantit? fino a moli % del copolimerc scelto dal gruppo formato da acido metacrilico, acido acrilico, acrilnitrile, metacrilnitrile, esteri vinil-C r-alchilici, vinil-alogenuro, epialogenidrina, vinilidenalogenuro , ossido di alchilene e loro miscuglio; e
b) un brillantante secondario e suoi miscugli scelto dal gi'uppo formato da acido borico e suoi sali con metalli dei gruppi I e II; e oppure tiourea e ?.d
pu? formare un composto ciclico con 2 sull'altra N; e comprendente inoltre i prodotti di addizione solforati di detta t?ourea e suoi derivati N-sostituiti? scelti dal gruppo formato da propan-sultone, acido alogeno-acetico, acido alogeno-solfonico e loro miscugli
2- Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1, in cui il brillantante primario ? presente in una quantit? di circa 0,001 g/litro fino al suo limite di solubilit? in detto bagno di elettroplaccatura acquoso allo zinco
3. Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1, in cui il brillantante primario ? presente in una quantit? di circa 0,1 fino a circa 5 g/litro.
4. Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1, in cui il "brillantante secondario acido borico e suo sale con metallo ? presente in una quantit? fino a circa 80 g/litro.
5. Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1, in cui il brillantante secondario acido borico e suo sale con metallo ? presente in una quantit? da circa 7 fino a 40 g/
1itroo
6. Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1, in cui il brillantante secondario tiourea e suo derivato N-sostituito viene impiegato in una quantit? fino a circa 10 g/litro.
?. Bagno di elettroplaccatura allo zinco secondo la rivendicazione 1. in cui il brillantante secondario tiourea e suo derivato H-sostituito viene impiegato in una quantit? di circa 0,01 fino a circa 5 g/ litro.
8. Bagno di elettroplaccatura allo zinco seconda la rivendicazione 1, in cui il brillantante secondario acido borico e suo sale con metallo dei gruppi I e II viene impiegato in una quantit? di circa 3 g/litro fino ad 80 g/litro in combinazione con circa 0,005 g/iitro fino a 10 g/litro di detto brillantante secondario tiourea e suoi derivati N-sostituiti .
9. Procedimento per depositare una placcatura di zinco brillante su un sostrato comprendente gli stadi di eiettrodepos?tare zinco da un bagno di elettroplaccatura acquoso acido allo zinco avente una composizione secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 ad 8.
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| US5084542A (en) * | 1990-05-31 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy/isocyanate crosslinked coatings containing 1,3-disubstituted imidazole-2-thione catalysts |
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