HUT77196A - Eljárás gyapjú enzimes kezelésére - Google Patents
Eljárás gyapjú enzimes kezelésére Download PDFInfo
- Publication number
- HUT77196A HUT77196A HU9701916A HU9701916A HUT77196A HU T77196 A HUT77196 A HU T77196A HU 9701916 A HU9701916 A HU 9701916A HU 9701916 A HU9701916 A HU 9701916A HU T77196 A HUT77196 A HU T77196A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- wool
- enzyme
- treatment
- preferably less
- animal hair
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/48—Oxides or hydroxides of chromium, molybdenum or tungsten; Chromates; Dichromates; Molybdates; Tungstates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
- D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with hydrogen peroxide or peroxides of metals; with persulfuric, permanganic, pernitric, percarbonic acids or their salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
- D06M16/003—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/10—Animal fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/10—Animal fibres
- D06M2101/12—Keratin fibres or silk
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/45—Shrinking resistance, anti-felting properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás gyapjú enzimes kezelésére.
A találmány tárgya eljárás gyapjú vagy állati szőr javított jellemzőinek, például csökkent csomósodás, megnövelt fehérség, csökkent törési tendencia, javított puhaság és javított festési jellemzők előállítására enzimes kezelés segítségével. Részletesebben, a találmány azzal jellemezhető, hogy a gyapjút vagy állati szőrt plazmakezelésnek és fehérjebontó enzimmel, mint például valamely proteázzal történő kezelésnek vetjük alá.
Több év óta a gyapjúipar olyan olyan eljárásokat szeretne kidolgozni, amelyek csökkentik a gyapjú merevedését, illetve csomósodását és, amely nem eredményez olyan káros anyagokat, amelyek a környezetet szennyeznék. Az újabb fejlesztések során egy alacsony hőmérsékletű plazmakezelést vagy Delhey eljárást alkalmaztak, ami ezt a problémát esetenként megoldotta.
A fenti célból ismert, hogy a gyapjú anyagot elektromos gáz kibocsátással (ún. plazmakezeléssel) kezelik, azaz száraz eljárást alkalmaznak. A plazmakezelés a gyapjúszál végső állapotában egy változtatott felületet eredményez, amely csökkenti a merevedés, illetve csomóképződés tendenciáját, javítja a gyapjú nyomhatóságát és gyorsítja a gyapjú festésének folyamatát. A plazmakezelés alkalmazása a textil végtermék előállításában, különösen a gyapjú végtermék előállításában, igen előnyös, mivel az eljárás környezetileg elfogadható módszer, összehasonlítva a régebben alkalmazott klórozásos kidolgozási eljárásokkal [Byrne, K. M. és munkatársai Corona discharge treatment of wool - commercial implications DWI Report, (1992), 109:589-599 (Aachener Textiltagung 1991), (korona3 kisülési gyapjúkezelés - kereskedelmi alkalmazások).
A texti I ki készítési eljárásban az alkalmazható plazmakezelés az alacsony hőmérsékletű vagy nem kiegyenlített plazmakezelés (hideg plazma kezelés) különösen a korona-kisülés, illetve a fénykisülés kezelés [Thomas, H. és munkatársai: Environmentally friendly finishing processes fór wool by pretreatment with electrical discharges in gas (plasma) ITB 2, (1993) (környezetvédelmi szempontból előnyös kikészítési eljárások gyapjú kikészítésére elektromos kisülések segítségével gázfázisban (plazma)). A korona-kisülés kezelés atmoszférikus körülmények között hajtható végre - ez egy gyengeáramú kisülés -, amely oxidációt eredményez, ebből eredően ez a szál felületének polarizációját okozza. A fénykisülés kezelést vákuumban hajtják végre, azaz nagyobb energiájú elektronokat állítanak elő, mint amelyet a korona-kisülés kezelés eredményez és ez nagyobb mértékben módosítja a szál felületét.
Az eljárás szerint a plazmakezelés a gyapjú vagy állati szöranyagot úgy alakítja át, hogy ennek merevedési, illetve csomósodási tendenciája csökken, valamint festési jellemzői javulnak anélkül, hogy károsító kemikáliát alkalmaznának, illetve szennyvíz keletkezne (száraz eljárás). A kezelés javított jellemzőket biztosít a kezelt anyagoknak és ezeknek öszszemenési jellemzői javulnak, azonban az eljárás sajnos nem elégíti ki a jelenlegi felhasználók igényeit. Ezen túlmenően a kezelés csökkentheti a gyapjú vagy állati szőranyag lágy jellegét.
A Tokkai Hei 4-327 274 számú közzétett japán szabadalmi bejelentésben leírtak egy összemenés elleni kezelést, például gyapjú szálak esetében, amelynek során a szálakat alacsony hőmérsékletű plazmakeze4 lésnek vetik alá, majd ezt követően egy összemenés elleni gyantakezelést végeznek, amely gyanta lehet például karbamid-block gyanta, poliamidepiklórhidrin gyanta, glioxálsav gyanta, etilén-karbamid gyanta vagy akrilát gyanta. Ezt követően egy tömegcsökkentő kezelést végeznek fehérjebontó enzim segítségével és így egy lágyító vagy puhává alakító hatást érnek el.
A Delhey eljárást a DE-A-43 32 692 számú szabadalmi bejelentésben és a J. Delhey: PhD Thesis, RWTH Aachen (1994) közleményben írták le. Az eljárás során a gyapjút hidrogén-peroxid vizes oldatban oldható volframát jelenlétében kezelték és kívánt esetben szintetikus polimerek oldatával vagy diszperziójával kezelték, hogy egy merevedés, illetve csomósodás elleni hatást biztosítsanak a gyapjúban. Azonban egyik kezelés sem felel meg a jelenlegi felhasználók igényeinek.
A találmány tárgya eljárás gyapjú vagy állati szőr anyag kezelésére a gyapjú vagy állati szőr javított jellemzői, például csökkent csomósodás, megnövelt fehérség, csökkent törési tendencia, javított puhaság és javított festési jellemzők előállítására -, amely eljárás egy könnyen végrehajtható, valamint teljes mértékben biológiai folyamat anélkül végezhető úgy, hogy környezetszennyező vegyületeket vagy gyantákat alkalmaznánk.
A találmány összefoglalása
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy amennyiben a plazmakezelt vagy Delhey-kezelt gyapjút vagy állati szőrt javított jellemzőjüvé alakíthatjuk úgy, hogy a plazmakezelt vagy Delhey-kezelt gyapjút vagy állati szőrt egy fehérjebontó enzimkezelésnek vetjük alá, amelyben megfele5 lő mennyiségű enzimet alkalmazunk, ami biztosítja a kívánt jellemzőket. A kezelt gyapjú típusának függvényében a találmány szerint a javított jellemzők lehetnek a merevedés vagy csomósodás tendenciájának a csökkenése, a nagyobb fehérség, a törési tendencia csökkenése, a lágyság vagy puhaság, vagy a festési jellemzők javítása.
A találmány szerinti eljárással lehetséges megfelelő összemenés ellenes jellemzőket nyerni anélkül, hogy egy összemenés elleni polimergyantát alkalmaznánk a gyapjú vagy állati szőr kezelésében. Ezt a hatást a fehérjebontó enzimmel érhetjük el a plazmakezelés előtt vagy után történő alkalmazással, előnyösen alacsony hőmérsékletű plazma- kezeléssel kombinációban vagy a Delhey-kezelés alkalmazása előtt vagy után végzett kezeléssel. Az összemenés ellenes vagy merevedés ellenes jellemzőkön kívül az enzimkezelés javítja a gyapjú vagy az állati szőr anyag festési és alkalmas fehérítési (javított fehérségi) jellemzőit, valamint a törés tendenciáját csökkenti és egy lágy érzető kezelt anyagot eredményez.
A találmány tárgya eljárás javított jellemzőjü gyapjú vagy állati szőr anyag előállítására, amely azzal jellemezhető, hogy az alábbi lépéseket hajtjuk végre:
a) a gyapjút, a gyapjú szálakat vagy állati szőr anyagot előkezeljük valamely eljárással, amely lehet plazma-kezelés és Delhey eljárás és
b) az előkezelt gyapjút vagy állati szőr anyagot fehérjebontó enzimmel (valamely proteázzal) kezeljük, amelyet hatásos mennyiségben alkalmazunk ahhoz, hogy a jellemzőket javítsa.
A találmány szerinti eljárásban a fehérjebontó enzimmel végzett ke6 zelést a plazma-kezelés előtt vagy az után is végezhetjük. Ezt a kezelést külön lépésben hajthatjuk végre, például kombinációban végezhetjük a gyapjú vagy állati szőr anyag mosásával vagy festésével egyidőben. Ezen túlmenően az eljárásban alkalmazhatunk valamely felületaktív anyagot vagy lágyítószert. Az enzimkezelési eljárás során vagy ettől külön lépésben végezhetjük az ilyen szerrel történő kezelést a gyapjú vagy állati szőr anyag esetében és így egy lágyító vagy puhává alakító kezelést végezhetünk.
A találmány szerinti eljárás alkalmazásával lehetséges a környezetre káros vegyszerek alkalmazásának elkerülése, mivel a találmány szerinti eljárás csak környezetbarát biológiai vegyületeket alkalmaz és ezzel együtt a kezelt gyapjú vagy állati szőr anyag javított jellemzőit eredményezi, amely jellemzőket a végfelhasználó igényel.
A találmány tárgya továbbá gyapjú vagy állati szőr anyag, amely a találmány szerinti eljárással kezelt.
A találmány részletes leírása
A találmány szerinti eljárás leírásában az összemenéssel szemben kezelt, illetve a merevedés vagy csomósodással szemben kezelt elnevezés alatt azt értjük, hogy az összemenés vagy a merevedés ellenes jellemzők nagyban növekszenek, amely jellemzők egyébként mosás, mosószerrel történő mosás, beáztatás vagy öblítés során következnének be a nem kezelt anyagot összemenési, illetve merevedési vagy csomósodási jellemzőivel összehasonlítva. Részletesebben, a találmány szerinti eljárás egy olyan eljárás, amely egy javított Összemenéssel vagy merevedéssel, illetve csomósodással szembeni jellemzőjű gyapjú vagy állati szőr anyagot szolgáltat.
Előnyösen a plazma és az enzimkezelt gyapjú vagy állati szőr anyag összemenéssel szembeni jellemzőinek javítása megfelel annak, hogy az összemenési terület kisebb, mint 10 %, előnyösebben kisebb, mint 8 % és legelőnyösebben kisebb, mint 7 %, különösen előnyösen kisebb, mint 5 % és legelőnyösebben kisebb mint 3 % vagy kisebb mint 2 %, amennyiben két ciklusban ISO 5A kezelést alkalmazunk; vagy az összemenés területe kisebb mint 15 %, előnyösebben kisebb, mint 10 %, előnyösen kisebb, mint 8 %, különösen előnyösen kisebb, mint 6 % és legelőnyösebben kisebb, mint 5 %, amennyiben öt ciklusban ISO 5A kezelést végzünk; az összemenés mérését a IWS Tesztvizsgálat! Eljárás 31. segítségével végezzük.
Előnyösen a gyapjú vagy állati szőr anyag összehúzódás ellenes jellemzői, amennyiben az enzimes kezelést a Delhey eljárást követően végezzük, az összemenés területe kisebb, mint 25 %, előnyösebben kisebb, mint 20 %, különösen előnyösen kisebb, mint 15 %, legelőnyösebben kisebb, mint 12 %, igen előnyösen kisebb, mint 10 % és még előnyösebben kisebb, mint 8 %, különösen előnyösen kisebb, mint 5 % vagy kisebb, mint 2 %, amennyiben két ciklus ISO 5A kezelést végzünk és az összehúzódás vagy összemenés területe kisebb, mint 20 %, előnyösen kisebb, mint 15 %, előnyösebben kisebb, mint 12 %, különösen előnyösen kisebb, mint 10 %, különösen előnyösen kisebb, mint 9 %, amennyiben öt ciklus ISO 5A kezelést végzünk az IWS Tesztvizsgálati Eljárás-t 31. mérési módszerrel mérjük.
Az IWS Tesztvizsgálati Eljárás 31. a The International Wool Secretariat Intézménytől szerezhető be és ez valamennyi mosható gyapjú textíliára, illetve közbenső termékre vonatkozik, amely közbenső termék lehet felsőrészfonal, kötő kézifonal, gépi kötőfonal, szövőfonal, melyet szabásban, illetve varrásban alkalmazott fonal esetében vizsgáltuk. A tesztvizsgálatot úgy alkalmaztuk, hogy ez meghatározza a lazítás vagy elernyedés mértékét, továbbá a merevedés jellemzőit a közbenső termékben. A rövidülés vagy összemenés csökkenése úgy határozható meg, hogy a mintát megvizsgáltuk az enyhe, keverés közben végrehajtott vizsgálatban és a méreteket a vizsgálat elvégzése előtt, illetve a nedves elernyesztési eljárás után mértük. A lazítás mértékét az International Standards Organisation International Standard ISO 6330 7A eljárás szerint mértük azzal az eltéréssel, hogy a terhelést 1 kg értékre csökkentettük. Az elernyedés után a merevedés rövidülést a minta méreteiből számoltuk úgy, hogy ezeket a méreteket az erős keverés előtt és utáni állapotban mértük. A keverést az ISO 6330 5A eljárás szerint végeztük, azonban azzal az eltéréssel, hogy 1 kg terhelést alkalmaztunk, amely csökkentett terhelés. Az 5A eljárás ciklusainak száma, amelyben az egyes mintákat vizsgáltuk, az egyes termékek végfelhasználása által meghatározott. Amennyiben a közbenső termékeket például felső bevonásra alkalmaztuk, egy adott fonallá alakítottuk; a fonalakat (amelyeket az előbbi felső bevonással alkalmazott fonalakból képeztünk) egyetlen egy jersey szállá alakítottuk egy adott bevonási faktor alkalmazásával. Az egyetlen jersey fonott szalagot ezt követően a fenti eljárások szerint vizsgáltuk.
Más megfogalmazás szerint a csomósodás mentes javulás megfelel
0,04 csomósodott területsürüség értéknek vagy ez alatti sűrűségnek, amelyet az Aachen csomószám tesztvizsgálattal az IWTO-20-69 mérés szerint határoztunk meg. A tesztvizsgálatot 1960-ban a Deutsche Wollforschungsinstitut, Aachen dolgozta ki és alkalmazható gyapjú, valamint gyapjú és szintetikus szálak keverékére, amelyeket laza módon elegyítenek. A tesztvizsgálat az alábbiak szerint történik: 1 g gyapjút és 50 ml puffért (pH = 7) helyeznek 150 ml térfogatú standard acélkeverőbe, amelyet ezután háromdimenziós módon, adott időtartamon át rázatnak. A laza gyapjú gömböt képez és a csomó gömb átmérőjét mérik. Minél nagyobb a gyapjú csomósodási tendenciája, annál kisebb a kapott csomó gömb átmérőjének mérete és annál nagyobb ennek sűrűsége.
A leírásban a fehérség elnevezés alatt azt értjük, hogy szemmel meghatározzuk milyen fehér a gyapjú, illetve milyen a vizuális képe. A fehérség fokát jól mérhetjük egy Datacolor 3890 spektrofotométer segítségével (CIELAB rendszer).
A találmány tárgya részletesebben, gyapjú vagy valamely állati szőr anyag előállítási eljárása, amely megnövelt fehérségű. Feltehető, hogy a javított fehérség az enzimes kezelési lépés miatt alakul ki, mivel ez az enzimes kezelésnek alávetett gyapjú fehérségi fokának növekedését eredményezi.
Előnyösen a Delhey eljárással, majd valamely enzimes kezeléssel kezelt gyapjú vagy állati szőr anyag javított fehérsége egy legalább 10 CIE fehérségi fok egység növekedést jelent, különösen előnyösen ez a növekedés legalább 12 CIE egység, amely növekedést a Datacolor 3890 spektrofotométerrel (CIELAB rendszer) határozunk meg.
- 10 A plazma, illetve enzim kezelésnek alávetett gyapjú vagy állati szőr anyag megnövelt fehérsége előnyösen legalább 8 CIE egység előnyösebben legalább 10 CIE egység növekedés a Datacolor 3890 spektrofotométer (CIELAB rendszer) mérése szerint.
A találmány szerinti leírásban a festék felvétel vagy festék abszorpció elnevezés alatt azt értjük, hogy a festékfürdőbe merített gyapjú milyen mértékben képes az oldható festékanyagot abszorbeálni.
Részletesebben, a találmány tárgya eljárás javított festékfelvétel vagy festék abszorpció képességgel rendelkező gyapjú vagy állati szőr anyag előállítására. Feltehető, hogy a javult festékfelvétel vagy festék abszorpcióképesség részben az enzimes kezelés következménye, mivel az enzimes kezelés a gyapjú festék abszorpcióképességének növekedését eredményezi.
Előnyösen az eljárással nyert gyapjú vagy állati szőr anyag javult festhetősége a színmélység növekedésével jellemezhető és ez legalább 2 DL (egység), különösen előnyösen legalább 3 DL (egység), amelyet egy referenciaanyaggal szemben mérünk 2 %-os Lanasol-kék 8G festékkel végzett festés során.
A találmány szerinti leírásban a fonalprés erősség ellenállás elvesztése alatt azt értjük, hogy a szálköteg anyag préserősség ellenállása csökken - azaz a gyapjú vagy állati szőr anyag - amely az eljárással készült (például bármely módosulást szenved vagy károsodik a feldolgozás során), amely lehet festés, fehérítés és szokásos összezsugorodás ellenes kezelés.
A találmány tárgya részletesebben, eljárás egy vagy több fentiekben
- 11 leírt, javított gyapjú vagy állati szőr anyag előállítására, amely anyag egyben csak csökkentett mértékben veszti el préserő ellenállását.
Előnyösen a találmány szerinti eljárásnak alávetett gyapjú vagy állati szőr anyag fonalprés erősségének csökkenése megfelel a nem kezelt anyaghoz viszonyítva annak, hogy a találmány szerinti eljárással előállított gyapjú vagy állati szőr anyag fonalprés ellenállása kisebb, mint 20 %, előnyösebben kisebb, mint 10 %, különösen előnyösen kisebb, mint 6 % értékkel kevesebb, és ezt az IWTO-32-82(E) eljárással mérjük. Ezt a szabványt a IWTO Technical Comittee fonalprés erő szálak esetében munkacsoportja dolgozta ki és 1979-ben fogadták el. Az eljárással a gyapjú tartósságát határozzák meg, amely gyapjú párhuzamos szálakból préselt és a meghatározást a húzás irányában mérik úgy, hogy ezt az anyagot préspofákkal húzzák 3,30 mm, 5,00 mm vagy 10,00 mm hosszban.
A találmány tárgya továbbá eljárás javított lágyságú vagy puhaságú gyapjú vagy állati szőr anyag előállítására, ahol a lágyság vagy puhaság előnyösen a nem kezelt gyapjú puhaságának felel meg.
A találmány szerinti leírásban a csökkentett törési tendencia elnevezés alatt azt értjük, hogy egy állandó (és kiváló) ellenállás mutatkozik a kezelt gyapjú vagy állati szőr anyag felületén létrejövő törésekkel szemben, amennyiben az ilyen kezelt anyagokat összehasonlítjuk a jelen találmány szerinti eljárással nem kezelt gyapjúval vagy állati szőr anyaggal. A törések kialakulásának tendenciáját az SN 198525 számú svájci szabvány szerint mérhetjük, amelyet 1990-ben a Schweizerische Normen-Vereinigung, Kirchenweg 4, Postfach, CH-8032 Zürich, Switzerland tett
- 12 közzé. Az eljárás során meghatározzák textilek törés ellenes ellenállását, amely egyben az SNV 95 150 számú svájci szabványon alapul (textilek standard klimatikus-, tesztvizsgálati- és standard klímakörülmények között végzett fizikai tesztvizsgálatokra) és az SN 198 529 (Testing of textiles Scheuerfestigkeit Martindale method szabványok szerint. Az eredmények, amelyeket a tesztvizsgálatokban nyerünk tördelődési feljegyzésben adottak, amelyben a tördelődés egy számskálával jelzett: 1 (erős tördelődés képződés) - 5 jelzőszámig (igen kismértékű tördelődés képződés vagy ennek hiánya). Ebben a számskálában 1/2 tördelődési jelzőszámok is találhatók.
A találmány tárgya továbbá eljárás csökkentett tördelődési tendenciájú gyapjú vagy állati szőr anyag előállítására.
A szubsztrát anyag
A találmány szerinti eljárást bármely, kívánat állati szőr termékre alkalmazhatjuk. Kereskedelemben legértékesebb állati szőr anyag a gyapjú, amely például lehet birka, teve, nyúl, kecske, láma, gyapjú, mint például merino gyapjú, shetland gyapjú, kasmír gyapjú, alpakka gyapjú, moher.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott gyapjú vagy állati szőr anyag lehet nyírt anyag, szálasanyag, fonottanyag vagy szőtt vagy kötött anyag. A fehérjebontó enzimes kezelést végrehajthatjuk továbbá laza száltömegen vagy gyapjúból vagy állati szőrből készült ruha szöveten, amelyet előzetesen plazmakezelésnek vetettünk alá.
A gyapjú és egyéb állati szőr anyagok biológiai eredetű anyagok. Az
- 13 anyag ebből eredően igen nagymértékben változhat, például az állat életkörülményeitől és egészségi állapotától függően, kémiai összetétele és szerkezete is eltérő lehet. Ennek megfelelően amennyiben a gyapjút vagy más állati szőr anyagból készült terméket a találmány szerinti eljárással kezeljük, a nyert hatás változhat attól függően, hogy a kiindulási anyag milyen minőségű volt.
Az eljárás
Alapvetően a találmány szerinti eljárást két lépésben hajtjuk végre.
A plazmakezelési lépés egy alacsony hőmérsékletű kezelés, előnyösen korona- vagy fénykisülés kezelés, vide supra.
A fenti alacsony hőmérsékletű plazmakezelést úgy végezzük, hogy egy gázt alkalmazunk, amely gáz előnyösen lehet levegő, oxigén, nitrogén, ammónia, hélium vagy argon. Szokásosan levegőgázt alkalmazunk, azonban esetenként előnyös lehet a fent említett gázok egyikének alkalmazása.
Előnyösen az alacsony hőmérsékletű plazmakezelést körülbelül 0,1 torr - 5 torr közötti nyomáson végezzük, körülbelül 2 másodperc - körülbelül 3 másodperc időtartamon át, előnyösen körülbelül 5 másodperc - körülbelül 100 másodperc és legelőnyösebben körülbelül 5 másodperc - körülbelül 30 másodperc közötti időtartamon át.
A Delhey eljárást leírták a J. Delhey: PhD Thesis RWTH Aaachen 1994. közleményben, valamint a DE-A-43-32 692 számú szabadalmi bejelentésben és ezt az alábbiak szerint végezzük:
a gyapjút hidrogén-peroxid vizes oldatban kezeljük (0,1-35 tő- 14 meg/tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg/tömeg%) egy katalizátor, előnyösen Na2WO4 jelenlétében, amelynek mennyisége 2-60 tömeg/tömeg%, előnyösen 8-20 tömeg/tömeg%, valamint egy nemionos nedvesítőszer jelenlétében. Előnyösen a kezelést pH = 8-11 érték között szobahőmérsékleten végezzük. A kezelés időtartama a hidrogén-peroxid és a katalizátor koncentrációjától függ, azonban előnyösen 2 perc vagy ennél kisebb időtartam.
Az oxidatív kezelés után a gyapjút vízzel átöblítjük.
A maradék hidrogén-peroxid eltávolítása céljából, illetve kívánt esetben további fehérítés céljából, a gyapjút további redukáló szerek savas oldatával (szulfitok, foszfitok, stb.) kezelhetjük.
Az enzimkezelési lépést előnyösen körülbelül 1 perc - körülbelül 120 perc időtartamon át végezzük. A kezelés hőmérséklete előnyösen körülbelül 20°C - körülbelül 60°C, különösen előnyösen körülbelül 30°C - körülbelül 50°C közötti. Más eljárás szerint a gyapjú beáztatható vagy benyomható vizes enzimoldatba, majd ezt követően szokásos hőmérsékleten és nyomáson gőzölhető, jellemzően körülbelül 30 másodperc - körülbelül 3 perc időtartamon át.
A fehérjebontó enzimkezelést savas vagy semleges vagy bázikus közegben végezhetjük és ez a közeg puffért is tartalmazhat.
Előnyös lehet az enzimkezelési lépés végrehajtása egy vagy több szokásos anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyag jelenlétében. Alkalmazható nem-ionos felületaktív anyag például a Dobanol (Henkel AG) terméke.
Ezen túlmenően a gyapjú vagy az állati szőr anyag alávethető ultra- 15 hang kezelésnek, amelyet vagy a fehérjebontó enzimkezelés előtt végzünk vagy ezzel párhuzamosan hajtunk végre. Az ultrahang kezelést előnyösen körülbelül 50°C hőmérsékleten körülbelül 5 percen át végezzük.
Az enzimkezelési lépés reakciósebessége természetesen megnövelhető, amennyiben az enzimfürdő hőmérsékletét a kezelés során növeljük. Például a teljes kezelés időtartama csökkenthető.
Az enzimkezelési lépésben alkalmazott fehérjebontó enzim mennyisége előnyösen a gyapjú vagy állati szőr anyag tömegére számítva körülbelül 0,2 tömeg/tömeg% - körülbelül 10 tömeg/tömeg% közötti.
Természetesen, abból a célból, hogy a kezelési lépesek számát csökkentsük, az enzimkezelést végrehajthatjuk a festés vagy zsírtalanítási lépés során, amelynek során a gyapjút vagy állati szőr anyagot kezeljük és ugyanakkor a festő-, öblítő- vagy mosófürdöbe beadagoljuk a fehérjebontó proteáz enzimet.
Előnyösen az enzimkezelést a plazmakezelés után végezzük, azonban a két kezelési lépés sorrendjét meg is cserélhetjük.
Megjegyzendő, hogy a plazmakezelt gyapjú vagy állati szőr érzete általában keményebb, mint a nem kezelt gyapjú érzete. Az enzimkezelés egy lágyabb érzetet eredményez, mivel szálak tömegvesztést szenvednek, ezen túlmenően a szálak keménysége csökken. Az enzimes kezelés ezen túlmenően a lágyítók felvételét is megnövelheti és így javíthatja a lágyítókkal végzett további kezelés lágyító hatását. Az enzimes kezeléssel, illetve a lágyítószerekkel nyert lágyság sokkal hosszabban tartó, mint az a lágyság, amelyet csupán lágyítószerek alkalmazásával nyerünk.
A szakirodalomban ismert, hogy a plazmakezelés vagy a Delhey ke- 16 - ' J- ' · ' zelés bizonyos összezsugorodás vagy összemenés ellenes hatást eredményez. Ez a hatás növelhető az enzimkezelés segítségével. Valószínűleg a plazmakezelés vagy a Delhey kezelés oxidációt és lipideltávolítást eredményez, ami ahhoz szükséges, hogy a porteáz hozzáférhessen a gyapjú szál felületéhez.
A szakirodalomban ismert, hogy a plazmakezelés és a Delhey kezelés számos előnyt eredményez a gyapjú festési jellemzőiben is. Az egyik ilyen előnyös változás a festék gyorsabb abszorpciója alacsonyabb hőmérsékleten, illetve javított festőfürdő kimerülés. A festékabszorpció mértéke tovább növelhető az enzimes kezelés segítségével.
Az enzim
A találmány szerinti eljárásban bármely fehérjebontó enzim alkalmazható, amely az eljárás körülményei között fehérjebontó aktivitást fejt ki. így az alkalmazott enzim lehet növényi eredetű fehérjebontó enzim, például papain, bromelain, ficin vagy állati eredetű enzim, például tripszin és kimotripszin vagy mikrobiológiai eredetű, például bakteriális-, gombavagy élesztő eredetű enzim. Természetesen alkalmazható különféle fehérjebontó enzimek keveréke is a találmány szerinti eljárásban.
Az előnyös találmány szerinti eljárásban a fehérjebontó enzim valamely szerin-proteáz, valamely metallo-proteáz vagy valamely aszpartátproteáz. A szerin-proteáz olyan enzim, amely a peptidkötések hidrolízisét katalizálja, és amelyben az aktív helyben egy természetes szerin maradék található. Ezeket inhibiálják a diizopropil-fluoro-foszfát, de a metallopropteázokkal szemben ezek az enzimek ellenállóak az etilén-diamino- 17 • · · · tetraecetsavval (EDTA) szemben (bár ezek magas hőmérsékleten kalciumionokkal stabilizáltak). Ezek az enzimek az egyszerű terminális-észtereket hidrolizálják és hasonló aktivitással rendelkeznek, mint az eukariotik kimotripszin, amely ugyancsak szerin-proteáz. Egy szűkebb meghatározás értelmében az alkalikus-proteázok egy alcsoportot képeznek, és ezek magas pH optimumon működnek és olyan szerin-proteázok, amelyek működési területe pH = 9,0-11,0 közötti. A szerin-proteázok általában maximális fehérjebontó hatást fejtenek ki alkalikus pH értékek mellett, míg a metallo-proteázok és az aszpartát-proteázok maximális fehérjebontó aktivitásukat sorrendben általában semleges, illetve savas pH érték mellett fejtik ki.
Az szerin-proteázok egyik alcsoportját általában mind subtilisineket nevezik meg. A subtilisin olyan szerin-proteáz, amelyet gram-pozitív baktériumok vagy gombák termelnek. Számos subtilisin aminosavszekvenciáját meghatározták. Ezek közé tartozik legalább hat subtilisin, amely a Bacillus törzsekből származik, melyek az alábbiak:
subtilisin 168, subtilisin BPN, subtilisin Carlsberg, subtilisin DY, subtilisin amylosacchariticus és mesentericopeptidáz, továbbá egy subtilisin, amely actinomycetalokból, thermitase, amely a Thermoactinomyces vulgáris törzsből, és egy gomba subtilisin a proteináz K, amely a Tritirachium album törzsből származik. További subtilisin subtiláz alcsoportot fedeztek fel az utóbbi kísérletek során. A subtilázok igen magas alkalikus körülmények között működő subtilisinek és például az alábbi enzimek lehetnek: subtilisin PB92 (MAXACAL*, Gist-Brocade NV), subtilisin 309 (SAINASE*, NOVO NORDISK A/S) és subtilisin 147
- 18 • ·· · · · ··· · • ····· · · · ·· · ··· ·· · (ESPERASE*, NOVO NORDISK A/S).
A találmány szerinti leírásban subtilisin variánsnak vagy mutáns subtilisin proteáznak az olyan subtilisint nevezzük, amelyet olyan szervezet termel, amely mutáns gént expresszál, amely gén az alap mikroorganizmusból származik, amely mikroorganizmus egy eredeti vagy alap gént expresszált, és amely megfelelő alap enzimet termelt. Az alap gént mutációnak vetették alá abból a célból, hogy mutáns gént képezzenek, amely mutáns gén mutáns subtilisin proteázt termel, amennyiben megfelelő gazdaegyedben expresszálják.
A fent leírt subtilisininek, ezek variációik előnyös proteáz csoportot képeznek, amelyek a találmány szerinti eljárásban alkalmazhatók. Alkalmas subtilisin variánsok a subtilisin 309 (SAVINASE*), ahol az 195helyzetben a glicint fenil-alaninnal helyettesítették (G195F vagy 195Gly 195Phe).
Általában szokásos fermentált kereskedelmi proteázokat alkalmazhatunk az eljárásban. Ilyen kereskedelemben kapható proteázok az Alzalase’ (egy beáztatott fermentációval állítják elő a Bacillus licheniformis törzsből), az Esperase’ (bemerített fermentációval állítják elő a Bacillus alkalofil fajtáiból) a Rennilase* (bemerített fermentációval állítják elő a Mucor miehei nem patogén törzséből), a Savinase’ (bemerített fermentációval állítják elő genetikusán módosított Bacillus törzsből), például azok a variánsok, amelyeket a WO 92/19729 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben írtak le, és a Durazym’ (a Savinase* proteintervezett variánsa). Valamennyi kereskedelemben kapható proteázt a Novo Nordisk A/S, DK-2880 Bagsvaerd, Denmark cég termeli és forgal- 19 mázzá. Egyéb, előnyösen alkalmazható szerin-proteázok az alábbiak: Nocardiopsis, Aspergillus, Rhizopus, Bacillus alcalophilus, B.cereus, N.natto, B.vulgáris, B.mycoide törzsekből származó proteázok, valamint a Bacillus törzsekből származó subtilisinek, különösen a Nocardiopsis sp. és Nocardiopsis dassonvillei fajtákból származó proteázok, mint például amelyeket a WO 88/03947 számú közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben leírtak, különösen a Nocardiopsis sop., NRRL 18262, és Nocardiopsis dassonvillei, NRRL 18133 fajtákból származó proteázok. Egyéb előnyös proteázok a Bacillus subtilisinekből származó mutáns szerin-proteázok, amelyeket a PCT/DK89/00002 számú szabadalmi bejelentésben, illetve a WO 91/00345 számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben, valamint az EP 415 296 A2 számú szabadalmi bejelentésben leírt proteázok.
Az alkalmazható proteázok előnyös csoportja továbbá a mikrobiológiaia eredetű metallo-proteázok. Általában előnyösen alkalmazhatók a kereskedelemben kapható szokásos eljárással fermentált proteázok. Ilyen kereskedelemben kapható proteázok: a Neutrase’ (Zn) (a Bacillus subtilis valamely törzsének bemerített fermentálásával előállított), amelyet a Novo Nordisk A/S, DK-2880 Bagsvaerd, Denmark forgalmaz.
Egyéb alkalmas kereskedelemben kapható proteáz enzimkészítmények az alábbiak: Bactosol“WO és Bactosol™ Sl, amely a Sandoz AG, Basle, Switzerland, a Toyozyme™ , amely a Toyo Boseki Co. Ltd., Japan terméke, és a Proteinase K™ (amelyet a Bacillus sp. KSM-K16 törzs bemerített fermentációjával állítanak elő), amely a Kao Corporation Ltd., Japan terméke.
- 20 A lágyítók
A szálakat lágyítószerrel kezeljük, ezt a kezelést a fehérjebontó enzimkezeléssel egyidőben vagy a plazmakezelés és a fehérjebontó enzimkezelést követően végezhetjük. A lágyítóval történő kezelés szükséges lehet olyan esetekben, amikor a szál felület természetes zsíranyagának legnagyobb részét eltávolítottuk, például a mosási vagy a plazmakezelési eljárás során. Abból a célból, hogy egy várható kiszáradást, kemény érzetet megszüntessünk a szálakban, szükséges lehet, hogy kis koncentrációban zsíranyagot adagoljunk a szál felületre, hogy a lágyító vagy lágyítószer ezt a kemény érzetet megszüntesse.
A gyapjúra alkalmazott szokásos lágyítók általában kationos lágyítók, amelyek lehetnek szerves kationos lágyítók vagy szilikon-alapú anyagok, azonban alkalmazhatók anionos vagy nemionos lágyítók is.
Alkalmazható lágyítók például a polietilén-lágyítók, illetve a szilikon lágyítók, azaz a dimetil-polisziloxánok (szilikon olajok), a H-polisziloxánok, a szilikon-elasztomerek, az amino-funkciós csoportot tartalmazó dimetil-polisziloxánok, az amino-funkciós csoportot tartalmazó szilikon elasztomerek és az epoxi-funkciós csoportot tartalmazó dimetilpolisziloxánok, továbbá a kationos lágyítók, például az alkil-kvaterner ammónium-származékok.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon részletesen bemutatjuk. A példák nem jelentik a találmány tárgykörének korlátozását.
1. példa
A példában bemutatjuk az anyagok hatását a kezelt anyag jellemzői- 21 re, amelyeket az alábbi eljárásokkal határozunk meg.
Összemenés vagy rövidülés:
IWTO-20-69: Eljárás a laza gyapjú, illetve első minőségű gyapjú csomósodási jellemzőinek meghatározására. A csökkent csomó-kialakulás sűrűség megfelel a kisebb csomósodásnak.
Fehérség foka:
W-CIE (1986 évből). A CIE érték minél pozitívabb értéke azt jelzi, hogy a gyapjú fehérebb (-0,3 pozitívabb, mint a -5).
Festhetőség:
Minták festése:
A mintákat 2 tömeg/térfogat%-os Lanasol Blau 8G (Ciba-Geigy terméke) oldatba merítettük úgy, hogy a folyadékarány 1:13 volt.
A festöfürdöt forráspont hőmérsékletre melegítettük, majd 10 percen át ezen a hőmérsékleten tartottuk. Ezt követően a mintákat egyszer csapvízzel és egyszer desztillált mostuk, majd megszárítottuk. A mintát, illetve a referencia mintát ugyanabban a festőfürdőben festettük (kompetitív festés).
A színeltérés colorimetriás értékelése:
A minták színét a CIE-LAB/D65 koordináták által megadott értékek szerint értékeltük Datacolor Tex flash 200 berendezés alkalmazásával. A minta koordinátáit a megfelelő referencia mintával összehasonítva állapítottuk meg. A negatívabb DL-érték egy sötétebb árnyalatnak, a pozitívabb DH-érték egy kékebb árnya latnak felel meg.
- 22 Az alkalmazott első osztályú mosott gyapjú 20 μιη merino volt, pH értéke 9,7, és a fehérség foka (W-CIE) -10,7.
Négy, különböző plazma enzimkezelő eljárást vizsgáltunk. Valamenynyi eljárás során a plazma- és enzimkezelést az alábbiak szerint hajtottuk végre:
Plazmakezelés
A gyapjút alacsony hőmérsékletű plazmakezelésnek vetettük alá az alábbi paraméterek alkalmazásával: gerjesztési frekvencia: 4-5 kHz nyomás: 1 mbar idő: 20 másodperc gáz: levegő.
Enzimkezelés
Az előkezelt gyapjút foszfát-oldatba merítettük (0,1 M; pH = 8) a folyadékarány 1-20 érték volt. A bemerítés után a folyadékhoz 0,12 g/kg gyapjú mennyiséghez Nocardiopsis sp., NRRL 18262 proteázt adagoltunk. Az enzimet 45 percen át, illetve 120 percen át működtettük 50°C hőmérsékleten, majd a gyapjút vízzel mostuk és szárítottuk. Valamennyi esetben plazmakezelt referencia mintát készítettünk úgy, hogy a kezelést csak pufferrel végeztük.
• * ·
- 23 1. eljárás
Közvetlenül a plazmakezelés után végzett enzimkezelés
Eredmények:
kezelési idő: 45 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 6,4 | - | 0,126 |
enzim-kezeit | -0,3 | DL = -3,2 DH = 0,7 | 0,098 |
kezelési idő: | fehérség foka | kolorimetriás ér- | csomó szám sű- |
120 perc | (CIE) | tékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | rüség (g/cm3) |
referencia | - 11,2 | - | 0,113 |
enzim-kezeit | -2,8 | DL = -6,8 DH = 6,0 | <0,041 |
2. eljárás
Abból a célból, hogy az enzimkezelés előtt a plazmakezelt gyapjúról a kapcsolódó anyagokat eltávolítsuk, ultrahangos kezelést végzünk a plazmakezelés és az enzimkezelés között:
kezelési közeg: tiszta víz
- 24 folyadékarány: 1:20 hőmérséklet: 40°C frekvencia: 35 kHz kezelési idő: 5 perc.
Ezt követően a mintát mossuk szárítjuk és enzimkezelést végzünk. Eredmények:
kezelési idő: 45 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 5,7 | - | 0,115 |
enzim-kezeit | -4,5 | DH = 2,4 | 0,104 |
kezelési idő: 120 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 9,9 | - | 0,112 |
enzim-kezeit | -2,8 | DL = -8,1 DH = 4,4 | <0,041 |
3. eljárás
Abból a célból, hogy a plazmakezelt gyapjú felületéről az adhéziós anyagokat eltávolítsuk az enzimkezelés megkezdése előtt, felületaktív anyaggal végzett kezelést végzünk a plazmakezelés és az enzimkezelés között:
kezelési közeg: 0,1 % Dobanol (nemionos felületaktív anyag, a Hen- 25 kel AG terméke) vízben folyadékarány: 1:20 hőmérséklet: 40°C kezelési idő: 5 perc.
Ezt követően a gyapjút mossuk, szárítjuk és enzimkezelésnek vetjük alá.
Eredmények:
kezelési idő: 45 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | -4,8 | - | 0,102 |
enzim-kezeit | -3,3 | DH = 0,9 | 0,087 |
kezelési idő: 1 20 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 9,0 | - | 0,102 |
enzim-kezeit | -0,6 | DL = -3,1 DH = 4,6 | 0,050 |
4, eljárás
A plazmakezelt gyapjúról az adalékanyagokat az enzimkezelés előtt eltávolítjuk és ebből a célból egy ultrahangos kezelést alkalmazunk felületaktív anyag alkalmazásával együtt a plazmakezelés és az enzimkezelés
- 26 között:
kezelési közeg: 0,1 % Dobanol vizes oldat folyadékarány: 1:20 hőmérséklet: 40°C frekvencia: 35 kHz kezelési idő: 5 perc.
Ezután a mintát mossuk, szárítjuk és enzimkezelésnek vetjük alá. Eredmények:
kezelési idő: 45 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 5,1 | - | 0,101 |
enzim-kezeit | -3,2 | DL = -4,2 DH = 2,5 | 0,088 |
kezelési idő: 120 perc | fehérség foka (CIE) | kolorimetriás értékelés a festési tesztvizsgálat után (CIELAB/D65) | csomó szám sűrűség (g/cm3) |
referencia | - 6,5 | - | 0,098 |
enzim-kezeit | -2,1 | DL = -6,5 DH = 5,7 | <0,041 |
Az 1-4. eljárások eredményeit bemutató táblázatok adatai azt mutatják, hogy valamennyi esetben az enzimkezelés megnövelt fehérséget, megnövelt színmélységet és csökkentett csomósodást eredményezett.
- 27 2. példa
1.1 gyapjú anyag
a) Plazmakezelt, illetve referencia gyapjú, amely kötött szövet. A szövet paraméterei az alábbiak:
- finomság: 24 μηι
- fonalszám: tex. 25x1
- fedő faktor: 0,71
- körkötőgépen (Maxi Jack, Trabal, Spain) kötött
- száltömeg: 250 g/m2
- standard kikészítési eljárás (mosás, feszített festés, beavatás)
- száraz tisztítás ( valamennyi lágyító, felületaktív anyag eltávolítása céljából)
- levegő plazma kezelés: kezelési idő 60 másodperc, feszültség körülbelül 800 V, áramerősség 2,2 A.
b) nem kezelt kötött szövet, sima kötés a szorossági vizsgálat céljából. Felületi tömeg: 127 g/m2.
I.2 enzim anyag
Az alkalmazott enzim a NOVOZYM 654 proteáz (Novo Nordisk A/S, DK-2880 Bagsvaerd, 94-12.) terméke.
I. 3 enzimkezelés
Az enzimkezelést festőgépekben hajtjuk végre. A mintát vagy IWS 31 tesztvizsgálati eljárás szerint állítottuk elő, majd enzimmel kezeltük,
- 28 vagy a mintákat először enzimmel kezeltük és ezt követően IWS 31. szerint készítettük.
Az első esetben a minták kétszeres vastagságúak 300 mm x 400 mm méretűek voltak, széleiken összevarrva. A mintákat Ahiba Turbómat 1000 készülékben enzimesen kezeltük. 65 g szövött és összevarrt mintához 500 ml trisz(hidroxi-metil)-amino-metán-acetát-puffert, pH - 8, adagoltunk (folyadékarány 1:7,7), továbbá 0,166 % (owf) NOVOZYM 654 enzimet inkubáltunk a gyapjúval 50°C hőmérsékleten 120 perc (vagy 60 perc) időtartamon át. Az enzim inaktiválását 85°C hőmérséklet, 10 percen át történő alkalmazásával végeztük. A mintákat csapvízzel 20 percen át öblítettük. A referencia mintákat azonos körülmények között kezeltük pufferrel, azonban enzimet nem adagoltunk.
A második esetben a szövött szövetet egydarabként enzimmel kezeltük Ahiba Turbocolor festőberendezésben. A folyadékarány 1:7,9 volt és az öblítést 30 percen át a festőberendezésben végeztük. A fenti paramétereken kívül a kezelés körülményei azonosak a fent leírt kísérleti körülményekkel. Az enzimes kezelést követően 225 x 300 mm méretű szövetdarabokat varrtunk össze, és IWS TM 31. standard szerint kikészítettük.
A 300 x 300 mm-es szövött textil esetében a mintákat egyetlen rétegként készítettük. Ezt követően egy hajtókát képeztünk és ezután végeztük a TM 31 tesztvizsgálatot úgy, hogy a két oldalt behajtottuk 20 mm távolságra a szélektől.
1.4 A Delhey eljárás (1)
A kezelés megkezdése előtt közvetlenül az alábbi kezelő oldatot ál- 29 Htjuk elő: 50 ml H2O2 (35 térfogat/térfogat%) és 53 g Na2WO4x2H2O 550 ml H2O-ban készült oldatát elegyítettük 3 g Laventin LNB (BASF) (20 g szövetnek megfelelő) szövettel. 15 másodperc után egy szövött textilt nedvesítettünk az oldatban és selyemsálban összenyomtuk 75 % tömeg növekedésig. A 2 perc reakcióidő elteltével a mintát csapvízzel öblítettük, majd levegőn szárítottuk.
1.5 IWS 31 tesztvizsgálati eljárás
A méret mérését 1x7A relaxáció után 2x5A csomósodási zsugorodás után és 5x5A zsugorodási csomósodás után mértük. A minta méretei a I.3 pontban megadottak.
1.6 A tömegveszteség meghatározása
A minták tömegveszteségét úgy határoztuk meg, hogy a minták száraz tömegét mértük az enzim- vagy pufferkezelés előtt és ezt követően. A minták egy részét 110°C hőmérsékleten 4 órán át, majd exszikkátorban szárítottuk és tömegüket meghatároztuk.
1.7 A fehérség foka
A fehérség fokát Datacolor 3890 koloriméterrel (Datacolor, Mari, Germany terméke) mértük. A fehérség fokát WO-CIE értékben adtuk meg.
1.8 Festékfelvétel
A szöveteket 2 % Lanasol Blue 8G festékkel festettük kis adagokban (4 ml, 2x200 mg szövött textil, 2x500 mg kötött textil, 10 perc, 100 °C). A csak pufferrel, illetve az enzimmel kezelt mintákat kompetitív festési eljá- 30 • · rásban festettük. A színméréseket Datacolor 3890 koliméterrel hajtottuk végre. Az értékeket DL (színmélység) értékek eltérésében adtuk meg.
I. 8 Nedvesíthetőségi tesztvizsgálat (cseppenés tesztvizsgálat (2)) mm magasságból 0,25 g desztillált vizet csepegtettünk kifeszített szövetre és mértük azt az időtartamot, ami alatt a csepp teljes mértékben felszívódik (amikor a felületen tovább nem tapasztaltunk nedvességet). Három mérés átlagértékét számítottuk.
H. Eredmények
II. 1 A relaxáció és a csomósodási összemenés meghatározása a gyapjú minták mosása során.
11.1.1 Plazmakezelt szövött gyapjú textil minták.
A 225x300 mm méretű plazmakezelt gyapjú és enzimmel, valamint pufferrel kezelt minák relaxációs, illetve csomósodási összemenés eredményeit adjuk meg az I. táblázatban (1x7A, 2x5A), illetve a II. táblázatban közöljük (1x7A, 5x5A).
• · · · · • · ·
« «·
I. TÁBLÁZAT (1X7a) relaxáció, illetve (2x5A) csomósodási összemenés mértéke plazmakezelt gyapjú minták esetében, amelyeket 0,166 % (owf)
NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk 120 perc időtartamon át (minta mérete 225x300 mm).
minák | relaxáció, % | csomósodási összemenés % szélesség hosszúság | területi nés/% relaxáció | összeme- összemenés | teljes nés/% | összeme- X/% | ||
szélesség | hosszúság | |||||||
referencia | 4,78 | -11,32 | 1,11 | -1 7,54 | -6,00 | -16,24 | -22,24 | |
textil | 5,95 | -11,92 | 0,01 | -17,05 | -5,26 | -17,04 | -22,30 | -22,27 |
plazma kezelt | 5,90 | -12,27 | 5,90 | -12,62 | -5,65 | -5,98 | -11 ,63 | |
textil | 5,72 | -12,27 | 6,23 | -12,69 | -5,85 | 5,67 | -11,52 | -1 1,6 |
plazma + puffer | 5,08 | - 8,09 | 5,32 | -12,13 | -2,60 | -6,16 | - 8,79 | |
kezelt textil | 4,09 | -7,99 | 4,69 | -10,77 | -3,57 | -5,57 | -9,14 | -8,95 |
plazma + enzim- | 5,29 | -8,36 | 3,95 | - 8,45 | -2,63 | -4,17 | -6,80 | |
kezelt textil | 3,77 | -6,63 | 4,35 | - 9,23 | -2,61 | .4,48 | -7,09 | -6,95 |
II. TÁBLÁZAT (1x7A) relaxáció és (5x5A) csomósodási összemenés plazmakezelt gyapjúminták esetében, amelyeket 0,166 % (owf) NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk egyenként 120 perc időtartamon át (mintaméret 225x300 mm)
minták | csomósodási összeme- nés/% szélesség hosszúság | területi összemenés/% relaxáció összemenés | teljes összemenés/% | X/% | ||
fererencia | -10,80 -10,73 | -30,39 -30,63 | -6,00 -5,26 | -44,47 -44,65 | -50,47 -49,91 | 50,20 |
plazma | 1,89 | -18,06 | -5,65 | -15,83 | -21,48 | |
2,33 | -17,00 | -5,85 | -14,30 | -20,15 | -20,82 | |
plazma + puffer | 7,87 | -18,22 | -2,60 | - 8,92 | -11,52 | |
7,37 | -18,20 | -3,57 | -9,49 | -13,06 | -12,30 | |
plazma + enzim | 6,32 | -12,72 | -2,63 | 5,60 | -8,23 | |
6,88 | -14,02 | -2,61 | -6,18 | -8,79 | - 8,51 |
A nagyobb gyapjúminták relaxáció és csomósodási összemenés
- 32 adatait az III. és IV. táblázatban adjuk meg.
III. TÁBLÁZAT (1x7A) relaxáció és (2x5A) csomósodási összemenés a referencia/a plazma kezelt gyapjúminták esetében, amelyeket 0,166 % (owf)
NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk 120 perc időtartamon át (minta mérete 300x400 mm)
minták | relaxáció/% szélesség hosszúság | csomósodási ösze- menés/% szélesség hosszúság | területi összemenés/% relaxáció összemenés | teljes nés/% | összeme- X/% | |||
referencia* puffer | 3,74 | -6,21 | 0,90 | -16,76 | -2,24 | -15,71 | -17,95 | |
plazma* puffer | 2,28 | -4,86 | 6,01 | -13,51 | -2,47 | - 6.68 | - 9,15 | |
referencia* | 2,84 | -3,95 | 1,95 | -14,21 | -1,0 | -11,98 | -12,98 | |
enzim | 1 ,20 | -3,69 | 4,56 | -15,72 | -2,45 | -10,44 | -12,89 | -12,94 |
plazma* | 2,11 | -4,26 | -4,34 | - 7,45 | -2,06 | - 2,79 | -4,85 | |
enzim | 1,93 | -3,29 | 5,79 | - 9,25 | -1,29 | -2,92 | -4,21 | - 4,53 |
IV, TÁBLÁZAT (1X7a) relaxáció és (5x5A)csomósodási összemenés referencia/plazmakezelt gyapjúminták esetében, amelyeket 0,166 % (owf)
NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel 120 perc időtartamon át kezeltünk (mintaméret 300x400 mm)
minták | csomósodási nés/% szélesség | összeme- hosszúság | területi összemenés/% | teljes összemenés/% | X/% | |
relaxáció | összemenés | |||||
referencia* | -11,09 | -27,36 | -2,24 | -41,5 | -43,74 | |
puffer | ||||||
plazma* | 2,30 | -20,16 | -2,47 | -27,4 | -19,87 | |
puffer | ||||||
referencia* | -7,15 | -24,75 | -1,00 | -33,67 | -34,67 | |
enzim | -5,23 | -25,46 | -2,45 | -32,02 | -34,47 | -34,57 |
plazma* | 5,56 | -11,84 | -2,06 | - 5,62 | - 7,68 | |
enzim | 6,19 | -13,94 | -1,29 | - 6,86 | - 8,18 | - 7,93 |
- 33 Az eredmények alapján látható, hogy enzimkezelés további csomósodási összemenés csökkenéshez vezet a plazmakezelt gyapjúban. A 225x300 mm méretű minták esetében a csökkenés mértéke 40 % (22,8 % a pufferkezelés esetében) és a 300x400 mm minták esetében 61 % (21 % a pufferkezelés esetében), amennyiben 2x5A tesztvizsgálatot végzünk. A referencia kötött gyapjúszövet esetében is csökkent a csomósodási öszszemenés az enzimkezelés hatására.
A plazmakezelt és a referencia kötött szövetmintát (300x400 mm, kétszeres minta összevarrva) ugyancsak 0,83 % (owf) NOVOZYM 654 enzimmel kezelt 120 és 60 percen át. A relaxáció és a csomósodási összemenés eredményeit az Va - Vd táblázatokban adjuk meg.
Va TÁBLÁZAT (1x7A) relaxáció és (2x5A) csomósodási összemenés értéke a referenc ia/plazma kezelt gyapjú mintákban, amelyeket 0,83 % (owf)
NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk 120 percen át (mintaméret 300x400 mm)
minták | relaxáció/% | csomósodási össze- | területi összeme- nés/% | teljes össze- menés/% X/% | |||
szélesség | hosszúság | menés/% szélesség | hosszúség | ||||
relaxáció | összemenés | ||||||
referencia + puffer | 2,23 | -6,15 | 1 ,02 | -18,05 | -3,78 | -16,85 | -20,63 |
plazma* puffer | 1,64 | -6,77 | 7,32 | -10,17 | -5,02 | - 2,11 | - 7,13 |
referencia-·- | 2,08 | -6,17 | 3,41 | -15,24 | -4,96 | -11,31 | -16,27 |
enzim | 1,72 | -5,65 | 3,04 | -14,48 | -3,45 | -1 1 ,00 | -14,45 -15,36 |
plazma* | 1 ,72 | -5,55 | 4,85 | 10,31 | -3,73 | - 4,96 | -8,69 |
enzim | 3,38 | -6,68 | 4,00 | - 8,47 | -3,07 | - 4,13 | -7,20 - 7,95 |
ί . c
- 34 Vb.TABLAZAT (1x7A) relaxáció és (2x5A) csomósodási összemenés a referencia/plazmakezelt gyapjúminták esetében, amelyeket 0,83 % (owf)
NOVOZYIVI 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk 60 perc időtartamon át (mintaméret 30x400 mm)
minták | relaxáció/% | csomósodási össze- menés/% szélesség hosszúság | területi összeme- nés/% relaxáció összemenés | teljes összemenés/% X/% | |||
szélesség | hosszúság | ||||||
referencia* puffer | 1,99 | -5,57 | 0,87 | -17,33 | -3,47 | -16,31 | -19,78 |
plazma* puffer | 1,18 | -7,60 | 6,00 | -11,83 | -6,33 | - 5,12 | - 11,45 |
referencia* | 0,85 | -4,18 | 4,30 | -14,92 | -3,29 | - 9,98 | -13,27 |
enzim | 1,10 | -1,19 | 2,89 | -16,87 | -0,08 | -13,49 | -13,57 -13,42 |
plazma* | 4,00 | -6,30 | 3,70 | -7,56 | -2,05 | - 3,58 | -5,63 |
enzim | 1 ,27 | -4,77 | 4,00 | - 7,79 | -3,44 | - 1,90 | -5,34 - 5,49 |
VcTABLAZAT (1X7a) relaxáció és (5x5A) csomósodási összemenés referencia/plazmakezelt gyajpú minták esetében, amelyeket 0,83 % (owf)
NOVOZYIVI 654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk 120 perc időtartamon át (mintaméret 300x400 mm)
minták | csomósodási nés/% szélesség | összeme- hosszúság | területi összemenés/% | teljes össze- menés/% | X/% | |
relaxáció | összemenés | |||||
referencia* | -9,91 | -29,41 | -3,78 | -42,23 | -46,01 | |
puffer | ||||||
plazma* | 7,69 | -16,2 | -5,02 | -7,28 | -12,30 | |
puffer | ||||||
referencia* | -5,01 | -24,13 | -4,96 | -30,35 | -35,31 | |
enzim | -5,50 | -24,73 | -3,45 | -31,59 | -35,04 | -35,2 |
plazma* | 8,78 | -14,68 | -3,73 | - 4,61 | - 8,34 | |
enzim | 5,96 | -11,56 | -3,07 | - 4,91 | - 7,98 | - 8,2 |
- 35 * ····· · ·· ·· · ··· ·· ·
Vd TÁBLÁZAT (1X7a) relaxáció és (5x5A) csomósodási összemenés referencia/plazmakezelt qyaipúminták esetében, amelyeket 0,83 % (owf)
NOVOZYM 654 enzimmel, illetve pufferrel 60 percen át kezeltünk (mintaméret 300x400 mm)
minták | csomósodási nés/% szélesség | összeme- hosszuság | területi ös relaxáció | szemenés/% összemenés | teljes össze- menés/% | X/% |
referenciát | -12,09 | -29,63 | -3,47 | -45,30 | -48,77 | |
puffer | ||||||
plazma + | 5,70 | -18,35 | -6,33 | -11,60 | -17,93 | |
puffer | ||||||
referenciát | -3,60 | -24,91 | -3,29 | -29,41 | -32,70 | |
enzim | -3,24 | -25,77 | -0,08 | -32,38 | -32,44 | -32,6 |
plazma* | 8,16 | -13,42 | -3,44 | - 4,16 | - 7,60 | |
enzim | 5,72 | -12,39 | -2,05 | - 5,96 | - 8,01 | - 7,8 |
A (2x5A) tesztvizsgálat esetében az enzimkezelés esetében a nem kezelt gyapjú szövettel összehasonlítva az összemenés csökkenése 25 % lehet. Abban az esetben, amennyiben plazmakezelt kezelünk 0,83 % owf NOVOZYM enzimmel 120 percen át, az összemenés nem csökken, sőt kismértékben növekszik. Ezzel szemben, amennyiben a kezelési időt 60 percre csökkentjük és kezelést továbbra is 0,83 % NOVOZYM 654 enzimmel végezzük, a teljes összemenés 50 %-kal csökken. Amennyiben nagyobb enzimkoncentrációkat alkalmazunk, a kezelés időtartama a csomósodás ellenes hatás vonatkozásában döntő befolyású.
11.1.2 Delhey eljárással kezelt fonott szövet
A vizsgálatokat szövött textilen végeztük. A relaxáció és a csomósodásos összemenés eredményeit 300x300 mm (280x280 mm) méretű Delhey mintákon mértük, amelyeket enzimekkel/pufferrel kezeltünk. Az
- 36 eredményeket a VI. táblázatban mutatjuk be.
VI. TÁBLÁZAT (1X7a) relaxáció és (2x5A) csomósodásos összemenés érték Delhey kezelt vagy nem kezelt minták esetében, amelyeket 0,166 % íowf)
NOVOZYM 654 enzimmel vagy pufferrel kezeltünk (mintaméret 280x280 mm)
minták | relaxáció/% szélesség hosszúság | csomósodási ösze- menés/% szélesség hosszúság | területi összemenés/% relaxáció összemenés | teljes nés/% | összeme- X/% | |||
nem kezelt referencia | -2,53 -2,69 | -2,63 -2,72 | -12,00 -12,49 | -8,88 -7,70 | -5,23 -5,48 | -21,95 -21,15 | -27,18 -26,63 | -26,91 |
Delhey ke- | 0,24 | -1,60 | - 2,30 | -5,16 | -1,36 | - 7,58 | -8,94 | |
zelt referencia | -0,24 | -1,09 | - 2,23 | -4,90 | -1,33 | - 7,24 | -8,55 | - 8,75 |
puffer ke- | 0,05 | -0,89 | -1,34 | -3,62 | -0,84 | - 5,01 | -5,85 | |
zelt Delhey (120 perc) | 0,35 | -0,85 | -1,52 | -4,21 | -0,50 | -5,79 | -6,29 | - 6,07 |
enzimkezelt | 0,24 | 0,24 | 0 | -1,96 | -0 | -1,96 | -1,96 | |
Delhey (120 perc) 0,166 % | 0,90 | 0,05 | 0 | -1 ,89 | 0,95 | -1,89 | -0,94 | - 1,45 |
- 37 • · 1 » · *· « • * « · · • · ···*»
Vlb TÁBLÁZAT (1X7a) relaxáció és (5x5A) csomósodási összemenés Delhey kezelt vagy nem kezelt minták esetében, amelyeket 0,166 % (owf) NOVOZYM
654 enzimmel, illetve pufferrel kezeltünk (mintaméret 280x280 mm)
minták | csomósodási nés/% szélesség | összeme- hosszúság | területi relaxác | összemenés/% ió összemenés | teljes összemenés/% | x/% |
nem kezelt | -31,10 | -28,02 | -5,23 | -67,83 | -73,06 | |
referencia | -31,19 | -25,98 | -5,48 | -65,27 | -70,75 | -71,9 |
Delhey ke- | -12,02 | -16,31 | -1,36 | -30,29 | -31,65 | |
zelt refe- | -10,83 | -16,92 | -1,33 | -29,58 | -30,91 | -31,3 |
rencia | ||||||
puffer kezelt | - 8,41 | -11,81 | -0,84 | -21,21 | -22,05 | |
Delhey (120 | -10,61 | -14,50 | -0,50 | -26,65 | -27,15 | -24,6 |
perc) | ||||||
enzimkezelt | -1,80 | - 7,00 | -0 | - 8,93 | -8,93 | |
Delhey (120 | -1,50 | -6,52 | 0,95 | 8,11 | -7,16 | - 8,0 |
perc) | ||||||
0,166 % |
2x5A: A Delhey kezelés a szövött textil zsugorodását, illetve összemenését csökkenti körülbelül 70 % értékkel, azonban az enzimkezelés (120 perc, 0,166 % owf enzim) esetében a zsugorodás vagy összemenés több, mint 80 %-kal tovább csökken. A teljes zsugorodás vagy összemenés csökkenése a kombinált eljárás alkalmazásával 95 % érték.
II.2 A fehérség foka
A kötött vagy szövött textil két eltérő méretű mintája esetében azt tapasztaltuk, hogy amennyiben 300x400 mm méretű mintákat alkalmaztunk (kétszeres vastagságú) a csapvízzel végzett mosás az enzimkezelés után kevésbé hatásos volt, mivel alacsonyabb fokú fehérséget nyertünk az
- 38 enzimkezelt minták esetében (Vlla táblázat) és a tömeg a kezelés során növekedett (nem dokumentált). Valószínűleg a maradó enzim és protein fragmensek inaktiválódtak, azonban a szövetből nem teljesen távoztak.
Emiatt a gyapjú mintákat egyetlen szövetvastagságban kezeltük és öblítettük. Ezen túlmenően az öblítést Ahiba Turbocorol berendezésben végeztük, amelyben a csapvizet a szöveten át vezettük (VIIb táblázat).
A VIle táblázatban bemutatjuk a szövött textil minták fehérhéség mérési eredményeit, amelyeket a Delhey (1) és enzim/puffer utókezelésnek vetettünk alá.
VII. TÁBLÁZAT
A plazma-kezeit referencia és enzimmel utólagosan kezelt anyag fehérségi foka
a) 300x400 mm, szövött textil, amelyet kétszeresen varrott rétegben kezeltünk és mostunk:
idő
enzim koncentráció | W-CIE | &W-CIE | X |
referenciák | |||
nem kezelt | 2,3 | - | |
plazmakezelt | 1,4 | ||
120 perc, 0,166 % owf | |||
nem kezelt | 1,9 | -0,4 | |
1,9 | -0,4 | -0,4 | |
plazma | 0,3 | -1,1 | |
0,5 | -0,9 | -1,0 | |
60 perc, 0,83 % owf | -2,2 | -4,5 | |
-2,1 | -4,4 | -4,5 | |
plazma | -2,9 | -4,3 | |
-2,0 | -3,4 | -3,9 | |
120 perc, 0,83 owf | |||
nem kezelt | -2,8 | -5,1 |
plazmakezelt | -2,2 -2,2 -3,3 | -4,5 -3,6 -4,7 | -4,8 -4,2 |
referenciák, puffer kezelt 120 perc | |||
nem kezelt | -0,1 | -2,4 | |
plazmakezelt 60 perc | 0,5 | -0,9 | |
nem kezelt | -0,1 | -2,4 | |
plazmakezelt | 0,6 | -0,8 | |
b) 225x300 mm, szövött textil, | amelyet egyetlen rétegben | kezeltü | |
két rétegben mostunk: | |||
minták | W-CIE | ÁW-CIE | X |
plazmakezelt referencia pufferkezelt - plazmakezelt textil | 1,4 | - | |
(120 prec) enzimkezelt - plazmakezelt szövet (120 perc, 0,166 % owf | 1,7 | 0,3 | |
Novozym 654) | 4,0 | 2,6 |
c) Delhey eljárás, szövött textil 280x280 mm
minták | W-CIE | &W-CIE | X |
referencia - nem kezelt | 15,5 | ||
referencia - Delhey kezelt | 9,6 | -5,9 | |
pufferkezelt | |||
Delhey (120 perc) | 15,8 | 0,3 | |
enzimkezelt | |||
Delhey (120 perc, 0,166 % | |||
owf Novozym 654) | 27,8 | 12,3 |
A kettős rétegben enzimmel kezelt mintákkal szemben a plazmakezelt szövött gyapjú minták esetében, amelyeket csak egy rétegben kezeltünk enzimekkel, javított fehérségi fokot tapasztaltunk a referencia mintával összehasonlítva.
A Delhey-eljárást követően (amelyet az 1.4 szerint hajtottunk végre) a minták fehérségi foka alacsonyabb, mint a referencia fehérségi foka. Az értékek növekszenek, amennyiben pufferkezelést, illetve amennyiben en- 40 zimkezelést alkalmazunk és a fehérség foka 12,3 AW-CIE értékkel növekszik.
II.3 A minták festhetősége
A kezelt szövetket Lanosol Blue 8G festékkel festettük kompetitív festési eljárással a megfelelő referenciával együtt. A színeltéréseket (DL értékeket) mértük az egyes mintapárok esetében (Vili. táblázat).
Vili. TÁBLÁZAT
A minták és a referenciák színeltérései kompetitív fesés esetében
minták megfelelő referencia/minta | DL |
szövött textil nem kezelt/Delhey kezelt | -10,2 |
pufferkezelt, Delhey/- enzimekezelt Delhey | - 7,1 |
Delhey kezelt/- enzimkezelt Delhey | -4,0 |
szövött textil (kötött) | |
nem kezelt/enzimkezelt | - 6,1 |
plazma/pufferkezelt - plazmakezelt, 120 perc | - 3,6 |
pufferkezelt - plazmakezelt/- enzimkezelt - plazmakezelt (0,166 %, 120 perc) | - 0,5 |
A legnagyobb festékfelvétel különbséget akkor észleltük, amikor a Delhey kezelt szövetet összehasonlítottuk a nem kezelt szövettel. Az enzimkezelt Delhey minták nagyobb festékfelvételt mutattak, mint a Delhey kezelt referencia minta.
- 41 A plazmakezelt minták esetében a festékfelvétel tovább növelhető az enzimkezelés segítségével.
11.4 A puhaság értékelése
Általában az enzimkezelt minták kezelhetősége jobb, mint a refencia mináé. így látható tendencia észlelhető. Amennyiben az enzimkoncentrációt növeljük, akkor a minták puhábbá válnak. Ezen esetekben a kezelés időtartama kisebb szerepet játszik.
11.5 Nedvesíthetőség
A festési tesztvizsgálatban (11.3) alkalmazott mintákat nedvesíthetőség szempntjából is vizsgáltuk (IX. táblázat). A tesztvizsgálatból kitűnt, hogy akár plazmakezelés vagy kapilláris erők a textilben nem egyenértékűek. Amikor a mintákat száraz tisztításnak vetettük alá a plazmakezelés előtt, az nem megfelelő hatásosságú. Amennyiben csak plazmakezelt szövött textilt alkalmaztunk, három eltérő mosási-, nedvesítés! értéket mértünk (11,33 perc, 10 másodperc, 5,45 perc). A szövet mindkét oldalát vizsgáltuk. A nedvesítés szempontjából a szövet heterogénnek bizonyult, csak az enzimmel utókezelt plazmakezelt szövet mutatott gyors- és egyenlő mértékű nedvesítést (50, 45 és 42 másodperc). Azonban ez csak a szövet egyik oldalán mutatkozott. Az enzimkezelés során a szövetet egy hordozóra feltekertük a festőberendezésben. Ennek következtében a szövet egyik része sokkal nagyobb mértékben érintkezett a folyadékkal, habár a folyadékot szivattyúval mozgattuk (bevezettük és eltávolítottuk). Valószínűleg ez az oka a nedvesítés! viselkedés eltérésének az enzimmel utókezelt minták esetében.
- 42 A Delhey eljárással kezelt minták nem mutatnak gyors nedvesedést, azonban a nedvesítés megnövekedett a nem kezelt mintákkal összehasonlítva.
IX. TÁBLÁZAT
Eltérő kezelésnek alávetett gyapjú minták nedvesítési tesztvizsgálatának eredményei
I | II | III | IV | V | VI | VII | Vili | IX | |
1 | co | co | 50 mp | >1 0 perc | 11,33 | >10 perc | >1 0 perc | >10 perc | >10 perc |
perc | |||||||||
2 | 00 | co | 45 mp | >10 perc | 10 mp | >10 perc | >10 perc | >10 perc | |
3 | co | co | 42 mp | >1 0 perc | 5,45 perc | > 1 0 perc | >10 perc | >10 perc | |
X | co | co | 46 mp | >10 perc | > 1 0 perc | > 1 0 perc | > 1 0 perc | >1 0 perc | |
cseppenés | cseppenés | cseppenés | cseppenés | ||||||
alattnedve- | alattnedve- | alattnedve- | alattnedve- | ||||||
sltett | sltett | sltett | sltett |
Szövött textil: I - V
I: enzimkezelt (0,166 %, 120 perc)
II: nem kezelt
III: enzimkezelt, plazmakezelt textil (0,155 %, 120 perc)
IV: pufferkezelt, plazmakezelt textil (120 perc)
V: plazmakezelt
Szövött textil: VI-IX
VI: enzimkezelt, Delhey kezelt szövet (0,155 %, 120 perc)
VII: pufferkezelt Delhey kezelt (120 perc)
Vili: Delhey kezelt
IX: nem kezelt.
Claims (27)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás javított jellemzőkkel rendelkező gyapjú vagy állati szőr termék előállítására, azzal jellemezve, hogy az alábbi lépéseket hajtjuk végre:a) a gyapjút, a gyapjú szálakat vagy állati szőr anyagot plazmakezelési eljárásokban és/vagy Delhey eljárásban kezeljük ésb) a gyapjú vagy állati szőr anyagot fehérjebontó enzim (proteáz) kezelésnek vetjük alá, amely elegendő mennyiségben alkalmazott ahhoz, hogy a jellemzőket javítsa.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a plazmakezelést alacsony hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen koronakisülés kezelést vagy fénykisülés kezelést alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárásban Delhey-eljárást alkalmazunk.
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek javított tulajdonságai az alábbiak: javított összemenés-ellenes vagy csomósodás-ellenes tulajdonság, előnyösen a területi összemenés kisebb, mint 10 %, különösen előnyösen kisebb, mint 8 %, legelőnyösebben kisebb, mint 7 % és igen előnyösen kisebb, mint 5 %, igazán előnyösen kisebb, mint 3 % és- 44 legelőnyösebben kisebb, mint 2 %, két ciklus ISO 5A alkalmazása után vagy a területi összemenés értéke kisebb, mint 15 %, előnyösen kisebb, mint 10 %, előnyösebben kisebb, mint 8 %, különösen előnyösen kisebb, mint 6 %, legelőnyösebben kisebb, mint 5 % öt ciklus ISO 5A alkalmazása után, amely összemenést az IWS 31 tesztvizsgálati eljárással mérünk; vagy a csomósodási csomósűrűség 0,04 vagy ez alatti érték, amelyet az Aachen csomósodási csomó tesztvizsgálattal, IWTO-20-69 szerint mérünk.
- 5. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek javított jellemzője egy javított összemenés-ellenes vagy csomósodás-ellenes jellemző, amely előnyösen megfelel egy 25 %-nál kisebb területi összemenésnek, előnyösebben 20 %-nál kisebb területi összemenésnek, különösen előnyösen 15 %-nál kisebb területi összemenésnek, legelőnyösebben 12 %-nál kisebb összemenésnek, igen előnyösen kisebb, mint 10 % területi összemenésnek, igazán előnyösen kisebb, mint 8 % területi összemenésnek és legelőnyösebben kisebb, mint 5 % területi összemenésnek, illetve előnyösen kisebb, mint 2 % területi összemenésnek, amennyiben két ciklus ISO 5A kezelést alkalmazunk vagy a területi összemenés kisebb, mint 20 %, előnyösen kisebb, mint 15 %, előnyösebben kisebb, mint 12 %, igen előnyösen kisebb, mint 10 %, különösen előnyösen kisebb, mint 9 %, amennyiben öt ciklus ISO 5A kezelést alkalmazunk, amely összemenést az IWS 31 tesztvizsgálati eljárással mérünk.
- 6. A 2. vagy 4. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemez- 45 ve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek javított jellemzői az alábbiak: javított fehérségi fok, előnyösen olyan fehérség, amely legalább 8 CIE egységű növekedésnek felel meg, előnyösebben legalább 10 CIE egységnek, amelyet Datacolor 3890 spektrofotométeren (CIELAB rendszer) mérünk.
- 7. A 3. vagy 5. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjút vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek javított jellemzője javított fehérségi fok, amely előnyösen megfelel legalább 10 CIE egységnek, különösen előnyösen legalább 12 CIE egységnek, amelyet Datacolor 3890 spektrofotométerrel (CIELAB rendszer) mérünk.
- 8. Az 1-7. igénypontokok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek javított jellemzője a javított festhetőség, amely előnyösen megfelel legalább 2 DL (egység), előnyösebben legalább 3 DL (egység) színmélységi fok növekedésnek, amelyet a nem kezelt referencia mintával szemben mérünk kompetitív festés alkalmazásával 2 % Lanasol Blue 8G festék felhasználásával.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amelynek köteg erősségi tartósság csökkenése a nem kezelt anyaggal összehasonlítva előnyösen kisebb, mint 20 %, különösen előnyösen kisebb, mint 10 % és- 46 legelőnyösebben kisebb, mint 8 %, különösen előnyösen kisebb, mint 6 % az IWTO-32-82 tesztvizsgálat szerinti mérésekkel mérve.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amely javított jellemzőjü, ahol a javított jellemzők megnövelt puhaság, előnyösen olyan puhaság, amely legalább megfelel a nem kezelt gyapjú puhaságának.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gyapjú vagy állati szőr terméket állítunk elő, amely csökkentett törtési vagy tördelődési tendenciával rendelkezik.
- 12. A 2., 4. vagy 6-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alacsony hőmérsékletű plazmakezelést alkalmazunk valamely gázban, amely lehet levegő, oxigén, nitrogén, ammónia, hélium vagy argon.
- 13. A 2., 4. vagy 6-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alacsony hőmérsékletű plazmakezelést körülbelül 2 másodperc - körülbelül 300 másodperc, előnyösen körülbelül 5 másodperc - körülbelül 100 másodperc, előnyösebben körülbelül 5 másodperc - körülbelül 30 másodperc időtartam alatt végezzük és/vagy az eljárást 0,1 torr és 5 torr nyomási érték mellett hajtjuk végre.
- 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemez- 47 ve, hogy fehérjebontó enzimmel végzünk kezelést, amely kezelést körülbelül 1 perc - körülbelül 120 perc és/vagy előnyösen körülbelül 20°C körübelül 70°C, előnyösebben körülbelül 30°C - körülbelül 60°C, különösen előnyösen körülbelül 40°C - körülbelül 60°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
- 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a proteolitikus (fehérjebontó enzim) kezelést savas vagy semleges vagy alkálikus közegben végezzük, kívánt esetben egy vagy több anionos, nemionos vagy kationos felületaktív anyag jelenlétében.
- 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyapjút vagy állati szőr terméket ezen túlmenően ultrahangos kezelésnek vetjük alá, amely kezelést a fehérjebontó enzimkezeléssel párhuzamosan vagy ezt megelőzően végzünk.
- 17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyapjút vagy az állati szőr anyagot lágyító vagy lágyítószer hatásának vetjük alá a fehérjebontó enzimkezeléssel egyidőben vagy a plazmakezelés után, és a fehérjebontó enzimkezelés mellett.
- 18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fehérjebontó enzimként növényi eredetű enzimet, mint például papint, bromelaint és ficint vagy állati eredetű enzimet, mint például tripszint alkalkalmazunk.- 48
- 19. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fehérjebontó enzimként mikrobiológiai eredetű enzimet, mint például bakteriális proteázt, gomba proteázt, illetve élesztőből származó vagy ebből előállítható proteázt alkalmazunk.
- 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fehérjebontó enzimként szerin proteázt, előnyösen subtilisint, különösen előnyösen Bacillus vagy Tritirachium album törzsből származó subtilisint alkalmazunk.
- 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerin proteáz enzimként subtilisin PB92-t, subtilisin 309-t vagy subtilisin 147-t enzimet alkalmazunk.
- 22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerin proteáz enzimként a subtilisin 309 enzim variánsát alkalmazzuk, amely a 195-helyzetben a glicin aminosavmaradék helyett fenil-alanin aminosavmaradékot tartalmaz (G195F).
- 23. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerin proteáz enzimként olyan enzimet, amely a B.licheniformis, B.alcalophilus, B.cereus, B.natto, B.vulgatus vagy B.myocide törzsekből leszármaztatható alkalmazunk.- 49
- 24. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerin proteáz enzimként olyan proteázt alkalmazunk, amely a Nocardiopsis, Aspergillus, Rhizopus és Mucor fajokból leszármaztatható törzsből származik.
- 25. A 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan proteázt alkalmazunk, amely a Nocardiopsis sp. vagy Nocardiopsis dassonvillei, előnyösen a Nocardiopsis sp., és különösen a Nocardiopsis sp., NRRL 18133 törzsből leszármaztatható.
- 26. Az 1-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fehérjebontó enzimként a gyapjú vagy az állati szőr anyag tömegére vonatkoztatva előnyösen körülbelül 0,2 tömeg/tömeg% és körülbelül 10 tömeg/tömeg% közötti fehérjebontó enzimet alkalmazunk.
- 27. Gyapjú vagy állati szőr eredetű anyag, amelyet az 1-26. igénypontok bármelyike szerinti eljárással kezeltünk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK145194 | 1994-12-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT77196A true HUT77196A (hu) | 1998-03-02 |
Family
ID=8104970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9701916A HUT77196A (hu) | 1994-12-21 | 1995-12-21 | Eljárás gyapjú enzimes kezelésére |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6258129B1 (hu) |
EP (1) | EP0799344A1 (hu) |
JP (1) | JPH10511437A (hu) |
CN (1) | CN1095008C (hu) |
AU (2) | AU4298696A (hu) |
BR (1) | BR9510216A (hu) |
HU (1) | HUT77196A (hu) |
MA (1) | MA23754A1 (hu) |
NZ (1) | NZ297747A (hu) |
PL (1) | PL184544B1 (hu) |
TR (1) | TR199501643A2 (hu) |
WO (1) | WO1996019611A1 (hu) |
Families Citing this family (84)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TR199501643A2 (tr) * | 1994-12-21 | 1996-07-21 | Nova Nordisk As | Yünün enzimlerle tedavisi icin yöntem. |
TR200003419T2 (tr) * | 1998-05-20 | 2001-03-21 | Novo Nordisk Biochem North America, Inc. | Yünün enzimatik işleme tabi tutulması için yöntem |
US6051033A (en) * | 1998-05-20 | 2000-04-18 | Novo Nordisk Brochem North America Inc. | Method for enzymatic treatment of wool |
CA2243011C (en) | 1998-07-13 | 2007-02-13 | Life Science Technology Group, Inc. | Odor control agent for carpet and the like and method of use thereof |
DE19858734A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zur Filzfreiausrüstung |
US6099588A (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-08 | Novo Nordisk Biochem North America, Inc. | Method for treatment of wool |
US20020022860A1 (en) | 2000-08-18 | 2002-02-21 | Borillo Thomas E. | Expandable implant devices for filtering blood flow from atrial appendages |
GB0029932D0 (en) * | 2000-12-06 | 2001-01-24 | Woolmark Europ Ltd | Fibrillation of natural fibres |
AU2002309359B2 (en) * | 2002-05-21 | 2009-01-08 | Universidade Do Minho | Treatment of animal hair fibers with modified proteases |
FI119700B (fi) * | 2002-12-16 | 2009-02-13 | Suedwolle Gmbh & Co Kg | Villan teollinen biotekninen viimeistysmenetelmä ja menetelmällä valmistettu villatekstiili |
US8182528B2 (en) | 2003-12-23 | 2012-05-22 | Sadra Medical, Inc. | Locking heart valve anchor |
US8328868B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-12-11 | Sadra Medical, Inc. | Medical devices and delivery systems for delivering medical devices |
US8840663B2 (en) | 2003-12-23 | 2014-09-23 | Sadra Medical, Inc. | Repositionable heart valve method |
US8828078B2 (en) | 2003-12-23 | 2014-09-09 | Sadra Medical, Inc. | Methods and apparatus for endovascular heart valve replacement comprising tissue grasping elements |
US8603160B2 (en) | 2003-12-23 | 2013-12-10 | Sadra Medical, Inc. | Method of using a retrievable heart valve anchor with a sheath |
US11278398B2 (en) | 2003-12-23 | 2022-03-22 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Methods and apparatus for endovascular heart valve replacement comprising tissue grasping elements |
US20120041550A1 (en) | 2003-12-23 | 2012-02-16 | Sadra Medical, Inc. | Methods and Apparatus for Endovascular Heart Valve Replacement Comprising Tissue Grasping Elements |
US7381219B2 (en) | 2003-12-23 | 2008-06-03 | Sadra Medical, Inc. | Low profile heart valve and delivery system |
US8343213B2 (en) | 2003-12-23 | 2013-01-01 | Sadra Medical, Inc. | Leaflet engagement elements and methods for use thereof |
US9526609B2 (en) | 2003-12-23 | 2016-12-27 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Methods and apparatus for endovascularly replacing a patient's heart valve |
US20050137687A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Sadra Medical | Heart valve anchor and method |
US7959666B2 (en) | 2003-12-23 | 2011-06-14 | Sadra Medical, Inc. | Methods and apparatus for endovascularly replacing a heart valve |
US8579962B2 (en) | 2003-12-23 | 2013-11-12 | Sadra Medical, Inc. | Methods and apparatus for performing valvuloplasty |
US7780725B2 (en) | 2004-06-16 | 2010-08-24 | Sadra Medical, Inc. | Everting heart valve |
FI20040805A (fi) * | 2004-06-11 | 2005-12-12 | Valtion Teknillinen | Menetelmä polyamidin modifioimiseksi |
WO2006046878A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Canesis Network Limited | Production of fine particulates from keratin fibres |
DE102005003632A1 (de) | 2005-01-20 | 2006-08-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Katheter für die transvaskuläre Implantation von Herzklappenprothesen |
NZ565001A (en) * | 2005-08-10 | 2011-02-25 | Perachem Ltd | Improvements in and relating to wool treatment |
US20070213813A1 (en) | 2005-12-22 | 2007-09-13 | Symetis Sa | Stent-valves for valve replacement and associated methods and systems for surgery |
EP1988851A2 (en) | 2006-02-14 | 2008-11-12 | Sadra Medical, Inc. | Systems and methods for delivering a medical implant |
US7896915B2 (en) | 2007-04-13 | 2011-03-01 | Jenavalve Technology, Inc. | Medical device for treating a heart valve insufficiency |
ES2903231T3 (es) | 2008-02-26 | 2022-03-31 | Jenavalve Tech Inc | Stent para el posicionamiento y anclaje de una prótesis valvular en un sitio de implantación en el corazón de un paciente |
US9044318B2 (en) | 2008-02-26 | 2015-06-02 | Jenavalve Technology Gmbh | Stent for the positioning and anchoring of a valvular prosthesis |
PT2488690E (pt) | 2009-10-16 | 2014-09-03 | Univ Masarykova | Método para melhorar as propriedades de feltragem de fibras de origem animal por tratamento de plasma |
CN101781852B (zh) * | 2010-01-20 | 2012-02-22 | 江南大学 | 用氯化咪唑盐类离子液体/蛋白酶进行二浴法羊毛织物防毡缩的方法 |
IT1398167B1 (it) * | 2010-02-16 | 2013-02-14 | Rovero | Processo di tintura a stoccaggio (pad-batch) di articoli tessili comprendente una fase di trattamento con gas ionizzato o plasma. |
CN102191690B (zh) * | 2010-03-12 | 2013-05-01 | 香港纺织及成衣研发中心 | 一种防毛球纺织品的处理方法 |
JP2013526388A (ja) | 2010-05-25 | 2013-06-24 | イエナバルブ テクノロジー インク | 人工心臓弁、及び人工心臓弁とステントを備える経カテーテル搬送体内プロテーゼ |
JP5931880B2 (ja) | 2010-09-10 | 2016-06-08 | シメティス・ソシエテ・アノニムSymetis Sa | 弁置換装置、弁置換装置とその送達装置とを備えるシステム、および弁置換装置の製造方法 |
EP2520251A1 (en) | 2011-05-05 | 2012-11-07 | Symetis SA | Method and Apparatus for Compressing Stent-Valves |
ITTV20110160A1 (it) * | 2011-11-17 | 2013-05-18 | Benind S P A | Metodo di trattamento di lana semilavorata. |
US8951243B2 (en) | 2011-12-03 | 2015-02-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device handle |
US20130255324A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Deckers Outdoor Corporation | Density enhancement method for wool pile fabric |
US9883941B2 (en) | 2012-06-19 | 2018-02-06 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve |
CN102965956A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-03-13 | 江南大学 | 一种羊毛精纺织物复合酶浸轧-汽蒸堆置防毡缩整理工艺 |
CN102965958A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-03-13 | 江南大学 | 一种基于复合生物酶的羊毛制品二浴法防毡缩整理工艺 |
ITBO20130339A1 (it) * | 2013-06-28 | 2014-12-29 | Veneto Nanotech S C P A | Metodo di condizionamento di materiale in fibra di lana |
JP6563394B2 (ja) | 2013-08-30 | 2019-08-21 | イェーナヴァルヴ テクノロジー インコーポレイテッド | 人工弁のための径方向に折り畳み自在のフレーム及び当該フレームを製造するための方法 |
EP2856896A1 (en) | 2013-09-23 | 2015-04-08 | Life Science TGO, SRL | Impregnated odour control products and methods of making the same |
CN104256931B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-02-10 | 湖州圣绒服饰有限公司 | 一种环保山羊绒衫的制备方法 |
US9901445B2 (en) | 2014-11-21 | 2018-02-27 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Valve locking mechanism |
US10449043B2 (en) | 2015-01-16 | 2019-10-22 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Displacement based lock and release mechanism |
US9861477B2 (en) | 2015-01-26 | 2018-01-09 | Boston Scientific Scimed Inc. | Prosthetic heart valve square leaflet-leaflet stitch |
US10201417B2 (en) | 2015-02-03 | 2019-02-12 | Boston Scientific Scimed Inc. | Prosthetic heart valve having tubular seal |
US9788942B2 (en) | 2015-02-03 | 2017-10-17 | Boston Scientific Scimed Inc. | Prosthetic heart valve having tubular seal |
US10426617B2 (en) | 2015-03-06 | 2019-10-01 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Low profile valve locking mechanism and commissure assembly |
US10285809B2 (en) | 2015-03-06 | 2019-05-14 | Boston Scientific Scimed Inc. | TAVI anchoring assist device |
US10080652B2 (en) | 2015-03-13 | 2018-09-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Prosthetic heart valve having an improved tubular seal |
EP4403138A3 (en) | 2015-05-01 | 2024-10-09 | JenaValve Technology, Inc. | Device and method with reduced pacemaker rate in heart valve replacement |
US10195392B2 (en) | 2015-07-02 | 2019-02-05 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Clip-on catheter |
US10335277B2 (en) | 2015-07-02 | 2019-07-02 | Boston Scientific Scimed Inc. | Adjustable nosecone |
US10136991B2 (en) | 2015-08-12 | 2018-11-27 | Boston Scientific Scimed Inc. | Replacement heart valve implant |
US10179041B2 (en) | 2015-08-12 | 2019-01-15 | Boston Scientific Scimed Icn. | Pinless release mechanism |
CN105369635A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-03-02 | 德清县伊得利丝绸有限公司 | 一种抗起球羊绒衫的生产方法 |
CN105544181B (zh) * | 2015-12-30 | 2017-08-25 | 江阴市长泾花园毛纺织有限公司 | 一种亲水防缩双面呢 |
US10342660B2 (en) | 2016-02-02 | 2019-07-09 | Boston Scientific Inc. | Tensioned sheathing aids |
CN109475419B (zh) | 2016-05-13 | 2021-11-09 | 耶拿阀门科技股份有限公司 | 用于通过引导鞘和装载系统来递送心脏瓣膜假体的心脏瓣膜假体递送系统和方法 |
US10583005B2 (en) | 2016-05-13 | 2020-03-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device handle |
US10201416B2 (en) | 2016-05-16 | 2019-02-12 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve implant with invertible leaflets |
US11197754B2 (en) | 2017-01-27 | 2021-12-14 | Jenavalve Technology, Inc. | Heart valve mimicry |
WO2018140740A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Deckers Outdoor Corporation | Sheared wool fleece and method for making sheared wool fleece utilizing yarn knitting |
US11713524B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-08-01 | Deckers Outdoor Corporation | Sheared wool fleece and method for making sheared wool fleece utilizing yarn knitting |
WO2018226915A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Heart valve implant commissure support structure |
WO2019028161A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-07 | Boston Scientific Scimed, Inc. | MEDICAL IMPLANT LOCKING MECHANISM |
US10939996B2 (en) | 2017-08-16 | 2021-03-09 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve commissure assembly |
US11246625B2 (en) | 2018-01-19 | 2022-02-15 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device delivery system with feedback loop |
EP3740160A2 (en) | 2018-01-19 | 2020-11-25 | Boston Scientific Scimed Inc. | Inductance mode deployment sensors for transcatheter valve system |
EP3749252A1 (en) | 2018-02-07 | 2020-12-16 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device delivery system with alignment feature |
WO2019165394A1 (en) | 2018-02-26 | 2019-08-29 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embedded radiopaque marker in adaptive seal |
EP3793478A1 (en) | 2018-05-15 | 2021-03-24 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve commissure assembly |
WO2019241477A1 (en) | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve delivery device |
US11241312B2 (en) | 2018-12-10 | 2022-02-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device delivery system including a resistance member |
US11439504B2 (en) | 2019-05-10 | 2022-09-13 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Replacement heart valve with improved cusp washout and reduced loading |
CN116145421B (zh) * | 2022-12-19 | 2023-12-05 | 江苏东智禾新纤维科技有限公司 | 一种制备抗起球羊毛的方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58144105A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-27 | Kurabo Ind Ltd | スケ−ル除去獣毛繊維の製法 |
EP0344250B1 (en) * | 1987-10-28 | 1993-05-12 | Schoeller Hardturm Ag | Enzymatic treatment of wool |
GB8820561D0 (en) * | 1988-08-31 | 1988-09-28 | Precision Proc Textiles Ltd | Method for treatment of wool |
JP2905311B2 (ja) * | 1991-04-24 | 1999-06-14 | ユニチカ株式会社 | 獣毛繊維製品の防縮加工方法 |
DE4332692C1 (de) * | 1993-09-25 | 1994-07-28 | Deutsches Wollforschinst | Verfahren zur Druckvorbehandlung und/oder Filzfreiausrüstung von Wolle |
TR199501643A2 (tr) * | 1994-12-21 | 1996-07-21 | Nova Nordisk As | Yünün enzimlerle tedavisi icin yöntem. |
DE19616776C1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Antifilz-Ausrüstung von Wollmaterial mit Hilfe einer Niedertemperatur-Plasmabehandlung |
-
1995
- 1995-12-21 TR TR95/01643A patent/TR199501643A2/xx unknown
- 1995-12-21 MA MA24107A patent/MA23754A1/fr unknown
- 1995-12-21 WO PCT/DK1995/000517 patent/WO1996019611A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-12-21 NZ NZ297747A patent/NZ297747A/xx unknown
- 1995-12-21 HU HU9701916A patent/HUT77196A/hu unknown
- 1995-12-21 PL PL95321426A patent/PL184544B1/pl unknown
- 1995-12-21 AU AU42986/96A patent/AU4298696A/en not_active Abandoned
- 1995-12-21 JP JP8519438A patent/JPH10511437A/ja active Pending
- 1995-12-21 BR BR9510216A patent/BR9510216A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-21 CN CN95196938A patent/CN1095008C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-21 EP EP95941607A patent/EP0799344A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-06 US US08/870,459 patent/US6258129B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-09-24 AU AU50121/99A patent/AU738094B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TR199501643A2 (tr) | 1996-07-21 |
NZ297747A (en) | 2000-01-28 |
US20010003220A1 (en) | 2001-06-14 |
MX9704549A (es) | 1997-10-31 |
PL184544B1 (pl) | 2002-11-29 |
CN1095008C (zh) | 2002-11-27 |
WO1996019611A1 (en) | 1996-06-27 |
AU738094B2 (en) | 2001-09-06 |
CN1170448A (zh) | 1998-01-14 |
US6258129B1 (en) | 2001-07-10 |
EP0799344A1 (en) | 1997-10-08 |
MA23754A1 (fr) | 1996-07-01 |
BR9510216A (pt) | 1997-11-04 |
PL321426A1 (en) | 1997-12-08 |
AU4298696A (en) | 1996-07-10 |
AU5012199A (en) | 1999-11-25 |
JPH10511437A (ja) | 1998-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT77196A (hu) | Eljárás gyapjú enzimes kezelésére | |
Ammayappan | Eco-friendly surface modifications of wool fiber for its improved functionality: an overview | |
US6099588A (en) | Method for treatment of wool | |
US6051033A (en) | Method for enzymatic treatment of wool | |
Ammayappan | Application of enzyme on woolen products for its value addition: an overview | |
EP0946812B1 (en) | Process for improved shrink resistance in wool | |
AU757109B2 (en) | A method for enzymatic treatment of wool | |
JP4344950B2 (ja) | 獣毛繊維の防縮加工法 | |
US6140109A (en) | Method for enzymatic treatment of wool | |
AU2002309359B2 (en) | Treatment of animal hair fibers with modified proteases | |
MXPA97004549A (en) | Method for the enzymatic treatment of the l | |
MXPA99005625A (en) | Process for improved shrink resistance in wool |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: NOVOZYMES A/S, DK |