HUT75185A

HUT75185A - Etherified alkyl or arylcarbamoylmethylated aminotriazines and curable compositions containing the same

Info

Publication number: HUT75185A
Application number: HU9601409A
Authority: HU
Inventors: Gregory James Mccollum; Daniel Edward Rardon
Original assignee: Ppg Industries Inc
Priority date: 1993-11-26
Filing date: 1994-11-18
Publication date: 1997-04-28
Also published as: US5536835A; BR9408158A; NO962067L; CN1138327A; FI962201A; FI962201A0; TR28319A; CA2176345A1; PL314623A1; CZ147196A3; AU1182695A; US5545696A; WO1995014677A1; AU678086B2; NZ276961A; KR960705793A; SK65996A3; EP0730585A1; JPH09501731A; NO962067D0

Description

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US94/13372

A nemzetközi közzététel száma: WO 95/14677

A találmány új triazinszármazékokra és az ezeket a vegyületeket tartalmazó keményíthető kompozíciókra vonatkozik. Közelebbről a találmány tárgyát új karbamoil-metilezett amino-triazin-származékok, valamint az új amino-triazinokat tartalmazó keményíthető kompozíciók képezik.

A karbamoil-szubsztituált amino-triazinoknak keményíthető kompozíciókba történő beépítése és felhasználása a szakterületen ismert; lásd például a 4 708 984. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és a 4 710 542. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.

A fenti kompozíciók legnagyobb része szerves oldószerekkel csak korlátozottan kompatíbilis, így gyakran nagy oldószertartalmú készítmények előállítását teszik szükségessé. Ezen túlmenően az ilyen kompozíciókkal kialakított bevonatok gyakran olyan, kikeményített filmeket eredményeznek, amelyeknek a fedési jellemzői — például a fényesség, a folyás, a flexibilitás és az ütésállóság — nem tökéletesek. A bevonatok ugyanakkor nagy, 232 °C—os vagy ennél magasabb keményítési hőmérsékletet igényelnek.

A jelen találmány alkalmazásával több, a fentiekben említett hátrány leküzdhető. A találmány szerinti megoldás olyan, új karbamoil-metilezett amino-triazin-származékokra vonatkozik, amelyeket ha keményíthető kompozíciókká formálunk, jó fényessége és folyási jellmezőkkel rendelkező, ugyanakkor még kellőképpen flexibilis és jó ütésállóságú bevonatokat biztosítanak. Az ilyen kompozíciókkal készített bevonatok viszonylag alacsony, 176 °C-os vagy ennél kisebb keményítési hőmérsékleten előállíthatók. Ezenkívül az új kompozíciók jó kompatibilitást mutatnak a szerves oldószerek széles tartományával szemben, így a bevonó készítmények alacsony oldószertartalommal is előállithatók. Az új kompozíciókat vizes diszperziók formájában is előállíthatjuk. Az ilyen vizes diszperziók a galvanizálásos felvitelek során alkalmazhatók.

A jelen találmány olyan triazinszármazékokra vonatkozik, amelyek a következő komponensekből álló csoportból kerülnek kiválasztásra :

(i) egy C₃N₆ (CH₂OR) ₆__x(CH₂NHCOOR')_x általános képletű triamino-triazin-vegyület;

(ii) egy C₃N₅(C₆H₅) (CH₂OR)₄__y(CH₂NHCOOR')_y általános képletű benzoguanamin-vegyület;

(iii) az (i) vagy az (ii) komponensnek egy oligomere;

(iv) az (i), (ii) és (iii) komponensek különféle keverékei;

ahol a képletekben

R és R' egymástól függetlenül legalább 4 szénatomos alkilénglikol-monoalkil-éterekből vagy legalább 8 szénatomos alkilénglikol-monoaril-éterekből származó olyan csoportokat jelent, amelyek adott esetben 1-20 szénatomos alkilcsoportokkal vannak kombinálva;

x körülbelül 2 és körülbelül 6 közötti értékű; és y körülbelül 2 és körülbelül 4 közötti értékű.

A találmány magában foglalja az olyan, keményíthető kompozíciókat is, amelyek a fentiekben ismertetett triazinokból és egy aktív hidrogént tartalmazó anyagból állnak.

Az ezekből a kompozíciókból kialakított bevonatok a kémé• · «

- 4 nyitás során jó fényesség! és folyási jelemzőkkel, valamint jó flexibilitással és ütésállósággal rendelkeznek, amelynek eredményeként kemény filmeket biztosítanak. Az ilyen bevonatok további előnye az is, hogy alacsony hőmérsékleten keményíthetők, továbbá a szerves oldószerek széles tartományával kompatíbilisek. A bevonó készítmények alacsony oldószertartalommal is előállíthatók. A kompozíciók vizes közegben diszpergálhatók, és így vizes alapú bevonó készítmények állíthatók elő. Az említett tulajdonságok alapján a kompozíciók alkalmasak a tekercsbevonatokban, az extrudált bevonatokban, a dobozbevonatokban és a galvánbevonatokban történő felhasználásra.

Az előnyös találmány szerinti megoldások értelmében a C₃N₆(CH₂OR)₆__x(CH₂NHCOOR*)_x általános képletű triamino-triazin-vegyületekben és a C₃N₅(CgH₅) (CH₂OR)₄__y(CH₂NHCOOR') y általános képletű benzoguanamin-vegyületekben R és R' egymástól függetlenül legalább 4 szénatomos, még előnyösebben 4-12 szénatomos alkilénglikol-monoalkil-éterekből, köztük polialkilénglikol-monoalkil-éterekből vagy legalább 8 szénatomos, még előnyösebben 8-12 szénatomos alkilénglikol-monoaril-éterekből, köztük polialkilénglikol-monoaril-éterekből származó csoportokat jelent.

Például a propilénglikol-monometil-éter esetében R és R’ j elentése ch₃ ch₃o-ch₂-chképletű csoport.

A dietilénglikol-monofenil-éter esetében viszont R és R' j elentése • ·

-ch₂-o-ch₂-ch₂képietű csoport.

Azaz R és R' jelentése másképpen megfogalmazva alkoxicsoporttal szubsztituált alkiléncsoport (közte alkilén-oxi-csoport) és aril-oxi-csoporttal szubsztituált alkiléncsoport (közte alkilén-oxi-csoport). Előnyösen az alkoxicsoport 1-10 szénatomos, az aril-oxi-csoport 6-10 szénatomos és az alkiléncsoport (közte az alkilén-oxi-csoport) 2-6 szénatomot tartalmaz.

Előnyösen x körülbelül 3 és körülbelül 6 közötti értékű, míg y körülbelül 3 és körülbelül 4 közötti értékű.

Az alkilénglikol előnyösen etilénglikol, propilénglikol, dietilénglikol és dipropilénglikol.

Előnyösen a monoaril- és a monoalkilcsoport fenil-, metil-, propil-, butil- és hexilcsoportot jelent.

R és R' vegyes csoportokat is jelenthet, valamint 1-20 szénatomos alkilcsoportokat is magában foglalhat. Az előnyös alkilcsoportok 1-4 szénatomosak, amilyen például a metil- és a butilcsoport.

A találmány szerinti alkil- vagy aril-karbamoil-metilezett triazinszármazékok előállításához kiindulási anyagokként hidroxi-metil- vagy alkoxi-metil-melaminokat és/vagy benzoguanaminokat alkalmazhatunk, illetve ezek oligomereit használhatjuk. Ezek a vegyületek a szakterületen ismert származékok. A kiindulási anyagok közül sokat kereskedelmi forgalomban is meg lehet vásárolni, illetve a vegyületek jól ismert eljárások alkalmazá-

sával előállíthatók.

A melamin- vagy benzoguanamin-vegyületeket glikoléter-karbamátokkal, például metoxi-propil-karbamáttal vagy butoxi-etil-karbamáttal reagáltatjuk, önmagukban vagy alkoholokkal és alkil-karbamátokkal kombinációban. A glikoléter-karbamátokat úgy állítjuk elő, hogy a glikolétereket, például a fentiekben említett alkilénglikol-monoalkil- vagy monoaril-étereket egy átészterező katalizátor, például ón, nikkel vagy ólom jelenlétében, a szakterületen jól ismert eljárások szerint karbamiddal reagáltatjuk.

Az új vegyületeknek egy alkoxi-metil-melaminból vagy egy hidroxi-metil-melaminból és glikoléter-karbamátokból történő előállítását ideális esetben a következő reakcióegyenlet írja le:

H⁺

C₃N₆(CH₂OR)₆ + x H₂NCOOR' -►

C₃N₆ (CH₂OR) ₆__x + (CH₂NHCOOR' ) _x + X ROH ahol a képletekben R és R' jelentése, valamint x értéke a fentiekben meghatározott.

A melaminvegyület és a glikoléter-karbamát mólarányát a szubsztitúció kívánt mértékének megfelelően választjuk meg.

Előnyösen a melaminvegyület 1 móljára vonatkoztatva 3-6 mól glikoléter-karbamátot alkalmazunk. Amennyiben a melaminvegyület móljára vonatkoztatva 3 mólnál kevesebb karbamátot használunk, idő előtti gélesedés okozhat problémát. A kémiai reakciót jellegzetesen melegítés közben olvadékban vagy oldatban hajtjuk végre.

Amennyiben kiindulási anyagként benzoguanamint alkalmazunk, a glikoléter-karbamát és a benzoguanamin mólaránya előnyösen 3-4:1 (azaz az általános képletben a benzoguanamin-vegyüiet esetén y értéke 3-4).

A reakció-hőmérséklet 70 °C és 125 °C közötti értékű. A reakciót előnyösen 90 °C és 115 °C közötti hőmérséklet-tartományban végezzük. A reakcióban képződő, ROH általános képletű alkohol mennyisége jelzi a reakció teljessé válását. A reakciót szokásosan egy savkatalizátor, például metánszulfonsav jelenlétében hajtjuk végre.

Amennyiben 6 mól glikoléter-karbamátot alkalmazunk, külső kényszer alkalmazása nélkül a reakció általában nem zajlik le

100 %-os mértékben. Ugyanakkor azonban ebben az esetben nagy szubsztitúciós fokot érünk el, például x értéke 5-6 (a benzoguanamin-vegyület esetén y értéke 3-4).

A reakciót előnyösen egy olyan, magas forráspontú alkohol, például metoxi-propanol vagy butoxi-etanol jelenlétében végezzük, amely alkohol alkalmas a kiindulási melamin- vagy benzoguanamin-vegyület éteresítési vagy átéteresítési reakciójának a végrehajtására. Meg kívánjuk jegyezni, hogy a kapott karbamoil-metil-amino-triazin termékek hajlamosak az oligomerizációra. A gélpermeációs kromatográfia azt jelzi, hogy a termék nagyobb része oligomerek keverékéből áll.

Keményíthető kompozíciók előállítása érdekében a találmány szerinti triazinokat aktív hidrogént tartalmazó, a szakterüle< 1 ten jól ismert vegyületekkel kombinálva alkalmazhatjuk.

Az aktív hidrogént tartalmazó anyagokban az aktív hidrogént tartalmazó csoportok például a következők lehetnek: karboxi—, hidroxi-, amino- [például a primer aminokban, a szekunder aminokban (köztük az iminvegyületekben) lévő amino-], amido- és merkaptocsoport, továbbá ezek keverékei. A jelen találmány szerinti megoldásban felhasználható, aktiv hidrogént tartalmazó anyagok jellegzetesen filmképző kompozíciók.

Az alkalmas, aktív hidrogént tartalmazó polimerek hidroxicsoportot tartalmazó akril-polimerek, hidroxicsoportot tartalmazó poliészterek, hidroxicsoportot tartalmazó poliuretánok, hidroxicsoportot tartalmazó epoxi-polimerek, valamint hidroxicsoportot tartalmazó epoxi/amin reakciótermékek, továbbá az előbbiek keverékei.

Jól alkalmazható, hidroxicsoportot tartalmazó akril-polimereket ismertetnek például a 4 913 972. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 16. oszlop 63. sor és a

4. oszlop 47. sor közötti részben. Hidroxicsoportot tartalmazó poliésztereket ismertetnek például a 4 913 972. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 16. oszlop 9. és 62. sor közötti részben. Hidroxicsoportot tartalmazó poliuretánokat ismertetnek például a 4 913 972. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 17. oszlop 62. sor és a 18.

oszlop 7. sor, valamint a 15. oszlop 35. sor és a 16. oszlop 8.

sor közötti részben. Hidroxicsoportot tartalmazó epoxivegyületeket ismertetnek például a 4 913 972. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 17. oszlop 38. sor és 61.

• · ·

- 9 sor közötti részben. Hidroxicsoportot tartalmazó epoxi/amin reakciótermékeket ismertetnek például a 4 031 050. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 3. oszlop 23. sor és az 5. oszlop 8. sor közötti részben.

Ezeknek a hidroxil-funkciós polimereknek a hidroxil-értéke jellegzetesen 50-400 (szilárd gyantára vonatkoztatva).

A fentiekben ismertetett keményíthető kompozíciók — a keményíthető kompozíció össztömegére vonatkoztatva — általában legalább 5 tömeg%, előnyösen 20-100 tömeg% mennyiségben tartalmazzák az amino-triazint és az aktív hidrogént tartalmazó polimert. Az amino-triazin és az aktív hidrogént tartalmazó anyag tömegaránya a következő: körülbelül 5 tömegrész és körülbelül 40 tömegrész közötti mennyiségű amino-triazin, valamint körülbelül 60 tömegrész és körülbelül 95 tömegrész közötti mennyiségű aktív hidrogént tartalmazó anyag.

A találmány szerinti keményíthető kompozíciók szerves oldószerekben, például alkoholokban, észterekben, illetve vízben vagy az előbbiek keverékeiben oldhatók vagy diszpergálhatók.

A vízben vagy víz és szerves oldószer keverékekben történő oldáshoz vagy diszpergáláshoz a poliészter, poliuretán vagy akril-polimer előnyösen karboxicsoportokat tartalmaz, amelyeknek legalább egy része — az anionos polimerek kialakítása érdekében — aminnal semlegesített. Az epoxi/amin reakciótermék polimerek savval neutralizálhatók, amelynek eredményeként kationos polimerek jönnek létre.

A keményíthető kompozíciók jellegzetesen magukban foglalnak egy keményítő katalizátort is. A keményítő katalizátor pél• · ·

- 10 dául egy fémsó és/vagy fémkomplex lehet; ilyen só- és/vagy komplexképző fém például az ólom, a cink, a vas, a mangán és előnyösen az ón. Az említett fémek alkalmas sói anionként — egyebek mellett — például acetát-, oktanoát-, laurát- és naftenátionokat tartalmazhatnak. Az egyedi példák között megemlíthetők a következők: tetrabutil-diacetoxi-disztannoxán, dibutil-ón-dilaurát, dibutil-ón-oxid, valamint ón-acetil-acetonát komplex.

A keményítő katalizátort olyan mennyiségben alkalmazzuk, ami elég ahhoz, hogy az alkalmazott hőmérsékleten felgyorsítsa a keményítőst; a keményítést általában például 120 °C és 400 °C közötti, előnyösen 150 °C és 360 °C közötti hőmérsékleten 30 másodperc és 30 perc közötti időtartamban hajtjuk végre. Jellegzetesen a keményítő katalizátort a keményíthető kompozíció össztömegére vonatkoztatva és szilárd fémtömegben kifejezve körülbelül 0,1 tömeg% és körülbelül 2,0 tömeg%, előnyösen 0,2 tömeg% és 1,7 tömeg% közötti mennyiségben alkalmazzuk.

Amennyiben a találmány szerintiamino-triazin-vegyületek étercsoportokat tartalmaznak, savkatalizátorokat is felhasználhatunk. Az ilyen katalizátorok példái közé tartozik — egyebek mellett — például a salétromsav, a kénsav, a p-toluolszulfonsav stb. Ha savkatalizátort alkalmazunk, ennek mennyisége a keményíthető kompozíció össztömegére vonatkoztatva körülbelül 0,1 tömeg% és 2,0 tömeg% közötti értékű. Előnyösen egy ónkatalizátor és egy savkatalizátor kombinációját alkalmazzuk.

A fentiekben említett össztevők mellett a kompozíciók adott esetben pigmenteket és különféle szokásos adalékanyago• · • · ·

-Ilkát, például antioxidánsokat, felületaktív anyagokat, folyásszabályozó szereket stb. is tartalmazhatnak.

Az alábbi példák a találmány szerinti triazinok és a találmány szerinti keményíthető kompozíciók illusztrálására szolgálnak. A példák semmilyen szempontból nem korlátozzák a találmánynak az igénypontok által meghatározott terjedelmét, illetve oltalmi körét. Amennyiben másképpen nem jelöljük, a példákban megadott valamennyi rész és százalék tömegrészre és tömegszázalékra vonatkozik.

1. PÉLDA mól (Metoxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

180,0 g (0,46 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin (American Cyanamid Co., CYMEL 303), 370,0 g (2,78 mól) (metoxi-propil)-karbamát és 1,10 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában

3-4 óra alatt 64 g (az elméleti érték 72 %-ának megfelelő menynyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 150 g (metoxi-propil) -acetátot (Dow Chemical Co., PM Acetate) adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét 115 °C-ra emeltük és további metanolt szedtünk. A reakciókeveréket 80 °C hőmérsékletre hűtöttük, majd a savat 1,10 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. Elegendő (75 g) PM Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z és Z1 közötti nagyságú Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott tiszta, színtelen • ·*

- 12 gyanta (695 g) teljes nemillékony tartalmát (110 °C hőmérséklet; 60 perc); ennek értéke 73,9 tömeg% volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy a csúcs alatti terület alapján körülbelül 9 % karbamát maradt vissza. Eszerint a (metoxi-propil)-karbamát csoportok átlagosan valamivel több, mint öt metoxicsoportot helyettesítettek. Ennek megfelelően a termék képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) ₀__x [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OCH₃] ₅_₆A gélpermeációs kromatográfia egy meglehetősen homogén eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 78 %; molekulatömeg: 5476), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

2. PÉLDA mól (Metoxi-propil)-karbamát és 2 mól metoxi-propanol mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

200,0 g (0,51 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

205,0 g (1,54 mól) (metoxi-propil)-karbamát, 137,0 g (1,52 mól) metoxi-propanol (Dow Chemical Co., DOWANOL PM) és 1,00 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 3 óra alatt 55 g (a jelenlévő karbamát és hidroxicsoport mólszámok szerinti elméleti érték 67 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savat 1,00 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. Az így kapott tiszta, színtelen gyantát mértük: a teljes nemillékony tartalom 110 °C hőmérsékleten és 60 percen kérész- 13 tül mérve 71,6 tömeg% és a Gardner-Holdt-viszkozitás Z értékű volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 1 % karbarnát maradt vissza, ugyanakkor a DOWANOL PM körülbelül 25 %nyi mennyisége azt jelezte, hogy a szekunder alkoholnak csak minimális mennyisége reagált. Ennek megfelelően a termék képlete közelítőleg a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) 2-3 [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OCH₃] ₃ [CH₂OCH (CH₃) CH₂OCH₃] ₀_₃A gélpermeációs kromatográfia egy meglehetősen homogén eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 70 %; molekulatömeg: 3200), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

3. PÉLDA mól (Metoxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal 2-butoxi-etanol feleslegben képződő reakcióterméke

200,0 g (0,51 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

205,0 g (1,54 mól) (metoxi-propil)-karbamát, 250,0 g (2,12 mól)

2-butoxi-etanol (Union Carbide Co., Butyl CELLOSOLV) és 2,60 g (70 %) dodecil-benzolszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 110 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 3,5 óra alatt 70 g (a hat reaktív hely szerinti elméleti érték 87 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátort 2,60 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. A lombikra vákuumdesztillációs feltétet illesztettünk, majd a nyomást lassan 13,332 kPa (100 mmHg) értékre csökkentettük és kidesztilláltuk a Butyl CELLOSOLV egy részét. Kö-

- 14 rülbelül 50 g desztillátumot szedtünk, majd az így kapott tiszta, halványsárga gyantát mértük: a teljes nemillékony tartalom 110 °C hőmérsékleten és 60 percen keresztül mérve 75,8 tömeg% és a Gardner-Holdt-viszkozitás Z1 értékű volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 1 % karbamát maradt vissza.

Ennek megfelelően a termék képlete közelítőleg a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) o-3 [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OCH₃] ₃ [CH₂OCH₂CH₂OCH₃] o-3

A gélpermeációs kromatográfia egy meglehetősen homogén eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 75 %; molekulatömeg: 2230), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

4. PÉLDA mól (Butoxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

445,0 g (1,14 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

1000, 0 g (5,7 mól) (butoxi-propil)-karbamát és 1,50 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 2 óra alatt 120 g (az elméleti érték 66 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 250 g PM Acetate-ot adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét 115 °C-ra emeltük és további 20 g (összesen 77 %) metanolt szedtünk. Elegendő (50 g) PM Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z1 nagyságú Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott (1545 g) tiszta, halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C

- 15 hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 68,0 tömeg% volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 1 % karbamát maradt vissza. Ennek megfelelően a termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆(CH₂OCH₃) [CH₂NHCOOCH(CH₃)CH₂OC₄H₉]₅A gélpermeációs kromatográfia egy homogén eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 75 %; molekulatömeg: 6027), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

5. PÉLDA mól (Propoxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

295,0 g (0,76 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

620, 0 g (3,8 mól) (propoxi-propil)-karbamát és 1,80 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 75 g (az elméleti érték 72 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 100 g PM Acetate-ot adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét 115 °C-ra emeltük és további 25 g (összesen 83 %) metanolt szedtünk. Elegendő (100 g) PM Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Y nagyságú Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott tiszta, halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 67,0 tömeg% volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 1 % karbamát maradt vissza. Ennek megfelelően a termék közelítő képlete a következő:

- 16 ·« • · » « • ·«» · · • * ··«· ** ·· · «·<·* c₃n₆ (CH₂OCH₃) _t [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OC₃H₇] ₅

6. PÉLDA mól (2-Butoxi-etil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

121,0 g (0,31 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

300, 0 g (1,36 mól) (2-butoxi-etil)-karbamát és 0,34 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 35 g (az elméleti érték 62 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 75 g Butyl CELLOSOLV-ot adtunk a keverékhez, majd a 2 óra alatt további 10 g (összesen 79 %) metanolt szedtünk.

Megmértük az így kapott tiszta, világos ámbra színű gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 100 °C hőmérsékleten percen keresztül mérve 67,0 tömeg°5, ugyanakkor a GardnerHoldt-viszkozitás értéke Z volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy körülbelül 9 % karbamát maradt vissza.

Eszerint a karbamátcsoportok átlagosan valamivel több, mint öt metoxicsoportot helyettesítettek. Ennek megfelelően a termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆(CH₂OCH₃)₀__x[CH₂NHCOOCH2CH₂OC₄H₉]₅_₆

7. PÉLDA mól (2-Butoxi-etil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

160,0 g (0,41 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, *

• ·

- 17 ·· · * ’ · · · « <t ·«· « · « • «*·· ·· ·« · ·

200,0 g (1,24 mól) (2-butoxi-etil)-karbamát és 0,72 g p-toluolszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel· felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 5 óra alatt 35 g (az elméleti érték 90 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk.

Annak érdekében, hogy Z1 értékű Gardner-Holdt-viszkozitást érjünk el, ezt követően 100 g Butyl CELLOSOLV-ot adtunk a keverékhez. Megmértük az így kapott tiszta, sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 81,4 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆(CH₂OCH₃)₃[CH₂NHCOOCH₂CH₂OC₄H₉]₃

8. PÉLDA mól (Dietilénglikol-butil-éter)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

200,0 g (0,51 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

630,0 g (3,06 mól) (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát és 2,0 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 6 óra alatt 85 g (az elméleti érték 89 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Megmértük az így kapott sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 92,0 tömeg%, ugyanakkor a Gardner-Holdt-viszkozitás értéke Z4 volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) _ο_! [CH₂NHCOOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉] ₅_₆

- 18 • · * · 4 · « • ··· · · ·«« ··

9. PÉLDA mól (Dietilénglikol-butil-éter)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

185,0 g (0,47 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

300,0 g (1,46 mól) (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát és 0,50 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 40 g (az elméleti érték 89 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Megmértük az így kapott sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 98 tömeg%, ugyanakkor a Gardner-Holdt-viszkozitás értéke Z2 volt. A gázkromatográfiás analízis nem mutatott visszamaradt karbamátot. A termék közelítő képlete a következő: C₃N₆(CH₂OCH₃)3[CH₂NHCOOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉] ₃

10. PÉLDA mól (Dietilénglikol-butil-éter)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal dietilénglikol-monobutil-éterben képezett reakcióterméke

120,0 g (0,31 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 320, 0 g (1,55 mól) (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát, 130,0 g (0,80 mól) dietilénglikol-monobutil-éter (Union Carbide Co.,

Butyl CARBITOL) és 1,40 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 115 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában

3,5 óra alatt 42 g (az elméleti érték 86 %-ának megfelelő mén- 19 ··· · « ·· _Λ · ♦··· · *♦ · ··· nyiségű) metanolt gyűjtöttünk. A savkatalizátort 1,40 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. Az így kapott halványsárga gyantát szűrtük és 110 °C hőmérsékleten, 60 percen keresztül mértük a teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 81,4 tömeg%, Gardner-Holdt-viszkozitása V értékű volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 1 % karbamát maradt vissza. Ennek megfelelően a termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆(CH₂OCH₃)₀__x [CH₂NHCOOCH₂CH₂OC₄H₉]₀__xA gélpermeációs kromatográfia egy egyenletes eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 85 %; molekulatömeg:

8459), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

11. PÉLDA mól (Dipropilénglikol-metil-éter)karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke 164,0 g (0,42 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

400,0 g (2,09 mól) (dipropilénglikol-metil-éter)-karbamát és

1,20 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 95 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 44 g (az elméleti érték 65 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 60,0 g PM Acetate-ot (Dow Chemical Co.) adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét 115 °C-ra emeltük és további 8 g (összesen 77 %) metanolt szedtünk. A savkatalizátor semlegesítése érdekében 1,20 g dimetil-etanol-amint «*

- 20 ·« · ·«· · « • ·»·· • w · ··· «

··· adagoltunk be. Ezt követően elegendő (150 g) PM Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z1 nagyságú Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 78,4 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) ]_ [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OCH (CH₃) CH₂OCH₃] ₅A gélpermeációs kromatográfia egy egyenletes eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 80 %; molekulatömeg:

4270), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

12. PÉLDA mól (3-Metoxi-3-metil-butil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

60,0 g (0,15 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

125,0 g (0,77 mól) (3-metoxi-3-metil-butil)-karbamát és 0,37 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában egy óra alatt 19 g (az elméleti érték 79 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátor semlegesítése érdekében 0,37 g dimetil-etanol-amint adagoltunk be, majd elegendő (40 g)

3-metoxi-3-metil-l-butanolt (Ken Seika Corp.) adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z2 nagyságú Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott tiszta, színtelen gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 ·« * • · «··* ^w - ·* *· ·· ·«*· φ ·

- 21 percen keresztül mérve 76,6 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆(CH₂OCH₃)![CH₂NHCOOCH₂CH₂C(CH₃)₂OCH₃]₅

13. PÉLDA

3,5 mól (Metoxi-propil)-karbamát 1 mól (dimetoxi-metil)-(dietoxi-metil)-benzoguanaminnal képezett reakcióterméke

250,0 g (0,65 mól) oligomer (dimetoxi-metil)-(dietoxi-metil) -benzoguanamin (American Cyanamid Co., CYMEL 1123), 260,0 g (1,95 mól) (metoxi-metil)-karbamát és 1,00 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 2,5 óra alatt 59 g (az elméleti érték 78 %ának megfelelő mennyiségű) metanol/etanol elegyet gyűjtöttünk. Ezt követően 100,0 g PM Acetate-ot adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét 115 °C-ra emeltük és további 5 g desztillátumot szedtünk. A savkatalizátor semlegesítése érdekében 1,00 g dimetil-etanol-amint adagoltunk be, majd elegendő (75,0 g) PM

Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z1 nagyságú Gardner— -Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott (575 g) tiszta, sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 66,5 tömeg% volt. A gázkromatográfiás analízis azt mutatta, hogy < 2 % karbamát maradt vissza. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₅(C₆H₅)(CH₂OCH₃)_o__o,5(CH₂OCH₂CH₃)_o__o,5-[CH₂NHCOOCH(CH₃)CH₂OCH₃ ] ₃ , ₅

A gélpermeációs kromatográfia egy egyenletes eloszlású (

• ·

- 22 oligomer anyagot mutatott (körülbelül 70 %; molekulatömeg:

2357), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

14. PÉLDA mól (Fenoxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal butanolfeleslegben képezett reakcióterméke

180,0 g (0,46 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 250, 0 g (1,38 mól) (fenoxi-propil)-karbamát, 300,0 g (4,0 mól) n-butanol és 0,86 g dodecil-benzolszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 5 óra alatt 124 g metanol/butanol elegyet gyűjtöttünk.

Ezt követően a savkatalizátor semlegesítése érdekében 1,0 g dimetil-etanol-amint adagoltunk be, majd csökkentett nyomás alatt [13,332-26,664 kPa (100-200 mmHg)] 44 g butanolt eltávolítottunk. Megmértük az így kapott tiszta, halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 84,5 tömeg%, a Gardner-Holdt-viszkozitás X értékű volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) ₀_₃ [CH₂NHCOOCH (CH₃) CH₂OC₆H₅) ₃ (CH₂OC₄H₉) o_₃

15. PÉLDA mól Butil-karbamát és 3 mól (metoxi-propil)-karbamát mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

109,0 g (0,43 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

153,0 g (1,3 mól) butil-karbamát, 175,0 g (1,3 mól) (metoxi• ·

- 23 -propil)-karbamát és 1,00 g metánszulfonsav keverékét egy DeanStark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 68 g (a jelenlévő karbamát mólszáma szerinti elméleti érték 82 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátor semlegesítése érdekében

1,00 g dimetil-etanol-amint adagoltunk be, majd elegendő (110,0 g) PM Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z- nagyságú

Gardner—Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott tiszta, színtelen gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 82,6 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) Q-ι [CH₂NHCOO (CH₂ ) ₃CH₃ ] ₂_₃ [NHCOOCH (CH₃ ) CH₂OCH₃ ] ₂_₃

16. PÉLDA mól (Metoxi-propil)-karbamát 1 mól monomer hexa(metoxi-metil)-melaminnal csökkentett nyomás alatt képezett reakcióterméke

195,0 g (0,5 mól) monomer hexa(metoxi-metil)-melamin (American Cyanamid Co., CYMEL 300), 333,3 g (2,5 mól) (metoxi-propil)-karbamát és 1,2 g metánszulfonsav keverékét egy vákuumdesztillációs feltéttel ellátott és száraz nitrogénnel átöblített lombikban kevertettük. A hőmérséklet értékét egy órán keresztül 85 °C-on tartottuk, majd a nyomást 26,664 kPa (200 mmHg) értékre csökkentettük. Négy óra alatt a nyomást fokozatosan 6,666 kPa (50 mmHg) értékig tovább csökkentettük. Az ekkor elvégzett gázkromatográfiás analízis szerint 2 %-nál kevesebb

I

- 24 volt a visszamaradt karbamát mennyisége. Elegendő (150,0 g) PM

Acetate-ot adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z- nagyságú Gardner—

-Holdt-viszkozitást érjünk el. Megmértük az így kapott tiszta gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 68,8 tömeg% volt.

17. PÉLDA mól [2-(Hexil-oxi)-etil]-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

125,0 g (0,32 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 300, 0 g (1,59 mól) [2-(hexil-oxi)-etil]-karbamát és 0,90 g p-toluolszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 6 óra alatt 50 g metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően 90,0 g PM Acetate-ot adtunk a keverékhez, majd a hőmérséklet értékét kétórás időtartamra 115 °C-ra emeltük és további metanolt szedtünk. A savkatalizátor semlegesítése érdekében 0,5 g dimetil-etanol-amint adagoltunk a keverékhez. Megmértük az így kapott tiszta, sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 66,8 tömeg%, ugyanakkor a Gardner-Holdt-viszkozitás X értékű volt. A termék közelítő képlete a következő :

C₃N₆ (CH₂OCH₃) ₃_2 [CH₂ONHCOOCH₂CH₂O (CH₂) ₅CH₃] ₄_₅ • ·

- 25 18. PÉLDA mól (Metoxi-propil)-karbamát és 3 mól (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reákeiótérméke

129,0 g (0,33 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 133,0 g (1,0 mól) (metoxi-propil)-karbamát, 290, 0 g (1,0 mól) %-os Butyl CARBITOL-os (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát és 1,1 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 110 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 3 óra alatt 58 g (a jelenlévő karbamát mólszámai szerinti elméleti érték 90 %ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátort 1,1 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. Az így kapott tiszta, halványsárga gyantát mértük: a teljes nemillékony tartalom 110 °C hőmérsékleten és 60 percen keresztül mérve 73,1 tömeg% és a Gardner-Holdt-viszkozitás U+ értékű volt. A termék képlete közelítőleg a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) ₀_i[CH₂NHCOOCH(CH₃) CH₂OCH₃] ₂_₃-[CH₂NHCOOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉] ₂_₃

19. PÉLDA [Etilénglikol-(2-etil-hexil)-éter]-karbamát, [dietilénglikol-(2-etil-hexil)-éter]-karbamát és 2-butoxi-etanol mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

123,0 g (0,32 mól) monomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 300,0 g (1,26 ekvivalens) [etilénglikol- és dietilénglikol-(2-etil-hexil)-éter]-karbamát keverék (Eastman Chemical Co., r

- 26 EKTASOLVE EEH karbamát), 75,0 g (0,63 mól) 2-butoxi-etanol és

1,0 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 110 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 4 óra alatt 48 g (az elméleti érték 80 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátort 1,0 g dimetil-etanol-amin hozzáadásával semlegesítettük. Elegendő (70,0 g) 2-butoxi-etanolt adtunk a keverékhez ahhoz, hogy Z nagyságú Gardner—

-Holdt-viszkozitást érjünk el·. Megmértük az így kapott tiszta, halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 77,7 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) (,_! (CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉) !_₂-[CH₂NHCOO(CH₂CH₂O)_nCH₂CH(CH₂CH₃)C₄H₉] ₄ n értéke 1 vagy 2.

20. PÉLDA

3,5 mól (Dietilénglikol-butil-éter)-karbamát 1 mól (dimetoxi-metil)-(dietoxi-metil)-benzoguanaminnal képezett reakcióterméke

150,0 g (0,39 mól) oligomer (dimetoxi-metil)-(dietoxi-metil) -benzoguanamin (American Cyanamid Co., CYMEL 1123), 280,0 g (1,37 mól) (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát, 120,0 g dietilénglikol-monobutil-éter és 1,5 g metánszulfonsav keverékét egy

Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 6 óra alatt 40 g metanolt gyűjtöttünk. A savkatalizátor

- 27 semlegesítése érdekében ezt követően 1,5 g dimetil-etanol-amint adagoltunk a keverékhez. Megmértük az így kapott sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 65,9 tömeg%, ugyanakkor Gardner-Holdt-viszkozitás értéke H volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₅(C₆H₅) (CH₂OCH₃)o_o,5(CH₂OCH₂CH₃)₀__0;5-(CH₂NHCOOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉) _3f5

1. ÖSSZEHASONLÍTÓ PÉLDA mól Metil-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke (lásd: 4 710 542. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)

260,0 g (0,66 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

250,0 g (3,33 mól) metil-karbamát és 1,0 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. Körülbelül 20 perc elteltével a reakciókeverék rendkívül viszkózussá és nehezen oldhatóvá vált. Hozzáadtunk 200 g metoxi-propanolt, majd 100 g (az elméleti érték 95 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt eltávolítottunk. A savkatalizátor semlegesítése érdekében hozzáadtunk a keverékhez 1,0 g dimetil-etanol-amint, majd elegendő metoxi-propanolt eltávolítottunk ahhoz, hogy Z értékű Gardner-Holdt-viszkozitást érjünk el. Az így nyert fehér, homályos gyanta teljes nemillékony tartalmát

82,3 tömeg%-nak mértük. A termék szerves oldószerekkel és vízzel inkompatíbilis volt. A gázkromatográfiás elemzés azt mutat- 28 ta, hogy 2 %-nál kevesebb karbamát maradt vissza.

2. ÖSSZEHASONLÍTÓ PÉLDA mól (Hidroxi-propil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke

Tekintettel arra, hogy ha a reakciót a 4 708 984. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban általánosan ismertetetteknek megfelelően önmagában vagy nemraktív oldószer (például toluol) jelenlétében végeztük, 85 °C hőmérsékleten 2 órán belül gélesedés történt, módosítottuk az eljárást.

200,0 g (0,51 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin,

305,0 g (2,56 mól) (β-hidroxi-etil)-karbamát, 100 g metanol és

1,5 g p-toluolszulfonsav keverékét egy vákummdesztilláló feltéttel ellátott lombikban refluxhőmérsékletre (72 °C) melegítettük. A (hidroxi-propil)-karbamát eltűnését gázkromatográfiás úton követtük nyomon. Tízórás visszafolyatás melletti forralás után a nyomás értékét fokozatosan 13,332 kPa (100 mmHg) értékre csökkentettük és eltávolítottuk a metanolt. A savkatalizátor semlegesítése érdekében 1,5 g dimetil-etanol-amint adtunk a keverékhez, majd a Z2 Gardner-Holdt-viszkozitás eléréséhez elegendő (150 g) metoxi-propanolt adtunk hozzá. Megmértük az így kapott tiszta, halványsárga gyanta teljes nemillékony tartalmát, amelynek értéke 110 °C hőmérsékleten 60 percen keresztül mérve 77,3 tömeg% volt. A termék közelítő képlete a következő:

C₃N₆ (CH₂OCH₃) [CH₂NHCOOCH₂CH(CH₃)OH]₅A gélpermeációs kromatográfia egy meglehetősen egyenletes eloszlású oligomer anyagot mutatott (körülbelül 70 %; molekula- 29 tömeg: 2523), ugyanakkor a monomer anyag egyetlen csúcsként jelent meg.

3. ÖSSZEHASONLÍTÓ PÉLDA mól (2-Metoxi-etil)-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke [lásd: Organic Coatings

Science and Technology, XV, 379 (1989)]

132,3 g (0,34 mól) oligomer hexa(metoxi-metil)-melamin, 200, 0 g (1,68 mól) (2-metoxi-etil)-karbamát és 0,63 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. Harminc perc elteltével a reakciókeverék rendkívül viszkózussá vált és habzani kezdett, ezért 50 g PM

Acetate-ot adtunk hozzá. A csapdában 3 óra alatt 68 g (az elméleti érték 80 %-ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátor semlegesítése érdekében hozzáadtunk a keverékhez 0,63 g dimetil-etanol-amint, majd elegendő (25 g) PM Acetate-ot adagoltunk hozzá ahhoz, hogy Z értékű Gardner-Holdt-viszkozitást érjünk el. Az így nyert tiszta, sárga gyanta teljes nemillékony tartalmát 110 °C hőmérsékleten és 60 percen keresztül mérve 66,6 tömeg%-nak találtuk. A termék közelítő képlete a következő:

c₃n₆(CH₂OCH₃) (CH₂NHCOOCH₂CH₂OCH₃) 5

- 30 4. ÖSSZEHASONLÍTÓ PÉLDA mól Oktil-karbamát 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminnal képezett reakcióterméke (lásd: 4 710 542. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)

113,0 g (0,29 mól) oligomer hexa(metoxi-metil·)-melamin,

250, 0 g (1,49 mól) n-oktil-karbamát és 1,0 g metánszulfonsav keverékét egy Dean-Stark-féle desztillációs csapdával és nitrogénbevezetővel felszerelt lombikban 100 °C hőmérsékleten kevertettük. A csapdában 6 óra alatt 30 g (az elméleti érték 65 %ának megfelelő mennyiségű) metanolt gyűjtöttünk. Ezt követően a savkatalizátor semlegesítése érdekében hozzáadtunk a keverékhez 1,0 g dimetil-etanol-amint. Az így nyert fehér, homályos gyanta teljes nemiliékony tartalmát 110 °C hőmérsékleten és 60 percen keresztül mérve 78,1 tömeg%-nak találtuk, ugyanakkor a Gardner-Holdt-viszkozitás X értékű volt. A termék az idő előrehaladtával rendkívül viszkózussá vált.

A következő példákban a találmány szerinti alkoxi-alkil-karbamoil-metilezett triazinokat keményíthető kompozíciókká formáljuk, illetve értékeljük az ezekkel a kompozíciókkal készített bevonatokat.

21. PÉLDA

152 g 1. példa szerinti (metoxi-propil)-karbamát funkciós melamin térhálósító, 235 g ciklohexil-metakrilát funkciós akril-poliol (Nippon Shokubai, ACRYSET® UW2818HS1, hidroxilérték = 70), 3,0 g dibutii-ón-dilaurát, 119 g észter/alkohol oldó- 31 szerkeverék (PM Acetate, izopropil-alkohol) és 0,05 P/B arányú koromfekete (carbon black) őrleményalap alkalmazásával fekete festéket formáltunk. Az így nyert festék alkalmazott viszkozitása 30 másodperc [2. számú Zahn-gyűrű, 25 °C (77 °F)], sűrűséo ge 1,03 kg/dm (8,6 lb/gal), valamint teljes elméleti nemillékony-tartalma 54,4 %. A festéket keményített elasztomer alapozó bevonattal rendelkező acéllemezekre hagyományos módon, sűrített levegős szóróberendezés alkalmazásával hordtuk fel, majd 10 percen keresztül 199-204 °C (390-400 °F) hőmérsékleten égettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 1. Táblázatban mutatjuk be.

22. PÉLDA

140 g 10. példa szerinti (dietilénglikol-butil-éter)-karbamát funkciós melamin térhálósító, 173 g hidroxi funkciós akril (ACRYSET® UW2818HS1) , 2,4 g dibutil-ón-dilaurát, 101 g 21. példa szerinti észter/alkohol oldószerkeverék és 0,40 P/B arányú vas-oxid őrleményalap alkalmazásával indiai vörös festéket formáltunk. Az így nyert festék alkalmazott viszkozitása 30 másodperc [2. számú Zahn-gyűrű, 25 °C (77 °F)], sűrűsége 1,03 kg/dm³ (8,6 lb/gal), valamint teljes elméleti nemillékony-tartalma 61,4 %. A festéket keményített elasztomer alapozó bevonattal rendelkező acéllemezekre hagyományos módon, sűrített levegős szóróberendezés alkalmazásával hordtuk fel, majd 10 percen keresztül 199—204 °C (390-400 °F) hőmérsékleten égettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 1. Táblázatban mutatjuk be.

• ·· · · · · · *· • · · · * · · • ··· · · ··· »· • ···»· · ·

- 32 23. PÉLDA (ÖSSZEHASONLÍTÓ)

Az összehasonlítás érdekében 105 g 1. összehasonlító példa szerinti metil-karbamát funkciós melamin térhálósító, 175 g hidroxi funkciós akril (ACRYSET® UW2818HS1), 2,0 g dibutil-ón-dilaurát és 100 g észter/alkohol oldószerkeverék alkalmazásával egy tiszta bevonókompozíciót formáltunk. Az így nyert készítmény rendkívül homályos volt és emellett kompatibilitási problémák is jelentkeztek. A készítmény mért viszkozitása 30 másodperc [2. számú Zahn-gyűrű, 25 °C (77 °F)], valamint teljes elméleti nemillékony-tartalma 58 % volt. A tiszta bevonat nem eredményezett jól keményítetett bevonatot; a keményített bevonat esetén számos jellemző nem volt mérhető. Azokat a tulajdonságokat, amiket mérni tudtunk, az alábbi 1. Táblázatban mutatjuk be.

- 33 I. TÁBLÁZAT

JELLEMZŐ 21 22 23

DFT (száraz film vastagság)

(mm)	0,0305	0,0305	0,0305
(mii)	1,2	1,2	1,2
60°-os fényesség¹	90	64	-
ceruzakeménység²	H	H	<6B
MEK kettős törlés³	100+	100+	10
4 ütés: közvetlen	60 +	60+	-
ütés: fordított⁴ (Rí)	60 +	60 +	-
tapadás⁵: 30 perc forró víz (BWT)	5	5	-
tapadás: 30 perc forró víz +
+ 167,84 cm/kg (30 in/lb) Rí	4 +	4 +	-
tapadás: 24 órás vizes áztatás	5	5	-
detergenssel szembeni
rezisztencia⁶	kiváló	kiváló	-
10 %-os sósavoldattal szembeni
. 7 rezisztencia	kiváló	kiváló	-
5 %-os sópermet: 3000 óra⁸	kiváló	kiváló	-
QUV: 3000 óra (%-os fényesség-
-megmaradás)	> 90 %	> 90 %	-

Visszavert fényesség; az American standard test method (ASTM) D523.89 szerint mérve

A ceruzakeménységet úgy határoztuk meg, hogy (6B-től 5Hig) növekvő keménységű ceruzákkal írásjelet karcoltunk a

- 34 bevonatba. A ceruzakeménység értékeként a karcolásra alkalmas legpuhább ceruzának a keménységét adtuk meg (ASTM

D-3363).

A bevonatnak a szubsztrátról történő eltávolításához egy metil-etil-ketonnal átitatott törlőruhával normál kéznyomás mellett oda és vissza végzett törlések száma. A teszt legfeljebb 100 kettős törlésre korlátozódott.

Az ütéssel szembeni ellenálló képességet egy Gardner Impact Tester [1,816 kg (4 lb) , 0,59 cm (5/8) golyó] alkalmazásával határoztuk meg. Az eredményeket cm-kg (inch-pounds), 2,54 mm (0,1 inch) deformáció egységben adjuk meg (rögzítés nélkül).

Tapadás: a panelt 0,16 milliméterenként (1/16) keresztben bevonalkáztuk, majd az értékelést Scotch 610 szalaggal mértük. Az eredményeket 0-tól 5-ig (legjobb) terjedő skálán adjuk meg.

A detergennsel szembeni ellenálló képességet úgy határoztuk meg, hogy a mintát 37,8 °C (100 °F) hőmérsékleten 72 órán keresztül a detergensnek desztillált vízzel készített 3 %-os koncentrációjú oldatába merítettük.

A 10 %-os sósavoldattal szembeni ellenálló képességet 15 perces takart folt teszttel határoztuk meg.

Sópermet: 3000 óra, 35,0 °C (95 °F) hőmérséklet, 5 %-os koncentrációjú sóoldat (ASTM D-117).

A QUV hatást úgy határoztuk meg, hogy a bevont paneleket váltakozva ultraibolya sugárzás és kicsapódó légnedvesség hatásának tettük ki; a kísérleteket a Q-Panel Co. által

- 35 gyártott Q-U-V Accelerated Weathering Tester berendezés alkalmazásával hajtottuk végre. Az ultraibolya fényt

UVB313 (320-280 nm) lámpával fejlesztettük. A fénnyel megvilágított ciklusok ideje alatt a hőmérséklet értéke 70 °C volt. A kondenzáló légnedvesség ciklusainak ideje alatt a hőmérséklet értéke 50 °C volt.

24. PÉLDA

Barna (musket brown), vizes diszperziót készítettünk egy olyan térhálósító alkalmazásával, amelyet a 4. példa szerint 5 mól (butoxi-propil)-karbamátból és 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminból állítottunk elő. 7,9 g (40 % szilárdanyag-tartalmú), sztirolt, butil-akrilátot, metil-metakrilátot és akrilsavat tartalmazó oldószeres akrilőrlemény-vivőanyag (savérték - 30),

1,5 g Butyl CARBITOL , 5,3 g etilénglikol, 0,5 g trietil-amin és 16,6 g 1:1,6:2,5:2,3 tömegarányú koromfekete, vas-oxid, vörösbarna festék (light sienna) és titán-dioxid pigmentkeverék alkalmazásával egy pigmentőrleményt állítottunk elő. Ehhez a keverékhez ezt követően keverés közben hozzáadtunk 170,0 g (50 % szilárdanyag-tartalmú), metil-metakrilátot, butil-akrilátot, akrilsavat és (hidroxi-etil)-akrilátot tartalmazó akril-emulziót (hidroxi-érték = 10), valamint megfelelő felületaktív anyagokat. Az így nyert festék 48 tömeg%-os teljes nemillékony tartalom mellett 0,17 értékű P/B aránnyal rendelkezett. A festéket elasztomer alappal ellátott alumínium-panelekre vittük fel, majd a lemezeket 35 másodpercen keresztül 271 °C (520 °F) hőmérsékleten [216 °C-os (420 °F) maximális fémhőmérsékleten) heI • · « · ♦ ··

- 36 vitettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 2. Táblázatban ismertetjük.

25. PÉLDA

Barna (musket brown), vizes diszperziót készítettünk egy olyan térhálósító alkalmazásával, amelyet a 10. példa szerint 6 mól (dietilénglikol-butil-éter)-karbamátból és 1 mól hexa(metoxi-metil) -melaminból állítottunk elő. 12,8 g karbamát/melamin térhálósítót alkalmaztunk a 24. példa szerinti eljárásban a pigmentőrlemény előállításához. Az így nyert pasztát keverés közben hozzáadtuk 170,0 g 24. példa szerinti akril-emulzióhoz.

Az így nyert festék 47,5 tömeg%-os teljes nemillékony tartalom mellett 0,17 értékű P/B aránnyal rendelkezett. A festéket elasztomer alappal ellátott alumínium-panelekre vittük fel, majd a lemezeket 35 másodpercen keresztül 271 °C (520 °F) hőmérsékleten [216 °C-os (420 °F) maximális fémhőmérsékleten) hevítettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 2. Táblázatban ismertetjük.

2. TÁBLÁZAT

JELLEMZŐ ceruzakeménység

MEK kettős törlés

T-hajlítási tapadás' nincs leválás nincs töredezés

HB

100

2T

3T

HB

100

2T

A filmet a töredezés és a tapadáscsökkenés szempontjából azt követően értékeltük, hogy a bevont panelt különböző mértékben meghajlítottuk. Megfigyeltük a széleken fellépő töredezést, valamint azt, hogy mennyire válik le a film, ha a film szélére egy ragasztószalagot tapasztunk, majd hirtelen lerántjuk a filmről. Az értékeket ahhoz a legkisebb pontokhoz rendeltük, amelyeknél még nem figyeltünk meg töredezést vagy tapadáscsökkenést. A 3T érték azt jelenti, hogy a hajlat átmérője a panel vastagságának háromszorosa. A 2T hajlítás azt jelenti, hogy a hajlat átmérője a panel vastagságának kétszerese stb. A OT hajlítás azt jelenti, hogy a panel magától visszatért az eredeti helyzetébe és újra sík felületet adott.

26. PÉLDA

Nagy szilárdanyag-tartalmú, tiszta bevonókompozíciót állítottunk elő a következő komponensekből: 46,0 g olyan térhálósító, amelyet a 15. példa szerint 3 mól (metoxi-propil)-karbamátból, 3 mól butil-karbamátból és 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminból állítottunk elő; 23,2 g kis molekulatömegű poliészter, amelyet szebacinsavból és propilén-oxidból állítottunk elő (hidroxi-érték = 228, szilárdanyag-tartalom = 99,8 %); 0,9 g dibutil-ón-dilaurát; és 5,0 g PM Acetate. Az így nyert tiszta anyag alkalmazott viszkozitása 20 másodperc (4. számú Zahn-gyűrű) volt; a festékkel alapozás nélküli acélpaneleket kentünk le. A filmeket 20 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten hevítettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 3.

rí·»

- 38 Táblázatban ismertetjük.

27. PÉLDA

Nagy szilárdanyag-tartalmú, tiszta bevonókompozíciót állítottunk elő a következő komponensekből: 38,2 g olyan térhálósító, amelyet a 7. példa szerint 3 mól (butoxi-etil)-karbamátból és 1 mól hexa(metoxi-metil)-melaminból állítottunk elő; 23,2 g

26. példa szerinti poliészter; 0,92 g dibutil-ón-dilaurát; és

7,6 g PM Acetate. Az így nyert tiszta anyag alkalmazott viszkozitása 20 másodperc (4. számú Zahn-gyűrű) volt; a festékkel alapozás nélküli acélpaneleket kentünk le. A filmeket 20 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten hevítettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 3. Táblázatban ismertetjük.

27. PÉLDA

Nagy szilárdanyag-tartalmú, tiszta bevonókompozíciót állítottunk elő a következő komponensekből: 39,0 g olyan térhálósító, amelyet a 13. példa szerint 3,5 mól (metoxi-propil)-karbamátból és 1 mól (dimetoxi-metil)-(dietoxi-metil)-benzoguanaminból állítottunk elő; 23,2 g 26. példa szerinti poliészter; 0,90 g dibutil-ón-dilaurát; és 5,2 g PM Acetate. Az így nyert tiszta anyag alkalmazott viszkozitása 20 másodperc (4. számú Zahn-gyűrű) volt; a festékkel alapozás nélküli acélpaneleket kentünk le. A filmeket 20 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten hevítettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 3.

Táblázatban ismertetjük.

• » · • ·· · · • ····

- 39 ·»♦* ··

29. PÉLDA (ÖSSZEHASONLÍTÓ)

Összehasonlító példaként egy tiszta bevonókompozíciót állítottunk elő a következő komponensekből: 49,5 g 3. összehasonlító példa szerinti (metoxi-etil)-karbamát funkciós térhálósító; 0,95 g dibutil-ón-dilaurát; és PM Acetate. Az így nyert tiszta anyag alkalmazott viszkozitása 20 másodperc (4. számú Zahn-gyűrű) volt; a festékkel alapozás nélküli acélpaneleket kentünk le. A filmeket 20 percen keresztül 177 °C (350 °F) hőmérsékleten hevítettük. A keményített bevonat jellemzőit az alábbi 3. Táblázatban ismertetjük.

3. TÁBLÁZAT

JELLEMZŐK	26	27	28	22
%-os szilárdanyag-tartalom	80, 9	78, 6	76, 3	71, 0
DFT (száraz film vastagság)
(mm)	0,0330	0,0305	0,0305	0,0292
(mii)	1,3	1,2	1,2	1, 15
ceruzakeménység	H	F-H	2B	F
MEK kettős törlés	100	100	100	100
ütés: közvetlen	>160	100	100	100
ütés: fordított	>160	90	90	140

30. PÉLDA

Egy kationos gyanta és a 8. példa szerinti térhálósító vizes diszperzióját állítottuk elő a következő összetevők alkalmazásával :

*·»* ··

- 40 -	* ·»· · · ·· • · ···» · · ·· ··· ·
Összetevők	Tömegrész
EPON 828	3850,2
Biszfenol A/etilén-oxid addukt	1370,7
(mólarány: 1:6)
Biszfenol A	1116,2
Metil-izobutil-keton	333,5
Benzil-dimetil-amin	5, 6
Benzil-dimetil-amin	15,2
Diketamin¹	399, 0
N-Metil-etanol-amin	345,3
Metil-izobutil-keton	564,3

A diketamin dietilén-triaminból és meti1-izobutil-ketonból származik (73 % szilárdanyag-tartalom metil-izobutil-ketonban).

Az EPON 828-at (a biszfenol A diglicidil-étere; Shell Chemical Co.), a biszfenol A/etilén-oxid adduktot, a biszfenol A-t és a metil-izobutil-keton első részletét bemértük egy reakcióedénybe, majd a keveréket nitrogénatmoszféra alatt 140 °C hőmérsékletre melegítettük. Hozzáadtuk a benzil-dimetil-amin első részletét, majd a reakciókeveréket az exoterm reakció saját hőmérsékletén hagytuk, miközben a jelenlévő vizet azeotrópos úton eltávolítottuk.

Ezt követően a reakciókeveréket 160 °C hőmérsékletre hűtöttük, ,30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten hagytuk, majd tovább hűtöttük 145 °C hőmérsékletre és hozzáadtuk a benzil-dimetil-amin második részletét. A reakciót addig folytattuk, amíg «· · · r · « • ··· · · ·«» ·· • · «··* · · ··· «· * ·«· «

- 41 a Gardner-Holdt-viszkozitás R értékről S értékre csökkent (50 % szilárd gyanta 2-metoxi-propil-alkoholban). Ekkor egymást követően hozzáadtuk a keverékhez előbb a diketamint, majd az N-metil-etanol-amint. Az exoterm reakció után a hőmérséklet 125 °Cos értéken állapodott meg. Egy órán keresztül 125 °C hőmérsékleten állni hagytuk a reakciókeveréket, majd hozzáadtuk a metil-izobutil-keton második részletét.

A fentiekben ismertetett gyanta 685,5 grammnyi mennyiségéhez hozzáadtunk 400 g 8. példa szerinti térhálósítót. A keveréket 15 percen keresztül 110 °C hőmérsékleten tartottuk, majd

29,3 g amido-kénsavat és 29,3 g ionmentesített vizet adtunk hozzá. A hőmérsékletet 60 °C és 65 °C közötti értéken tartottuk, majd a keveréket ionmentesített víz fokozatos hozzáadásával 33,0 tömeg%-os koncentrációra hígítottuk. A gyanta a következő mért jellemzőkkel rendelkezett: MEkv sav = 0,109; MEkv. bázis = 0,215; részecskeméret = 1770 A; és molekulatömeg =

21936.

A fentiekben előállított vizes diszperzió és a következő további összetevők alkalmazásával egy kationos galvánfürdőt készítettünk:

Összetevők Tömegrész vizes diszperzió 1851,2 folyásszabályozó szer¹ 119,1 lágyítószer 41,7 pigmentpaszta 221,5 ionmentesített víz

1566,5

- 42 • «· · ···« 19· ·· · · · * « • ··· « · ··» ·* • · ··· * * «·· 4» · «·« ·

A folyásszabályozó szer egy olyan poliepoxid/poli(alkilén-diamin) addukt, amelyet a 4 933 056. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett általános eljárásnak megfelelően állítottunk elő.

Az alkalmazott lágyítószer PARAPLEX WP-1 néven a következő helyről szerezhető be: Rohm and Haas Company.

A 27,2 % titán-dioxidot, 1,4 % koromfeketét, 15,9 % alumínium-szilikátot, 5,7 % bázikus ólom-szilikátot és 3,8 % dibutil-ón-oxidot tartalmazó pigemntpaszta E-6064 néven a következő helyről szerezhető be: PPG Industries, Inc.

A vizes diszperziót, a folyásszabályozó szert és a lágyítószert 30 percen keresztül összekevertük. Ezt követően keverés közben hozzáadtuk a keverékhez előbb a pigmentpasztát, majd az ionmentesített vizet. A galvánfürdő szilárdanyag-tartalma 22 %, pH-értéke 6,97 volt.

A fürdőben foszfátéit acélpaneleket 200 volt feszültség mellett 0,0305 mm (1,2 mii) vastagságig galvanizáltunk. A bevonatokat 30 percen keresztül 182 °C (360 °F) hőmérsékleten keményítettük. A keményített bevonatok 100 acetonos kettős törlésnek ellenállt. A keményített filmek ezenkívül jó ellenálló képességet mutattak a levegő páratartalmával és a lepattogással szemben is.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Egy, a következő komponensekből álló csoportból kiválasztott triazinszármazék:

t (a) egy C₃N₆ (CH₂OR) ₆__x (CH₂NHCOOR') _x általános képletű triamino-triazin-vegyület;

(b) egy C₃N₅ (C₆H₅) (CH₂OR) ₄__y (CH₂NHCOOR') _y általános képletű benzoguanamin-vegyület;

(c) az (a) vagy a (b) komponensnek egy oligomere;

ahol a képletekben

R és R’ egymástól függetlenül legalább 4 szénatomos alkilénglikol-monoalkil-éterekből vagy legalább 8 szénatomos alkilénglikol-monoaril-éterekből származó olyan csoportokat jelent, amelyek adott esetben hidrogénatommal vagy 1-20 szénatomos alkilcsoportokkal vannak kombinálva;

x körülbelül 2 és körülbelül 6 közötti értékű; és y körülbelül 2 és körülbelül 4 közötti értékű.
2. Egy 1. igénypont szerinti triazinvegyület, amelyben R és R' egymástól függetlenül 4-12 szénatomos alkilénglikol-monoalkil-éterekből származó olyan csoportokat jelent, amelyek adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal vannak kombinálva .
3. Egy 2. igénypont szerinti triazinvegyület, amelyben R és R' egymástól függetlenül propilénglikol-, dietilénglikolvagy dipropilénglikol-monoalkil-éterekből származó csoportokat jelent.
4. Egy, az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti triazinve- 44 - gyület, amelyben x körülbelül 3 és körülbelül 6 közötti értékű, valamint y körülbelül 3 és körülbelül 4 közötti értékű.
5. Keményíthető kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) egy, az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti triazinvegyületet, és (b) egy aktív hidrogént tartalmazó anyagot tartalmaz.
6. Az 5. igénypont szerinti keményíthető kompozíció, azzal jellemezve, hogy az aktív hidrogént tartalmazó anyag egy olyan polimer anyag, amelyben az aktív hidrogént karboxi-, hidroxi-, amino-, amido- vagy merkaptocsoport vagy ilyen csoportok keverékei biztosítják.
7. Az 5. igénypont szerinti keményíthető kompozíció, azzal jellemezve, hogy az aktív hidrogént tartalmazó polimer anyag egy hidroxicsoportot tartalmazó akril-polimer, egy hidroxicsoportot tartalmazó poliészter, egy hidroxicsoportot tartalmazó poliuretán, egy hidroxicsoportot tartalmazó epoxipolimer vagy egy hidroxicsoportot tartalmazó epoxi/amin reakciótermék vagy az előbbiek keverékei; kívánt esetben a kompozíció egy keményítő katalizátort is tartalmaz; és kívánt esetben az (a) és (b) komponens vízben vagy víz és egy szerves oldószer keverékében diszpergálva vagy oldva van.
8. A 7. igénypont szerinti keményíthető kompozíció, azzal jellemezve, hogy a keményítő katalizátor egy ónkatalizátor önmagában vagy ónkatalizátor egy savkatalizátorral kombinálva .
9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti keményíthető ·*·· *··

- 45 ··· · · • *»·· •w · ··· ·· »

•·» <!

kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (a) és (b) komponens a kompozíció össztömegére vonatkoztatva legalább 5 tömeg% mennyiségben van jelen.
10. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti keményíthető kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens és (b) komponens tömegaránya 5:95 és 40:60 közötti értékű.

A meghatalmazott:

Derzsi Katalin szápfeda Imi ügjrójí 'nxTfr