HUT75178A - Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof - Google Patents

Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof Download PDF

Info

Publication number
HUT75178A
HUT75178A HU9602129A HU9602129A HUT75178A HU T75178 A HUT75178 A HU T75178A HU 9602129 A HU9602129 A HU 9602129A HU 9602129 A HU9602129 A HU 9602129A HU T75178 A HUT75178 A HU T75178A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
groups
substituted
bis
group
Prior art date
Application number
HU9602129A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602129D0 (en
Inventor
Alexander Aumueller
Hubert Trauth
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9602129D0 publication Critical patent/HU9602129D0/hu
Publication of HUT75178A publication Critical patent/HUT75178A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/0225—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/0241—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C08G71/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

N,N' -Oligometilén-áthidalt hisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó kondenzációs és addíciós polimerek
BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN, DE
A bejelentés napja: 1995.01.20.
Elsőbbsége: 1994.02.02., P 44 03 084.3, DE
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP95/00204
A nemzetközi közzététel száma: WO 95/21211
A találmány ^feár^gyáE) ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű N,N' -oligometilén-áthidalt bisz (tetrametil-piperidil-oxi) -csoportokat tartalmazó koncenzációs és addíciós polipé, ujoktotd} merek/ ahol m 2 vagy 3; valamint a (II) általános képletű poliTV (“Φ észterek/^ (III) általános képletű poliuretánok, (IV) általános képletű poliéterek/es (V) általános képletű polikarbonátok, ahol m minden esetben 2 vagy 3;
n 2-50;
A közvetlen kötés, adott esetben oxigénatomokkal vagy -NR1általános képletű hídtagcsoportokkal megszakított alkilén-csoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport, kétértékű aromás vagy heterociklusos csoport;
R1 alkilcsoport;
B és D adott esetben oxigénatomokkal megszakított alkiléncsoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport, fenil-alkilén-, difenil-alkilén-csoport;
• · • · · valamint olyan kondenzációs és addiciós polimerek/ képez-ik, amelyekben az (I) általános képletű csoportokat 90 mól %-ig terjedő mennyiségben (VI) általános képletű szerkezeti egységek helyettesítik, amelyekben
E adott esetben oxigénatomokkal vagy -NR2- általános képletű csoportokkal megszakított alkiléncsoport, alkenilén-, cikloalkilén-, cikloalkil-alkilén-csoport vagy kétértékű aromás csoport;
R hidrogénatom vagy alkilcsoport;
G oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport.
A találmány tárgyát képezd továbbá a fenti kondenzációs és addiciós polimerek előállítására szolgáló eljárás és ezeknek a polimereknek szerves anyagok, különösen műanyagok és lakkok fényvédőszereként és stabilizálószereként való felhasználása, valamint az így stabilizált szerves anyagok, különösen műanyagok és lakkok.
62.726/BE
1‘λ
ΙΎ
S.B.G. & Κ.
Semzciköz!
$7Ybaá'<hri iroda
Η-1062 Budai**»· A'Ura'-sy úl UJTelefon·. 34-24 930. Hu.: 34 24 3-3
N,N'-Oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csől I ο portokat tartalmazó kondenzációs és addicios polimerek etjM r> dtJbUJC) idY ti, koux^oG eziCuv 0¾. .
BASF AKTIENGESELLSCHAFT, LUDWIGSHAFEN, DE
Feltalálók:
AUMÜLLER Alexander,
NEUSTADT,
DE
TRAUTH Hubert,
DUDENHOFEN, DE
A bejelentés napja: 1995.01.20.
Elsőbbsége: 1994.02.02.,
P 44 03 084.3, DE
A nemzetközi bejelentés száma
PCT/EP95/00204
A nemzetközi közzététel száma: WO 95/21211 • ·
A találmány tárgyát N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó új kondenzációs és addíciós polimerek, az azok előállítására szolgáló eljárás, valamint szerves anyagok fényvédő és stabilizáló anyagaiként való felhasználásuk képezi.
A DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírják az 1-(2-hidroxi-etil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidinből és dikarbonsav-észterekből, így borostyánkősav-dimetil-észterből álló poliészterek műanyagok és lakkok fényvédő anyagaiként való felhasználását. Az ilyen oligomer poliészterek szokásos fényvédő anyagokként meghonosodtak a piacon .
A DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban továbbá az (A) általános képletű diolokból — a képletben
Z5 jelentése 4-8 szénatomos alkilénhíd — és dikarbonsav-észterekből álló poliésztereket fényvédő anyagokként írják le.
Nem kielégítő az említett szereknél a technika állása szerint még a gyakori csekély kompatibilitás a műanyagokkal, a védőhatás túl rövid időtartama, az anyagok saját színe, az illékonyságra való hajlam és a stabilizátorok hőbomlása a magasabb hőmérsékleten való bedolgozásnál.
A találmány célkitűzése ezért az volt, hogy olyan fényvédő anyagokat, illetve stabilizátorokat bocsásson rendelkezésre, amelyek szerves anyagok számára hatásosabb védelmet biztosítanak. Különösen a védőhatás időtartamát kellett meghosszabbítani, mert ez a DE-A 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban szereplő poliésztereknél minden esetben túl rövid.
Ennek megfelelően találtunk olyan kondenzációs és addíciós polimereket, amelyek ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmaznak, ahol m értéke 2 vagy 3.
Különösen alkalmasak az olyan (II) általános képletű poliészterek, amelyek képletében
A jelentése közvetlen kötés, 1-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR1- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg;
2-18 szénatomos alkiléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport, bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva lehet; 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy egy kétértékű ötvagy hattagú telítetlen vagy telített, a nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom közül választott 3-ig terjedő számú heteroatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely még benzolgyűrűvel anellált, és 3-ig terjedő számú 1-8
Λ szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva is lehet; ahol az A hidtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy oxigénatom is lehet; és ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Úgyszintén kiváló eredményeket érhetünk el az olyan (III) általános képletű poliuretánokkal is, amelyek képletében
B jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet megszakíthat 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy -difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Kiváló eredményeket érünk el továbbá az olyan (IV) általános képletű poliéterekkel, amelyek képletében
D jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkiléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 8-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
Úgyszintén kiváló eredményeket érünk el az olyan (V) általános képletű polikarbonátokkal is, amelyek képletében m értéke azonos a fentiekben megadottakkal; és n értéke 2-től 50-ig terjed.
A találmány szerinti kondenzációs és addiciós polimerekben az (I) általános képletű csoportot 90 mól %-ig terjedően, előnyösen 1-től 75 mól %-ig terjedően, különösen 5-től 50 mól %-ig terjedően helyettesíthetik a (VI) általános képletű szerkezeti egységek, amelyekben
E jelentése 2-30 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 14-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR - általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport; bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkii • · lén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
R jelentese hrdrogenatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
G jelentése oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport.
Emellett A, B, D vagy E esetében az alkiléncsoportok és az alkeniléncsoportok lehetnek elágazóak vagy el nem ágazóak.
Amennyiben az A hidtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy-egy oxigénatom is jelen van, akkor poli(karbonát-észtrek) illetve polikarbonátok esete forog fenn, amelyeket a változók meghatározásának rendszere miatt a poliészterekhez számítunk.
A jelenthet például közvetlen kötést. A esetében az el nem ágazó 1-8 szénatomos alkiléncsoportok lehetnek például -(ΟΗ2)]ςáltalános képletűek, ahol k értéke 1-től 18-ig terjedhet. Előnyös, ha k értéke 1-től 10-ig terjed, különösen előnyösek az etilén-, trimetilén-, tetrametilén-, hexametilén- és oktameti1énesöpörtok.
A esetében az elágazó 1-18 szénatomos alkiléncsoport lehet például -CH2-CH (CH3)-, - (CH2) 2-CH (CH3) - (CH2) 2- képletű vagy izopropilidéncsoport vagy különösen etilidéncsoport.
A-ra 2-18 szénatomos alkenilén-(oxi)-csoportok például a következők lehetnek: a -CH2-C (=CH2) - képletű csoport, a -CH2-CH=CH-(CH2) oáltalános képletű csoport, a -CH=C(CH3)- képletű csoport, a - (CH2) 2-CH=CH- (CH2)p- általános képletű csoport vagy az -O-CH2-CH=CH-CH2-Oképletű csoport, ahol o értéke 0-tól 15-ig, és p értéke 1-től 14-ig terjedhet.
Előnyösek az olyan alkeniléncsoportok, amelyeknél o értéke
1, és különösen előnyös a transz-vinilén-csoport és a cisz-vinilén-csoport.
A 8-ig terjedő számú, különösen az 5-ig terjedő számú, mindenekelőtt a 3-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatommal vagy -NR1- általános képletű csoporttal megszakított 1-18 szénatomos alkilén-(oxi)-csoportok lehetnek például a következők: a - (CH2) 2-N (CH3) - (CH2) 2-, -CH2-N (CH3) -CH2- képletű csoport, a -(CH2)2-[ O-(CH2)4-O-] q-(CH2)2-, -0-(CH2)r-O-, -[ 0-(CH2) 2] s-0- vagy
-[ O-CH (CH3)-CH2] t-0- általános képletű csoport, ahol q értéke 1-től 3-ig, r értéke 2-től 18-ig s értéke 1-től 9-ig és t értéke
1-től β-ig terjed.
Előnyös, ha r értéke 2-től 6-ig, különösen 4-től 6-ig terjed.
Előnyös, ha s értéke 1-től 3-ig terjed, különösen ha értéke vagy 3.
Előnyös, ha t értéke 1-től 3-ig terjed, különösen, ha értéke 1.
A-ra adott esetben szusztituált 3-12 szénatomos cikloalkilén(oxi)-csoportok például a következők: 1,4-ciklohexán-diil-,
1,3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-, 2-metil-l,4-ciklohexán-diil-, 2, 3,5-trimetil-l,4-ciklohexán-diil-, 2-butil-l,4-ciklohexán-diil-, 2-izopropil-l,4-ciklohexán-diil-, 1,3-ciklobután-diil-csoport, vagy
általános képletű csoport, ahol 1 értéke 1-től 10-ig terjedhet « * és ahol 1 értéke különösen 3 vagy 9. Különösen előnyös cikloalkiléncsoport az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
A-ra adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-(oxi)-csoport például a —ch2— (b) vagy különösen a
-CH, ch2—o
képletű csoport.
A-ra adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diilvagy naftiléncsoportok példaként a következők: ρ-fenilén-, m-fenilén-, o-feniléncsoport,
CH2CH2CH2CH3
j
j • ·
képletű csoport.
Előnyös ezek közül a p-fenilén- és o-feniléncsoport.
A-ra példaként kétértékű telített vagy telítetlen heterociklusos csoportok említhetők, mindenekelőtt a tiofénből, furánból vagy piridinből levezethető csoportok, de ezek mellett a pirrolidinből, imidazolból, tiazolból vagy pirazinból levezethető csoportok is.
Ezekre példaként szolgáljanak a következők: 2,6-piridin-diil-, 2,5-piridin-diil-csoport, 2,4-furán-diil-, 2,5-furán-diil-, 2,4-tiofén-diil-, 2,5-tiofén-diil-csoport, 2,5-pirrolidin-diil-csoport,
képletű csoport.
Különösen előnyös ezek közül a 2,5-tiofén-diil- és a 2,6• «
-piridin-diil-csoport.
A-ra, adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-alkilén- és difenil-alkilén-csoportok például a következők lehet-
-(CH2)wj
(CH2)w(r)
általános képletű csoport, amelyekben v értéke 1-től 9-ig, w értéke 1-től β-ig terjed; továbbá benzilidéncsoport vagy 1,2-difenil-etilén-csoport. Mindenkor előnyös v-re és w-re a 2 érték, és különösen az 1 érték.
Gyűrűk szubsztituenseiként vagy R1 vagy R2-ként szereplő 1-4 szénatomos vagy 1-8 szénatomos alkilcsoportok például a következők lehetnek: propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-bu• « til-, terc-butil-, pentil-, izopentil-, szek-pentil-, terc-pentil-, neopentil-, hexil-, heptil-, oktil- és különösen etil- és metilcsoport. Ha az ilyen alkilcsoportok gyűrűk szubsztituenseiként szerepelnek, akkor gyűrűrendszerenként 3-ig terjedő számú, különösen 2-ig terjedő számú, mindenekelőtt egy szubsztituens lehet jelen.
B és D esetében 2-18 szénatomos alkiléncsoportok például a következők lehetnek: -(CH2)X- általános képletű csoport, ahol x értéke 2-től 18-ig terjed, 2-metil-trimetilén-csoport, 2,2-dimetil-trimetilén-csoport, -CH2-CH2-CH (CH3) -CH2- vagy -CH2-CH2-CH (CH3) -CH2-CH2képletű csoport.
Előnyösek az olyan -(CH2)X- általános képletű csoportok, amelyeknél x értéke 2-től 8-ig terjed; különösen előnyös, ha x értéke 6.
B és D-re 8-ig terjedő számú, különösen 5-ig terjedő számú, mindenekelőtt 3-ig terjedő számú, nem szomszédos oxigénatommal megszakított 2-18 szénatomos alkiléncsoportok például a következők lehetnek: - ( CH2 ) 2 -0“ (CH2) 2- , - (CH2) 3-O - (CH2) 3- vagy -(CH2 )2-0 - (CH2)2-0 -(CH2)2-0 - (CH2)2- képletű csoportok.
B és D esetében 4-18 szénatomos alkeniléncsoportok például a következők lehetnek: 2-butenilén- vagy 3-hexeniléncsoport.
B és D-re adott esetben szubsztituált 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoportok például a következők lehetnek: 1,4-ciklohexán-diil-, 1,3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-csoport, 3,3-dimetil-ciklohexán-l,5-diil-, 1,3-ciklopentán-diil-, 1,4-cikloheptán-diil-csoport vagy 1,5-ciklododekán-diil-csoport. Előnyös ezek közül az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
B és D-re adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos ciklo alkil-alkilén-csoport lehet például az
képletű csoport.
B-re adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diil vagy naftiléncsoportok például a következők lehetnek: p-feni lén-, m-fenilén-, o-feniléncsoport,
(f), (g), (h) , (k) képletű csoport vagy 2,5-naftilén-csoport.
B-re adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-al kilén- és difenil-alkilén-csoportok lehetnek például a követke • ·
vagy
képletű csoport.
D-re adott esetben szubsztituált 8-22 szénatomos fenil-alkiléncsoportok lehetnek például a következők: (ae), (ag),
CH2CH2CH2CH2\\ // ch2ch2ch2ch2
vagy (af) képletű csoport.
E esetében 2-30 szénatomos alkiléncsoportokként, amelyek 14-ig terjedő számú, különösen 8-ig terjedő számú, mindenekelőtt
5-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatommal vagy -NR2- általános képletű hidtagcsoporttal megszakítva lehetnek, például a következők jönnek tekintetbe: -(CH2)y- általános képletű csoport,
-CH2-CH (CH3)
-ch2-ch2-ch(CH3)
-ch2-ch2-ch (ch3) -ch2-,
-CH2—CH2-CH2—CH(CH3) - képletű csoport, 2,2-dimetil-trimetilén-csoport, -ch2-c (ch3) 2-ch2-ch2-, - (ch2) 2-(och2ch2) z-,
-CH2-CH (CH3) -[ O-CH2CH (CH3)] a-, - (CH2) 4-0 — (CH2CH2CH2CH2) b- általános képletű csoport, -CH2CH2-N[ (CH2) c“CH3] -CH2CH2-,
-ch2ch2ch2-n[ (ch2) c-ch3] -ch2ch2ch2-, -ch2ch2-n[ c(ch3)3] -ch2ch2képletű csoport, - (CH2) 3-O-(CH2) j-O-(CH2) 3- általános képletű csoport, - (CH2) 2-0-(CH2) 2-0-(CH2) 3- vagy
CH2 -CH- CH2
N(CH2CH3)2 (am) képletű csoport, ahol
y értéke 2-től 30-ig térj ed,
z értéke 1-től 14-ig térj ed,
a értéke 1-től 9-ig terjed,
b értéke 1-től 6-ig térj ed,
c értéke 0-tól 7-ig térj ed,
d értéke 2-től 24-ig térj ed.
Ezek közül E-re előnyös a -(CH2)y- és a - (CH2) 2- (OCH2CH2) záltalános képletű csoport, különösen az etilén-, tetrametilénés hexametiléncsoport.
E-re adott esetben szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoportok például a következők lehetnek: 1,2-ciklopropán-diil-, 1,3-ciklobután-diil-, 1,3-ciklopentán-diil-, 1,4-ciklohexán-diil-,
1, 3-ciklohexán-diil-, 1,2-ciklohexán-diil-, 2-metil-l,4-ciklohexán-diil- vagy 1,5-ciklododekán-diil-csoport.
e · ·« ·· «··
Ezek közül különösen előnyös az 1,4-ciklohexán-diil-csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált fenilén-, bifenil-diil- vagy naftiléncsoportok a következők lehetnek: p-fenilén-, m-fenilén-, (ac) , (ab), (f) , (g) , (h) vagy (k) képletű csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált 7-22 szénatomos fenil-alkilén- vagy difenil-alkilén-csoportok a következők lehetnek: (ad), (ae), ——ch2ch2ch2ch2— - (an) ,
képletű csoport.
E-re példaként adott esetben szubsztituált 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoportok a következők lehetnek: (z) , (aa), (y) vagy • · * · <
*w » C φ • · · · « ·* tt ··· —ÉJ>ch2ch2- (ar) képletű csoport.
G jelentése lehet például oxigénatom, imino-, metil-imino-, etil-imino-, izopropil-imino-, butil-imino- vagy izobutil-imino-csoport.
Ezek közül G-re előnyös az oxigénatom vagy az iminocsoport.
A találmány szerinti polimerekben a polimerizációfok vagy kondenzációtok 2-től 50-ig, előnyösen 3-tól 30-ig, különösen 4-től 20-ig terjed, ami nagyságrendileg 800-25000, előnyösen
1000-15000, különösen 1500-10000 átlagos molekulatömegnek felel meg.
A (II)-(V) általános képletek láncvégein lévő szabad kötések általában telítve vannak, legtöbb esetben hidrogénatommal.
A találmány szerinti kondenzációs és addiciós polimerek elvileg két különböző eljárással állíthatók elő, amelyek szintén a találmány tárgyát képezik.
így, a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2, 6, 6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat, amelyekben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal, reagáltathatjuk a megfelelő bifunkciós OH-reaktív vegyületekkel.
A (II) általános képletű poliészterek előállítása estén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékokkal — a képletben • · • · · • · · · · • · · · ·
.......
R3 jelentése hidroxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom;
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatjuk, ahol (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékként az alapul szolgáló dikarbonsav intra- vagy intermolekuláris anhidridje is szerepelhet, és ahol felhasználhatjuk az említett (VIII) általános képletű dikarbonsavszármazékok keverékeit is .
A (III) általános képletű poliuretánok előállításához a (VII) általános képletű a, ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékot egy vagy több (IX) általános képletű diizocianáttal reagáltatjuk, amelyben B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal.
A (IV) általános képletű poliéterek előállítása esetén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilén-piperidino)-oligometilén-származékot egy (X) általános képletű dialkilezőszerrel — a képletben
R4 jelentése halogénatom vagy -O-SO2-R5 általános képletű szulfonsavcsoport, amelyben
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy tolilcsoport; és
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatjuk, ahol az említett (X) általános képletű dialkilezőszerek keverékeit is használhatjuk.
Az (V) általános képletű polikarbonátok előállítása esetén a (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil• ·
-piperidino)-oligometilén-származékot (XI) általános képletű szénsavszármazékokkal — a képletben az R6 csoportok lehetnek azonosak vagy különbözők, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport — reagáltatjuk, ahol az említett (XI) általános képletű szénsavszármazékok keverékeit is felhasználhatjuk.
3 6
R -re, valamint R -ra es R -ra 1-4 szenatomos alkilcsoportokként a következők jönnek számításba: propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoport, előnyösen azonban etilcsoport és metilcsoport.
Halogénatomon a jódatom mellett mindenekelőtt a brómatomot és különösen a klóratomot értjük.
A (VII) általános képletű diolszármazékot a bifunkciós 0H-reaktív vegyülettel általában ekvimolekuláris vagy közel ekvimolekuláris arányban reagáltatjuk.
A leírt reakciót szokásosan 20 °C és 250 °C közötti, különösen 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és normál körülmények között légköri nyomásnál, oldószerrel vagy anélkül hajtjuk végre. A felhasználható oldószerek lehetnek például a következők:
aromás oldószerek, így toluol, xilol, etil-benzol, mezitilén;
magasabban alkilezett aromások keverékei; klór-benzol, diklór-benzol; amidok, így N,N-dimetil-formamid, formamid vagy dimetil-acetamid; aminok, így trietil-amin, tripropil-amin vagy tributil-amin; éterek, így dipropil-éter, dibutil-éter vagy difenil-éter; valamint észterek, így etil-benzoát, metil-ben• ·
<
zoát, etil-acetát vagy butil-acetát.
A találmány szerinti polimerek, különösen a (III) általános képletű uretánok leírt előállításánál célszerű lehet valamilyen katalizátort alkalmazni az ilyen célra szokásos mennyiségekben.
Idevágó példákként szolgálhatnak a tercier aminok, így trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin vagy piridin. Ha a reakciónál hidrogén-halogenid keletkezik, mint például a (VII) általános képletű vegyületeknek a (VIII) általános képletű dikarbonsavhalogenidekkel vagy (X) általános képletű dihalogenidekkel való reakciójánál, akkor valamilyen segédbázis előnyös módon megkötheti a hidrogén-halogenidet. Ilyen célra példaként szolgálnak tercier aminok, így trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin vagy piridin; továbbá nátrium-, kálium- vagy lítium-hidroxid, kalcium-hidroxid, kalcium- vagy magnézium-oxid, vagy előnyösen nátrium- vagy kálium-karbonát, valamint nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát. Az ilyen segédbázisokat szokásosan 0,5 és 2,5 közötti ekvivalens mennyiségben adjuk a reakcióhoz.
Az átészterezési reakciónál, így a (VII) általános képletű vegyületeknek (VIII) általános képletű dikarbonsav-észterekkel való reakciójánál előnyös valamilyen átészterezési katalizátort adni a reakcióhoz az ilyen célokra szokásos mennyiségben. Ilyen célra példaként szolgálnak alkoholátok, így nátrium-metanolát, nátrium-etanolát vagy kálium-terc-butanolát; titánvegyületek, így tetrametil-titanát, tetraetil-titanát, tetraizopropil-titanát vagy tetrabutil-titanát; ónvegyületek, így dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-oxid vagy dibutil-ón-dilaurát; magnézium-oxid vagy kalcium-oxid.
A találmány szerinti kondenzációs és addíciós polimerek előállításának második eljárásánál (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületeket — a képletben
X az előállítandó polimerek további szerkezeti elemeit jelenti — egy (XIIII) általános képletű ciklusos karbonáttal reagáltatunk, amelynek képletében m értéke 2 vagy 3.
A (II) általános képletű poliészterek előállítása esetén egy (XIV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-észtert — amelynek képletében
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal reagáltatunk.
A (III) általános képletű poliuretánok előállítása esetén (XV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-uretánokat — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal.
A (IV) általános képletű poliéterek előállítása esetén egy (XVI) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-étert — a képletben
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal.
Az (V) általános képletű polikarbonátok előállítása esetén egy (XVII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-karbonátot reagáltatunk egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal .
(XIII) általános képletű ciklusos karbonátként különösen az etilén-karbonát (m=2) alkalmas.
A reakciót rendszerint 60 °C és 200 °C közötti, előnyösen
100 °C és 180 °C közötti, különösen 140 °C és 165 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Az adott hőmérséklet-tartományban a reakció legtöbbször 5-25 óra alatt teljes mértékben lezajlik.
Minthogy a reakciónál szén-dioxid gáz válik szabaddá, célszerűen normál nyomásnál vagy vákuumban dolgozunk.
A reakció végbemehet valamilyen oldószerben vagy anélkül.
Szerves oldószerként különösen olyanok jönnek tekintetbe, amelyeknek forráspontja 60 °C fölött, mindenekelőtt 100 °C fölött, különösen 140 °C fölött van. Ilyenekként például a következőket adhatjuk meg:
- alkoholok, így metanol, etanol, izopropil-alkohol, etilénglikol, propanol, butanol, izobutanol, terc-butanol és különösen a 2-etil-hexanol, oktanol és dietilén-glikol;
- amidok, így formamid, N,N-dimetil-formamid, dimetil-acetamid és különösen az N-metil-pirrolidon;
- aromások, így klór-benzol, toluol, xilol, etil-benzol vagy magasabban alkilezett benzolszármazékok;
- éterek, így diizopropil-éter, dipropil-éter, difenil-éter vagy tetrahidrofurán;
- tercier aminok, így trietil-amin, tributil-amin vagy piridin;
- poli(etilén-glikolok) vagy poli (propilén-glikolok) körülbelül 1000 molekulatömegig.
Használhatjuk a megadott szerves oldószerek keverékeit is. Egy előnyös kiviteli módnál oldószerként a reakciópertner• · • ·
ként alkalmazott (XIII) általános képletű ciklusos karbonát feleslegét használjuk. Ebben az esetben a (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületnek a (XIII) általános képletű ciklusos karbonáthoz viszonyított mólaránya 1:1,1 és
1:20 között, előnyösen 1:1,5 és 1:10 között, különösen 1:2 és
1:6 között van, ahol is a tulajdonképpeni átalakításhoz (XII) általános képletű kiindulási vegyület mólonként 1 mól (XIII) általános képletű ciklusos karbonát szükséges.
A leírt eljárás egy további előnyös kiviteli módjánál valamilyen katalizátorral dolgozunk. Itt a katalizátort a (XII) általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva 0,01 mól %-tói 25 mól %-ig terjedő, előnyösen 0,5 mól %-tól 10 mól %-ig terjedő, különösen 1 mól %-tól 7 mól %-ig terjedő mennyiségben alkalmazzuk. A katalizátor mennyiségének 25 mól % fölé való emelése nem árt a reakciónak, de nem jár további előnyökkel. A katalizátorokat erre a célra a következők közül választjuk:
(i) savas katalizátorok, például
- szulfonsavak, így metánszulfonsav, trifluor-metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy p-toluolszulfonsav;
- ásványi savak (szervetlen savak), így kénsav, sósav vagy foszforsav;
- karbonsavak, így hangyasav, ecetsav, propionsav, vaj sav, valeriánsav, kapronsav, kaprilsav, kaprinsav, sztearinsav, olaj sav, benzoesav, metil-benzoesav, fenil-ecetsav, citromsav, adipinsav, borkősav, nitrilo-triecetsav vagy etilén-diamin-tetraecetsav;
(ii) nehézfémtartalmú katalizátorok, például
- ónvegyületek, így dibutil-ón-oxid, dibutil-ón-diacetát vagy dibutil-ón-dilaurát;
titanátok, így tetrametoxi-titanát, tetraizopropoxi-titanát vagy tetrabutoxi-titanát;
(iii) szerves katalizátorok kvaternerizált heteroatommal, például
- foszfóniumvegyületek, így a metil-trifenil-foszfónium, etil-trifenil-foszfónium, butil-trifenil-foszfónium, metil-tributil-foszfónium, metil-trifenoxi-foszfónium vagy tetrabutil-foszfónium kloridja, bromidja vagy jodidja;
- ammóniumvegyületek, így a tetrametil-ammónium, tetraetil-ammónium, tetrabutil-ammónium, metil-trifenil-ammónium, metil-trietil-ammónium, metil-tributil-ammónium, metil-trihexil-ammónium, benzil-trietil-ammónium, benzil-tributil-ammónium, benzil-trifenil-ammónium, vagy benzil-trihexil-ammónium kation kloridja, bromidja, jodidja vagy hidroxidja;
(IV) halogenidek, általában vizes formában, például
- alkálifém-halogenidek, így lítium-jodid, nátrium-bromid, nátrium- jodid, kálium-bromid vagy kálium-jodid;
- alkáliföldfém-halogenidek, így kalcium-klorid, magnézium-klorid vagy magnézium-bromid;
- cink-halogenidek, így cink-klorid, cink-bromid vagy cink-j odid.
A találmány szerinti kondenzációs és addíciós polimerek kiválóan alkalmasak szerves anyagoknak a fény, oxigén és hő behatásával szembeni stabilizálására. Fémek dezaktivátoraiként is hatásosak. A stabilizálandó szerves anyaghoz, annak előállítása előtt, folyamán vagy után a szerves anyagra vonatkoztatott 0,01 • · tömeg % és 5 tömeg % közötti, előnyösen 0,02 tömeg % és 2 tömeg % közötti koncentrációban adjuk hozzá.
Szerves anyag alatt például kozmetikai készítmények, így kenőcsök és lemosószerek; gyógyszerkészítmények, így pilulák és végbélkúpok; fényképészeti rögzítőanyagok, különösen fotográfiai emulziók; vagy műanyagok és lakkok félkész termékei, különösen azonban maguk a műanyagok és lakkok értendők.
A találmány tárgyát képezi még ezenkívül a fény, oxigén vagy hő behatása ellen stabilizált olyan szerves anyag, különösen műanyagok és lakkok, amely a találmány szerinti polimereket a fent megadott koncentrációban tartalmazza.
A találmány szerinti polimereknek mindenekelőtt műanyagokkal való összekeveréséhez felhasználhatunk stabilizálószereknek vagy más adalékoknak polimerekbe való bekeverésére szolgáló minden ismert berendezést és módszert.
A találmány szerinti polimerekkel stabilizált szerves anyag adott esetben még további adalékokat, így antioxidánsokat, fény ellen stabilizáló szereket, fémdezaktivátorokat, antisztatikus anyagokat, lobbanásgátló anyagokat, pigmenteket és töltőanyagokat is tartalmazhat.
A találmány szerinti polimerekhez adható antioxidánsok és fényhatás ellen stabilizáló anyagok lehetnek például szférikusán gátolt fenolokra alapozott vegyületek vagy kén- vagy foszfortartalmú kostabilizátorok.
Ilyen fenolos antioxidánsként megemlítjük például a következőket :
2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenol, oktadecil-3-[ 3,5-di(terc-bu25 til)-4-hidroxi-fenil]-propionát, l,l,3-trisz[ 4-hidroxi-2-metil-5-(terc-butil)-fenil] -bután, 1,3,5-trimetil-2,4,6-trisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -benzol, l,3,5-trisz[ 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -izocianurát, l,3-trisz{[ β-3, 5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil] -propionil-etil] -izocianurát, 1,3,5-trisz[ 2,6-dimetil-3-hidroxi-4-(terc-butil)-benzil] -izocianurát és pentaeritrit-tetrakisz-[ β-3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil] -propionát.
Foszfortartalmú antioxidánsként például a következők jönnek számításba:
trisz(nonil-fenil)-foszfit, (disztearil-pentaeritrit)-difoszfit, trisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -foszfit, trisz[ 2-(terc-butil)-4-metil-fenil] -foszfit, bisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -pentaeritrit-difoszf it és tetrakisz[ 2,4-di (terc-butil)-fenil] -4, 4' -bifenilén-difoszfit.
Kéntartalmú antioxidánsként például a következőket alkalmazhatjuk :
dilauril-tiodipropionát, dimirisztil-tiodipropionát, disztearil-tiodipropionát, pentaeritrit-tetrakisz(β-lauril-tiopropionát) és pentaeritrit-tetrakisz(β-hexil-tiopropionát). Adagolhatunk továbbá tiodifenolokat, így [ 3,3' -di (terc-butil)-4,4' -dihidroxi-2,2' -dimetil-fenil] -szulfidőt.
További, a találmány szerinti polimerekkel együtt alkalmazható antioxidánsok és fényhatás ellen stabilizáló anyagok például a következők: 2-(2' -hidroxi-fenil)-benztriazol, 2-hidroxi-benzofenon, hidroxi-benzoesav-aril-észterek, α-ciano-fahéjsav-származékok, benzimidazol-karbonsavanilidek, nikkelvegyületek vagy oxálsavdianilidek.
Különösen jó stabilizáló hatást érünk el akkor, ha a találmány szerinti polimerekhez fölös koncentrációban a szférikusán gátolt aminok vegyületcsoportjából még legalább egy további fénystabilizátort adunk.
További, szférikusán gátolt aminokként a következők jöhetnek is még szóba: bisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-szebacát, 1-(hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidin és borostyánkősav kondenzációs terméke, N, Ν' -(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-hexametilén-diamin és 2, 6-diklór-4-[ (terc-oktil)-amino] -1,3,5-triazin, trisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-nitrilo-triacetát, tetrakisz(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidino)-1,2,3,4-bután-tetrakarbonsav, 1,1' -(1,2-etándiil)-bisz(3,3,5,5-tetrametil-piperazinon) kondenzációs terméke, valamint a 4-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidinek kondenzációs termékei tetrametilol-acetilén-dikarbamidokkal.
A találmány szerinti polimerekkel stabilizálható műanyagokként megemlítjük például a következőket:
- mono- és diolefinek polimerjei, így kisebb vagy nagyobb sűrűségű polietilén, polipropilén, lineáris poli(1-butén), poliizoprén, polibutadién, valamint mono- vagy diolefinek kopolimerizátumai vagy a megadott polimerek keverékei;
- mono- vagy diolefinek más vinilmonomerekkel való kopolimerizátumai, így etilén-alkil-akrilát-kopolimerek, etilén-alkil-metakrilát-kopolimerek, etilén-(vinil-acetát)-kopolimerek vagy etilén-akrilsav-kopolimerek;
- polisztirol, valamint sztirol vagy α-metil-sztirol diénekkel és/vagy akrilsavszármazékokkal képzett kopolimerjei, például sztirol-butadién, sztirol-akrilnitril (SAN), sztirol-(etilmetakrilát), sztirol-butadién-(etil-akrilát), sztirol-akrilnitril-metakrilát, akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) vagy (metil-metakrilát)-butadién-sztirol (MBS);
- halogéntartalmú polimerek, így poli(vinil-klorid), poli(vinil-fluorid), poli(vinilidén-fluorid), valamint ezek kopolimerjei;
- a, β-telítetlen savakból és ezek származékaiból levezethető polimerek, így poliakrilátok, polimetakrilátok, poliakrilamidok és poliakrilnitrilek;
- telítetlen alkoholokból és aminokból, illetve ezek akrilszármazékaiból vagy acetáljaiból levezethető polimerek, így poli(vinil-alkohol) és poli(vinil-acetát);
poliuretánok, poliamidok, polikarbamidok, poli(fenilén-éterek) , poliészterek, polikarbonátok, poliszulfonok, poli(éter-szulfonok) és poli(éter-ketonok).
A találmány szerinti polimerekkel stabilizálhatok továbbá lakkbevonatok, így ipari lakkozások. Ezek között ráégetett lakkozások, amelyek között ismét különösen kiemelendők a járműlakkozások, előnyösen a kétréteges lakkozások.
A találmány szerinti polimereket szilárd anyag vagy oldat formájában adhatjuk a lakkhoz. A lakkrendszerekben való jó oldékonyságuk itt különösen előnyös.
Előnyösen alkalmazzuk a találmány szerinti polimereket polietilén és különösen abból készült fóliák stabilizálására. További előnyös felhasználási terület a polipropilén és poliamidok, különösen az azokból készült szálak stabilizálása.
• ·
A találmány szerinti polimerek kitűnnek a szokásos műanyagféleségekkel való jó kompatibilitásukkal és a szokásos lakkrendszerekben való jó oldékonyságukkal és az azokkal való kitűnő kompatibilitásukkal. Általában nincs, vagy csak nagyon csekély saját színük van, a szokásos műanyag- és lakkfeldolgozási hőmérsékleteken stabilisak és nem illők, és mindenekelőtt hosszú ideig tartó védelmet biztosítanak a velük kezelt anyagoknak.
Az alábbi példák a találmány további megvilágítására szolgálnak. Az előállítás körülményeit nem optimalizáltuk.
Példák az előállításra:
Az oldószerként alkalmazott Solvesso 100 163 °C és 170 °C közötti forráspontú aromás szénhidrogéneknek a kereskedelemben szokásos keveréke.
Az alábbi példákban az n polimerizáció- vagy kondenzációfok mindenkor körülbelül 2-től körülbelül 25-ig terjedő tartományban van.
1. példa:
628 g (4,0 mól) 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidint, 880 g (10,0 mól) etilén-karbonátot és 30 g (0,08 mól) tetrabutil-ammónium-jodidot 13 órán keresztül 155 °C-on és további 6 órán keresztül 165 °C-on tartunk, amely idő alatt szén-dioxid hasad le. A reakcióelegyet lehűtjük, és 130 °C-ig gőzhűtés mellett lassan 1 liter vizet adunk hozzá. Azután keverés közben lehűtjük az elegyet, a képződött csapadékot szobahőmérsékleten leszívatjuk, és vízzel mossuk, amíg a szűrlet színtelen nem lesz. Szárítás után színtelen szilárd anyag alakjában 603 g (VII) általános képletű dióit (m=2) kapunk.
Olvadáspont: 264 °C - 267 °C.
2. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 17,7 g dimetil-oxalátot és
1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al 5,5 órán keresztül 160 °C-on, majd utána 8 órán keresztül 165 °C-on tartunk. Eközben körülbelül 8,5 g metanol desztillál ki az elegyből. A reakcióelegyet lehűtjük 90 °C-ra, 200 ml metanollal hígítjuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, és a kivált csapadékot leszívatjuk, metanollal mossuk és megszárítjuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 43 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése közvetlen kötés .
Olvadáspont: 300 °C fölött.
3. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21 g fumársav-dimetil-észtert és 1 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al 1 órán át 160 °C-on tartunk, miközben metanol desztillál ki a reakcióelegyből. Ezután további 100 ml Solvesso 100-at adunk az elegyhez, és 12,5 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. 80 °C-ra való lehűtés után 250 ml metanollal hígítjuk az elegyet, lehűtjük szobahőmérsékletre, a csapadékot leszívatjuk, metanollal mossuk, és megszárítjuk. így 60,7 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése transz-vinilén-cso30 port.
Olvadáspont: 310 °C fölött.
4. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21 g maleinsav-dimetil-észtert és 1 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-al
14,5 órán keresztül 165 °C-on tartunk, miközben metanol desztillál ki a reakcióelegyből. 80 °C-ra való lehűtés után a reakcióelegyet a 3. példában leírt módon dolgozzuk fel. így színtelen szilárd anyag alakjában 51,1 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése cisz-viniléncsoport.
Olvadáspont: 199 °C - 202 °C.
5. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 25 g itakonsav-dimetil-észter és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 4. példában leírt módon 14 órán keresztül 165 °C-on tartunk. 300 ml metanollal való hígítás után a reakcióelegyet a 4. példában leírtakkal azonos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 62 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése -C(=CH2) -CH2- képletű csoport.
Olvadáspont: 300 °C.
6. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 19,8 g malonsav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-zal, me··· tanol ledesztillálása közben 4,5 órán keresztül 155 °C-on, majd
2,5 órán át 160 °C-on és azután 7 órán át 165 °C-on tartunk. 200 ml metanol hozzáadása után a reakcióelegyet az 5. példában leírt módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 54,9 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése metiléncsoport.
Olvadáspont: 180 °C - 185 ’C.
7. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 36,1 g fenil-malonsav-dietil-észtert és 1,5 g dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-zal metanol ledesztillálása közben 16 órán keresztül 165 °C-on tartunk. Az 5. példában leírt módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában 64 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, és A jelentése fenil-metilén-csoport.
Olvadáspont: 242 °C - 245 °C
8. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 21,9 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-zal, metanol kidesztillálása közben 4,5 órán át 155 °C-on, 2,5 órán át 160 °C-on és 5,5 órán át 165 °C-on tartunk, majd további 60 ml Solvesso 100 hozzáadása után a reakcióelegyet 1,5 órán keresztül 170 °C-on tartjuk. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 59,5 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, * · · 9 · ·· β « * • · · * • * · · · « « és A jelentése etiléncsoport.
Olvadáspont: 303 °C - 305 °C.
9. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 24 g glutársaav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 16 órán keresztül 165 °C-on reagáltatunk. Az 5. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 60 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése trimetiléncsoport.
Olvadáspont: 278 °C - 283 °C.
a. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 0,5 g dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-ban, metanol kidesztillálása közben 8 órán keresztül 165 °C-on tartunk.
A 3. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 57,4 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése tetrametiléncsoport.
Olvadáspont: 242 °C - 245 ’C.
b. példa:
A 10 a. példában leírttal azonos kiindulási reakcióelegyet 25 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. Hasonló módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában a 10 a. példában leírttal egyébként azonos általános képletű, csupán n-re kissé • · · · · «· ·· ·»« magasabb értékű poliészterből 65,8 g-ot kapunk.
Olvadáspont: 254 °C - 255 °C.
11. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 32,4 g pimelinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 15 órán keresztül 165 °C-on tartunk, miközben etanol desztillál ki az elegyből. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 58 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2, A jelentése pentametiléncsoport.
Olvadáspont: 138 °C - 142 °C.
a-f. példák:
Az 1. példa termékének 51 g-ját 34,5 g szebacinsav-dimetil-észtert és különböző katalizátorokat 150 ml Solvesso 100-ban reagáltatunk, és a 2. példában leírt módon végezzük a feldolgozást. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja. Termékként minden esetben olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése hexametiléncsoport; n értéke az egyes esetekben kissé eltérő.
• · · · · • · · · · • · · · * • · · · • · · · · · ·
Különböző katalizátorok befolyása a termékképződésre
Olvadáspont o 0 t—1 00 t—1 1 o 0 o 00 í-1 ü o O Gt—1 1 o o σι kD ι—1 o o <N kD t—1 1 o o LO t-1 o o 00 T—i 1 O o l> r,—1 o o LG Γτ—1 1 o o r- t—1 u o 00 Γy—1 1 o o kD Γy—1
Termék mennyiség 68 g fen Vű k. kD kD 40 g Oi o 55 g Γ- kD
Reakció- hőmérséklet 165 °C t) o LG kD I—1 o o LG kD i—1 165 °C u o LO y—1 163 °C
Reakcióidő 8 óra 8 óra 7 óra 14 óra 14 óra 14 óra
Katalizátor mennyisége 1 ml 1 ml tn 1—1 1 ml 1 ml 0, 5 g
Katalizátor Dibutil-ón- -diacetát Tetrabutil-o- -titanát Kálium-terc- -butilát Tetrabutil-o- -titanát Dibutil-ón- -diacetát Dibutil-ón-oxid
Példa száma 12 a 12 b 12 c 12 d 12 e 12 f
• · • ·
13. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 29,1 g tereftálsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban, metanol ledesztillálása közben 5,5 órán keresztül 160 °C-on tartunk. 75 ml további Solvesso 100 hozzáadása után a reakcióelegyet további 8 órán keresztül 165 °C-on tartjuk. Az 1. példában leírtakkal azonos módon végzett feldolgozás után színtelen szilárd anyag alakjában 68,8 g olyan (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése pfenilén-csoport.
14. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 29,1 g ftálsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 13. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 50 g olyan (II) általános képletű poliésztert kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése o-feniléncsoport.
15. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 17,7 g dimetil-karbonátot és 3,5 ml dibutil-ón-oxidot 150 ml Solvesso 100-ban 150 °C-on tartunk, amikor is a kidesztillált dietil-karbonátot folyamatosan visszatápláljuk a reakcióelegybe. Ezután még 11 órán keresztül 165 °C-on tartjuk a reakcióelegyet, és a 2. példában leírtakhoz hasonló módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 47,8 g olyan (V) általános képletű polikarbonátot kapunk, amelyben m értéke 2 .
• · c · · • · · · · · • · · · · • · · · · • · · · · · ·
Olvadáspont: 300 °C fölött.
16. példa
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 25,2 g 1,6-hexametilén-diizocianátot és 5 g tributil-amint 150 ml Solvesso 100-ban 3 órán keresztül 70 °C-on, 2 órán keresztül 90 0 C-on, 1 órán keresztül 110 °C-on, 5,5 órán keresztül 130 °C-on, 2 órán keresztül 155 °C-on és és 7 órán keresztül 165 ° C-on tartunk. Metanol hozzáadása után visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, és a szokásos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alakjában 56,5 g olyan (III) általános képletű poliuretánt kapunk, amelyben m értéke 2; B jelentése hexametiléncsoport.
Olvadáspont: 208 °C - 212 °C.
17. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 37,5 g 4,4' -difenil-metán-diizocianátot és 5 g tributil-amint 250 ml Solvesso 100-ban 7 órán át 145 °C-on és további 7 órán át 165 °C-on tartunk. Metanol hozzáadása után leszűrjük a reakcióelegyet, és a szokásos módon feldolgozzuk. így színtelen szilárd anyag alkjában 82 g olyan (III) általános képletű poliuretánt kapunk, amelyben m értéke 2; B jelentése (ah) képletű csoport.
Olvadáspont: 291 ° - 295 °C.
18. példa:
4,4' -Difenil-metán-diizocianát és 2,4' -difenil-metán-diizocianát 1:1 arányő keverékével végzett, a 17. példához hasonló • ·
kísérlet 82,6 g analóg poliuretánt szolgáltat.
Olvadáspont: 238 °C - 243 °C.
19. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 2,4-tolilén-diacetát és 2,6-tolilén-diacetát 8:2 arányú keverékéből 26,1 g-ot, és 5 g tributil-amint 150 ml Solvesso 100-ban a 17. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 72 g megfelelő poliuretánt kapunk.
Olvadáspont: 248 °C - 253 °C.
0. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,42 g 1,6-dihidroxi-hexánt, 21,9 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban 14 órán keresztül 165 °C-on tartunk. A 2. példában leírt módon végzett feldolgozással színtelen szilárd anyag alakjában 44,5 g poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 293 °C - 297 °C.
21. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,42 g 1,6-dihidroxi-hexánt, 26,10 g adipinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 50,4 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 192 °C - 198 °C.
• · • · · ·
a. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,35 g 1,4-ciklohexán-diolt, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 52 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 198 °C - 202 °C.
b. példa:
Az 1. példa termékének 34,0 g-ját, 11,6 g 1,4-ciklohexán-diolt, 34,8 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 125 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 38,4 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 172 ’C - 176 °C.
23. példa:
Az 1. példa termékének 34,5 g-ját, 4,83 g 1,4-bisz(dihidroxi-metil)-ciklohexánt, 19,65 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 41 g kevert poliésztert kapunk .
Olvadáspont: 288 °C - 293 °C.
24. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 5,4 g 1,4-bisz(dihid-
• · roxi-metil)-ciklohexánt, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 53 g kevert poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 180 °C - 188 ’C.
a. példa:
Az 1. példa termékének 38,25 g-ját, 4,35 g 1,6-hexamtilén-diamint, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 20. példában leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 43,5 g poli(észter-amidot) kapunk.
Olvadáspont: 223 °C - 226 °C.
b. példa:
Az 1. példa termékének 34,0 g-ját, 11,6 g 1,6-hexametilén-diamint, 34,8 g adipinsav-dimetil-észtert és 1,5 ml dibutil-ón-diacetátot a 20. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így színtelen szilárd anyag alakjában 42,6 g poli(észter-amidot) kapunk.
Olvadáspont: 219 °C - 224 °C.
26. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 21,6 g maleinsav-dimetil-észtert, 24,5 g glutársav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban 160 °C és 165 °C közötti hőmérsékleten 15 órán keresztül keverünk, miközben metanol desz40 tillál ki a reakcióelegyből. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100 ml metanolt adunk. Szűrés és szárítás után 120,5 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 156 °C - 157 °C.
27. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 10,8 g maleinsav-dimetil-észtert, 13,0 g adipinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 150 ml Solvesso 100-ban a 26. példában leírt módon reagáltatunk. Szobahőmérsékletre való hűtés után 500 ml metanolt és 150 ml acetont adunk a reakcióelegyhez. Szűrés és szárítás után 33,5 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből.
Olvadáspont: 149 °C - 151 ’C.
28. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 21,6 g maleinsav-dimetil-észtert, 22,1 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban a 26. példában leírt módon reagáltatunk. Lehűtés, 500 ml metanollal való összekeverés, szűrés és szárítás után 117 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 278 °C - 280 ’C.
29. példa:
Az 1. példa termékének 102 g-ját, 26,1 g adipinsav-dimetil-észtert, 22,1 g borostyánkősav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 200 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így 130 g megfelelő poliész• · • ·
.......
tért kapunk.
Olvadáspont: 255 °C - 258 °C.
30. példa:
A 29. példát azzal a változtatással ismételjük meg, hogy borostyánkősav-dimetil-észter helyett 24,5 g glutársav-dimetil-észtert használunk. így 117 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből .
Olvadáspont: 190 °C - 192 °C.
. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 13,0 g adipinsav-dimetil-észtert, 17,5 g szebacinsav-dimetil-észtert és 1 ml dibutil-ón-diacetátot 50 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk és feldolgozunk. így 64 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 157 °C - 160 °C.
32. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 18,1 g N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-terc-butil-amint, 78,4 g adipinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot 15 órán keresztül 165 °C-on tartunk, amely idő alatt metanol desztillál ki a reakcióelegyből. Lehűtés után az olvadékot 500 ml metanollal kristályosítjuk és szűrjük, így 140,4 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 214 °C - 220 °C.
• ·
33. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 18,1 g Ν,Ν-bisz(2-hidroxi-etil)-terc-butil-amint, 64,9 g maleinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot a 32. példában leírt módon reagáltatunk. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a megdermedt olvadékot elporítjuk. így 168 g-ot kapunk a megfelelő poliészterből.
Olvadáspont: 129 °C - 132 °C.
34. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 11,7 g neopentilglikolt, 78,4 g adipinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot a 32. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így a megfelelő poliészterből 167,8 g-ot kapunk.
Olvadáspont: 228 °C - 230 °C.
. példa:
Az 1. példa termékének 114,7 g-ját, 11,7 g neopentilglikolt,
64,9 g maleinsav-dimetil-észtert és 3 ml dibutil-ón-diacetátot
100 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 100,4 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 148 °C - 150 °C.
36. példa:
Az 1. példa termékének 51 g-ját, 28,8 g tripropilénglikolt,
52,2 g adipinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot a
28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 44,8 g megfelelő poliésztert kapunk.
• ·
Olvadáspont: 161 °C - 164 °C.
37. példa:
Az 1. példa termékéből 76,5 g-ot, 7,6 g 2-metil-2-butén-l,4-diolt, 43,2 g maleinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot a 28. példában leírt módon reagáltatunk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 200 ml acetonban oldjuk, és az oldatot 1 liter jeges vízre öntjük. Szűrés és szárítás után
107,5 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 122 °C - 127 °C.
38. példa:
Az 1. példa termékéből 76,5 g-ot, 7,6 g 2-metil-2-butén-l,4-diolt, 52,3 g adipinsav-dimetil-észtert és 2 ml dibutil-ón-diacetátot 50 ml Solvesso 100-ban a 28. példában leírt módon reagáltatunk, és feldolgozunk. így 106,6 g megfelelő poliésztert kapunk.
Olvadáspont: 192 °C - 194 °C.
39. példa:
g bisz(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)szebacátot, 25,1 g etilén-karbonátot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot 24 órán keresztül 160 °C - 170 °C-on tartunk. 90 °C-ra való lehűtés után
100 ml metanolt csepegtetünk a reakcióelegyhez. Szobahőmérsékleten végzett szűrés és szárítás után 17,3 g olyan (II) általános képletű poliésztert kapunk, amelyben m értéke 2; A jelentése oktametiléncsoport.
Olvadáspont: 139 °C - 140 °C.
Alkalmazási példák
40. példa (A alkalmazási példa)
Fröccsöntött polipropilén próbadarabok stabilizálása:
0,25 tömeg % stabilizátort 240 °C masszahőmérsékleten egyszeri extrudálással polipropilénben (a BASF AG Novolen 1300 H nevű terméke) oldunk, és a keletkező granulátumot 240 °C-on 2 mm vastag próbadarabokká fröccsöntjük.
A próbadarabokat Xenotest 1200 típusú gyorsöregítő berendezésben öregítjük. A polimer fotooxidatív lebomlásának mértéke az öregítési idő függvényében a próbadarab felületének a minősége.
Mérjük az öregítési időt a repedések képződésének megjelenéséig.
Az eredmények a 2. táblázatban láthatók.
• ·
2. táblázat
Fröccsöntött polipropilén próbadarabok stablilizálása
Stabilizátor Öregítési idő repedésképződésig (óra)
2. példa 1500
3. példa 1500
4. példa 2000
5. példa 1500
6. példa 1500
7. példa 2500
8. példa 1500
9. példa 1500
10a példa 2500
11. példa 3000
12e példa >3000
13. példa 1500
14. példa 1500
15. példa 1500
16. példa 2500
22a példa 3000
22b példa 3000
25a példa 3000
* ) Összehasonlítás 1500
*· ·♦ * * <- · · · ·» * · · » · » · * Összehasonlítás: összehasonlítás a DE-OS 27 19 131 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentés 1. példájában szereplő, a Ciba Geigy AG Tinuvin 622 jelű termékével, amely olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben m értéke 2; A jelentése etiléncsoport.
41.példa (B alkalmazási példa)
Prolipropilén-fóliák stabilizálása
Az A alkalmazási példában kapott granulátumot 250 pm vastag fóliává préseljük. Ezeket a fóliákat a Xenotest 1200 készülékben öregítjük, amíg azok rideggé válnak. Az eredményeket a 3. táblázat mutatja.
3. táblázat
Polipropilén-fóliák stabilizálása
Stabilizátor Öregítési idő ridegedésig (óra)
4. példa 3000
7. példa 3000
9. példa 2000
10a példa 4000
11. példa > 3000
12e példa 4000
13. példa 2500
14. példa 2500
15. példa 2000
16. példa 2000
22a példa 2500
22b példa 3000
25a példa 3000
, , *) Összehasonlítás 2000
*
Az összehasonlítást illetően lásd a 2. táblázatot • · · · · • · · · · · • · · · · • · · · · • · · · · · · 48
42. példa (C alkalmazási példa)
Polietilénfóliák stabilizálása
0,1 tömeg % stabilizátort 180 °C masszahőmérsékleten, egy® „ szeri extrudálással polietilénben (a BASF AG Lupolen 1840 D jelű terméke) oldunk, és a keletkező granulátumot 250 pm vastag próbafóliákká préseljük. Ezeket Xenotest 1200 készülékben a rideggé válásig öregítjük. Mérjük a rideggé válásig eltelt időt. Az eredményeket a 4. táblázat mutatja.
4. táblázat
Polietilén-fóliák stabilizálása
Stabilizátor Öregedési idő redegedésig (óra)
2. példa >3000
3. példa >3500
4. példa >3500
5. példa >3000
6. példa >3000
7. példa 3500
8. példa 2500
9. példa 2500
10a példa 3000
11. példa >3000
12e példa 3500
13. példa >3000
14. példa 2500
15. példa >3000
16. példa 3000
22a példa 2500
22b példa 3000
25a példa >2000
, , *) Összehasonlítás 2000
Az összehasonlítást illetően lásd a 2. táblázatnál lévő megj egyzést.
• ·
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 8-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
5. Az 1. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok, amelyek képletében m értéke azonos a fentiekben megadottakkal; és n értéke 2-től 50-ig terjed.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti olyan kondenzációs és addíciós polimerek, amelyekben az (I) általános képletű csoportokat 90 mól %-ig terjedő mértékben a (VI) általános képletű szerkezeti egységek — a képletben
E jelentése 2-30 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 14-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR2- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport; bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal;
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
G jelentése oxigénatom vagy -NR2- általános képletű csoport — helyettesítik.
7. Eljárás 1. igénypont szerinti ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű csoportokat tartalmazó kondenzációs és addiciós polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2, 6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — megfelelő bifunkciós OH-reaktív vegyületekkel reagáltatunk.
8. Eljárás 2. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,β-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — (VIII) általános képletű dikarbonsav-származékokkal — a képletben
R3 jelentése hidroxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom; és ahol (VIII) általános képletű dikarbonsav-származékként az alapul szolgáló dikarbonsav intra- vagy intermolekuláris anhidridje is szerepelhet; és
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk.
9. Eljárás 3. igénypont szerinti (III) általános képletű poliuretánok előállítására, azzal jellemezve, hogy a (VII) általá• · nos képletű a,ω-bisz (4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — (IX) általános képletű diizocianátokkal — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — reagáltatunk.
10. Eljárás 4. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,β-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal — egy (X) általános képletű olyan dialkilezőszerrel reagáltatunk, amelyben
R4 jelentése halogénatom vagy -O-SO2-R5 általános képletű szulfonsavcsoport, amelyben
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy tolilcsoport, és
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal.
11. Eljárás 5. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű a,ω-bisz(4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino)-oligometilén-származékokat — a képletben m értéke azonos a fentiekben megadottakkal • · (XI) általános képletű szénsavszármazékokkal — a képletben a két R6 csoport azonos vagy különböző, és jelentésük halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport — reagáltatunk.
12. Eljárás 1. igénypont szerinti, ismétlődő szerkezeti egységként (I) általános képletű csoportokat tartalmazó kondenzációs és addiciós polimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-vegyületeket — a képletben
X az előállítandó polimerek további szerkezeti elemeit jelenti — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — amelyben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
13. Eljárás a 2. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XIV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-észtereket — a képletben
A jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
14. Eljárás a 3. igénypont szerinti (III) általános képletű • » ' · · · •» · · · • · · · ·
4 · » · · · · poliuretánok előállítására, azzal jellemezve, hogy (XV) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-uretánokat — a képletben
B jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
14. Eljárás a 4. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (XVI) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-étereket — a képletben
D jelentése azonos a fentiekben megadottakkal — egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
16. Eljárás az 5. igénypont szerinti (V) általános képletű polikarbonátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (XVII) általános képletű bisz(tetrametil-piperidil)-karbonátokat egy (XIII) általános képletű ciklusos karbonáttal — a képletben m értéke 2 vagy 3 — reagáltatunk.
17. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs és addíciós polimerek szerves anyagok fényvédőszereként és stabilizátoraként való felhasználása.
·· «· • » » · ·
9 · ν · ·> · ·
18. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs és addíciós polimerek műanyagok és lakkok fényvédőszereként és stabilizátoraként való felhasználása.
19. A fény, oxigén és hő behatása ellen stabilizált, az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs vagy addíciós polimerek közül egyet vagy többet a szerves anyag mennyiségére vonatkoztatott 0,01-5 tömeg % mennyiségben tartalmazó szerves anyag.
20. A fény, oxigén és hő behatása ellen stabilizált, az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kondenzációs vagy addíciós polimerek közül egyet vagy többet, a műanyagok és lakkok mennyiségére vonatkoztatott 0,01-5 tömeg% mennyiségben tartalmazó műanyagok és lakkok.
• · ·· « · •ι
KÖZZÉTETT
Τ'* A &.726 / BE 1 /3 h3c ch3 h3c
CHHO
OH
75178 (A) fi — 0h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3
N—(CH )-N 2m (I) h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3 h3c ch3
0 0
II II o— C—A-C H3C, /CH3 H3cx zCH3
N — (CH2)r^- N O-C-NH —B-NH-C h3c ch3 h3c ch3
0-D (IV)
Belic/sv László szaKjÜftiAii ű«:v\!vó 'A'i. S. B f/ÓV IZ k < ’ZJ
Sz'ibJLiuhxkJri'úi! la/j.:
ICidcti: 44 44-7?.U. ku.V .'4-J4-.
• · ’”“··* 6-2.726 /BE
1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva lehet; 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet
3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal; vagy egy kétértékű öt- vagy hattagú telítetlen vagy telített, a nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom közül választott 3-ig terjedő számú heteroatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely még benzolgyűrűvel anellált, és 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituálva is lehet; ahol az
A hídtagcsoport és az egyik vagy mindkét oldalsó karbonilcsoport között még egy oxigénatom is lehet; és ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
m jelentése azonos a fentiekben megadottakkal;
n értéke 2-től 50-ig terjed.
3. Az 1. igénypont szerinti (III) általános képletű poliuretánok, amelyek képletében
B jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet megszakíthat 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; vagy 7-22 szénatomos fenil-alkilén-csoport vagy -difenil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-8 szénatomos alkilcsoporttal;
m értéke azonos a fentiekben megadottakkal;
n étéke 2-től 50-ig terjed.
4. Az 1. igénypont szerinti (IV) általános képletű poliéterek, amelyek képletében
D jelentése 2-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom szakíthat meg; 4-18 szénatomos alkeniléncsoport, 5-12 szénatomos cikloalkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú
1. Ismétlődő szerkezeti egységenként (I) általános képletű
N,N' -oligometilén-áthidalt bisz(tetrametil-piperidil-oxi)-csoportokat tartalmazó kondenzációs és addíciós polimerek, amelyekben m értéke 2 vagy 3.
2/3 h3c ch3 h3c ch3 oj-n
L m \
II o—c(V) — G- E-G — (VI)
R3-C-A-C-R3
R — D - R4
H3C ch3 (Vili) (X)
H^c ci-k 3 v3
H-N , O-X-O h3c ch3
OH h3c ch3 h3c ch3
N- (CH2)-N
H3c ch3 h3c ch3
O = C=N —B —N= C =0
R6—C-R6 (XI)
OH (VII) (IX)
ZCH3 Ν —Η / (XII) ch3 Bel* r/ay László «aíju iigy\ ivó »j 5.B G Jt/K. Nei'k2rikozi Szriha' Alim IZÍXÍ4 lagj.i ;; ix.? !)ικΐ. /,-.11 \nJ Γι1Ά\ 11' ')? 'jeívluii: 34 iLífJ, Hja. 34-24 /2
• · ’””··* 63.72Ó/BE
2. Az 1. igénypont szerinti (II) általános képletű poliészterek, amelyek képletében
A jelentése közvetlen kötés, 1-18 szénatomos alkiléncsoport, amelyet 8-ig terjedő számú nem szomszédos oxigénatom vagy -NR1- általános képletű hídtagcsoport szakíthat meg; 2-18 szénatomos alkeniléncsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilén-csoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; 6-18 szénatomos cikloalkil-alkiléncsoport, amely szubsztituálva lehet 3-ig terjedő számú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal; feniléncsoport, bifenil-diil-csoport vagy naftiléncsoport, amely 3-ig terjedő számú
3/3
0=c ;cH2)m h3cx ;h3
Η—N h3c ch3
0 0
II II
O-C-A-C-O (XIV) o—
0 0
II II
C-NH-B-NH-C-0 (XV) h3c ch3 h3c ch3 r
H-N >—0 —D~0 N — H
V (XVI) h3c ch3 h3c ch3 ,CH3
Γ
H-N >—0 V
II c—0 h3^ ;h3
N — H (XVII) h3c ch3 h3c ch3
BeiicjyN László
S7.alKuiWn)i drvyivö az S.B.·í'Jk K. Ν«·!>ι/··ιΜ«ι
SzabaJíltrLIftx'ii
HU9602129A 1994-02-02 1995-01-20 Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof HUT75178A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403084A DE4403084A1 (de) 1994-02-02 1994-02-02 Kondensations- und Additionspolymere mit N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyloxy-Gruppierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9602129D0 HU9602129D0 (en) 1996-09-30
HUT75178A true HUT75178A (en) 1997-04-28

Family

ID=6509243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602129A HUT75178A (en) 1994-02-02 1995-01-20 Condensation and addition polymers with n,n'-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5726285A (hu)
EP (1) EP0742808B1 (hu)
JP (1) JPH09508432A (hu)
KR (1) KR970700715A (hu)
CN (1) CN1143970A (hu)
AT (1) ATE165381T1 (hu)
AU (1) AU684602B2 (hu)
BR (1) BR9506726A (hu)
CA (1) CA2182404A1 (hu)
CZ (1) CZ223896A3 (hu)
DE (2) DE4403084A1 (hu)
ES (1) ES2116722T3 (hu)
FI (1) FI963055A (hu)
HU (1) HUT75178A (hu)
MX (1) MX9603142A (hu)
NZ (1) NZ278885A (hu)
PL (1) PL319581A1 (hu)
SK (1) SK102196A3 (hu)
WO (1) WO1995021211A1 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8329603B2 (en) * 2003-09-16 2012-12-11 Uop Llc Isoparaffin-olefin alkylation
DE102008026075B4 (de) 2008-05-30 2015-04-30 Lurgi Zimmer Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyamiden unter Verwendung von Carbonsäuren und Amiden
JP6014981B2 (ja) * 2011-09-28 2016-10-26 富士ゼロックス株式会社 電荷輸送性ポリエステル樹脂、電荷輸送性ポリエステル樹脂溶解液、光電変換デバイス、および電子写真感光体
CN115122528A (zh) * 2022-06-30 2022-09-30 安徽省天助纺织科技集团股份有限公司 一种利用废旧纺织品制造环保包装袋的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3974127A (en) * 1973-09-17 1976-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkylene oxide condensates of tetramethylpiperidine alcohols or glycols
CH626109A5 (hu) * 1976-05-11 1981-10-30 Ciba Geigy Ag
US4429077A (en) * 1980-12-19 1984-01-31 Ciba-Geigy Corporation Process for curing stoving lacquers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0742808B1 (de) 1998-04-22
JPH09508432A (ja) 1997-08-26
BR9506726A (pt) 1997-09-23
CZ223896A3 (en) 1997-01-15
CN1143970A (zh) 1997-02-26
SK102196A3 (en) 1997-08-06
DE59501989D1 (de) 1998-05-28
DE4403084A1 (de) 1995-08-03
US5726285A (en) 1998-03-10
EP0742808A1 (de) 1996-11-20
WO1995021211A1 (de) 1995-08-10
CA2182404A1 (en) 1995-08-10
ATE165381T1 (de) 1998-05-15
MX9603142A (es) 1997-05-31
AU684602B2 (en) 1997-12-18
ES2116722T3 (es) 1998-07-16
HU9602129D0 (en) 1996-09-30
KR970700715A (ko) 1997-02-12
PL319581A1 (en) 1997-08-18
FI963055A0 (fi) 1996-08-01
FI963055A (fi) 1996-08-01
NZ278885A (en) 1997-05-26
AU1536095A (en) 1995-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5145893A (en) Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
EP1731508B1 (en) Weakly basic hindered amines having carbonate skeletons, synthetic resin compositions, and coating compositions
RU2066682C1 (ru) Фотостабилизированная полимерная композиция
US5679794A (en) Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxylamine moieties
JP2867026B2 (ja) 立体障害アミン安定剤
BR112016025445B1 (pt) Composição, e, processos para estabilizar um material polimérico contra os efeitos degradativos da exposição ao calor e à luz ultravioleta e para produção de um artigo moldado estabilizado
US4972009A (en) Polymer stabilizers containing both hindered amine and nitrone moieties
JPH04211672A (ja) トリアジン紫外線吸収剤液体組成物による高固体被膜の安定化
US5574162A (en) Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
FR2549484A1 (fr) Composes polymeres contenant des radicaux piperidine et triazine, et compositions de polymeres les contenant
EP0314472B1 (en) Novel piperidyl-triazine derivatives and their use as polymer stabilizers
HUT75178A (en) Condensation and addition polymers with n,n&#39;-oligomethylen bridged bis-tetramethylpiperidinyloxy groups, processes for producing thereof, the use thereof and compositions thereof
JP2005510446A (ja) 多官能カルボニル化合物が基になったヒンダードアミン系光安定剤およびこれの製造方法
US5015682A (en) Oligomeric N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers
HUT74711A (en) Process for producing n,n&#39;-bridged bis-tetramethyl piperidinyl compounds
CA2012495C (en) Poly(1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine) light stabilizers
US5015678A (en) Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions
US4837403A (en) Novel polyalkylpiperidine derivatives having alkylene bridges, use thereof as stabilizers, and intermediates
JPS59117533A (ja) オリゴマ−性ポリエステルアミドの製造法
JPH0772236B2 (ja) オリゴマ−性ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用光保護剤としてのそれらの用途
EP0389422B1 (en) Stabilizers derived from N-hydroxy hindered amines by Michael addition reactions
JPH07116196B2 (ja) 新規スピロアセタ−ル誘導体及びその用途
JP2004538340A (ja) 多官能カルボニル化合物が基になったヒンダードアミン系光安定剤を含有する高分子製品
JPH06293754A (ja) 新規なイソシアヌル酸誘導体
JPH0578318A (ja) 有機化合物に於ける又は有機化合物に関する改良

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment