HUT74771A - Method of manufacture of a biodegradable, hydrophobic and transparent film, and film - Google Patents
Method of manufacture of a biodegradable, hydrophobic and transparent film, and film Download PDFInfo
- Publication number
- HUT74771A HUT74771A HU9503461A HU9503461A HUT74771A HU T74771 A HUT74771 A HU T74771A HU 9503461 A HU9503461 A HU 9503461A HU 9503461 A HU9503461 A HU 9503461A HU T74771 A HUT74771 A HU T74771A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- thin film
- process according
- hydrocolloid
- mixture
- alginate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 61
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 78
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 24
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 24
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 claims description 23
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 21
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 18
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 claims description 7
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical group [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 claims description 3
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 claims description 3
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Inorganic materials [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229940107218 chromium Drugs 0.000 claims 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Inorganic materials [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 17
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 15
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 2
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 241000196319 Chlorophyceae Species 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000206572 Rhodophyta Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQGUHLPIJOCZKB-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)(O)[O-].S(O)(O)(=O)=O.Cl.C(C)(=O)O Chemical compound [N+](=O)(O)[O-].S(O)(O)(=O)=O.Cl.C(C)(=O)O GQGUHLPIJOCZKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 1
- 210000003254 palate Anatomy 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 210000003800 pharynx Anatomy 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/04—Alginic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/04—Alginic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Description
EljárAs biológiailag lebontható, hidrofób, Átlátszó^ékonyréte^ előállítására és Vékonyréteg^. fűm
A találmány tárgya eljárás biológiailag lebontható, hidrofób, átlátszó vékonyréteg előállítására és ilyen tulajdonságokat mutató vékonyréteg, amelyet a javasolt eljá5 rással állítunk elő.
A jelen találmány ismertetése során a hidrofób kifejezéssel azt kívánjuk jelölni, hogy a találmány tárgyát képező vékonyréteget víz nedvesíteni nem képes, szerkezetébe víz nem tud behatolni.
A műanyagból készült átlátszó vékonyrétegek és közöttük a fóliák alkalmazá10 sa igen széles körben elterjedt, különösen csomagolástechnikai célokra sokat használnak belőlük. Ennek alapját az a tény képezi, hogy a műanyagból készült vékonyrétegek és fóliák olcsók, iparilag rendkívül sok területen használhatók és még az egyes területeken is igen változatos felhasználási lehetőségeket tesznek lehetővé. A legtöbb fóliát polimerizált műanyagból, mégpedig polietilénből, poliészterből és polivinil-klorid15 ból készítik.
A csak polimerekből álló készítmények köztudottan a természetes környezet által igen nehezen lebontható anyagok csoportjába tartoznak, ezért az iparilag fejlett országokban éppen a természetvédelmi szempontok egyre erőteljesebb hangsúlyozása miatt egyre növekedik az az igény, hogy ezeknek az anyagoknak a használatát 20 minél inkább visszaszorítsák, különösen a csomagolástechnikában. Mindezt az indokolja, hogy a fóliákat alkotó műanyagok gyakorlatilag alkalmazott változatait a szokványos természetes folyamatok lényegében képtelenek ártalmatlanítani, vagyis azok igen hosszú időn keresztül komoly természeti szennyező forrást jelentenek.
Az utóbbi időben számos olyan próbálkozás történt, amelyeknél a feladat ezeknek a szintetikus polimereknek szerkezeti, összetételi módosítása volt abból a cél, hogy különösen csomagolástechnikában a környezetvédelmi igényeknek eleget tenni. Ezt egyebek között úgy kívánták elérni, hogy a műanyag struktúráját módosítot82903-1913/NE-Ko • ·
-2ták, vagy atomjait olyan molekulákkal egészítették ki, amelyekhez csatlakozóan a természetes, biológiai lebontási folyamatok képesek megindulni. Itt a problémát az jelenti, hogy ezek az anyagok a javítások ellenére is csak részben bomlanak le, ami számos esetben nem kielégítő megoldást jelent, hiszen a csomagoló anyagokból óriási mennyiségek kerülnek felhasználásra, a maradék továbbra is és egyre nagyobb mennyiségben szennyezi a környezetet.
A fogyasztók szerte a világban egyre inkább figyelnek a környezet tisztaságának megtartására és ezért megfigyelhető az a tendencia, hogy elfordulnak az eldobható műanyag termékek, így a csomagoló eszközök és fóliák, illetve vékonyrétegek használatától, inkább a természetes anyagokból álló termékeket igénylik, illetve azokat a készítményeket, amelyekről köztudott, hogy biológiailag könnyen lebonthatók. A problémát azonban az jelenti, hogy a műanyagokhoz hasonló fizikai és mechanikai jellemzőket ez utóbbi termékek általában nem képesek biztosítani, illetve legfeljebb rövid ideig. Különösen vonatkozik ez a papírból és kartonból készült csomagolásokra.
A DE-A 2,737,947 sz. német közzétételi irat olyan eljárást mutat be, amelynek segítségével pullulán (poli-a-1,6-maltotrióz) alapú termékek készíthetők, amelyeknél az eljárás a termék anyagának vízzel szembeni ellenállás növelését teszi lehetővé. Az eljárás megvalósítása során pullulán tartalmú keveréket készítenek poliuroniddal, például algináttal és vízzel, ezután a keveréket kívánt alakú termékké formázzák, majd a formázott terméket kétértékű vagy többértékű iont, például kalcium ionját tartalmazó oldatba merítik vagy ilyen oldattal bevonják.
Az US-A 3,533,817 Isz. US szabadalmi leírás természetes vagy nem denaturált kollagénből és kazeinből készülő kompozíciót mutat be, amely az emberi szervezet számára nem káros, emberi fogyasztásra alkalmas fóliák, lemezek vagy lapok formájára hozható, vagy élelmiszeripari termékek borításának megvalósítására szolgálhat, például töltelékárúnál. A száraz anyagot ez esetben térhálósítószerrel kezelik és ezzel nedvességgel szembeni ellenállását javítják. A térhálósítószerek között találjuk a csersavat.
Megállapítható, hogy az eddigi próbálkozások nem vezettek igazán eredményre, a különböző változatokban kialakított csomagoló anyagok biológiailag nehezen lebonthatók, vagy ha lebontásuk hatásosan meg is valósul, akkor szerkezeti szilárdságuk nem igazán megfelelő, anyaguk a vizet felveszi, annak hatására szerkezetük könnyen fellazul, mechanikai szilárdságuk erősen leromlik. A vízzel szembeni ellenállástól függetlenül ezekből az anyagokból átlátszó, a csomagolt árút láthatóvá tevő borítás sokszor nem vagy csak igen nehezen készíthető el.
P 95 03461 • ·
-3Feladatunknak tekintjük ezért olyan eljárás kialakítását, amelynek segítségével nemcsak biológiailag könnyen lebontható, hanem tökéletesen átlátszó és hidrofób tulajdonságú vékonyréteg készíthető, amely ennek eredményeként a vele kapcsolatba kerülő nedvesség károsító hatásaival szemben ellenáll.
Feladatunk tehát olyan vékonyréteg kialakítása, amely csomagolóanyagként vagy lezáró anyagként hasznosítható, a csomagolt áruval szemben semleges, ezt a semlegességét legalábbis közepes időtartamon keresztül megőrzi mindazon áruféleségekkel szemben, amelyekkel rendszerint érintkezésbe kerül, különösen akkor, ha a vékonyréteget fóliaként élelmiszeripari termékek kereskedelmi célú csomagolásánál kívánjuk felhasználni. Feladatunk továbbá olyan eljárás létrehozása, amelynek segítségével egyszerű és gazdaságos gyártási folyamat valósítható meg.
A kitűzött feladat megoldásaként biológiailag lebontható, hidrofób, átlátszó vékonyréteg előállítására szolgáló eljárást alkottunk meg, amelynél
a) hidrokolloidot, vagyis vizes alapú kolloid rendszert, vizes oldószert tartalmazó keveréket készítünk,
b) a keverékből vékonyréteget formázunk,
c) a vékonyréteget megszárítjuk és a találmány értelmében a keveréket a hidrokolloiddal, valamint a vizes oldószerrel elegyíthető lágyító adalékkal egészítjük ki, továbbá
d) a vékonyréteget legalább egyik oldalán először cserző anyag oldatával, majd a hidrokolloid zselésítésére alkalmas vegyület oldatával kezeljük.
A kísérleti ellenőrzések és a felhasználási tapasztalatok szerint a környezetvédelmi szempontok érvényesítésében különösen előnyös a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél a hidrokolloidot alginát alkotja.
A gyakorlati végrehajtást könnyíti meg a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél a kezelést a vékonyréteg bemerítésével, bevonásával vagy beszórásával végezzük el.
Ugyancsak igen előnyös a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél a vizes oldószer vízből és legalább egy 1-6 szénatomszámú egyértékű alifás alkoholból áll. Egy további előnyös megvalósítási módnál lágyító adalékanyagként a poliolok közül választott vegyületet, különösen glicerint, polietilén-glikolt vagy szorbitolt alkalmazunk, míg a kezeléshez cserző anyagként timsót, adott esetben kálium timsót csersavat vagy krómos cserző oldatot használunk.
Szintén a gyakorlati szempontok miatt előnyös a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél hidrokolloidként használt alginát zselésítésére alkalmas vegyületként kálium- vagy nátrium-nitrát, kalcium-karbonát, kalcium-, kálium-,
P 95 03461 • · ·
-4magnézium- vagy cink-klorid, kalcium-, kálium-, magnézium- vagy cink-szulfát közül legalább egyet használunk.
A felhasználás lehetőségeit előnyösen befolyásolja a találmány szerinti eljárásnak az a különösen javasolt megvalósítási módja, amelynél a keveréket 2 - 6 tömeg% algináttal, az alginát mennyiségére vonatkoztatva 10-50 tömeg% lágyító adalékanyaggal és a maradékban vizes oldószerrel készítjük el. A vékonyréteg jellemzőinek beállítása szempontjából célszerű a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél a keveréket elkészülése után dehidratáljuk, majd a kiindulásinál kevesebb vizes oldószerrel újból hidratáljuk, ahol adott esetben a dehidratálást fagyasztásos szárítással végezzük.
A találmány szerinti eljárás fontos lépése a szárítás, amit célszerűen úgy hajtunk végre, hogy a vékonyréteget forgó fűtött felületű hengerek sorozatán vezetjük át, majd mikrohullámú sugárzással kezeljük, és ez utóbbi lépést előnyösen úgy valósítjuk meg, hogy a vékonyréteget több mikrohullámú tartományban működő, adott esetben változtatható teljesítményű besugárzó egység hatókörében vezetjük át.
A felhasználói gyakorlatban előforduló alkalmazási szempontok figyelembevételét könnyíti meg a találmány szerinti eljárásnak az a megvalósítási módja, amelynél a keveréket legalább egy adalékanyaggal, különösen antioxidáns, ultraibolya sugárzás ellen védő, stabilizáló adalékanyaggal vagy színező adalékkal egészítjük ki.
A találmány elé kitűzött feladat megoldásaként a fentiekben vázolt eljárással is előállítható olyan biológiailag lebontható, hidrofób, átlátszó vékonyréteget dolgoztunk ki, amelynek lényege, hogy hidrokolloidot és lágyító adalékanyagot tartalmazó szerkezetben van cserző anyaggal kezelt és a hidrokolloidot zselésített állapotban tartalmazó felülettel kialakítva.
A találmány szerinti eljárással kapott és a fentiekben is bemutatott összetételű termék olyan vékonyrétegként hozható létre, amely biológiai folyamatokkal könnyen lebontható, egyúttal hidrofób jellemzőket mutat és teljes mértékben átlátszó.
A találmány lényegét az jelenti, hogy a cserző anyag nem csak cserzési folyamatot indít meg, hanem egyúttal a vékonyrétegre pácoló hatást fejt ki, mégpedig azzal, hogy a cserző készítmény az alginátból álló vékonyréteg felületén koagulálási folyamatot indít meg, a pácolás pedig a felület anyagát olyan értelemben alakítja át, hogy ezzel előkészíti az alginát zselésítésére alkalmas vegyület befogadására és a zselésítési folyamat fizikai környezetének biztosítására.
A találmány szerinti eljárást és vékonyréteget a továbbiakban példaként! megvalósítási módok és kiviteli alakok kapcsán, a csatolt rajzra hivatkozással ismertetjük részletesen. A rajzon az
P 95 03461
-5···· · ·· • · · · • · · · ··· • · ······
1. ábra: a találmány szerinti eljárás megvalósítására és ezzel vékonyréteg előállításá- ra alkalmas berendezés leegyszerűsített perspektivikus nézete, míg a
2. ábra: az 1. ábra szerinti berendezés oldalnézete a teljes gyártási folyamat bemuta- tásával.
A jelen találmány értelmében kidolgozott eljárásnál vékonyréteg előállítására szolgáló vizes keveréket lágyító adalékanyaggal egészítünk ki. Lágyító adalékanyagnak tekintünk minden olyan készítményt vagy vegyületet, amely alkalmas a felhasznált hidrokolloid, adott esetben alginát makromolekuláris kölcsönhatásainak korlátozására oly módon, hogy a hosszú láncú molekula láncai közé beépül. A lágyító adalékanyag alkalmazásával az a célunk, hogy a vékonyréteget az eddigieknél képlékenyebb nyersanyagból alakítsuk ki, amely azoknál hatásosabban deformálható és fröccsöntéssel munkálható meg.
A továbbiakban a hidrokolloid zselésítésére alkalmas vegyület olyan vegyület megjelölésére szolgáló kifejezés, amely képes a hidrokolloiddal telített zónákban, a jelen találmánynál erőteljesen strukturált és térhálósított zónákban tojásdoboz típusú zselés szerkezetet eredményező folyamatok beindítására.
A találmány szerinti eljárásnál hidrokolloidokat alkalmazunk, vagyis víz alapú kolloid rendszereket, különösen alginátokat, vagy hasonló algákból nyert anyagokat. Az algák szokásosan a chlorophyceae, a rhodophyceae és a phaeophyceae családokba tartozó növények közül választhatók. A találmány megvalósításánál nem lényeges, hogy tengeri vagy édesvízi eredeti algákat használunk. Ugyanígy a tenyésztett, az úsztatott és a mosott algák egyaránt felhasználhatók.
A találmány szerinti eljárásnál nem korlátozzuk az alginátok alkalmazását a természetes eredetű anyagokra, az jól megvalósítható szintetikus alginátok alapján is.
Az alginát célszerűen nátriumos sóként kerül a találmány szerinti eljárásba, de ugyanígy annak más alkáli vagy alkáliföldfémekkel alkotott sói jól hasznosíthatók.
Az oldószer alkalmazásának célja nyilvánvalóan a hidrokolloid oldódási feltételeinek biztosítása. A találmány értelmében vizes oldószert alkalmazunk. Ez az oldószer előnyösen a víz mellett egyértékú alifás alkoholt, például etanolt tartalmaz.
A lágyító adalékanyagot, amely mind az oldószerrel, mind az algináttal elegyíthető, célszerűen a poliolok közül választjuk, így előnyösnek bizonyult a glicerin, a polietilén-glikol és a szorbitol alkalmazása. A lágyító adalékanyag feladata a vékonyréteget alkotó anyag kohéziójának módosítása abban az értelemben, hogy az algináttal kialakult makromolekuláris kölcsönhatásokat gyengíti, vagyis ez az összetevő az anyagot alkotó láncokba épül be.
P 95 03461
-6···· ·· .
·* a 1 . * *· ··· a a a » * ** ···♦·· « ···· ·· ·« .
A lágyító adalékanyaggal szemben követelményként állítjuk, hogy az a hidrokolloiddal és a vizes oldószerrel szemben egyaránt kompatibilis legyen, mivel ezzel kerülhető meg az a probléma, hogy szárítás közben ilyen szer hiányában a vékonyréteg anyaga fázisokra bomlik szét. Éppen ezért célszerű, ha hidrofil jellegű lágyító adalékanyagot használunk, amely a hidrofil anyagú polimerre épülő vékonyréteg szerkezetének lágyítására képes. Azért javasoljuk a poliolokat és különösen a glicerint, valamint a szorbitolt, mivel a hidrokolloid alapú vékonyréteg formázása során kettős kompatibilitásuk kedvező hatást fejt ki, jól összeférnek mind az alkalmazott vizes oldószerekkel, mind pedig a szerkezetbe beépülő poliszacharidokkal.
A lágyító adalékanyag hozzáadásával tehát a kohéziót csökkentjük, erősítjük a kialakult térbeli hálózat szilárdságát, magát a vékonyréteget hajlékonnyá, nyújthatóvá tesszük, törékenységét csökkentjük.
A lágyító adalékanyag jelenlétével járó további előny az, hogy a létrehozott vékonyréteg vízgőzzel és általában gázokkal szemben nagy permeabilitású szerkezetben hozható létre, a lágyító adalékanyag a vékonyrétegen áthaladó gázmolekulák mobilitását növeli.
A hidrokolloid tehát általában alginát anyagú vékonyréteg cserző anyaggal történő kezelése önmagában véve ismert lépést jelent, feladata a vékonyréteg vízben való oldhatóságának megszüntetése.
A fentiekben már megállapítottuk, hogy a hidrokolloid anyagú összetevő zselésítésére alkalmas vegyület feladata az, hogy a hidrokolloiddal, tehát algináttal létrejött területeken belül olyan erősen strukturált térhálósított zónákat hozhassunk létre, amelyek erősítik az alginát vízben való oldhatatlanságát.
Ha az alginát alapú kiszárított vékonyréteget a találmány értelmében cserző anyag hatásának tesszük ki és ezután visszük fel a felületre a zselésedési folyamatokat beindító vegyület oldatát, amivel az alginát zselésedését biztosítjuk, a két kezelés együttes hatására szinergikus jelenség jön létre, amit nem csak az bizonyít, hogy a vízben oldhatatlan vékonyréteg jön létre, hanem az is, hogy ez a réteg hidrofób jellemzőket mutat. Ezt azzal mutathatjuk be, hogy vizes kezelés hatására a vékonyréteg külső megjelenése és tömege nem változik.
Adott esetben elegendő a vékonyréteg két oldala közül csak az egyik kezelése a fentiekben elmondott módon, különösen a következő esetben.
A szakirodalomból jól ismert, hogy a mélyhűtött élelmiszeripari termékeket számos esetben változó hőmérsékletű térben tárolják, aminek eredményeként a termék felületén jég jelenik meg, mégpedig mikrokristályok formájában jelennek meg. Ez a havazásnak is nevezhető jelenség előnytelen, különösen akkor, ha az árú vizuális
P 95 03461
• · · • · ·· megjelenésével és/vagy tapintással érzékelhetővé tehető ízével szemben szigorúbb követelményeket kell állítani.
Ha az élelmiszeripari terméket a találmány szerinti eljárással készült vékonyrétegből álló csomagolásba helyezzük, mégpedig a hidrofób oldallal kifelé fordulóan, a mikrokristályok a belső oldalon, tehát a kezelésből kimaradt felületen megtapadhatnak és ennek eredményeként a havazásos területek nagysága csökken, adott esetben ilyen jelenség nem lép fel.
A továbbiakban a találmány tárgyát példaként! megvalósítási módok kapcsán mutatjuk be még részletesebben.
1. PÉLDA
AZ ALGINÁT MIND HIDROKOLLOID ALAPÚ KEVERÉK ELKÉSZÍTÉSE
Szárnyas keveröben (ez az eljárás szempontjából másodlagos, az normál keverővei vagy bármilyen erre alkalmas centrifugával végrehajtható) 810 ml vízből, 150 ml etanolból, 25 g nátriumos sóként alkalmazott alginátból és 15 g glicerinből homogén keveréket készítünk. Ezt a keveréket (MO 30 cm oldalélű üveglapra folyatva vékony anyagréteggé alakítjuk. Az anyagot 12 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten szárítjuk, amivel Fi vékonyréteget kapunk.
Az előzőekben vázolt körülmények között 940 ml vízből, 40 g kalciumos sóként alkalmazott alginátból és 20 g glicerinből homogén keveréket készítünk, amivel M2 keveréket állítunk elő. Ezt a keveréket az előzőekben leírt módon vékony anyagréteggé alakítjuk, ugyancsak 12 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten szárítjuk, a kapott terméket F2 vékonyréteg jelenti.
2. PÉLDA
A VÉKONYRÉTEGEK VISELKEDÉSE VIZES KÖZEGBEN
Mind az mind az F2 vékonyrétegből 1,5 g tömegű mintát vettünk és ezeket a vékonyrétegeket a következő táblázatban felsorolt feltételek között kezelésnek vetettük alá, miután a mintákat 2 órán keresztül desztillált vízben áztattuk. A kezelések eredményeként kapott anyag legfontosabb jellemzőit és viselkedését meghatároztuk.
A táblázatban alkalmazott kifejezések értelmezése a következő:
- CaCI2 = kalcium-klorid oldata;
-timsó = kálium-timsó [AI2(SO4)3-K2SO4-24H2O] oldata.
A vékonyrétegeket ezzel a két anyaggal kezeltük, mégpedig úgy, hogy a megfelelő oldatokba 30 másodperc és 1 perc közötti időtartamra bemerítettük. Ezzel gyors térhálósítást végeztünk.
P 95 03461 • · · · ·· · · · • · · · ······ · ···· ·· ·· · ··
-8Megállapítható volt, hogy a vékonyréteg és a kalcium-klorid, illetve a timsó oldatával való érintkezés időtartama másodlagos szerephez jut. Néhány másodperctől néhány percig terjedő időtartam általában elegendő a kívánt eredmény elérésére.
A CaCI2 szárítás előtt kifejezés annyit jelent, hogy a szóban forgó F-ι vagy F2 5 vékonyréteget a 12 órán keresztül 60 °C hőmérsékletű térben végzett szárítás előtt kezeltük ezzel az oldattal, vagyis a vékonyréteg alapját jelentő még nedves állapotú anyagréteg került ebbe a kezelési lépésbe.
A táblázatban megadott adatok a CaCI2 és a timsó 5, 10, 15 és 20 tömeg%-os oldataiból álló sorozatokban végzett vizsgálatok eredményeit foglalják össze.
P 95 03461
-9• · · ······ • · · · ······ · ·«·· «· ·· · ··
| Vékonyréteg | Kezelés módja | Tömegváltozás | A vékonyréteg végső |
| Fi | nincs | 30 s alatt a víz- | megjelenése |
| f2 | nincs | ben feloldódott 30 s alatt a víz- | |
| F, | CaCI2 szárítás előtt | ben feloldódott +11,5 g | megduzzadt, átlátszó |
| f2 | CaCI2 szárítás előtt | +50,5 g | megduzzadt, átlátszó |
| F, | CaCI2 szárítás előtt, merítés | 0 | áttetsző |
| f2 | timsóba CaCI2 szárítás előtt, merítés | 0 | áttetsző |
| Ft | timsóba merítés timsóba | 0 | áttetsző, igen törékeny |
| f2 | merítés timsóba | 0 | áttetsző, igen törékeny |
| Ft | merítés CaCI2-be | 0 | áttetsző, igen törékeny |
| f2 | merítés CaCI2-be | 0 | áttetsző, igen törékeny |
| Ft | merítés CaCI2-be, majd merí- | 0 | homályos |
| f2 | tés timsóba merítés CaCI2-be, majd merí- | 0 | áttetsző |
| Ft | tés timsóba merítés timsóba, majd merí- | 0 | átlátszó és hidrofób |
| f2 | tés CaCI2-be merítés timsóba, majd merí- | 0 | átlátszó és hidrofób |
| Ft | tés CaCI2-be timsó szárítás előtt | +13,5 g | megduzzadt, homályos |
| f2 | timsó szárítás előtt | +26,5 g | megduzzadt, homályos |
| Ft | timsó szárítás előtt, merítés | 0 | buborékos anyag |
| f2 | CaCI2-be timsó szárítás előtt, merítés | 0 | buborékos anyag |
| f2 | CaCI2-be merítés CaCI2 és timsó | 0 | buborékos anyag |
keverékébe
Az eredmények azt mutatják, hogy az átlátszó és hidrofób vékonyréteg lényegében csak akkor állítható elő, ha a felületi kezelés során először timsóval cserzést végzünk, majd ezt követően a zselésítési folyamatot kalcium-kloridos oldattal indítjuk; mindkét folyamatot kiszárított anyagú vékonyrétegen hajtjuk végre.
P 95 03461 ·· · · ····· ·· • · · · · · · • * · · ·· ··· * · · · ······ ··· · ·· ·· · ··
- 10Felhívjuk a figyelmet arra, hogy a fenti példákban a vékonyréteget 12 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten szárítottuk, mielőtt a kálium timsós és a kalcium-kloridos kezelést elvégeztük volna.
Természetesen a szárítás módszerére és technikájára vonatkozóan nem teszünk különösebb megkötést, az másként is végrehajtható, különös tekintettel arra, hogy a vékonyrétegeket ipari módon szokás gyártani.
Az 1. és 2. ábra vázlatosan azt a gyártó berendezést mutatja, amellyel a vékonyréteg gyártható, gyártás közben szárítása biztosítható és a szükség szerinti kezelése elvégezhető.
Az 1. ábrán lényegében a találmány szerinti eljárás végrehajtása során fontos szárítás műveletét végző állomás látható, amely egyidejűleg a 2. ábra felső részében is megjelenik. Az utóbbi ábra alsó részében a kálium timsós és kalcium-kloridos kezelésre szolgáló részegységeket mutatjuk be.
Az 1. ábrán Pi szárító állomást mutatunk be, amely az előállítani kívánt vékonyréteg kialakításához szükséges keverék befogadására és elosztására szolgáló, önmagában véve ismert felépítésű 1 garattal kezdődik. Ennek alsó nyitott vége függőleges irányban 2a, 2b és 2c melegítő hengerek sorozatával van egy vonalban, maguk a 2a, 2b, 2c melegítő hengerek forgásiránya páronként ellentétes.
Az 1 garat alsó részén kimeneti rés van kiképezve, mégpedig a hengerek alkotóival párhuzamos vonal mentén és ez a rés célszerűen szabályozható szélességű. A résen keresztül az alapanyagot jelentő keverék gravitációs hatásra kifolyik, a felül elhelyezkedő 2a melegítő henger felületére jut, ott vékony anyagréteget képez. Az előállítandó anyagréteg vastagságának, szilárdságának beállítása céljából a 2a melegítő henger forgássebességét kell megfelelően beállítani. A vékonyréteg vastagságát tehát előállítása során alapvetően a 2a melegítő henger határozza meg, amelyről a következő, 2b és 2c melegítő hengerek az anyagot átveszik. Az előállított vékonyréteg vastagságát 3 levevő ék korlátozza elhelyezkedésével és jelenléte megkönnyíti a vékonyrétegnek a következő, 2b melegítő hengerre való átadását.
A legalul elhelyezkedő 2c melegítő henger alatt végtelenített 4 szállító szalag van elrendezve, amelyet 40a és 40b hajtó hengerek tartanak mozgásban. Ezek segítségével a 2c melegítő hengert elhagyó anyag folyamatosan elszállítható.
A találmány szerinti vékonyréteg előállításában szükség szerint több 4 szállító szalagot alkalmazunk, ilyenkor közöttük 6a és 6b forgó szállító hengerek vannak elrendezve.
A 4 szállító szalag célszerűen kezelt polrtetrafiuor-etilén anyagból készül.
P 95 03461
- 11 A két 4 szállító szalag felszíne fölött 5a és 5b mikrohullámú generátorok helyezkednek el, amelyeknek mikrohullámú sugárzást átengedő rései a 4 szállító szalagokra nyílnak. Feladatukra a következőkben még visszatérünk.
Mint a 2. ábra alsó részén bemutatjuk, a 4 szállító szalagokat elhagyó anyag P2 kezelő állomásra jut, amelyben 7 és 8 vályúk rendre 70 és 80 kezelő oldatot tartalmaznak. A 70 kezelő oldat cserző készítménnyel, például kálium timsóból, a 80 kezelő oldat zselésítő készítménnyel, például kalcium-kloridból van kialakítva. A vályúk mindegyikéhez egy-egy 9 görgő tartozik, amelyek egymással szemközti irányban forognak.
A berendezésben alkalmazott görgők és hengerek meghajtásánál célszerűen változtatható fordulatszámot biztosítunk és a rajz felesleges bonyolításának elkerülése végett a szabályozást, illetve a meghajtást nem mutatjuk be, de például azt megfelelően felépített villamos motorral lehet biztosítani.
A 2. ábrán a g nyíl mutatja, hogy az előállított F vékonyréteg milyen irányban halad előre.
A 2a, 2b és 2c melegítő hengereken az előállítandó vékonyréteg alapját jelentő F anyagréteget átvezetve abból a víztartalom részbeni eltávolítását biztosítjuk. A víz részbeni eltávolítása a felületnél következik be, ahogy az anyagréteg két felülete a 2a, 2b és 2c melegítő hengerek felületével érintkezik. Az említett melegítő hengerek hőmérsékletét és forgássebességét úgy állítjuk be, hogy a felületükön áthaladó F anyagrétegböl a nedvességtartalom mintegy 60 %-a eltávozzon anélkül, hogy szerkezetében buborékok (víz által visszahagyott mikrorészecskék) keletkeznének, mivel ez utóbbiak az elkészült anyag átlátszhatóságát és vizuális minőségét lerontanák, különösen akkor, ha a vizet nagy sebességgel kívánnánk eltávolítani.
Az F anyagrétegen belül jelen levő vizet végülis az 5a és 5b mikrohullámú generátorok segítségével távolíthatjuk el a szerkezetből. Az 5a és 5b mikrohullámú generátorok teljesítményét úgy választjuk meg, hogy segítségükkel a víz a szerkezet megbontása nélkül távozhasson, a létrejövő vékonyrétegen belül buborékok ne keletkezzenek. Egy további lehetőség szerint az F anyagréteget a mikrohullámú generátorok egy hosszabb sorozata alatt vezethetjük át, ahol az egyes generátorokat kis teljesítményre állítjuk be és ez a teljesítmény is a bemenettől a kimenet felé csökken, ami végeredményben a vékonyréteg szerkezetének rugalmas voltát biztosítja anélkül, hogy a szerkezetben befogott víz szublimációja bekövetkezne.
Az 5a és 5b mikrohullámú generátorok után a vékony F anyagréteget a 9 görgők veszik át és vezetik a 7 és 8 vályúba. Egy szintén célszerű megvalósítás szerint a vályúk olyan eszközökkel helyettesíthetők, amelyek az F anyagréteg kijelölt felületéP 95 03461 • · · ·
-12nek beszórására vagy erre a felületre az anyag felvitelére alkalmasak, mivel igy is a szükséges oldatokkal a kezelések elvégezhetők.
A továbbiakban példát mutatunk be arra, hogy üzemi feltételek között hogyan lehet teljes mértékben átlátszó és buborékoktól mentes vékonyréteget készíteni.
Első lépésben a vékonyréteg előállításának alapját jelentő oldatot készítjük el, például 100 l-es tartályban, mégpedig 80 kg-os mennyiségben. Ehhez a következő anyagokat használjuk fel:
-víz + etanol = 76,8 I;
- alginát = 2 kg;
- glicerin =1,2 kg.
Ezt a keveréket úgy készítjük el, hogy 9,9 tömeg% koncentrációjú etanolból 12 l-nyi mennyiséget 64,8 I ásványtalanított vízbe öntünk. A keveréket 40 °C hőmérsékletre melegítjük, benne keveröt rendezünk el és hozzáadjuk a 2 kg nátrium-alginátot, valamint az 1,2 kg glicerint.
így 80 kg alginátos mézgaszerű anyagot kapunk, amelyet az 1 garatba adagolunk. A garat kimeneti fúvókáját vagy rését 300 mm hosszúságra állítjuk, ami a kívánt vékonyréteg szélességének felel meg, míg a rés szélességét, ami a gyártani kívánt vékonyréteg vastagságának felel meg, 2,5 mm-re választjuk.
A továbbítási sebességeket és a feldolgozáshoz kijelölt, például kristályosodási hőmérsékleteket ezután az elérni kívánt jellemzőknek megfelelően választjuk meg.
A vékonyréteg alapját jelentő keveréket a felül elhelyezkedő 2a melegítő hengerre öntjük, így ott 2,5 mm vastag anyagréteg jön létre.
A 2a melegítő henger felületénél például 40 °C hőmérsékletet állítunk be. A henger környezetében például 30 °C hőmérsékletű meleg levegő pulzáló áramát tartjuk fenn, ezzel felületi kérgesedést biztosítunk.
A 2b és 2c melegítő hengerek hőmérsékletét rendre 45 °C és 30 °C értékre állítjuk be.
A 2a melegítő hengertől elindulva az F anyagréteg a 2c melegítő henger elhagyásáig 1 percig tartó utat tesz meg. A 2a, 2b, 2c melegítő hengerekhez kapcsolódó 3 levevő ékek az előállítandó vékonyréteg felületi egyenletességét biztosítják.
A 4 szállító szalag felületére az utolsó, 2c melegítő hengerről olyan vékonyréteg kerül át, amelynek anyaga kristályosodási folyamaton ment át, mindkét felületén (mind a belsőnek, mind a külsőnek tekinthető felületén) megszilárdult.
A vékonyréteget az 5a és 5b mikrohullámú generátorok alatt átvezetve azok a megfelelő besugárzó ablakok környezetébe jutnak, így az F anyagréteg belsejében
P 95 03461 • · • · · · · ·
-13befogott víz elpárologhat, maga a szárítás a szerkezetet kímélő folyamatot jelent, anélkül zajlik le, hogy intenzív párolgási folyamat indulna meg. Az 5a és 5b mikrohullámú generátorok teljesítménye rendre célszerűen 400 W. Ha szükség van erre, egymást követően több hasonló vagy ettől eltérő teljesítményű mikrohullámú generátorral működő szárító elrendezés hozható létre.
Az itt bemutatott változatnál az 5a és 5b mikrohullámú generátorok alatt az F anyagréteg mintegy 4 perc időtartam alatt halad el.
A vékonyréteg alapját jelentő F anyagréteget ezt követően a P2 kezelő állomásra juttatjuk, ahol az előzőleg meghatározott összetételű és rendeltetésű vizes oldatokkal, tehát az adott esetben kálium timsó és kalcium-klorid vizes oldatával a felületeket kezeljük. Ebből a célból a vékonyréteget mind a 7, mind a 8 vályúban az oldatba merítjük, ahol először a cserzési folyamatot biztosítjuk, majd ezt követően a zselésítési reakciókat indítjuk meg.
A 8 vályú kimeneténél a kezelésen átment vékonyréteg végső szárítására szolgáló állomás alakítható ki.
Az előzőekben bemutatott módon kapott vékonyréteget darabokra vágjuk vagy többréteges vékonyréteges szerkezet előállítására hasznosítjuk, amikor a rétegeket az ismert megoldásoknak megfelelően, a szakirodalomból következő módon ragasztó készítménnyel egyesítjük.
A vékonyréteg szárításához szükséges idő lecsökkentése céljából a kiinduló keveréket dehidratálhatjuk, majd a kiindulásinál kevesebb víztartalomra kiegészíthetjük.
Az említett lépés előnye az, hogy a vékonyréteg kikészítéséhez szükséges szárítás időtartama lecsökken. A dehidratálás révén a keverékből a szabad oldószer kihajtható, vagyis az az oldószer, amely a hidrokolloid molekuláival nem kapcsolódik, ezért felesleges, a rendszerből eltávolítható. Ezután elegendő az újbóli hidratálást kis mennyiségű oldószerrel, például a keverék tömegére viszonyított mintegy 20 tömeg% és mintegy 30 tömeg% közötti mennyiségű anyaggal elvégezni, a kívánt tulajdonságú vékonyréteg így is nyerhető. Az előállítási folyamat ezzel az előzőekben leírtakhoz képest nem változik, végülis a szárításra és a kezelésre, ahogy azt például az 1. és 2. ábra kapcsán leírtuk, továbbra is szükség van.
A keverék dehidratálásához a szakember számos megoldás közül választhat. Különösen előnyösnek bizonyult a fagyasztásos szárítás, tehát a liofilizálásos dehidratálás.
P 95 03461
-14A továbbiakban olyan vékonyrétegeket mutatunk be, amelyeknél a kezelést először 10tömeg%-os koncentrációjú kálium timsós oldattal, majd ezt követően 10 tömeg% koncentrációjú kalcium-klorid oldattal végeztük el.
3. PÉLDA
A VÉKONYRÉTEGEK VÍZGŐZZEL ÉS OXIGÉNNEL SZEMBENI PERMEABILITÁSÁNAK MÉRÉSE
Az Fí vékonyrétegből 100 pm vastagságú réteget vizsgáltunk permeabilitás szempontjából. Az eredmények a következők voltak:
- a vízgőzzel szembeni permeabilitás légköri nyomáson 24 °C hőmérsékleten a vastagság minden mm-ére = 1,44 g/m2/óra;
- a vízgőzzel szembeni permeabilitás légköri nyomáson 38,5 °C hőmérsékleten a vastagság minden mm-ére = 1,18 g/m2/óra;
- az oxigénnel szembeni permeabilitás a vastagság minden mm-ére vonatkoztatva = 45 cm3/m2/óra.
A permeabilitás méréséhez a szokásos eljárásokat alkalmaztuk, mégpedig vízgőz esetében a gravimetriás eljárást, míg oxigén esetében a gázfázisú kromatográfiás eljárást.
4. PÉLDA
A VÉKONYRÉTEGEK VISELKEDÉSE KÜLÖNBÖZŐ VEGYSZEREK HATÁSÁRA
A 3. példában említett 100 pm vastagságú Fí vékonyréteget timsós és kalcium-kloridos kezeléssel készítettük el az Mi keverékből, majd ezt követően különböző vegyszerekkel hoztuk érintkezésbe. A kapott eredmények a következők voltak:
P 95 03461 • ·
-15♦ ·♦·
Eredmények: savakkal szembeni viselkedés (%-os tömegcsökkenés)
Idő- A hatásvizsgálatban szereplő vegyszer és koncentrációja tar- Sósav Kénsav Salétromsav Ecetsav
| tam | 0,1 N | 1 N | 0,1 N | 1 N | 0,1 N | 1 N | 0,1 N | 1 N |
| 1 óra | 30 | 31 | 40 | 23 | 29 | 27 | 27 | 22 |
| 2 óra | 39 | 28 | 35 | 15 | 36 | 24 | 10 | 31 |
| 4 óra | 36 | 38 | 43 | 26 | 47 | 40 | 24 | 35 |
Eredmények: bázisokkal és olajokkal szembeni viselkedés (%-os tömegcsökkenés)
Idő- A hatásvizsgálatban szereplő vegyszer és koncentrációja
| tar- tam | Nátrium- 0,1 N | hidroxid 1 N | Vizes ammónia | Ásvány- Folyékony Növényi | |||
| 0,1 N | 1 N | olaj | paraffin | olaj | |||
| 1 óra | 30 | 8 | 21 | 3,3* | 4,7 | 7,1 | 8,3 |
| 2 óra | 8,7* | 17,8* | 17 | 37 | 1,9* | 0,60* | 17* |
| 4 óra | 38 | 7 | 17 | 30 | 15 | 13* | 1,5* |
(*): A csillaggal jelölt értékek tömegnövekedést és nem csökkenést jelentenek.
Bár a fentiekben adott eredmények a szintetikus anyagú vékonyrétegek jellemzőivel nem összemérhetők, mégis megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárással készült vékonyrétegek az említett vegyszerekkel érintkezésben anyagi minőségüket elegendően hosszú ideig megőrzik, degradációjuk nem következik be, ami jelentős előnyt jelent az egyéb természetes alapanyagot tartalmazó polimerekkel szemben.
5. Példa
A BIOLÓGIAI LEBONTHATÓSÁG ELLENŐRZÉSE
A biológiai lebonthatóság ellenőrzését az Fi vékonyrétegen annak hővel történő formázása után hajtottuk végre. A vékonyréteg vastagsága 400 pm volt, a vizsgált minta felületi területe 40 cm2. A vizsgálat elvégzése céljából szemétlerakó helyen felhalmozódott háztartási hulladékot modellező különböző rétegeket mikroperforált műanyag csőbe helyeztünk. A működési feltételek a következők voltak:
- a cső átmérője =100 mm;
- a cső magassága = 300 mm;
- a csőben felhalmozott anyagok és vastagságuk alulról kiindulva:
kavics = 30 mm;
agyag = 22,5 mm;
P 95 03461 • · · · ····· ·· • · · · · · · • · · · ·· ··· • · · · ···«·· ···· ·· ·· ·
- 16bányászott homok = 37,5 mm;
alsó talajréteg = 67,5 mm;
felhalmozott őrölt háztartási hulladék = 67,5 mm;
védő borító réteg = 45 mm;
termőföld = 30 mm.
A találmány szerint előállított vékonyréteget 1 cm2-es darabokra vágtuk fel, a darabokat, amelyekből összesen 40 volt, az őrölt háztartási hulladékot tartalmazó rétegben osztottuk el.
Az így összeállított együttest 6 hónapig magára hagytuk, majd felbontottuk és azt találtuk, hogy a találmány szerinti vékonyréteg darabjai közül mindössze 17 darabot sikerült a hulladékból visszanyernünk, ezek felületi területe 0,07 cm2 és 0,8 cm2 között volt.
A vizsgálati eredmények egyértelműen azt bizonyítják, hogy a találmány szerinti eljárással készült vékonyréteg anyaga biológiai folyamatokban hatásosan bontható le.
6. PÉLDA
ELHAMVASZTÁSOS VIZSGÁLAT
Az Fi vékonyréteg egy 100 g tömegű mintáját elhamvasztottuk, mindaddig tartva az ehhez szükséges hőmérsékleten, amíg a hamu állandó tömege be nem állt. A visszamaradt hamu tömege 0,6 g volt, benne környezetre veszélyes szennyező még nyomokban sem volt fellelhető.
A találmány szerinti eljárással készült vékonyréteg az előzőeken túlmenően egyéb adalékanyagokkal, így antioxidáns, ultraibolyasugárzás ellen védő, stabilizáló, színező összetevőkkel is kialakítható.
A találmány szerinti eljárással előállított vékonyréteg különböző vastagságú termékként gyártható. A vastagság a felhasználás céljától függően lehet kisebb, mint például egyszeri lezárási célú alkalmazásoknál, de lehet nagyobb is, mint csomagoló eszközök esetében.
Claims (10)
1. Eljárás biológiailag lebontható, hidrofób, átlátszó vékonyréteg előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) hidrokolloidot, vizes oldószert és a hidrokolloiddal, valamint a vizes oldószerrel elegyíthető lágyító adalékot tartalmazó keveréket készítünk,
b) a keverékből vékonyréteget formázunk,
c) a vékonyréteget megszárítjuk és
d) a vékonyréteg legalább egyik oldalát cserző anyag oldatával, majd a hidrokolloid zselésítésére alkalmas vegyület oldatával kezeljük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrokolloidként alginátot alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelést a vékonyréteg bemerítésével, bevonásával vagy beszórásával végezzük el.
4. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldószer vízből és legalább egy 1-6 szénatomszámú egyértékű alifás alkoholból áll.
5 mikrohullámú sugárzással végzett kezelést több besugárzó egység hatókörében való átvezetéssel hajtjuk végre.
14. Az 1.-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keveréket legalább egy adalékanyaggal, különösen antioxidáns, ultraibolya sugárzás ellen védő, stabilizáló adalékanyaggal vagy színező adalékkal egészítjük ki.
5. Az 1.-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lágyító adalékanyagként a poliolok közül választott vegyületet, különösen glicerint, polietilén-glikolt vagy szorbitolt alkalmazunk.
6. Az 1.-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezeléshez cserző anyagként timsót, csersavat vagy krómos cserző oldatot használunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a timsóként kálium timsót használunk.
8. A 2. - 7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrokolloidként használt alginát zselésítésére alkalmas vegyületként kálium- vagy nátrium-nitrát, kalcium-karbonát, kalcium-, kálium-, magnézium- vagy cink-klorid, kalcium-, kálium-, magnézium- vagy cink-szulfát közül legalább egyet használunk.
9. Az 1.-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keveréket 2-6 tömeg% algináttal, az alginát mennyiségére vonatkoztatva 10-50 tömeg% lágyító adalékanyaggal és a maradékban vizes oldószerrel készítjük el.
10. A 2. - 9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keveréket elkészülése után dehidratáljuk, majd a kiindulásinál kevesebb vizes oldószerrel újból hidratáljuk.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dehidratálást fagyasztásos szárítással végezzük.
P 95 03461 • · · · · · · • · · ··«··· • · · · · ···· · · ···· ·· ·· ·
12. Az 1. - 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vékonyréteget úgy szárítjuk, hogy azt forgó fűtött felületű hengerek sorozatán vezetjük át, majd mikrohullámú sugárzással kezeljük.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vékonyrétegen a
10 15. Biológiailag lebontható, hidrofób, átlátszó vékonyréteg, azzal jellemezve, hogy hidrokolloidot és lágyító adalékanyagot tartalmazó szerkezetben van cserző anyaggal kezelt és a hidrokolloidot zselésített állapotban tartalmazó felülettel kialakítva.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9306963A FR2705965B1 (fr) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | Composition pour la fabrication d'un film essentiellement biodégradable et film ainsi obtenu. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503461D0 HU9503461D0 (en) | 1996-01-29 |
| HUT74771A true HUT74771A (en) | 1997-02-28 |
Family
ID=9447956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503461A HUT74771A (en) | 1993-06-04 | 1994-06-02 | Method of manufacture of a biodegradable, hydrophobic and transparent film, and film |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5654103A (hu) |
| EP (1) | EP0701588B1 (hu) |
| JP (1) | JPH08511296A (hu) |
| CN (1) | CN1127514A (hu) |
| AT (1) | ATE157111T1 (hu) |
| AU (1) | AU6932294A (hu) |
| BR (1) | BR9406787A (hu) |
| CA (1) | CA2164289A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ321195A3 (hu) |
| DE (1) | DE69405103T2 (hu) |
| DK (1) | DK0701588T3 (hu) |
| ES (1) | ES2107826T3 (hu) |
| FI (1) | FI955793A (hu) |
| FR (1) | FR2705965B1 (hu) |
| HU (1) | HUT74771A (hu) |
| NO (1) | NO954858L (hu) |
| OA (1) | OA10199A (hu) |
| PL (1) | PL311867A1 (hu) |
| WO (1) | WO1994029382A1 (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2735523B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-07-25 | Inst Francais Du Petrole | Methode et dispositif de tubage de puits avec un tube en composite |
| DE19935231A1 (de) * | 1999-07-28 | 2001-02-01 | Ulrich Zimmermann | Vernetzung ionotroper Gele |
| US8524811B2 (en) * | 2009-04-28 | 2013-09-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Algae-blended compositions for thermoplastic articles |
| CN104144984A (zh) | 2011-08-24 | 2014-11-12 | 阿尔吉斯有限责任公司 | 基于大型水生植物的生物塑料 |
| IN2014DN05883A (hu) | 2011-12-23 | 2015-05-22 | Solazyme Inc | |
| US9493640B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-15 | Terravia Holdings, Inc. | Wood plastic and thermoplastic composites |
| US11814500B2 (en) | 2015-03-31 | 2023-11-14 | Algix, Llc | Algae-blended thermoplastic compositions |
| JP6618141B2 (ja) * | 2015-04-27 | 2019-12-11 | フタムラ化学株式会社 | 水不溶性アルギン酸塩フィルムの製造方法 |
| US11795305B2 (en) * | 2017-12-29 | 2023-10-24 | DisSolves, Inc. | Packaging films |
| CA3237278A1 (en) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | Matthew CATARINO | Compostable seaweed-based compositions, and associated systems and methods |
| KR102480210B1 (ko) * | 2022-01-14 | 2022-12-22 | 주식회사 더데이원랩 | 친환경적으로 분해가 가능한 고분자 필름 및 이를 포함하는 포장재 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB492264A (en) * | 1937-03-13 | 1938-09-13 | Cyril Wilfred Bonniksen | Improvements in or relating to the production of films of alginic material |
| US3307293A (en) * | 1965-10-04 | 1967-03-07 | James R Truax | Method of conditioning soil |
| US3533817A (en) * | 1969-09-18 | 1970-10-13 | Swift & Co | Collaginous casing compositions containing casein |
| US3681489A (en) * | 1970-01-22 | 1972-08-01 | Mattel Inc | Method of forming films |
| JPS5326867A (en) * | 1976-08-24 | 1978-03-13 | Hayashibara Biochem Lab | Method of endowment of waterrproof ability of formed product belonging to poluran series |
| EP0048123A1 (en) * | 1980-09-12 | 1982-03-24 | Merck & Co. Inc. | Gelled algin emulsions |
| FR2685679B1 (fr) * | 1991-12-31 | 1994-04-01 | Troadec Jean Rene | Composition filmogene pour l'elaboration d'un film essentiellement biodegradable. |
-
1993
- 1993-06-04 FR FR9306963A patent/FR2705965B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-02 US US08/553,695 patent/US5654103A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-02 CZ CZ953211A patent/CZ321195A3/cs unknown
- 1994-06-02 DK DK94917708T patent/DK0701588T3/da active
- 1994-06-02 HU HU9503461A patent/HUT74771A/hu unknown
- 1994-06-02 CN CN94192875A patent/CN1127514A/zh active Pending
- 1994-06-02 AT AT94917708T patent/ATE157111T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-02 EP EP19940917708 patent/EP0701588B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-02 BR BR9406787A patent/BR9406787A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-06-02 ES ES94917708T patent/ES2107826T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-02 WO PCT/FR1994/000647 patent/WO1994029382A1/fr active IP Right Grant
- 1994-06-02 PL PL31186794A patent/PL311867A1/xx unknown
- 1994-06-02 CA CA 2164289 patent/CA2164289A1/fr not_active Abandoned
- 1994-06-02 JP JP50139395A patent/JPH08511296A/ja active Pending
- 1994-06-02 DE DE1994605103 patent/DE69405103T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-02 AU AU69322/94A patent/AU6932294A/en not_active Abandoned
-
1995
- 1995-11-29 NO NO954858A patent/NO954858L/no unknown
- 1995-12-01 FI FI955793A patent/FI955793A/fi unknown
- 1995-12-04 OA OA60751A patent/OA10199A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6932294A (en) | 1995-01-03 |
| ATE157111T1 (de) | 1997-09-15 |
| PL311867A1 (en) | 1996-03-18 |
| FI955793A (fi) | 1996-01-23 |
| EP0701588B1 (fr) | 1997-08-20 |
| FR2705965A1 (fr) | 1994-12-09 |
| DK0701588T3 (da) | 1998-02-02 |
| JPH08511296A (ja) | 1996-11-26 |
| FI955793A0 (fi) | 1995-12-01 |
| EP0701588A1 (fr) | 1996-03-20 |
| CN1127514A (zh) | 1996-07-24 |
| OA10199A (fr) | 1996-12-18 |
| HU9503461D0 (en) | 1996-01-29 |
| NO954858L (no) | 1996-01-31 |
| NO954858D0 (no) | 1995-11-29 |
| DE69405103D1 (de) | 1997-09-25 |
| US5654103A (en) | 1997-08-05 |
| CA2164289A1 (fr) | 1994-12-22 |
| CZ321195A3 (en) | 1996-05-15 |
| ES2107826T3 (es) | 1997-12-01 |
| FR2705965B1 (fr) | 1995-08-25 |
| DE69405103T2 (de) | 1998-03-05 |
| WO1994029382A1 (fr) | 1994-12-22 |
| BR9406787A (pt) | 1996-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106659172B (zh) | 聚α-1，3-葡聚糖食品肠衣的制备 | |
| HUT74771A (en) | Method of manufacture of a biodegradable, hydrophobic and transparent film, and film | |
| Liling et al. | Effects of ionic crosslinking on physical and mechanical properties of alginate mulching films | |
| US5681517A (en) | Method of producing casein film | |
| US3360383A (en) | Casing for preparation of dry sausages | |
| Astuti et al. | Antimicrobial edible film from banana peels as food packaging | |
| WO2015200605A1 (en) | Production of poly alpha-1,3-glucan formate food casings | |
| Yin et al. | Synthesis of chemical cross-linked gelatin hydrogel reinforced with cellulose nanocrystals (CNC) | |
| US3523027A (en) | Collagen casings strengthened by treatment with the dialdehyde of a polysaccharide containing carboxyl groups | |
| JPS6153339A (ja) | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 | |
| KR20100037513A (ko) | 식용 코팅제를 도포한 일회용 용기 | |
| JPH026689A (ja) | 新規な複合シート及びその製造方法 | |
| US3533817A (en) | Collaginous casing compositions containing casein | |
| JPH03505226A (ja) | コラーゲンとコラーゲン分解物とによる成型体およびその製造法 | |
| CN116848150A (zh) | 生物塑料组合物、包括其的生物塑料产品以及相关生产方法 | |
| KR20160019306A (ko) | 이중 하이드로겔 마스크팩의 제조방법 | |
| KR100620068B1 (ko) | 필름형 투약 제형 제조방법 | |
| JPH02127486A (ja) | 耐水性皮膜の形成法 | |
| JP3106251B2 (ja) | 植物繊維とキトサンの複合多孔質体の調製方法 | |
| JPH0467945B2 (hu) | ||
| JPH0489841A (ja) | チューブ状多糖フィルムおよびその製造方法 | |
| Quilez-Molina et al. | Porous starch embedded with anthocyanins-CMC coating as bifunctional packaging with seafood freshness monitoring properties | |
| EP0615696A1 (en) | Composition comprising alginate and rice starch | |
| US2930717A (en) | Non-blocking pellicle and method for making the same | |
| US2969291A (en) | Coating process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |