HUT74311A - Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents - Google Patents
Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents Download PDFInfo
- Publication number
- HUT74311A HUT74311A HU9503930A HU9503930A HUT74311A HU T74311 A HUT74311 A HU T74311A HU 9503930 A HU9503930 A HU 9503930A HU 9503930 A HU9503930 A HU 9503930A HU T74311 A HUT74311 A HU T74311A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- optionally
- substituted
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/10—Spiro-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
Description
A találmány új szubsztituált spirociklusos ΙΗ-3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékokra, az előállításukra szolgáló eljárásokra és kártevőirtó szerként, valamint herbícidként történő felhasználásukra vonatkozik,
A 3-acil-pirrolidin-2,4-dionok farmakológiai tulajdonságait S. Suzuki és mtsai írták le (Chem. Pharm. Bull. 1 5, 1120 /1967/). Továbbá R. Schmierer és H. Mildenberger N-fenil-pirrolidin-2,4-dionokat szintetizáltak (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095), ezen vegyületek biológiai hatékonyságát azonban nem ismertették. Leírták továbbá az 5-vinil-tetramsavakat és farmakológiái tulajdonságaikat a GB-A 22 66 888 sz. közrebocsátási iratban.
Az EP-A 0 262 399 sz. közrebocsátási iratból a 3-aril-pirro1idin-2,4-dionok megismerhetők, melyeknek azonban sem herbicid, sem inszekticid vagy akaricid hatása nem ismeretes. Herbicid, inszekticic vagy akaricid hatása a szubsztituálatlan, biciklusos 3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékoknak (EP-A 355 599 és EP-A 415-211), valamint a szubsztituált mono-ciklusos 3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékoknak (EP-A 377 893, EP 442 077, ΞΡ 497 127) és a szubsztituált
82897-1174 Sí • · · · · · · · • · · · · · · • · ·· · · ··· • · ········· · ········ · · · · biciklusos 3-ari1-pirrolidon-származékoknak (EP 501 129;
ismert.
Továbbá ismertek poiiciklusos 3-aril-pirrolidin-2,4-dionszármazékok (EP 442 073), valamint ΙΗ-3-aril-pirrolidin-dionszármazékok is (EP 456 063 és EP 521 334) .
A jelen találmány új (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos lH-3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékokra vonatkozik, mely képletben
A és B együttes jelentése a szomszédos szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy, legalább egy heteroatom által megszakított szubsztituálatlan vagy szubsztituált 5-6 tagú ciklus,
X jelentése halogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport,
Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, alkoxivagy halogér.-alkilcsoport,
Z jelentése halogénatom, alkil- vagy alkoxicsoport, n jelentése 0, 1, 2 vagy 3,
G jelentése (a; hidrogénatom vagy (b), (c) , (d), (e), 'f) vagy (g) általános képletű csoportok, ahol a képletekben E jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion, L és M jelentése oxigén- vagy kénatom, jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált alkil-, alkenil-, alkoxi-alkil-, alkil-tio-alkil-, poli(alkoxi-alkil)- vagy cikloalkil-csoport, amely heteroatomot is tartalmazhat, továbbá R1 je • · ··· · ·· • · · · · · • · ·· ·· ··· • · ········· · ······· · · ··
Ientése adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-alkil-, hetero-aril-, fenoxi-alkil- vagy heteroaril-oxi-alkilesöpört,
R2 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkoxi-alkil-, poli(alkoxi-alkil)- vagy adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport,
R3, R4 és R3 jelentése egymástól függetlenül adott esetben halogénatommal szubsztituált alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, dialkil-amino-, alkil-tio-, alkeniltio, cikloalkil-tio- vagy adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport,
R^ és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkoxi-, alkoxi-alkil-, adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, vagy
Εθ és R7 a N-atommal együttesen, amelyhez kötődnek, egy, adott esetben oxigén- vagy kénatomet tartalmazó ciklust jelentenek.
A (I) általános képlet G csoportjának különböző ía), (b), (c) , , íe), (f) és (g) jelentéseivel kapcsolatban az (Ia)(Ig) képleteket adjuk meg, ahol
A, B, E, L, Μ, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 és n jelentése a fentiekben megadott.
• · ··· · · · • · « · · · · • ········ • · ·«······· · ····«··· · · ·
Egy vagy több kiralitáscentrum alapján az (la)-(lg) képletű vegyületek általában sztereoizomer-keverék formájában keletkeznek .
Továbbá azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált lH-3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékok a következőkben leírt eljárásokkal állíthatók elő.
(A) Az (la) általános képletű ΙΗ-3-aríl-pirrolidin-2,4-dio- nokat vagy ezek enoljait, ahol
A, Β, X, Y , Z és n jelentése a fentiekben megadott, úgy kapjuk meg, hogyha egy (II) általános képletű N-acil-aminosavésztert, ahol
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti és RÖ jelentése alkilcsoport, higitószer és egy bázis jelenlétében intramolekulárisan kondenzálunk, vagy (B) az (Ib) általános képletű vegyületeket, ahol
A, Β, X, Y, Z, R- és n jelentése a fentiekben megadott, úgy kapjuk meg, hogyha egy (la) általános képletű vegyületet, ahol·
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
a) egy (III) általános képletű savhalogeniddel, ahol jelentése a fentiekben megadott és
Hal jelentése halogén-, különösen klór- vagy bróm atom, ···· • · · · · · • 9 · · · • ·· · · · · » • ···«····· · ···· « * ·♦ adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) egy (IV) általános képletü karbonsavanhidriddel, ahol
R1 jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;
vagy
C) az (Ic) általános képletü vegyületeket, ahol
A, Β, X, Y, Z, r2 és n jelentése a fentiekben megadott, és M jelentése oxigén- vagy kénatom, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (la) általános képletü vegyületet, ahol
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (V) általános képletü klór-hangyasav-észterrel· vagy klór-hangyasav-tiolészterrel, ahol r2 és M jelentése a fenti, adott esetben egy higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;
vagy (D) az (Ic-2) általános képletü vegyületek előállítására, ahol A, B, r2, χ, y, Z és n jelentése a fenti és
M jelentése oxigén- vagy kénatom, egy (la) általános képletü vegyületet, ahol
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott,
a) egy (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasavészterrel vagy klór-ditio-hangyasavészterrel, ahol
M és R2 jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;
vagy
β) szénkéneggel és végül egy (VII) általános képletű alkil-halogeniddel, ahol
R2 je lentése a fenti és
Hal jelentése klór-, bróm vagy jódatom, adott esetben higitószer és adott esetben egy bázis jelenlétében reagáltatunk;
vagy (E) az (Id) képletű vegyületeket, ahol
A, Β, X, Y, Z, R2 és n jelentése a fenti, úgy kapjuk meg, hogyha egy (la) képletű vegyületet, ahol A, Β, X, Y, Z és jelentése a fentiekben megadott, egy .VIII) általános képletű szulfonsav-kloriddal, ahol R2 jelentése a fenti, adotz esetben higitószer és adott esezben egy savmegkötcszer jelenlétében reagáltatunk;
vagy (F) az (le) általános képletű 3-aril-pirrolidin-2,4-dionokat ahol A, Β, X, Y, Z, , R2 és n jelentése a fenti, megkapjuk, hogyha egy (la) képletű l-H-3-aril-pirrolidin-2,4-diont illetve ennek enolját, ahol
A, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (IX) általános képletü foszfor-vegyülettel, ahol
L, R^és jelentése a fenti és
Hal jelentése halogén, előnyösen klór- vagy brómatom, adott esetben higítószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;
vagy ) az (If) általános képletü vegyületeket, ahol
A, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti és
E egyvegyértéknyi fémiont vagy armóniumiont jelent, úgy állítjuk elő, hogy egy (la) képletü vegyületet, ahol·
A, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (X) képletü fémvegyülettel vagy (XI) képletü aminnal, ahol
Me jelentése egy- vagy kétértékű fémion, t jelentése 1 vagy 2,
ΒΑθ, r11 és R-^-2 jelentése egymásról függetlenül hidrogénatom vagy alkilcsoport és
R-3 jelentése hidrogénatom, hicroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, adott esetben higítószer jelenlétében reagáltatunk.
) Továbbá azt találtuk, hogy az ílg; általános képletü vegyületeket, ahol
A, B, X, Y, Z, r6, R7 és n jelentése a fenti, úgy kapjuk meg, hogyha egy (la) xépletű vegyületet, ahol
A, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, • ·
a) egy (XII) képletű vegyülettel, ahol
L és jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) egy (XIII) képletű karbamidsav-kloriddal vagy tiokarbamidsav-kloriddal, ahol
L, és r7 jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
Továbbá azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 1H-3aril-pirrolidin-2,4-dion-származékok kiemelkedő inszekticid, akaricid és herbicid hatást mutatnak.
A találmány szerinti általános képletekben:
A, B és a szénatom, amelyhez kapcsolódnak, jelentése előnyösen egy 5-e-tagú spirociklus, amely az képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubszoituálatlan vagy egy vagy több alkil·-, cikloalkil·-, haloalkil-, alkoxi-, tlcalkil-, fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált lehet.
A, B és a szénatom, amelyhez Kapcsolódnak, jelentése különösen előnyösen egy 5-6-tagú spirociklus, amely az
képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több
1-6 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos cikloalkil-, 1-3 szénatomos haloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos tioalkil- vagy fenilcsoporttal, fluor- vagy klóratommal· szubsztituált lehet..
A, B és a szénatom, amelyhez kapcsolódnak, együttes jelentése legelőnyösebben egy 5-6-tagú spirociklus, amely az
N---R9 képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több meri!-, etil-, propil·-, izopropil·-, butil-, izobunil-, szek-butil-, zerc-butil·-, ciklohexil·-, trifluor-metil-, metoxi-, metiltio- vagy fenilcsopcrtzal, fluor- vagy klóratommal szubsztituált lehet.
X jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatcm vagy 1-6 szénatomos alkoxicscport, még előnyösebben 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénacomos alkoxicsoport, és legelőnyösebben metil-, etil —, propil-, 2-propilcsoport, fluor-, klór- vagy bróm10 atom, metoxi- vagy etoxicsoport.
Y jelentése előnyösen hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, még előnyösebben hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoport, és legelőnyösebben hidrogénatom, metil-, etil-, propil·-, i-propil-, butil-, i-butil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metilesöpört, klór- vagy brómatom.
Z jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxiesoport, még előnyösebben 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport, és legelőnyösebben metil-, etil-, propil-, i-propil-, butil-, i-butil-, terc-butil-, metoxi- vagy etoxicsoport, fluor-, klór- vagy brómatom.
G jelentése (a) hidrogénatom vagy (b), (c), (d; , [e), (f) vagy (g) képletű csoport, amelyekben
E jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion és
L és M jelentése oxigén- vagy kénatom.
T jelentése előnyösen adotc esecben halogénatommal· szubsztituált 1-20 szénatomos alkil-, 2-10 szénatomos alkenil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-(1-8 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos alkil)-tio-(1-8 szénatomos alkil)-, (1-8
...... .
.· .· ·· ·· ··· ···· ···· ··»* ··»· ·<.* szénatomos polialkoxi)-(1-8 szénatomos alkil)- vagy 3-9 gyűrűatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, amely oxigénés/vagy kénatommal lehet megszakítva és egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(1-6 szénatomos alkil)-csoport,
| adott esetben | halogénatommal | és/vagy 1-6 | szénatomos |
| alkilcsoporttal | szubsztituált | heteroarilesöpört, | |
| adott esetben | halogénétómmal | és/vagy 1-6 | s zénatomos |
| alkilcsoporttal | szubsztituált | : fenoxi-(l-6 | szénatomos |
| alkil)-csoport | vagy | ||
| adott esetben í | .alogénatcmmal, | amino- és/vagy | 1-6 széna- |
tomos alkilcsoporttal szubsztituált heteroaril-oxi-(1-6 szénatomos alkil)-csoport.
r2 jelentése előnyösen adott esetben halogénatommal· szubsztituált 1-20 szénatomos alkil-, 3-10 szénatomos alke-
nil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-(2-8 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos polialkoxi)-(2-8 szénatomos alkil)csoport, adott esetben halogénatommal· vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-6 szénatomos alkil·-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenil-vagy benzilcsoport .
r3, r4 és r5 jelentése egymástól függetlenül előnyösen adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil·-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-amino-, di(l-8 szénatomos alkil)-amino-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 3-5 szénatomos alkenil-tio-, 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-, továbbá adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szén.atomos alkcxi-, 1-4 szénatomos halogénalkoxi-, 1-4 szér.atomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogénalkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkil-cscporttal szubsztituált fenil-, fer.ozi- vagy f enil-tiocsoport.
és R7 jelentése egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkil·-, 3-10 szénatomos cikloalkil·-, 1-10 • ·
szénatomos alkoxi-, 3-8 szénatomos alkenil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-(1-8 szénatomos alkil·)-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-8 szénatomos halogénalkil-, 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, vagy a N-atommal együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigénvagy kénatommal megszakított 3-7-tagú gyűrű.
jelentése előnyösen hidrogénatom, RÍ, COR^, CC>2^ · ahol r! illetőleg R^ jelentése azonos a fentiekben R^-re illetve R2-re megadott előnyös jelentésekkel.
n jelentése előnyösen 0, 1, 2 vagy 3.
G különösen előnyös jelentése (a) hidrogénatom vagy (b), (c), (d) , (e), (f) vagy (g) képletű csoportok, ahol
E jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion és
L és M jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 jelentése különösen előnyösen adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatcmos alkil)-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos pclialkoxi)-(1-6 szénatomos alkil;- vagy 3-7 gyűrűatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, amely oxigénés/vagy kénatommal lehet megszakítva és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, • · adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil·-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkil- vagy 1- szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált furanil-, tienil-, piridil-, pirimidil-, tiazolil- vagy pirazolilcsoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(1-5 szénatomos alkil)-csopor: vagy adott esetben fluor-, xlór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportz=1 szubsztituált piridiloxi-(1-6 szénatomos alkil)-, pirimidiloxi-(1-6 szénatomos alkil)vagy tiazolilcxi-(1-6 szénatomos alkil)-csoport.
R2 jelentése különösen előnyösen adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(2-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos polialkoxi)-(2-6 szénatomos ···· ···· a 1 ki 1)-csoport, adott esetben fluor-, klóratommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenil-vagy benzilcsoport.
RÁ r4 és R^ jelentése egymástól függetlenül különösen előnyösen adott esetben halogénatommal· szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-amino-, di(l-6 szénatomos alkil)-amino-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 3-4 szénatomos alkenil-tio-, 3-6 szénatomos cikloalkil-tio-, továbbá adott esetben fluorklór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkcxi-, 1-3 szénatomcs alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogénalkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halcgénalkil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport.
és jelentése egymástól függetlenül különösen előnyösen hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil·-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-csoport, adott e-
setben halogénatommal, 1-5 szénatomos halogénéi ki 1-, 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, vagy a N-atommal együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigénvagy kénatommal megszakított 4-7-tagú gyűrű.
jelentése különösen előnyösen hidrogénatom, COR-', CC^R^ ahol R^ jelentése 1-6 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport.
n jelentése különösen előnyösen 0, 1 vagy 2.
G egészen különösen előnyös jelentése (a) hidrogénatom vagy (b) , (c) , (d) , (e), (f) vagy (g) képletű csoportok, ahol
E jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion és és M jelentése oxigén- vagy kénatom.
vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatom alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos szer tomos alkil· szénatomos szénatomos polialkcxi)- (1-4 szénatomos alkil)- vagy 3-6 gyűrűatomot tartalmazó cikoxigén- és/vagy kénatommal lehet megszakítva és metil- vagy etilcsoporttal lehet helyettesítve, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, propil-, ί-propil-, metoxi-, etoxi-, trífluormetil-, trifluor-metoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil·-, propil-, i-propil-, metoxi-, etoxi-, trifluormetil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált furar.il-, tienil-, piridil, pirimidil-, tiazolil- vagy pirazolil-csoport, adott esetben fluor-, klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy adott esetben fluor-, klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal· szubsztituált piridiloxi-(1-4 szénatomos alkil)pirimidiloxi-(1-4 szénatomos alkil)- vagy tiazoliloxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport.
R.2 jelentése egészen különösen előnyösen adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(2-6 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos polialkoxi)-(2-6 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor·· · · * · ·· • · · · · · • · ·· ·· ««· • · «···«···· vagy klóratommal·, metil- vagy etiLcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben fluor- vagy klóratommal, nitro-, metil-, etil-, propil-, i-propil-, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport.
r3, r4 és r5 jelentése egymástól függetlenül egészen különösen előnyösen adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, továbbá adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos fluoralkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos fluoralkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport.
R^ és jelentése egymástól függetlenül egészen különösen előnyösen hidrogénatom, adott esetben fluor-, klór vagy brómatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzil-csopcrt, vagy a N-atommal együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigén- vagy kénatommal megszakított 5-7tagú gyűrű.
jelentése egészen különösen előnyösen hidrogénatom, COR1', C02R1\ ahol R1' jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport.
n jelentése egészen különösen előnyösen 0 vagy 1.
Egy vagy több kiralitáscentrum alapján az (la)-(lg) képletü vegyületek általában mint sztereoizomer-keverékek keletkeznek. Felhasználhatók diasztereoizomer-keverékek valamint tiszta diasztereomerek vagy enantiomerek formájában is.
Ha a 4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-1-acetil-piperidin-4karbonsav-etilészterből kiindulva az (A) eljárást alkalmazzuk, akkor a találmány szerinti eljárás lefolyását az (1) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a (B) eljárás a) változata szerint járunk el 3-(2,4,6trímeti1-fenil)-5, 5-(euilén-tio-etilén)-pírrelidin-2,4-diónból és pivaloil-klorióból kiindulva, abban az esetben a találmány szerinti eljárás lefolyását a (2) reakcióvázlaton mutatjuk be.
Ha a (B) eljárás β; változata szerint kiindulási anyagként 3(2,4, 6-trimetil-fen.il) -5, 5- (etilér.-tio-etilén) -pirrolidin-
2,4-diont és ecetsavanhidridet alkalmazunk, akkor a találmány
szerinti eljárás lefolyása a (3) reakcióvázlaton követhető.
Ha a (C) eljárás szerint járunk el 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-
5.5- (etilén-tio-metilén)-pirrolidin-2,4-dionból és klórhangyasav-etoxi-etilészterből kiindulva, akkor a találmány szerinti eljárás lefolyását a (4) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a (D) eljárás a) változata szerint járunk el és 3-(2,4,6trímetil-fenil)-5,5-(etilén-oxa-etilén)-pirrolidin-2,4-dionból és klór-monotio-hangyasav-metilészterből indulunk ki, akkor a reakció lefolyását az (5) reakcióvázlaton mutatjuk be.
Ha a (D) eljárás β) változata szerint eljárva kiindulási anyagokként 3-(2,4, 6-trimetil-fenil)-5,5-(etilén-tio-etilén)pirrolidin-2,4-diont, szénkéneget és metiljodidot alkalmazunk, akkor a reakció lefolyása a (6) reakcióvázlaton látható .
Ha az (E) eljárás szerint járunk el 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-
5.5- (metilén-tio-propilén) -pírról 1 din-2, 4-dionból és metánszül fonsav- kloridból kiindulva, aobar. az esetben a reakció lefolyását a (7; reakcióvázlaz szemlélteti.
Ha az (F) eljárás szerint kiindulási anyagokként 3-(2,4dimetil-fenil)-5,5-(etilén-tio-etilén)-pirrolidin-2,4-diont és metántio-főszfórsavklórid-(2,2,2-trifluor-etilészter)-t alkalmazunk, akkor a reakció lefolyását a (8) reakcióvázlaton mutatjuk be.
• · • ········ • t ········ · · ········ · · ··
Ha a (G) eljárás szerint reakciókomponensekként 3-(2,4,6trímetil-fenil)-5,5-(etilén-tio-metilén)-pírrólidin-2,4-diont és NaOH-ot alkalmazunk, akkor a reakció lefolyása a (9) reakciósémán követhető.
Ha a (H) eljárás a) változata szerint kiindulási anyagként 3(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-(etilén-oxa-etilén)-pirrolidin-
2.4- diont és etil-izocianátot alkalmazunk, úgy a reakció lefolyását a (10) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a (H) eljárás β) változata szerint eljárva 3-(2,4,6trímetil-fenil)-5,5-(etilén-benzilamino-etilén)-pirrolidin-
2.4- dionból és dimetil-karbamidsav-kloridból indulunk ki, a reakció lefolyását ekkor a (11) reakcióvázlaton mutatjuk be.
A (XlVa) képletű heteroatomokkal megszakított ciklusos aminokarbonsavak , amelyekben A és B jelentése a fentiekben megadott, általában Bucherer-Bergs-féle reakcióval vagy Strecker-szintézissel állíthatók elő (L. Munday: J. Chem. Soc. 4372 /1961/; J.T. Eward, C. Jitrangeri: Can. J. Chem. 53, 3339 /1975/).
Továbbá a fenti (A) eljárásnál alkalmazott (II) általános képletű kiindulási anyagokat - ahol A, Β, X, Y, Ζ, n és Κθ jelentése a fentiekben megadott - úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XVI) képletű amino-r.itrilt, amely képletben A és B jelentése a fenti, egy (XV) képletű fenilecetsav-halogeniddel, mely képletben X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott • · • · ·· ·· · · · • · ········· · ········ · · ·· és Hal· jelentése klór- vagy brómatom, a (XVII) képletű vegyületté, mely képletben A, B, X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott, átalakítunk, amelyet végül kénsavas alkoholizisnek vetünk alá.
A (XVII) képletű vegyületek ugyancsak újak és egy korábban benyújtott szabadalmi bejelentés közös igénypontjának tárgyát képezik, amely az eljárást is magában foglalja.
A fentiekben leirt (A) eljáráshoz kiindulási anyagokként szükséges (II) általános képletű vegyületek, mely képletben A, B, X, Y, Z, n és R8 jelentése a fentiekben megadott, is újak és a korábban benyújtott bejelentés közös igénypontjának tárgyát képezik.
A (II) képletű acil-aminosavésztereket például úgy kaphatjuk meg, hogy egy (XIV) képletű aminosav-származékot, amelyben R8' jelentése hidrogénatom (XlVa) vagy alkilcsoport (XlVb) és A és B jelentése a fentiekben megadott, egy (XV) képletű fenilecetsav-halogeniddel, mely képletben X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott és Hal jelentése klór- vagy brómatom, acilezzük (Chem. Reviews 52, 237-416 /1953/;
Bhattacharya: Indien J. Chem. _6, 341-5 /1968/) , és az igy megképződött (R8' = hidrogénatom) (Ha) képletű acilaminosavszármazékokat, mely képletben A, B, X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott, észterezzük.
• · ··· · · · • · · · · · · • ········ • · ········· · ········ · · ··
Példaként, de nem korlátozó jelleggel, az előállítási példákban megnevezett köztitermékeken kívül az alábbi (II) képletű vegyületeket soroljuk fel:
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-metilészter,
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-metilészter,
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-pirán-karbonsav-metilészter,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav-metilészter,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-metilés zter,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-metilészter,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-metilészter,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
4-(2,ö-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
4-(2, 6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav-metilészter,
Ν-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-fiolán-karbonsav-met ilészter,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-metilészter,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-metilészter,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4karbonsav-met ilészter,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbonsav-metilészter,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil) -piperidin-4-karbonsav-metilészter,
N-(2,4, 6-trímetil-fenil-acetil)-1-amino-tioIán-karbonsav-metilészter,
N- (2,4, 6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-metilészter,
N-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-metilésztér,
4-(2,4,6-trímetil-fenil-acetil-amino)-N-met il-piperidin-4karbonsav-metilészter,
4-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-acecil-piperidin-4karbonsav-metilészter,
4-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil) -piperidin-4-karbonsav-metilészter,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-metilészter,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-metilészter, • ·
Ν- (2,4-dimetil·-fenil-acetil)-1-amino-tétrahidropirán-karbonsav-met ilészter,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbon-sav-metilészter,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-4-(karboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav-metilészter,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil·)-l-amino-4-fenil-ciklohexán-karbonsav-metilészter.
Példaként, de nem korlátozó jelleggel, az előállítási példákban megnevezett köztitermékeken kivül az alábbi (Ha) képletű vegyületeket soroljuk fel:
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav,
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-pirán-karbonsav,
N- (2,4-diklór-fenil-acetil) - 1-amir.o-tét rab idropirán-karbonsav,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav, • · • · ···· · · · ·
Ν- (2, 6-diklór-fenil-acetil) -1-ami r.o-tét rab idro-tio-pirán-karbonsav,
N- (2,6-diklór-fenil-acetil) -1-amir.o-tetrahidropirán-karbonsav,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav,
N-(l-klór-ő-fluor-fenil-acetil)-l-amino-tioián-karbonsav,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4karbonsav,
4-(2-klór-t-fluor-fenil-acetil-aminc)-N-acetil-piperidín-4karbonsav,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil-amino)-N- xarboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav,
N-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav,
N-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-oetrahidro-tio-piránkarbonsav,
N-(2,4,6-rrimetil-fenil-acetil)-1-amino-tezrahidropirán-karbonsav,
4-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-arr.ino) -N-metil-piperidin-4karbonsav,
4-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbonsav,
4-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbon-sav,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amino)-4-(karboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav.
Példaként, de nem korlátozó jelleggel, az előállítási példákban megnevezett köztitermékeken kívül az alábbi (XVII) képied vegyületeket soroljak fel:
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-nitril,
N-(2,4-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-pirán-karbonsav-r.itril,
N-(2,4-diklór-fenii-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-nitril,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav-nitril, • · · · · · · • ········ • · ········· « ········ · · ··
4- (2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav-nitril,
4-(2,4-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav-nitril,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-nitril,
N-(2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-pirán-karbonsav-nitril,
N- (2,6-diklór-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-nitril,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4-karbonsav-nitril,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4-karbonsav-nitril,
4-(2,6-diklór-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin4-karbonsav-nitril,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-nitril,
N-(2-klór-6-fluor-fenil-acetil)-1-amino-tearahidro-tio-piránkarbonsav-nitril,
N-(2-klór-6-flucr-fenii-acetil)-1-amino-tearabidropirán-karbonsav- nitril ,
4-(2-klór-6-fluor-fenil-aceti1-amino)-N-menil-piperidin-4karbonsav-nitrí 1,
4-(2-klór-6-fluor-feni1-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbonsav-nitril,
4-(2-klór-6-fluor-feni1-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav-nitril, ·· ·· · · ·* • · · · · « · • · ·· ·· ··· • · ········· · ········ · · ··
Ν-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-nitril,
N-(2,4,6-trímetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-nitri1,
N-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-nitril,
4-(2,4,6-trímetil-fenil-acetil-amino)-N-metil-piperidin-4karbonsav-nitril,
4-(2,4, 6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-acetil-piperidin-4karbonsav-nitril,
4-(2,4, 6-trimetil-fenil-acetil-amino)-N-(karboxi-etil)-piperidin-4-karbonsav-nitril,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tiolán-karbonsav-nitril,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidro-tio-piránkarbonsav-nitril,
N-(2,4-dimetil-fenil-acetil)-1-amino-tetrahidropirán-karbonsav-nitril,
- (2,4-dimetil-feni 1-aceti 1-amir.o) -N-metil-piperidin-4-karbonsav-r. it r i 1,
4-(2,4-dimetil-fenil-acetil-amir.o)-N-acetil-piperidin-4karbon-sav-nit ril,
- (2,4-dimetil-fenil-aceti 1-amir.o) - 4- ( karboxi-etil) -piperidin-4-karbonsav-nitril.
A (Ha) képletü vegyületek a (XV) képletü fenilecetsavhalogenidekből és a (XlVa) képletü aminosavakból például
Schotter.-Baumann reakcióval állíthatók elő (Organikum, 9.
kiadás, 446 o. /1970/ VEB Deutscher Verlag dér Wissenschaf• · ten, Berlin).
A találmány szerinti (B) , (C) , (D) , (Ε) , (E), (G) és (H) eljárások megvalósításához kiindulási anyagokként szükséges (III) képletű savhalogenidek, (IV) képletű karbonsavanhidridek, (V) képletű klór-hangyasavészter vagy klór-hangyasavtioészter, (VI) képletű klór-monotio-hangyasavészter vagy klór-ditio-hangyasavészter, (VII) képletű alkilhalogenidek, (VIII) képletű szulfonsav-kloridok, (IX) képletű foszforvegyületek és a (X) képletű fémhidroxidok vagy (XI) képletű aminok és a (XII) képletű izocianátok vagy (XIII) képletű karbamidsavklorid mind a szerves illetve szervetlen kémiában általánosan ismertek.
Az (A) eljárást azzal jellemezhetjük, hogy a (II) általános képletű vegyületeket, ahol A, B, X, Y, Z, n és Κθ jelentése a fenti, bázisok jelenlétében intramolekuláris kondenzálásnak vetjük alá.
találmány szerinti (A) eljárásnál valamennyi szokásos inért, hasznosíthatók a továbbá szerves oldószert alkalmazhatjuk. Előnyösen szénhidrogének, például toluol vagy xilol, például dibutil-éter, oetrahidrofurán, dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimeoil-éter, ezenkívül például dimetil-szulfoxid, szulfolán, dimetil-formamid és
N-metil-pirrclidon, valamint alkoholok, például metanol, etanol, propanol, izo-propanol, butanol, izo-butanol és terc-butanol.
• · • · ·· · · · · · • · ········ · · »······· · · ··
Bázisokként (deprotonáló szer) a találmány szerinti (A) eljárás során valamennyi szokásos protonakceptort alkalmazhatjuk. Előnyösen használhatók az alkálifém- és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok- és -karbonátok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid, kalcium-oxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát, amelyeket fázisátvivő katalizátorok, például trietil-benzil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-bromid, Adogen 464® vagy TDA 1 jelenlétében is alkalmazhatunk /az Adogen 464 = metil-tri-(8-10 szénatomos alkil)-ammónium-klorid, és a TDA 1 = tris(metoxietoxi-etil)-amin/.
Továbbá használhatók az alkálifémek, például nátrium vagy kálium, az alkálifém- és alkáliföldfém-amidok és -hidridek, mint például nátrium-amid, nátrium-hidrid és kalcium-hidrid, ezenkívül alkálifém-alkoholátokat, például nátrium-metilátót, nátrium-etilátot és kálium-terc-butilátot is alkalmazhatunk.
A találmány szerinti (A) eljárásnál a reakció-hőmérsékletét tág határon belül változtathatjuk. Általában 0°C és 250°C közötti, előnyösen 50°C és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk .
Rendszerint a találmány szerinti (A) eljárást atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre.
Az (.A) eljárás kivitelezésénél a (II) általános képletű reakciókomponenst és a deprotonáló bázist általában körülbelül • ν · ·· ··· • ········· · ··· · · ·· kétszeres ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az is lehetséges, hogy az egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben (legfeljebb 3 mól-ig) alkalmazhatjuk.
A (Ba) eljárás azzal jellemezhető, hogy az (la) képletű vegyületeket egy (III) képletű karbonsav-halogeniddel reagálhatjuk.
A találmány szerinti (Ba) eljárásnál higitószerként a savhalogenidek alkalmazásánál valamennyi, ilyen vegyületekkel szemben inért oldószert alkalmazhatjuk. Előnyösen használhatunk szénhidrogéneket, például benzint, benzolt, toluolt, xilolt és tetralint, továbbá halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt és orto-diklórbenzolt, valamint ketonokat, például acetont és metil-izopropil-ketont, továbbá étereket, például dietil-étert, tétrahidrofuránt és dioxánt, ezenkívül karbonsav-észtereket, például etil-acetátot, és erősen poláros oldószereket, például dimetii-szulfoxidot és szulfolánt. Ha a savhalogenid hidrolízis-stabilitása megengedi, a reakciót víz jelenlétében is kivitelezhetjük.
Ha a megfelelő karbonsav-halogenídeket használjuk, akkor savmegkötő szerként a találmány szerinti (Ba) eljárásnál valamennyi szokásos savmegkötő szóra jöhet. Előnyösen alkalmazhatók a tercier amir.ok, például trietil-amin, piridin, diazabiciklooktán (DABCO), diazabicikloundecén (DBU), diazabiciklórokén (DBN) , Hünig-féle bázis és N,N-dimetil-anilin, • · · · · · · • · · ·· ··· • · ········· · ········ · · ·· továbbá alkáliföldfém-oxidok, például· magnézium- és kalciumoxid, ezenkívül alkáli- és alkáliföldfém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát valamint alkáli-hidroxidok, például nátrium-hidroxid és káliumhidroxid.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti (Ba) eljárásnál a karbonsav-halogenidek alkalmazásakor is széles intervallumon belül változtathatjuk. Általában -2C°C és +150 °C, előnyösen 0°C és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (Ba) eljárás kivitelezése során az (la) általános képletű kiindulási anyagokat, valamint a (III) általános képletű karbonsav-halogenideket rendszerint közel ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. A karbonsav-halogenidet azonban nagyobb feleslegben is (egészen 5 mól-ig) használhatjuk. A feldolgozás a szokásos módokon történik.
A (Ββ) eljárásra az jellemző, hogy az ;Ia) képletű vegyületeket (IV) képletű karbonsavanhidridekkel reagáltatjuk.
A találmány szerinti (Ββ) eljárásnál reakciókomponensként a (IV) képletű karbonsavanhidrideket használjuk, igy higitószerként előnyösen azokat a higitószereket alkalmazhatjuk, amelyek a savhalogenidek használatakor is előnyösként szóba jönnek. Általában az alkalmazott karbonsavanhidridet feleslegben is használhatjuk, ilyenkor az egyidejűleg higitószerként is funkcionál.
• · ·· ·· ··· • · ········· · ········ ♦ · ··
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti (Ββ) eljárásnál a karbonsavanhidridek alkalmazásakor is tág határokon belül· változtathatjuk. Általában -20°C és +150 °C, előnyösen 0°C és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (Ββ) eljárás kivitelezése során az (la) képletű kiindulási anyagokat és a (IV) képletű karbonsavanhidrideket rendszerint közel ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. A karbonsavanhidridet azonban nagyobb feleslegben is (egészen 5 mól-ig) használhatjuk. A feldolgozás a szokásos módokon történik.
Általában úgy járunk el, hogy a higitószert és a feleslegben lévő karbonsavanhidridet, valamint a keletkező karbonsavat desztillációval vagy szerves oldószerrel vagy vízzel történő mosással eltávolítjuk.
A (C) eljárást az jellemzi, hogy egy (la) képletű vegyületet (V) képletű klór-hangyasav-észterrel vagy klór-hangyasavtiolészterrel reagálhatunk.
Ha a megfelelő klór-hangyasav-észtereket illetve klórhangyasav-tiolésztereket használjuk, akkor savmegkötő szerként a találmány szerinti (C) eljárásnál valamennyi szokásos savmegkctőszer szóba jöhet. Előnyösen alkalmazhatunk tercier aminokat, például trietil-amint, piridir.t, DABCO-t, DBU-t, DBA-t, Hünig-bázist és N,N-dimetil-anilint, továbbá alkáliföldfém-ozidokat, például magnézium- és kalcium-oxidot, ezen• · 4 · · < · • · 44 · · · · · • 4 4444444·· · ········ · · · · kívül alkáli- és alkáliföldfém-karbonátokat, például nátriumkarbonátot, kálium-karbonátot és kalcium-karbonátot, valamint alkáli-hidroxidokat, például nátrium- és kálium-hidroxidot.
Higitószerként a találmány szerinti (C) eljárásnál a klórhangyasav-észter illetve klór-hangyasav-tiolészter alkalmazásánál az összes, ilyen vegyületekkel szemben inért oldószert használhatjuk. Előnyösen alkalmazhatók szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol és tetralin, továbbá halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és crto-diklór-benzol, továbbá ketonok, például aceton és metil-izopropil-keton, valamint éterek, például dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ezenkívül karbonsav-észterek, például etil-acetát és erősen poláros oldószerek is, például dimetil-szulfoxid és szulfolán.
Klórhangyasav-észtereket illetve klór-hangyasav-tiolésztereket alkalmazva (V) képletű karbonsav-származékként a reakció hőmérséklete a találmány szerinti 3) eljárás sorát, tág határokon belül változhat. Ha egy hicitószer és savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, akkor a reakcióhőmérséklet rendszerint -20°C és +100 °C, előnyösen 0°3 és 50°C között változik.
A találmány szerinti (C) eljárása általában atmoszferikus nyomáson végezzük.
A találmány szerinti (C) eljárásnál az (la) képletű kiindulási anyagot és a megfelelő (V, képletű klór-hangyasav• · ·* · • · · « · • · · ···· ··· · észtert illetve klór-hangyasav-tiolésztert rendszerint közel ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Azonban az is lehetséges, hogy az egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben (legfeljebb 2 mól-ig) reagáltatjuk. A feldolgozás ezután a szokásos módon történik. Általában úgy járunk el, hogy a kivált sót eltávolítjuk és a visszamaradó reakcióelegyet a higitószer eltávolításával betöményítjük.
A (Da) eljárást az jellemzi, hogy 1 mól (la) képletű kiindulási anyagot kb. 1 mól (VI) képletű klór-monotio-hangyasavészterrel illetve klór-ditio-hangyasav-észterrel 0°C és 120°C között, előnyösen 20 és 60°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Adott esetben alkalmazott higitószerként minden inért poláros szerves oldószer szóba jöhet, például éterek, amidok, alkoholok, szulfonok és szulfoxidok. Előnyösen dimetil-szulfoxidot, terahidrofuránt, dimetil-formamidot és dimetil-szulfidőt használhatunk.
Ha egyik előnyös kiviteli mód szerint egy erős deprotonáló szer feleslegével, például nátrium-hidrid vagy kálium-tercbuzilát, az (la) képletű vegyülec enolátjác állítjuk elő, akkor a savmegkötőszer további feleslegére nincs szükség.
Savmegkötőszerként a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok jöhetnek szóba, például nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, piridin és trietil-amin.
• · · * · · « · · · · · · ·«···· • · «········ · ··«····· · · ··
A reakciót normálnyomáson vagy magasabb nyomáson , előnyösen normálnyomáson folytatjuk le. A feldolgozás ismert módszerekkel történik.
A (ϋβ) eljárás során 1 mól (la) képletü kiindulási anyaghoz ekvivalens mennyiségben vagy feleslegben szénkéneget adunk.
Ennél a reakciónál előnyösen 0 és 50°C között, különösen előnyösen 20 és 30°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Gyakran célszerű először az (la) képletü kiindulási anyagból egy deprotonáló szer (például kálium-tercier-butilát vagy nátrium-hidrid) feleslegében a megfelelő sót előállítani. Az (la) képletü vegyületet a szénkéneggel mindaddig reagáltatjuk, amig a köztitermék képződése befejeződik, például több órán át kevertetjük szobahőmérsékleten.
A további átalakítást a (VII) képletü aikilhalogeniddei előnyösen 0 és 70°C közötu, különösen 20 és 50°C közötti hőmérsékleten végezzük. Ennek során az alkilhalogenidet legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk.
Atmoszferikus vagy megemelt nyomáson, előnyösen atmoszferikus nyomáson dolgozunk. A feldolgozás a szokásos módokon történik.
Az (Ξ) eljárás során 1 mól (la) képletü kiindulási anyagot kb. 1 mól· (VIII) képletü szulfor.sav-kloriddal 0 és 150°C, • · · · · · · • * ·· ·· · · · • · ········· · ···*···· « · ·· előnyösen 20 és 7O°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Az adott esetben alkalmazható higitószerekként minden inért poláros szerves oldószer szóba jöhet, például éterek, amidok, nitrilek, alkoholok, szulfonok, szulfoxidok vagy halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid. Előnyös oldószerekként dimetil-szulfoxidot, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfidőt és metilén-kloridot alkalmazunk.
Ha egyik előnyös kivitel·! mód szerint egy erős deprotonáló szer feleslegével· (például nátrium-hidrid vagy kálium-tercbutilát) az (la) képletü vegyület enolátját állítjuk elő, akkor a savmegkötőszer további feleslegére nincs szükség.
Ha savmegkötőszert alkalmazunk, akkor a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok jöhetnek szóba, például nátriumhidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és piridin.
A reakciót atmoszferixus vagy megemelt nyomáson hajtjuk végre, előnyösen atmoszferikus nyomáson dolgozunk. A feldolgozás a szokásos módokon, történik.
Az (E) eljárásnál adott esetben fázis-transzfer-körülmények között dolgozunk (W.J. Süillane és mtsai: J. Chem. Soc., Perkin Trans I, (3) 677-9 /1982/) . Ebben az esetben 1 mól (la) képletü kiindulási anyagot 0,3-1,5 mól (Vili) képletü szulfonsav-kloriddal, előnyösen 0,5 móllal, 0 és 150°C, előnyösen 20 és 70°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
• · ··· · · ♦ • · · · · · · • · · · · * ··· • · ········· · ···»···· · · ··
Fázis-transzfer-katalizátorként minden kvaterner ammónium-sót alkalmazhatunk, előnyösen tetraoktil-ammónium-bromidot és benzil-trietil-ammónium-kloridot. Szerves oldószerekként ebben az esetben a nem-poláros inért oldószerek szolgálnak, előnyösen benzolt vagy toluolt használunk.
Az (F) eljárás során ahhoz hogy az (le) képletű vegyületet megkapjuk 1 mól (la) képletű vegyületet 1-2, előnyösen 1-1,3 mól (IX) képletű foszfor-vegyülettel -40 és 150°C között, előnyösen -10 és 110°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Az adott esetben alkalmazható higitószerekként minden inért poláros szerves oldószer szóba jöhet, például éterek, amidok, nitrilek, alkoholok, szulfonok, szulfoxidok, stb. Előnyös oldószerként acetonitrilt, dimetil-szulfoxidot, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot és dimetil-szulfidőt alkalmazunk.
Az adott esetben alkalmazott savmegkötőszerként a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok jöhetnek szóba, például nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és piridin.
Az eljárást atmoszferikus nyomáson vagy megemelt nyomáson hajthatjuk végre, előnyösen atmoszferikus nyomáson dolgozunk. A feldolgozás a szerves kémia ismert módszerei szerint történik. A kiváló végtermék tisztítását előnyösen kristályosítással, kromatográfiás tisztítással vagy úgynevezett • · · · · · · • ······«· • · ··»······ · ····*··· · · · · kideszti1láció-val, azaz az illő alkotórészek vákuumban történő eltávolításával végezzük.
A (G) eljárás azzal jellemezhető, hogy az (la) képletű vegyületeket a (X) képletű fémvegyületekkel vagy (XI) képletű aminokkal reagáltatjuk.
A találmány szerinti (G) eljárásban higitószerként előnyösen étereket, például tétrahidrofuránt, dioxánt, dietil-étert vagy alkoholokat, például metanolt, etanolt, izo-propanolt, de vizet is alkalmazhatunk. A találmány szerinti (G) eljárást rendszerint normálnyomáson hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet általában -20 és 10C°C közötti, előnyösen 0 és 50°C közötti hőmérséklet.
A (Ha) eljárás során 1 mól (la) képletű kiindulási anyagot kb. 1 mól (XII) képletű izocianáttal reagáltatunk 0 és 100°C, előnyösen 20 és 50°C közötti hőmérsékleten.
Az adott esetben alkalmazott higitószerekként minden inért szerves oldószer szóba jöhet, péloául éterek, amidok, nitrilek, szulfonok vagy szulfoxidok.
Adott esetben a reakciót meggyorsíthatjuk katalizátorok alkalmazásával. Katalizátorokként nagyon előnyösek lehetnek a cinkorganikus vegyületek, mint például dibutil-cink-dilaurát. Az eljárás során előnyösen normálnyomáson dolgozunk.
• « • · · · · · · • · ·· · · ··· • · ·····«··· · «·····«· · * ··
Α (Ηβ) eljárás során 1 mól (la ) képletű kiindulási anyagot kb. 1 mól (XIII) képletű karbamidsav-kloriddal reagálhatunk 0 és 150°C, előnyösen 20 és 70°C közötti hőmérsékleten.
Az adott esetben alkalmazott higitószerekként minden inért szerves oldószer szóba jöhet, például éterek, amidok, alkoholok, szulfonok vagy szulfoxidok. Előnyösen dimetilszulfoxidot, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot vagy metilén-kloridot alkalmazunk.
Ha egyik előnyös kiviteli mód szerint egy erős deprotonáló szer feleslegével (például nátrium-hidrid vagy kálium-tercbutilát) az (la) képletű vegyület enolátját állítjuk elő, akkor a savmegkötőszer további feleslegére nincs szükség.
Ha savmegkötőszert alkalmazunk, akkor a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok jöhetnek szóba, például nátriumhidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, trietil-amin vagy piridin.
Az eljárást atmoszferikus nyomáson vagy megemelt nyomáson hajthatjuk végre, előnyösen atmoszferikus nyomáson dolgozunk. A feldolgozás a szokásos módokon Történik.
A hatóanyagok alkalmasak az állati kártevők, előnyösen az ízeltlábúak és nematódák, különösen a rovarok és pókok elpusztítására, amelyek a mezőgazdaságban, erdőkben, készletés anyagvédelemben, valamint a higiéniaszektorban fordulnak • · • · • · · · · · * • ··*····· • · ········« · ········ · · · · elő. A normálisan érzékeny és rezisztens fajok ellen is hatásosak, valamint ezek ellen az egyes vagy összes fejlődési stádiumban alkalmazhatók.
A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből pl. az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből pl. a Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből pl. a Geophilus carpophagus, Scutigera spec..
A Symphyla rendből pl. a Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből pl. a Lepisma saccharina.
A Collembola rendből pl. az Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből pl. a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből pl. a Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből pl. a Reticulitermes spp..
Az Anoplura rendből pl. a Pnylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
A Mallophaga rendből pl. a Trichcdectes spp., Damalinea spp..
• · · · · · * • ········ • · ···· ···· · ♦ ······*· · · ··
A Thysanoptera rendből pl·, a Hercinothrips femoralis, Thrips tabacl.
A Heteroptera rendből· pl. az Eurygaster spp., Dysdercus intermedlus, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből pl. az Aleurodes brasslcae, Bemisia tabacl, Traleurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humull, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
A Lepidoptera rendből pl. a Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brunata, Lithocclletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plucella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chryscrrhoea, Lymantria spp., Buccxlatrix thurberiella, Phyllocnisnis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenla litura, Spodoptera spp., Trichoplusianl, Carpocapsa pomonella, Pleris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
···· ····
A Coleoptera rendből· pl. az Anobium punctatum, Phizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa deceraiineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuzhorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből pl. a Diprion spp., Hoplocampa spp.,
Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
A Diptera rendből pl. az Aeaes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrccephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypcderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
• ·
A Siphonaptera rendből pl. a Xenopsylla cheopis,
| Ceratophyllus Az Arachnida mactans. | spp. . rendből | pl. a | Scorpio maurus, Latrodectus | |
| Az Acarina | rendből | pl. az | Acarus siro, Argas | spp. , |
| Ornithodoros | spp., Dermanyssus | gallinae, Eriophyes | ribis, |
Phyllocoptruta oleivora, Bocphilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
A találmány szerinti hatóanyagok magas inszelticid és akaricid hatékonyságukkal tűnnek ki.
Különösen jó sikerrel alkalmazhatók a növénykárositó rovarokkal szemben, például a tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárvái ellen vagy a zöld rizskabóca (Nephctettix cincticeps) lárvái ellen, a növénykárositó atkák, például az összes pókatka vagy babpókatka (Tetranychus urticae) elpusztításához.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerekként, növényirtó szerekként, különösen gyomirtó szerekként. Gyomon a legszélesebb értelemben véve mindazon növényeket értjük, amelyek nem-kivánt helyen nőnek.
9 ·»· ··«♦
A találmány szerinti hatóanyagokat például az alábbi növényeknél alkalmazhatjuk:
Kétszikű gyomnövény nemzetségek: Sinapsis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Kétszikű kultúrák nemzetségei: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Egyszikű gyomnövény nemzetségek: Echinochloa,
Setaria,
Panicum, Digitaria,
Phelum, Poa,
Festuca,
Eleusine,
Lolium,
Bromus,
Avena,
Cyperus,
Sorghum,
Agropyron,
Canodon,
Monochoria, Fimbristylis,
Sagittaria,
Eleocharis,
Scirpus,
Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Egyszikű kultúrák nemzetségei: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum,
Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas,
Asparagus, Allium.
«««
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A vegyületek alkalmasak - koncentrációtól függően - totálgyomirtáshoz például ipari területeken, vasúti sínek mentén, fás vagy fa nélküli utakon és tereken.
A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, cítrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, bogyós növények- és komlókultúrákban gyomirtásra, pázsitban, sportgyepen és legelőkön és nem-évelő kultúrákban szelektív gyomirtásra alkalmazhatók.
A találmány szerinti hatóanyagok nagyon alkalmasak egyszikű gyomnövények szelektív irtására kétszikű kultúrákban az előés utószaporitási eljárásban. így például gyapotban vagy cukorrépában nagyon jó sikerrel alkalmazhatók a gyomok irtására.
A hatóanyagokat a szokásos készloményekké alakíthatjuk át, igy oldatokká, emulziókká, szóróporrá, szuszpenziókká, porrá, habbá, pasztává, oldható porrá, granulátummá, szuszpenziósemulziós-koncentrátummá, hatóanyaggal impregnált természetes vagy szintetikus anyaggá, valamint polimer anyagokban lévő finomkapszulákká.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a hordozóanyagokkal·, tehát ·« ·· ♦ · ·· • · · · · · · • · a· · · · · · • · «········ a ··»···«· · · ·· folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd vivőanyagokkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is alkalmazunk.
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, segédoldószerként egy szerves oldószert is adhatunk az elegyhez. Folyékony oldószerként lényegében szóba jöhetnek: aromás vegyületek, például xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, pl. kőolaj frakciók, ásványi és növényi olajok; alkoholok, pl. butanol vagy glikol; valamint ezek éterei és észterei; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint a viz.
Szilárd hordozóanyagként szóba jöhetnek:
például ammónium-sók és természetes kőlisztek, mint a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmori Honit vagy diatómaföld és mesterséges lisztek, például nagy diszperzitású kovasav, aluminium-oxid és szilikátok.
Granulátumokhoz szilárd hordozóanyagként például összetört és frakcionált természetes kőzetek, mint a kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus granulátumokat szervetlen vagy szerves lisztekből, és granulátumokat szerves anyagból, például fa·· ·
Lisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból.
Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsavésztert, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-étert, például alkilaril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot alkalmazhatunk; diszpergálószerként például lignin-szulfitlúgot és metil-cellulózt használhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak tapadást elősegítő anyagok is, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiáráéikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) , és természetes foszfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek. További segédanyagok lehetnek az ásványi és növényi olajok.
Festékekként, például szervetlen pigmentek, mint a vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianon-szinezékek és nyomelemek, mint például· bórvegyületek, vas-, mangán-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók is felhasználhatók.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,1 -95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg%.
A találmány szerinti hatóanyagokat önmagukban vagy ismert herbicidekkel együtt összekeverve készítményekben lehet fel• · használni, amelyek készkészitmények vagy tárolásra alkalmas keverékek lehetnek.
A keverékekben ismert herbicidként szóba jöhet például az 1amino-6-etil-tio-3-(2,2-dimetil-propil)-1,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-dion (AMETHYDIONE) vagy az N-(2-benztiazolil)-Ν,N'dimetil-karbamid (METABENZTHIAZURON) gyomirtáshoz gabonában; a 4-amino-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5(4H)-on (METAMITRON) gyomirtáshoz a cukorrépában és 4-amino-6-(1,1-dimetil-etil) 3-metiltio-l, 2,4-triazin-5(4H)-on (METRIBUZIN) a szójabab gyomtalanításához. Továbbá alkalmazható 2,4-diklór-fenoxiecetsav (2,4-D); 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB); 2,4diklór-fenoxi-propionsav (2,4-DP); 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (BENTAZON); metil-5-(2,4-diklórfenoxi)-2-nitro-benzoát (BIFENOX); 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzo-nitril (BROMOXYNIL) ; 2-klór-N-[ (4-metoxi-6-metil-l, 3, 5triazin-2-il)-aminoj-karbonil-benzolszulfonamid (CHLORSULFURON) ; 2-[4-( 2, 4-diklór-f enoxi)-f enoxij-propionsav, ennek menü- vagy etil-észtere (DICLOFOPMETHYL); 4-amino-6-t-butil-3ezilt io-1,2, 4-t riazin-5 ( 4H)-on ,'ETHIOZIN); 2-[4-[(6-klór-2henzoxazolil)-cxi]-fenoxi]-propánsav, ennek meül- vagy etilésztere (FENOXAPROP); [ (4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridir.il)-oxi]-ecetsav illetve ennek 1-metil-heptil-észtere ;FLUROXYPYR); meti1-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(1-metil-etil)5-oxo-lH-imidazol-2-il]-4(5)-meti1-benzoát (IHAZAMÉTHABENZ) ;
3,5-dijód-4-hidróxi-benzonitril (IOXYNIL); N,N-dimetil-N'-(4izopropil-fenil)-karbamid (ISOPROTURON); (2-metil-4-klórfenoxi)-ecetsav (MCPA); (4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav • · (MCPP); N-metil-2-(1,3-benztiazol-2-il-oxi)-acetani1id (MEFENACET); 2-[[ ( (4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino)karbonilj-aminoj-szulfonil-benzoesav (METSULFURON) ; N-(letil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin (PENDIMETHALIN); o-(6-klór-3-fenil-piridazin-4-il)-S-oktil-tiokarbonát (PYRIDATE); 4-etil-amino-2-t-butil-amino-6-metiltio-s-triazin (TERBUTRYNE) ; 3-[[[[ ( 4-metoxi-6-metil-1, 3,5-triazin-2-il) -amino]-karbon il]-ami no]-szül főni l]-tiof én-2-karbonsav (THIAMETURON) . Néhány keverék meglepő módon szinergetikus hatást is mutat.
A keverékek egyéb ismert hatóanyagokat, mint például fungicideket, inszekticideket, akaricideket, ner.at icideket, madáreledel, növényi tápanyagok és talajjavitószerek elleni védőanyagokat is tartalmazhatnak.
Az inszekticidekhez tartoznak például a foszforsavészterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil- karbamidok és mikroorganizmusok álnál vermelt anyagok.
Az alábbi vegyületeket nevezzük meg:
Acrinatrin, Alphamethrin, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Brofenprox, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfiuthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Fluoythrinate, Fluvalinate, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Pyresmethrin, Pyrethrum, Silafluofen, Tralomethrin, Zeta-methrin, Alanycarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butocarboxim, Carbaryl, • · • · · · · · • · · · · · • · ······· ········ · ·
Cartap, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenoxycarb, Isoprocarb,
Methiocarb, Methomyl, Metoicarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Terbam, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Acephate, Azinphos A, Azinphos M, Bromophos A, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorfenvinphos, Chiormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cyanophos, Demeton M, DemetonS-methyl, Demeton S, Diazinon, Dichlorvos, Dicliphos, Dichlorfenthion, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos,
Dioxathion,
Disulfoton,
Edifenphos, Ethion,
Etrimphos,
Fenitrothion,
Fenthion,
Fonophos, Formothion,
Heptenophos,
Iprobenfos,
Isazophos,
Isoxathion,
Phorate,
Malathion,
Mecarbam, Mervinphos,
Mesulfenphos,
Methacrifos, Methamidophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton thion A, Parathion M, Phenthoate,
M, Oxydeprofos, ParaPhorate, Phosalone,
Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Propaphos, Prothiophos, Prothoate, Pyraclophos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Salithion, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tetrachlorvinphos, Temephos, Thiomethon, Thionazin,
Trichlorfon, Triazopnos, Vamidczhion, Puprofezin, Chlorfluazuron, Dif luber.zurcn, Fluoycloxuron, Flufenoxuron,
Hexaflamuron,
Pyriproxifen,
Teflubenzáron,
Triflumuron,
Imidacioprid,
N-[ (6-chloro-3pyridinyl) methyl]-N'-cvano-N-methyl-ethanimidamid (NI-25), Abamectin, Amitrazin, Avermectin,
Azadiracht in,
Bensultap,
Bacillus thuriniensis, Cyromazine
Diafenthiuron
Emamectin,
Ethofenprox, Fenpyrad, Fipronii,
Flufenprox,
Lufenuron,
Metaldehyd, Milbemectin, Pymetrozine, Tebufenpyrad, Triazuron, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbofuran,
Carbosulfan, Chlorethoxyfos, Cloethocarb, Disulfoton, Ethophrophos, Etrimphos, Fenymiphos, Fipronil, Fonofos, Fosthiazate, Furathiocarb, HCH, Isazophos, Isofenphos, Methiocarb, Monocrotophos, Nitenpyram, Oxamyl, Phorate,
Phoxim, Prothiofos, Pyrachlofos, Sebufos, Silafluofen,
Tebupirimphos,
Tefluthrin, Terbufos, Thiodicarb,
Thiafenox,
Azocyclotin,
Butylpyridaben,
Clofentezine,
Cyhexatin,
Diafenthiuron,
Diethion, Emamectin, Fenazaquin,
Fenbutatin
Oxide, Fenothiocarb, Fenpropathrin, Fer.pyrad, Fenpyroximate, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Fluvalinate, Fubfenprox, Hexythiazox, Ivemectin, Methidathion, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, Phosalone, Profenofos, Pyraclofos, Pyridaben, Pyrimidifen, Tebufenpyrad, Thuringiensin, Triarathene valamint 4-bróm-2-(4-klór-fenil)-l-(etoximetil)-5-(trifluor-metil)-lH-pirrol-3-karbonitril (AC 303630)
A hatóanyagokat önmagukban, készítmények formájában vagy azokból további higitószerekkel készített felhasználási formákban, mint például felhaszzálásra-kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok, alkalmazhatjuk. A felhasználás a szokásos módokon történik, például öntözéssel, spricceléssel, permetezéssel vagy szórással .
A találmány szerinti hatóanyagokat a növények szaporodása előtt és után is alkalmazhatjuk. Bedolgozhatjuk őket a talajba a vetés előtt is.
• · • ·
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége széles határok között változhat, es lényegében a kívánt effektus fajtájától függ. Általában a felhasznált mennyiség 0,01 - 10 kg hatóanyag pro hektár talajfelszín, előnyösen 0,05 - 5 kg pro ha.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és felhasználását az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákon mutatjuk be.
Előállítási példák:
la - 1, péi oo :
49,9 g ká1__m-t-butilátót 130 mi vízmentes tétrahidrofuránba helyezünk es keverés közben 65 g N-(2,4,6-trimetil-fenil)acetil-tetrahidrotiofén-3-amino-karbonsav-metilészter 420 ml száraz tolnaiban készített oldatával elegyítjük és 90 percig visszafolyt hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet 650 ml vízzel meghigitjuk és a vizes fázist elválasztja·:. A szerves fázist ismételten 300 ml vízzel mossuk. A vizes fázisokat egyesítjük, 70 ml koncentrált sósavval measavanyitjuk, a kivált csapadékot leszivatjuk és megszárit j u. így 56 g (96 %) anyagot kapunk, op. : >230 °C.
Analóg mócon állítjuk elő a következő vegyületeket.
la táblázat
| példaszám | X | Y | zn | Fp. °C |
| I a-2 | Cl | Cl | H | > 220 |
| Ia-3 | Cl | H | 6-F | |
| I a-4 | Cl | H | 6-C1 | |
| Ia-5 | CHg | CHg | H | |
| I a-6 | Cl | CFg | 6-C1 |
lb táblázat
| példaszár. | X | Y | Zri | Fd. °C |
| 1 | ||||
| I a-7 | Cl | Cl | H | |
| I a-S | Cl | H | 6-F | |
| I a-9 | Cl | H | 6-C1 | |
| I a-10 | CHg | CHg | H | |
| I a-11 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | >220 |
| I a-12 | Cl | CFg | 1 6-C1 |
• ·
1c táblázat
| pélcászám | X | Y | Zfl | Fp. °C |
| I a-13 | Cl | Cl | H | >220 |
| Ia-14 | Cl | H | 6-F | |
| I a-15 | Cl | H | 6-C1 | |
| I a-16 | CH7 | CH-, | H | >230 |
| I a-17 | ch3 | CH-, | 6-CH^ | >220 |
| I a-18 | Cl | cf3 | 6-C1 |
ld táblázat
CH, \3
| példaszám | X | Y | Zp | Ifp. °c | |
| I a-20 | Cl | Cl | H | ||
| I a-21 | Cl | H | 6-F | ||
| I a-22 | Cl | H | 6-C1 | ||
| Ia-23 | CH-; | CH3 | H | ||
| I a-24 | CH-, | CH^ | 6-CH3 | >220 | |
| I a-25 | Cl | CF3 | 6-C1 |
• · le táblázat
| példás zára. | X | Y | Zn | Fp. °C |
| I a-26 | Cl | Cl | H | |
| Ia-27 | Cl | H | 6-F | |
| I a-28 | Cl | H | 6-C1 | |
| Ia-29 | CHt | CH3 | H | |
| Ia-30 | CHt | ch3 | 6-CH3 | >220 |
| Ia-31 | Cl | CF3 | 6-C1 |
lf táblázat
| példás zára | X | Y | Zfl | Fp. °C |
| I a-32 | Cl | Cl | H | |
| I a-33 | Cl | H | 6-F | |
| I a-34 | Cl | H | 6-C1 | |
| Ia-35 | ch3 | ch3 | H | |
| Ia-36 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | |
| Ia-37 | Cl | cf3 | 6-C1 |
• · • · • ·
Ib - 1. példa:
5,8 g az la - 1. példa szerint előállított vegyületet 70 ml vízmentes metilén-kloridban 2,8 ml trietil-aminnal elegyítünk, és 0 - 10 °C-on 1,5 ml acetil-klorid 5 ml vízmentes metilén-kloridban készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet kétszer 200 ml 0,5 N nátrium-hidroxiddal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. így 1,7 g (26%) anyagot kapunk, op. : 211°C.
Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket.
O
• · • · · · · · · « · ·· ·· ··· • · »········ · ········ · · ··
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp,°C |
| I b-2 | Cl | Cl | H | ch3 | 199-201 |
| I b-3 | Cl | H | 6-F | CH-s | |
| Ib-4 | Cl | H | 6-C1 | CHs | |
| Ib-5 | CH3 | CH3 | H | CHi | |
| I b-6 | Cl | cf3 | 6-C1 | CH-; | |
| Ib-7 | Cl | Cl | H | i-C3H7 | 133-135 |
| Ib-8 | Cl | H | 6-F | i-C^H? | |
| I b-9 | Cl | H | 6-C1 | i-C^H7 | |
| Ib-10 | CH3 | CH3 | H | í-C^H7 | |
| Ib-11 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | í-C3H7 | 175 |
| Ib-12 | Cl | cf3 | 6-C1 | í-C3H7 | |
| Ib-13 | Cl | Cl | H | t-C4Hq | |
| Ib-14 | Cl | H | 6-F | t-C4Hq | |
| I b-I5 | Cl | H | 6-C1 | t-C4Hq | |
| Ib-16 | ch3 | CH3 | H | t-C4Hq | |
| Ib-17 | CH-; | CH^ | 6-CH3 | t-C4HQ | 185 |
| Ib-18 | Cl | cf3 | 6-C1 | 1 t-C4Ho | |
| I b-19 | Cl | Cl | H | |ph | |
| Ib-20 | Cl | H | 6-F | 1 PL· | |
| Ib-21 | Cl | H | 6-C1 | Ph | |
| Ib-22 | CH3 | ch3 | H | Ph | |
| I b-23 | CHn | ch3 | 6-CH3 | Ph | |
| I b-24 | Cl | cf3 | 6-C1 | Ph |
···· · · · ·
2b táblázat
Ο
| példaszám | X | Y | zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-25 | Cl | Cl | H | ch3 | |
| Ib-27 | Cl | H | 6-F | CHt | |
| Ib-28 | Cl | H | 6-Cl | ch3 | |
| Ib-29 | CHt | ch3 | H | ch3 | |
| Ib-30 | ch7 | CH7 | 6-CH3 | ch3 | >220 |
| Ib-31 | Cl | CFg | 6-Cl | ch3 | |
| Ib-32 | Cl | Cl | H | Í-C3H7 | |
| Ib-33 | Cl | H | 6-F | 1-C7H7 | |
| Ib-34 | Cl | H | 6-Cl | 1-C7H7 | |
| Ib-35 | CHg | CHg | H | Í-C7H7 | |
| I b-36 | CH-; | CHt | 6-CH7 | Í-C3H7 | 208-209 |
| Ib-37 | Cl | CF7 | 6-Cl | Í-C3H7 | |
| Ib-38 | Cl | Cl | H | t-CaHg | |
| Ib-39 | Cl | H | 6-F | t-CdHq | |
| Ib-40 | Cl | H | 6-Cl | t-C4Hq | |
| I b-41 | CHn | CHt | H | t-CdHq | |
| Ib-42 | CHn | CHt | 6-CH3 | t-CdHg | > 220 |
| Ib-43 | Cl | cf7 | 6-Cl | t-CdHp | |
| I b-44 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| Ib-45 | Cl | H | 6-F | Phenyl |
• ·
2b táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| I b-46' | Cl | H | 6-C1 | Phenyl | |
| Ib-47 | CH3 | CH3 | H | Phenyl | |
| I b-48 | CH-, | CH3 | 6-CH3 | Phenyl | |
| I b-49 | Cl | CF7 | 6-C1 | Phenyl |
| példás zár. | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-50 | Cl | Cl | H | CH3 | |
| Ib-51 | Cl | H | 6-F | CH-, | |
| Ib-52 | Cl | H | 6-C1 | CH3 | |
| Ib-53 | CH-, | CH7 | H | CH3 | |
| Ib-54 | CH-, | ch3 | 6-CH7 | CH3 | |
| Ib-55 | Cl | CF^ | 6-C1 | CH3 | |
| I b-56 | Cl | Cl | H | Í-C3H7 | |
| Ib-57 | Cl | H | 6-F | 1-C3H7 | |
| Ib-58 | Cl | H | 6-C1 | Í-C3H7 | |
| Ib-59 | CH-, | CH3 | H | Í-C3H7 | |
| Ib-60 | CHi | ch3 | 6-CH3 | Í-C3H7 | |
| Ib-61 | Cl | cf3 | 6-C1 | Í-C3H7 |
• · • · · · · · • · · · · · · • · ·· ·· · · · • · ········· · ········ · · · ·
2c táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-62 | Cl | Cl | H | t-C4H9 | |
| Ib-63 | Cl | H | 6-F | t-C4H9 | |
| Ib-64 | Cl | H | 6-C1 | t-C4Hq | |
| Ib-65 | CHt | CH^ | H | t-C4H9 | |
| I b-66 | ch3 | CH3 | 6-CH3 | t-C4H9 | |
| Ib-67 | Cl | cf3 | 6-C1 | t-C4H9 | • |
| Ib-68 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| Ib-69 | Cl | H | 6-F | Phenyl | |
| Ib-70 | Cl | H | 6-C1 | Phenyl | |
| Ib-71 | CH3 | ch3 | H | Phenyl | |
| Ib-72 | CHt | CH3 | 6-CH3 | Phenyl | |
| Ib-73 | Cl | CF3 | 6-C1 | Phenyl |
2d táblázat
O
| példaszám | X | Y | Zp | R1 | Fp. °C |
| 1 | |||||
| Ib-74 | Cl | Cl | H | ch3 | |
| I b-75 | Cl | H | 6-F | CH3 | |
| I b-76 | Cl | H | 6-C1 | CH3 | |
| I b-77 | CH3 | CH3 | H | CH3 |
• · · · · · · « · ·· ·· ··· • · ····«·««« « ···«··*· · · · ·
2d táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| I b-78 | CHp | CHp | 6-CH7 | CHg | |
| Ib-79 | Cl | CFg | 6-C1 | CHp | |
| Ib-80 | Cl | Cl | H | 1-C7H7 | |
| Ib-81 | Cl | H | 6-F | 1-C7H7 | |
| I b-82 | Cl | H | 6-C1 | Í-C3H7 | |
| Ib-83 | CHg | CH3 | H | Í-C3H7 | |
| Ib-84 | CHp | CHp | 6CH3 | 1-C3H7 | |
| Ib-85 | Cl | cf3 | 6-C1 | Í-C7H7 | |
| Ib-86 | Cl | Cl | H | t-CdHq | |
| Ib-87 | Cl | H | 6-F | t-C4Hq | |
| Ib-88 | Cl | H | 6-C1 | Í-C4H9 | |
| Ib-89 | CH7 | CHp | H | t-C4Hq | |
| Ib-90 | CHp | CHp | 6-CH7 | t-C4H9 | |
| Ib-91 | Cl | cf3 | 6-C1 | t-C4Hq | |
| I b-92 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| I b-93 | Cl | H | 6-F | Phenyl | |
| I b-94 | Cl | H | 6-C1 | Phenyl | |
| I b-95 | CHn | CH-i | H | Phenyl | |
| I b-96 | CHy | CHp | 6-CH7 | Phenyl | |
| I b-97 | Cl | CF-? | 6-C1 | Phenyl |
• · ·· » · · · · · · • · ·· ·· ··· • · ········· · ········ · · »a
| példaszám | X | Y | Zn | RÍ | Fp. °C |
| I b-98 | Cl | Cl | H | CH3 | |
| Ib-99 | Cl | H | 6-F | CH3 | |
| Ib-100 | Cl | H | 6-Cl | CH7 | |
| Ib-101 | CH3 | ch3 | H | CH7 | |
| Ib-102 | CHg | ch3 | 6-CH7 | CH7 | |
| I b-103 | Cl | CFg | 6-Cl | CHg | |
| I b-104 | Cl | Cl | H | .Í-C3H7 | |
| Ib-105 | Cl | H | 6-F | Í-C7H7 | |
| I b-106 | Cl | H | ,6-Cl | Í-C7H7 | |
| íb-107 | CH? | CHg | H | i-C7H7 | |
| Ib-108 | CHg | CHg | 6-CHg | Í-C7H7 | |
| I b-109 | Cl | CFq | 6-Cl | í-CtH7 | |
| I b-110 | Cl | Cl | H | t-C^p | |
| Ib-111 | Cl | H | 6-F | t-CáHp | |
| I b-112 | Cl | H | 6-Cl | Í-C4H9 | |
| I b-113 | CHg | CHg | H | Í-C4H9 | |
| I b-114 | CHg | CHg | 6-CH3 | t-C4H9 | |
| I b-115 | Cl | cf3 | 6-Cl | t-CdH9 | |
| I b-116 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| Ib-117 | Cl | H | 6-F | Phenyl |
• · *»· · · · • * · · · Μ · • · ♦ · · · ··· t · ··<······ · •••••••4 ♦ » ·*
2e táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-118 | Cl | H | 6-C1 | Phenyl | |
| Ib-119 | CHg | CHg | H | Phenyl | |
| Ib-120 | CHg | CHg | 6-CHg | Phenyl | |
| Ib-121 | Cl | CFg | 6-C1 | Phenyl |
2f táblázat
O
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-122 | Cl | Cl | H | CHg | >220 |
| I b-123 | Cl | H | 6-F | CHg | |
| I b-124 | Cl | H | 6-C1 | CHg | • |
| Ib-125 | CHg | CHg | H | CHg | 186 |
| Ib-126 | CHg | CHn | 6-CHg | CHg | >220 |
| I b-127 | Cl | CFg | 6-C1 | CHg | |
| Ib-128 | Cl | Cl | H | Í-C7H7 | 205-206 |
| Ib-129 | Cl | H | 6-F | Í-C3H7 | |
| I b-130 | Cl | H | 6-C1 | Í-C7H7 | |
| I b-131 | CHg | CHg | H | Í-C7H7 | 169 |
| Ib-132 | CHg | CHn | 6-CHg | Í-C7H7 | 212-215 |
| Ib-133 | Cl | CFg | 6-C1 | Í-C3H7 |
·» ·· · · ·· • «· · · · · » ··*····· • · ··»······ · ···· ···· · * ··
2f táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| Ib-134 | Cl | Cl | H | t-CaHq | 209-212 |
| Ib-135 | Cl | H | 6-F | t-CaHq | |
| I b-136 | Cl | H | 6-C1 | t-CaHg | |
| Ib-137 | CH-; | ch3 | H | t-C4Hq | 162 |
| Ib-138 | CH7 | ch3 | 6-CHg | t-CaHq | |
| I b-139 | Cl | CFt | 6-C1 | t-CaHq | |
| I b-140 | Cl | Cl | H | Ph | |
| Ib-141 | Cl | H | 6-F | Ph | |
| I b-142 | Cl | H | 6-C1 | Ph | |
| Ib-143 | CH-; | ch3 | H | Ph | |
| I b-144 | CHt | CH-? | 6-CH3 | Ph | |
| Ib-145 | Cl | cf3 | 6-C1 | Ph | |
| I b-146 | CH9 | CPR | H | H5C7-O-CH9- | 171 |
| Ib-147 | ch3 | ch3 | H | CIO- | >220 |
| I b-148 | ch3 | ch3 | H | > 220 | |
| I b-149 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | (CH3)3C-CH9- | 199 |
| I b-150 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | > 220 | |
| Ib-151 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | > 220 | |
| I b-152 | ch3 | ch3 | ő-CH3 | Cl | > 220 |
• · • ·
2f táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R1 | Fp. °C |
| I b-153 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | hk | >220 |
| Ib-154 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | Δ | 201 |
| I b-155 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | HsC?-O-CH-7- | 182 |
| Ib-156 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | i-C4Hq | > 220 |
| lb - 157 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | 214 |
Ic - 1. példa:
5,3 g az la - 1. példa szerinti előállított vegyületet 70 ml vízmentes metilén-kloridban 2,8 ml trietil-aminnal elegyítünk, és 0 - 10 °C-or. 2,7 g klór-hangyasav-sek-butil-észtert adunk hozzá 5 ml vízmentes metilén-kloridban. A reakcióelegyet kétszer 200 ml 0,5 N -nátron-lúggal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és az oldószert lecesztilláljuk. így 1,7 g (22%) anyagot kapunk, cp.: 157 °C.
• ·
Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket
3a táblázat
| pélcaszám. | X | Y | Zp | ÍR2 | Fp. °C |
| ! ! | |||||
| Ic-2 | Cl | Cl | H | 1 ch-? | |
| Ic-3 | Cl | H | 6-F | ÍCH^ | |
| I c-4 | CL | H | 6-C1 | í CH-, | |
| I c-5 | CH-, | CH3 | H | ÍCHt | |
| I c-6 | CHq | CH3 | 6-CH3 | ΐ CH-, | |
| I c-7 | Cl | CFp | 6-C1 | í CHp | |
| I c-8 | Cl | Cl | H | i OHs | 159-162 |
• ·
3a táblázat (folytatás) • · · · · • ·· ·· ·*· • ········· • · · · · · , 69
| példaszám | X | Y | Zn ..... | R2 | Fp. °C |
| I c-9 | Cl | H | 6-F | C?HS | |
| I c-10 | Cl | H | 6-Cl | C7H5 | |
| Ic-11 | CHt | ch3 | H | C?H< | |
| I c-12 | CHt | CHt | 6-CH3 | C?Hs | 134 |
| I c-13 | Cl | Cl | H | 1-C3H7 | |
| I c-14 | Cl | H | 6-F | i-C-;H7 | |
| I c-15 | Cl | H | 6-CI | Í-C7H7 | |
| I c-16 | CH-? CHq | H | i-C^Hy | ||
| I c-17 | CHt | CH? | 6-CH3 | Í-C3H7 | |
| Ic-18 | Cl | cf3 | 6-Cl | 1-C7H7 | |
| I c-19 | Cl | Cl | H | S-C4H9 | |
| Ic-20 | Cl | H | 6-F | S-C4H9 | |
| Ic-21 | Cl | H | 6-Cl | S-C4H9 | |
| I c-22 | CH-; | CHa | H | S-C4H9 | |
| I c-23 | Cl | cf3 | 6-Cl | S-C4H9 | |
| Ic-24 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| I c-25 | Cl | H | 6-F | Phenyl | |
| Ic-26 | Cl | H | 6-Cl | Phenyl | * |
| I c-27 | CHa | CHa | H | Phenyl | |
| I c-28 | CHa | CH; | 6-CH3 | Phenyl | |
| Ic-29 | Cl | CFa | 6-Cl | Phenyl | |
| I c-30 | Cl | Cl | H | Benzyl | |
| I c-31 | Cl | H | 6-F | Benzyl | |
| I c-32 | Cl | H | 6-Cl | Benzyl | |
| I c-33 | CHa | ch3 | H | Benzyl | |
| I c-34 | CH^ | CHa | 6-CHa | Benzyl | |
| Ic-35 | Cl | CF3 | 6-Cl | Benzyl |
3b táblázat
| példaszám | X | Y | ΖΠ | R2 | M | Fp. °C |
| I c-36 | Cl | Cl | H | i-C3H7 | S | |
| Ic-37 | Cl | H | 6-F | í-C3H7 | S | |
| I c-38 | Cl | H | 6-C1 | 1-C7H7 | S | |
| I c-39 | ch3 | CH3 | H | i-C3H7 | S | |
| I c-40 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | i-C3H7 | S | 208-209 |
| I c-41 | Cl | cf3 | 6-C1 | ch3 | 0 | |
| I c-42 | Cl | Cl | H | c9hs | 0 | |
| I c-43 | Cl | H | 6-F | C7H5 | 0 | |
| I c—4 | Cl | H | 6-C1 | C?Hs | 0 | |
| I c-45 | CH3 | ch3 | H | c2h< | 0 | |
| I c-46 | CH3 | ch3 | 6-CH3 | C7H5 | 0 | 201-202 |
| I c-17 | Cl | Cl | H | Í-C7H7 | 0 | |
| I c-48 | Cl | H | 6-F | í-C3H7 | 0 | |
| I c-49 | Cl | H | 6-C1 | 1-C7H7 | 0 | |
| I c-50 | CH3 | ch3 | H | 1-C7H7 | 0 | |
| I c-51 | CH3 | ch3 | 6-CH3 | i-C3H7 | 0 | |
| I c-52 | Cl | cf3 | 6-C1 | 1-C7H7 | 0 | |
| I c-53 | Cl | Cl | H | S-CziHq | 0 | |
| I c-54 | Cl | H | 6-F | s-C4Hq | 0 |
3b táblázat (folytatás) • · · · · · • · · · · · * · «·*·*«· ········ · ·
| példaszám | X | Y | Zn | R2 | M | Fp. °C |
| I c-55 | Cl | H | 6-C1 | S-CaHq | 0 | |
| I c-56 . | CH-, | CH-, | H | s-CaHq | 0 | |
| Ic-57 | CH3 | CH3 | 6-CH3 | s-CaHc) | 0 | 185-187 |
| I c-58 | Cl | CFt | 6-C1 | s-CdHg | 0 | |
| I c-60 | Cl | Cl | H | Phenvl | 0 | |
| I c-61 | Cl | H | 6-F | Phenvl | 0 | |
| Ic-62 | Cl | H | 6-C1 | Phenvl | 0 | |
| Ic-63 | CH3 | ch3 | H | Phenvl | 0 | |
| I c-64 | CH-, | CHg | 6-CH3 | Phenvl | 0 | |
| Ic-65 | Cl | cf3 | 6-C1 | Phenvl | 0 | |
| Ic-66 | Cl | Cl | H | Benzyl | 0 | |
| Ic-67 | Cl | H | 6-F | Benzyl | 0 | |
| Ic-68 | Cl | H | 6-C1 | Benzyl | 0 | |
| I c-69 | CH-, | ch3 | H | Benzyl | 0 | |
| Ic-70 | CH-, | ch3 | 6-CH3 | Benzyl | 0 | |
| Ic-71 | Cl | CF3 | 6-C1 | Benzyl | 0 |
• ·
3c táblázat (folytatás) • · · · • ·♦ • · · · ·· · •··· ···· ··
| példaszám | X | Y | Zn | R- | Fp. °C |
| I c-72 | Cl | Cl | H | ch3 | |
| Ic-73 | Cl | H | 6-F | CH3 | |
| I c-74 | Cl | H | 6-C1 | CH3 | |
| Ic-75 | CH3 | ch3 | H | ch3 | |
| Ic -76 | ch3 | ch3 | 6-CH7 | CH3 | |
| I c-77 | Cl | CF3 | 6-C1 | CH3 | |
| I c-78 | Cl | Cl | H | C-Ης | |
| I c-79 | Cl | H | 6-F | C-HS | |
| Ic-80 | Cl | H | 6-C1 | C^HS | |
| I c-81 | CHy | CHn | H | CoHs | |
| I c-82 | CHp | CH3 | 6-CH3 | CoHs | |
| Ic-83 | Cl | Cl | H | Í-C3H7 | |
| I c-84 | Cl | H | 6-F | 1-C3H7 | |
| Ic-85 | Cl | H | 6-C1 | Í-C3H7 | |
| I c-86 | CH7 | CH3 | H | 1-C3H7 | |
| I c-87 | ch3 | CHn | 6-CHn | Í-C3H7 | |
| I c-88 | Cl | CFn | 6-C1 | Í-C7H7 | |
| I c-89 | Cl | Cl | H | s-C^Hq | • |
| I c-90 | lei | H | 6-F | S-CdHq | |
| I c-91 | Cl | H | 6-C1 | s-CdHg | |
| I c-92 | CFL·, | CFh | H | s-CdHq | |
| I c-93 | CH-? | CHn | 6-CH7 | 3-CdHq | |
| I c-94 | Cl | CFt | 6-C1 | s-CdHq | |
| I c-95 | Cl | Cl | H | Pnenvl | |
| I c-96 | Cl | H | 6-F | Fhenyl | |
| I c-97 | Cl | H | 6-C1 | Fhenyl | |
| I c-98 | CH? | CHn | H | 1 Fhenyl | |
| I c-99 | ch3 | CH3 | 6-CH3 | 1 Fhenyl |
• · βο táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R2 | Fp. °C |
| Ic-100 | Cl | CF3 | 6-Cl | Phenyl | |
| Ic-101 | Cl | Cl | H | Benzyl | |
| I c-102 | Cl | H | 6-F | Benzyl | |
| Ic-103 | Cl | H | 6-C1 | Benzyl | |
| I c-104 | CH, | ch3 | H | Benzyl | |
| I c-105 | CH-, | ch3 | 6-CH3 | Benzyl | |
| Ic-106 | Cl | CF3 | 6-C1 | Benzyl |
3d táblázat
| példaszám | X | Y | Zri | R2 | Fp. °C |
| I c-107 | Cl | Cl | H | CH, | |
| I c-108 | Cl | H | 6-F | CH? | |
| I c-109 | Cl | H | 6-Cl | CH-, | |
| Ic-110 | CH, | CH-, | H | CH, | |
| Ic-111 | CH-, | CH^ | 6-CH, | ch3 | |
| I c-112 | Cl | CF-, | 6-Cl | CH-, | |
| I c-113 | Cl | Cl | H | CoHs |
• ·
3d táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R2 | Fp. °C |
| I c-114 | Cl | H | 6-F | C0H5 | |
| I c-115 | Cl | H | 6-Cl | C7H5 | |
| Ic-116 | CH-, | CH-, | H | ||
| Ic-117 | CHt | CH7 | 6-CH-? | C?HS | 216 |
| I c-118 | Cl | Cl | H | 1-C7H7 | |
| I c-119 | Cl | H | 6-F | i-c7H7 | |
| I c-120 | Cl | H | 6-Cl | Í-C7H7 | |
| I c-121 | CH-, | CH-, | H | Í-C3H7 | |
| I c-122 | CH-, | CH-, | 6-CH7 | Í-C3H7 | |
| I c-123 | Cl | CF- | 6-Cl | Í-C3H7 | |
| I c-124 | Cl | Cl | H | S-C4H9 | |
| Ic-125 | Cl | H | 6-F | S-C4H9 | |
| I c-126 | Cl | H | 6-Cl | S-C4H9 | |
| I c-127 | CH-, | CH3 | H | s-CdHq | |
| Ic-128 | CH-? | ch7 | 6-CH3 | S-C4H9 | |
| Ic-129 | Cl | CF7 | 6-Cl | S-C4H0 | |
| Ic-130 | Cl | Cl | H | Phenvl | |
| I c-131 | Cl' ’ | H | 16-F | Phenyl | |
| I c-132 | Cl | H | 6-Cl | Phenvl | |
| I c-133 | i CH-, | CH-, | ÍH | Phenyl | |
| I c-134 | CH-, | CH-, | 6-CH7 | Phenyl | |
| Ic-135 | Cl | CF7 | 6-Cl | Phenyl | |
| I c-136 | Cl | Cl | H | Benzyl | |
| I c-137 | Cl | H | 6-F | Benzyl | |
| I c-138 | Cl | H | 6-Cl | | Benzyl | |
| I c-139 | CH-, | CH-, | H | Benzyl | |
| I c-140 | CH-, | ch3 | 6-CH3 | Benzyl | |
| I c-141 | Cl | CF7 | 6-Cl | Benzyl |
• ·
3e táblázat
| példaszám | X | Y | zn | R2 | Fp. °C |
| I c-142 | Cl | Cl | H | CH; | |
| I c-143 | Cl | H | 6-F | CH; | |
| I c-144 | Cl | H | 6-Cl | CH; | |
| I c-145 | CHg | CH; | H | CH; | |
| Ic-146 | ch3 | CH; | 6-CH; | CHt | |
| I c-147 | Cl | CF-; | 6-Cl | CHt | |
| Ic-148 | Cl | Cl | H | c9hs | |
| I c-149 | Cl | H | 6-F | C7H5 | |
| I c-150 | Cl | H | 6-Cl | C7H5 | |
| I c-151 | CH; | CH; | H | c7h> | |
| Ic-152 | CHt | CH; | 6-CH; | C?H; | |
| Ic-153 | Cl | Cl | H | i-C;H7 | |
| I c-154 | Cl | H | 6-F | Í-C7H7 | |
| I c-155 | Cl | H | 6-Cl | Í-C7H7 | |
| I c-156 | CH; | CH; | H | Í-C7H7 | |
| I c-157 | CH; | CH; | 6-CH; | Í-C7H7 | |
| I c-158 | Cl | CF; | 6-Cl | Í-C7H7 | |
| I c-159 | Cl | Cl | H | S-C4H9 | |
| I c-160 | Cl | H | 6-F | s-CdHg |
3e táblázat (folytatás)
| példaszám | X | Y | Zn | R2 | Fp. °C |
| I c-161 | Cl | H | 6-C1 | S-C4H9 | |
| I c-162 | CH3 | CH3 | H | S-C4H9 | |
| I c-163 | ch7 | CH7 | 6-CHn | S-C4H9 | |
| I c-164 | Cl | CF? | 6-C1 | S-C4HQ | |
| I c-165 | Cl | Cl | H | Phenyl | |
| I c-166 | Cl | H | 6-F | Phenyl | |
| I c-167 | Cl | H | 6-C1 | Phenyl | |
| I c-168 | CÉ3 | CH7 | H | Phenyl | |
| I c-169 | CH3 | CH3 | 6-CH3 | Phenyl | |
| I c-170 | Cl | CF3 | 6-C1 | Phenyl | |
| Ic-171 | Cl | Cl | H | Benzyl | |
| I c-172 | Cl | H | 6-F | Benzyl | |
| I c-173 | Cl | H | 6-C1 | Benzyl | |
| I c-174 | CH3 | CH3 | H | Benzyl | |
| I c-175 | CH7 | CH3 | 6-CH3 | Benzyl | |
| I c-176 | Cl | CF3 | 6-C1 | Benzyl |
3f táblázat (folytatás)
| példászám | Ύ | R2 | M | Fp. °C | |||
| Ic | 177 | Cl | Cl | H | CH; | 0 | |
| I c | 178 | Cl | H | 6-F | CH; | 0 | |
| Ic | 179 | Cl | H | 6-C1 | CH; | 0 | |
| I c | 180 | CH; | CH; | H | CH; | 0 | |
| Ic | 181 | ch3 | CH; | 6-CH; | CH; | 0 | 191 |
| I c | 182 | Cl | CF; | 6-C1 | CH; | 0 | |
| Ic | 183 | Cl | Cl | H | C;H< | 0 | 194-196 |
| Ic | 184 | Cl | H | 6-F | C;H< | 0 | |
| Ic | 185 | Cl | H | 6-C1 | C?H^ | 0 | |
| I c | 186 | CH; | CH; | H | C?HS | 0 | 188 |
| Ic | 187 | CH; | CH; | 6-CH; | C2H5 | 0 | 193-195 |
| Ic | 188 | Cl | Cl | H | Í-C3H7 | 0 | |
| Ic | 189 | Cl | H | 6-F | Í-C7H7 | 0 | |
| Ic | 190 | Cl | H | 6-CI | i-C;H7 | 0 | |
| Ic | 191 | CH; | CH; | H | i-C;H7 | 0 | 177 |
| Ic | 192 | CH; | CH; | 6-CH; | i-C;H7 | 0 | 197 . |
| I c | 193 | Cl | CF; | 6-C1 | i-C;H7 | 0 | |
| I c | 194 | Cl | Cl | H | S-CaHq | 0 | 203-205 |
| Ic | 195 | Cl | H | 6-F | S-CdHq | 0 | |
| I c | 196 | Cl | H | 6-C1 | S-CdHq | 0 | |
| I c | 197 | CH; | CH; | H | S-CdHq | 0 | 151 |
| I c | 198 | CH; | CH; | 6-CH; | S-C4H0 | 0 | 215-218 |
| I c | 199 | Cl | CF; | 6-C1 | S-C4H0 | 0 | |
| I c | 200 | Cl | Cl | H | Phenyl | 0 | |
| Ic | 201 | Cl | H | 6-F | Phenyl | 0 | |
| I c | 202 | Cl | H | 6-C1 | Phenvl | 0 | |
| I c | 203 | CH; | CH; | H | Phenyl | 0 | |
| I c | 204 | CH; | CH; | 6-CH; | Phenyl | 0 | > 220 |
• ·
| példás zám | X | Y | Zn . | R2 | Ni | Fp. °C |
| I c-205 | Cl | cf3 | 6-C1 | Phenvl | 0 | |
| I c-206 | Cl | Cl | H | Benzvl | 0 | |
| I c-207 | Cl | H | 6-F | Benzyl | 0 | |
| I c-208 | Cl | H | 6-C1 | Benzyl | 0 | |
| I c-209 | ch3 | ch3 | H | Benzyl | 0 . | >220 |
| I c-210 | ch3 | CHi | 6-CH3 | Benzyl | 0 | 215 |
| Ic-211 | Cl | cf3 | 6-C1 | Benzvl | 0 | |
| I c-212 | CH3 | ch3 | H | H9C —CH-CH — C2H5 | 0 | 218 |
| I c-213 | ch3 | ch3 | H | í-C4Hq | 0 | 178 |
| I c-214 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | ÍCH3)oCH-(CHoh- | s | 185-190 |
| I c-215 | ch3 | CH7 | 6-CH3 | i-C3H7 | s | 210-215 |
| Ic-216 | CH7 | ch3 | 6-CH3 | t-C4Hg | s | 220-225 |
| I c-217 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | í-C4Hq | 0 | 188 |
| Ic-218 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | h9c4·—CH—CHj— c2h5 | 0 | 198 |
5,8 g az la - 11. példa szerint előállított vegyüiezet “0 ml vízmentes metiién-kloridban 2,3 ml zriezii-aminna1 elegyítünk, és 0 - 10 °C-o.n 1,7 g metár.szulfonsav-klorídct adunk hozzá 5 ml vízmentes metilér.-kioridbar.. A reakcióéi egyez kétszer 2CC ml 0,5 názroziúggai mossuk, magnézium-szulfáton szárizjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Így 3,2 g (56%) anyagot kapunk, op.: 220 °C.
ld - 1. pé Lda ch3
g az la - 11. zéloa szerir.nl előállított vegyület 20 ml vízmentes tezrahid Σ 0 - Σ ο. Ω bar. készített elegyéhez 1,5 ml trietil-amint, majd 2,1 g etántio-foszfonsav-klorid-sek-butiltioésztert aounk. A reakcióelegyet 1 napig kevertetjük 50 °Ccn, az olcészert ieszivatjuk és a maradékot Kiesel-gélen, hexán/acetcr. 9:1 arányú eluenssel kromatografáljuk. Az oldószer eltávolítása utár. 1,1 g (az elméleti 23%-a) fenti képletű vegyületec kapur.k, op. : 216 °C.
Analóg módon kapjon az Ie-2. példa vegyületet (op.: 208°C):
·· ·· · · ·· • · · · · · • ········ • · ···· ···· · · ····»·· · · 99
If - 1. példa:
5,8 g az la - 11. zélza szerint előállított vegyületet 70 ml ridban 6,24 ml tét rabut i 1-arrmóniumidroxiddal '40% ::es oldat formájában) elegyítünk, és 0A reakcióelegyet bepótoljuk, hozzáadásával kritályositjuk.
így és 0
g ez ~ i 1 é n k 1 °C-on 1, g (99%) anyagot kapunk, op.:
2,8 ml trietil-aminnal elegyítünk, morfolin-karbamidsav-kloridct adunk hozzá 5 ml vízmentes metilén-kloridban. A reakcióelegyet kétszer 200 ml 0,5 N nátronlúggal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. így 1,2 g (19%) anyagot kar unk, op. : 198°C.
• · (ig-υ
A (XVII) képletű köztitermékek előállítási példái:
XVII - 1. példa:
51,2 g 3-amino-3
-1 iolán ránban készített elecvéhez 56 ml on 78,6 g mezitiléz-ecetsav-klorid 80 ml vízmentes tetrahid rofurános oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 1,2 1 jegesvizbe öntjük, 200 ml IN sósavval megsavanyitjuk, a keletkező csapadékét kiszűrjük és alábbi képletű vegyületet kapunk, op. : 174-175 °C.
CN
Analóg eljárással vegyületekez:
következő (XVII) képlet
Y (XVII) ·· ··· · ·· • ♦ · · · · • · · · ·· ··· • · ········· · *······· · « α ·
| példaszám | X | X | Zn | A B | Fp. |
| XVH-2 | Cl | Cl | H | -(CH2)2-S-CH2- | 131-133 |
| XVII-3 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | -(CH2)2-S-(CH2)2- | >220 |
| χνπ-4 | Cl | Cl | H | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 198-199 |
| xvn-5 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 182-183 |
| xvn-6 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | — (CH2) —N-(CH2) — ch3 | 176 |
| xvn-7 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | — (CH2) —N-(CH2) — CO-CH, | 206 |
| XVH-8 | ch3 | ch3 | ó-Crí3 | — (CH2)2-N-(CH2)2— co-c5h5 | 120 |
| xvn-9 | ch3 | ch3 | ó-CH3 | — (CH2)2-N-(CH2)2— co-oc2h5 | 161 |
| xvn-io | ch3 | ch3 | H | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 152 |
A (II) kécletű köztirermékek előállítási példái:
II - 1. pélua:
A XVII-1. célda szerinti vegyület 500 ml metilén-kloridban készített szuszper.zió jához 152,4 g konc, kénsavat adunk, 2 órán át kevertetjük az elegyet, és 40 °C-on becsepegtetünk 218 ml metanolt, majc hat órán át tcvábbkevertetjük 40-70 “Οση. A rear.oióelegyet 1,5 1 jégre öntjük, 500 ml metilénkloriddal extraháljuk, a metilén-kloridos fázist szárítjuk és az oldószere ledesznl1Iáijuk. így 65 g (65%) alábbi képletü ·· ·· · · ·· • · · · · · · • · · · · · ··· • · ········«, « *··· ···· « « «« vegyületet mpunk, op.: 111-113 °C.
Analóg módcn kapjuk a következő (II)
II-l példa képletű vegyületeket:
| példaszám | X | X ( | Zn | A B | Fp- |
| H-2 | Cl | Cl j 1 | H | -(CH2)2-S-CH2- | 133-135 |
| II-3 | ch3 | ch3 | ó-CH3 | -(CH2)2-S-(CH2)2- | 158 |
| Π-4 | Cl | Cl i 1 | H | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 130-131 |
| II-5 | CHg | ch3 í | ó-CH3 | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 153-154 |
| Π-6 | ch3 | CH3 i | 6-CH3 | —(Ch2)2—N-(CH2)— CH3 | 128-130 |
| Π-7 | ch3 | ch3 | -<h3 | — (CH2) — N-(CH2)2 co-ch3 | 148-150 |
| Π-8 | ch3 | ch3 | 6-CH3 | —(Ch2)2—N-(CH2)2— CO-C6Hs | Oel |
| H-9 | ch3 | ch3 | H | -(CH2)2-O-(CH2)2- | 119 |
Az alkalmc.:ási példákban a technika állásából ismert alábbi összehasor.. itó vegyületeket alkalmaztuk:
(A) (B)
0=1^
CH;CH3)2
CH(CH3)2 (C)
OCH(CH3)C2H5 (D)
ó (E) °~1
OCH(CH3)C2H5 (mind ismert az EP 0 456 063 iratból) • · • · · · · · · • · · · ·· · · · • · ········· «
Biológiai példák:
A példa:
Myzus-teszt
Oldószer: Ί tömegrész dimeti1-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és adott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea), amelyek erősen fertőzöttek baracklevéltetűvel (Myzus persicae), a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel permetezéssel kezelünk.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulás fokát, amelyet %bar adunk meg. A 100% azt jelenti, hogy az összes levéltetű elpusztult; a 0% azt jelenti, hogy egyetlen levéltetű sem pusztult el.
Ebben a tesztben például az Ia-17. és Ib-128. előállítási példa szerinti vegyületek 0,01 % hatóanyag-koncentrációban 6 nap után legalább 90 %-os pusztulást okoznak, mig a technika állásából ismer- (A) vegyület semmiféle pusztulást nem okoz, és a technika állásából ugyancsak, ismert (B) vegyület 0,1 % hatóanyag-koncentrációban csak 20 %-os pusztulást.
• · • · • · ·· ·· ··· • · ········ · · ········ · · ··
B példa :
Plutella-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel permetezéssel kezelünk, és a káposztabogár hernyóival (Plutella maculipennis) beborítjuk mindaddig, amíg a levelek még nedvesek.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulás fokát, amelyet %bán adunk meg. A 10C % azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult; a 0 % azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem ousztult el.
Ebben a tesztben például az Ib-132. előállítási példa vegyülete G,1 % hatóanyag-koncentrációban úgy hat, hogy 3 nap után 100 %-os pusztulást okoz.
• · · · · · · • · ·· · · ··· • · ········· · ········ · · ··
C példa:
Nephotettix-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emuigeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Rizs-csirákat (Oryza sativa) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel permetezéssel kezelünk, és a zöld rizskabóca lárváival (Nephotettix cincticeps) beborítjuk mindaddig, amíg a csirák még nedvesek.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulás fokát, amelyet %bán adunk meg. A 100 % azt jelenti, hogy az összes kabóca
| elpusztult; a 0 | % azt jelenti, hogy | egyetlen | kabóca sem | |
| pusztult | el. | |||
| Ebben a | tesztben | például az Ic-194. és | Ic-198. | előállítási |
| példák | vegyülete | hatásosnak bizonyult | 0,01 % | hatóanyag- |
koncentrációban 100 %-os pusztulást okozva.
• · · · · · · • ·
D példa:
Tétranychus-teszt (CP-rezisztens)
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Babnövényeket (Phaseolus vulgáris), amelyek erősen fertőzöttek a közönséges fonóatka (Tetranychus urticae) minden fejlődési fokozatával, a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel bepermetezünk.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulás fokát, amelyet %bán adunk meg. A 100 % azt jelenti, hogy az összes fonóatka elpusztult; a 0 % azt jelenti, hogy egyetlen fcnóatka sem pusztult el.
Ebben a tesztben például az Ia-17., lb-132. és Ic-199.
előállítási példák vegyületei hatásosnak bizonyultak 14 nap után 100 %-os ousztulást okozva.
• ·
E példa:
Panonychus-teszt
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Körülbelül 30 cm magas szilvafácskát (Prunus domestica), amely erősen fertőzött a gyümölcsfa-fonóatka (Panonychus ulmi) minden fejlődési fokozatával, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel bepermetezünk.
Megadott idő után meghatározzuk a pusztulás fokát, amelyet %bar adunk meg. A 100 % azt jelenti, hogy az összes fonóatka elpusztult; a 0 % az~ jelenei, hogy egyetlen fonóatka sem pusztult el.
Ebben a tesztben például az Ia-17., Ib-132. és Ic-198. előállítási példák vegyületei 0,02 %-os hatóanyag-koncentrációban 14 r.ap után 100 %-os pusztulást okozzak.
Claims (13)
- Szabadalmi igénypontok1. (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos l-H-3aril-pirrolidin-
- 2,4-dion-származékok, mely képletbenA és B együttes jelentése a szomszédos szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, legalább egy heteroatom által megszakított szubsztituáiatlan vagy szubsztituált 5-6 tagú ciklus,X jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport,Y jelentése hidrogén- vagy haiogénatom, alkil-, alkoxivagy halogén-alki lesöpört,Z jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport, n jelentése 0, 1, 2 vagy 3,G jelentése (a) hidrogénatom vagy (b) , (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoportok, ahol a képletekben E jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion, L és M jelentése oxigén- vagy kénatom,R- jelentése adott esetben haiogénatczmal szubsztituált alkil·-, alkenil-, alkcxi-alkil·-, alkil-tio-alkil·-, pc1i(alkoxi-alkil.- vagy cikloalkil-csoport, amely heteroatomot is tartalmazhat, továbbá R^ jelentése adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-alkil-, heterc-aril-, fencxl-alkil- vagy heteroaril-oxi-alkilcsoport,R2 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkoxi-alkil-, poli(alkoxi-alkil)- vagy adott esetben szubsztituált fenil- vagy • · • · • ········ • · ········· · ·····«·· · · · · benz ilesöpört,R3, r4 θ3 r5 jelentése egymástól függetlenül adott esetben halogénatommal szubsztituált alkil·-, alkoxi-, alkil-amino-, dialkil-amino-, alkil-tio-, alkeniltio, cikloalkil-tio- vagy adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, r6 és R? jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkoxi-, alkoxi-alkil-, adott esetben szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, vagy és R2 a N-atommal együttesen, amelyhez kötődnek, egy, adott esetben oxigén- vagy kénatomot tartalmazó ciklust jelentenek.
2. Az 1. igénypont szerinti (la) - (lg) általános képletű szubsztituált spirociklusos l-H-3-aril-pirrolidin-2, 4-dionszármazékok, ahol a képletbenA P on. f r f L, Μ, X, Y, Z, R-, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és n j elentése az 1. igénypontban megadott. 3. Az 1. igénypont szerinti (1) általános képletű szabsz- tituálz spirociklusos lH-3-aril-pirrolioin-2,4-dion-származékck, mely képletbenA, B és a szénatom, amelyhez kapcsolódnak, jelentése egy 5-6tagú spirociklus, amely az ·· ··· * ·· • · · · · · · • · ·· ·· ··« • · ···«····« · *··*···· · · ··Ν - R9 képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több alkil·-, cikloalkil·-, haloalkil·-, alkoxi-, tioalkil- vagy fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált lehet,X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy1-6 szénatomos alkoxicsoport,Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatcmos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport,Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy1-6 szénatomos alkoxicsoport,G jelentése (a) hidrogénatom vagy (b) - (g) képletű csoport, ahol a képleteibenE jelentése egyvegyérték.nyi fémion vagy ammcniumion,L és M jelentése oxigén- vagy xénatom,R- jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált1-20 szénatomos alkil-, 2-10 szénatomos alkenil-, (1-8 szénatomos alkoxi;-(1-8 szér.acomos alkil)-, (1-8 szénatomos alkil)-tio-(1-8 szénacomos alkil)-, (1-8 szénatomos polialkoxi)-(1-8 szénatcmos alkil)- vagy 3-8 gyűrűatomot tartalmazó ciklcalailcsoport, amely oxigén ·· ·· * · ·· • · · · · · · * · ·« ·· · · ·V · ····»···· · »··· ··«· · · ·» és/vagy kénatommal· lehet megszakítva és egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben halogénatommal·, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(1-6 szénatomos alki1)-csoport, adott esetben halogénatommal és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált heteroarilcsoport, adott esetben halogénatommal és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoporc vagy adott esetben halogénatommal·, amino- és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált heteroaril-oxi-(1-6 szénatomos alkil)-csoport,R2 jelentése adott esetben halogénatomr.al szubsztituált1-20 szénatomos alkil·-, 3-10 szénatomos alkenil-, (1-8 szénatomos alkoxi)-(2-8 szénatomos alkil)-, (1-8 szénatomos polialkoxi)- (2-8 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal· vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalki lesöpört vagy adott esetben halogénatommal·, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenil-vagy benzilcsoport,R3, R4 és R3 jelentése egymástól függetlenül adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil·-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-amino-, di(l-8 szénatomos alkil)-amino-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 3-5 szénatomos alkenil-tio-, 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-, továbbá adott esetben halogénatommal·, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogénalkoxi-, 1-4 szénatomcs alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogénalkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénaluil-csoporttal szubsztituált fenil·-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, r6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkil-, 3-10 szénatomos cikloalkil·-, 1-10 szénatomcs alkoxi-, 3-8 szénatomos alkenil-, '1-8 szénatomos alkoxi;-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal·, 1-8 szénatomos halogénalkil-, 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztitu• · ált fenil·- vagy benzilesoporz, vagy a N-atomnai együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigén- vagy kénatommal megszakított 3-7-tagú gyűrű,R9 jelentése hidrogénatom, R2, COR-, CC^R2, ahol R2 illetőleg R2 jelentése a 3. igénypontban R^-re illetve R2-re megadott jelentésekkel azonos lehet és n jelentése 0, 1, 2 vagy 3.4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos lH-3-aril-pirrolidin-2, 4-dion-származékok, mely képletbenA és B jelentése azzal szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy 5-6-tagú spirociklus, amely azN - R9 képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubszticuálatlan vagy egy vagy több1-6 szénatorcos alkil-, 1-8 szénatcmos cikloalkil-, 1-3 szénatomos haloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos tioalkil-csoporctal, fluor- vagy klóratommal vagy fenilcsoportcal szubsztizuálo lehet,X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy1-4 szénatomos alkoxiesoport,Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-2 szénatomos halogén-a 1 ki lesöpört,Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,G jelentése (a) hidrogénatom vagy (b) - (g) képletű csoport, aholΞ jelentése egyvegyértéknyi fémion, vagy ammóniumion,1 és M jelentése oxigén- vagy kénatom,R2 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos polialkoxi)-(1-6 szénatomos alkil)- vagy 3-7 gyűrűatomot tartalmazó ciklcalkilcsoport, amely 1-2 oxigénés/vagy kénatommal· lehet megszakítva és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoptrt, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkil- vagy 1• · - 3 szénatomos halogén-aIkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(l-
- 4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált furanil·-, tienil-, piridil-, pirimidil-, tiazolil- vagy pirazolilcsoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-5 szénatomos alkil)-csoport vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridiloxi-(1-6 szénatomos alkil·)-, pirimidiloxi-(1-6 szénatomos alkil)vagy tiazoliloxi-(1-6 szénatomos alkil)-csoport,R7 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált1-16 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, '1-6 szénatomos alkoxi)-) 2-6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos polialkoxi;- ) 2-6 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klóratommal vagy 1-4 szér.atomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos haiogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenil-vagy benzilcsoport , r3, r4 és r5 jelentése egymástól függetlenül adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil·-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-amino-, di(l-6 szénatomos alkil)-amino-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 3-4 szénatomos alkenil-tio-, 3-6 szénatomos cikloalkil-tic-, továbbá adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogénalkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogénalkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogénalkil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, r6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-, (1-6 szénatomos alkoxi)- (1-6 szér.aromos alkil)-csoport, adott esetben halogénatomraal, 1-5 szénatomos balogéra!kil-, 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, vagy a N-atommal együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigén- vagy kénatommal megszaxitort 4-7-tagú gyűrű,R^ jelentése hidrogénatom, COR-', CO2R1\ ahol RÍ jelentése1-6 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport, • · • ·r. jelentése 0, 1 vagy 2.
- 5. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos lH-3-aril-pirrolidin-2,4-dionszármazékok, mely képletbenA, B és a szénatom, amelyhez kapcsolódnak, együttes jelentése egy 5-6-tagú spirociklus, amely azN - R9 képletű csoportot és/vagy oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmaz, és amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több metil-, etil·-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, ciklohexil-, trifluor-metil-, metoxi-, metiltio- vagy fenilcsoporttal, fluor- vagy klóratommal szubsztituált lehet,X jelentése metil·-, ecil-, propil-, 2-propilcsoport, klórvagy brómatom, metoxi-vagy etoxi-csoport,Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, propil·-, i-prcpil-, butil-, i-butil-, tercbutil-, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metilcsoport,Z jelentése metil-, etil-, propil-, i-propil-, butil-, ibutil-, terc-butilcsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, metoxi- vagy etoxicsoport,100G jelentése (a) hidrogénatom vagy (b) - )g) képlet! csoport, ahol· a képletekbenE jelentése egyvegyértéknyi fémion vagy ammóniumion ésL és M jelentése oxigén- vagy kénatom,R2 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(1-6 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos polialkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)- vagy 3-6 gyűrűatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, amely 1-2 oxigén- és/vagy kénatommal· lehet megszakítva és metilvagy etilcsoporttal lehet helyettesítve, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, propil-, i-propil-, metoxi-, etoxi-, trifluormetil-, trifluor-metoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, propil-, i-propil-, metoxi-, etcxi-, trifluormetil- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenol-(1-3 szénatcmos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált furanil-, tienil-, piridil-, pirimidil-, tiazolil- vagy pirazolil-csoport, adott esetben fluor-, klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy adott esetben fluor-, klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált piridiloxi-(1-4 szénatomos alkil)pirimidiloxi-(1-4 szénatomos alkil)- vagy tiazoliloxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport,R.2 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatomos alkil·-, 3-6 szénatomos alkenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(2-6 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos polialkoxi)-(2-6 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor- vagy klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos ciklo-alkilcsoport vagy adott esetben fluor- vagy klóratommal, nitro-, metil-, etil·-, propil-, i-propil·-, metoxi-, etoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, r4 qS r5 jelentése egymástól függetlenül adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos altcxi-, 1-4 szénatomos alkilamino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, továbbá adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, cianc-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2102 • · · · • ·· ·· ··· • ········· · ··· · · ·· szénatomos fluoralkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos fluoralkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport, és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott
esetben fluor-, klór vagy brómatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(1-4 szén- atomos alkil)-csoport , adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos halogénalkil·-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy benzil-csoport, vagy a N-atommal együtt, amelyhez kötődnek egy, adott esetben oxigénvagy kénatommal megszakított 5-7-tagú gyűrű,R^ jelentése hidrogénatom, COR1\ COyR7', ahol R^7 jelentése1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport és n jelentése 0 vagy 1. - 6. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű spirociklusos szubsztituált lH-3-aril-pirrolidin-2, 4-dionszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy (A) az (la) általános képletű IH-S-aril-pirroiidin-ű,4-dionokat vagy ezek enoljait, aholA, B, X, Y , Z és n jelentése a fentiekben megadott, úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű ·· ·· · · .» • · · · · · · • · ·· ·· ····.. · ···· ···· · « ··♦····· · · ··103N-acii-aminosavésztert, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti és χθ jelentése alkilcsoport, higitószer és egy bázis jelenlétében intramolekulárisan kondenzálunk, vagy az (Ib) általános képletü vegyületeket, aholA, B, X, Y, Z, R7 és n jelentése a fentiekben megadott, úgy kapjuk meg, hogy egy (la) általános képletü vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti,a) egy (III) általános képletü savhalogeniddel, aholRÍ jelentése a fentiekben megadott ésHal jelentése halogén-, különösen klór- vagy brómatom, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében, reagáltatunk, vagyβ) egy (IV) általános képleté karbon.savanhidriddel, aholRÍ jelentése a fenti, adott esetben, higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében, reagáltatunk;vagyC) az (Ic) általános képletü vegyületeket, ahol104A, B, X, Y, Z, R2 és n jelentése a fentiekben megadott, és M jelentése oxigén- vagy kénatom, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (la) általános képletű vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (V) általános képletű klór-hangyasav-észterrel vagy klór-hangyasav-tiolészterrel, aholR2 és M jelentése a fenti, adott esetben egy higitószer és adóst esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;vagy az (Ic-2) általános képletű vegyületek előállítására, ahol A, B, R2, χ, γ, Z és n jelentése a fenti ésM jelentése oxigén- vagy kénatom, egy (la) általános képletű vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fentiekben megadott,a) egy (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasavészterrel vagy klór-ditio-hangyasavészterrel, ahol M és R2 jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltarunk;vagyβ) szénkéneggel és végül egy (VIő) általános képletű alkil-halogeníddel, aholR2 jelentése a fenti ésHal jelentése klór-, bróm vagy jódaoom, • ·105 adott esetben higitószer és adott esetben egy bázis jelenlétében reagál tatunk;vagyJÉ) az (Id) képletü vegyületeket, aholA, B, X, Y, Z, R2 és n jelentése a fenti, úgy kapjuk meg, hogy egy (la) képletü vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és jelentése a fentiekben megadott, egy (VIII) általános képletü szulfonsav-kloriddal, ahol R2 jelentése a fenti, adott esetben higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk;vagy (F) az (le) általános képletü 3-aril-pirrolidin-2,4-dionokat ahol A, B, X, Y, Z, R4, r5 és n jelentése a fenti, úgy állitjukk elő, hogy egy (la) képletü l-H-3-arilpirrolidin-2,4-diont illetve ennek enolját, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy ;IX) általános képletü fcszfcr-vegyülettel, aholL, rbés jelentése a fenti ésHal jelentése halogénatom, adott esetben higitószer és adott esezben egy savmegkötcszer jelenlétében reagáltaturio;vagy (G) az (If) általános képletü vegyületeket, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti és106E egyvegyértéknyi fémiont vagy ammóniumiont jelent, úgy állítjuk ele, hogy egy (la) képletű vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (X) képletű fémvegyülettel vagy (XI) képletű aminnal, aholMe jelentése egy- vagy kétértékű fémion, t jelentése 1 vagy 2, r10, rIí rx2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilcsoport ésRÍ3 jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, adott esetben higitószer jelenlétében reagálhatunk,H) az (lg) általános képletű vegyületeket, aholA, B, X, Y, Z, r6, R^ és n jelentése a fenti, úgy kapjuk meg, hogy egy (la) képletű vegyületet, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti,a) egy (XII) képletű vegyülettel, aholL és R6 jelentése a fenol, adott esetben, higitószer és adott esetben, egy katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagyβ) egy (XIII) képletű karbamidsav-kloriddal vagy tiokarbamidsav-kloriddal, aholL, R^ és R jelentése a fenti, adott esetben, higitószer és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében, reagáltatunk.♦ · . (XVII) általános képletű vegyületek, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott.
- 8. Eljárás a 7. igénypont szerinti (XVII) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (XVI) általános képletű vegyületet, aholA és B jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (XV) általános képletű fenil-ecetsav-halogeniddel, aholX, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott ésHal jelentése klór- vagy brómatom, reagáltatunk.
- 9. (II) általános képletű vegyületekA, B, X, Y, Z és n jelentése az 1.ahol a képletben igénypontban megadott és jelentése alkilcsoport.
- 10. Eljárás a (II) általános képletű vegyületek előállításá- ra, azzal jellemezve, hogy egy (XIV) általános képletű aminosav-származékot, aholR^' jelentése hidrogénatom (XlVa) vagy alkilcsoport (XlVb) és A jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (XV) általános képletű fenil-ecetsav-halogeniddel, aholX, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott ésHal jelentése klór- vagy brómatom, acilezzük, és adott esetben az igy keletkezett (Ila) általános képied (Κθ’ = hidrogénatom) acil-aminosavat, aholA, B, X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott, észterezzük vagy egy 7. igénypont szerinti (XVII) képletű vegyületet kénsavas alkoholizisnek vetünk alá.108 ·· • · ···· ··9 · • · ··· ···· · · • ··
- 11. Kártevők elleni szer és herbicid, azzal jellemezve, hogy legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos l-H-3-aril-pirrolidin-2,4-dionszármazékot tartalmaz.
- 12. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű sszubsztituált spirociklusos l-H-3-aril-pirrolidin-2,4-dionszármazékok alkalmazása kártevők és nemkivántos növényi benövések irtására.
- 13. Eljárás kártevők irtására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált spirociklusos l-H-3-aril-pirrolidin-2,4-dion-származékokat a kártevőkön, nemkivánt növényi benövéseken és/vagy ezek életterében hatni engedjük.
- 14. Eljárás kártevőirtó szerek és herbicidek előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) általános képlet! szubsztituált spirociklusos l-H-3-aril-pirrolidin2,4-dion-származékokat hordozóanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverjük.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4322052 | 1993-07-02 | ||
| DE4400223 | 1994-01-07 | ||
| DE4415334A DE4415334A1 (de) | 1993-07-02 | 1994-05-02 | Substituierte spirocyclische 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503930D0 HU9503930D0 (en) | 1996-03-28 |
| HUT74311A true HUT74311A (en) | 1996-12-30 |
Family
ID=27205286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503930A HUT74311A (en) | 1993-07-02 | 1994-06-20 | Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5981567A (hu) |
| EP (1) | EP0706527B1 (hu) |
| JP (1) | JP3542805B2 (hu) |
| CN (1) | CN1099420C (hu) |
| AT (1) | ATE208779T1 (hu) |
| AU (1) | AU7186494A (hu) |
| BR (1) | BR9407046A (hu) |
| ES (1) | ES2167371T3 (hu) |
| HU (1) | HUT74311A (hu) |
| WO (1) | WO1995001358A1 (hu) |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2156235C2 (ru) * | 1995-05-31 | 2000-09-20 | Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Производные фенилалканамида, способы их получения и сельскохозяйственный или садовый фунгицид |
| BR9609250B1 (pt) | 1995-06-28 | 2011-08-23 | 2,4,5-fenilcetoenóis trissubstituìdos, processo para sua preparação, composições para controle de pestes e herbicidas, uso das referidas composições e método para controle de pestes. | |
| TR199701740T1 (xx) * | 1995-06-30 | 1998-04-21 | Bayer Ag. | Herbisitler ve pestisitler olarak kullan�lmak �zere dialkil fenil halit ikameli ketoenoller. |
| ES2259804T3 (es) * | 1996-04-02 | 2006-10-16 | Bayer Cropscience Ag | Fenilcetoenoles sustituidos como pesticidas y herbicidas. |
| CN1156470C (zh) * | 1996-05-10 | 2004-07-07 | 拜尔公司 | 新的取代的吡啶基酮烯醇 |
| DE59712761D1 (de) | 1996-08-05 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole |
| DE19716591A1 (de) * | 1996-08-05 | 1998-03-05 | Bayer Ag | 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole |
| DE19632126A1 (de) * | 1996-08-09 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| US6391912B1 (en) | 1996-12-12 | 2002-05-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted phenylketoenols |
| DE19651686A1 (de) * | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
| DE19742492A1 (de) | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Bayer Ag | Spirocyclische Phenylketoenole |
| DE19749720A1 (de) | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
| DE10016544A1 (de) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Bayer Ag | C2-phenylsubstituierte Ketoenole |
| DE10024934A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften |
| AR029677A1 (es) * | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
| DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10062422A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Bayer Ag | Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung |
| DE10139465A1 (de) | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern |
| DE10146910A1 (de) | 2001-09-24 | 2003-04-10 | Bayer Cropscience Ag | Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone |
| GB0213715D0 (en) | 2002-06-14 | 2002-07-24 | Syngenta Ltd | Chemical compounds |
| DE10239479A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte spirocyclische Ketoenole |
| DE10301804A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Bayer Cropscience Ag | 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE10311300A1 (de) * | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| US7138529B2 (en) * | 2003-04-16 | 2006-11-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | Substituted 3-cyanothiophene acetamides as glucagon receptor antagonists |
| US7498323B2 (en) | 2003-04-18 | 2009-03-03 | Ono Pharmaceuticals Co., Ltd. | Spiro-piperidine compounds and medicinal use thereof |
| DE10326386A1 (de) | 2003-06-12 | 2004-12-30 | Bayer Cropscience Ag | N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10330724A1 (de) | 2003-07-08 | 2005-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10351646A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-06-09 | Bayer Cropscience Ag | 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| AU2004294259C1 (en) | 2003-12-04 | 2014-07-10 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active substance combination having insecticidal and acaricidal properties |
| GB0328907D0 (en) * | 2003-12-12 | 2004-01-14 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0328905D0 (en) * | 2003-12-12 | 2004-01-14 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| FR2870538B1 (fr) * | 2004-05-19 | 2006-07-14 | Servier Lab | Nouveaux derives de pyrrolidines et de thiazolidines, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent |
| DE102004030753A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-19 | Bayer Cropscience Ag | 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren |
| WO2006022454A1 (ja) | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd | 塩基性基を含有する化合物およびその用途 |
| DE102005051325A1 (de) | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren |
| ES2407115T3 (es) | 2005-11-18 | 2013-06-11 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Compuesto que contiene un grupo básico y uso del mismo |
| DE102005059891A1 (de) | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Bayer Cropscience Ag | 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren |
| DE102006014653A1 (de) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion |
| AU2013200344B2 (en) * | 2006-03-28 | 2014-10-23 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection |
| JP5257068B2 (ja) | 2006-05-16 | 2013-08-07 | 小野薬品工業株式会社 | 保護されていてもよい酸性基を含有する化合物およびその用途 |
| US20070282434A1 (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Yunbing Wang | Copolymer-bioceramic composite implantable medical devices |
| WO2008030412A2 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Merck & Co., Inc. | Spiropiperidine beta-secretase inhibitors for the treatment of alzheimer's disease |
| GB0720126D0 (en) * | 2007-10-15 | 2007-11-28 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0820344D0 (en) | 2008-11-06 | 2008-12-17 | Syngenta Ltd | Herbicidal compositions |
| AR074422A1 (es) * | 2008-12-02 | 2011-01-19 | Syngenta Participations Ag | Derivados de pirrolidindiona espiroheterociclicos sustituidos |
| CN102245028B (zh) | 2008-12-12 | 2014-12-31 | 先正达参股股份有限公司 | 用作农药的螺杂环n-氧基哌啶 |
| GB0906164D0 (en) * | 2009-04-08 | 2009-05-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| EP2435440A4 (en) * | 2009-05-26 | 2013-01-02 | Syngenta Participations Ag | NOVEL SPIROHETEROCYCLIC DERIVATIVES OF FURANE- AND THIOFURANEDIONE |
| GB0921346D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921343D0 (en) * | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921344D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| ES2545113T3 (es) * | 2010-02-10 | 2015-09-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica |
| BR112012030473A2 (pt) | 2010-05-31 | 2015-09-29 | Syngenta Participations Ag | pesticidas baseados em derivados pirrolidina espiroheterocíclicos |
| US20130324404A1 (en) * | 2010-05-31 | 2013-12-05 | Syngenta Participations Ag | 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides |
| KR20130080485A (ko) * | 2010-05-31 | 2013-07-12 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 작물 강화 방법 |
| AR087008A1 (es) | 2011-06-22 | 2014-02-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona |
| TWI572282B (zh) * | 2011-11-30 | 2017-03-01 | 先正達合夥公司 | 含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物 |
| EP2647626A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-09 | Syngenta Participations AG. | 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides |
| BR112016001001B1 (pt) * | 2013-07-19 | 2020-11-17 | Syngenta Participations Ag | processo para a preparação de pirrolidinas dionas espiroheterocíclicas, processo para preparação de composto e composto |
| CN106986807B (zh) * | 2017-04-28 | 2019-10-11 | 云南大学 | 5-氨基-4-硝基吡咯酮化合物及制备方法和应用 |
| US10330813B2 (en) * | 2017-07-11 | 2019-06-25 | Joyson Safety Systems Acquisition Llc | Occupant detection system |
| GB201804002D0 (en) * | 2018-03-13 | 2018-04-25 | Syngenta Participations Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3308297A1 (de) | 1983-03-09 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2,5-dihydro-5-arylimino-pyrrolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3418141A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Hydraulische steuereinrichtung fuer die einspritzeinheit einer kunststoff-spritzgiessmaschine |
| US5186737A (en) | 1989-01-07 | 1993-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticidal 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones |
| ES2063108T3 (es) | 1989-01-07 | 1995-01-01 | Bayer Ag | Derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona. |
| DE3928504A1 (de) | 1989-08-29 | 1991-03-07 | Bayer Ag | 4-alkoxy- bzw. 4-(substituierte)amino-3-arylpyrrolinon-derivate |
| DE4107394A1 (de) * | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Bayer Ag | 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
| DE4102339A1 (de) | 1991-01-26 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Substituierte 3-phenyl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-pyrrolin-2-one |
| DE4121365A1 (de) * | 1991-06-28 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
| AU666040B2 (en) * | 1992-10-28 | 1996-01-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives |
| DE4236400A1 (de) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-Phenylacetaminonitrile |
| DE4306259A1 (de) * | 1993-03-01 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
-
1994
- 1994-06-20 US US08/578,519 patent/US5981567A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 HU HU9503930A patent/HUT74311A/hu unknown
- 1994-06-20 ES ES94920958T patent/ES2167371T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 AU AU71864/94A patent/AU7186494A/en not_active Abandoned
- 1994-06-20 JP JP50323895A patent/JP3542805B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-20 EP EP94920958A patent/EP0706527B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 AT AT94920958T patent/ATE208779T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 CN CN94192660A patent/CN1099420C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-20 WO PCT/EP1994/001997 patent/WO1995001358A1/de active IP Right Grant
- 1994-06-20 BR BR9407046A patent/BR9407046A/pt not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-03 US US09/325,063 patent/US6479489B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-19 US US10/175,125 patent/US6555567B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-02-24 US US10/372,417 patent/US6774133B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040009999A1 (en) | 2004-01-15 |
| WO1995001358A1 (de) | 1995-01-12 |
| BR9407046A (pt) | 1996-08-13 |
| CN1126475A (zh) | 1996-07-10 |
| US6479489B1 (en) | 2002-11-12 |
| ES2167371T3 (es) | 2002-05-16 |
| HU9503930D0 (en) | 1996-03-28 |
| JP3542805B2 (ja) | 2004-07-14 |
| ATE208779T1 (de) | 2001-11-15 |
| CN1099420C (zh) | 2003-01-22 |
| EP0706527A1 (de) | 1996-04-17 |
| US6774133B2 (en) | 2004-08-10 |
| US6555567B1 (en) | 2003-04-29 |
| JPH08512034A (ja) | 1996-12-17 |
| EP0706527B1 (de) | 2001-11-14 |
| US5981567A (en) | 1999-11-09 |
| AU7186494A (en) | 1995-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6774133B2 (en) | Substituted spiroheterocyclic 1H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives, processes for their preparation, and their use as pesticides | |
| US6172255B1 (en) | Alkoxy-alkyl-substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones used as herbicides and pesticides | |
| KR100315388B1 (ko) | 디알킬-1-h-3(2,4-디메틸페닐)-피롤리딘-2,4-디온,그의제조방법및용도 | |
| EP0668267B1 (de) | Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate | |
| EP0596298B1 (de) | 5-Spiro-substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate als Herbizide, Insektizide und Akarizide | |
| US6939888B2 (en) | 1-H-3-arylpirrolidine-2,4-dione derivatives | |
| JP3154732B2 (ja) | 多環式３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体 | |
| KR100227884B1 (ko) | 3-아릴-4-하이드록시-델타3-디하이드로푸라논 및 3-아릴-4-하이드록시-델타3-디하이드로티오페논 유도체 | |
| EP0613885A2 (de) | Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide | |
| HU206601B (en) | Herbicide, insecticide and acaricide composition containing 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dion derivatives and process for producing these compounds | |
| KR100292446B1 (ko) | 치환된1-h-3아릴피롤리딘-2,4-디온유도체 | |
| KR100332021B1 (ko) | 치환된스피로사이클릭1h-3-아릴피롤리딘-2,4-디온유도체,그의제조방법및해충-구제제로서의그의용도 | |
| EP0501129B1 (de) | Substituierte bicyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate | |
| DE4440594A1 (de) | Alkoxy-alkyl-substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |
Free format text: A9A |