HUT70879A - Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides and compositions containing them - Google Patents

Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides and compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
HUT70879A
HUT70879A HU9501136A HU9501136A HUT70879A HU T70879 A HUT70879 A HU T70879A HU 9501136 A HU9501136 A HU 9501136A HU 9501136 A HU9501136 A HU 9501136A HU T70879 A HUT70879 A HU T70879A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
pyrazol
yloxy
alkoxy
phenyl
Prior art date
Application number
HU9501136A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501136D0 (en
Inventor
Axel Kleemann
Robert John Griffith Searle
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU9501136D0 publication Critical patent/HU9501136D0/hu
Publication of HUT70879A publication Critical patent/HUT70879A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya pirazolil-oxi-pikolin-amid-származékok, eljárás ezek előállítására, a vegyületeket tartalmazó készítmények és azok herbicidként való alkalmazása.
A 2-fenoxi-3-piridin-karboxamid vegyületek herbicid hatása jól ismert. 1981-ben és 1982-ben három amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (A.D. Gutman, US 4 251 263, 4 270 946 és 4 327 218) került nyilvánosságra, amelyek 2-fenoxi-nikotinamid herbicideket ismertetnek. A szerző későbbi cikkéből (Synthesis and Chemistry of Agrochemicals, 5. fejezet (1987), American Chemical Society) kitűnik, hogy a vizsgálatokat a hatástalannak talált 2-fenoxi-nikotinsav-származékokkal kezdte, majd N-alkil-amid-származékokkal folytatta, amelyek gyenge herbicid hatásúaknak bizonyultak, majd a legaktívabbaknak talált N-fenilés N-benzil-amid-vegyületekkel foglalkozott tovább. Ezt követően egy másik kutatócsoport kifejlesztette kereskedelmi forgalomba kerülő herbicidként a Diflufenican-t [N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3-trifluor-metil-fenoxi)-3-piridin-karboxamid] őszi gabonafélék, így őszi búza és árpa védelmére, széleslevelú gyomnövények (kétszikűek) ellen.
A 4 251 263 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás N-alkil-amidokat és rokon N-alkenil- valamint N-alkinil-származékokat ismertet. Az előállított és vizsgált alifás amidok közül leghatásosabbnak az N-(1,1 -dimetil-prop-2-in-il)-2-(3-trifluor-meztil-fenoxi)-3-piridin-karboxamid bizonyult, amely pre-emergensen 85 %-os, posztemergensen pedig csak 57 %-os védelmet biztosít egyszikű gyomnövények (pázsitfűfélék) és széleslevelű gyomnövények (kétszikűek) ellen.
• · · · · · • · · · · ··· • * ♦ ζ · · ·
- 3 Az EP-A-0 488 474 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben (1) általános képletű 2-fenoxi-6-piridin-karboxamid vegyületeket ismertetnek, ahol a képletben n jelentése 1-től 5-ig terjedő egész szám, bármelyik X jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, alkilcsoport, mely adott esetben egy vagy több megegyező vagy eltérő szubsztituenssel rendelkezik, mely lehet halogénatom, ciano-, hidroxil- és alkoxicsoport, továbbá X jelentése lehet ciano-, nitro-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, vagy alkinil-tio-csoport;
m jelentése 0 vagy 1-től 3-ig terjedő egész szám, és mindegyik Y jelentése egymástól függetlenül halogénatom, vagy alkilvagy halogén-alkil-csoport;
Z jelentése oxigénatom vagy kénatom, és
R'1 és R'2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkilcsoport - mely adott esetben egy vagy több szubsztituenst hordoz, mely lehet halogénatom, hidroxi-, ciano-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-karbonil-, mono- vagy dialkil-amino-csoport -, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-csoport vagy adott esetben szubsztituált cikloalkil-alkil-csoport, vagy hidroxi-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkoxi-karbonil-, amino-, mono- vagy dialkil-amino-, alkoxi-karbonil-amino- vagy aril-amino-csoport, mely adott esetben halogénatommal vagy dialkil-karbamoil-csoporttal szubsztituált; vagy
R'1 és R'2 jelentése együttesen egy alkilénlánc, mely adott esetben oxigén- vagy kénatommal vagy -NR- csoporttal van megszakítva - a képletben R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport.
• « ···· · · · · · · · · ··· ♦ ···· • · · · · ···· ·· · · ··
- 4 Kísérleteink során azt találtuk, hogy bizonyos új pirazolil-oxi-pikolin-amid vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak reprezentatív egyszikű és kétszikű gyomnövény fajták esetében preés/vagy posztemergens alkalmazás esetén. A vizsgált vegyületek néhány képviselője pre- és posztemergens alkalmazás esetén egyaránt 90-100 %-os hatékonyságot mutat.
A találmány tárgya (I) általános képletű vegyületek - ahol
Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkiΙ-alkil-, aril-, aralkil- vagy alkil-aril-, vagy R1 és R2 közül az egyik jelenthet továbbá hidroxi- vagy adott esetben szubsztituált alkoxi-, alkenil-oxi-, alkiniΙ-oxi-, alkil-karbonil-, amino-, mono- vagy di-alkil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, aril-amino-, aril-alkil-amino- vagy dialkil-karbamoilcsoport, vagy R1 és R2 együtt egy alkilén láncot jelentenek, amely adott esetben egy oxigén-, kénatommal, vagy -NR- csoporttal van megszakítva, ahol R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R3 vagy az R3 csoportok jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, dialkil-amino- vagy halogén-alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, aril-, aralkil-, alkil-aril-, alkoxi-, dialkil-karbamoil-, acil- vagy cianocsoport, és
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, • · · ·«·· ··· • · · « · « «· · · ···· • · 4 « · ···· ·· · « ··
- 5 cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, aril-, aralkil-, alkil-aril-, alkoxi-, amino-, mono- vagy dialkil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, aril-amino- vagy dialkil-karbamoil-csoport, és n jelentése 0, 1, 2 vagy 3.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, ahol az R1 - R6 szubsztituensek bármelyik alkil-, alkenil-, alkinil-része legfeljebb 12 szénatomot, előnyösen legfeljebb 10 szénatomot, az R1 - R6 szubsztituensek bármelyik cikloalkil-része 3-10 szénatomot, előnyösen 3-8 szénatomot tartalmaz, bármelyik alkilénlánc, amely adott esetben egy oxigénatommal vagy kénatommal vagy egy -NRcsoporttal van megszakítva, ahol R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, 2-8 lánctagot, előnyösen 2 - 6 lánctagot tartalmaz, és az R1 - R6 szubsztituensek bármelyik aril-része 6, 10 vagy 14 szénatomot, előnyösen 6 vagy 10 szénatomot tartalmaz, és ahol mindegyik adott esetben szubsztituált csoport egymástól függetlenül egy vagy több halogénatommal vagy nitro-, ciano-, alkilcsoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, halogénezett-alkil-, előnyösen 1-6 szénatomos halogénezett-alkil-csoporttal, alkoxicsoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénezett-alkoxi-, előnyösen 1-6 szénatomos halogénezett-alkoxi-csoporttal, adott esetben szubsztituált amino-, formil-, alkoxi-karbonil-csoporttal, előnyösen 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal, karbonil-, fenil- vagy halogénezett vagy dihalogénezett fenilcsoporttal van szubsztituálva. Adott esetben szubsztituált aminocsoportok olyan aminocsoportok lehetnek, amelyek egy vagy több csoporttal lehetnek szubsztituálva, a következők közül: alkil-, aril-, cikloalkil-alkil-, aril-alkil-, • · · · ·«·· ···♦···' • · » · · · • · · * · ··· • · 4 ’ · ··«· ·· · · ··
- 6 vagy aralkilcsoportok, előnyösen alkil-amino-, dialkil-amino-, aril-metil-amino- vagy aril-amino-csoportok. Acilcsoportként forrnil-, adott esetben szubsztituált alkil-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-karbonil-csoportok szerepelhetnek. Az alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. Előnyös alkil szubsztituensek a metil-, etil-, propil-, butilvagy pentilcsoportok. Előnyös aril szubsztituens a fenilcsoport. A halogénatom fluor-, klór- vagy brómatomot jelent.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, ahol Z jelentése oxigénatom.
Előnyösek továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy
1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkenil-, 1-8 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil, (3-6 szénatomos cikloaIkil)-( 1 -8 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-, naftil-, fen-1-6 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkil-amino-, 1-6 szénatomos dialkil-amino- vagy fenil-amino-csoportot jelent, ahol mindegyik csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett-alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-amino-, 1 - 4 szénatomos dialkil-amino-, ciano- vagy fenil-amino-csoporttal lehet szubsztituálva vagy az R1 és R2 szubsztituensek együtt 2-6 szénatomos alkilén láncot jelenthetnek, azzal a kikötéssel, hogy R1 és R2 közül csak az egyik jelenthet adott esetben szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkoxi-, 1 - 8 szénatomos alkil-amino-, 1-6 szénatomos dialkil-amino- vagy fenil-amino-csoportot. R1 jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkenil-, 1-6 szénatomos alkinil-, 3-6 *4 ·«·· · · · 4 « · · « • · 4 · · · ·· 4 · «444 • · · · · ···· ·· · · · *
- 7 szénatomos cikloalkil·, fenil-, benzil-, 1 - 4 szénatomos alkil-amino-, 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy fenil-amino-csoport, ahol mindegyik csoport adott esetben egy vagy több fluor-, klór- vagy brómatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal vagy ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, és R2 jelentése halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Ugyancsak előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R3 jelentése metil-, metoxi-, metil-tio- vagy dimetil-amino-, előnyösen metilcsoport. Az R3 szubsztituens(ek) a piridilgyűrú bármelyik szabad helyén vagy a szabad helyek bármelyik kombinációján elhelyezkedhet(nek). Előnyös hely a 4-pozició.
Szintén előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, cianocsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos acil-, 1-4 szénatomos alkenil-, fenil- vagy naftilcsoport, ahol mindegyik csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal, előnyösen fluoratommal vagy 1 - 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénezett-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy aril-amino-csoporttal van szubsztituálva, azzal a kikötéssel, hogy R4 nem jelenthet cianovagy adott esetben szubsztituált 1 - 4 szénatomos acilcsoportot.
Előnyös (I) általános képletű vegyületek továbbá azok, ahol R4 jelentése hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol minden csoport adott esetben egy vagy több halogén·>· *
- 8 atommal, előnyösen fluoratommal van szubsztituálva, vagy R5 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, és R6 jelentése hidrogénatom, vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, mely adott esetben egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva.
Előnyös (I) általános képletú vegyületek még azok, ahol n értéke 0 vagy 1.
Az (I) általános képletú vegyületek különösen előnyös alcsoportját jelentik azok a vegyületek, ahol R1 jelentése metil-, etil-, propil-, allil-, butil-, pentilcsoport, ideértve a neopentil-, metil-allil-, propinil-, d imet i I-propi n i I -, metoxi-etil-, ciano-metil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, klór-etil-, trif luor-etil-, ciklopropil-metil-, diklór-ciklopropil-metil-, terc-butoxi-, fenil-, fluor-fenil-, difluor-fenil-, trifluor-etil-amino-, butil-amino-, dimetil-amino-, fenil-amino- vagy fluor-fenil-amino-csoportokat. Az (I) általános képletű vegyületek másik különösen előnyös alcsoportját alkotják azok a vegyületek, ahol R2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, butil-, fenil- vagy ciklopropil-metil-csoport vagy ahol R1 és R2 jelentése együttesen egy etilén lánc.
Az (I) általános képletú vegyületeknek egy másik előnyös alcsoportját alkotják azok a vegyületek, ahol R4 jelentése metil-, etil- vagy fenilcsoport, és ahol R5 jelentése hidrogénatom, metil-, trifIuor-metiI-, etil-, propil-, butil-, fenil- vagy ciklopropil-csoport és ahol R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
A találmány oltalmi körébe tartozik az (I) általános képletű vegyületek előállítása is, oly módon, hogy valamely (II) általános képletú vegyületet vagy aktivált származékát - ahol R3 és n jelentése a fentiekben megadottal azonos, és Q jelentése egy lehasadó ·»♦· *
- 9 csoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos, egy
HNR1R2 (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos, és azon esetben, amikor Q jelentése lehasadó csoport, a kapott vegyületet valamely (X) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos, és azon esetben, ahol R1 és/vagy R2 jelentése hidrogénatom, a hidrogénatomot egy megfelelő szerrel, így valamilyen alkilezőszerrel történő reagáltatással egy másik olyan szubsztituensre cserélhetjük, amely R1 és/vagy R2 jelentésébe beletartozik.
A lehasadó csoport bármilyen csoport lehet, amely a reakció körülményei között lehasad a kiindulási anyagról, így lehetővé téve a meghatározott helyen történő szubsztitúciót. A Q lehasadó csoport halogénatom lehet, így például brómatom vagy előnyösen klóratom, alkoxicsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoport, különösen pedig metoxicsoport, alkil- vagy aril-szulfonsav-csoport, főként 1 - 6 szénatomos alkil-, fenil- vagy tolil-szulfónium-csoport vagy egy alkil- vagy aril-szulfonsav-csoport, főként 1 - 6 szénatomos alkil-, fenil- vagy tolil-szulfónium-csoport.
A (II) általános képletű vegyületek aktivált származékai olyan vegyületek, amelyekben a sav funkció hidroxilcsoportja valamilyen megfelelő lehasadó csoporttal, például egy halogénatommal, ···· · · · · ···· • « · · • · · · · · • · · · · · · ι • · · · · · ··«· ♦· · * f
- 10 így célszerűen brómatommal vagy még célszerűbben klóratommal, alkoxicsoporttal, előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, főként metoxi- vagy imidazolcsoporttal van helyettesítve.
Az eljárást általában valamilyen szerves oldószer, például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid vagy valamilyen aromás szénhidrogén, például benzol vagy toluol vagy halogénezett szénhidrogén, például diklór-metán vagy valamilyen éter, például dietil-éter vagy észter, például etil-acetát jelenlétében hajtjuk végre.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C - 100 °C közötti tartományban, előnyösen a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatti forralásának hőmérsékletén van, a reakciót célszerűen valamilyen bázis, például kálium-hidroxid és valamilyen réz katalizátor, így réz-klorid jelenlétében hajtjuk végre.
Általában úgy járunk el, hogy a reakciópartnereket gyakorlatilag ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Természetesen feleslegben vett reakciópartnereket is reagáltathatunk egymással.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése kénatom, célszerűen valamely, a Z helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület vagy annak prekurzora - ez utóbbi esetben egy vagy több további reakcióval - és foszfor-pentaszulfid reagáltatásával állítjuk elő standard reakciókörülmények között, például a reakciópartnereket célszerűen visszafolyató hűtő alatt forraljuk valamilyen inért szerves oldószer, előnyösen valamilyen szerves oldószer, például benzol, toluol, piridin vagy kinolin jelenlétében.
A találmány szerinti vegyületeket ismert módon izolálhatjuk és tisztíthatjuk. Például alkalmazhatunk oldószeres extrakciót, ···· · · 4 · ···· • · · · · · ·· · · ···· • · · · « · ···· ·· · · «4
- 11 bepárlás utáni átkristályosítást, vagy kromatográfiát, például szilikagélen vagy alumínium-oxidon.
A kapott (I) általános képletű vegyületeket további (I) általános képletű vegyületekké valamilyen alkil-halogeniddel való reagáltatással alakíthatjuk át. Megfelelő alkil-halogenid lehet valamilyen alkil-jodid, -bromid vagy -klorid.
A (X) általános képletű vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos, vagy kereskedelmi forgalomban kapható vegyületek, vagy a következő irodalomban ismertetett módon állíthatók elő: J. Hét. Chem. 28, (1991); p. 1971ff és J. Hét. Chem. 27 (1990), p. 243ff. A klór-pikolinsav szintézist a J. Pharm. Béig. 35. (1980), 5-11. szakirodalmi helyen ismertetik.
Q helyén lehasadó csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek reagáltatásával kapott vegyületek valamilyen szubsztituált hidroxi-pirazollal történő reakcióját célszerűen valamilyen szerves oldószerben, például dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban vagy valamilyen aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban, vagy halogénezett szénhidrogénben, például diklór-metánban vagy valamilyen éterben, például dimetil-éterben vagy egy észterben, például etil-acetátban hajtjuk végre. Az eljárást célszerűen 0 - 100 °C-ig terjedő hőmérsékleti tartományban, előnyösen a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatti forralásának hőmérsékletén, előnyösen valamilyen bázis, például kálium-hidroxid és egy réz katalizátor, így réz-klorid katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
A (II) általános képletű vegyületek aktivált származékait a megfelelő savakból standard módszerekkel állíthatjuk elő, például az észtereket alkoholok és savkatalizátorok vagy tionil-klorid reá···· ···· • · · · ···« • · · · · · ·· · · · · · · • · · « · ···· ·· · · ·«
- 12 gáltatásával, a savkloridokat és -bromidokat, például tionil-klorid vagy tionil-bromid segítségével, az imidazol-származékokat, például karbonil-diimidazol segítségével állítjuk elő. A sav vegyületeket magukat ismert módszerekkel állíthatjuk elő klórpikolinsavból vagy ezek észtereiből.
A (III) általános képletű szubsztituált aminok ismert vagy ismert módon előállítható vegyületek.
Az olyan (II) általános képletű vegyületek, ahol Z jelentése oxigénatom és Q jelentése (a) általános képletű csoport (a továbbiakban (VI) általános képlettel jelölve) úgy állíthatjuk elő, hogy valamilyen (V) általános képletű vegyületet - ahol R3 - R6 és n jelentése a fentiekben megadottal azonos, hidrolizálunk. Ezt a reakciót célszerűen valamilyen oldószerben, így víz vagy etilén-glikol jelenlétében, valamilyen sav, így sósav, kénsav vagy bázis, így kálium- vagy nátrium-hidroxid segítségével 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az (V) általános képletű vegyületek herbicid hatást mutattak, és a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az (V) általános képletű vegyületeket valamilyen (lla) általános képletű vegyület, ahol Q jelentése a fentiekben megadottal azonos, és valamilyen (X) általános képletű vegyület, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos, reagáltatásával állíthatjuk elő.
Az eljárást célszerűen valamilyen szerves oldószerben, például dimetil-formamidban, előnyösen a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatti forralásának hőmérsékletén és valamilyen bázis, például kálium-karbonát jelenlétében hajtjuk végre.
• · · · ···· ·
- 13 A találmány szerinti vegyületek meglepően nagy herbicid aktivitást mutatnak igen széles aktivitási spektrumban pázsitfűfélék és különösen kétszikű gyomnövények esetén. A találmány szerinti vegyületek szelektíve jó hatást mutatnak gabonafélék, például kukorica, búza, árpa és rizs és kétszikű kultúrnövények, például szója, napraforgó és gyapot védelmében, jelezve, hogy alkalmazhatók az ilyen kultúrnövényekben növekvő gyomnövények irtására.
A találmány oltalmi körébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületeket vagy az (V) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények is, valamint az eljárás ezeknek a készítmények előállítására olyan módon, hogy (I) vagy (V) általános képletű valamelyikét valamilyen hordozóanyaggal keverjük össze.
A találmány oltalmi körébe tartozik a találmány szerinti vegyületek vagy készítmények herbicidként való alkalmazása. A találmány oltalmi körébe tartozik az eljárás a nemkívánatos növények elpusztítására egy bizonyos helyen oly módon, hogy a helyet valamilyen találmány szerinti vegyülettel vagy találmány szerinti készítménnyel kezeljük. A kezelendő helyre a találmány szerinti vegyületet preemergensen vagy posztemergensen alkalmazhatjuk. A hatóanyag alkalmazható dózisa például a 0,01 és 10 kg/ha, célszerűen a 0,05 és 4 kg/ha között van. A hely lehet például a talaj, vagy a növények egy kultúrnövények termesztésére szolgáló területen. Általában a kultúrnövények gabonafélék, így búza és rozs, és kétszikű kultúrnövények, így szója, napraforgó és gyapot lehetnek.
• · « · 99
9 9 9 ·· · · • · » V·
- 14 A találmány szerinti készítményben hordozóanyagként bármilyen olyan anyagot alkalmazhatunk, amellyel a hatóanyagot készítménnyé alakíthatjuk, ilyen módon megkönnyítve a kezelendő helyre való alkalmazását, ahol a hely lehet például egy növény, mag vagy a talaj; vagy megkönnyíthetjük a tárolást, szállítást vagy kezelést. A hordozóanyag valamilyen szilárd vagy folyékony anyag lehet, beleértve az olyan anyagokat is, amelyek normálisan gázneműek, de folyadékká súríthetők. Bármilyen olyan hordozóanyag alkalmazható, amely a herbicid készítményekben általánosan használt. Célszerűen a találmány szerinti készítmények 0,5 és 95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Megfelelő szilárd hordozóanyagok a természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, így a diatómaföldek; magnézium-szilikátok, például a talkumok; magnézium-a lu min ium-szi I ikátok, például az attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikátok, például kaolinitek, montmori II in itek és csillámpalák; kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; alumínium-szulfát; szintetikus hidratált szilicium-oxidok és szintetikus kalcium vagy alumínium szilikátok; elemek, például szén és kén; természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, polivinil-klorid és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli-klór-fenolok; bitumen; viaszok; és szilárd trágyák, például szuperfoszfátok.
Megfelelő folyékony hordozóanyagok lehetnek a víz; alkoholok, például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; kőolaj frakciók, például kerozin és könnyű ásványi olajok, klóro• · · · ···· ···· • · · · · ·
9 · · «··· • · » · · ·*·· ·♦ · · «·
- 15 zott szénhidrogének, például széntetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. A különböző folyékony anyagok keverékének alkalmazása is gyakran célszerű.
Mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formájában készítjük ki és szállítjuk, ezeket azután alkalmazás előtt a felhasználó felhígítja. Kis mennyiségű felületaktív szer alkalmazása megkönnyíti a hígítás műveletét. így célszerűen a találmány szerinti készítményekben legalább egyik hordozóanyag valamilyen felületaktív szer, például a készítmény tartalmazhat legalább két hordozóanyagot, amelyek közül legalább az egyik valamilyen felületaktív szer. A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer; lehet nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív szerek lehetnek a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kálciumsói, a zsírsavak vagy a legalább 12 szénatomot tartalmazó alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; a glicerin-szorbit, szacharóz vagy pentaeritrit zsírsav-észterei; ezeknek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzátumai; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, például para-oktil-fenol vagy para-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; legalább 10 szénatomos kénsav vagy szulfonsav-észterek alkáli- vagy alkáliföldfém-sói, célszerűen nátriumsói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így dodecil-benzol-szulfonát; és etilén-oxid polimerek és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítmények például nedvesedő porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, ···· ···· ···«
- 16 emulziók, szuszpenzió koncentrátumok és aeroszolos készítmények formájában készülhetnek. A nedvesedé porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és a szilárd hordozóanyaghoz keverve általában 3-10 tőmeg% valamilyen diszpergálószert, és ha szükséges, 0-10 tömeg% stabilizálószert (szereket) és/vagy más adalékanyagokat, így behatolást vagy tapadást elősegítő szereket is tartalmaznak. A porok általában porkoncentrátumok formájában készülnek, amelyek hasonlóak a nedvesedé por készítményekhez, de diszpergálószer nélküliek, és a felhasználás területen hígítják fel őket további szilárd hordozóanyag hozzáadásával egy olyan készítményt kapva, amely általában 0,5 - 10 tömeg% hatóanyagot tartalmaz. A granulátumok rendszerint 10 és 100 BS mesh (1,676 - 0,152 mm) közötti méretűek, és agglomerizációs vagy impregnációs módszerekkel készülhetnek. Általában a granulátumok 0,5 - 75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot, így stabilizálószereket, felületaktív szereket, a hatóanyag lassabb leadását biztosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak. Az úgynevezett szárazon folyó porok viszonylag kis méretű granulátumokból állnak, viszonylag nagy hatóanyag koncentrációval. Az emulgeálható koncentrátumok általában egy oldószerhez, és szükség esetén ko-oldószerhez adva 10 - 50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat% emulgeálószert és 0-20 tömeg/térfogat% más adalékanyagot, így stabilizálószert, behatolást elősegítő szert és korróziógátló szert tartalmaznak. A szuszpenzió-koncentrátumok általában úgy készülnek, hogy egy stabil, nem szedimentálódó, folyásra képes terméket kapjunk, és rendszerint 10 - 75 tömeg% hatóanyagot, 0,5 - 15 tömeg% diszpergálószert, 0,1 - 10 tömeg% szuszpendáló*·«· ·*··
- 17 szert, így védő kolloidokat és tixotróp szereket, 0-10 tömeg% más adalékanyagot, így habosodás gátló szert, korróziógátlószert, stabilizálószereket, behatolást elősegítő szereket és tapadást elősegítő szereket, és vizet, vagy valamilyen szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag oldhatatlan; bizonyos szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók jelen lehetnek feloldva a készítményben, céljuk a szedimentáció megelőzése vagy mint fagyásgátlószer hathatnak a vízre.
A vizes diszperziók és emulziók, például a találmány szerinti nedvesedé porok vagy koncentrátumok vizes hígításával kapott készítmények, szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. Ezek az emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak lehetnek, és sűrű majonézszerű konzisztenciájúak.
A találmány szerinti készítmények más adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például inszekticid vagy fungicid tulajdonságú vagy más herbicid tulajdonságú vegyületeket.
Az alább következő példák a találmányt illusztrálják. Az 1-9. példák a (IV) általános képletű intermedierek előállítását szemléltetik, a 41-52. példák az (V) általános képletű intermedierek előállítását szemlélteik, az 53-59. példák a (VI) általános képletű intermedierek előállítását szemléltetik, és a 10-40. példák valamint a 60-177. példák az (I) általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik. Minden szerkezet tömegspektroszkópiával és/vagy 300Ή NMR-rel igazolt.
1. példa
N-(4-fluor-fenil)-2-klór-6-piridin-karboxamid g 6-klór-pikolinsavat 50 ml tionil-kloridban elkeverünk és visszafolyató hűtő alatt 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid felesle• 4 gét vákuumban bepároljuk, és 200 ml dietil-étert adunk a maradék 6-klór-pikolinoil-kloridhoz. 18,5 g 4-fluor-anilin 20 ml dietil-éterben készített oldatát adjuk erőteljes keverés közben hozzá, a hőmérsékletet 20 °C alatt tartva. A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük környezeti hőmérsékleten. Ezt követően 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, és a szerves fázist elkülönítjük. További vizes mosás és vízmentes magnézium-szulfát fölött való szárítás után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, így megkapjuk a cím szerinti vegyületet. Kitermelés: 30 g (75 %) világosbarna szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 98 °C.
2-9. példák
Az 1. példában ismertetett módon további (IV) általános képletű vegyűleteket állítunk elő a (III) általános képletű vegyületeknek 6-klór-pikolinsavvaI történő reagáltatásával. A részleteket az
I. táblázatban láthatjuk.
I. Táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Példa száma R1 R2 O.p. (’C) Termelés (%)
2. fenil H 90 87
3. 2-F-fenil H 88 91
4. CH2CF3 H 82 95
5. í-C3H7 H olaj 82
6. ciklopropil H 77 71
7. c2h5 H olaj 88
SL 2,4-F2-fenil H 102 69
·· • · ♦ · ♦ · • · · · ···· • · · · · ♦ ♦·· ·· · · a*
Példa száma R5 R2 O.p. ro Termelés (%)
9. fenil c2h5 olaj 52
10. példa
N-(4-Fuor-fenil)-2-(r,3,-dimetil-pirazol-5’-il-oxi)-6-piridin-karboxamid
2,2 g, 1,3-dimetil-5-hidroxi-pirazolt adunk 1,1 g kálium-hidroxid 40 ml metanolban készült oldatához. Az oldószert vákuumban bepároljuk, majd toluolt adunk hozzá, így megkapjuk a vízmentes káliumsót. A maradékot 15 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban feloldjuk. 5 g N-(4-fluor-fenil)-2-klór-6-piridin-karboxamid és 0,2 g réz-klorid hozzáadása után az elegyet viszszafolyató hűtő alatt 6 órán át forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 200 ml vízbe és 200 ml etil-acetátba öntjük. A szerves fázis elkülönítjük, és a vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk még egyszer. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A nyersterméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk, szilikagél oszlopon hexán/etil-acetát 7:3 arányú elegyét alkalmazva eluensként. A cím szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában kapjuk meg, melynek olvadáspontja 114 °C. Kitermelés: 2 g (31 %).
.-40. példák
A 10. példában ismertetettek szerint eljárva további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (IVa) általános képletű vegyületek és szubsztituált 5-hidroxi-pirazolok reagáltatásával. A részleteket a 2. táblázat tartalmazza.
·· · · ·· • · · · · · « · · · · ··· • · ♦ · · « »· « ·· · · «*
II. Táblázat
Termelés ____(%)____ 62 28 mco 83 80 M· oo 80 67 T“ CD CO 1^- m co
4 o o ~ lO cd in o «Γ o <0 in ra o o o in r— •moo m a V OO σ> o in cd
N cr X X X X X X X X X X X X X
Oí c Φ M- c <D <*- 1 LL 1 CM <o LL O CM X o bX co o a o να o .x u m X CM o c Φ Μ- Ι CM LL 1 •M· CM c φ «*- <n LL O CM X o c Φ M- CM LL 1 xr CM <n LL O CM X o c Φ Q. O Ι- Ο, o -X Ό
£ X o 1 1 un 1 ő N <Q a 1 Γ4 n X o 1 co V“ X o 1 1 in 1 o N aj L- a 1 CM <o X o 1 co X o 1 1 m o N ro a 1 CM CO X o 1 co X o 1 1 m 1 o N ro 1— Q. 1 h- X n o c 1 CO 1 m X o 1 T- X o 1 1 m 1 o N aj l_ Ο- ι b- X co o C 1 co 1 co X o 1 X o 1 1 m 1 o N ro L_ Q. 1 b- X co o C 1 CO 1 co X o 1 v~ X O 1 in 1 o N aj L— Q. 1 N- X (O o c 1 CO 1 co X o 1 X o 1 1 m 1 o N aj U- a 1 N X co o C 1 CO 1 co X o 1 X o 1 1 m 1 o N aj Ι- Ο. 1 r- X n o ez 1 CO 1 <n X o 1 X o 1 1 m t o N (0 ί- α 1 in X CM o 1 CO 1 r> X o 1 X o 1 1 in 1 O N aj Ι- Ο. 1 in X CM o 1 CO 1 n X ü 1 X o 1 1 m 1 ő N aj Ι- Ο. 1 in X CM Q co 1 <n X ω 1 X o 1 in 1 Ő N <u Q. in X CM o co <O X o 1
Példa száma ci ▼— co Μ- m <0 r- 00 T— cd ó CM CM CM CM co CM
*· ·· ···· «··· ·«·· • · « · « · « · · · · ·♦· • · « · · « 99 9 »t 9 9 99
Példa I R I R I R I O.p. | Termelés
CM cd
CD m o co co v co oo oo o oo o co
CM <0 oo m
CM CO m bV b~
rX
Q. O
Q. O
Ό
ID x
CM o
CM
X o
CM x o II <o X o o
CM
X o
CM
X o
II <O
X o o
CM
X o <Q E
N <0
X X
o o
_L
”
m m
_L _L
o o
N N
ro ro
ί- l—
α. Q.
in m
X X
CM CM
o o
co co
co <o
X X
o o
ι
X O 1 X o 1
1 un 1 1 un 1
ö o
N N
ro ro
a Q.
m ID
X X
CM CM
o o
CO co
CO CO
X X
CD o
V
I in
I
X <o o
V CM in CM <0 CM bCM
co ι n
X o
I ι CO <o X ü
I
I CO
I <o
X o
I co
I <o
X o co
<o
X o
Q. ι b-
Q. Q.
N K
X X
co <o
o o
1 CO 1 CO
co co
X X
o 1 o 1
5“ T-
OO CM
CD Ó CM CO
CO
CM CO CO CO xr in co co co co b^ oo CO co
Termelés ____í%)____ o n· ·<
O.p. (*c) CO CD CN CD
CM fenil fenil
*· a: m X CM o in X CM ω
X o 1 1 un 1 o N <9 Q. 1 Ifí X cm o t co t n X o 1 T“ X o 1 1 m 1 o N <0 Q. 1 b- X Λ o 1 CO 1 n X o 1 V
Példa száma CD CO ó XT
♦ · ·· ·««· ···· ···« • · w · 0 · • « » 0 0 000 • · * · ♦
0000 00 * > 0*
- 23 41. példa
2-(r,3'-dimetil-pirazol-5-il-oxi)-piridin-6-karbonitril előállítása
5,6 g (50 mmol) 1,3-dimetil-5-hidroxi-pirazolt adunk 7,7 g (55 mmol) 2-klór-6-ciano-piridin és 7,6 g (55 mmol) kálium-karbonát 50 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban készült szuszpenziójához, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk 5 órán át, erőteljes keverés közben. Lehűtés után az elegyet 100 ml vízbe öntjük, és a vizes fázist háromszor extraháljuk 100 - 100 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilikagél oszlopon, hexán/etil-acetát 7:3 arányú elegyével eluálva. A cím szerinti vegyületet izopropanolból átkristályosítva kapjuk meg fehér kristályos anyag formájában, melynek olvadáspontja 95 °C. Kitermelés: 5,9 g (55 %).
42-52. példák
A 41. példában ismertetett módon eljárva további (V) általános képletú vegyületeket állítunk elő szubsztituált 5-hidroxi-pirazolok és 2-klór-6-ciano-piridin reagáltatásával. Részletek a
III. táblázatban láthatók.
III. Táblázat
Példa száma R O.p. w Termelés (%)
42. 1 -CH3-3-CF3-pirazol-5-il-oxi 112 72
43. 1 -CH3-3-fenil-pirazol-5-il-oxi 109 66
···· ···· ···· • · · « ♦ «····« * · ··
III. Táblázat
Példa száma R O.p. (’C) Termelés (%)
44. 1 -(3-CI-fenil)-3-CH3-pirazol-5-il-oxi 95 24
45. 1 -CH3-3-nC3H7-pirazol-5-il-oxi 80 64
46. 1 -CH3-3-tC4H9-pirazol-5-il-oxi 81 82
47. 1 -fenil-3-CH3-pirazol-5-il-oxi 109 58
48. 1,3-(fenil)2-pirazol-5-il-oxi 124 18
49. 1 -fenil-3-CF3-pirazol-5-il-oxi 165 62
50. 1 -fenil-3,4-(CH3)2-pirazol-5-il-oxi 82 34
51. 1,3,4-(CH3)3-pirazol-5-il-oxi 92 64
52. 1 -C2H5-3-CF3-pirazol-5-il-oxi 95 83
53. példa
2-(1 ',3'-dimetil-pirazol-5-il-oxi)-piridin-6-karbonsav g (0,11 mól ) 41. példa szerinti 2-(1 '.S'-dimetil-pirazol-S-il-oxi)-piridin-6-karbonitrilt 100 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk és visszafolyató hűtő alatt 30 percig forraljuk. Lehűtés után az elegyet 400 ml vízzel meghígítva a cím szerinti vegyület kicsapódik fehér szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 182 °C. Kitermelés: 14,1 g (52 %).
54-59. példák
Az 53. példában ismertetett módszer szerint eljárva további (VI) általános képletű vegyületeket állítunk elő az (V) általános képletű vegyületek hidrolizálásával. Részletek a IV. táblázatban láthatók.
·· ·♦·· ·· » · · • · *«· ·
IV. Táblázat
Példa száma R O.p.. Termelés (%)
54. 1-CH3-3-CF3-pirazol-5-il-oxi 161 40
55. 1-CH3-3-fenil-pirazol-5-il-oxi 161 50
56. 1 -fenil-3-CH3-pirazol-5-il-oxi 156 50
57. 1 -fenil-3,4-(CH3)2-pirazol-5-il-oxi 165 50
58. 1-CH3-3-tC4H9-pirazol-5-il-oxi 145 25
59. 1 -C2H5-3-CF3-pirazol-5-il-oxi 163 67
60. példa
N-(4-Fluor-feni 1)-2-(1 ’-m etil-3’-trifluor-m etil-pi rázol-5-il-oxi)-6-piridin-karboxamid előállítása (A módszer)
2,9 g (10 mmol) 54. példa szerinti 2-(1'-metil-3'-trifluor-metil-pirazol-5-il-oxi)-piridin-6-karbonsavat t ion il-k lórid bán visszafolyató hűtő alatt 30 percen át forralunk. A tionil-klorid felesleget vákuumban elpárologtatjuk és 30 ml acetonitrilt adunk a maradékhoz. 1,1 ml (11 mmol) 4-fluor-anilin és 3 ml trietil-amin oldatát adjuk a reakcióelegyhez keverés közben környezeti hőmérsékleten és a reakcióelegyet egy éjszakán át hagyjuk állni. Ezt követően az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot 50 ml etil-acetátban feloldjuk. Híg vizes nátrium-hidroxiddal való extrahálás után a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a nyersterméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilikagél oszlopon, hexán/etíl-acetát 1:1 arányú elegyével eluálva. A cím szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában kapjuk meg, melynek olvadáspontja 136 °C. Kitermelés: 2,9 g (76 %).
«· ·· ···· ···* ···· • ·> · ♦ · • · ··
- 26 61-109. példák
A 60. példában ismertetett eljárással analóg módon olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom [lásd (IVa) általános képlet], A vegyületeket (VI) általános képletű vegyületeknek aktivált származékokká való átalakításával, majd valamely (III) általános képletű vegyülettel történő reakcióval állítjuk elő. A részleteket az V. táblázat tartalmazza.
V. fáblázat
Példa száma R R1 O.p.. Termelés (%)
61. 1 -CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi 3-F-fenil 140 16
62. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi fenil 127 55
63. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 3-F-fenil 153 71
64. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2CH=CH2 olaj 64
65. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3 olaj 69
66. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fenil 150 75
67. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nCsH? 86 63
68. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ÍC3H7 83 84
·· ·· ·*·· ···« *♦·· • · · 9 9· • · 9 9 99 9· • · 9 99
9· 99 9 ···
V. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. ro Termelés (%)
69. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi iC4H9 84 83
70. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi SC4H9 57 56
71. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2CH2CI 103 34
72. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch2cn 151 36
73. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopentil 119 45
74. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2CH2OCH3 60 58
75. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi C(CH3)2=CH 64 68
76. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch3 92 35
77. 1-CH3-3-CF3-p i razo l-5-il-oxi 2’,2'-CI2- -ci klopro p i l-C H2 109 69
78. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch2c=ch 86 62
79. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi c2h5 89 54
80. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi fenil 199 12
·· «*·· ···♦ *··· • · · · · · • · · * ···· • · · · · ·»·· ·· * · ··
V. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. fC) Termelés í%)
81. 1-CH3-3-fenil-pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fenil 135 63
82. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil 112 14
83. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nC4H9 67 56
84. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nC5Hn 62 51
85. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 3,4-F2-fenil 140 60
86. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi tC4H9O 108 12
87. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2(CH3)3 89 43
88. 1-CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3 93 39
89. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi sC4H9 68 9
90. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi íC3H7 82 6
91. 1 -CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3 147 50
92. 1 -CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 104 58
• β ···· ·«·* ···* •V • · 9 » · « * · · · · ·«· • · · * · ·*···« ♦ · ·«
V. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. (°C) Termelés (%)
93. 1 -CH3-3-nC3H7- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 120 39
94. 1,3,4-(CH3)3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 125 46
95. 1,3,4-(CH3)3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil olaj 14
96. 1,4-(CH3)2- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 132 41
97. 1-C2H5-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 116 65
98. 1 -C2H5-3-CF3- -pirazol-S-il-oxi fenil 126 41
99. 1 -C2H5-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil 80 52
100. 1 -C2H5-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi SC4H9 olaj 63
101. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil-CH2 78 71
102. 1 -C2H5-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklobutil 45 27
103. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklobutil 93 40
104. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2C(CH3)=CH2 olaj 67
V. ráblázat
Példa száma R R1 O.p.. (eC) Termelés (%)
105. 1 -CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil olaj 73
106. 1 -CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi iC3H7 olaj 76
107. 1 -CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi c2h5 olaj 26
108. 1-CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi fenil 104 40
109. 1-CH3-3-tC4H9- -pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fenil 133 54
110-114. példák
A 60. példában ismertetett eljárás szerint további (I) általános képletű vegyületeket [lásd (IVb) általános képlet] állítunk elő a (VI) általános képletű vegyületek aktivált származékaikká való átalakításával, majd (III) általános képletű vegyületekkel történő reakcióval. A részletek a VI. táblázatban láthatók.
.··. .··. ···: ···» ···· • · · · ··*· • · · * ·
VI. Táblázat
Példa száma R r’/r2 O.p.. rc) Termelés (%)
110. I-CH3-3-CF3- CH3/CH3 olaj 57
-pirazol-5-il-oxi
111. I-CH3-3-CF3- c2h5/c2h5 74 44
-pirazol-5-il-oxi
112. I-CH3-3-CF3- -CH2CH2-(ciklo) 71 21
-pirazol-5-il-oxi
113. I-CH3-3-CF3- nC3H7/ciklopro- olaj 64
-pirazol-5-il-oxi pil-CH2
114. 1-CH3-3-tC4H9- C2H5/fenil 85 24
-pirazol-5-il-oxi
115. példa
N-(3-fluor-fenil)-2-(r,3'-dímetil-pirazol-5-il-oxi)-6-piridin-karboxamid előállítása (B módszer)
2,2 g (9,6 mól) 53. példa szerinti 2 - (1', 3' - d i m e t i I - p i r az ο I - 5 - i I-oxi)-piridin-6-karbonsav 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatához 1,6 g (10,6 mmol) karbonil-diimidazolt adunk, és a reakcióelegyet 30 percen át keverjük, a hőmérsékletet 40 °C felett tartva. Ezt követően 1,1 ml (10,6 mmol) 3-fluor-anilint adunk hozzá, és a reakcióelegyet 50 °C-ra melegítjük. 2 óra elteltével a tiszta világos reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, és háromszor extraháljuk 50-50 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott nyersterméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilikagél oszlopon hexán/etil-acetát 1:1
- 32 • · · « · β ·♦ • · β · · ···· 4» · · ·» arányú elegyét alkalmazva eluensként. A cím szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában kapjuk meg, melynek olvadáspontja 110 °C. Kitermelés: 1,7 g (54 %).
116-126. példák
A 115. példában ismertetett módszerekkel további olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol R2 jelentése hidrogénatom [lásd (IVa) általános képletű vegyület]. A vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületnek aktivált származékokká való átalakításával, majd valamely NH2R1 általános képletű vegyülettel történő reagáltatásával állítjuk elő. A részletek a VII. táblázatban találhatók.
VII. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. {°C) Termelés (%)
116. 1 -CH3-3-CF3-pirazol-5- -il-oxi ciklopropil 117 76
117. 1,3-(CH3)2-pirazol-5-il- -oxi ciklopropil 106 46
118. 1,3-(CH3)2-pirazol-5-il- -oxi 2,4-F2-fenil 114 54
119. 1 -CH3-3-fenil-pirazol-5- -il-oxi 4-F-fenil 131 44
120. 1 -f enil-3-CH3-pi rázol-5- -il-oxi 3-F-fenil 134 70
121. 1,3-(C H3)2-p i razo l-5-i I- -oxi CH2CH=CH2 76 22
·· ·♦ ···♦ ···· <·«· • · · · « 4 • · · ♦ · ·♦» * ♦ · · 1 ··♦· ·» ♦ « 9*
VII. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. Termelés (%)
122. 1 -CH3-3-CH3-pirazol-5- -il-oxi ÍC4H9 93 26
123. 1 -CH3-3-fenil-pirazol-5- -il-oxi n-C3H7 olaj 21
124. 1-fenil-3,4-(CH3)2-pirazol-5-il-oxi fenil 76 48
125. 1-fenil-3,4-(CH3)2-pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 147 77
126. 1 -CH3-3-fenil-pirazol-5- -il-loxi CH2CH=CH2 olaj 25
127. példa
N-(4-fluor-fenil)-N-metil-2-(1 '-metil-3’-trifluor-metil-pirazol-5'-il-oxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
0,12 g (3 mmol) nátrium-hidridet adunk 1,14 g (3 mmol) N-(4-f luor-feni 1)-2-(1 '-metil-3'-trif luor-metil-pirazol-5'-il-oxi)-6-piridin-karboxamid (60. példa szerinti vegyület) 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült kevert oldatához. Miután a gázfejlődés befejeződik, 0,37 ml (6 mmol) metil-jodidot adunk hozzá, és az elegyet visszafolyató hűtő alatt 10 percen át forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 50 ml vízbe és 50 ml etil-acetátba öntjük. A szerves fázist elkülönítjük, és a vizes fázist 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A
- 34 nyersterméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilikagél oszlopon, hexán/etil-acetát 1:1 arányú elegyét alkalmazva eluensként. A cím szerinti vegyületet sárga üveges olaj formájában kapjuk meg, kitermelés: 0,8 g (68 %).
128-169. példák
A 127. példában ismertetett módszer szerint eljárva további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításával [lásd (IVb) általános képlet], A részleteket a Vili, táblázat tartalmazza.
Vili. Táblázat
Példa száma R R1/R2 O.p. Termelés (%)
128. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil/CH3 olaj 73
129. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil/C2H5 olaj 38
130. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-il-oxi fenil/CH3 olaj 45
131. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-il-oxi 3-F-fenil/CH3 olaj 75
132. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-il-oxi 4-F-fenil/CH3 olaj 75
133. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-i l-ox i | ciklopropil/CH3 olaj 48
·· ·« «··· «Ι». «ν.· • · · * · 4 • · · · · ··· • · · · · ···· ·· · · »«
Vili. Táblázat
Példa száma R R1/R2 O.p. Termelés (%)
134. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-il-oxi 2,4-F2-fenil/CH3 olaj 48
135. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fenil/C2H5 78 56
136. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/C2H5 87 69
137. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi fenil/CH3 71 74
138. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi fenil/C2H5 92 77
139. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 3-F-fenil/CH3 olaj 61
140. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2CH = CH2/CH3 olaj 71
141. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3/ch3 olaj 90
142. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3/c2h5 olaj 70
143. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fenil/CH3 108 82
144. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nC3H7/CH3 olaj 68
145. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nC3H7/C2H5 olaj 49
• · • · · · · · *·· · «···
Vili. Táblázat
Példa száma R R'/R2 O.p. Termelés (%)
146. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ÍC3H7/CH3 olaj 76
147. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi iC3H7/C2H5 olaj 36
148. I-CH3-3-CF3-p i razo I-5-i l-oxi iC4H9/CH3 olaj 73
149. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi íC4H9/CH2CH3 olaj 40
150. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi sC4H9/CH3 olaj 47
151. I-CH3-3-CF3- -pirazol-S-il-oxi sC4H9/C2H5 olaj 39
152. 1 -fenil-3-CH3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/C2H5 100 46
153. 1 -fenil-3-CH3- -pirazol-5-il-oxi 2,4-F2-fen il/ C2H5 olaj 27
154. 1-fenil-3-CH3- -pirazol-5-il-oxi 3-F-fenil/C2H5 105 26
155. 1-fenil-3-CH3- -pirazol-5-il-oxi fenil/CH3 olaj 34
156. 1,3-(CH3)2-pirazol- -5-il-oxi iC4H9/CH3 olaj 44
157. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi nC3H7/nC3H7 73 65
• * · « ····
Vili. Táblázat
Példa száma R R’/R2 O.p. (•C) Termelés (%)
158. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi c2h5/ch3 olaj 30
159. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 2',2'-CI2- -ciklopropil/CH3 109 57
160. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopentil/CH3 olaj 68
161. 1 -CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi ch2cf3/ch3 olaj 69
162. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi fenil/CH3 142 70
163. 1 -CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi fenil/C2H5 115 51
164. 1-CH3-3-tC4Hg- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/CH3 olaj 75
165. 1 -CH3-3-nC3H7- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/CH3 olaj 79
166. 1,3,4-(CH3)3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/CH3 116 40
167. 1,3,4-(CH3)3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil/C2H5 olaj 41
168. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH3/tC4H9 81 32
169. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH2CH=CH2/ fenil 77 42
170-175. példák
A 60. példában ismertetettek szerint eljárva olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol R2 jelentése hidrogénatom [lásd (IVc) általános képletű vegyület], a H2NNR7R8 általános képletű vegyületeknek a (VI) általános képletű vegyületekkel történő reagáltatásával. A részletek a IX. táblázatban láthatók.
···· ···· · ·· ·
IX. Táblázat
Példa száma R r7/r* O.p. Termelés (%)
170. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi H/fenil 151 48
171. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi CH3/CH3 101 18
172. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi H/CH2CF3 146 42
173. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi Η/3-fenil 141 46
174. 1-CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi CH3/CH3 72 20
175. 1 -CH3-3-fenil- -pirazol-5-il-oxi H/tC4H9 110 5
- 39 176. példa
N-(4-Fluor-fenil)-2-(r-metil-3'-trifluor-metil-pirazol-5-il-oxi)-4-metil-6-piridin-karboxamid előállítása (a) 6-Amino-2-bróm-4-metil-piridin előállítása g 2-metil-2-klór-metil-oxirán 23 ml koncentrált sósavban készített oldatához jeges fürdő hőmérsékletén 27,4 g nátrium-cianid 23 ml sósavban készült oldatát adjuk. 10 órán át tartó keverés után ezen a hőmérsékleten a reakcióelegyet 40 °C hőmérsékletre melegítjük, és 33,8 g kálium-cianid 50 ml vízben készült oldatát adjuk hozzá. A kapott elegyet 50 °C-ra melegítjük, és 4 órán át keverjük. Lehűtés után az oldatot semlegesítjük, és háromszor extraháljuk 150-150 ml etil-acetáttal. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 56,4 g (96 %) 1,3-diciano-2-metil-2-hidroxi-propánt kapunk. Ezt a nyersterméket, amely megfelelően tiszta, tisztítás nélkül használjuk a következő gyűrűzárási reakcióban.
56,4 g 1,3-diciano-2-metil-2-hidroxi-propánt adunk gondosan hidrogén-bromid 33 %-os jégecetes oldatához jeges fürdő hőmérsékletén. A reakcióelegyet ezután 3 napon át keverjük környezeti hőmérsékleten. Ezt követően az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradék olajat pH 12 értékre lúgosítjuk 10 mól vizes nátrium-hidroxid oldat hozzáadásával. Ezt a lúgos oldatot háromszor extraháljuk 100-100 ml etil-acetáttal. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 56 g (66 %) 6-amino-2-bróm-4-metil-piridint kapunk színtelen szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 99 °C.
• · ···· · · · · ····
H % = 3,8;
N % = 15,0;
N % = 14,7.
- 40 Elemanalízis eredmények:
Számított:
C % = 38,5;
Talált:
C % = 38,3;
H % = 3,6;
(b) 2-Bróm-6-klór-4-metil-piridin előállítása g 6-amino-2-bróm-4-metil-piridin 500 ml koncentrált só savban készült oldatát -50 °C hőmérsékletre hütjük, és gáz beve zetőn keresztül gáznemű sósavval telítjük. Folyamatos hűtés közben 25 g nátrium-nitrit 60 ml vízben készült oldatát adjuk hozzá, lassan. A reakcióelegyet további 2 órán át keverjük -5 °C hőmérsékleten. Az elegyet hagyjuk felmelegedni környezeti hőmérsékletre, és 50 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A vizes fázist háromszor extraháljuk 200-200 ml diklór-metánnal. Az egyesített extraktumokat kalcium-klorid felett szárítjuk, és az oldószer vákuumban való eltávolítása után 22,5 g (40 %) 2-bróm-6-klór-4-metil-piridint kapunk halványbarna szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 76 °C.
Elemanalízis eredmények:
Számított: C % = 34,9; H % = 2,4; N % = 6,8;
Talált: C % = 34,6; H % = 2,2; N % = 6,9.
(c) 2-Klór-6-ciano-4-metil-piridin előállítása
20,7 g 2-bróm-6-klór-4-metil-piridin 100 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban készült oldatához 9,9 g réz-cianidot adunk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 7 órán át forraljuk. Lehűtés után az elegyet szilikagél oszlopon átszűrjük 500 ml etil-acetáttal. A kapott oldatot telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot szilikagél oszlopon gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 1:1 arányú elegyével eluálva. Ily módon 7,6 g (54
• · ·
- 41 %) cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 133 °C.
Elemanalízis a képlet alapján:
Számított:
C % = 51,3; H % = 3,6;
N % = 19,9;
Talált:
C % = 50,9;
H % = 3,5;
N % = 19,7.
(d) 2-( 1 ’-métil-3'-trifluor-metil-pirázol-5-il-oxi)-6-ciano-4-metil-piridin előállítása
7,6 g 2-bróm-6-ciano-4-metil-piridin, 9 g 1 -metil-3-trifluor-metil-5-hidroxi-pirazol és 9,7 g kálium-karbonát keverékét 30 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban visszafolyató hűtő alatt 5 órán át forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük, és a vizes fázist háromszor extraháljuk 100-100 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Szilikagéles oszlopkromatográfiával való tisztítás után (eluens: hexán/etil-acetát 7:3 arányú elegye) 8,5 g (50 %) cím szerinti vegyületet kapunk halványbarna szilárd anyag formájában, amelyének olvadáspontja 88 °C. Elemanalízis eredmények:
Számított: C % = 51,1; H % = 3,2; N % = 19,8;
Talált: C% = 51,0; H % = 3,0; N%=19,7.
(e) 2-(1 '-metil-3'-trifluor-metil-pirázol-5-il-oxi)-4-metil-piridin-6-karbonsav előállítása
100 ml koncentrált sósavat összekeverünk 2,6 g 2-(1'-metil-3,-trifluor-metil-pirazol-5-il-oxi)-6-ciano-4-metil-piridinnel, és visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forraljuk. Lehűtés után a vizes reakcióelegyet háromszor extraháljuk 100-100 ml diklór-metánnal. Az egyesített extraktumokat vízmentes kalcium-klorid felett szárít* · ···· ···· ····
- 42 juk. Az oldószer vákuumban való eltávolításával 6,3 g (77 %) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 168 °C. Elemanalízis eredmények:
Számított: C % = 47,8; H % = 3,3; N % = 14,0;
Talált: C % = 47,6; H % = 3,3; N % = 14,2.
Az e) lépés szerinti terméket a 60. példa szerint ismertetett eljárással végtermékké alakítjuk. A részletek a X. táblázatban láthatók [lásd (IVd) általános képlet].
X. Táblázat
Példa száma R R1 O.p.. Termelés (%)
176. 1-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi 4-F-fenil 154 56
177. I-CH3-3-CF3- -pirazol-5-il-oxi ciklopropil 110 33
A fenti vegyületekre vonatkozó elemanalízis adatok az alábbi
XI. táblázatban találhatók.
- 43 XI. Táblázat Analízis (%)
Példa c H N
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talált
1 57.5 57.6 3.2 3.4 11.2 11.2
2 62.0 62.1 3.9 4.1 12.0 12.1
3 57.5 57.3 3.2 3.5 11.2 11.1
4 40.3 40.6 2.5 2.8 11.7 11.6
5 64.1 64.0 6.6 6.4 8.3 8.3.
6 55.0 54.5 4.6 5.0 14.3 14.1
7 62.1 62.2 5.9 5.8 9.1 9.1
8 53.6 53.6 2.6 2.9 10.4 10.4
9 72.9 72.5 5.7 5.4 6.1 5.8
10 62.6 62.2 4.6 4.5 17.2 17.2
11 66.3 66.1 5.2 5.2 18.2 17.9
12 62.6 62.3 4.6 4.7 17.2 16.8
13 49.7 50.0 4.2 4.0 17.8 17.7
14 63.8 64.0 7.0 6.9 18.6 18.4
15 70.0 69.7 6.7 6.7 18.6 18.5
16 62.7 62.6 6.7 6.9 18.8 18.9
17 61.3 61.2 4.9 4.5 15.1 15.0
18 67.8 67.7 6.0 6.0 16.7 16.5
19 52.6 53.1 5.0 5.4 16.4 16.0
20 60.3 60.3 4.5 4.6 15.6 15.6
21 51.2 51.0 4.6 4.9 17.0 16.6
22 67.1 66.6 5.6 5.5 17.4 16.9
23 62.9 62.9 6.3 6.4 19.6 19.4
24 63.5 63.6 5.0 5.0 16.5 16.3
25 62.5 62.4 7.0 7.1 19.4 19.1
26 61.3 61.3 6.6 6.6 20.4 19.8
27 64.0 63.8 6.7 6.6 18.6 18.2
28 . 64.4 64.4 5.4 5.4 15.8 15.8
···· · · · · · · · ·
- 44 XI. Táblázat (folytatás)
Példa c H N
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talált
29 61.3 61.4 4.9 4.8 15.0 15.0
30 67.8 67.9 6.0 6.1 16.7 16.6
31 64.0 63.7 6.7 6.6 18.6 18.5
32 63.6 63.0 7.3 7.2 18.5 18.6
33 62.5 62.2 7.0 6.6 19.4 18.9
34 52.6 53.0 5.0 5.6 16.4 16.7
35 64.9 64.8 7.0 7.1 17.8 17.5
36 64.9 64.9 7.0 6.9 17.8 17.6
37 64.8 64.4 4.9 4.8 15.9 15.5
38 69.2 69.7 6.6 6.7 15.4 15.4
39 68.4 68.4 6.6 6.3 15.9 15.9
40 69.2 68.9 6.6 6.2 15.4 15.3
41 61.7 62.0 4.7 4.9 26.1 26.5
42 49.3 49.0 2.6 2.6 20.9 20.8
43 69.6 70.0 4.4 4.5 20.3 20.3
44 61.8 62.3 3.6 3.3 18.0 18.1
45 64.4 64.0 5.8 5.6 23.1 23.2
46 65.6 65.5 6.3 6.2 21.9 21.9
47 69.6 69.4 4.4 4.4 20.3 20.0
48 74.5 74.2 4.2 4.2 16.6 16.4
49 58.2 58.2 2.7 2.8 17.0 16.7
50 70.2 70.3 5.0 4.9 19.0 19.3
51 63.2 63.0 5.3 5.6 25.5 25.4
52 51.1 50.9 3.2 3.6 19.8 19.4
53 56.6 56.1 4.7 4.4 18.0 17.8
54 46.0 46.2 2.8 2.7 14.6 14.6
55 65.1 64.7 4.5 5.0 14.2 14.4
56 65.1 64.7 4.4 4.6 14.2 13.9
57 66.0 66.0 4.9 4.9 13.6 13.6
58 61.1 61.0 6.2 6.2 15.3 15.4
59 48.0 47.6 3.4 3.2 14.0 13.8
60 53.7 53.4 3.2 3.0 14.7 14.8
61 76.3 76.0 5.1 5.2 11.8 11.7
62 56.4 56.2 3.6 3.9 15.5 15.6
63 · 53.7 54.0 3.2 3.4 14.7 14.8
···· ···· ♦···
- 45 XI. Táblázat (folytatás)
Példa c H N
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talált
64 51.5 52.0 4.0 4.2 . 17.2 17.1
65 42.4 42.8 2.7 2.9 15.2 15.3
66 51.3 50.9 2.8 2.9 14.1 14.0
67 51.2 50.8 4.6 4.7 17.1 17.0
68 51.2 51.0 4.6 4.8 17.1 17.2
69 52.6 52.6 5.0 5.1 16.4 16.2
70 52.6 52.7 5.0 5.1 16.4 16.3
71 44.8 44.8 3.5 3.5 16.1 15.8
72 48.1 47.2 3.1 3.3 21.5 21.0
73 54.2 54.0 4.8 4.8 15.8 15.6
74 48.8 48.8 4.4 4.3 16.3 16.1
75 54.5 54.1 4.3 4.3 15.9 15.2 .
76 48.1 48.1 3.7 3.7 18.7 18.5
77 44.1 43.9 3.0 3.3 13.8 13.6
78 51.9 51.8 3.4 3.5 17.3 17.1
79 48.7 48.9 4.2 4.1 17.8 17.8
80 66.4 66.8 4.9 4.6 15.1 14.0
81 65.0 64.8 4.0 4.1 13.8 13.7
82 68.3 68.3 5.4 5.3 16.8 16.4
83 52.6 52.6 5.0 5.1 16.4 16.2
84 53.9 53.5 5.4 5.4 15.7 15.1
85 51.3 51.2 2.8 2.9 14.1 13.9
86 49.1 49.4 5.0 5.0 16.3 16.6
87 53.9 54.1 5.4 5.4 15.7 15.5
88 56.9 57.3 5.4 5.5 15.7 15.8
89 67.5 67.7 6.3 6.4 16.0 15.9
90 67.8 67.9 6.0 6.1 16.7 16.6
91 57.4 57.3 4.0 4.0 14.9 15.0 i
92 65.2 65.4 5.7 5.8 15.2 15.4
93 64.4 64.8 5.4 5.8 15.8 15.9
94 63.5 63.2 5.0 5.1 16.5 16.3
95 62.9 62.7 6.3 6.1 19.6 19.5
96 62.6 62.8 4.6 4.7 17.2 17.1
97 54.8 54.8 3.6 3.9 14.2 13.9
98 . 57.4 57.4 4.0 4.2 14.9 14.7
···· ·♦·· « ···
Példa XI. Táblázat (folytatás)
C H N
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talált
99 52.9 52.9 4.4 4.9 16.5 16.1 1
100 53.9 53.7 5.4 5.1 15.7 15.6
101 52.9 52.5 4.4 5.0 16.5 16.4
102 54.2 54.2 4.8 4.7 15.8 15.8
103 52.9 52.6 4.4 4.4 16.5 16.3
104 52.9 52.8 4.4 4.3 16.5 16.5
105 64.9 64.5 7.0 7.2 ' 17.8 17.6
106 64.7 64.6 7.4 7.6 17.8 17.6
107 63.8 63.8 7.0 6.7 18.6 18.4
108 68.5 68.9 6.3 6.3 16.0 16.4
109 62.2 61.8 5.2 5.1 14.5 14.4
110 49.7 49.4 4.2 4.1 17.8 17.3
111 52.3 52.7 5.0 5.1 16.3 16.3
112 51.0 51.0 3.6 4.2 15.9 16.0
113 56.5 56.2 5.5 5.4 14.6 14.5
114 69.8 69.6 6.9 6.8 14.8 14.7
115 62.5 62.1 4 6 4.4 17.2 17.1
116 51.5 51.4 4.0 4.1 17.2 17.0
117 61.8 61.9 5.9 5.9 20.6 20.7
118 59.3 59.1 4.1 4.0 16.3 16.0
119 68.0 68.3 4.4 4.6 14.4 14.3
120 68.0 68.0 4.4 4.5 14.4 14.4
121 61.7 61.5 5.9 5.9 20.6 20.4
122 62.5 62.0 7.0 7.2 19.4 19.3
123 67.8 67.4 6.0 6.1 16.7 16.2
124 71.8 71.8 5.2 5.3 14.6 14.5
125 68.6 68.2 4.8 4.9 13.9 13.5
126 68.2 68.0 5.4 5.7 15.8 15.9
127 54.8 54.9 3.6 3.4 14.2 14.2
128 52.9 52.5 4.4 4.1 16.5 16.4
129 54.2 54.0 4.8 5.0 15.8 15.6
130 67.1 66.7 5.6 5.4 17.4 17.1
131 63.5 63.5 5.0 4.9 16.5 16.6
132 63.5 63.3 5.0 4.8 16.5 16.0
133 • 62.9 62.8 6.3 6.2 19.6 19.3
• ·
XI.
Táblázat (folytatás) ···· ···♦ ···· • · • · ♦ ·· • · • · ♦·
Példa c Η ν
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talá
134 60.3 59.9 4.5 4.7 15.6 15.5
135 52.5 52.2 4.5 4.8 13.1 13.2
136 55.9 56.5 4.0 4.3 13.7 13.8
137 57.5 58.0 4.0 4.2 14.9 14.9
138 58.6 59.2 4.4 4.6 14.4 14.5
139 54.8 54.9 3.6 3.7 14.2 14.2
140 52.9 52.6 4.4 4.4 16.5 16.4
141 44.0 44.1 3.2 3.2 14.7 14.6
142 45.5 45.2 3.6 3.5 14.1 14.2
143 52.4 52.6 3.2 3.4 13.6 13.3
144 52.6 52.5 5.0 5.4 16.4 16.7
145 53.9 53.7 5.4 5.3 15.7 15.7
146 52.6 52.2 5.0 5.5 16.4 16.1
147 53.9 54.3 5.4 5.6 15.7 15.4
148 54.0 53.7 5.4 5.8 15.7 15.4
149 55.1 55.4 5.7 6.2 15.1 15.1
150 53.9 54.2 5.4 5.5 15.7 15.6
151 55.1 55.5 5.7 5.7 15.1 15.2
152 69.2 68.8 5.1 5.2 13.4 13.0
153 66.3 65.9 4.6 4.9 12.9 12.8
154 69.2 68.7 5.1 5.2 13.4 13.3
155 71.9 71.7 5.2 5.6 14.6 14.3
156 63.5 63.4 7.3 7.2 18.5 18.1
157 55.1 55.1 5.7 5.6 15.1 15.0
158 50.8 51.0 4.6 4.8 16.9 16.7
159 45.5 45.0 3.3 3.5 13.3 13.3
160 53.4 53.3 5.0 5.5 14.6 14.7
161 58.5 58.7 4.4 4.4 14.3 14.4
162 71.9 72.2 5.2 5.4 14.6 14.4
163 72.3 72.5 5.6 5.6 14.1 13.9
164 65.8 65.4 6.3 6.6 14.6 14.3
165 65.2 65.0 5.7 6.0 15.2 14.9
166 64.4 64.0 5.4 5.3 15.8 15.9
167 65.2 65.5 5.7 6.0 15.2 15.0
168 53.9 53.7 4.3 4.0 13.9 13.8
·· ·· »··· ···* ···· • · · · · · «· · · · · · · • · « · · ···· ·· · * ··
XI. Táblázat (folytatás)
Példa C Η N
száma Számított Talált Számított Talált Számított Talált
169 59.7 59.4 4.3 4.2 13.9 13.6
170 54.1 54.1 3.7 3.8 18.6 18.2
171 47.4 47.0 4.3 4.6 21.3 21.4
172 40.7 40.3 2.9 2.9 18.3 18.2
173 51.6 51.0 3.3 3.3 17.7 17.4
174 64.1 64.1 5.7 5.8 20.8 21.0
175 65.7 65.5 6.3 6.4 19.1 18.7
176 54.8 54.8 3.6 3.5 14.2 14.0
177 52.9 52.6 4.4 4.2 16.5 16.6
178. példa
Herbicid hatás
A herbicid hatás kiértékelése céljából a találmány szerinti vegyületeket a következő növények esetében vizsgáltuk: kukorica, Zea mays (Mz); rizs, oryza sativa (R); kakaslábfú, Echinochloa crusgalli (BG); zab, Avena sativa (o); lenmag, Linum usitatissimum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB); és szójabab, Glycina max (S).
A vizsgálatokat kétféle módon, pre-emergensen (kelés előtt) és posztemergensen (kelés után) végeztük. A pre-emergens vizsgálatok esetén a találmány szerinti vegyületet tartalmazó valamilyen folyékony készítményt az alább felsorolt növényfajták magját tartalmazó talajra permeteztük. Posztemergensen kétféle vizsgálatot, talaj átitatásos és lombozat permetezéses vizsgálatot végeztünk. A talaj átitatásos vizsgálatban a fenti növényfajták magból nőtt fiatal magoncait tartalmazó talajt átitattuk a találmány sze• · · • Λ « ··· • · « · · ··*· ♦· · * *
- 49 rinti vegyületet tartalmazó folyékony készítménnyel, a lombozat permetezéses vizsgálatban pedig a magoncokat bepermeteztük ugyanezzel a folyékony készítménnyel. A vizsgálatban alkalmazott talaj e célra készített kerti termőtalaj volt.
A vizsgálatokban használt készítményeket a találmány szerinti vegyűlet acetonos oldataiból állítottuk elő, a készítmények 0,4 tömeg% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot tartalmaztak (TRITON-X-155). Ezeket az acetonos oldatokat vízzel hígítottuk, és a kapott készítményeket 5 kg hatóanyag/ha vagy 1 kg hatóanyag/ha koncentrációnak megfelelő dózisszinteken, 500 liter/ha hektáronkénti térfogatnak megfelelő térfogatban vittük fel a talajra vagy a lombozatra a talaj átitatásos és lombozat permetezési vizsgálatban. A talaj átitatásos vizsgálatokban 10 kg hatóanyag/ha koncentrációval egyenértékű dózisszinten közelítőleg 3000 liter/ha hektáronkénti térfogatnak megfelelő térfogatban alkalmaztuk a kezelést.
A pre-emergens vizsgálatokban kezeletlen bevetett talajt, a posztemergenes vizsgálatokban pedig magoncokkal beültetett talajt alkalmaztunk kontrollként.
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatásait vizuálisan értékeltük ki, 12 nappal a hatóanyagnak a talajra és a lombozatra való permetezése után, és 13 nappal a talaj átitatása után. Az eredményeket egy 0-9-es skálán regisztráltuk. A 0 érték a kezeletlen kontrollal egyenértékű növekedést, a 9-es érték a gyomnövények elpusztítását jelenti. 1 egységnyi növekedés a lineáris skálán közelítőleg 10 %-os hatásszintnövekedést jelent.
Az eredmények az alább következő XII. táblázatban láthatók, ahol a vegyületek az előző példák száma szerint szerepelnek. A ·* ·· ·*·· ·»·· “0·· • · 9 · »· • 0 · · · ··· • · 9 ·* ··· · 9» · 9· ·
- 50 táblázatban a számérték hiánya 0 értékelést jelöl; a csillag jelölés azt jelenti, hogy nem kaptunk eredményt.
««·· ···* • ···
XII. Táblázat
ω <t esi esi r- xO CO <τ Χθ CM Γ— CM <τ CSI CM
SB OO r* rn σχ CO σχ ιη σχ 00 σχ ΟΟ ΟΟ οο m
S σχ σ' γ- m esi Ox CO γ- -σ σχ σχ αο CM X© ιη m
—I oo xO γη esi 1^ X© <r οο m Γ- <η ιη m CM
Ο r— in CM cn Γ- <τ χ© <Μ 00 γ— -a·
BG CT» co xO S0 σχ xO ΟΟ 00 σχ αο οο ιη αο 00 oo x£>
Cd <J m r- xO m γ- esi <τ \© esi CM
£ in esi r* X£> σχ cm οο 00 ιη «σ Γ- m 00 m OO CM
ω r- xO oo r- Γ— xO r- XO r- ν© γ- χο ΟΟ οο 00 r* r* x©
m
ω σχ σ' σ' θ' σ' σχ CO co σχ σχ σχ σχ 00 Γ— 00 xO Γ- r-
S oo r- σχ CO co co σχ <30 σχ αο σχ αο σχ η* 00 X© ΟΟ Ό
—I oo r- r- r** \0 \O r* in Χθ m σχ αο m <τ m m in <r
Ο «σ m in m m m ιη m esi m <r OSI CM
BG cy* r* r^ m r*“ in r- CM αο Γ— Γ— Γ— οο Χθ αο ιη co m
Cd m esi m m m n esi cm esi
Mz r- in r**» r- m ΓΊ esi <Τ 04 χθ CM m CM m r-4 <r
ra C” «η r—4 m •—4 m i-4 m r-4 m ι—4 ιη ι-Μ ιη m r-4 in
ω ΓΊ esi r* 00 esi 00 co xo
SB σ\ m r- σχ σχ σχ 00 00 Γ-
Χθ vo en r- 00 αο σχ 00 ΧΟ
_j m <r esi xO γ- <r Χθ χθ m
O X0 <r <r m χ© x£> <r m <y
BG xO m m r- Γ— Γ— ιη 00 in
Cd Γ— Ό esi Γ— m Γ- -σ
£ r- r- m r- Γ- χ© ΟΟ 00 xO
let
:3 >%
vég 10 11 12 13 23 <χ cm 25 26 r— CM
</> C
CT
CL
».w· ···· • ··· »
• ·· ω cm m ω co oo
CM σ* σχ σχ σ
F- χ© co co
CM σ\ 00 σχ & ao
XO lA σχ ao rr <í CM σχ ao co <a «e r* iű co f* <r cm ao r*
CM ιΛ r* cm
CM cn x© <J r- x© <T σ\ ao lA
F x© x© CM CO CO σχ co co CM f in σχ co xO lA ao f·
CM
CO CM lA
CM
F- CM
CM m
CM
CO CM
XII. Táblázat (folytatás)
CO co co
m
<Λ ω σχ σχ
.φ
Ν
Φ φ 2> σχ σχ
Ε
L.
Φ Ο. _j Οθ 00
<0
Ν Ο Ο χ© m
-Q
Ε ο £ σχ οο
_ι
αι <Τ <τ
Ν χ© m
W Φ <η ^4
Ν «Ο •Ε σ>
Q
ω τΜ
Φ ε ω ω 00
CT ο 2* F*
<η ‘Φ —1
Φ .±± 'Φ Ο <Τ
φ'
Φ 1-
0É CM
£ ιη
Φ
Φ C :□
ο Έ >»
— Φ σ> 00
® Ν φ
CL ω > CM
F» F» F* F·
σχ σχ σχ σχ
σχ σχ σχ σχ
F- F* CO F»
χο ιη ιη ιη
σχ οο 00 F*
m ca
F* χο χο ιη
ιη »Μ η ι—<
γΉ
χ© F.
ιη F
CM en
m F.
F* F
<r ιη
ιη
σχ Ο
CM <Α
co σχ σχ co co co f. CA (A σχ ao <r r* ia in i-i co co σχ co lA
X© r-4
CA co 00 σχ oo σχ σχ f. in
CA σχ f<τ <r xo m in <—í r* co ao
X©
F00 in
CM CA
00 00 f» σχ r* 00 XO m cm σχ m r* cm m r-l σχ oo m
f00
F*
CO
CA
CA co σχ σχ σχ co co χ£> tn ca σχ oo CM f> m m »-<
σχ co
-e ao r-*
GC
-σ
CA
F* x© co f» σχ oo x© Ά -σ CM σχ \o
CM x© in ·—<
m <r F*
CA
CM FCA xD in
CA f- m
F- x© CO <T in cm m m co <r m m in
CA
CM
• ·
ω m to <r cm cr co
M c Φ e> Φ E φ
I Φ
CL
σ> ο»
Ό ir>
cm r**· ιΑ m cm
ΓΊ co *3 σ\ r*.
\0 so r** in
CO vO
CM
U3 *4 cr vo co r*
CM
CM in cm en
CO Γ\o <n
CM kO CM σ\ <y r* m <4
X0 CM
XII. Táblázat (folytatás)
r* vO σ* σ* σ* co oo co \o m co r* m «4
CM \o in en r* co m io
CQ 2 >φ 0.
Φ :□ > O) Φ >
r* en co co o\ oo σι oo oo r* \O cn σι no m in «4 m r-4 m oo co r** kO oo
CM kO σ* en no -4 só m kD k£>
CM vo m cn m »—<
co r* oo r> no m -4 <r cm <ο m *4 CM in r-<
kO in cn <í
CM cn «4
CM *4 kO lA
Ok r·* r* m m >4 <r lA CM en cm in »-i en
CM cn
CM cn m
^4 <r cm lA CM F-·* kO
CM r-l lA «-Ι r-. in k£> CM m -4 *4 CM
CM m cm
CM m f-<
m *4 co r* oo r* r— kO \o m cn kO CM m
lA »-<
cn *4 m <r in *4 \O *4 *4 CM rr-. m kO m cm CM m lA *—i r*.
*4
XII. Táblázat (folytatás)
ιη <τ οο χ© γ·** in <η cm <t CM «Ο cn
ια «-Ι <η
CM
Γ*
ΓΊ
CM
CM ια r~<
>χ Ο) φ >
οο σχ σ <*Ί CM
Ox Ox co r** cn cm m in r* χ© m cm
Γ** σ» σχ οο οο \© ιη γ*» m co οο <r »-* m m m »-<
in m
CM
X© m <T m
O x©
OO 00
OO 00
CM CM
CM σχ oo θ' oo in <A oo r-*
ΓΊ CM
CM CM O CM oo r* σχ σχ oo co m m x© in oo x© «4m ·σ lA r-1 rH
CM m
x© oo r* σχ σχ σχ σχ σχ οο co r* σχ σχ m cm \© m ιη \Ο m
CM χ© r* m <T
CM x© x© m θ' 00 σχ o>
Γ** X©
CM x© in cn
CM
Γ-. \© σχ σχ σχ σχ οο r* χ© m σχ οο r*. ιΑ ια «μ
CM χ© m m r*
CM <n
X© σχ m σχ σχ σχ σχ σχ r* οχ οο σχ σχ οο ο» oo r* oo oo σχ σχ σ' σχ co co co χ© σχ σχ χ© CM oo oo m «μ *
* *
* *
* *
*
X© οο οο σχ σχ οχ σχ σχ σχ σχ οο σχ σχ σχ οο οο Γ* oo σχ σ' σχ σχ σχ σχ σχ οο σχ σχ γ*»» χ© co r* m
Γ** σχ
ΙΑ Γ-.
X© r*.
ιη χ© ό cm οο οο co r*
CM Ό CM r* χ© m <η cm co r** σχ οχ σχ σχ αο οο οο οο Γ-* Γ* <r CM \© -σ m ·—ι
CM χ© CM m <r >© χ© X©
XII. Táblázat (folytatás)
σχ oo σ* σχ σ» οο σχ οο σ* r* CM σχ r* X© lA r-w x©
eh σχ σ» σχ σχ σχ σχ σχ σχ οχ σχ οο σχ αχ σχ σ» σχ σχ
σχ σχ σ* θ' σχ σχ σχ σ σχ οο X© lA σχ σ* σ> σχ σχ co
σχ σχ σ* οο οο οο σχ οο \© CM ΙΑ Γ**» r>. ΙΑ X© lA
σ' αο σ> σχ οο οο οο οο co r* οο οο σχ r·*· oo r*
σχ σχ σ* σχ σχ οο σχ σ σχ σχ χ© <Α σχ σχ σχ οο Ox 00
ο CO σ' οο Γ** οο οο οο r*· οο σχ οο x© lA
Ch οο σ' οο οο οο σ\ οο 00 Γ** 00 \0 οο ο* σχ οο co r-
CO oo οο οο οο οο οο οο σχ αο σχ οο σχ σχ σχ σχ σχ σχ ’
σχ σ σχ σχ σχ σχ Qx θ' σχ ο* 00 Γ** οο αο σχ οο σχ σχ
σχ οχ σ* σχ σχ σχ σχ σ* σχ οο 00 Γ** οο οο ΟΟ ΟΟ σχ σχ
co 00 00 οο οο οο οο Γ-* X© χ© ια Ο* ν© ο» r* οο οο
eo oo οο οο οο οο σχ οο <Ο ιΑ οι ΙΑ <τ «σ cm Γ**
CO co co γ** r* r* σχ r** χ© X© ΙΑ οο ο* co ο* ΟΟ Ο*
co oo ΟΟ Γ·. r* χ© οο r* sO ιΑ χ© ιΑ esi S© ιΑ
c* r* eo r* οο r* οο χ© 00 \© OJ CO X© 00 lA Γ** X©
lA i-M lA r-4 ιΑ *—4 ιΑ ·—< lA rH ιΑ »-< lA f—1 lA f—1 Ά ·—<
r* X© CM χ© X© Γ** ΙΑ 00 X©
σχ <Τ Γ*-* ΙΑ σχ X© σχ co 00
sD SO 00 οο Γ** r- Ο*
<f <τ m ΙΑ X© CM X© lA X©
Γ-* Γ'* χ© \© οο X© Ο* I-* Γ^
CO 00 Γ** Γ**. r*. γ** X© 00 οο
xX> r-. X© CM X© ιΑ r*. X©
r* Γ** r* Γ* Γ-* X© ΟΟ 00 η*.
r*·» 00 σχ Ο rM 04 <η ΙΑ
xX> κο X© Γ'·* 7*· Γ** Γ*· r*. Γ**
XII. Táblázat (folytatás)
ω θ' oo m •σ 00 r* σ' σ' θ' 00 <τ 04
SB σχ σ' σ' σ' 00 θ' σ' Γ— Χθ -σ- 04 σ' θ' θ' αο
S σχ σ* σ' θ' σ* co σ' σ* -σ ΟΙ όι σ' θ' Οχ Γ—
—1 θ' ο* \ο m *£> m σ* r* 04 m σ' -σ -σ 04
O co co r* νθ σ' r- σ* 00 •σ 04 σ' 00 αο Γ-
BG σχ cn αο Γ— σ» 00 σ' σ' Χ0 04 σ' σ' θ' ΟΟ
Qí σχ 00 <3 ΟΙ οο χθ σ' 00 00 Γ— 04
Mz σ' σ' Ό ιη σ» r- σ* σ' -3- 04 Γ— Γ— Γ— χ£>
ω σχ 00 σ' 00 σ' oo σ' 00 04 Γ— Γ— 00 00 σ' σχ σχ σχ.
a
ω σχ σ' σ' σ* σ' σ' σ' σ» OJ σ' σ' σ' σ' θ' Ch σχ σχ
2 σχ σ' σ' σ' σ' σ' σ* σ' <3 04 00 00 σ' 00 σ' 00 ο> σχ
_1 αο r- σ\ θ' 00 αο σ' σ' 04 χθ m χ£> \Ο Γ- Γ- Γ— Γ—
O r* χχ> 00 γ— οο r- 00 00 •σ οι ιη <- ΟΟ ΟΟ χθ \£>
BG αο r- 00 00 σ' αο σ' 00 «η ο* Ό Γ— Γ— σ' 00 αο Γ—
£Ε ό m \0 ιη -3· 04 ο* ο <Γ 04 04 00 Γ— Χθ <Τ
£ γ—· -σ 00 ο* Γ— x0 σ' 00 04 χθ m m 00 Γ— Ό m
g/ha m Γ”4 ιη m m r-4 m r-4 m m r-4 m ι-Η m
ω co 04 r- οο -σ 04 m
SB 00 <τ σ' θ' *3- Χθ οο m
σχ χο θ' θ' ΓΩ Γ— θ' Ό
—1 r* \ο Ό Γ- 04 <τ Χθ <f
O co Γ- γ— ΟΟ ΟΙ Ό m x£>
BG oo ο- 00 σ» m Γ— Χθ Γ—
on CO χο Χθ 00 Χθ Γ— Χθ
S C' Ό Γ- 00 Γ— Γ— Γ—
|.
φ
:□
O)
Φ > \O Γ—. 00 σ' Ο οι m
r- Γ- γ— Γ- 00 00 00 00 αο
• ·
XII. Táblázat (folytatás)
CN σ' γ- r- <Τ <r <n ♦ CN -3 CN CN
Ch 00 σ* θ' σ' σ' σχ oo r- γ- sr ♦ CO CO σχ oo θ' 00
r- vo θ' θ' σ' σ' m cn οο Γ- *o * 00 r- σχ σ' σ' oo
<3 CN θ' οο \© ιλ cn όη ♦ lA <t r— \o
m σ' r*. οο r* <t <n ♦ KO CN Ό in
r- r- σ' σ' σ' σ' σχ oo CN Ό lA co -3 r— un
co r*- -3· <ν -3 CN * CN CN CN
m cn σ' οο Ό CN r- cn -3 CN -3 CN tn -í
σ' oo CO οο ΟΟ 00 00 r- Γ- Γ- ko ♦ σ' co Ό in r— ό·
σ' σ' σ' σ' σ' σχ θ' 00 σ* σ' 1- + σ' co σ' σ' σ' σ'
σ» σ» σ* σ' σχ σ* σχ oo oo co eo * r— ko σχ σ' σχ σ'
< '•ί οο 00 00 00 <3 CN tA lA KO ♦ r- Ό σ' r- σ' r-
Ό ιΛ οο 00 \ο m \O lA KO lA <f * CN -3 CN νο m
Γ- Γ- 00 Γ- co r* σ' \o OO CN 1- * Ό CN οο co οο Γ-
-3 CN \£> <Α \£> CN <T CN * lA CN CN CN
Γ- CN οο r*· co <t Ό <A lA <t KO * <T CN m γ- ιη
ΙΛ ι-4 m ι-t in ι-t lA 1-4 lA r-H m >-< lA 1—< m «—< m ι-t
CN * m <3
Γ- * \O CM CN in m
<Τ ♦ cn CN -3* o ΚΟ
CN * in -3 <r CN CN
γ- * \D Ό cn KO Ό CN m
ια ♦ r- r- <T in Γ- in Γ-
Γϊ ♦ Ό \O Ό <3 Ό
Ό ♦ Ό Γ- KO <T Ό Γ-
ιΑ r- ΟΟ σ' O rN CN η
ΟΟ CO 00 00 00 OK O> θ' θ'
···* ···· ····
XII. Táblázat (folytatás)
σ* cm CO co ΓΊ CM σχ oo Γ-
σχ co σχ σχ σ* CM r- io σχ σχ σι οο Γ- χ©
σχ χο σχ σχ CM σι r- σχ σχ οο «η ΟΟ 00
lA 10 tA CM <n cm σ* οο -t 1Α
Ox co σχ οο cn -í CM σι οο m <
O* CM σχ r- CM Γ— lA σι σχ Γ— CM χΧ) CM
00 M> σχ χ© ia cm οο γ—
Cb CO σχ οο <n -σ m Γ- Γ- Γ- CM
< ia cm σ* co σχ οο r- ia r- r* ΟΟ 00 ΟΟ ΟΟ -σ m
CO CM CO CM CO σχ οο co x0 σχ σχ σχ co σχ σχ σχ οο
r- ia r- cm σχ σχ σχ σχ σχ r- σχ oo σχ οο 00 00 σχ σχ
CM \ű <a r- χ© m r- ι© Γ- Γ- γ- m ΙΑ ιΑ
<n χρ ια ΓΊ x© m Γ- χ0 ΙΑ r-4 X© ΙΑ
r- cm m OO l© οο 10 (Ώ »-M co r* Γ- Γ- 00 CM ΟΟ Γ-
r- ση CM ΐΑ <τ ΙΑ CM
CM m <t r- cm ΓΊ b- x© Γ- X© Γ- CM X© ΙΑ
IA lA r-4 m f-i <Α r-4 lA «-Μ m »-< in r-4 ΙΑ ·-< ΙΑ r-<
σχ σχ m 00 Γ-
r- σχ <r σχ ΟΟ <r
oo σχ m x© σχ X© ΓΊ
x£) <ο <n m Γ- ΙΑ CM ·
00 00 m ΟΟ m σ
00 00 CM x© 00 X© X©
XO 10 x© 00
r-. γ- m 00 Γ- X©
o CM m X© Γ— 00
m r-4 rH r-4 rM ι-4
σχ σχ rM r-4 rM
XII. Táblázat (folytatás)
<Λ •8 Q
CD •Φ CL
XO CM O CM CO O
cj •· s^ CM σχ ej \O CM r** no CM co r-> σ' σχ
σχ σ» m cm r* cj NO lA CM nO lA Ό NO σχ co
r* r* esi m cm CM σ' co
NO <*> ej CM r* ιΑ
Ο- lA CM m NO cm r* cm s^ CJ σ' oo
ΝΟ N0 θ’ CM θ’ esi
<T rH r4 tA ia m r- ia
NO lA eJ , r* no NO <A 00 γ-* NO <A NO Ό r* no co co
οχ σχ NO IA n* no σ» qo r* no 0X NO oo e* σχ r*.
σχ σ' CJ r* ia NO lA 00 00 oo n* oo r* co θ' co
NO 1Α lA lA ma *σ r* e* no m O CM r- m r*·. r*
\Ο lA ej θ' CM O CM O CJ < CJ < CM 00 00
CO 00 lA θ' 00 CM σ' r* nO tA NO lA lA O r-. r-.
r* o- cm NO CM
lA θ’ m cj <r ej NO lA CM CJ rM nO lA lA CJ
ιΑ τ-ί ιη »-* in r-4 lA r-4 lA r-4 lA r-4 lA r-4 in rH in
ej CM lA *
σχ ΓΊ O lA CM cn *
κθ o nO N0 CM CM *
m cn o- *
ΙΑ CJ lA m *
Γ* m Ό NO Ό *
CM *
ej o θ’ NO • Ο- +
ο ο CJ m o- lA ΝΟ r*.
ej CM CM CJ CM CM CJ CM
r-J ί—4 f“J v-J r-4 r-4 r*J f-M r-4
ω m
V)
XII. Táblázat (folytatás)
σ' oo 00 00 χ© <Τ Γ— 04 X© 04 m 04 ιη C4 χ© 04 X© 04
σ' σ' σ* το' 00 ο- ΟΟ 04 σχ co γ— <τ ΟΟ X© σχ σχ σ* σχ
σ' σ' σ' σ* σχ οο σχ σχ σχ σχ X© 04 σχ οο σχ οο σ' ο*
σ' χ© σ' οο <t 04 ιη 04 ιη 04 Γ- X© X© 04
σ' οο σχ σχ r* ιη Γ*· X© ΟΟ 04 04 <Τ 04 •σ 04
σ* ό σχ σχ \0 04 Γ— 04 Γ— 04 Γ— 04 χ© m χ© ιη
γ** -σ co γ— m 04 m 04 >3 04
γ- χ© 00 Γ- Γ- 04 0- X© Γ- χ© ιη 04 -Τ r*4 <η «σ
©ο οο ΟΟ οο 00 00 00 Γ— 00 γ— 00 X© οο χ© X© X© ΟΟ Γ—
θ' οο σχ σχ σ* γ- σχ οο σχ γ- σχ χ© σ» οο σχ σ* σ' σ'
r— Γ- σχ σχ οο ο* σχ σχ οο οο γ— χ© σ» σχ σ' σ* σ' σ'
r- χ© Γ— Γ- χ© -σ γ- <η Γ— X© 04 r4 m -σ 00 Γ- Γ- ο*
Γ- 04 ΟΟ Γ- m \© ιη ιη ΟΊ X© 04 ΟΟ χ© Γ- X©
θ' Γ— σχ οο 04 ΟΟ 04 Γ— 04 <r σχ γ- σ» οο σχ σχ
04 \0 04 ΓΊ m m 04
m 04 γ— ιη 04 04 χ© m 04 χ© -σ χ© <Τ
in «-4 m r-i ιη »”4 m <η i-ι m t-Η m <-4 m r-4 in r4
οο 00 X© X© X© <r <η <τ
σ' σχ ιη r- X© 04 χο Γ—
σ* οο Γ— γ— Γ— ιη Γ—· <r X©
<Γ Γ- χ© m X© 04 04 X© m
Γ- ΟΟ X© r— ιη ΟΊ <Τ m
Γ- Γ— 04 X© Γ— m Γ—
ΟΟ Γ— <r <Τ χ©
οο οο ιη m X© m ex m
00 σχ Ο r4 04 ΟΊ *3 ιη X©
04 04 m m m m m
^4 r4 r4 *•4 •-4 »-4 ·—· ^4 <-4
• · • ·
···· ··«· · · · ω
m co
XII. Táblázat (folytatás)
tQ 2 .φ ο.
r-* r* κθ κθ oo κθ \O r* Ό r-. KO r* ko 00 r*. σ' 00
σ* σ' σ' θ' Os σ' Os θ' θ' σ Os Os Os Os θ' Os Os Os
σ\ σ' σ' σ' σ' σ* OS OO θ' σ' O> o σ' σ' θ' θ' θ' θ'
σ* 00 σ' co σ* oo r* «σ KO m σ» Ό r* r* κθ m OO κθ
θ' οο 00 r>- co r** σκ uo 00 oo θ' r*- κθ 00 00 Os 00
σ* 00 00 η* θ' Os σ' 00 σ Os Os oo Γ-* n* Os r* σ' Os
κθ ιη Ό €Μ Ό r** m <T κθ m in <r 00 κθ oo 00
γ·** κθ Κθ m r* Ό 00 KO r* Ό r* m Ό KO Os co θ' 00
ΟΟ οο r*. r* co r* co OO 00 00 co 00 oo r* oo oo oo co
OS 0* σκ σ* Os Os σ' Qs σ Os Os Os OS Os Os os Os Os
θ' σ* σχ σ' Os θ' Os Os Os OO Os Os OS Os Os OS Os θ'
σχ σ' σ' 00 OS GO co r*· r* <n 00 00 00 00 oo r* CO 00
θ' 00 οο r*» oO r- in <r Ό in OS 00 oo r* r- rs OO 00
σ' 00 θ' co OS Os os KO r* cn r** r* OO r* Os r* Os r*.
κθ ιη Κθ CsI KO CSI cn -3 esi CM MT cn <n OO Γ*
Γ· κο Γ*» in r** in in m esi KO <t kO in in <r κθ
m 1—4 ιη r~4 m r-4 tn m m m in in
un m κθ oo ko 00 KO κθ Ό
Ό r* θ' r·* Os 00 Os 00 θ'
r** Κθ KO r*. m <J Ό
ιΑ m KO <f KO \o iA
Ό Κ0 m oo r*» <r <í ia r*
r* r- KO r* oo KO \O r*
m cn ia KO IA
Κθ <r κθ in P·* <r <r Γ**
Γ** <η r-4 138 139 140 141 esi cn <T r-4 <r f-4 lA r—<
«»«« · · · · ····
ω
XII. Táblázat (folytatás)
CO Γ** 00 00 co r* 00 Ό Ό ιη ΟΟ Γ**
O> 0\ θ'‘θ' σ' σι ο σ' σ* σ* σ* σ*
θ' co σ' σ' σ' σ' σ' σ' σ' r** σ* σ'
*3 CM θ' 00 r* m θ' K *3 CM σ' αο
O\ co σχ οο eb σ' co 00 Ό Γ-» Ό
co m σ» αο cn co σ' σ' cn cm σ' η*
m ·—< co η* r* Ό r* ό CM Ό CM
θ' co oo η* oo r* oo r* m cm Γ*. Ό
co co 00 00 oo r* 00 οο 00 οο 00 οο CM
σ' σ* σ' cn θ' σ' <η σ' co θ' σ> 4—4
σ' θ' σ' σ' 9 9\ σ\ σ' σ' γ** σ' σ' 3 CM
\ο m Γ*· \0 r* xo r* r* ιη cm Γ— Γ-» CM *-<
m *3 σχ γ* r*- r* 00 00 Ό CM r*· cn 4-4
co r** co η- oo r* 00 Γ* σ' cm 00 Ό CM «-4
<τ <r -3 CM cn ιη *“4
ιη cm Γ-* CM \£> CM Γ** νθ m cn Ό 3 cn
ιη 4-4 m r-i in r-4 ιη 4-ι m ^4 m *-ι tn r-4
00 00 r* Γ** Ό
r* σ' co σ' r- σ*
Γ* Γ·* 10 m ιη <0
r*- <T Ό CM Γ·»
00 Γ-. \£> ιΑ
κο r* r* οο cn Γ*·
3 CM <3 cn
η— Γ—. Ό Γ** -3 r**
Κ0 r* 00 σ' Ο 4-4 CM
*3 *3 m ιη m
^4 ^4 ^4 4“4 4·4 ^4
Ό CM
CM
X0 CM \0 *3 CO «3 CM m cm
-0 CM in f-«
CM cn tn
CM cn
CM CM cn m «-í *
* *
* *
* *
*
154
···» ···♦
XII. Táblázat (folytatás)
os co a* oo CO SO io esi -3 esi in
esi os σι o* oo os Os os Qs Os <30 Os 00 OS OS
cn co co 00 00 Os 0\ Os Os Os Os Os 00 θ' CO
00 Ό 10 lA -3 cn •3 esi esi r-< -3 esi in *3
co r- eo r- r- γ- r- esi <T €M CSI r-l 10 esi
ο* os 00 00 οο oo oo tn Γ— sO m esi r— m
lO lA io in \o esi 00 «3 rM
co r- & 00 r— io OO 00 Ό esi -3 esi
esi co Γ- Os oo θ' r- os <ys OS OS r— o in >3 co r— *
ιο Ό Os o> o* oo os Os Os Os oo oo OS 00 Os Os
CSi co md OS CO Os Os 0S θ' Os CO OS OS OS OS eo γ-
lA CSI r- r- OO ·3 OS oo ιθ m r- r- 00 Γ- ιο m
r- o ιθ lA r- iö m ^3 in esi ΙΑ <r r— cn
lO lA co r- os co 00 00 r— m r- esi r— esi r- 10
-3 <3 esi
esi r- esi lO lA ιθ <A r— \o in *3 SO CM lO lA
lA r-l (A H lA i-4 lA r-< in r-l in r-l in rM lA r-l lA r-<
00 K0 m 00 ^4 esi m
Os Os Γ- 00 Ό Ό iO
co Os ιο \O r- m Γ-
iD lA esi -3 m <J ιΟ
r- Γ- r- lO *3 esi *3
Γ- ιο sD lO Γ- in Γ-
ΙΟ in ιΟ esi ιο
co Γ- sO co lO esi Γ—
lH X0 Γ- ΟΟ Os o esi en -3
lA lA ΙΑ lA m \O \O \O 10
r^ r·^ r—< r^ r— rH rM rH
ω • * · « • · « · · · • · · · · · ·· • · · · · «· ·« ·* · · ·’
···· ·»·· ·«··
XII. Táblázat (folytatás)
ω
Ν •Ο Q <ο € σ> λ:
Φ ο >» σ> φ >
CM X© ♦ m CM CM *
©χ cm <n ©\ oo co * ©χ co m cm ♦
co x© CM co x© <n 4< ©χ ©χ CM CM ♦
<ί m rM J· * m cn CM ♦
m cm r4 CM * in in *
r* tn cm m CM ♦ X© CM *
\© CM * m *
m x© * m ^4 *
CO x© m cm r* χ© ©x * ©X co x© co r* IA ♦
©χ ©χ X© CM co r* σχ * ©χ ©x ©X 00 ©χ ©χ l'' *
co co in ©χ co oo 4e ©x ©X 00 oo 00 00 CO *
χ© -4· CM x© m \© 4c x© <n cn ©X r-* <t +
m cm m m m 4c <· m CM m <r <r *
©* m cm χ© in <J * \© m m r· <t CM *
* m <n r-< ·£
x© m < CM m ·© cn 4c <r cm <T CM m -4 *
in »-4 in rH m »-< in rH m rH in r-4 m <-4 <A <-<
x© cn X© X© CM
r* CM co cn CM <r
r* m co co CM IA
cn in m rH m <r
m m r** rH CM CM
x© CM <r X© CM CM
<t X©
m XO m CM in
in x© O ^4 CM m *3 <A
sD X0 r* r* r**
»-4 ^4 t“4 rH I

Claims (10)

1. (I) általános képletű vegyületek - ahol
Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, aril-, aralkil- vagy alkil-aril-csoport, vagy R1 és R2 közül az egyik jelenthet továbbá hidroxi- vagy adott esetben szubsztituált alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkiΙ-karbonil-, amino-, mono- vagy dialkil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, aril-amino-, aril-alkil-amino- vagy dialkil-karbamoilcsoportot, vagy R1 és R2 együtt egy alkilén láncot jelentenek, amely adott esetben egy oxigén-, kénatommal vagy -NR- csoporttal van megszakítva, ahol R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R3 vagy az R3 csoportok jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, dialkil-amino- vagy ha lógén-alki lesöpört,
R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, aril-, aralkil-, alkil-aril-, alkoxi-, dialkil-karbamoil-, acil- vagy cianocsoport, és
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, aril-, aralkil-, alkil-aril-, alkoxi-, amino-, mono- vagy dialkil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, aril-amino- vagy dialkil-karbamoil-csoport, és n jelentése 0, 1, 2 vagy 3.
·· · · · · *· • · · r * ··*· ·· « · ·♦
2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol az R1-R6 csoportok alkil-, alkenil-, alkinil-része legfeljebb 10 szénatomot, az R1-R6 csoportok cikloalkil része 3-8 szénatomot, az adott esetben egy oxigén- vagy kénatommal vagy egy -NR- csoporttal - ahol R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport - megszakított alkilén láncok 2-6 lánctagot tartalmaznak, és az R1-R6 csoportok aril része 6-10 szénatomot tartalmaz, és ahol minden adott esetben szubsztituált csoport egymástól függetlenül egy vagy több halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halogénezett-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1 - 6 szénatomos halogénezett-alkoxi-, adott esetben szubsztituált amino-, forrni!-, 1 -6 szénatomos alkoxi-karbonil-, karbonil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált.
3. Az 1-2. igénypontok szerinti vegyületek, ahol Z jelentése oxigénatom.
4. Az 1-3. igénypontok szerinti vegyületek, ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (3-6 szénatomos cikloalkil)-'!-8 szénatomos alkil-,
1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-, naftil-, fen-(1-6 szénatomos alkil)-, 1-8 szénatomos alkil-amino-, 1-6 szénatomos dialkil-amino- vagy fenil-aminocsoport, és mindegyik csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos halogén-alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, 1-4 szénatomos dialkil-amino-, ciano- vagy fenil-aminocsoporttal szubsztituált, vagy R1 és R2 jelentése együtt 2 - 6 szénatomos alkilén lánc, azzal a kikötéssel, hogy R1 és R2 közül csak az egyik jelenthet adott • M*V
- 67 esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-amino-, 1-6 szénatomos dialkil-amino- vagy fenilamino-csoportot.
5. Az 1.-4. igénypontok szerinti vegyületek, ahol R3 jelentése metil-, metoxi-, metil-tio- vagy dimetil-aminocsoport.
6. Az 1-5. igénypontok szerinti vegyületek, ahol R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, cianocsoport, vagy 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-,
1-4 szénatomos acil-, 1-4 szénatomos alkenil-, fenil- vagy naftilcsoport, és mindegyik csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos halogénezett-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy aril-aminocsoporttal szubsztituált, azzal a kikötéssel, hogy R4 nem jelenthet ciano- vagy adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos acilcsoportot.
7. Eljárás az előző igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet vagy aktivált származékát - ahol R3 és n jelentése az előzőekben megadott és Q jelentése valamilyen lehasadó csoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol a szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott - valamilyen
HNR1R2 (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol a szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott -( és azon esetben, ahol Q jelentése lehasadó csoport, a kapott vegyületet
I
I valamilyen (X) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - ahol a szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott - és azon esetben, ahol R1 és/vagy R2 jelentése hidrogénatom, a kapott vegyületet valamilyen megfelelő alkilezőszerrel kezeljük.
8. Az (V) általános képletű vegyület - ahol R3 - R6 és n jelentése az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti.
9. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy valamilyen 1-6. vagy 8. igénypont szerinti hatóanyagot tartalmaz legalább egy hordozóanyaggal együtt, és amely készítményben legalább két hordozóanyag jelenléte esetén ezeknek legalább egyike valamilyen felületaktív anyag.
10. Eljárás nemkívánatos növények növekedésének megakadályozására valamely helyen, azzal jellemezve, hogy a helyett valamilyen, az 1-6. vagy 8. igénypont szerinti vegyülettel vagy valamilyen 9. igénypont szerinti készítménnyel kezeljük.
HU9501136A 1992-10-22 1993-10-21 Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides and compositions containing them HUT70879A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP92118039 1992-10-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9501136D0 HU9501136D0 (en) 1995-06-28
HUT70879A true HUT70879A (en) 1995-11-28

Family

ID=8210160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501136A HUT70879A (en) 1992-10-22 1993-10-21 Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides and compositions containing them

Country Status (27)

Country Link
US (2) US5707932A (hu)
EP (1) EP0665841B1 (hu)
JP (1) JP3485185B2 (hu)
CN (1) CN1046941C (hu)
AT (1) ATE140456T1 (hu)
AU (1) AU675677B2 (hu)
BR (1) BR9307288A (hu)
CA (1) CA2142463C (hu)
CZ (1) CZ282171B6 (hu)
DE (1) DE69303721T2 (hu)
DK (1) DK0665841T3 (hu)
EG (1) EG20290A (hu)
ES (1) ES2091044T3 (hu)
GE (1) GEP19981225B (hu)
GR (1) GR3021390T3 (hu)
HU (1) HUT70879A (hu)
IL (1) IL107335A (hu)
MD (1) MD1762B2 (hu)
MX (1) MX9306510A (hu)
PL (1) PL175464B1 (hu)
RO (1) RO113989B1 (hu)
RU (1) RU2130021C1 (hu)
SK (1) SK281197B6 (hu)
TJ (1) TJ330B (hu)
UA (1) UA44695C2 (hu)
WO (1) WO1994008991A1 (hu)
ZA (1) ZA937781B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6011052A (en) * 1996-04-30 2000-01-04 Warner-Lambert Company Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists
DE69722939T2 (de) * 1996-07-30 2004-05-13 Basf Ag Trisubstitierte pyridinverbindungen zur anwendung als herbizide
DE10130397A1 (de) 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1838152A2 (en) * 2005-01-21 2007-10-03 Neurogen Corporation Imidazolylmethyl and pyrazolylmethyl heteroaryl derivatives
CN105037342B (zh) * 2015-08-07 2018-10-09 华中农业大学 具有除草活性的吡唑醚类化合物及其应用
EP3990445A4 (en) * 2019-06-25 2023-07-05 InventisBio Co., Ltd. HETEROCYCLIC COMPOUNDS, METHODS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR METHODS OF USE
GB202017990D0 (en) * 2020-11-16 2020-12-30 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920933A1 (de) * 1979-05-23 1980-12-04 Basf Ag 3-aryl-5-methyl-pyrazol-4-carbonsaeureester enthaltende herbizide
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
DE3520332A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-aryl-4-heterocyclyl-pyrazole
DE3609542A1 (de) * 1986-03-21 1987-10-01 Bayer Ag 5-acylamino-pyrazol-derivate
GB9025828D0 (en) * 1990-11-28 1991-01-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CZ92795A3 (en) 1995-10-18
JP3485185B2 (ja) 2004-01-13
ZA937781B (en) 1994-05-09
MD1762B2 (ro) 2001-10-31
RU2130021C1 (ru) 1999-05-10
CN1046941C (zh) 1999-12-01
WO1994008991A1 (en) 1994-04-28
IL107335A (en) 1997-09-30
EG20290A (en) 1998-07-30
SK52095A3 (en) 1995-09-13
GEP19981225B (en) 1998-02-12
DE69303721D1 (de) 1996-08-22
CA2142463A1 (en) 1994-04-28
EP0665841B1 (en) 1996-07-17
CZ282171B6 (cs) 1997-05-14
AU675677B2 (en) 1997-02-13
ATE140456T1 (de) 1996-08-15
DK0665841T3 (da) 1996-08-12
SK281197B6 (sk) 2001-01-18
PL175464B1 (pl) 1999-01-29
DE69303721T2 (de) 1997-01-09
CN1086516A (zh) 1994-05-11
RO113989B1 (ro) 1998-12-30
JPH08502736A (ja) 1996-03-26
MX9306510A (es) 1994-04-29
TJ330B (en) 2002-04-08
IL107335A0 (en) 1994-01-25
BR9307288A (pt) 1999-05-11
UA44695C2 (uk) 2002-03-15
CA2142463C (en) 2005-01-18
GR3021390T3 (en) 1997-01-31
RU95109933A (ru) 1997-01-10
US5707932A (en) 1998-01-13
HU9501136D0 (en) 1995-06-28
ES2091044T3 (es) 1996-10-16
PL308484A1 (en) 1995-08-07
US5707933A (en) 1998-01-13
AU5336594A (en) 1994-05-09
EP0665841A1 (en) 1995-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0412849B1 (en) Azole pesticides
JP3728324B2 (ja) １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
JPH08508277A (ja) 除草性のヘテロ環式置換ピリジン
JPS61282376A (ja) ５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾ−ル類
HUT70879A (en) Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides and compositions containing them
US4465504A (en) Herbicidally active novel N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-alkyl-azolyloxyacetic acid amides and intermediates therefor
AU6998594A (en) Herbicidal compounds
US4747867A (en) 1-aryl-4-cyano-5-halogenopyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
US4451282A (en) Herbicidally active novel hetero-substituted pyrid-4-one derivatives
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
HU218341B (en) Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation
JPH04145081A (ja) ピラゾールカルボン酸誘導体及び除草剤
US4295876A (en) N-(2,5-Diazolyl)-alkyl-haloacetanilides, compounds and herbicidal compositions
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
US4565566A (en) Imidazo-pyrrolo-pyridine derivatives useful as herbicidal agents
EP0855394A1 (en) 1-Phenyl-5-anilinotetrazoles derivatives, their preparation and their use as microbiocides, insecticides and/or herbicides
US4670040A (en) Phenoxypropionyloxyalkane phosphonates
CA1132573A (en) N-(1,2-azolyl)alkyl-halogenoacetanilides, processes for their preparation and their use as herbicides
JPH06340643A (ja) オキサゾ−ル又はチアゾ−ル誘導体及びその製造方法並びに除草剤
JPH0759563B2 (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤
WO1994022853A1 (en) Herbicidal 1-heteroaryl pyrazolidin-3,5-diones
EP0149269A2 (en) Heterocyclic herbicides
HU212628B (en) Herbicidal compositions comprising 3-(substituted phenyl)-pyrazole derivatives or their salts, process for their use and preparation of a part of the active ingredients
EP0354622A1 (en) Oxadiazolone herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee