HUT64181A - New isoxazoline and isothiazoline derivatives and plant protecting compositions containing said compounds - Google Patents

New isoxazoline and isothiazoline derivatives and plant protecting compositions containing said compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT64181A
HUT64181A HU9300420A HU42093A HUT64181A HU T64181 A HUT64181 A HU T64181A HU 9300420 A HU9300420 A HU 9300420A HU 42093 A HU42093 A HU 42093A HU T64181 A HUT64181 A HU T64181A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
phenoxy
group
Prior art date
Application number
HU9300420A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300420D0 (en
Inventor
Heinz-Josef Loeher
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9300420D0 publication Critical patent/HU9300420D0/hu
Publication of HUT64181A publication Critical patent/HUT64181A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány új izoxalin- és izotiazolin-származékokra, ezek előállítási eljárására, valamint az új izoxalin- és izotiazolin-származékokat tartalmazó növényvédoszerekre
vonatkozik. A találmány szerinti izoxazil- és izotiazolin-
származékok antidotum hatású vegyületek, amelyek herbicidekkel
kombináItan kultúrnövényeknél a herbicidek fitotoxikus hatását
csökkenten i képesek.
A találmány szerinti növényvédőszer készítményekben fel-
vagy cikloalkil-tio-csopoi t, amely utóbbi nyolc csoport lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy többszörösen
Vd 13 ΓΩΘ l.y KOVGtkct ZO ‘-Πουροί. ll.ii SóubSZtiíuáití icnii , alkoxi-, alkenil-oxi-, al kmil-oxi-, benzil-oxi-, feni 1-oxi~, ciklúalkil-oxi-, alkil-tin·, mono- és dialkil-ammo-, cianc-, halogén- vagy NC^-csoport, továbbá jelenthet még benzil-oxi-, fenil-oxi-, benzil-tio-, fenil-tio-csoportot, amely utóbbi négy csoport lehet szubsztit.uálatlan vagy egy vagy tóbcszöiösen valamely következe csoporttal szubsztituált: alkil-, alkenil-, alkinil-, halogén-, ciano-, N02, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, mono- és diaiki 1-amino-, fenil-oxi- vagy benzil-oxi-csoport, továbbá lehet még trialkil-szilil-alkoxi-, aril-dialkil-szilil-oxi-, aralkil-dialkil-szilil-oxi-, diaril-alkil-szilil-oxi-, diaril-alkil-szilil-oxi-csoport, továbbá NR'R' általános képletű csoport, ahol R' jelentése azonos vagy különböző valamely következő csoport; alkil-, alkenil-, alkinil-, és cikloalkil-csoport, továbbá piridino-, morfolino-, dialkil-morfolino-, hidrazino- vagy (a) általános képletü csoport, amely képletben R1 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy alkil-csoport és ZL jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, alkil·-, alkenil-, alkoxi vagy LeiivAL vasport és m + a 5 közötti szám, vagy lehet még (b) általános képletü csoport, ahol P2 jelentése egymástól függetlenül alkilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal cikloa1ki1-csoportot jelenetenek, vagy lehet még (c) általános képletü csoport, ahol R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, benzil-, alkoxi-, a 1 keni1-oxi-, alkinil-οχι- vagy fenoxicsoport és R4 jelentése hidrogénatom, .alkil —, alkenil-, alkinil-, aiilvagy benzilesöpört, vagy lehet még (d) általános képletü csoport, ahol R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkil- vagy arilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt cikloalkil-csoportot jelenetenek, vagy lehet még (e) általános képletü csoport, ahol Rb jelentése egymástól függetlent' hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, benzil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi- vagy fenoxiesoport és R2 jelentése azonos az előzőekben R jelentésénél megadottakkal,
Z jelentése halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomso alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol az alkil-, alkoxi- és alkil-tio-csoportok egymástól függetlenül lehetnek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több halogénatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal szubsztituáltak, Z jelenthet továbbá még adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot, továbbá lehet amino-, hidroxi-metil-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1 4 a 1koxi-metil-csoport, ahol a három utóbb megnevezett csoportban az alkil- és a.lkoxi-csoportok egymástól függetlenül lehetnek szubszt! tuálat lanok , vagy 1-4 szénatomos a l.ki Icsooportta 1 szubsztituáltak, lehet továbbá fenil- vagy fenoxicsoport, amelyek egymástól függetlenül szubsztituálatlanok vagy egy vagy többszörösen halogénatommal vagy trifluor-meti1-csüpüitia) szubsztituáltak, n értéke 0 és 5 közötti szám, előnyösen 0-3 közötti szám.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a fenti (I) általános képletü vegyületek sói is.
A találmány szerinti növényvédőszerek a fenti (I) általános képletü vegyületeket vagy azok sóit a szokásos segédanyagokkal együtt tartalmazzák.
A találmány oltalmi körébe tartoznak még a szelektív herbicid készítmények, amelyek valamely fentiek szerinti (I) általános képletü vegyületet vagy azok sóját tartalmazzák egy herbicid hatású vegyülettel és adott esetben szokásos segédanyagokkal elkeverve.
Az (I) általános képletben az alkil-, alkoxi-, és alkil-tio-csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncuak és előnyösen 5 szénatomosak. A halogénatom jelentése fluor-, klór-, jód- vagy brómatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen fluor- vagy klóratom.
Ha az (I) általános képletben Z jelentése OH csoport, a vegyületek sóképzésre is alkalmasak. Különösen előnyösek a mezőgazdaságilag alkalmazható sók, ilyenek például a fémsók, így például alkáli- vagy földalkálifémsók, különösen a nátriumagy kú 1 iumcők, továbbá Λ? ^mmónnnmók . valamint a mono- , dl-, tri- vagy tetra(l-4 szénatomos aIki1)-ammónium- vagy mono- ditri- vagy tetra(l-4 szénatomos alkanol)-ammóniumsók.
A találmány oltalmi körébe tartoznak továbbá a fenti (I) általános képletű vegyületek összes izomerjei, valamint azok keveréke is. A sztereoizomerek minden olyan esetben előfordulnak, ha az (I) általános képletben egy vagy több aszimmetriás szénatom és/vagy megfelelőn szubsztituált kettőskötés fordul elő. A sztereoizomereket racém keverékekből ismert elválasztási módszerrel nyerjük. Ugyanakkor a sztereoizomereket sztereoszelektiv reakciókkal az optikailag aktív kiindulási vegyületek alkalmazásával is előállíthatjuk.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti növényvédő vagy szelektív herbicid készítmények, amelyek olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyek képletében R jelentése OH, SH, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 2-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkinil-tio-, 3-8 szénatomos cikloalkoxi-, 3-8 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, amely utóbbi nyolc csoport bármelyike lehet szubsztituálatlan vagy egy- vagy
-6többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituált: fenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkini1-oxi-, benzil-oxi-, fenil-oxi-
3-8 szénatomos cikloalkil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, mono- és di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, ciano-, halogénvagy nitrocsoport, továbbá lehet fenil-oxi-, fenil-tio-, benzil-oxi-, benzil-tio-csoport, amely utóbbi négy csoport lehet szubsztituálatlan vagy i-3-szívósan v?.l?>o1y következő csoporttal szubsztituált: 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, halogénciano-, nit.ro-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkeni1-oxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, mono- vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-oxi-, vagy benzil-oxi-, továbbá lehet NR'R' általános képlett csoport, ahol R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, piridino-, morfolino-, dimetiimorfolino-, hidrazino-, vagy (a) általános képletű csoport, ahol R1 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Z3 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-,1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxi-csoport és m értéke 0 és 3 közötti szám, vagy lehet még (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal jelenthetnek ciklohexil- vagy ciklopentil-csoportot, vagy lehet még (c) általános képletű csoport, ahol R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos
alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, benzil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil- vagy benzilcsoport, vagy lehet még (d) általános képletű csoport, ahol R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal jelenthetnek ciklohexil- vagy ciKwpenL. L1 csoportod. vanv lehet még (ej általános képletű csoport, ahol R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil--, benzil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R7 jelentése a fentiekben R csoportnál megadott jelentésekkel azonos. Az irodalomból a következő 1. táblázatban megadott vegyülitek ismertek, az -nban ezek antidotum hatása eddig még nem volt ismert, (pl. Chem. Bér., Iu6, 3275 (1973), Zh. Obs. Khim., 52 (8), 1932-3 (1982), Chem. Pherm. Bull. 28 (11), 3296 (1980), Tetrahedron Lett., 25 (19), 2029 (1984), Aust. J. Chm., 37 (6), 1217 (1984), Tetrahedron, 40 (15), 2985 (1984), J.
Chem. Soc. Chem. Commun., 1984 (22), 1523-14 (1984), J. Org.
Chem., 52 2137 (1987), J. Org. Chem. 53, 2238 (1988), Chem.
Bér., 106, 3345 (19?3) és a A-62 103070 számú japán szabadadi r· leírás ( 1987)) .
1. táblázat (la) általános képi (2) n
H
3-CH
4-CH3
2.3-Cl
2.4-Cl
4.5-Cl
3-OC
4- OCF2Br
4-OCF3
-Cl, 5-N0-;>
4-Fenoxi- fen: 1
3-CF3
3-C1, 4-F
2, 6-Cl2
3-OCF2H
3-F
4-CF3
5,6 —Cl2
4.6-Cl
3-Br
3-NO
3,4-Cl2
4- OCHF2
- Cl
4-NO ?
4-OCH3
3,4-Cl2
4-CF3
4-C1
H
H
4-C1
4-C1 tü vegyületek
R
-0CH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-0CH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-0CH3
-OCH3
-och3
-OCHt
-0CH3
-OCH3
OH
OH
OH
OH
-oc2h5
-oc2h5
-0-ÍZOC3H7
-9A találmány oltalmi körébe tartoznak ennek megfelelően az (I) általános képletnek megfelelő eddig még nem ismert vegyületek is, valamint ezek sói.
Ezek a vegyületek megfelenek a fentiek szerint ismertetett (I) általános képletű vegyületeknek, kivéve azokat a vegyületeket, amelyek képletében jelentése oxigénatom,
R-OCH3 és
3-CH3,
4-CH3, 2,3-Cl2, 2,4-Cl2,
-OCF2Br,
2-CI-5-NO2, 4-fenoxi-fenil, 3-CF3,
b)
R=OC2H5 és (Z)n ti vagy 4-Cl,
R=OH és (Z) n=3,4-Cl2, 4--CF3, 4-C1 vagy H, vagy
Az teket az említett irodalomban leirt módszerek szerint vagy azokkal analóg módszerekkel állíthatjuk elő. Például az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletekben R, Z, n és X jelentése i e n ti- .
A reakciót általában aprotikus, dipoláros, szerves oldószerben, így például éterben végezzük -10°C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, szerves bázis, így például trietil-amin vagy piridin, vagy egy szervetlen bázis, igy például kálium- vagy nátrium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében.
l'J
A (II) és (III) általános képletű vegyületek ismertek vagy általánosan imsert módszerek szerint előállíthatok (J. Am. Chem. Soc., 46, 731 (1924), Angew. Chem., 75, 604 (1963)).
Az (I) általános képletű vegyületek csökkentik vagy eliminálják a növényvédőszerek, különösen herbicidek toxikus mellékhatását haszonnövényeknél.
Az (I) általános képletű vegyületeket a herbicid natoanyagokka 1 egyuct vayy eyyn:üjt kővetően ic fο 1 vihet3’-k Ezek a vegyületek képesek a kultúrnövények esetében a herbicidek káros mellékhatását csökkenteni vagy teljesen megszüntetni, anélkül, hogy a herbicidek káros növények elleni hatását befolyásolnánk.
Az ismert növényvédőszerek felhasználási területe jelentősen kiszélesedhet. Az olyan vegyületeket, amelyek a kultúrnövényeknél a herbicidek által okozott fitotoxikus hatás ellen védelmet nyújtanak, antidotum anyagoknak nevezzük.
Herbicidként, amelyek esetében az (I) általános képletű vegyületek a fitotoxikus mellékhatást csökkenteni képesek, említjük például a következőket: karbamátok, tiokarbamátok, halogén-acetanilid, szubsztituált fenoxi-, naftil-oxi- és fenoxi-fenoxi-karbonsav-származékok, valamint heteroaril-oxif enoxi-karbonsav-származékok , igy például kinoli1-oxi- , kinoxali1-oxi-, pridil-oxi-, benzoxazolil-oxi-, benztiazolil-oxi-fenoxi-karbonsavészterek, továbbá dimedon-oxim-származékok. Különösen előnyösen alkalmazhatók például a fenoxi-fenoxi-heteroaril-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav-észterek esetében. Észterként például a rövid szénláncu alkil-, alkenilés alkinil-észterek jönnek számításba.
... Ί 1 .,.
A korlátozás szándéka nélkül a következőkben felsorolunk néhány hcrbicidet:
A) fenoxi-fenoxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-(1-4 szénatomos alkil)-, -(2-4 szénatomos alkenil)- és (3-4 szénatomos alkeni1)-észter-tipusu herbicidek, például 2-(4(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi)-propionsav-metil-észter, 2-( 4 - ( 4 -bróm-2-klór-fenolxi)-fenoxi)-propionsav-meti 1-észter, (4 (4 triíluor met.; 1-fer.oxi) -f^nví \ -nrnr, ί nn^av-mpt i 1 észter,
- (4 - (2 - klór-4 -tr i f luor-met i 1-f enox i) - fenoxi) -propionsav-met j. 1-észter,
2-(4-(2,4-dik1ór-benzi 1)-fenoxi)-propionsav-met il-észter,
4-(4-(4-trifluor-meti1-fenoxi)-fenoxi)-pent-2-én-sav-etil-észter,
2-(4-(3,5-d iklór-p ir i di1-2-oxi)-fenoxi)-propionsav-propargiΙέ s ? t e r
-(4 -(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi)-propionsav-et11-észter,
-(4 -(3-klór-5-tri f luor-meti1-2-piridi1-oxi)-fenoxi)-propionsav-metil-észter,
2-(4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi) -propionsav-búti1-észter,
2-(4-(3-1 1 uor - ö -k ’> ár - p i r i d 11-2-oxi ) - f enox í ) - prop ionsav-met i 1 -észter,
2-(4-(3-fluor-5-klór-piridil-2-oxi)-fenoxi)-propionsav-propargil-észter,
2-(4-(6-klór-2-kinoxalil-oxi)-fenoxi)-propionsav-metil-észter,
2-(4-(6-fluor-2-kinoxa1i1-oxi)-fenoxi)-propionsav-metil-észter,
2-(4-(6-klór-2-kinolil-oxi)-fenoxi)-propionsav-metil-észter,
-122-(4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi) -fenoxi) -tiopropionsav-8-metoxi-karbonil-metil-észtér,
B) klór-acetanilid-herbicidek, például
N-(31-metoxi-prop-21-il)-meti1-6-eti1-klór-acetni1id,
N-(3-metíl-l,2,4-oxdiazol-5 -il)-meti1-klór-ecetsav-2,6-dlmet11 -ani1id,
C) tiokarbarnátok, például
S......eti1-N,N-dipropi1-tio-karbamát vagy S-eti1-N,N-diizobuti1-tiokarbarnát
D) dimedon-származékok, például metil-3 - (1 - al li 1-oxi-imino) - bút. il-4-hidroxi-6,6-dimet il-2-οχοciklobex-3 - én-karboxilát,
2-(N-etoxi-butir-imidoil)-5-(2-etii-tio-propi1)-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on,
-(N-etoxi-butirimidoli1)-5-(2-feni1-tio-propi1)-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on,
2-(1-allil-oxi-iminobutil)-4-metoxi-karboni1-5,5-dinétί1-3-oxociklohexenol,
2-(1-(3-klór-allil-oxi)-i mi no-butil)- 5-(2-eti1 t io).....propi1)- 3 -hidroxi-ciklohex-2-én-on,
2-(1-(etoxi-imino)-butil)-3-hidroxi-5-(tián-3-il)-ciklohex-2én-on vagy
2-(1-etoxi-imino-propil)-5-(2,4,6-trimetil-fenil)-3-hidroxi-2ciklohexén-l-on.
Az antidotum és herbicidek tömegaránya széles határok
-17között változhat, így például 1:10 és 10:1, különösen 2:1 és 1:10 között. A legelőnyösebb herbicid/antidotum arány általában mindig függ az alkalmazott herbicidtől, valamint az antidotumtól, továbbá a kezelni kívánt növény résztől és mindig a megfelelő kísérlet alapján dönthető el. A találmány szerinti antidotum mindenekelőtt gabona kultúrákban, (például búza, árpa, rozs, zab), továbbá rizs, kukorica, cirok, valamint pamut, mknrrppa rnknrnÁH dvóidb.öh r» c; f- Ή ο η a Ί k a 1 m a h a t· n
Az (I) általános képletnek megfelelő antidotumokat a tulajdonságaiktól függően alkalmazhatjuk a kultúrnövények vetőmagjainak előkezelésére (csávázására) vagy pedig a vetés előtt a barázdákba vihetjük vagy felvihetjük herbicidekkel együtt is a növények kikelése előtt vagy után. A kikelés előtti kezelés magában foglalja a vetés előtti vetésterület kezelését is, valamint az elvetett, de még nem kikelt növények kezelését is. Előnyösen, a találmány szerinti antidotumokat a herbicidekkel együtt visszük fel. Erre a célra tankkeverékeket vagy kész készítményeket egyaránt alkalmazhatunk.
Az (I) általános képletnek megfelelő antidotumok esetében a szükséges mennyiség függ az alkalmazott herbicidtől és általában széles határok között változhat, általában 0,01 és 10 kg hatóanyagot alkalmazunk hektáronként.
A találmány oltalmi körébe tartozik a fentieknek megfelelően az eljárás a kultúrnövények herbicidek fitotoxikus hatásával szembeni védelmet, oly módon, hogy az (I) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségét a herbicidekkel egyidejűleg vagy azokat követően alkamazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületek a fentieken túlmenően
-L *T még növényi növekedést szabályozó hatással is rendelkeznek kultúrnövények esetében. Továbbá, szabályzozó hatásúak a növényi anyagcsere folyamatokra és ezáltal a betakarítás megkönnyítése érdekében felhasználható desszikációy abszcisszió és növekedésgátlás kiváltására is. A vegyületek alkalmasak továbbá a nemkívánatos vegetációs növekmények szabályozására és gátlására anélkül, hogy a növényeket elpusztítanák. A vegetatív növekedés gatiasa igen t>uk és k tczikr 1 túrnnvóny esetén igen fontos szerepet játszik, mivel ezáltal a pihentetés csökkenthető vagy teljesen ki is küszöbölhető.
A fenti (T) általános képletű vegyületeket vagy azok egy vagy több, említett herbiciddel való kombinációját különbözőképpen alakíthatjuk készítménnyé, aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy kémiai-fizikai paraméter adott. Például a következő készítményeket állíthatjuk elő: porozószerek (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (SL), koncentrált emulziók, igy például ólaj-a-vizben vagy viz-az-olajban emulziók (EW), permetezhető oldatok vagy emluziók, diszperziók olaj- vagy vízbázisok (SC), porozószerek (DP), csávázószerek, talaj, illetve szóró granulátumok (FG), vízben diszpergálható garnulátumok (WG), ULV-készítmények, mikrokapszulák vagy viaszok.
Az egyes készítmény típusok általában ismertek és például a következő helyeken vannak ismertetve: (Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser kiadó München, 4. kiadás 1986, van Valkenburg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 2. kiadás 1972-73, K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London).
A szükséges formázási segédanyagok, így például a különböző inért anyagok, tenzidek, oldószerek, valamint további adalékanyagok szintén ismertek és például a következő irodalmi helyeken vannak ismertetve: (Watkins, Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N.Y., Marsáén, Solvents Guide, 2.
TnfpríciΑΠΩΡ. N.V. 1950. McCutcheon's. Deteraents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, Grenzfláchenaktive
Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, Chemische Technológia, 7. kötet, C. Hauser kiadó, München, 4. kiadás 1986).
Az ilyen készítmények felhasználhatók más egyéb, peszticid hatású anyagokkal, műtrágyákkal és/vagy növényi növekedést szabályozókkal együtt, például kész készítmények vagy tankkeverékek formájában.
A permetezhető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyagok mellett a hígító vagy inért anyagokon kívül még nedvesitőszereket, igy például polietoxiiczett alki1-fenolokat, polietoxilezett zsiralkoholokat vagy zsiraminokat, alkán-szulfonátokat vagy alkil-aril-szulfonátokat, továbbá diszpergálószereket, igy például ligninszulfonsavas nátriumot, 2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonsavas nátriumot, dibutil-naftalin-szulfonsavas nátriumot, vagy még oleil-metil-taurinsavas nátriumot is tartalmazhatnak.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a
-1 ¢,hatóanyagot egy szerves oldószerben, így például butanonban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban vagy xilolban vagy magas forráspontu, aromás oldószerben vagy szénhidrogénben oldjuk egy vagy több emulgeátor jelenlétében. Emulgeátorként például a következők alkalmazhatók: alkil-aril-szulfonsavas kalciumsók, így például Ca-dodecil-benzolszulfonát, továbbá nemionos emulgeátorok, igy például zsirsav-poliglikolészter, alkil-aril-DO1 1 a i i k ο I éter . z s i r a 1 k oh ο 1 -no 1 i σ 1 i k η Ί éter pr op i lén -oxid/etilén-oxid kondenzációs termékek (például blokkpolimerek) , alkil-poliglikoléter, szorb i tán-zsirsavészter , polifet ilén-oxi)-szorbitán-zsirsavészter vagy poli(et ilén-oxi) -szorbitészter.
A porozószer készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal együtt őröljük, erre a célra például a következők alkalmazhatók: talkum, természetes agyagok, igy például kaolin, bentonit, pirofillit., vagy diatomaföld.
A talaj- illetve szóró-granulátumokat vagy úgy áállitjuk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes granulált, inért anyagra permetezzük, vagy úgy, hogy a hatóanyag koncentrátumot valamely ragasztószer segítségével, igy például poli(vinil-alkohoiial) vagy po1iakrilsavas nátriummal vagy valamilyen ásványi olajjal egy hordozóanyag, igy például homok-kaolinit vagy granulált inért anyag felületére felvisszük. Az alkalmas hatóanyagot még a műtrágya granulátumok előállításánál ismert módon kívánt esetben még műtrágyákkal alkotott keverékeik formájában is granulálhatjuk.
A mezőgazdasági készítmények általában 0,1-99 tömeg%, — 17 — előnyösen 0,1-95 tömeg! (I) általános képletű hatóanyagot vagy antidotum/herbicid hatóanyag keveréket tartalmaznak, 1-99,9 tömeg!, előnyösen 5-99,8 tömeg! szilárd vagy folyékony adalékanyaggal és 0-25 tömeg!, előnyösen 0,1-25 tömeg% felületaktív anyaggal együtt.
A permetpor készítményekben a hatóanyag koncentráció például 10-90 tömeg!, a fennmaradó 100%-ig szükséges anyag valamely «?ácnc formázási seaédanvaa. Az emuqeálható koncentrátumok esetében a hatóanyag koncentráció például 1-80 tömeg!, előnyösen 5-80 tömeg!. A porkészitmények általában 1-25 tömeg!, előnyösen 5-20 tömeg! hatóanyagot, a permetezhető oldatok 0,2-25 tömeg!, előnyösen 2-20 tömeg! hatóanyagot tartalmaznak. A vízben diszpergálható garnulátumok esetében a hatóanyag tartalom részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotu-e. Általában a hatóanyag tartalom részben diszpergálható granulátumok esetében 10 és 90 tömeg! közötti érték.
Az említett hatóanyag készítmények még tartalmazhatnak szokásos ragasztó, nedvesítő, diszpergáló, emulgeáló, penetrációt elősegítő, oldó, töltő és hordozóanyagokat is.
A szokásos formában rendelkezésre álló készítmények felhasználását adott esetben hígított formában is végezhetjük, így például a permetporokat, emulgeálható koncentrátumokat, diszperziókat és vízben diszpergálható granulátumokat vízzel hígíthatjuk. A porformáju készítményeket, a talaj- illetve szóró granulátumokat, valamint a permetezhető oldatokat felhasználás előtt a szokásos módon már inért anyaggal nem hígítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek szükséges mennyisége többek között függ a külső körülményektől, így például a hőmérséklettől és nedvességtartalomtól, valamint az alkalmazott herbicidektől. A mennyiség széles határok között változhat, így például felhasználhatók 0,05 és 10 kg/ha vagy még ennél nagyobb mennyiségben is, az előnyös mennyiség 0,01-5 kg/ha közötti érték.
A következő példákkal a találmányt közelebbről illusztrálj uk.
A) Készítmény előállítási példák
a) Porozószer készítményt állítunk elő oly módon, hogy 10 tömeg* (I) általános képletű vegyületet és 90 tömeg* talkumot elkeverünk és kalapácsos malomban aprítjuk.
b) Vízben könnyen diszpergáIható, nedvesíthető porkészitményt állítunk elő oly módon, hogy 25 tömeg* (I) általános képletű vegyületet 64 tömeg* kaolintartalmu kvarcot, 10 tömeg* 1igninszulfonsavas káLumot és 1 tömeg* oleíl-met. il-taurinsavas nátriumot elkeverünk és a keveréket verőléces ma 1omban őr ö1j ük.
c) Vízben könnyen diszpergálható, diszperzió koncentrációt állítunk elő oly módon, hogy 20 tömegrész (I) általános képletű vegyületet 6 tömegrs.éz alkil-fenol-poliglikoléterrel (Triton X 207) 3 t.ömegrész izo-tridekanol-poliglikol éterrel (8 EO) és 71 tömeg* paraffinos ásványi olajjal (forráspont tartomány például 255-277°C) elkeverjük és golyós malomban 5 μ szemcsefinomság alá őröljük.
d) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő oly módon, hogy tömeg* (I) általános képletű vegyületet 75 tömeg* ciklohexanon oldószerrel bekeverjük 10 tömeg* etoxilezett
-19nonil-fenol emulgeátor jelenlétében.
e) Vízben diszpergálható granulátumot állítunk elő oly módon, hogy a következőkben megadott alkotókat elkeverjük, verőléces malomban őröljük, majd a kapott poranyagot rázóágyon víz, mint granuláló folyadék permetezése mellett granulálj uk :
7 5 tömegrész (I) általános képletű vegyület
10 t Ömegrész 1igninszulfonsavas kai c i umő
5 tömegrész nátrium-lautil-szulfát
3 tömegrész poli(vini1-alkohol) és
7 tömegrész kao1 in.
f) Vízben diszpergálható granulátumot állítunk elő oly módon, hogy a következőkben megadott komponenseket egy kolloid malomban homogenizáljuk és aprítjuk, majd egy golyós malomban őröljük és a kapott szuszpenziót egy porlasztó toronyban porlasztjuk, majd szárítjuk:
25 tömegrész (I) általános képletű vegyület
5 tömegrész 2,2'-dinafti 1-metán-6, 61-diszulfonsavas
nátrium
2 tömegrész oleoil-metil-taurinsavas nátrium
1 tömegrész poli(vinil-alkohol),
17 tömegrész kalcium-karbonát és
50 tömegrész víz .
g) A fentiekhez hasonlóan állítjuk elő az olyan szelektív herbicid készítményeket, amelyekben az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyag helyett egy (I) általános
-20képletü vegyületből és egy herbicidbol, így például fenoxaprop-etil-vegyületből álló keveréket alkalmazunk.
B) Kémiai példák
3-(2-Metoxi-fenil)-2-izoxazolin-5-karbonsav-etil-észter (lásd 2 táblázat, 78. példa) ml akrilsav-eti1-észtert elkeverünk 4,04 g trietilaminnal, hozzácsepegtetünk 7,4 g 2-metoxi-fenil-hidroxámsavkloridot., 200 ml éterben oldva 0°C hőmérsékleten, majd 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, hozzáadunk 50 ml vizet és a kapott keveréket éterrel extraháljuk. A keveréket magnézium-szulfáton szárítjuk, az étert iedesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen (n-heptán/ecetsav=8/2) tisztítjuk. Ily módon 8,4 g, 84% terméket nyerünk, törésmutató n2C)[j Ϊ , 54 4 .
A következő 2. táblázatban összefoglalt vegyii let eket hasonlóképpen állítjuk elő.
2. táblázat folytatása (I) általános képletű vegyületek
Példa s z áma (Z)n R X op-/nD 20
27 4- Cl OH 0
2S ll 0CH-. »1 -y r ο
29 TI oc2H5 TI 6 8 ° C
30 n n-OO3H7 n
31 11 1-003H7 11
32 υ n-0C4H9 1!
33 11 0- CtACO-yColU 11
34 ’ o-c6h5 »1
35 11 0-ch2c6h5 11
36 11 0-oh2ch=ch2 11
37 u O-CH-OSC 11
38 Π O-CH2Si(CH3 1 3 1!
39 2,4-Cl2 OH 11
40 ?T och3 H 5 8 c C
41 !1 °~2H5 1! 64 °C
42 υ OC3H7 (n) 1!
43 π OC3H7 (iso) H
44 11 OC4Hg (n) 11
4 5 11 0- CH-CO-C-Hr z- a. z 11 .3 8 c
4c CC6H5 ?!
47 ’1 CCH-C-H- x. Ο O Ii
48 0- ch2ch=ch2 H
49 11 0-CH2CHCH 11
50 1! 0-CH2SÍ(CH3 ) 3 1!
51 n och2co2ch3 n Oel
52 2,6-Cl2 OH tt 140°C
53 1! och3 t! 1.5541
54 ♦ 1 oc2h5 t! 1.5372
55 t! 0C3h7 (n) 11
56 11 OC3H7 (iso) 11
57 Tt OC4Hg (n) 11 1.5302
2. táblázat folytatása (I) általános képletü vegyületek
Példa száma <z)n R X °P·/nD 20
58 2,6 - C1 ~ 0- C *> H t; 0
59 0-ΟθΠς
60 n 0 - CTH 2 C £ H c, !!
61 11 o-ch2ch=ch2 1’ 1.5472
62 fi 0-CH^C-CH z. rt 67 cC
63 !! O-CH2Si(CH3)3 TT
64 4-0CH-, OH TI
6 5 1’ och3 TI 75°0
66 T1 oc2h5 Tt 1.5535
67 TI OC3H7 (n) TI
68 ff OC3H7 (iso) !!
69 11 OC4Hg (n) fi
70 TI o-ch2co2c2h5 Tt
71 !t °-6H5 T!
72 11 och2c6h5 11
73 1! o-ch2ch=ch2 ff
74 TI o-ch2chch ti
75 »! O-CH2Sí(CH3)3 TI
76 2-OCH? OH TT
7 7 och3 H '7 Θ
76 TI 002h5 ti 1.544
79 !’ °c3h7 (n) 11
80 ti OC3H-7 (iso) TI
81 tt OC^Hg (n) ti
82 Tt 0- 1!
83 1, °-C6H5 n
84 ti o-ch2c5h5 ti
85 n o-ch2ch=ch2 11
86 11 O-CH2CHCH 11
87 n 0-CH2Si(CH3)3 tt
-242. táblázat folytatása (I) általános képletü vegyületek
Példa s zárna (Z)n R X
88 2 - CH 3 OH n
89 *’ ocm3 *’
90 t* 0C2h5 n
91 n (n) n
92 !· OC3H7 (iso) »1
93 !’ OC4Hg (n) r
94 !t 0-CH2CC2C2H5 11
95 !· OC6H5 1!
96 II OCH2C6H5 11
97 11 O-CH^CH^CH X 11
98 ’’ o-ch2c— 11
9 9 11 O-CH2Si(CH3j3 n
100 H och3 c:
101 OC2H3 r
102 4- Cl och3 11
103 11 oc2h5 f!
104 x , ‘^2 oc:-:3 11
105 11 OC2H5 11
106 2,6-Cl2 och3 !t
~ fs — _ / 1 üC2H5
1;
1 c - “3
109 υ 0¾ r
110 2-0CH3 ora3 11
111 11 oc2h5 Π
112 2-CH3 och3 1!
113 n oc2h5 T!
114 2-C1 N(CH3)2 0
115 rí nhnh2 11
116 11 nh2 n
op-/nD 20
-252. táblázat folytatása (I) általános képletű vegyületek
Példa (Z)n R száma
X op./nD 20
117 2,4-01-, N(CH3)2 0
113 ff nhnh2
119 n nh2 rt
120 4-C1 N(CH7)2 !1
121 11 n
122 ff NH-. X n
C) Biológiai példák
1. példa
Búzát és árpát üvegházban müanyagedényben a 3-4 levél állapotig termesztünk, majd egymást követően a találmány szerinti vegyületekkel és herbicidekkel kikelés utáni módon kezeljük. A herbicideket és a találmány szerinti (I) általános kém 1etnek negfc1e1 ' vegyu1et eket \ .zes szuszρ~nzιό, 111etve •-mulzió formájában alkalmazzuk 60O-SOO í/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel való felvitellel. 3-4 héttel a kezelés után a növényeket szemrevételezéssel kiértékeljük a károsodás szempontjából és különösen figyelembe vesszük a növekedés gátlás mértékét. Az értékeket százalékban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva adjuk meg.
-26A következő 3. táblázatból kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek igen jelentős mértékben képesek gátolni a kultúrnövények esetében fellépő herbicidek által okozott károsodást. Még a H jelű herbicid igen jelentős túladagolása esetében is a kultúrnövényeknél fellépő komoly károsodások jelentős mértékben csökkennek és igen csekély károsodás mutatkozik.
Erinek megfelelően a herbicidekbő 1 es a találmány szerinti vegyül etekből álló keverékek kiválóan alkalmasak gabona kultúrákban a szelektív gyomirtásra.

Claims (10)

1. Növényvédőszer készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet vagy annak valamely sóját tartalmazza - a képletben
X jelentése oxogén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom,
R jelentése OH, SH, alkoxi-, alkeni1-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, aIkeni1-tio-, a 1kini 1-tio-, cikloalki1-oxi-. vagy cikloa lkil-tio-csoport., amely utóbbi nyolc csoport lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy többszörösen valamely követketző csoporttal szubsztituált: fonál-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, benzil-oxi-, fenil-oxi-, cikloalkil-oxi-, alkil-tio-, mono- és dialkil-amino-, ciano-, halogén- vagy N02-csoport, továbbá jelenthet még benzil-oxi-, fenil-oxi-, benzil-tio-, fenil-tio-csoportot, amely utóbbi négy csoport lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituált: alkil-, alkenil-, alkinil-, halogén-, ciano-, N02, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkil-tio-, mono- és dialkil-amino-, fenil-oxi- vagy benzil-oxi-csoport, továbbá lehet még trialkil-szilil-alkoxi-, aril-dialkil-szi1il-oxi-, aralkil-dialki1-szilil-oxi-, diaril-alkil-szilil-oxi-, diaril-alkil-szilil-oxi-csoport, továbbá NR'R' általános képletű csoport, ahol R' jelentése azonos vagy különböző valamely következő csoport: alkil-, alkenil-, alkinil-, és cikloalki1-csoport, továbbá piridino-, morfolino-, dialkil-morfolino-, hidrazino- vagy (a) általános képletű :
-28csoport, amely képletben R1 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy alkil-csoport és Z1 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, alkil-, alkenil-, alkoxivagy fenoxi-csoport és m értéke 0 és 5 közötti szám, vagy lehet még (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése egymástól függetlenül alkilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal cikloalki1-csoportot jelenetenek, vagy lehet még (c) általános képletű csoport, ahol R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, benzil-, alkoxi-, alkeni 1-oxi- , alkinil-oxi- vagy fenoxicsoport. és R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, arilvagy benzilcsoport, vagy lehet még (d) általános képletű csoport, ahol jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkil- vagy ári lesöpört, vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt cikloalkil-csoportot jelenetenek, vagy lehet még (e) általános képletű csoport, ahol jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, benzil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi- vagy fenoxicsoport és jelentése azonos az előzőekben R jelentésénél megadottakkal,
Z jelentése halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomso alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol az alkil-, alkoxi- és alkil-tio-csoportok egymástól függetlenül lehetnek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több halogénatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal szubsztituáltak, Z jelenthet továbbá még adott
J
-29esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot, továbbá lehet amino-, hidroxi-metil-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkoxi-metil-csoport, ahol a három utóbb megnevezett csoportban az alkil- és aIkoxi-csoportok egymástól függetlenül lehetnek szubsztituálatlanok, vagy 1-4 szénatomos alkilcsooporttal szubsztituáltak, lehet továbbá fenil- vagy fenoxicsoport, amelyek egymástól függetlenül szubsztituálatlanok vagy egy vagy többszörösen halogénatommal vagy trifluor-meti1- csoporttá 1 szubszt ituáltak, n értéke 0 és 5 közötti szám, előnyösen 0-3 közötti szám ismert hordozóanyagokkal és/vagy segédanyagokkal elkeverve.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet. tartalmaz, amelynek képletében
R jelentése OH, SH, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkini1-oxi-, 2-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkinil-tio-, 3-8 szénatomos cikloalkoxi-, 3-8 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, amely utóbbi nyolc csoport bármelyike lehet szubszt.ituálatlan vagy egy- vagy többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituált: fenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkini1-oxi-, benzil-oxi-, fenil-oxi-,
3-8 szénatomos cikloalkil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, mono- és di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, ciano-, halogénvagy nitrocsoport, továbbá lehet fenil-oxi-, fenil-tio-,
30benzil-oxi-, benzil-tio-csoport, amely utóbbi négy csoport lehet szubsztituálatlan vagy 1-3-szorosan valamely következő csoporttal szubsztituált: 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, halogén-, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos a lkeni1-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, mono- vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-oxi-, vagy benzil-oxi-, továbbá lehet NR'R' általános képletű csoport, ahol R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, piridino-, morfolino-, dimetilmorfolino-, hidrazino-, vagy (a) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Z1 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-,1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxi-csoport és m értéke 0 és 3 közötti szám, vagy lehet még (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal jelenthetnek ciklohexil- vagy ciklopentil-csoportot, vagy lehet még (c) általános képletű csoport, ahol R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, benzil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil- vagy benzilcsoport, vagy lehet még (d) általános képletű csoport, ahol R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport vagy » ·· együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal jelenthetnek ciklohexil- vagy ciklopenti1-csoportot, vagy lehet még (e) általános képletű csoport, ahol R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, fenil-, benzil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R7 jelentése a fentiekben R csoportnál megadott jelentésekkel azonos.
3. Szelektív herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy valamely 1. vagy 2. igénypontban felsorolt (I) általános képletű vegvületet vagy annak sóját tartalmazza egy herbiciddel kombináltan.
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicidként valamely következő csoportba tartozó herbicidet tartalmaz: karbamátok, tiokarbamátok, halogén-acetanilidek, szubsztituált fenoxi-, naftoxi-, fenoxi-fenoxi-, benzil-oxi-fenoxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav
-származékok és ciklohexándion-származékok.
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyület vagy valamely sója és a herbicid közötti tömegarány 10:1 - 1:10 közötti érték.
6. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy azok sói. kivéve azon vegyületeket.
amely képletében jelentése oxigénatom,
a) R=OCH3 és (Z)n=H,
3-CH3, 4-CH3, 2,3-Cl2, 2,4-Cl2,
2,6-Cl2,
3,4-Cl2,
4,6-Cl2, 5,6-Cl2, 3-OC6H5,
4-OCF2Br,
4-OCF3,
2-Cl-5-NO2, 4-fenoxi-fenil, 3-CF3,
3-C1-4-F,
3-OCF2H,
3-F, 4-CF3, 3-Br, 4-CN, 4-F, • *«
4-Br, 3-NO2, 3,4-Cl2, 4-OCHF2, 2-C1, 4-NO2y, 4-CH3,
4-OCH3,
b) R=OC2H5 és (Z)n=H vagy 4-C1,
c) R=OH és (Z)n=3,4-Cl2, 4-CF3, 4-C1 vagy H, vagy
d) R=i-OC3H7 és (Z)n=4-Cl.
7. Eljárás (T) általános képletű vegyületek, valamint sóik előállítására - a képletben R, Z, n és X jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy egy (TI) általános képletii akril sav-származékot egy (II) általános képletű veqyülettel - a a képletben R, Z, n és X jelentése a fenti reagálhatunk.
8. Eljárás nemkívánatos növények irtására hasznos növényi kultúrák esetében, azzal jellemezve, hogy a növényekre, a növények vetőmagjára vagy a vetés területre egy herbicid hatású anyagot viszünk fel, valamely 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyülettel kombináltan.
9. Eljárás hasznos növények védelmére a herbicidek fitotoxikus mellékhatásával szemben, azzal jellemezve, hogy a növényekre, a növények vetőmagjára vagy a vetés területre egy herbicidet viszünk fel, valamely, az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyülettel vagy annak sójával kombináltan.
10. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) általános képletű vegyületek vagy azok sójának alkalmazása növények védelmére a herbicidek fitotoxikus mellékhatásával szemben.
HU9300420A 1990-08-17 1991-08-08 New isoxazoline and isothiazoline derivatives and plant protecting compositions containing said compounds HUT64181A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4026018A DE4026018A1 (de) 1990-08-17 1990-08-17 Isoxazoline oder isothiazoline enthaltende pflanzenschuetzende mittel und neue isoxazoline und isothiazoline

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9300420D0 HU9300420D0 (en) 1993-05-28
HUT64181A true HUT64181A (en) 1993-12-28

Family

ID=6412390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300420A HUT64181A (en) 1990-08-17 1991-08-08 New isoxazoline and isothiazoline derivatives and plant protecting compositions containing said compounds

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5521143A (hu)
EP (1) EP0543878B1 (hu)
JP (1) JPH05509316A (hu)
CN (1) CN1059072A (hu)
AU (1) AU8330791A (hu)
CA (1) CA2089651C (hu)
DE (2) DE4026018A1 (hu)
HU (1) HUT64181A (hu)
IE (1) IE912922A1 (hu)
IL (1) IL99190A0 (hu)
MX (1) MX9100710A (hu)
PT (1) PT98702A (hu)
WO (1) WO1992003053A1 (hu)
ZA (1) ZA916500B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2149764T3 (es) * 1991-04-15 2000-11-16 Aventis Cropscience Gmbh Agentes protectores de plantas que contienen isoxazolinas o isotiazolinas, nuevas isoxazolinas e isotiazolinas y procedimiento para su preparacion.
DE4331448A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
PT730587E (pt) * 1993-11-26 2000-05-31 Pfizer 3-aril-2-isoxazolinas como agentes anti-inflamatorios
EP0998468A1 (de) * 1997-07-23 2000-05-10 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 3-phenylisoxazoline
US6049112A (en) * 1998-09-14 2000-04-11 Intel Corporation Reduced capacitance transistor with electro-static discharge protection structure and method for forming the same
JP2004346030A (ja) * 2003-05-23 2004-12-09 Bayer Cropscience Ag 薬害軽減剤及びその利用
US9247735B2 (en) 2011-01-19 2016-02-02 Rotam Agrochem International Company Limited Crop plant-compatible herbicidal compositions containing herbicides and safeners
CN103347880B (zh) * 2011-02-10 2015-11-25 瑞士诺华动物保健有限公司 用于控制无脊椎害虫的异噁唑啉衍生物
PL2691379T3 (pl) 2011-03-31 2017-05-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Skuteczne chwastobójczo i grzybobójczo 3-fenyloizoksazolino-5-karboksamidy i 3-fenyloizoksazolino-5-tioamidy
CN104812739B (zh) 2012-09-25 2017-12-12 拜尔农作物科学股份公司 具有除草作用的3‑苯基异噁唑啉衍生物
ES2607889T3 (es) 2012-09-25 2017-04-04 Bayer Cropscience Ag 3-fenilisoxazolin-5-carboxamidas 5-oxi-sustituidas y 3-fenilisoxazolin-5-tioamidas 5-oxi-sustituidas con actividad herbicida y fungicida
BR112015006560A2 (pt) 2012-09-25 2017-07-04 Bayer Cropscience Ag 3-heteroaril-isoxazolina-5-carboxamidas e 3-heteroaril-isoxazolina-5-tioamidas com atividade herbicida e fungicida
CN110799511B (zh) 2017-06-13 2023-09-01 拜耳公司 除草活性的四氢和二氢呋喃甲酰胺的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺
PT3638665T (pt) 2017-06-13 2021-10-19 Bayer Cropscience Ag 3-fenilisoxazolino-5-carboxamidas de ácidos tetrahidrofuranocarboxílicos e de ácidos dihidrofuranocarboxílicos e dos seus ésteres com eficácia herbicida
EP3668845B1 (de) 2017-08-17 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenyl-5-trifluormethylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentylcarbonsäuren und -estern
DK3743411T3 (da) 2018-01-25 2023-02-13 Bayer Ag Herbicidt virksomt 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af cyclopentenylcarbonsyrederivater
DK3937637T3 (da) 2019-03-12 2023-07-24 Bayer Ag Herbicidt virksomme 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af s-holdige cyclopentenylcarbonsyreestere
WO2021139498A1 (zh) * 2020-01-07 2021-07-15 青岛清原化合物有限公司 一种异噁唑啉甲酸肟酯类化合物及其制备方法、除草组合物和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144047A (en) * 1977-11-16 1979-03-13 Monsanto Company 3-Aryl-4-isoxazolecarboxylic acids as plant growth regulants
PL144076B1 (en) * 1983-08-24 1988-04-30 Stauffer Chemical Co Herbicide
IT1174454B (it) * 1984-01-06 1987-07-01 Montedison Spa Composti ad attivita'antidotica per la difesa di culture agrarie dall'azione di erbicidi non seletivi
JPS62103070A (ja) * 1985-10-29 1987-05-13 Mitsui Toatsu Chem Inc イソオキサゾリン誘導体および植物生長調節剤
DE3809765A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Basf Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3812225A1 (de) * 1988-04-13 1989-10-26 Basf Ag Isoxazol(isothiazol)-5-carbonsaeureamide
DE3939010A1 (de) * 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992003053A1 (de) 1992-03-05
CA2089651C (en) 2003-10-14
CN1059072A (zh) 1992-03-04
ZA916500B (en) 1992-04-29
DE4026018A1 (de) 1992-02-20
DE59108474D1 (de) 1997-02-20
IL99190A0 (en) 1992-07-15
MX9100710A (es) 1992-04-01
US5521143A (en) 1996-05-28
PT98702A (pt) 1992-07-31
EP0543878B1 (de) 1997-01-08
AU8330791A (en) 1992-03-17
CA2089651A1 (en) 1992-02-18
IE912922A1 (en) 1992-02-26
HU9300420D0 (en) 1993-05-28
EP0543878A1 (de) 1993-06-02
JPH05509316A (ja) 1993-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT64181A (en) New isoxazoline and isothiazoline derivatives and plant protecting compositions containing said compounds
AU701332B2 (en) Substituted isoxazolines, process for their preparation, compositions containing them, and their use as safeners
RU2055072C1 (ru) Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков
CA2069406A1 (en) Isoxazolines, their preparation, and their use as plant-protecting agents
US7579301B2 (en) Herbicidal compositions comprising benzoylpyrazoles and safeners
CZ284801B6 (cs) Nové herbicidy
AU2002242701B2 (en) Herbicide-safener combination based on isoxozoline carboxylate safeners
US20070066481A1 (en) Herbicidal compositions comprising benzoylpyrazoles and safeners
US5441922A (en) Combinations of benzoyl cyclohexanedione herbicides and crop-protecting substances
JP2003535873A (ja) 除草剤組成物
CS251082B2 (en) Herbicide and method of its active substance preparatio(
US6660691B2 (en) Herbicidal composition comprising benzoylpyrazoles and safener (isoxadifen or mefenpyr)
EP0532564B1 (de) Pflanzenschützende substituierte isoxazoline, isoxazole, isothiazoline und isothiazole sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH09124416A (ja) 除草性相乗性組成物および雑草を防除する方法
US5318947A (en) Method for controlling harmful plants in rice with 2-benzoyl-1,3-cyclohexanedione derivatives
JP2004525987A (ja) イネ農作物に使用するためのベンゾイルシクロヘキサンジオンを含む相乗作用除草剤
JPH0421672B2 (hu)
HUT55596A (en) Antidote and herbicidal compositions with reduced phytotoxicity comprising 1-phenyl-4,5-dihydropyrazole-3-carboxylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU176584B (en) Herbicide preparation containing of active mateirals of two types
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
DK170374B1 (da) 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed
JPH0234944B2 (hu)
JPS62267274A (ja) １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体
US4222765A (en) Thiolcarbamic acid esters
JP2000103784A (ja) ５−アルコキシピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする農薬

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee