DK170374B1 - 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed - Google Patents

1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed Download PDF

Info

Publication number
DK170374B1
DK170374B1 DK565787A DK565787A DK170374B1 DK 170374 B1 DK170374 B1 DK 170374B1 DK 565787 A DK565787 A DK 565787A DK 565787 A DK565787 A DK 565787A DK 170374 B1 DK170374 B1 DK 170374B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
approx
group
pyrazoline
carbon atoms
phenyl
Prior art date
Application number
DK565787A
Other languages
English (en)
Other versions
DK565787D0 (da
DK565787A (da
Inventor
Kobus Wellinga
Jacobus H H Eussen
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of DK565787D0 publication Critical patent/DK565787D0/da
Publication of DK565787A publication Critical patent/DK565787A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK170374B1 publication Critical patent/DK170374B1/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Description

DK 170374 B1
Opfindelsen angår hidtil ukendte l-carbamoyl-2-pyrazolinderivater og en fremgangsmåde til fremstilling af de hidtil ukendte forbindelser. Opfindelsen angår desuden midler baseret på de hidtil ukendte forbindel-5 ser og med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning, samt anvendelsen af disse midler til forebyggelse og/eller bekæmpelse af uønsket plantevækst. Opfindelsen angår således et middel som angivet i krav 6-8 og en fremgangsmåde til fremstilling heraf som 10 angivet i krav 9, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst som angivet i krav 10.
Planter, der i en given situation betragtes som uønskede, kan betegnes ukrudt. Almindeligvis kan 15 ukrudtsbekæmpelse udføres efter eller før fremkomsten af ukrudtet; midler, hvis formål er at bekæmpe ukrudtet efter dets fremkomst, betegnes post-emergente herbicider, og de andre midler betegnes pre-emergente herbicider. Til bekæmpelse eller forebyggelse af ukrudt kan 20 man således behandle ukrudtsplanterne selv eller de jordarealer, på hvilke de forekommer. I landbrug, havebrug og skovbrug anvender man om nødvendigt begge typer herbicider til uinhiberet vækst af afgrøden under hele vækstperioden. Det må imidlertid foretrækkes at anvende 25 én enkelt påføring eller tilføring, som, når der anvendes et pre-emergent herbicid, sædvanligvis udføres før, samtidig med eller umiddelbart efter såning eller plantning af afgrøden, og, når der anvendes et post-emergent herbicid, før det fremkomne ukrudt begynder at 30 hindre væksten af afgrøden. Pre-emergente herbicider påføres eller tilføres sædvanligvis før afgrøden er stående, således at man undgår beskadigelse af afgrøden, når herbicidet anvendes. Desuden kan såning, af afgrøden og tilvejebringelse af herbicidet i den til af-35 grøden bestemte jordbund udføres i én operation. På den anden side kan post-emergente herbicider ofte anvendes mere effektivt.
2 DK 170374 B1
Det siger sig selv, at foruden det anvendte herbicids virkning er også dets selektivitet af stor betydning. Faktisk må de uønskede planter bekæmpes, eller væksten af de uønskede planter må undertrykkes, men 5 væksten af afgrøden må ikke påvirkes i skadelig retning af det anvendte herbicid. Et ideelt herbicid må bekæmpe * ukrudtet i afgrøden under hele afgrødens vækstsæson efter en enkelt påføring eller tilføring i lav dosering.
Herbicidet må være i stand til ikke blot at bekæmpe al-10 le typer ukrudt, men også til at dræbe både kimplanterne og de voksende planter hos disse ukrudtstyper, samt at forhindre spiringen af ukrudtsfrøene. Herbicidet må imidlertid ikke udøve nogen skadelig indflydelse på de afgrøder, på hvilke det er blevet tilvejebragt. Det 15 er klart, at ingen af de herbicider, der anvendes for nærværende, kan tilfredsstille disse betingelser samtidig og følgelig være ideelle. Effektiv ukrudtsbekæmpelse er sædvanligvis forbundet med mærkbar beskadigelse af afgrøden, medens et herbicid, der i en given 20 dosering ikke har nogen skadelig indvirkning på afgrøden, sædvanligvis ikke giver effektiv bekæmpelse af alt ukrudtet i den samme dosering. Det vil være klart ud fra det ovenstående, at små forskelle i herbicid virkning og i indvirkning på afgrøden allerede kan være 25 af stor betydning ved bedømmelsen af herbicider med henblik på deres praktiske anvendelighed.
I landbrug og havebrug er det ofte ønskeligt at bekæmpe væksten af træer, buske eller ikke-træagtige planter, eller dele heraf. Det kan f.eks. være nødven-30 digt at hæmme væksten af planter, såsom frugttræer, hækplanter eller plænegræs. Det kan også være fordelagtigt at påvirke væksten af dele af planter, f.eks. ved at hæmme væksten af endeskuddene hos sukkerrør, således at stænglerne kan udvikle sig bedre, og udbyt- * 35 tet af sukker forøges. Det kan også være af betydning at hæmme eller undertrykke udviklingen af rodskud eller 3 DK 170374 B1 udløbere, især hos de planter, hos hvilke dannelsen af rodskud eller udløbere ofte optræder, f.eks. hos forskellige prydplanter, hos tomatplanter og hos tobaksplanter. De nævnte rodskud eller udløbere forbruger me- 5 get næringsstof, der følgelig ikke støtter udviklingen af andre dele af planterne, f.eks. bladene, blomsterne og frugterne. I tilfælde af tobaksplanter er det ofte nødvendigt at hæmme rodskud eller udløbere i betydelig grad, da størrelsen og kvaliteten af tobaksplanten el- 10 ler -planterne påvirkes meget ugunstigt af udviklingen af rodskud eller udløbere, og i praksis for store jordarealer med mange tobaksplanter er den manuelle fjernelse af rodskuddene eller udløberne både tidsrøvende og dyr.
15 l-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater med insekticid virkning er kendt fra litteraturen, f.eks. er l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin og 1- (2-chlorphenylcarbamoyl)-3,5-bis(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin kendt fra US-patentskrift nr. 4.095.026, og 20 f.eks. er l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4- chlorphenyl)-4-phenyl-2-pyrazolin kendt fra US-patentskrift nr. 4.070.365, og f.eks. er l-(4-methoxycarbo-nylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-cyanobutyl)- 2- pyrazolin kendt fra europæisk patentskrift nr. 65334.
25 Ingen af disse forbindelser, og heller ikke andre fra disse eller beslægtede patentskrifter kendte forbindelser, udviser imidlertid nogen som helst herbicid virkning i en dosering, der konventionelt benyttes til herbicid anvendelse.
30 Det har nu vist sig, at et l-carbamoyl-2-pyra- zolinderivat med den almene formel 4 DK 170374 B1
Vv 0—ζ.—-ΝΗ-SO'—Ak 1 1*8 7 10 hvori R2, R3 og R4 er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer, alkylgrupper med 1-6 carbonatomer, cycloalkylgrupper med 3-6 carbonatomer eller alkoxycarbonylgrupper med 2-5 carbonatomer, 15 R5 er et hydrogenatom, en alkylgruppe eller halogen-alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, en usubstitue-ret phenylgruppe eller en phenylgruppe substitueret med halogen, nitro, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy eller C^-C^-halogenalkoxy, en hete-20 rocyclisk gruppe valgt blandt furyl og thienyl, hvilken heterocycliske gruppe er usubstitueret eller substitueret med halogen, nitro, Cj-C^-ha-logenalkyl, C^-C^-alkoxy eller C^-C^-halogen-alkoxy, eller en alkenyl-, alkynyl- eller alkoxy-25 carbonylgruppe med 2-5 carbonatomer, eller hvori to af grupperne R·^ R2, R3, R4 og R5 sammen kan danne en lige eller forgrenet alkylengruppe med 3-5 carbonatomer,
Ar er en phenylgruppe, en phenyl(Cj-C^)alkylgruppe, 30 en thienylgruppe eller en pyrazolylgruppe, R6 er et hydrogenatom eller en substituent på Ar, i hvilken substituent, i tilfælde af at Ar er en phenyl- eller phenylalkylgruppe, er knyttet til phenylgruppen i ortho-stillingen i forhold til 35 sulfonyl- eller sulfonylalkylgruppen, og hvilken substituent er valgt blandt følgende atomer og 5 DK 170374 B1 grupper: et halogenatom; en nitrogruppe; en alk-oxycarbonylgruppe, der har 2-8 carbonatomer og er usubstitueret eller substitueret med en eller flere hydroxy- eller Cj-C^-alkoxygrupper; og en 5 alkyl-, hydroxyalkyl-, halogenalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio-, alkylsulfonyl- og halogenalkylsulfonylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R7 betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en 10 C-L-C^-alkylgruppe, og
Rg betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en C1-C4-alkylgruppe, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base, udviser en interessant herbicid 15 virkning. Udtrykket "herbicid" virkning skal fortolkes bredt og indbefatter også plantevækstregulerende virkning.
l-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater med hypoglycæ-misk virkning er kendt fra US-patentskrifterne nr.
20 3.780.058 og 3.887.709 og Chemical Abstracts Vol. 82, 1975, nr. 11, 72861 og 72862. Derfor omfatter den foreliggende opfindelse ikke forbindelser med den ovenstående almene formel I, hvori, hvis Ar er en phenyl-gruppe og Rg et hydrogenatom, R7 er et hydrogenatom, 25 eller en methylgruppe eller et halogenatom i para-stillingen i forhold til sulfonylgruppen.
Hvis både aktivitet og selektivitet skal tages i betragtning, kan en forbindelse med den almene formel 6 DK 170374 B1
•p' K
Vrf , vv ,· 5 | ** *é\ I:c o=c—m—sdz—(Λ *7^ Rs' 7 10 hvori
Ri', R2', R3' og R41 er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, eller hvori R^1 sammen med R2', eHer ^3' sammen med 15 R4' danner en tetramethylengruppe, R5' er et hydrogenatom, en halogeneret eller ikke-halogeneret alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, en usubstitueret phenylgruppe, eller en phenylgruppe substitueret med halogen, nitro, C^-C^-alkyl el-20 ler C^-C^-alkoxy,
Rg' er et halogenatom, en nitrogruppe, en alkoxycar-bonylgruppe med 2-5 carbonatomer eller en halo-genalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio- eller alkylsulfonylgruppe med 25 1-4 carbonatomer, og R7' og Rg' er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller halogenatomer, eller et salt af denne forbindelse med en uorganiske eller organisk base, betragtes som værende særlig 30 egnet.
Blandt de sidstnævnte forbindelser må foretrækkes en forbindelse med den almene formel *- 7 DK 170374 B1 111 0 = C — AW— —\f *1' 10 hvori R1I, R2', R3' og R4' er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, eller hvori R-^' sammen med R2', eller R3' sammen med 15 R4' danner en tetramethylengruppe, R5" er en usubstitueret phenylgruppe eller en phenyl-gruppe substitueret med halogen eller nitro,
Rg1 er et halogenatom, en nitrogruppe, en alkoxycar-bonylgruppe med 2-5 carbonatomer eller en halo- 20 genalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio- eller alkylsulfonylgruppe med 1-4 carbonatomer, og R7' er et hydrogenatom eller halogenatom, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller 25 organisk base.
Foruden de 5-phenyl-substituerede 2-pyrazolinfor-bindelser, der er anført nedenfor under numrene (47), (48) og (62), har de 2-pyrazolinforbindelser, der er anført nedenfor under numrene (8), (23), (27), (31), 30 (85) og (86) vist sig at være i særlig grad egnede som herbicider.
8 DK 170374 B1
Eksempler på l-carbamoyl-2-pyrazolinderivater, der kan anvendes i herbicide midler ifølge opfindelsen, er: (1) l-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-2- 5 pyrazolin, (2) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, (3) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, (4) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazo- 10 lin, (5) 1-(2,4,6-trichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-2-py-razolin, (6) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-propyl-2-pyrazolin, 15 (7) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-3- methyl-2-pyrazolin, (8) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, (9) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2- 20 pyrazolin, (10) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 2-pyrazolin, (11) l-phenylsulfonylcarbamoyl-5-n-propyl-2-pyrazolin, (12) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl) -3- 25 ethyl-2-pyrazolin, (13) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-ethyl-2-pyrazolin, (14) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-ethyl-2-pyrazolin, 30 (15) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-ethyl-2- pyrazolin, (16) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methyl-2-pyrazolin, (17) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5- 35 methyl-2-pyrazolin, DK 170374 Bl 9 (18) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methyl-2-pyrazolin, (19) l-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methyl- 2-pyrazolin, 5 (20) 1-(2,4,6-trichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-me- thyl-2-pyrazolin, (21) 1-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methyl- 2-pyraz°lin, (22) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5- 10 ethyl-2-pyrazolin, (23) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl-2-pyrazolin, (24) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl-2-pyrazolin, 15 (25) l-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl- 2-pyrazolin, (26) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-propyl-2-pyrazolin, (27) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5- 20 n-propyl-2-pyrazolin, (28) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-propyl-2-pyrazolin, (29) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-pro-pyl-2-pyrazolin, 25 (30) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyra- zolin, (31) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)- 4,5-dimethyl-2-pyrazolin, (32) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4,5-dimethyl- 30 2-pyrazolin, (33) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-5-ethyl-2-pyrazolin, (34) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5-methyl-2-pyrazolin, 10 DK 170374 B1 (35) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5-methyl-2-pyrazolin, (36) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5-methyl-2-pyrazolin, 5 (37) l-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5- methyl-2-pyrazolin, (38) 1-(3-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5-methyl-2-pyrazolin, (39) 1-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl- 10 2-pyrazolin, (40) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)- 3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (41) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-trime-thyl-2-pyrazolin, 15 (42) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-trime- thyl-2-pyrazolin, (43) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (44) 1-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5- 20 trimethyl-2-pyrazolin, (45) 2-(2,4,5-trichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (46) 1-(2,4,6-trichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, 25 (47) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2- pyrazolin, (48) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (49) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoy1)-5- 30 phenyl-2-pyrazolin, (50) l-( 2-trif luormethylphenylsulf onylcarbcimoyl )-5,5-dimethyl-2-pyrazolin, (51) 1-phenylsulfonylcarbamoyl-3-methyl-2-pyrazolin, (52) 1-phenylsulfonylcarbamoyl-3-ethoxycarbonyl-5-me- 35 thoxycarbonyl-5-methyl-2-pyrazolin, DK 170374 Bl 11 (53) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-ethoxycarbo-nyl-5-methoxycarbonyl-5-methyl-2-pyrazolin, (54) 1-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, 5 (55) l-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-5- methyl-2-pyrazolin, (56) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dime-thy1-2-pyrazolin, (57) 1-(3-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl- 10 2-pyrazolin, (58) I-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, (59) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, 15 (60) l-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (61) 1- (2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (62) 1-(2,6-difluorphenylsufonylcarbamoyl)-5-phenyl- 20 2-pyrazolin, (63) 1-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-di-methyl-2-pyrazolin, (64) l-(2,5-dimethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-di-methyl-2-pyrazolin, 25 (65) l-phenylsulfonylcarbamoyl-3-methyl-5-n-butyl-2-pyrazolin, (66) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, (67) 1-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2- 30 pyrazolin, (68) 1-(2,5-dimethylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, (69) l-(2-chlorbenzylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, 35 (70) l-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, 12 DK 170374 B1 (71) 1-(5-chlorthienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-2-pyrazo-lin, (72) 1-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, 5 (73) 1-phenylsulfonylcarbamoyl-5,5-dimethyl-2-pyrazo- lin, (74) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)- 5,5-dimethyl-2-pyrazolin, (75) l-phenylsulfonylcarbamoyl-5-phenyl-2-pyrazolin, 10 (76) l-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2- pyrazolin, (77) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl-2-pyrazolin, (78) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2- 15 pyrazolin, (79) 1-(5-chlorthienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, (80) l-(5-chlorthienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-5-methyl-2-pyrazolin, 20 (81) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl- 2-pyrazolin, (82) 1-(2,4,6-trichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl-2-pyrazolin, (83) l-phenylsulfonylcarbamoyl-4-ethyl-2-pyrazolin, 25 (84) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2- pyrazolin, (85) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin, (86) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-4- 30 ethyl-2-pyrazolin, (87) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin, (88) l-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methyl-2-py-razolin.
'13 DK 170374 B1 (89) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl-2-py-razolin, (90) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-propyl-2-pyrazolin, 5 (91) l-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-n- butyl-2-pyrazolin, (92) l-(2-methylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin, (93) 1-(3-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2- 10 pyrazolin, (94) 1-(4-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (95) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-n-butyl-2-pyrazolin, 15 (96) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5- n-hexyl-2-pyrazolin, (97) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetrame-thylen-2-pyrazolin, (98) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4- 20 tetramethylen-2-pyrazolin, (99) 1-phenylsulfonylcarbamoyl-5-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin, (100) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-chlor-phenyl)-2-pyrazolin, 25 (101) l-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetramethylen-2-pyrazolin, (102) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetrame-thylen-2-pyrazolin, (103) l-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetra- 30 methylen-2-pyrazolin, (104) 1-(2-chlor-4-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, (105) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 5-isopropyl-2-pyrazolin, 14 DK 170374 B1 (106) 1-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyra-zolin, (107) 1-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-4-n-butyl-2-py-razolin, 5 (108) l-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyra- zolin, (109) 1-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-5-(4-chlorphe-nyl)-2-phenyl, (110) 1-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyra- 10 zolin, (111) 1-(2,3-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-pro-pyl-2-pyrazolin, (112) 1-(2,3-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5,5-tri-methyl-2-pyrazolin, 15 (113) l-(2,3-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (114) 1-(2,3-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin, (115) 1-(2,3-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-di- 20 methyl-2-pyrazolin, (116) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5-dimethyl-2-pyrazolin, (117) l-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5-dime-thyl-2-pyrazolin, 25 (118) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,5-dime-thyl-2-pyrazolin, (119) 1-(2-methoxycarbonylpheny1su1fony1carbamoy1)-5-(furyl-2)-2-pyrazolin, (120) 1-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, 30 (121) l-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2- pyrazolin, (122) 1-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-4-methyl-2-pyrazolin, (123) l-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-5-methy1-2- 35 pyrazolin, 15 DK 170374 B1 (124) l-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-propyl-2-pyrazolin, (125) l-(2-nitrophenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, 5 (126) l-phenylsulfonylcarbamoyl-3-methyl-5-phenyl-2- pyrazolin, (127) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (128) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5- 10 phenyl-2-pyrazolin, (129) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phe-nyl-2-pyrazolin, (130) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 5-phenyl-2-pyrazolin, 15 (131) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 5-phenyl-2-pyrazolin, (132) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (133) l-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phe- 20 nyl-2-pyrazolin, (134) 1-(2-methoxycarbonylthienyl-3-sulfonylcarbamoyl)- 3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (135) 1-(2-methoxycarbonylthienyl-3-sulfonylcarbamoyl)- 2- pyrazolin, 25 (136) l-(2-methoxycarbonylthienyl-3-sulfonylcarbamoyl)- 3- methyl-2-pyrazolin, (137) 1-(2-methoxycarbonylthienyl-3-sulfonylcarbamoyl)- 5-methyl-2-pyrazolin, (138) l-(2-methoxycarbonylthienyl-3-sulfonylcarbamoyl)- 30 5-phenyl-2-pyrazolin, (139) l-(2-methoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (140) 1-(2-methoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, (141) 1-(2-methoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dime- 35 thyl-2-pyrazolin, 16 DK 170374 B1 (142) 1- (2-methoxypTienylsulf onylcarbamoyl )-3,5,5-tri-methyl-2-pyrazolin, (143) 1-(2-methylsulfonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, 5 (144) l-(2-methylsulfonyIphenylsulfonylcarbamoyl)-3- methyl-2-pyrazolin, (145) 1-(2-methylsulfonyIphenylsulfonylcarbamoyl) -5-phenyl-2-pyrazolin, (146) 1-(2-ethylthiophenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazo- 10 lin, (147) 1- (2-fluorphenylsulf onylcarbamoyl) -3-methyl-2-pyrazolin, (148) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, 15 (149) l-(2-ethylthiophenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (150) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (151) 1-(2-ethylthiophenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 20 5-phenyl-2-pyrazolin, (152) 1-(2-methylsulfonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin, (153) 1-(2-methylsulfonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-methy1-2-pyrazolin, 25 (154) l-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-py-razolin, (155) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl-2-pyrazolin, (156) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetrame- 30 thylen-5-pheny1-2-pyrazolin, (157) l-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetrame-thylen-5-phenyl-2-pyrazolin, (158) 1-(2-ethoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetramethylen-5-phenyl-2-pyrazolin, 17 DK 170374 B1 (159) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetra-methylen-5-phenyl-2-pyrazolin, (160) 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-3,4-tetramethylen-5-phenyl-2-pyrazolin, 5 (161) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 2-pyrazolin, (162) 1- (l-metliyl-4-etboxycarbonylpyrazolyl“5-sulf onylcarbamoyl )-2-pyrazolin, (163) 1-(2-trifluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-2- 10 pyrazolin, (164) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin, (165) 1-(l-methyl-4-ethoxycarbonylpyrazolyl-5-sulfonylcarbamoyl )-3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, 15 (166) l-(2-trifluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)- 3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (167) 1-(l-methyl-4-ethoxycarbonylpyrazolyl-5-sulfonylcarbamoyl )-5-phenyl-2-pyrazolin, (168) 1-(2-trifluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5- 20 phenyl-2-pyrazolin, (169) 1-(2-trifluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (170) l-phenylsulfonylcarbamoyl-3-cyclopropyl-5-phenyl-2-pyrazolin, 25 (171) l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (172) 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl- 5-phenyl-2-pyrazolin, (173) 1-(2-fluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl- 30 5-phenyl-2-pyrazolin, (174) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclo-propyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (175) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclo-propyl-5-phenyl-2-pyrazolin, 18 DK 170374 B1 (176) 1-(2-trifluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (177) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl-5-phenyl-2-pyrazolin, 5 (178) l-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-3- cyclopropyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (179) l-[2-(l, 1,2,3,3,3-hexafluorpropylthio)phenylsul-fonylcarbamoyl] -2-pyrazolin, (180) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-4- 10 ethyl-2-pyrazolin, (181) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)- 3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (182) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5,5-dimethyl-2-pyrazolin, 15 (183) l-[2-(l,1,2,3,3,3-hexafluorpropylthio)phenylsul-fonylcarbamoyl]-3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin, (184) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl-2-pyrazolin, (185) l-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3- 20 methyl-5-phenyl-2-pyrazolin, (186) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-5-n-butyl-2-pyrazolin, (187) 1-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-4-phenyl-2-pyrazolin, 25 (188) l-(2-difluormethoxyphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, (189) 1-(2-bromphenylsulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl- 5-phenyl-2-pyrazolin, (190) 1-(thienyl-2-sulfonylcarbamoyl)-3-cyclopropyl-5- 30 phenyl-2-pyrazolin, (191) l-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-nitrophenyl)-2-pyrazolin, (192) l-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-nitrophenyl )-2-pyrazolin, 19 DK 170374 B1 (193) 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-ni-trophenyl)-2-pyrazolin, (194) 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-nitrophenyl)-2-pyrazolin, og 5 (195) l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-(4-ni- trophenyl)-2-pyrazolin.
Stofferne ifølge opfindelsen kan anvendes til bekæmpelse af .uønsket plantevækst. Selv om de hidtil ukendte forbindelser har en interessant pre-emergent 10 herbicid virkning, er deres virkning som post-emergen-te herbicider alligevel mest slående. Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes derfor fortrinsvis som post-emergente herbicider til bekæmpelse af enkimbladede ukrudtsarter, f.eks. Poa annua (etårigt rapgræs), 15 Avena fatua (flyvehavre), Alopecurus myosuroides (agerrævehale), Panicum miliaceum (hirse) og Echinochloa crusgalli (hanespore), og af tokimbladede ukrudtsarter, f.eks. Galinsoga parviflora (småblomstret g.), Galium aparine (burresnerre), Chenopodium album (almin-20 delig hvidmelet gåsefod), Datura stramonium (pigæble). Polygonum convolvulus (snerle-pileurt), Capsella bursa-pastoris (hyrdetaske), Stellaria media (fuglegræs), Senecio vulgaris (almindelig brandbæger), Veronica arvensis (almindelig ærenpris), Ipomoea purpurea 25 (almindelig tragtsnerle), Matricaria spp. (kamille), Amarantus spp. (amarant), Solanum nigrum (sort nat-skygge), Spergula spp. (spergel), Urtica dioeca (brændenælde), Polygonum aviculare (vejpileurt), Sonchus arvensis (agersvinemælk), Silybum marianum (marietid-30 sel), Xanthium pensylvanicum, Ipomoea muricata,
Ipomoea hederacea, Ipomoea lucunosa, Cassia obtusi-folia, Sida spinosa, Anoda cristate, Abutilon theo-phrasti, Portulaca oleracea osv., i forskellige afgrøder, f.eks. kornafgrøder, eksempelvis hvede, ris, 35 havre og byg, i majs og i bomuld.
Til praktisk anvendelse oparbejdes stofferne ifølge opfindelsen til midler. I sådanne midler er det 20 DK 170374 B1 aktive stof blandet med fast bæremateriale eller opløst eller dispergeret i flydende bæremateriale, om ønsket i kombination med hjælpestoffer, f.eks. emulgatorer, befugtningsmidler, dispergeringsmidler og stabilise-5 ringsmidler.
Eksempler på midler ifølge opfindelsen er vandige opløsninger og dispersioner, olieholdige opløsninger og olieholdige dispersioner, opløsninger i organiske opløsningsmidler, pastaer, pudringspulvere, dispergerbare 10 pulvere, blandbare olier, granulater og pellets.
Dispergerbare pulvere, pastaer og blandbare olier er midler i koncentratform, der fortyndes før eller under anvendelsen.
Opløsningerne i organiske opløsningsmidler anven-15 des hovedsageligt ved påføring fra luften, nemlig når store områder behandles med en forholdsvis lille mængde middel. Opløsningerne af det aktive stof i organiske opløsningsmidler kan forsynes med et phytotoxicitets-nedsættende stof, f.eks. uldfedt, uldfedtsyre eller 20 uldfedtalkohol.
Nogle få former for midler beskrives nærmere i det følgende som eksempler.
Granulære midler fremstilles ved f.eks. at optage det aktive stof i et opløsningsmiddel eller dispergere 25 det i et fortyndingsmiddel og anvende den opnåede op-løsning/suspension, om ønsket i nærværelse af et bindemiddel, til imprægnering af granulært bæremateriale, f.eks. porøse granuler (f.eks. pimpsten og attapulgit-ler), mineralske ikke-porøse granuler (sand eller for-30 malet mergel), organiske granuler (f.eks. tørret kaffe-restmasse, ituskårne tobaksstængler eller formalede majskolber). Et granulært middel kan også fremstilles ved at sammenpresse det aktive stof sammen med pulveriserede mineraler i nærværelse af smøremidler og binde-35 midler og desintegrere det pressede produkt til den ønskede kornstørrelse og sigte det. Granulære midler DK 170374 Bl 21 kan fremstilles på en anden måde ved at blande det aktive stof i pulverform med pulveriserede fyldstoffer og derefter glomulere blandingen til den ønskede partikelstørrelse.
5 Pudringspulvere kan opnås ved at blande det akti ve stof intimt med et indifferent fast pulveriseret bæremateriale, f.eks. talkum.
Dispergerbare pulvere fremstilles ved at blande 10 til 80 vægtdele af en fast indifferent bærer, f.eks.
10 kaolin, dolomit, gips, kridt, bentonit, attapulgit, kolloidt S1O2 eller blandinger af disse og lignende stoffer, med 10 til 80 vægtdele af det aktive stof, 1 til 5 vægtdele af et dispergeringsmiddel, f.eks. de til dette formål kendte ligninsulfonater eller alkyl-15 naphthalensulfonater, fortrinsvis desuden 0,5 til 5 vægtdele af et befugtningsmiddel, f.eks. fedtalkohol-sulfater, alkylarylsulfonater, fedtsyrekondensationsprodukter eller polyoxyethylenforbindelser, og endelig, om ønsket, andre tilsætningsstoffer.
20 Til fremstilling af blandbare olier opløses den aktive forbindelse i et passende opløsningsmiddel, der fortrinsvis er i ringe grad blandbart med vand, og der sættes en eller flere emulgatorer til denne opløsning. Passende opløsningsmidler er f.eks. højere alkoholer, 25 f.eks. laurylalkohol, decanol og octanol, endvidere xy-len, toluen, jordoliedestillater, der er rige på aroma-ter, f.eks. solvent naphtha, destilleret tjæreolie og blandinger af disse væsker. Som emulgatorer kan der f.eks. anvendes polyoxyethylenforbindelser og/eller 30 alkylarylsulfonater. Koncentrationen af den aktive forbindelse i disse blandbare olier er ikke begrænset til at ligge indenfor snævre grænser og kan f.eks. variere mellem 2 og 50 vægti.
Ud over en blandbar olie kan der som et flydende 35 og højkoncentreret primært middel også nævnes en opløsning af det aktive stof i en med vand let blandbar væ- 22 DK 170374 B1 ske, f.eks. en glycol, en glycolether eller dimethyl-formamid, til hvilken opløsning der er blevet sat et dispergeringsmiddel og, om ønsket, et overfladeaktivt stof. Når man fortynder med vand kort før eller under 5 sprøjtning, opnår man derefter en vandig dispersion af det aktive stof.
Foruden de ovennævnte bestanddele kan midlerne ifølgé opfindelsen også indeholde andre stoffer, der er kendt til anvendelse i denne type midler. F.eks. kan 10 der sættes et smøremiddel, eksempelvis calciumstearat eller magnesiumstearat, til et dispergerbart pulver eller en blanding, der skal granuleres. "Klæbemidler", f.eks. polyvinylalkohol, cellulosederivater eller andre kolloide materialer, såsom casein, kan også tilsættes 15 til forbedring af vedhæftningen af midlet til planten. Endvidere kan der tilsættes et stof til nedsættelse af phytotoxiciteten af det aktive stof, bærematerialet eller hjælpestoffet, f.eks. uldfedt eller uldfedtalkohol.
I og for sig kendte plantevækstregulerende og/el-20 ler pesticide forbindelser kan også inkorporeres i midlerne ifølge opfindelsen. Som følge af dette udvides midlets aktivitetsspektrum, og der kan optræde syner- · gisme. Desuden kan der sættes gødningsstoffer til mid let.
25 Til anvendelse i kombinationspræparater skal, foruden i og for sig kendte insecticide og acaricide forbindelser, følgende kendte plantevækstregulerende og/eller herbicide forbindelser tages i betragtning.
30 Herbicider, f.eks.: 1. phenoxyforbindelser, f.eks. (2,4-dichlorphenoxy)-eddikkesyre, 4-chlor-o-tolyloxyeddikesyre og 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-35 propionsyre-butylester? DK 170374 Bl 23 2. carboxylsyrer, f.eks. 3-amino-2,5-dichlorbenzoe-syre, 3,6-dichlor-2-methoxybenzoesyre og salte heraf, og N-l-naphthylphthaliminsyre og salte heraf, 5 3. nitroforbindelser og amider, f.eks. 2,6-dinitro- N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin, N-(2-chlor-ethyl)-2,6-dinitro-N-propyl-4-trifluormethylani-lin, N-(l-ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitro-anilin, N-(3,4-dichlorphenyl)propionamid, 10 2-chlor-2',61-diethyl-N-(methoxymethyl)acetani- lid og 2-chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(l-H-pyrazol-l-ylmethyl)acetamid,* 4. carbamater, f.eks. l-isopropyl-3-chlorphenylcar-bamat, S-ethyl-diisobutylthiocarbamat, 1-( ethyl- 15 carbamoyl)ethylphenylcarbamat, 2,3-dichlorallyl- diisopropylthiocarbamat, 2,3,3-trichlorallyl- diisopropylthiocarbamat, methyl-sulfanilylcarba-mat og S-(p-chlorbenzyl)diethylthiocarbamat; 5. heterocycliske nitrogenforbindelser, f.eks.
20 3-amino-lH-l,2,4-triazol, 3,5,6-trichlor-2-pyri- dyloxyeddikesyre, 4-amino-3,5,6-trichlorpyridin- 2- carboxylsyre, 1,2-dimethyl-3,5-diphenyl-lH-pyrazolium-methylsulfat, 5-amino-4-chlor-2-phe-nyl-3(2H)-pyridazinon, 4-chlor-5-(methylamino)- 25 2-[3-(trifluormethyl)phenyl]-3(2H)-pyridazinon, 4.5- dimethoxy-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon, 3- chlor-4-chlormethyl-l-(3-trifluormethylphenyl)-2-pyrrolidon, l-methyl~3-phenyl-5-[3-(trifluorme thyl)phenyl]-4-(IH)-pyridinon, syrn. triaziner 30 (f.eks. 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino- 1.3.5- triazin og 2-chlor-4-(1-cyano-l-methyl-ethylamino)-6-ethylamino-l,3,5-triazin), sulfo-nylurinstofforbindelser (f.eks. l-(2-chlorphe-nylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin- 35 2-yl)urinstof og 2-[3-(4,6-dimethylpyrimidin-2- yl)ureidosulfonyl]benzoesyre) og imidazolidoner 24 DK 170374 B1 (f.eks. 2-(3-carboxyquinolyl)-5-isopropyl-5-me- thylimidazolidon-4); 6. urinstofforbindelser, f.eks. 3-(3,4-dichlorphe-nyl)-l,l-dimethylurinstof, 3-[4-(4-chlorphenoxy)- 5 phenyl]-l,1-dimethylurinstof, 1,l-dimethyl-3- [3-(trifluormethyl)phenyl]urinstof, 3-(3-chlor- 4-methylphenyl) -1,1-dixnethylurinstof, 5-brom-3- sec.-butyl-6-methyluracil, l-benzothiazol-2-yl- 1,3-dimethylurinstof, 3-(4-isopropylphenyl)-1,1- 10 dimethylurinstof og 3-(3-chlor-4-methoxyphenyl)- 1,1-dixnethylurinstof; 7. nitrophenylethere, f.eks. 2,4-dichlorphenyl 3-methoxy-4-nitrophenyl ether, 5-[2-chlor-4-(tri-fluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoesyre, 2-chlor- 15 4-trifluormethylphenyl 3-ethoxy-4-nitrophenyl ether, methyl-4-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitro-benzoat, ethyl-2-[ {2-nitro-5- (2-chlor-4-trifluor-methylphenoxy) }phenylcarbonyloxy]propionat og 2-chlor-4-trifluormethylphenyl 3-methylsulfonyl-20 carbamoyl-4-nitrophenyl ether; 8. nitriler, f.eks. 2,6-dichlorbenzonitril, 3,5-di-brom-4-hydroxybenzonitril og 4-hydroxy-3,5-di-iodbenzonitril; og endvidere: 25 ethyl-2(N-benzoyl-3,4-dichloranilino)propionat, methyl-N-benzoy1-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2-aminopropionat, butyl-2-[4-(5-trifluorraethyl-2-pyridyloxy)phenoxypro-pionat, 2-(3,5-dichlorphenyl)-2-(2,2,2-trichlorethyl)oxiran, 30 S-ethyl-N,N-hexamethylen-thiocarbamat, 5-tert.butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on, N-(phosphonomethyl)glycin eller salte heraf, methyl-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)phenoxy]propionat, 25 DK 170374 B1 3-isopropyl(lH)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid og 2-(1-ethoxyiminobutyl)-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy cyclohex-2-enon .
5
Plantevækstregulatorer/ f.eks.: gibberellinsyre/ a-cyclopropyl-a-(4-methoxyphenyl)-5-pyrimidinmethanol, 2-chlorethyltrimethylammoniumsalte, 10 2,3:4,6-di-0-isopropyliden-a-L-xylo-2-hexulofuranoson-syre-natrium, 2-chlorethylphosphonsyre, N,N-bis(phos-phonomethyl)glycin, 1,l-dimethylpiperidiniumchlorid, N- [2,4-dimethy1-5-(trifluormethylsulfonylamino)phenyl]-acetamid, maleinsyrehydrazid, 2-(1-naphthyl)eddikesyre 15 og fedtsyrer eller lavere estere heraf.
Fungicider, f.eks.: 1. organiske tinforbindelser, f.eks. triphenyltin- 20 hydroxid og triphenyltinacetat; 2· alkylen-bisdithiocarbamater, f.eks. zinkethylen- bisdithiocarbamat og manganethylenbisdithiocarba-mat; 3. 1-acyl- eller l-carbamoyl-N-benzimidazol(-2)car- 25 bamater og 1,2-bis(3-alkoxycarbonyl-2-thiourei- do)benzen, og endvidere 2,4-dinitro-6-(l-methylheptylphenylcroto-nat), l-[bis(dimethylamino)phosphoryl]-3-phenyl-5-ami-no-1,2,4-triazol, N-trichlormethylthiophthalimid, 30 N-trichlormethylthiotetrahydrophthalimid, N-(l,l,2,2-tetrachlorethylthio)tetrahydrophthalimid, N-dichlor-fluormethylthio-N-phenyl-N,N*-dimethylsulfamid, tetra-chlorisophthalonitril, 2-(4'-thiazolyl)-benzimidazol, 5-butyl-2-ethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethyl-35 sulfamat, l-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l(l,2,4-tri-azol-l-yl)-2-butanon, 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-pro- 26 DK 170374 B1 pyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol, 2,4'-di-fluor-α-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethylJbenzhydry1alkohol, ct- (2-chlorphenyl) -a- (4-f luorphenyl) -5-pyrimidinmetha-nol, a-( 2-chlorphenyl )-a-(4-chlorphenyl)-5-pyr'imidin-5 methanol, 1-(isopropylcarbamoyl)-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin, N-(l,l,2,2-tetrachlorethylthio)-4-cyclo-hexen-1,2-carboximid, N-trichlormethylthio-4-cyclo-hexen-1,2-dicarboximid, N-tridecyl-2,6-dimethylmorpho-lin, 5,6-dihydro-2-methyl-l,4-oxathiin-3-carboxanilid, 10 metalsalte af ethylphosphit og N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alanin-methylester eller blandinger af disse forbindelser.
Den til praktiske anvendelser ønskede dosering af midlet ifølge opfindelsen vil selvsagt afhænge af for-15 skellige faktorer, f.eks. anvendelsesområde, det udvalgte aktive stof, midlets form, ukrudtets og afgrødernes art og størrelse og vejrbetingelserne.
Almindeligvis gælder det, at der kan opnås gunstige resultater med en dosering, der svarer til fra 20 0,01 til 10 kg af det aktive stof pr. hektar, fortrinsvis fra 0,1 til 3 kg pr. hektar.
Det har vist sig, at den herbicide virkning af midlerne ifølge opfindelsen kan forøges betydeligt ved anvendelse af passende adjuvanser, f.eks. mineralolier 25 og/eller polyalkoholer og/eller polyoxyethylenforbin-delser, f.eks. de i hollandsk patentansøgning nr.
7613453 nævnte mineralolier og overfladeaktive stoffer. Mængden af det adjuvans, der skal anvendes, kan variere indenfor vide grænser afhængigt af anvendelsen og lig-30 ger sædvanligvis mellem 10 og 10.000 ml pr. hektar.
Forbindelserne ifølge opfindelsen med den almene formel I kan fremstilles ved, at man omsætter en forbindelse med den almene formel 27 DK 170374 B1 ‘Y\%
^VT
i
H
hvori I^, R2, R3, R4 og R5 har de ovennævnte betydninger, med en forbindelse med den almene formel
Rfi 6\
Ar-S0o-Z
„ /1 R7 R8 hvori R6, R7, Rg og Ar også har de ovennævnte betydninger, og Z er en isocyanatogruppe, en ureidogruppe, en phenoxy-carbonylaminogruppe eller en lavere alkoxycarbonylami-nogruppe.
Den reaktion, ved hvilken en 1-usubstitueret- 2-pyrazolin kobles med et arylsulfonylisocyanat, udføres fortrinsvis i et indifferent organisk opløsningsmiddel, f.eks. et aromatisk carbonhydrid, f.eks. toluen, eller et chloreret carbonhydrid, såsom chloroform, methylenchlorid eller dichlorethan, fortrinsvis ved stuetemperatur eller let formindsket temperatur.
Det arylsulfonylisocyanat, der skal anvendes som udgangsmateriale, kan fremstilles på en for tilsvarende forbindelser i og for sig kendt måde, f.eks. ved omsætning af det tilsvarende arylsulfonamid med chlorsulfo-nylisocyanat, fortrinsvis i et egnet organisk opløsningsmiddel, f.eks. et aromatisk carbonhydrid, ved forhøjet temperatur. Omsætningen mellem en 1-usubstitue-ret-2-pyrazolin og et arylsulfonylurinstof eller en arylsulfonylcarbaminsyreester udføres fortrinsvis i et 28 DK 170374 B1 indifferent organisk opløsningsmiddel/ f.eks. en ether, f.eks. dioxan, om ønsket i nærværelse af en organisk base, f.eks. en amin, og fortrinsvis ved en temperatur mellem stuetemperatur og det anvendte opløsningsmiddels 5 kogepunkt. Sulfonylurinstoffet eller sulfonylcarbamin-syreesteren, der anvendes som udgangsmateriale, kan fremstilles ud fra det tilsvarende sulfonamid og henholdsvis et alkalimetalcyanat eller et chlorformiat på sædvanlig måde. Arylsulfonamidet kan fremstilles på 10 sædvanlig måde, f.eks. ud fra arylsulfonylchlorid og ammoniak. Den 2-pyrazolin, der skal anvendes som udgangsmateriale, kan fremstilles ved omsætning af en passende a, β-alkenon eller -alkenal med hydrazin, eventuelt i form af et hydrat, fortrinsvis i et polært or-15 ganisk opløsningsmiddel, f.eks. en alkanol, f.eks. methanol, ved en temperatur mellem 0°C og opløsningsmidlets kogepunkt.
Afhængigt af substitutionsmønsteret i pyrazolin-ringen kan de hidtil ukendte pyrazolinderivater ifølge 20 opfindelsen optræde i stereoisomere former, f.eks. cis- og trans-formen. Blandinger af disse stereoisomere i alle forhold er selvsagt mulige. Disse stereoisomere · kan om ønsket adskilles fra hinanden ved til dette formål kendte metoder, såsom omkrystallisation og/eller 25 kolonnechromatografi. Virkningen af det aktive stof kan være påvirket af den steriske konfiguration.
l-Carbamoyl-2-pyrazolinerne ifølge opfindelsen kan danne salte med uorganiske baser, f.eks. natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller calciumhydroxid, og med 30 organiske baser, f.eks. pyridin eller aminer såsom di-ethylamin, triethylamin, diethanolamin eller trietha-nolamin. Dette kan støtte formuleringen til et herbicidt middel og/eller forbedre absorptionen i planten, hvilket er fordelagtigt for virkningen. Det har yder-35 ligere vist sig, at l-carbamoyl-2-pyrazolinerne ifølge opfindelsen almindeligvis er temmelig let opløselige i 29 DK 170374 B1 vand eller i vandige blandinger, hvilket også letter formuleringen. Sådanne vandige opløsninger viser sig at være stabile over et bredt pH-område; selv ikke ved en pH-værdi på 4 kan der fastslås nogen som helst dekom-5 ponering.
Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende specifikke eksempler.
Eksempel I
10
Fremstilling af 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)- 3,5,5-trimethyl-2-pyrazolin (43).
(a) 1 liter koncentreret saltsyre sættes til en 15 opløsning af 162 g 2,6-dichloranilin i 200 ml eddikesyre, og derefter tilsættes der under omrøring og afkøling til under 10°C (is/acetone) en opløsning af 76 g natriumnitrit i 120 ml vand. Efter omrøring i 1 time ved den samme temperatur filtreres reaktionsblandingen, 20 og filtratet hældes langsomt ud i en blanding af 17,1 g CuCl2*2H20, 30 ml kone. saltsyre, 400 ml eddikesyre, 400 ml toluen og 200 ml flydende svovldioxid. Efter omrøring i 1 time fraskilles toluenlaget, fortyndes med ca. 400 ml toluen, vaskes to gange med vand, tørres, 25 filtreres og inddampes. Efter omrøring med 400 ml pe-troleumsether (40-60°C) giver remanensen det ønskede 2,6-dichlorbenzensulfonylchlorid som et krystallinsk produkt med et smeltepunkt på 52-55°C; udbytte 178,6 g.
122,75 g af dette sulfonylchlorid opløses i 1 li-30 ter ethanol. Til denne opløsning sættes der 1 liter kone. ammoniakvand under omrøring, hvorefter reaktionsblandingen tilbagesvales i 5 timer. Efter afdestilla-tion af ca. 1 liter opløsningsmiddel udkrystalliserer det ønskede 2,6-dichlorbenzensulfonamid ved afkøling af 35 reaktionsblandingen og kan frasuges, vaskes med vand og tørres. Udbytte 104,84 g; smeltepunkt 174-176°C. Stof- 30 DK 170374 B1 fet kan renses yderligere ved opløsning i 2N natriumhydroxidopløsning, filtrering af opløsningen, syrning igen med fortyndet saltsyre, frasugning og vaskning og tørring af bundfaldet. 62,0 g chlorsulfonylisocyanat 5 sættes til en opløsning af 85,6 g af det rene sulfonamid og 1,9 g DABCO (diazabicyclooctan) i 650 ml chlorbenzen. Reaktionsblandigen omrøres ved ca. 100°C i 3 timer. Efter afkøling, dekantering og inddampning destilleres den opnåede remanens to gange under for-10 mindsket tryk. Det ønskede 2,6-dichlorbenzensulfonyl-isocyanat opnås i et udbytte på 42,26 g som en væske? kp. 106-119°c/50 Pa.
(b) 198,7 g 4-methylpenten-3-on-2 dryppes under omrøring og afkøling (temperatur under 30°C) under ni- 15 trogen til en opløsning af 100,0 g hydrazinhydrat i 100 ml methanol. Efter omrøring i 3 timer og henstand natten over under nitrogen destilleres reaktionsblandingen to gange under formindsket tryk. Det ønskede 3.5.5- trimethyl-2-pyrazolin opnås som en farveløs væske 20 i et udbytte på 122,6 g? kp. 66-69°C/3200 Pa.
(c) 11,2 g af det ifølge eksempel 1(b) opnåede 3.5.5- trimethyl-2-pyrazolin dryppes under omrøring og afkøling i koldt vand og under en nitrogenatmosfære til en opløsning af 25,2 g af det ifølge eksempel 1(a) 25 opnåede 2,6-dichlorbenzensulfonylisocyanat i 200 ml tørt toluen. Efter omrøring ved stuetemperatur i 2 timer frasuges bundfaldet og vaskes efter hinanden med tørt toluen og petroleumsether (40-60°C). Det ønskede 1-(2,6-dichlorphenylsulfonylcarbamoyl)-3;5,5-trimethyl-30 2-pyrazolin opnås i et udbytte på 20,07 g? smeltepunkt 270°C (dekomponering).
De følgende forbindelser fremstilles på tilsvarende måde? numrene for forbindelser svarer til de før i beskrivelsen anvendte numre.
31 DK 170374 B1
Forb. Fysiske data Forb. Fysiske data nr. nr.
(1) . smp. 12 0 ° C (29) snip. 152° C
(2) smp. 157 0 C (31)olie ; Rf(EtOAc) 0,50 g (3) smp. 148°C -(dekomp) (32) olie ; Rf(EtOAc) 0,52 (4) smp. 180°C (33) olie ; Rf(EtOAc) 0,45 (5) smp. 150°C (dekomp) (34) olie ; Rf(Et0Ac) 0,48 (6) smp. 13 8 ° C (35) olie ; Rf(EtOAc) 0,44 (7) smp. 158°C (36) olie ; Rf(EtOAc) 0,48 (8) smp. 118°C (37) olie ; lU(EtOAc) 0,50 (9) smp. 182° C (38) olie ; Rf(Et0Ac) 0,42
^ (10) smp, 187° C (39) smp. 130° C
(11) smp.. 134 ° C (40) smp. 165°C
(12) smp.. 115 ° C (41) smp. 182°C
(13) smp. 124°C (42) smp. 195'C (åek°";?) (14) smp. 147 ° C (44) smp. 197°C (dekom?)
(15) smp. 184 ° C (45) smp. 255 'C
(16) smp. 12 7 ° C (46) smp. 1S5°C (dskomp)
(17) smp. 111 ° C (47) smp. 17 7 ' C
(18) smp.. 130° C (48) smp. 153°C
(19) smp. 132° C (49) smp. 171°C
(20) smp. 150° C (dekomp) (50) smp. 129°C
(21) olie; Rf(EtOAc) 0,20 (51) smp. 146°C
20 (22) olie.; Rf(EtOAc) 0,45 (52) smp. 145°C
(23) olie; Rf(EtOAc) 0,43 (53) smp. 123'C
(24) olie; Rf(ECOAc) 0,50 (54) smp. i70°C
(25) olie ; P,f(Et0Ac) 0,35 (55) glasagtig; (26) olie; Rf(EtOAc) 0,55 Rf(Et0Ac) 0,65
(27) smp. 120° C (56) . smp. 221°C
25 (28) smp. 125°C
(57) smp. 160°C (deKomp) (86) smp. 128°C
(58) smp. 144°C (87) smp. 84°C
(59) smp. 155° C (88) smp. 129°C
(6°) smp. 194°C (89) olie ; Rf(EtOAc) 0,40
(61) smp. 178°C (90) smp. 132°C
30 (62) smp. 184 ° C (91) smp. 125°C
(63) smp.. 142° C (92) smp. 108°C
(64) smp. 12S'C (93) smp. 146'C
(65) smp. 8 6 ° C (94) olie ; Rf(EtOAc) 0,52
(66) smp. 187'C (95) smp. 65°C
(67) smp. 140°C (96) olie ; Rf(EtOAc) 0,59 25 (68) smp. 165° C (97) olie ; Rf ( EtOAc) 0,48 (69) smp. 153 ° C (98) olie ; Rf(EtOAc) 0,41 (70) smp. 147° C (99) olie ; Rf(EtOAc) 0,43
(71) smp. 15 2 ° C (100) smp. 182°C
(72) smp. 106° C (101)olie ; Rf(EtOAc) 0,39 32 DK 170374 B1
Forb. Fysiske data Forb. Fysiske data nr. ___nr. _
(73) snip. 131' c (102) smp. 125'C
(74) smp. m*c (103) smp. 124'C
(75) olie; Rf(EtOAc) 0,48 (104) smp. 160'C
5 (76) sinp. 165' C (105) smp 162'C
(77) smp. 143' C (106) smp. 174'C
(78) smp. 188'C (107) olie; Rf(EtOAc) 0,50 (7S) smp. 185'C (108) olie; Rf(Et0Ac) 0,42 (80) olie; Rf(EtOAc) 0,45 (109) olie; Rf(EtOAc) 0,40 (81) smp. 144'C (110) olie; Rf(Et0Ac) 0,38
j^Q (82) smp. 174'C (111) smp. 128°C
(83) smp. 100'C (112) smp. 2CS'C
(84) smp. 160'C (113) smp. 177'C
(85) smp. 127'C (114) smp. 137'C
(115) smp. 162'C (144) smp. 265° C
(116) smp. 151'C (145) smp. 2S5'C
15 (117) smp. 212'C (146) olie; Rr(EtOAc) 0,30
(118) smp. 159'C (147) smp. 174CC
(119) smp.. 147' C (148) snip. 178'C
(120) smp. 177‘C (149) olie; Rf(EtOAc) 0,50
(121) smp.. 143'C (150) smp. 127°C
(122) smp. 19 3'C (151) smp. 138'C
20 (123) smp. 148' C (152) olie; Rf(EtOAc) 0,41 (124) smp.. 120' C (153) olie; Rf (EtOAc) 0,32
(125) smp. 19 6'C (154) smp. 108'C
(126) smp. 15 3e C (155) smp. 140°C
(127) smp.. 182' C (156) 0iie; R (EtOAc) 0,53
(128) smp. 161'C (157) smp.. 17S'C
22 (129) smp. i/l'C (158) smp. 178'C
(130) smp. 191'C (159) olie; Rf(EtOAc) 0,55 ‘ (131) smp. 175'C (160) olie; Ef(EtOEt) 0,60
(132) smp. 17 7'C
(13 3) smp. 137'C (162) smp. 139'C
(134) smp. ISS'C (163) smp. 134'C
(135) smp. 184'C (164) smp. 120'C
30
(136) olie; Rf (EtOAc) 0, 30 (165) smp. 127°C
(137) smp. 164'C (166) smp. 135°C
(138) olie; Rf(EtOAc) 0,43 (167) smp. 163'C
(139) olie; Rf(EtOAc) 0,40 (168) smp. 123'C
(140) smp. 15S'C (169) smp. 171'C
(141) olie; Rf (EtOAc) 0, 39 (170) smp. 162'C
35 (142) smp. 165' C (171) smp. 164'C
(143) smp. 228'C (172) smp. 145'C
5 33 DK 170374 B1
Forb. Fysiske data Forb. Fysiske data nr. ηΓ· (173) smp. 138° C (187) glasagtig; (174) smp. 187 ° C Rf(EtOAc) 0,40 (175) smp. 164° C (188) smp. 8g.c (176) smp. 150°C (189) olie; Rf(EtOAc) 0,42 (177) smp. 12 S ° C (190) olie ; ?.f (EtOAc) 0,39 ]_0 (178) smp. 171 °C (191) glasagtig; (179) smp. 148°C Rf(EtOAc) 0,23 (180) smp. 113°C (192) glasagtig; (181) smp. 127 ° C Rf(EtOAc) 0,12 (182) smp. 128°C (193) glasagtig; (183) smp. 156° C Rf(EtOAc) 0,17 (184) smp.· 118°C (1S4) glasagtig; (185) smp. 140'C (Rf(EtOAc) 0,24 (186) glasagtig; (195) glasagtig;
Rf(EtOAc) 0,55 Rf(E=CAc) 0,13 20 25
Eksempel II
30 Fremstilling af l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)- 3-methyl-2-pyrazolin (161).
(a) Til en opløsning af 19,3 g 2,6-difluorphenyl-sulfonylamid i 100 ml acetonitril indeholdende 35 ml 35 triethylamin dryppes under omrøring 7,7 ml methylchlor-formiat. Temperaturen holdes ved udvendig køling på 34 DK 170374 B1 15-20°C. Derefter omrøres reaktionsblandingen i 3 timer ved stuetemperatur. Opløsningsmidlet fjernes under formindsket tryk, det tilbageblevne faste stof opløses i 100 ml vand, og den opnåede opløsning filtreres og syr-5 nes med 25 ml kone. saltsyre. Det ønskede N-(2,6-di-fluorphenylsulfonyl)-methylcarbamat opnås i et udbytte på 20,8 g; smeltepunkt 148°C.
(b) En blanding af 2,51 g N-(2,6-difluorphenyl-sulfonyl)methylcarbamat, 1,68 g 3-methyl-2-pyrazolin og 10 3 ml pyridin i 20 ml dioxan opvarmes på et dampbad i 2 timer. Efter afkøling fjernes opløsningsmidlet under formindsket tryk, og remanensen opløses i 20 ml vand. Denne opløsning filtreres og syrnes derefter med kone. saltsyre. Den i overskriften anførte forbindelse, nem-15 lig l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl-2-pyrazolin, opnås i et udbytte på 2,50 g; smp. 196°C.
Hvis der i stedet for pyridin anvendes andre organiske baser, såsom triethylamin, opnås der de samme resultater.
20 På tilsvarende måde fremstilles følgende forbin delser; numrene for forbindelserne svarer til de i beskrivelsen før anvendte numre.
Forbindelse nr._Smp._Udbytte (%) (2) 156°C 74 25 (7) 157°C 84 (27) 120°C 57 (48) 154°C 55 (49) 172°C 57 (85) 128°C 62 30 Udgangsmaterialet for de ovennævnte forbindelser (2), (27), (49) og (85) fremstilles bekvemt ved, at man fremstiller N-(methoxycarbonyl)saccharin ud fra saccha-rinnatrium og methylchlorformiat, f.eks. i tilbagesva-lende acetonitril, og omdanner saccharinderivatet til 35 N-(methoxycarbonylphenylsulfonyl)-methylcarbamat med natriummethanolat i methanol: smp. 148°C.
.35
Eksempel III
DK 170374 B1
Fremstilling af l-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5 2-pyrazolin (30).
(a) 2,6-Difluorphenylsulfonylamid i en mængde på 9,65 g og 6,5 g kaliumcyanat i 100 ml ethanol tilbagesvales i 3 timer. Efter fortynding med vand og filtre- 10 ring i varm tilstand syrnes opløsningen med 5 ml kone. saltsyre. Det ønskede N-(2,6-difluorphenylsulfonyl)-urinstof opnås i et udbytte på 10,0 g; smp. 198°C (de-komp.).
(b) N-(2,6-Difluorphenylsulfonyl)urinstof i en 15 mængde på 2,36 g og 1,40 g 2-pyrazolin i 20 ml dioxan tilbagesvales i 4 timer. Efter afdampning af opløsningsmidlet under formindsket tryk opløses det tilbageblevne faste stof i 20 ml vand. Den opnåede opløsning filtreres og syrnes med kone. saltsyre. Bundfaldet fra-20 suges, vaskes med vand og tørres, hvorved der opnås det i overskriften anførte produkt, nemlig l-(2,6-difluor-phenylsulfonylcarbamoyl)-2-pyrazolin i et udbytte på 1,87 g? smp. 183°C.
På tilsvarende måde fremstilles forbindelse nr.
25 (63) i et udbytte på 65%; smp. 142°C.
Eksempel IV
36 DK 170374 B1 (a) Fremstilling af en opløsning af et aktivt stof, 5 nemlig l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarba- moyl)-2-pyrazolin (2) i en med vand blandbar væske ("væske").
10 g af det ovennævnte aktive faste stof opløses 10 i en blanding af 10 ml isophoron og ca. 70 ml dimethyl-formamid, hvorefter der tilsættes polyoxyethylenglycol-ricinyl-ether som emulgeringsmiddel i en mængde på 10 g·
De Øvrige aktive stoffer oparbejdes på tilsvaren-15 de måde til 10% eller 20% "væsker".
På tilsvarende måde opnås der "væsker" i N-me-thylpyrrolidon og isophoron som opløsningsmidler.
(b) Fremstilling af en opløsning af det aktive stof i et organisk opløsningsmiddel.
20 10 g af det aktive stof, der skal undersøges, op løses i 1000 ml acetone i nærværelse af 1,67 g af en emulgatorblanding bestående af en alkylarylsulfonat-blanding og nonylphenolpolyoxyethylen. Den opnåede opløsning anvendes efter fortynding til den Ønskede kon-25 centration som en sprøjtevæske.
(c) Fremstilling af et emulgerbart koncentrat af det aktive stof.
10 g af det aktive stof, der skal undersøges, opløses i en blanding af 15 ml isophoron og 70 ml 30 xylen. Til den opnåede opløsning sættes 5 g af en blanding af en polyoxyethylensorbitanester og et alkylben-zensulfonat som emulgator.
37 DK 170374 B1 (d) Fremstilling af et dispergerbart pulver (W.P.) af det aktive stof.
25 af det aktive stof, der skal undersøges, blandes med 68 g kaolin i nærværelse af 2 g natrium-butyl-5 naphthalensulfonat og 5 g ligninsulfonat.
(e) Fremstilling af et suspensionskoncentrat (flydbart) af det aktive stof.
En blanding af 10 g aktivt stof, 2 g ligninsulfonat og 0,8 g natriumalkylsulfat fyldes op med vand til 10 en total mængde på 100 ml.
(f) Fremstilling af et granulat af det aktive stof.
7,5 g aktivt stof, 5 g sulfitlud og 87,5 g formalet dolomit blandes, hvorefter den opnåede blanding oparbejdes til et granulært middel ved hjælp af den så-15 kaldte komprimeringsmetode.
Eksempel V
Bekæmpelse af ukrudt (post-emergent) i drivhus.
20
Forbindelser ifølge opfindelsen anvendes i en mængde på 1 kg pr. hektar mod følgende ukrudtsarter: Galinsoga parviflora (småblomstret g., Gp), Datura stramonium (pigæble, Ds), Chenopodium album (almindelig 25 hvidmelet gåsefod, Ca) og Polygonum convolvulus (vild boghvede, Pc). Desuden er der følgende afgrøder til stede: Triticum aestivum (hvede, Ta), Zea mays (majs,
Zm) og Gossipum hirsutum (bomuld, Gh). Efter deres fremkomst sprøjtes ukrudtet og afgrøderne med en sprøj-30 tevæske opnået ifølge eksempel IV(b) ved hjælp af et passende sprøjteapparat. Efter 3 uger bedømmes den herbicide virkning. Beskadigelsen af planterne i procent er angivet i nedenstående tabel A.
Tabel A
i :_Procentisk beskadigelse af 38 DK 170374 B1
Forb. nr. · ; Ca Ds Gp Pc !; Ta Zr, Gh _i I · .
I ;j g (2) !«. 70 ca. 70 9 0-100 ca. 70 || ca. 30 cs. 20 0 - 10 (2) I SO -100 ca. 70 90-100 90-100 i; 0 - 10 ca. 20 ca. 30 (3) jca. 70 ca. 70 ca. 70 c a. 7 0 jj C - 1C 0-10 0-10 (6) Jca. 70 ca. 70 ca. 70 SO-lCojjc - 10 0 - 10 0 - 10 (7) I ca. 70 $0-100 90-100 90-100 j;0 - 10 0 - 10 0 - 10 (S) j 9Q-100 ca. 70 90-1G0 90-100 ί; 0 - 10 ca. 30 0 - 10 10 (9) ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 jj C - 10 0 - 10 0 - 10 (10) ca. 7 0 ca. 70 ca. 70 c a. 70 \ 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (11) ca. 70 ca. 70 ca. 70 90- 100 !l 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (12) Jca. 7C ca. 70 ca. 70 90-100 13 - 10 ca. 30 ca. 30 (l O jca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 j· C - 10 0 - 10 0 - 10 (IS) jca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 j; C - 10 0 - 10 ca. 30 15 (J i ca. ,‘C ca. 70 90-100 90-100 i-ca. 30 0 - 10 0 - 10 i i' (13) * ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j! 0 - 10 0 - 10 0 - 10 i * (17) i c a. 7 0 ca. 70 ca. 7 0 ca. 70 [jca. 30 0 - 10 0 - 10 (22) ! 90-100 ca. 7 0 90-1C0 ca. 70 1:0 - 10 0 - 13 0 - 10 (24) 190-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 jj 3 - IC C - 13 ca. 30 (25) ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 j’ 0 - 10 0 - 13 C - 10 20 (26) |ca. 7 0 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 ! 0 - 10 0 - 13 0 - 10 (2?) [ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j[ C - 10 0 - 13 0 - 10 (29) Ica. 70 ca. 70 90-100 ca. 70)3 - 10 0 - 13 0 - 10 (32) jca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 0 - 10 0-11 C - 10 (32) i 90-1C0 ca. 70 9C-100 ca. 70 i; ca. 20 0 - 13 ca. 30 (38) j 90- ICC ca. 70 90-100 90-100 i. C- - 10 0 - 13 ca. 30 25 (39) I ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 !| C - 10 0-10 C - 10 (40) I ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 ;; G - 10 0 - 13 0 - 10 (41) 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ( 0 - 10 0 - 13 cs. 30 (42) 90-100 ca. 70 90-100 ,ca. 70 ;! 0 - 10 0 - 13 0 - 10 (43) ca. 70 ca. 70 90-100 cs. 70 jj C - 10 0-1-3 ca. 30 (44) 190-100 ca. 70 90-1C-0 ca. 70 ;0 - 10 0 - 13 ca. 30 30 (45) 190-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j: 0 - 10 0 - 13 ca. 30 (51) 90-100 ca. 70 90-1C0 90-100 [0 - 10 0-13 0-10 (52) ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 j[0 - 10 0 - 13 0 - 10 (53) ca. 70 ca. 70 90-1C0 ca. 70 K0 - 10 0-13 0-10 (54) 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 |0 - 10 0-13 ca. 20 (5 6.) 90-100 ca. 70 90-100 90-100 jj 0 - 10 0 - 13 0 - 10 35 (57) 90-100 ca. 70 90-1C0 ca. 70 f0 - 10 0-13 0-10 (64) ca. 70 ca. 70 ca. 70 c a. 7 0 jj C - 10 0 - 1C 0 - 10 il (65) cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 I, 3 -10 0-13 ca. 30 39 DK 170374 B1
Tabel A (fortsat) ' Procentisk beskadigelse af______
Forb. nr. i Ca Ds G? ?c :j Ta 2"‘ Gr' (65) ca. 70 ca. 70 ca. 70 90- 100 j; 0 - 10 0 - 10 0 - 10 5 (67) cs.70 c a , 7 0 cs.70 ca.7010-10 0-11 0-10 (63) ca. 70 ca. 70 ca. 70 c a. 7 0 j; 0 - 10 0-17 ca. 20 (69) j c s. 70 ca. 70 ca. 70 cs. 70 I· 3 *10 0-17 0-10 (70) i c a. 70 90-100 ca. 70 90-100 jica, 30 0 - 1 7 C - 10 I i (71) I c a. 7 0 ca. 7 0 ca. 70 cs. 70 iC · 10 0-17 ca. 20 !! (72) j c a. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 0 - 10 0 - 17 0 - 10 10 (73) |cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ji 0 - 10 0 - 1 7 0 - 10 i. /^) les. /vj ca. /v ca. /0 ca. i 0 >' cs. a 0 0 - ca. c 0 i (75) (Ca. 70 ca. 7 0 90-100 ca. 7 0 i; 3 - 10 0 - 17 C - 10 (76) j c a. 70 ca. 70 SC-2C0 90- 100 j: 0 - 10 0 - 17 0 - 10 (77) jca. 70 ca. 70 90- 100 90- 100 i 0 - 10 0-17 C - 10 (73) 90-100 ca. 70 90-100 20-100 0 - 10 0 - 17 ca. 20 - 15 (79) ca. 70 ca. 70 ca. 70 c a. 7 0). 0 - 1C 0-17 0-10 (30) ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ;! 0 - 10 0-17 C - 10 (31) ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 ;j 0 - 10 0 - 17 ca. 30 (£2) ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70)0-10 0-10 0-10 (S3) ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70;ca. 30 0-10 ca. 20 (39) Ica. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j 0 - 10 0-10 ca. 30 20 (50) -ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 7.0-10 0-10 ca. 30 (91) jca. 70 ca. 70 ca. 70 90 -lOOjO - 10 0 - 10 ca. 30 (92) ' jca. 70 ca. 70 90-100 cs. 70 .'ca. 20 0 - 10 ca. 30 (93) |ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 I 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (9/.) !?0 - ICO ca. 70 ca. 70 9C-100 0 - 10 0 - 10 0 - 10
(9c) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 0 - 10 ca. 30 ca. aO
25 (26) Ica. 70 cs.70 cs. 70. ca. /0:0-10 0-10 ca. 30 (97) Ica. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (0-10 0-10 ca. 30 (29) ;cs. 70 ca. 70 ca. 70 2C-1C0 ; 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (100) 'ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 ; 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (102) Ica. 70 ca. 70 ca. 70 c s. 7 0 ;· 0 - 10 0 - 10 ca. 2 0.
(103) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70-0 - 10 0 - 10 ca. 30 3Q (105) ;ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ,0 - 10 0 - 10 0 - 10 (106) jca. 70 ca. 70 90-100 90-100 é0 - 10 0 - 10 ca. 20 (107) -cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ; 0 - 10 0-10 ca. 30 i (103) ica. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ;! 3 - 10 0 - 10 ca. 30 (109) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 70-10 0-10 C - 10 (110) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 jca, 30 0 - 10 0 - 10 (111) jca. 70 ca. 70 90- 100 ca. 70 0 - 10 0 - 10 0 - 10 (112) ;ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 jO - 10 0 - 10 0 - 10 (113) jca. 70 90 - ICO 90-100 ca. 70 1 0 - 10 0-10 ca. 30 (114) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 jca. 30 0 - 10 ca. 30 (115) >50-100 ca. 70 90-100 90-lC0i|0 - 10 0 - 10 0 - 10
Tabel A (fortsat) 40 DK 170374 B1 . _Procentisk beskadigelse af
Forb. nr. · ; Cs Es Gp ?c 3 Ta 2si G>.
5 ___I__ ·£ (11C) ;ca. 70 ca. 70 cs. 70 ca. 70 j0 - 10 0 - 10 C - 10 (117) jca. 70 cs. 70 ca. 70 90-100 jo - 10 0-10 ca. 30 ¢112) ica. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 .1 0 - 10 0 - 10 0 - 10.
(IIP) jca. 70 90-100 SO-100 SC-1CC jca. 30 cs. 30 0 - 10 (130' -’ca. 70 ca. 70 ca. 70 c a. 70 jca. 30 0 - 10 0 - 10 (131) [CS. 70 ca. 73 ca. 70 cs. 70 <0-10 0-10 0 - 10 (122) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ?0 - 10 0-10 0 - 10 (123) :cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 Jca. 30 ca. 32 0-10 (124) ’cs. 73. ca. 70 ca. 70 ca. 70 :C - 10 0-10 0-10 (12c) jSO-ICO ca. 70 50-100 ca. 70 JO - 10 0 - 10 ca. 30 (12 S) ica. 7 3 ca. 70 90-100 ca. .7 0 : C - 10 ca. 33 ca. 20 15 (125) ica. 70 ca. 70 50-100 ca. 70 )C - 10 ca. 33 ca. 20 (12-'.) jca. 70 c a. 7 0 c a. 7 0 ca. 70 ίθ - 10 C - 1G 0-10 (135) Ica. 7 0 c a. 7 C ca. 70 ca. 70 1:3-10 C -10 C -10 (^ s-c) t c s . *v cs. /0 ca. /0 90-100 ;; 0 - 10 0 - 10 cs. 30 (127) jcs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j! G - 10 C - 10 ca. 30 (132) |ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 -i 0 - ID C - 10 ca. 20 20 (i-C) [ c s . .0 ca. .0 ca. /0 cs. .-0 ;; cs. 30 0 - 13 0 - 10 (1-1) ! ca. 70- c a. 7 0 9 0-100 c a. 70 - ca. 20 C - 10 c a. 20 (142) jca. 70 ca. 70 90-1C0 cs. 70 i;ca. 20 0 - 10 cs. 20 (144) jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 1.0 - 10 0 - 10 0 - 10 (147) ; ca. 70 ca, 70 cs. 70 cs. 70 ;j C - 10 0 - 10 0 - 10 (155) j50-100 cs. 70 90-100 90-100 j0 - 10 0 - 10 cs. 30 25 (157) j50-100 ca. 70 90-100 90-103 ,0 - 10 0 - 13 cs. 20 (159) jca. 7C ca. 70 90-100 cs. 70 ;;0 - 10 0 - 10 0 - 10
Eksempel VI
41 DK 170374 B1 5 Bekæmpelse af ukrudt (post-emergent) i drivhus.
Forbindelser ifølge opfindelsen anvendes mod følgende ukrudtsarter i mængder på 1000 og 300 g pr. hektar på samme måde som angivet i eksempel V: Galinsoga 10 parviflora (småblomstret g., Gp), Datura stramonium (pigæble, Ds), Chenopodium album (almindelig hvidmelet gåsefod, Ca), Polygonum convolvulus (vild boghvede, Pc) og Galium aparine (burresnerre, Ga.). Resultaterne er anført i nedenstående tabel B.
15
Tabel B
1 '
Forbindelse j Procentisk beskadigelse af , (c/'ha) j Ca Ds Gz Go ?.·
nr. mængde I
20-!------------------------- (1) 1000 ca. /0 ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 SCO ca.70 ca. 7Q ca. 10 ca.70 ca. 70 (2) ICCO S0-100 ca.70 ca.70 ca. 70 90-110 3 0 j S 0 -10 j c a . 7 0 c a . 7 0 c a . 7 0 9 0 -1 C· 0 (7) 1000 ca. 70 50-100 90-100 90-100 90-190 ^ 300 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 (S) 1000 j 90-100 ca. 70 90-100 9G-1C0 90-100 300 I 90-100 ca. 70 90-ICO ca. 70 90-100 (12) 1000 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 9C-1C0 300 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 9C-1C0 30 (13) 1000 9 0 -1C 0 90-100 ca. 70 ca. 70 9C-1C0 300 90-100 ca.70 ca.70 ca.70 ca. 70 * (li) 1000 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 9G-100 300 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 DK 170374 B1 42
Tabel B (fortsat) ! ·
Forbindelse j Procentisk beskadigelse af r nr. mængde j 3s Gs Gp - = '5 ___j_ (15) 1GC3 i c a. 7 0 c a. 7 0 c a. 7 0 5 0-100 50-100 300 !ca. 7 C ca. 70 ca. 70 90-100 50-100 (1c) 1000 I c a. 70 ca. 70 ca. 70 50-100 50-1C0 10 3CG jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (17) IC00 !ca. 70 c a. 7 0 90-100 c a. 7 0 90-100 300 ! ca. 70 ca. 70 99-100 ca. 70 ca. 70 (23) 10CG j 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 300 190-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 i 15 (27) 1000 153-100 90-100 90-100 90-100 90-100 3 c 3 ; c a. 7 0 c a. 7 0 c a. 7 0 90-100 90- 100 (21) 10 C 3 '90-100 c a. 7 0 90-100 90- 100 9 C -1C 0 303 :ca. 70 ca. 70 93-100 90-100 90-1C3 ' (22) 10 G 0 j 90-ICC c a. 7 0 c a. 7 0 90-100 c a. 7 0 20 303 I ca. 73 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 (3 i 1 10CO ;90-100 c a. 7 0 c a. 7 0 90-100 5 0 - 1C 0 -3 J :90- 103 c a. 70 c a. 70 93-100 c a. 70 (35 ) 1000 190- 103 c a. 7 0 90-100 9 0 - 1C 0 90-100 i 333 : 90-100 ca. 70 90-100 90-100 90-130 C3c) 1CG3 ; 90-103 ca. 70 ca. 70 90-100 20-130 25 203 , ca. 73 ca. 70 ca. 70 90-100 50-100 * (37) 1000 i 9C-100 ca. 70 ca. 70 90-100 SG-1C0
i - 0 -100 ca. /0 ca. 70 9G-100 ca. ;Q
(41) 1003 ; e 0 -1C 0 ca. 70 cr.. 7 0 ca. 7 0 ca. 70 ; 90-1C0 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 30 (42) 1000 ί 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 300 I 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 i
Forbindelse [ Procentisk beskadigelse af
Tabel B (fortsat) 43 DK 170374 B1 , (c/ha) C a Ds Ga Go ?c nr. mængde “· 5 ___ i t (43) 1G 0 0 ca. 70 ca. 70 ca. 70 50- 100 ca. 70 200 ca. 70 ca. 70 ca. 70 50-100 ca, 70 (44) 1000 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 300 50-100 ca. 70 ca. 70 50-100 ca. 70 (47) 1000 j90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 50-100 200 i 9 0- 100 ca. 70 ca. 70 90- 100 ca. 70 (4 S) 100 0 ca. 70 90-100 ca. 70 90-100 ca. 70 200 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 (49) 1000 50-100 90-100 ca. 70 90-100 ca. 70 15 200 Ica. 70 ca. 70 ca. 70 50-100 ca. 70 (50) 1C00 I 50- 100 50- 100 ca. 70 90- 100 90- 100 3CO I 90- 100 ca. 70 ca. 70 90- 100 90- 100 (53) 1G00 j 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 50- 100 300 j90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 20 (70) 10C0 jca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 300 jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (76) 10 0 0 ! ca. 70 'ca. 70 ca. 7 0 90-100 9 0-100 200 jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (77) 1000 jca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 50-1C0 203 'ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 25 ; ( 7 S ) 10 C 0 ; 5 0 -1C 0 c a . 7 0 c a . 7 0 9 0 - 1C 0 9 3 - 1C 0 ‘ i 303 ! c a. 7 0 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (84) 1000 j90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 SC-100 300 jca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (85) 10C0 j90-100 90-100 90-100 90-100 90-100 30 30C |90-100 90-100 90-100 ca. 70 90-100
Forbindelse ! Frocentisk beskadigelse af
Tabel B (fortsat) 44 DK 170374 B1 5 nr. mængde (o/1*^) | Ds Ga C-p Pc (36) 1000 j 9 0-100 c a. 70 c a. 70 c a. 70 90-100 3 20 I 90- 100 c a. 70 c a. 70 ca. 70 90-100 10(87) 1CC0 j 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 302 : cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 (SI) 1000 i 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 \ 9 0 -1C 0 c a . 7 0 c a . 7 0 c a . 7 0 c a . 7 0 (93) 1000 1 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 ]_5 3 20 j ca. 70 ca.70 ca. 7 0 ca. 7 0 ca.70 (131) 100 J 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 ca. 70 -1 v-j ; c a . / 0 c a. / C c a. / G ca.70 ca.70 (101) 1000 I ca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 333 I ca. 70 ca.70 ca.70 ca.70 ca.70 (106) 1000 ; ca. 70 ca.70 ca.70 91 - 103 9C -1G0 20 - ' 333 j ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-10G ca. 70 -1) 1u - - ; ca. / .* 90-1 u0 9 0 - 1G 0 ~ 0-100 ca. 70 333 i ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca.70 (115) 1000 ! 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-1C0 30u i ca. 70 ca.70 ca.70 ca. 70 ca.70 25(125) 1000 : ca. 70 ca.70 ca. 70 90-100 90-100- 333 ; ca. 70 ca.70 ca.70 90-100 90-100 (126) 1000 ; 90-100 ca. 70 ca. 73 90-100 ca. 70 s 320 i ca. 70 ca.70 ca. 70 90-100 ca.70 i '(127) 1000 ! ca. 70 90-100 ca.70 90-100 ca. 70 i 2Q 300 I ca. 70 ca.70 ca.7 0 90-1 GO ca.70 (128) 1000 ; ca. 70 90-100 ca.70 90-100 ca. 70 300 j ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-1G0 ca. 70
Tabel B (fortsat)
Forbindelse I Procentisk beskadigelse af 45 DK 170374 B1 5 nr. mængde <*/>>*> I Ca »· C* Pc i (129) 1000 j ca. 70 ca. 70 ca.70 90-100 ca. 70 300 I ca. 70 ca. 70 ca. 70 - 30-100 ca. 70 (130) 1000 i ca. 73 ca. 70 90-103 93-100 ca. 70 ^ q 3 GO ;ca.70 c ε . 7 0 ca.70 9 0-10 0 ca. 70 (131) 10 G C . S0-100 ca. 70 93- 100 20 - 100 ca. 70 300 , c a . 7 0 ca.70 S'J-IGO 9 0-100 ca.70 ! (112) 1003 j ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ca. 73 SCO ; ca. 70 ca. 70 20-ICO 90-100 ca. 70 (133) 1003 i 90-100 90-100 2C-1C0 93-100 93-130 15 3 C Q ; ca. 70 ca.70 90-100 20- 103 9 0 - 1C 0 (13 5 ) 1000 ; c a. 7 0 ca.70 ca. 70 ca. 70 9 0-100 300 · ca. 70 ca.70 ca.70 ca.70 90-103 (139) 1CGQ : ca. 70 90-1C0 93-100 90-1C0 ca. 70 i 300 ; ca. 70 ca. 70 ca. 70 20-100 ca. 70 20(143) 1003 · 90-100 ca. 70 93-1CO 20-100 93-1C3 303 ca. 70 ca. 70 ca. 70 20-100 ca. 70 (145) 10GO lea. 70 ca. 70 ca. 70 20-100 ca. 70 3C3 I ca. 73 ca. 70 ca. 70 ca. 70 70 (146) 10 C 3 i 20- 103 90- 100 ca. 70 20 - 100 2 7 - 100 300 ; ca. 70. ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (14 S) 1030 1 ca. 7 0 90- 100 2 0-IC 3 20-ICO 93-100 303 i ca. 70 20-100 ca. 70 90-100 23-100 (149) 1003 i ca. 70 ca. 70 ca. 70 23-100 93-100 3CO ; ca. 70 ca.- 70 ca. 70 93- 100 90- 130 (150) 10CG i ca. 7 0 90- 100 93- 100 90- 100 90 - 130 30 3ΌΟ I ca. 70 20-100 ca. 70 90-100 90-100 46 DK 170374 B1
Tabel B (fortsat)
Forbindelse j Procentisk beskadigelse af , (g/ha) i Ca Ds Ga Go Pc nr. mængde i 5 ! (151) 1C0C :ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 50-100 3G0 :ca, 70 ca. 70 ca. 70 cs.·70 90-100 ί -* (152) 1000 :90-100 ca. 70 ca.70 ca. 70- ca. 70
' I
3 OG [ca.70 ca.70 ca.70 ca.70 c a. 7 C
10(153) 1000 !ca. 70 ca. 70 ca.70 90-100 ca. 70 I /
3 00 jca. 70 ca.70 ca.70 ca.70 c a. 7 Q
t (154) 1000 1/90-100 ca. 70 ca. 70 90- 100 90-100 3 00 i ca. 7 0 c a. 7 0 c a. 70 c a. 7 0 90- 100
(155) .1000 jca. 70 SO-1CO ca. 70 50-100 9C-1CC
300 !ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 .
15 j (156) 1Q0C !90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 300 '50-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 i (157 ) 1000 ί 50-ICO ca. 70 ca. 70 9O-10G 90-100 i O Λ Λ. . _ _ “? Λ _ __ —* r\ _ _ —i ·». /s λ « λ ^
- v u i c a. / \) c a . / u c a. /0 c a. / υ sv-.uQ
(15S) 1000 j cs. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 20 3CO ;ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100
25 Eksempel VII
Bekæmpelse af ukrudt (post-emergent) i drivhus.
Forbindelser ifølge opfindelsen anvendes i for-30 skellige mængder mod de samme ukrudtsarter som i eksempel VI. Resultaterne er anført i nedenstående tabel C.
Tabel C
47 DK 170374 B1 . Forbindelse___ Procentisk beskadigelse af_ br. mængde- (g/ha) ! Ca Ds Ga Gp ?c _____!_ 5 (2) 300 90-100 ca. 70 ca. 70. 90-100 ca. 70 100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (7) 300 90-100 ca; 70 ca. 70 - ca. 70 90-100 100 ca.70 ca.70 ca. 70 ca.70 90-100
(S) 300 90-100 90-100 90-100 90-100 90-ICO
'100 ca. 70 90-100 ca.-70 -ca.,70 90-100 10 30 ca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 (23) 300 90-100 90-100 90-100. 90-100 90-100
100 90-100 ca.70 90-ICO 90-100 90-ICO
30 ca. 70 ca.70 ca.70 ca.70 90-100 (27) 300 ca. 70 90-100 ca. 70 90-100 90-100 100 ca.70 ca.70 ca.70 90-1C0 90-100 15 30 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 (31) 300 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100 100 ca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 30 ca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (44) 300 90-100 ca.70 ca.70 90-100 90-100 2Q 100 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 (S 5) 300 90- 100 90-100 ca.70 ca.70 90- 100 100 90-100 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 30 |90-100 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 j (86) 300 j 90-100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 100 i ca. 7 0 ca.70 ca.70 ca.70 90-10 0 25 "30 i ca. 70 ca. 70 ca. 7.0 ca. 70 ca. 70 (106) 300' i ca. 70 . ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 - 100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (125) -300 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 .100 ca, 70 ca.70 ca.70 90-100 ca.70 30 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 30 (130) 300 ca. 70 'ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 100 ca. 70 ca.-70-ca. 70 90-100 ca. 70 s30 ca. 70- ca. 70 ca. 70 -90- 100 ca. 70 (131) 300 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 30 I ca. 70. ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 35 (13 2) 300 I ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 30 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 (133) 300 I ca. 70 ca.70 90-100 90-100 90-100 100 jca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 DK 170374 B1 48
Tabel C (fortsat) ..Forbindelse _I Pror^r.f i sk beskadigelse af_ nr»' mængde (s/ha) i Ca Ds Ga Gp Pc (139) 300 I c s. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 ICO i ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 ca. 70 5 20 ' ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (148) 300 ':ca. 70 90-100 ca. 70 90-100 90-100 ICO · c a. 79 ca. 70 ca. 70 90-100 ca. 70 30 I c s. 7 0 ca. 70 - ca. 7 0 90-100 ca. 70 (150) 3C0 i ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 ICO ics. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 10 ’ 30 !ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 (151) 300 |ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-100 100 | c a. 7 0 c a .· 70 -ca. 70 ca. 70 ca. /0
Eksempel VIII
15 Selektiv bekæmpelse af ukrudt (post-emergent).
Forbindelser ifølge opfindelsen anvendes i drivhus i forskellige mængder mod de samme ukrudtsarter som i eksempel V. Desuden er der de samme afgrøder til ste-20 de som i eksempel V. Der opnås de følgende, i tabel D anførte resultater.
Tabel D
49 DK 170374 B1
Forbindelse I_Procentisk besakdigelse af_ nr. ! mængde ca Ds Gp Pc Ta Zm Gh |(E/ha.) j 5 __J_:_I_ (2) | 300 «0-100 ca. 70 90-100 ca. 70 j 0 -10 0-10 0-10 (7) ! SCO 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 0-10 C-10 0-10 I ' (?.) I i OG j ca. 70 9 0 - 1C 0 ca. 70 9Q-1C0 0- 10 0-10 cs. 30 I 30 · ca. 70 90-100 ca. 70 90-100 0-10 0-10 ca. 30
(27) S 100 ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 0-10 C-10 ca. 3C
10 (Oli I 100 i ca. 70 90-100 ca. 70 ca. 70 0-10 C-10 0-10 (36) j 3C0 i 9 0 -1C 0 ca. 70 90-103 90- 100 0- 10 C-10 ca. 30 (11) I SCO j 90-100 ca. 70 90.-1C0 ca. 70 0-10 C-10 0-10 (12) ; 300 i S0-1C0 ca. 70 90-100 ca. 70 0-10 C-10 C-10 (43) . 100 i ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 !| 0-10 C-10 ca. 2 2 (44) ; 300 j 90-100 · ca. 70 90-100 50-100 j| 0-10 C-10 0-10 15 ! 100 I 90- 100 ca. 70 90- 100 90-100 j! 0-10 C-10 C-10 (86) j 100 j ca. 70 ca. 70 ca. 70 90-1C0 j| 0-10 C-10 ca. 20 I '30 I ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 0-10 0-10 ca. 30 i i '' (87) I 100 ' ca. 7 0 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 : 0-10 C-10 ca. 30 r j (12 6)! 100 i c a. 70 c a. 70 c a. 70 c a. 70 ί| 0-10 G -10 c a. 30 I -30 i ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7C J C-10 0-10 0-10
i ! -I
20 (133)1 .300 i ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 =| 0-10 cs.23 ca. 30 i 100 i ca. 70 ca. 70 90- 100 50-100 li 0-10 ca.30 ca. 20 (143); ICO ; ca. 7 0 ca. 70 ca. 70 ca. 7 0 )j C-10 C-10 ca. 30 I 30 ' ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7Ci 0-10 C-10 ca. 30 i · :i (149)' 300 , ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7G |j C-10 ca.20 ca. 30 i 100 ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 7 C | 0-10 C-1C ca. 30 (151); 100 ' ca. 70 ca. 70 ca. 70 ca. 70 *| 0-10 0-10 ca. 30.
50 DK 170374 B1
Eksempel IX
5 Bekæmpelse af ukrudt (pre-emergent) i drivhus.
Forbindelser ifølge opfindelsen anvendes i en mængde på 3 kg pr. hektar mod følgende ukrudtsarter: Galinsoga parviflora (småblomstret g., Gp), Galium 10 aparine (burresnerre, Ga), Chenopodium album (almindelig hvidmelet gåsefod, Ca) og Polygonum convolvulus (vild boghvede, Pc). Før ukrudtets fremkomst sprøjtes den tilsåede jordbund med en sprøjtevæske opnået ifølge eksempel IV(b) og som beskrevet i eksempie V. Den her-15 bicide virkning bestemmes som beskrevet i eksempel V. Beskadigelsen af planterne i procent er angivet i nedenstående tabel E.
DK 170374 B1 51
Tabel E
‘ |_Procentisk beskadigelse af_
Forbindelse nrj ca Ga Gp Pc 5 (1) 90-100. 90-100 90-100 90-100 (2) 90-100 90-100 ' 90-100' ca. 70 (4) 90-100 90-100 90-100 90-100 (8) 90-100 90-100 90-100 90-100 (9) 90-100 90-100 90-100 90-100 10 (16) 90-100 90-100 90-100 90-100 (17) 90-100 90-100 90-100 90-100 (19) 90-100 90-100 90-100 90-100 (31) 90-100 90-100 90-100 90-100 (32) 90-100 ca. 70 90-100 ca. 70 15 (41) ca. 70 90-100 90-100 ca. 70 (42) 90-100 90-100 90-100 ca. 70 (43) 90-100 90-100 90-100 90-100 (44) 90-100 90-100 90-100 90-100 (45) ca. 70 ca. 70 90-100 90-100 20 (74) ca. 70 90-100 90-100 90-100 (75) j 90-100 90-100 90-100 ca. 70 (76) ' 90-100 ca. 70 ca. 70 90-Ί00 (78) 90-100 90-100 ca. .70 90-100 (84) 90- 100 ca. 70 ca.' 70 90-100 25 (85) ca. 70 90-100 90-100 90-100 (86) 90-100 ca. 70 90-100 90-100 (87) 90-100 90-100 90-100 90-100 (88) 90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 (89) '90-100 ca. 70 ca. 70 90-100 30 (92) 90-100 ca. 70 90-100 90-100 (95) 90-100 ca. 70 90-100 90-100

Claims (10)

52 DK 170374 B1 1. l-Carbamoyl-2-pyrazolinderivat med den almene formel • <>-^s I ‘‘ . 0. C —NH — S 0. — Ab 10. V R8 t hvori Rl7 R2, R3 og R4 er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer, alkylgrupper med 1-6 carbonato-15 mer, cycloalkylgrupper med 3-6 carbonatomer eller alkoxycarbonylgrupper med 2-5 carbonatomer, R5 er et hydrogenatom, en alkylgruppe eller halogen-alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, en usubstitue-ret phenylgruppe eller en phenylgruppe substi-20 tueret med halogen, nitro, C^-C^- alkyl, C^-C^-alkoxy eller C1-C4-halogenalkoxy, en hete-rocyclisk gruppe valgt blandt furyl og thienyl, hvilken heterocycliske gruppe er usubstitueret eller substitueret med halogen, nit ro, C^-C^-25 halogenalkyl, C^-C^alkoxy eller C-j_-C4-halogen- alkoxy, eller en alkenyl-, alkynyl- eller alkoxy-carbonylgruppe med 2-5 carbonatomer, eller hvori to af grupperne R^ R2, R3, R4 og R5 sammen kan danne en lige eller forgrenet alkylengruppe 30 med 3-5 carbonatomer, Ar er en phenylgruppe, en phenyl(C^-C^)alkylgruppe, en thienylgruppe eller en pyrazolylgruppe, 53 DK 170374 B1 Rg er et hydrogenatom eller en substituent på Ar, hvilken substituent, i tilfælde af at Ar er en phenyl- eller phenylalkylgruppe, er knyttet til phenylgruppen i ortho-stillingen i forhold til 5 sulfonyl- eller sulfonylalkylgruppen, og hvilken substituent er valgt blandt følgende atomer og grupper: et halogenatom; en nitrogruppe; en alk-oxycarbonylgruppe, der har 2-8 carbonatomer og er usubstitueret eller substitueret med en eller 10 flere hydroxy- eller ^-^-alkoxygrupper; og en alkyl-, hydroxyalkyl-, halogenalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio-, alkylsulfonyl- og halogenalkylsulfonylgruppe med 1-6 carbonatomer, 15 R7 betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en Cj-C^-alkylgruppe, og Rg betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en -C4-alkylgruppe, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk el-20 ler organisk base; med det forbehold, at hvis Ar er en phenylgruppe, og Rg et hydrogenatom, da er R7 ikke et hydrogenatom, eller en methylgruppe eller et halogenatom knyttet til phenylgruppen i para-stillingen i forhold til sulfonyl-' 25 gruppen.
1, R21, R3' og R41 er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, eller hvori R^ sammen med R2', e^ler sammen med
2. Forbindelse ifølge krav l med den almene formel - . ' ; Va = 8 35 Γ hvori 54 DK 170374 B1
3. Forbindelse ifølge krav 1 med den almene for mel III Vb-. «i I Κζ /r-\ o=c—nh ·— 30 ' hvori Ri', R2', R3' og R4' er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller alkylgrupper med 1-4 35 carbonatomer, eller hvori R-l' sammen med R2', eller R3' sammen med r4' danner en tetramethylengruppe, 55 DK 170374 B1 R5" er en usubstitueret phenylgruppe eller en phenyl-gruppe substitueret med halogen eller nitro^ R6' er et halogenatom, en nitrogruppe, en alkoxycar-bonylgruppe med 2-5 carbonatomer eller en halo- 5 genalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio- eller alkylsulfonylgruppe med 1-4 carbonatomer, og Ry' er et hydrogenatom eller halogenatom, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller 10 organisk base.
4. Forbindelse valgt fra gruppen bestående af: 1- (2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-3-methyl- 2- pyrazolin, l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-ethyl-2-15 pyrazolin, 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-n-pro-pyl-2-pyrazolin, 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4,5-dime-thyl-2-pyrazolin, 20 1-(2-chlorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazo-lin, 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyrazolin, 1-(2,6-difluorphenylsulfonylcarbamoyl)-5-phenyl-2-pyra-25 zolin, 1- (2-methoxycarbonylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl- 2- pyrazolin, 1-(2-trifluormethylphenylsulfonylcarbamoyl)-4-ethyl-2-pyrazolin.
5. Rr * . H hvori R1a R2, R3, R4 og Rg har de i krav 1 anførte betydninger, med en forbindelse med den almene formel
10 R6v xAr-SO-,-Z 2 >*7 R8 hvori Rg, R7, Rq og Ar også har de i krav 1 anførte betydnin-15 ger, og Z er en isocyanatogruppe, en ureidogruppe, en phenoxycarbonylaminogruppe eller en lavere alkoxycarbo-nylaminogruppe.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af et l-carba- moyl-2-pyrazolinderivat, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel I, hvori Rj_, R2, R3, R4, R5, Rg, Ry, Rq og Ar har de i krav 1 anførte betydninger, fremstilles ved omsætning af en forbindel-35 se med den almene formel 56 DK 170374 B1
5 R4' danner en tetramethylengruppe, R5' er et hydrogenatom, en halogeneret eller ikke-halogeneret alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, en usubstitueret phenylgruppe, eller en phenylgruppe substitueret med halogen, nitro, C^-C^-alkyl el-10 ler C1-C4-alkoxy, Rg' er et halogenatom, en nitrogruppe, en alkoxycar-bonylgruppe med 2-5 carbonatomer eller en halo-genalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio- eller alkylsulfonylgruppe med 15 1-4 carbonatomer, og R7' og Rg' er ens eller forskellige og betegner hydrogenatomer eller halogenatomer, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base.
6. Middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning, omfattende et aktivt stof foruden 20 et fast eller flydende indifferent bæremateriale, kendetegnet ved, at det aktive stof er en forbindelse med den almene formel I, hvori R1, R2, R3 og R4 er ens eller forskellige og betegner 25 hydrogenatomer, alkylgrupper med 1-6 carbonato- mer, cycloalkylgrupper med 3-6 carbonatomer eller alkoxycarbonylgrupper med 2-5 carbonatomer, Rg er et hydrogenatom, en alkylgruppe eller halogen-alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, en usubstitue-30 ret phenylgruppe eller en phenylgruppe substitueret med halogen, nitro, alkyl, C^-C^-alkoxy eller ^-^-halogenalkoxy, en hete-rocyclisk gruppe valgt blandt furyl og thienyl, hvilken heterocycliske gruppe er usubstitueret 35 eller substitueret med halogen, nitro, C^-C^-ha- logenalkyl, (^-C^-alkoxy eller C^-C^-halogenalk- 57 DK 170374 B1 oxy, eller en alkenyl-, alkynyl- eller alkoxycar-bonylgruppe med 2-5 carbonatomer, eller hvori to af grupperne , R2/ R3, R4 og R5 sammen kan danne en lige eller forgrenet alkylengruppe 5 med 3-5 carbonatomer, Ar er en phenylgruppe, en phenyl(Cj-C^jalkylgruppe, en thienylgruppe eller en pyrazolylgruppe, Rg er et hydrogenatom eller en substituent på Ar, hvilken substituent, i tilfælde af at Ar er en 10 phenyl- eller phenylalkylgruppe, er knyttet til phenylgruppen i ortho-stillingen i forhold til sulfonyl- eller sulfonylalkylgruppen, og hvilken substituent er valgt blandt følgende atomer og grupper: et halogenatom; en nitrogruppe; en alk-15 oxycarbonylgruppe, der har 2-8 carbonatomer og er usubstitueret eller substitueret med en eller flere hydroxy- eller Cj-C^-alkoxygrupper; og en alkyl-, hydroxyalkyl-, halogenalkyl-, alkoxy-, halogenalkoxy-, alkylthio-, halogenalkylthio-, 20 alkylsulfonyl- og halogenalkylsulfonylgruppe med 1-6 carbonatomer, Ry betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en C1-C4-alkylgruppe, og Rg betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en 25 C1-C4-alkylgruppe, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base.
7. Middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det aktive stof er en forbindelse med den alme- 3. ne formel II, hvori Rj ' , R2 1 , R3 ' , R4 ' , R5 ' , Rg ' , Ry' og Rg ’ har de i krav 2 anførte betydninger, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base.
8. Middel ifølge krav 6, kendetegnet 35 ved, at det aktive stof er en forbindelse med den almene formel III, hvori Rj', R2', Rø', R4', R5", Rg ’ og 58 DK 170374 B1 R7' har de i krav 3 anførte betydninger, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base.
9. Fremgangsmåde til fremstilling af et middel ' 5 med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning ifølge et vilkårligt af kravene 6-8, kendetegnet ved, at der foruden et fast eller flydende indifferent bæremateriale inkorporeres en forbindelse med den almene formel I, hvori Rx, R2, R3, R4, R5, Rg, R7,
10 Rq og Ar har de i krav 6 anførte betydninger, eller et salt af denne forbindelse med en uorganisk eller organisk base, i midlet, om ønsket under tilsætning af andre herbicide og/eller pesticide forbindelser, kunstgødning og/eller hjælpestoffer, såsom overfladeaktive 15 stoffer og stabilisatorer.
10. Fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst, kendetegnet ved, at de nævnte planter eller deres jordarealer behandles med et middel ifølge et vilkårligt af kravene 20 6-8 i en dosis på fra 0,01 til 10 kg aktivt stof pr. hektar, fortrinsvis fra 0,1 til 3 kg pr. hektar. »
DK565787A 1986-10-31 1987-10-28 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed DK170374B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602746 1986-10-31
NL8602746 1986-10-31

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK565787D0 DK565787D0 (da) 1987-10-28
DK565787A DK565787A (da) 1988-05-01
DK170374B1 true DK170374B1 (da) 1995-08-14

Family

ID=19848755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK565787A DK170374B1 (da) 1986-10-31 1987-10-28 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4927452A (da)
EP (1) EP0269141B1 (da)
JP (1) JPS63122671A (da)
KR (1) KR950013851B1 (da)
AT (1) ATE80621T1 (da)
AU (1) AU603390B2 (da)
BR (1) BR8705745A (da)
CA (1) CA1314554C (da)
DE (1) DE3781769T2 (da)
DK (1) DK170374B1 (da)
ES (1) ES2052549T3 (da)
HU (1) HU203728B (da)
IL (1) IL84300A (da)
NZ (1) NZ222321A (da)
PH (1) PH25315A (da)
SU (1) SU1560055A3 (da)
ZA (1) ZA878093B (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5116405A (en) * 1989-11-06 1992-05-26 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyridinesulfonamide derivatives and herbicides
DE4029753A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag Sulfonamide
MX2011007684A (es) * 2009-01-19 2011-08-08 Abbott Lab Agentes inductores de apoptosis para el tratamiento del cancer y enfermedades inmunes y autoinmunes.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL76607B1 (da) * 1970-09-19 1975-02-28
US3887709A (en) * 1971-09-16 1975-06-03 Zdzislaw Brzozowski 2-Pyrazoline-1-carboxamide sulfonamide derivatives useful as hypoglycemic agents

Also Published As

Publication number Publication date
IL84300A (en) 1991-11-21
EP0269141A2 (en) 1988-06-01
EP0269141A3 (en) 1990-04-04
CA1314554C (en) 1993-03-16
ATE80621T1 (de) 1992-10-15
SU1560055A3 (ru) 1990-04-23
ZA878093B (en) 1988-04-26
DE3781769T2 (de) 1993-02-11
KR950013851B1 (en) 1995-11-17
JPS63122671A (ja) 1988-05-26
NZ222321A (en) 1990-08-28
KR880005088A (ko) 1988-06-28
AU603390B2 (en) 1990-11-15
DE3781769D1 (de) 1992-10-22
AU8047487A (en) 1988-05-05
BR8705745A (pt) 1988-05-31
IL84300A0 (en) 1988-03-31
DK565787D0 (da) 1987-10-28
ES2052549T3 (es) 1994-07-16
DK565787A (da) 1988-05-01
US4927452A (en) 1990-05-22
HU203728B (en) 1991-09-30
EP0269141B1 (en) 1992-09-16
PH25315A (en) 1991-04-30
HUT45373A (en) 1988-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100203826B1 (ko) 우라실 유도체
US5494886A (en) Pyridyl sulphonyl ureas as herbicides and plant growth regulators
KR960012198B1 (ko) 치환된 트리아졸리논
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
US5635451A (en) Pyridylsulfonylureas as herbicides and plant growth regulators, processes for their preparation and their use
HU190702B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-/phenyl-sulphonyl/-n&#39;-pyrimidinyl-and-triazinyl-carbamide derivatives further process for preparing the active substances
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
EP0128530B1 (de) Substituierte 4,5-Dimethoxypyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Herbizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
HUT52761A (en) Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
EP0085785B1 (de) Substituierte 4,5-Dimethoxy-pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
US5102443A (en) Heterocyclically substituted phenoxysulfonylureas, and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
DK170374B1 (da) 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
US4867782A (en) Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
DE2920933A1 (de) 3-aryl-5-methyl-pyrazol-4-carbonsaeureester enthaltende herbizide
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
HU189221B (en) Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too
EP0268295B1 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
JP3065385B2 (ja) 置換スルホニルアルキルスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
CS235028B2 (en) Growth regulating and husking causing agents and method of their effective substance production

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed