HU203728B - Herbicide and growth-controlling compositions containing 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide and growth-controlling compositions containing 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203728B
HU203728B HU874846A HU484687A HU203728B HU 203728 B HU203728 B HU 203728B HU 874846 A HU874846 A HU 874846A HU 484687 A HU484687 A HU 484687A HU 203728 B HU203728 B HU 203728B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
pyrazoline
approx
phenyl
group
alkyl
Prior art date
Application number
HU874846A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT45373A (en
Inventor
Kobus Wellinga
Jacobus H H Bussen
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of HUT45373A publication Critical patent/HUT45373A/hu
Publication of HU203728B publication Critical patent/HU203728B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új l-karbamoil-2-pirazolidin-származékok előállítására. A találmány további tárgya olyan herbicid és/vagy növényi növekedést szabályozó készítmények, melyek hatóanyagként az említett l-karbamoil-2-pirazolidin-származékokat tar- 5 talmazzák.
Azokat a növényeket, melyeket egy adott helyzetben nem-kívánatosnak nyilvánítunk, egy szóval gyomoknak nevezhetjük. A gyomok korlátozására irányuló tevékenységünk történhet a megjelenésük előtt 10 vagy az után, ez alapján beszélhetünk a gyomnövények megjelenése előtt alkalmazandó, illetve a megjelenésük után alkalmazandó herbicidekről. A felosztás történhet aszerint, hogy megakadályozzuk vagy csak korlátozzuk a gyomnövények növekedését, illetve 15 aszerint, hogy a növény termőhelyét vagy magát a növényt kezeljük. A mezőgazdaságban, kertészetben vagy erdőgazdálkodásban, ha szükséges, mindkét típusú herbicidet alkalmazzuk, hogy ezzel a teljes termesztési idő alatt biztosítsuk a kultúrnövény zavarta- 20 lan fejlődését. Előnyös azonban az egyszeri kezelés, ami, ha megjelenés előtt alkalmazandó herbicidet használunk, történhet a kultúrnövény vetése vagy ültetése előtt, azzal egy időben vagy közvetlenül az után, illetve a megjelenés után alkalmazandó herbicid ese- 25 tében, még az előtt, hogy a gyomnövények akadályozni kezdenék a kultúrnövények fejlődését. A gyomok megjelenése előtt alkalmazandó herbicideket általában még az előtt használjuk, hogy a kultúrnövények lábon állnának, mert így elkerülhetjük a gyomir- 30 toknak a termesztett növényekre gyakorolt károsító hatását A kultúrnövény vetését és a herbicid talajbajuttatását végezhetjük egy műveletben is. Ezzel szemben a gyomok megjelenése után alkalmazandó herbicidek gyakran hatásosabbak lehetnek. 35
Nyilvánvaló, hogy a herbicid hatásossága mellett nagy jelentősége van a szelektivitásnak is. Az alkalmazott herbicidnek úgy kell korlátoznia vagy gátolnia a nem-kívánt növények növekedését, hogy ne legyen káros hatással a termesztett növényre, az ideális herbicid 40 egyszeri, kis mennyiségben való alkalmazása a termesztett növény egész termesztési ideje alatt biztosítja a gyomok korlátozását. A herbicidnek nemcsak hogy korlátoznia kell valamennyi típusú gyom növekedését, de el kell pusztítania a csíranövényeket és a nö- 45 vekvő gyomnövényeket is, valamint meg kell akadályoznia a magvak csírázását. A herbicidnek ugyanakkor nem lehet semmi károsító hatása a kultúrára, amiben alkalmazzuk.
Nem kétséges, hogy a jelenleg alkalmazott herbi- 50 cidjeink egyike sem ideális, vagyis nem elégíti ki a fenti követelményeket egyidejűleg. A hatékony gyomirtás rendszerint együttjár a kultúrnövény észrevehető károsodásával, vagy az a herbicid dózis, ami még nem károsítja a termesztett növényt, nem fejt ki kellő kor- 55 látozó hatást sem a gyomorkra. Az eddigiekből kitűnik, hogy a gyomirtóhatásban és a kultúrnövényekre gyakorolt hatásban megnyilvánuló kis különbség is már nagy jelentőségű lehet a herbicidek gyakorlati alkalmazásában. 60
A mezőgazdaságban és kertészetben gyakran kívánatos, hogy a fák, cserjék vagy lágyszárú növények növekedését, vagy növényrészek növekedését korlátozzuk. Szükséges lehet például, hogy gátoljuk bizonyos növények, például gyümölcsfák, sövénybokrok vagy a pázsitfüvek növekedését. Ugyancsak előnyös lehet egy növényrészek növekedését befolyásolni, így például a cukornád hajtásrügyének fejlődését gátolva elérhetjük, hogy a szár erőteljesen fejlődik és a cukorhozadék fokozódik.
Fontos lehet továbbá meggátolni, vagy csökkenteni a sarjhajtások fejlődését főleg olyan növényeknél, melyek hajlamosak a sarjhajtások képzésére, mint amilyenek például a különféle dísznövények, a paradicsom és a dohány. Ezek a sarjhajtások azáltal, hogy elvonják a tápanyagok egy részét, kedvezőtlenül hatnak más növényrészek, például levelek, virágok és termések fejlődésére. A dohánynövénynél gyakran szükséges, hogy meggátoljuka túlzott oldalhajtásképződést, mert a növény méreteit és minőségét fordított arányban befolyásolja a sarjképződés, és nagy területen az oldalhajtások kézzel való eltávolítása igen időigényes és költséges művelet.
Az l-karbamoil-2-pirazolin-szánnazék inszekticid hatása ismert az irodalomból. Például az l-(4-klór-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-2-pirazolin és az l-(2klór-fenil-karbamoil)-3,5-bisz(4-Úór-fenil)-2-pirazolin a 4 095 026 számú amerikei egyesült államokbeli szabadalomból, az l-(4-metoxi-karbonil-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin a 65334 számú európai szabadalomból ismert. Azonban sem ezeknek a vegyületeknek, sem az említett szabadalmakban, illetve az ezekkel kapcsolatos szabadalmakban szereplő más vegyületeknek nincs herbicid hatásuk, ha a herbicideknél szokásos dózisban használják őket.
Felismertük, hogy az (I) általános képletű — ahol
Rj jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, vagy
Rí és R2 együtt 2-6 szénatomos alkilén-csoportot képezhet,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, mely adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet helyettesítve, vagy furilcsoport vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
Árjelentése fenilcsoport, fenil-(l—2 szénatomos alkil)-csoport, tienilcsoport vagy pirazolilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, vagy Ar csoport egy szubsztituense, mely — ha Árjelentése fenil- vagy fenil-(l—2 szénatomos alkü)-csoport — a fenilcsoporton a szulfonilcsoporthoz vagy a szulfonil-alkil-csoporthoz viszonyítva orto-helyzetben kapcsolódó halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbo-21
HU 203 728 Β nilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-csqport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
1- 4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 halgoénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport — vegyületet vagy bázissal képezett sóját tartalmazza. 1-karbamoil2- pirazolin származékok vagy szervetlen, illetve szerves bázissal alkotott sóik herbicid hatást mutatnak.
A „herbicid” kifejezést széles értelemben használjuk, beleértjük a növények növekedésszabályozását is.
A 7112819 számú holland szabadalomból, a 3 887 709 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomból és a Chemical Abstracts 82. kötet, 11. szám (1975) 72861 és 72862 számú kivonatából ismert, hogy az l-(karbamoil-2-pirazolin származékok hipoglikémiás hatással rendelkeznek. Ezért a jelen találmány nem terjed ki azokra az (1) általános képletű vegyületekre, ahol, ha Ar jelentése feniicsoport és jelentése hidrogénatom, R7 jelentése hidrogénatom, vagy a szulfonilcsoporthoz viszonyítva pára-helyzetben levő halogénatom.
Ha a hatékonyságot és a szelektivitást is számításba vesszük, különösen alkalmasnak bizonyulnak az (I) általános képletű vegyületek vagy szervetlen vagy szerves bázisokkal képzett sóik, ahol a (Π) általános képletben
Rj ’,R2’, R3 ’ ésR^’ jelentése egymástól függetlenül és a fent megadottakkal összhangban hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport; illetve azR|’azR2’ csoporttal együtt tetrametiléncsoportot képez;
R5’ jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomszámú alkilcsoport, feniicsoport vagy halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált feniicsoport;
R6’ jelentése halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomszámú alkoxi-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomszámú halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio- vagy alkil-szulfonil-csoport;és
R7’ és R7” jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom.
Az utóbb említett vegyületek közül kiemelhetően előnyösek az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (III) általános képletűek, ahol
Rl’.R-f.Rj’.R^’.R^’ ésR7’ jelentése azonos a fentiekben tett meghatározásokkal és R5” jelentése fenilcsoport vagy halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált feniicsoport.
Ezen túlmenően az alább felsorolt vegyületek közül a (47), (48) és (62) számú 5-fenil-2-pirazolin származékok és a (8), (23), (31), (85), illetve (86) számú 2-pirazolin származékok kiemelkedően alkalmas herbicidek.
A találmány szerinti herbicid készítményekben alkalmazható l-karbamoil-2-pirazolin vegyületekre példaként sorolhatjuk fel az alábbi vegyületeket:
(1) l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil=-2-piridazolin, (2) 1 -(2-metoxi-karbonil-fenil-szulfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (3) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (4) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (5) 1 -(2,4,6-triklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-2pirazolin, (6) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-n-propiI-2-pirazolin, (7) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/3-metil-2-pirazolin, (8) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-metil-2-pirazolin, (9) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2pirazolin, (10) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3metil-2-pirazolin, (11) l-fenil-szulfonil-karbamoil-5-n-propil-2-pirazolin, (12) l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-etil-2-pirazolin, (13) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-etil-2-pirazolin, (14) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-etil-2pirazolin, (15) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3etil-pirazolin, (16) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-metil-2-pirazolÍn, (17) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-metil-2-pirazolin, (18) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-metil2-pirazolin, (19) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5metil-2-pirazolin, (20) l-(2,4,6-triklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5metil-2-pirazolin, (21) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5metil-2-pirazolin, (22) l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-etil-2-pirazolin, (23) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-etil-3-pirazolin, (24) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-etil-2pirazolin, (25) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5etil-2-pirazolin, (26) l-/2-(tirfluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-n-propil-2-pirazolin, (27) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-n-propil-2-pirazolin, (28) 1 -(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-n-propil-2-pirazolin, (29) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-npropil-2-pirazolin, (30) 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-2pirazolin, (31) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karba3
HU 203 728 Β moil/-4,5-dimetil-2-pirazolin, (32) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-4,5-dimetil-2-pirazolin, (33) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-metil-5-etil-2-pirazolin, (34) l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-5-metil-2-pirazolin, (35) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-5-metil-2-pirazólin, (36) l-(2-klór-fenil-szulfonil-kaibamoil)-4-etil-5metil-2-pirazolin, (37) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-4etil-5-metil-2-pirazolin, (38) l-(3-klór-fenil-szulfonil-kaibamoil)-4-etil-5metil-2-pirazolin, (39) l-(2-metil-fenü-szulfonil-karbamoil)-5,5-dimetxl-2-pirazolin, (40) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (41) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (42) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (43) 1 -(2,6-diklőr-fenil-szulfonil-karbamoil)3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (44) 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (45) 2-(2,4,5-triklór-fenil-szulfonil-karbamoil)3.5.5- trimetil-2-pirazolin, (46) l-(2,4,6-triklór-fenil-szulfonil-karbamoil)3.5.5- trimetiI-2-pirazolin, (47) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-kaibamoil)-5-fenil2-pirazolin, (48) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-fenil-2-pirazolin, (49) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-fenil-2-pirazolin, (50) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5,5-dimetil-2-pirazolin, (51) 1 -fenil-szulfonil-karbamoil-3-metil-2-pirazolin, (52) 1 -fenil-szulfonil-karbamoil-3-(etoxi-karbonil)-5-(metoxi-karbonil)-5-metil-2-pirazolin, (53) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-(etoxikarbonil)-5-(metoxi-karbonil)-5-metil-2-pirazolin, (54) 1 -(2-metil-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil2-pirazolin, (55) l-(2-metil-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-etil5-metil-2-pirazolin, (56) l-(2,6-dildór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dimetil-2-pirazolin, (57) 1 -(3-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5-dimetil-2-pirazolin, (58) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbarnoil/-4-metil-2-pirazolin, (59) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-metil-2-pirazolin, (60) 1 -(2-brőm-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil2-pirazolin, (61) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fe4 nil-2-pirazolin, (62) 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dxmetil-2-pirazolin, (63) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dimetil-2-pirazolin, (64) l-(2,5-dimetil-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dimetil-2-pirazolin, (65) 1 -(fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-5-n-butil-2-pirazolin, (66) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-metil2-pirazolin, (67) 1 -(2-metil-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-metil2-pirazolin, (68) 1 -(2,5-dimetil-feml-szulfonil-karbamoil)-4metil-2-pirazolin, (69) 1 -(2-klór-benzil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2-pirazolin, (70) 1 -(2-bróm-fenil-szulfonil-kaibamoil)-2-pirazolin, (71) 1 -(5 -klór-tienil-2-szuIfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (72) 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-4metil-2-pirazolin, (73) 1 -fenil-szulfonil-karbamoil-5,5-dimetil-2-pirazolin, (74) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5,5-dimetil-2-pirazolin, (75) l-fenil-szulfonil-karbamoil-5-fenil-2-pirazolin, (76) 1 -(2-metil-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil2-pirazolin, (77) l-(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoiI)-5,5-dimetil-2-pirazolin, (78) 1 -(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil2- pirazolin, (79) l-(5-klór-tienil-2-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2-pirazolin, (80) 1 -(5-klór-tienil-2-szulfonil-karbamoil)-5-metil-2-pirazolin, (81) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5-dimetil-2-pirazolin, (82) 1 -(2,4,6-triklór-fenil-szulfonil-karbamoil)5,5-dimetil-pirazolin, (83) l-(fenil-szulfonil-karbamoil)-4-etil-2-pirazolin, (84) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-etil-2pirazolin, (85) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-2-pirazolin, (86) l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-pirazolin, (87) 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-4etil-2-pirazolin, (88) 1 -(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-etil3- pirazolin, (89) l-(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-etil3-pirazolin, (90) 1 -(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-npropil-2-pirazolin, (91) l-(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-41
HU 203 728 Β
5-n-butil-2-pirazolin, (92) 1 -(2-metil-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-etíl2-pirazolin, (93) l-(3-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil2-pirazolin, (94) l-(4-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil2-pirazolin, (95) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-kabamoil/-4-n-butil-2-pirazolin, (96) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-n-hexil-2-pirazolin, (97) l-(2-klór-fenil-szulfonil-kaibamoil)-3,4-tetrametilén-2-pirazolin, (98) 1 ’/2-(metoxi-karix>nil)-fenil-szulfonil-karbamoiV-3,4-tetrametilén-2-pirazolin, (99) l-fenil-szulfonil-kaibamoil-5-(4-klór-fenil)2- pirazolin, (100) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-(4klór-fenil)-2-pirazolin, (101) 1 -/2-(trifluor-metiI)-feniI-szulfonil-karbamoil/-3,4-tetrametilén-2-pirazolin, (102) l-(2-bróni’fenil-szulfonil-karbamoil)-3,4tetrametilén-2-pirazolin, (103) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,4tetrametilén-2-pirazolin, (104) l-(2-klór-4-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)3- metil-2-piiazolin, (105) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3metil-5-izopropil-2-pirazolin, (106) l-(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2pirazolin, (107) l-(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-4-n-butil-2pirazolin, (108) l-(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-5-fenil-2pirazolin, (109) l-(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-5-(4-klórfenil)-2-pirazolin, (110) l-(tienil-2-szulfonil-karbbamoil)-4-etil-3-pirazolin, (111) 1 -(2,3-diklőr-fenil-szulfonil-karhamoil)-5-npropil-2-piiazolin, (112) l-(2,3-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)3.5.5- trimetíl-2-pirazolin, (113) 1 -(2,3-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5fenil-2-pirazolin, (114) l-(2,3-dikl<5r-fenil-szulfonil-karbamoil)-4etil-2-pirazolin, (115) l-(2,3-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dimetil-2-pirazűlin, (116) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,5-dimetil-2-pirazolin, (117) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoiI)-3,5dimetil-2-pirazolin, (118) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)3.5- dimetiI-2-pirazolin, (119) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-(furil-2)-2-pirazolin, (120) 1 -(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (121) 1 -(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2-pirazolin, (122) 1 -(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-metil-2-pirazolin, (123) l-(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-metil-2-pirazolin, (124) l-(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-npropil-2-pirazolin, (125) 1 -(2-nitro-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil-2-pirazolin, (126) l-fenil-szulfonil-karbamoil-3-metil-5-fenil2-pirazolin, (127) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoiV-3-metü-5-fenil-2-pirazolin, (128) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-inetil5-fenil-2-pirazolin, (129) l-(2-hróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metü-5-fenil-2-pirazoIin, (130) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3metil-5-fenil-2-pirazolin, (131) I-(2,6-difluor-fenil-szulfoniI-karbamoil)-3metil-5-fenil-2-pirazolin, (132) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil‘Szulfonil-karbamoil/-3-metil-5-fenil-2-pirdzolín, (133) 1 -(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-3-metil-5fenil-2-pirazolin, (134) l-/2-(metoxi-karborbonil)-tienil-3-szulfoniI -karbamoil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (135) l-/2-(metoxi-karbonil)-tienil-2-szulfonilkarbamoiV-2-pirazolin, (136) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-tienil-3-szulfonilkarbamoi1/-3-metil-2-pirazolin, (137) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-tíenil-3-szulfonilkarbamoil/-5-metil-2-pirazolin, (138) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-tienil-3-szulfonilkarbamoi]/-5-fenil-2-pirazolin, (139) l-(2-metoxi-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil-2-pirazolin, (140) 1 -(2-metoxi-fenil-szulfonil-karbamoil)-2-pirazolin, (141) l-(2-metoxi-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5dimetil-2-pirazolin, (142) l-(2-metoxi-fenil-szulfonil-karbamoil)3,5,5-trimetíl-2-pirazolin, (143) 1 -(2-metil-szulfonil-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-5-fenil-2-pirazolin, (144) l-(2-metil-szulfonil-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-metil-2-pirazolin, (145) 1 -(2-metil-szulfonil-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil-2-pirazolin, (146) 1 -/2-(etil-tio)-fenil-szulfonil-karbamoil/-2pirazolin, (147) l-(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoiI)-3-metil-2-pirazolin, (148) l-(2-fluor-fenil-szilfonil-karbamoil)-5-fenil-2-pirazolin, (149) l-/2-(etil-tio)-feni' szulfonil-karbamoil/-5fenil-2-pirazolin, (150) l-(2-fluor-fenil-szi j Onil-karbamoil)-3-metil-5-fenil-2-pirazolin, (151) l-/2-(etil-tio)-feni >zulfonil-karbamoil/-35
HU 203 728 Β metil-5-fenil-2-pirazolin, (152) 1 -/2-(metil-szulfonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-2-pirazolin, (153) l-/2-(metil-szulfonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-metil-2-pirazolin, (154) 1 -(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-4-etil2-pirazolin, (155) l-(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5,5-dimetil-2-pirazolin, (156) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,4-tetrametilén-5-fenil-2-piazolin, (157) 1 -(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,4tetrametilén-5-fenil-2-pirazolin, (158) l-/2-(etoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3,4-tetrametilén-5-fenil-2-pirazolin, (159) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,4tetrametilén-5-fenil-2-pirazolin, (160) 1 -/2-(trifluor-metil)-feiúl-szulfonil-karbamoil/-3,4-tetrametilén-5-fenil-2-pirazolin, (161) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-3metil-2-pirazolin, (162) l-/l-metil-4-(etoxi-karbonil)-pirazolil-5szulfonil-karbamoil/-2-pirazolin, (163) l-/2-(trifluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-2-pirazolin, (164) l-/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-2-pirazolin, (165) l-/l-metil-4-(etoxi-karbonil)-pirazolil-5szulfonil-kaibainoil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (166) 1 -/2-(trifluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (167) 1 -/1 -metil-4-(etoxi-karbonil)-pirazolil-5szulfonil-karbamoil/-5-fenil-2-pirazolin, (168) l-/2-(trifluor-metoxi)-feniI-szulfonil-karbamoil/-5-fenil-2-pirazolin, (169) l-/2-(trilfuor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-metil-5-fenil-2-pirazolin, (170) 1 -(fenil-szulfonil-karbamoil)-3-ciklopropil5-fenil-2-pirazolin, (171) l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (172) l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (173) 1 -(2-fluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (174) l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (175) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-3ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (176) 1 -/2-(trifluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (177) 1 -/2-(diflfluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (178) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-ciklopropi]-5-fenil-2-pirazolin, (179) 1-/2-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-propil-tio)-fenilszulfonil/-karbanoil-2-pirazolin, (180) 1 -/2-(difluor-metoxi) -fenil-szulfonil-karbamoil/-4-etil-2-pirazolin, (181) l-/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karba6 moil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (182) l-/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5,5-dimetíl-2-pirazolin, (183) 1-/2-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-propil-tio)-fenilszulfonil-karbamoil/-3,5,5-trimetil-2-pirazolin, (184) 1 -/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-etil-2-pirazolin, (185) 1 -/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-metil-5-fenil-2-pirazolin, (186) 1 -/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-3-metil-5-n-butil-2-pirazolin, (187) 1 -/2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-fenil-2-pirazolin, (188) l-(2-bróm-fenil-szulfonil-karbamoil)-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (189) 1 -(tienil-2-szulfonil-karbamoil)-3-ciklopropil-5-fenil-2-pirazolin, (190) 1 -/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-(4-nitro-fenil)-2-pirazolin, (191) 1 -(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-(4nitro-fenil)-2-pirazolin, (192) 1 -(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5(4-nitra-fenil)-2-pirazolin, (193) 2-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5-(4-nitro-fenil)-2-pirazolin, és (194) l-(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil)-5(4-nitro-fenil)-2-pirazolin.
A találmány szerinti hatóanyagok felhasználhatók nem-kívánatos növények megjelenésének korlátozására. Noha ezeknek az új vegyületeknek olyan értékes herbicid hatásuk is van, melyet a növének megjelenése előtt ki tudnak fejteni, a megjelenés utáni herbicid hatásuk mégis sokkal erőteljesebb. Ezért ezeket a vegyületeket előnyösen a gyomok megjelenése után alkalmazandó herbicidként alkalmazzuk, például az alább felsorolt növények esetében: egyszikűek: Poa annua (nyári peije), Avena fatua (héla zab), Alopecurus myosuroides (parlagi ecsetpázsit), Panicum miliaceum (köles), és Echinonchloa crusgalli (közönséges kakaslábfű); kétszikűek: Galinsoga parviflora (kicsiny gombvirág), Galium aparine (ragadós galaj), Chenopodium album (fehér libatop), Datura stramonium (nadragulya), Polygonum convulvulus (szulák keserűfű), Capsella bursa-pastoris (pásztortáska), Stellaria média (tyúkhúr), Senecio vulgáris (közönséges aggófű), Veronica arvensis (mezei veronika), Ipomoea purpurea (bíboros hajnalka), Matricaria (székfüvek), Amaranthus (disznóparéjok), Solanium nigrum (fekete csucsor), Spergua (csibehúr), Urtica dioca (nagy csalán), Polygonum aviculare (Porcsin keserűfű), Sonchus arvensis (mezei csorbóka), Silybum marianum (Máriatövis), Xanthium pensylvanicum, Ipomoea muricata, Ipomoea hederacea, Ipomoea lucunosa, Cassio obtusifolia, Sida spinosa, Anoda cristate, Abutilon theophrasti, Portulaca oleracea stb. A herbicideket különféle kultúrnövényeknél alkalmazhatjuk, például gabonaféléknél — búza, rizs, zab és árpa —, kukoricánál és gyapotnál.
A találmányban szereplő vegyületeket a gyakorlatban készítménnyé feldolgozva alkalmazzuk. Ezekben
HU 203 728 Β a készítményekben a hatóanyag szilárd hordozóanyagban van elkeverve vagy folyékony közegben oldva vagy diszpergálva. Ha szükséges adalékanyagokat — például emulgeátorokat, nedvesítőanyagokat, diszpergálószereket és stabilizátorokat — is adagolhatunk a készítményekhez. A készítmények általában 0,1-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmény lehet például vizes oldat vagy diszperzió, olajos oldat vagy diszperzió, szerves oldószerben készített oldat, paszta, hinthető por, diszpergálható por, elegyedő olaj, granulátum, vagypelleL
A diszpergálandó por, a paszta és az elegyíthető olaj koncentráltan tartalmazza a hatóanyagot, így ezeket a felhasználás előtt vagy az alatt hígítani kell.
A szerves oldószerben készített oldatokat főként a levegőbe kipermetezve alkalmazzuk, nevezetesen, amikor nagy területet kezelünk viszonylag kis menynyiségű készítménnyel, A szerves oldószerben készült oldat fitotoxicitást csökkentő anyagot, például gyapjúzsírt, gyapjúzsírsavat, gyapjúzsírsavalkoholt is tartalmazhat
A készítmények új megjelenési formáit részletesebben ismertetjük a később következő példákban.
A granulált készítményt például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot folyékony vivőanyagban oldjuk vagy diszpergáljuk, a nyert oldattal vagy szuszpenzióval, ha szükséges kötőanyag jelenlétében, valamilyen porózus anyagot impregnálunk, ami lehet például porózus granulátum (tajtékkő, attaagyag), nem porózus ásványi granulátum (homok, őrölt márvány), szerves granulátum (szárított kávéüledék, aprított dohányszár, megőrült kukoricacsutka). A granulált készítményt elkészíthetjük úgy is, hogy a hatóanyagot síkosítóanyag és kötőanyag jelenlétében ásványi porral préseljük össze, az összepréselt anyagot kívánt szemcseméretűre Őröljük és megszitáljuk. Granulált készítményhez juthatunk úgy is, hogy a poralakú hatóanyagot poralakú töltelékanyaggal keverjük el, majd a keveréket megfelelő részecskeméretűre szemcsézzük.
Hintőport állíthatunk elő úgy, hogy a hatóanyagot közömbös poralakú hordozóval, például talkummal keverjük el.
A diszpergálható por előállításához 10-80 tömegrésznyi, poralakú, szilárd hordozóanyagot, például kaolint, dolomitot, gipszet, krétát, bentonitot, attapulgitot, kolloidális szüícium-dioxidot vagy ezek keverékét összekeverjük 10-80 tömegrésznyi hatóanyaggal, 1-5 tömegrésznyi diszpergálószerrel, továbbá előnyösen 0,5-5 tömegrésznyi nedvesítőszerrel, például zsíralkoholszulfáttal, alkil-aril-szulfonáttal, zsírsav kondenzációs termékkel vagy polioxi-etilén vegyületekkel és végül, ha kívánt más adalékanyagokat is tehetünk a készítményhez.
Az elegyíthető olaj elkészítéséhez a hatóanyagot alkalmas, előnyösen vízzel kevéssé elegyedő oldószerben oldjuk, és egy vagy több emulgeátort adunk az oldathoz. Alkalmas oldószer például a magasabb homológszámú alkohol, mint amilyen a leuríl-alkohol, dekanol és oktanol, továbbá xilol, toluol, aromás vegyületekben gazdag kőolajdesztillátum, mint amilyen az olajpárlat, desztillált kátrányolaj vagy ezeknek a keveréke. Emulgeátoiként alkalmazhatunk például polioxi-etilén vegyületeket és/vagy alkil-aril-szulfonátokat Ezekben az olajokban a hatóanyag koncentrációja nincs szűk határok között korlátozva, így például 2 és 501% között változhat.
Az elegyíthető olajok mellett megemlíthetjük azokat a folyékony és magas hatóanyagkoncentrációjú készítményeket, ahol a hatóanyagot vízzel könnyen elegyedő oldószerben, például glikolban, glikol-éterben vagy dimetil-formamidban oldjuk, mely oldathoz diszpergálószert és ha szükséges, felületaktív anyagot is adunk. Közvetlenül a kipermetezés előtt vagy az alatt vízzel elegyítve, a hatóanyag vizes diszperziójához jutunk.
A fenti, említett alkotórészek mellett a találmány szerinti készítmények más olyan anyagokat is tartalmazhatnak, melyek az ilyen típusú készítményekben szerepelhetnek. Síkosítóanyagokat, például kálciumsztearátot vagy magnézium-sztearátot adhatunk a diszpergálható porokhoz vagy a granulálandó keverékekhez. Ugyancsak adhatunk olyan anyagokat a készítményekhez, melyek elősegítik a növényeken való megtapadást. Ilyen tapadást elősegítő anyagok például a polivinil-alkohol-cellulóz származékok, vagy más kolloidális anyagok, például a kazein. Alkalmazhatunk olyan anyagokat is — például gyapjúzsfr vagy gyapjúzsíralkohol —, melyek csökkentüt a hatóanyag, a vivőanyag vagy az egyéb adalékanyagok fitotoxicitását.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak természetesen növényi növekedést szabályozó anyagokat és/vagy peszticideket is. Ennek eredményeként a készítmény hatásspektruma szélesedik. Műtrágyákat is tehetünk a készítménybe.
Az alábbi növényi növekedést szabályozó anyagok és/vagy herbicidek és fungicidek alkalmazhatók a kombinált készítményekben.
Herbicidek:
1. fenoxi-vegyületek, például: (2,4-diklór-fenoxi)ecetsav, 4-klór-o-tolÜ-oxi-ecetsav, és 2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionsav-buti 1-észter.
2. karbonsavak, például: 3-amino-2,5-diklór-benzoesav, 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav és ennek sói, N1-naftil-ftáliminsav és sói.
3. nitro-vegyületek és amidok, például: 2,6-dinitroN,N-dipropil-4-trifluor-metil-anilin, N-(2-klóretíl)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluor-metil-anilin, N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, N(3,4-diklór-fenil)-propionamid, 2-klór-2’,6’-dietilN-(metoxi-metil)-acetanilid, és 2-klór-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-( 1 -H-pirazol-1 -il-metil)-acetamid.
4. karbamátok, példáid: l-izopropil-3-klór-fenil-karbamát, S-etil-diizobutil-tiokarbamát, l-(etil-karbamoil)-etil-fenil-karbamát, 2,3 -diklőr-allil-diizopropil-tiokarbamát, 2,3,3-triklór-allil-diizopropiltiokarbamát, metil-szulfenil-karbamát, és S-(pklór-benzil)-dietil-tiokarbamát.
HU 203 728 Β
5. heterociklusos nitrogéntartalmú vegyületek, például: 3-amino-lH-l,2,4-triazol, 3,5,6-triklór-2-piridil-oxi-ecetsav, 4-amino-3,5,6-triklór-piridin-2karbonsav, 1,3-dimetil-3,5-difenil- lH-pirazoliummetil-szulfát, 5-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon, 4-klór-5-(metil-amino)-2- [3-(trifluormetil)-fenil]-3(2H)-piridazinon, 4,5-dimetoxi-2fenil-3(2H)-piridazinon, 3-klór-4-klór-metil-l-(3trifluor-metil-fenil)-2-pirrolidon, 1 -metil-3-fenil5-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4-(lH)-piridinon; szín. triazinok például: 2-klór-4-etil-amino-6-izopropilamino-l,3,5-triazin és 2-klőr-4-(l-ciano-l-metiletil-amino)-6-etil-amino-l,3,5-triazin, szulfonil karbamidok, például: l-(2-klór-fenil-szulfonil)-3(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid és 2-[3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil ]-benzoesav, és imidazolidinok például: 2-(3-karboxi-kinolil)-5-izopropil-5-metil-imidazolid-4-on.
6. karbamid vegyületek, például: 3-(3,4-diklór-fenil)1,1 -dimetil-karbamid, 3- [4-(4-klőr-fenoxi)-fenil] 1,1 -dimetil-karbamid, 1,1 -dimetil-3 - [3 - (trifluormetil)-fenil]-karbamid, 3-(3-klór-4-metil-fenil)1,1 -dimetil-karbamid, 5-bróm-3-szek-butil-6-metil-uracil, l-benzotiazol-2-il-1,3-dimetil-karbamid, 3-(4-izopropil-fenil)-l,l-dimetil-karbamid, és 3 -(3 -klór-4-metoxi-fenil)-1,1 -dimetil-karbamid.
7. nitro-fenil-étere például: 2,4-diklór-fenil-3-metoxi-4-nitro-fenil-éter, 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi] -2-nitro-benzoesav, 2-klór-4-trifluor-metilfenil]-2-nitro-benzoát, etil-{2-[{2-nitro-5-(2-klór4-trifluor-metil-fenoxi) J -fenil-karbonil-oxi]} -pro pionát és 2-klőr-4-trifluor-metil-fenil-3-metilszulfonil-kaibamoil-4-nitro-fenil-éter.
8. nitrilek, például: 2,6-diklár-benzonitril, 3,5-dibrőm-4-hidroxi-benzonitril és 4-hidroxi-3,5-dijódbenzonitril;
továbbá etil-[2-(N-benzoil-3,4-diklór-anilin)]-propionát, metil-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluor-fenil)]-2-ami no-propionát, butil-[2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát, 2-(3,5-diklór-fenil)-2(2,2,2-triklór-etil)-oxirán, S-etil-N,N-hexametilén-tiokarbamát, 5-terc-butil-3-(2,4-diklór-5-izopropil-fenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on, N-(foszfonometil)-glicin vagy sói, metil-{2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi}-propionát, 3-izopropil-(lH)-2,l,3benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és 2-(l-etoxiiminobutil)-5-[2-(etil-tio)-propxl]-3-hidroxi-ciklo hex-2-enon.
Növényi növekedésszabályozó anyagok: gibberellinsav, α-ciklopropil- a-(4-metoxi-fenil)-5pirimidin-metanol, 2-klór-etil-trimetil-ammóniumsók, 2,3:4,6-di-0-izopropilidén-a-L-xilo-2-hexulofu ranozonsav-nátriumsó, 2-klór-etil-foszfonsav, N,Nbisz(foszfono-metil)-glicin, 1,1-dimetil-piperidinium-klorid, N-[2,4-dimetil-5-(trifluor-metil)-szulfonil-amino)-fenil]-acetamid, maleinsav-hidrazid, 2-(lnaftil)-ecetsav és zsírsavak vagy alacsony homológszámú észtereik.
Fungicidek:
1. szerves ónvegyületek, például: trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát;
2. alküén-bisz-ditio-karbamátok, például: cink-etilénbisz-ditio-karbamát és mangán-etilén-bisz-ditio-karbamáL
3.1-acil- vagy l-karbamoil-N-benzimidazol(-2)-karbamátok és l,2-bisz(3-alkoxi-karbonil-2-tiureido)benzol, 2,4-dinitor-6-( 1 -metil-heptil-fenil-krotonát, 1 - [bisz(dimetil-amino)-foszforil] -3-fenil-5amino-1,2,4-triazol, N-triklór-metil-tioftáiimid, N-triklór-metil-tiotetrahidroftálimid, N-(l ,1,2,2tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid, N-diklórfluor-metil-tio-N-fenil-N,N’-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonitil, 2-(4’-tiazolil)-benzimidazol,
5-butil-2-etil-amino-6-metil-pirimidin-4-il-dimet il-szulfamát, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 (1,2,4-triazol- l-iI)-2-butanon, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1 Η-1,2,4triazol, 2,4’-difluor-a-(lH-l,2,4-triazol-l-il-me til)-benzhidril-alkohol, a-(2-klór-fenil)- a-(4-fluorfenil)-5-pirimidin-metanol, a-(2-klór-fenil)- a-(4klór-fenü-5-pirimidin-metanol, l-(izopropil-karbamoil)-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin, N-( 1,1,2,2tetraklór-etil-tio)-4-ciklohexén-1,2-karboximid, N-triklór-metil-tio-4-ciklohexén-1,2-dikarboxim id, N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin, 5,6-dihidro-2metil-l,4-oxatiin-3-karboxanilid, etil-foszfit fémsói és N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-alanin-metil-észter vagy ezek keverékei.
Az említett hatóanyagok mellett természetesen inszekticidek és akaricidek is adhatók a készítményekhez.
A találmány szerinti készítmények felhasznált dóziai természetesen több tényezőtől függnek, így például az alkalmazási területtől, az alkalmazott hatóanyagtól, a készítménytől, a gyom- és kultúrnövények természetétől és méreteitől, az időjárási tényezőktől, stb.
Általában kedvező eredményeket érhetünk el, ha hektáronként 0,01-10 kg, előnyösen 0,1-3 kg hatóanyagot alkalmazunk.
Úgy találtuk, hogy a készítmények herbicid hatása alkalmas adalékanyagokkal még fokozható, ilyen hatásnövelő anyagok például az ásványi olajok és/vagy polialkoholok és/vagy poli-etilén vegyületek. Ásványi olajokat és felületaktív anyagokat alkalmaz például a 7 613 453 számú holland szabadalom. A felhasználandó hatásnövelő anyagok mennyisége széles határok között változhat az alkalmazástól függően; hektáronként általában 10-10000 ml.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (TV) általános képletű vegyületet — ahol Rp R2, R3 és Rs jelentése azonos az előzőekben tett meghatározásokkal — az (V) általános képletű vegyülettel — ahol Rg, R7 és Ar jelentése azonos az előzőekben tett meghatározásokkal és Z jelentése izocianáto-, ureido-, fenoxi-karbonil-amino- vagy alacsony szénatomszámú alkoxi-karbonilamino-csoport — reagáltatjuk.
A reakciót, melyben egy 1-es helyen nem szubszti-81
HU 203 728 Β tuált 2-pirazolin származékot kapcsolunk össze egy aril-szulfonil-izotiocianáttal, előnyösen közömbös szerves oldószerben — mint amilyenek az aromás szénhidrogének, például toluol vagy a klórozott szénhidrogének, például kloroform, metilén-klorid vagy diklór-etán-, szobahőmérsékleten vagy annál kissé alacsonyabb hőmérsékleten hajtjuk végre. A kiindulási anyagként használt aril-szulfonil-izotiocianátot ismert módon állíthatjuk elő, például a megfelelő arilszulfonamidnak klór-szulfonil-izotiocianáttal történő reagáltatásával. A reakciót alkalmas oldószerben, például aromás szálhidrogénben játszatjuk le magasabb hőmérsékleten. Az 1-es helyen nem szubsztituált 2-pirazolin és az aril-szulfonil-karbamid vagy aril-szulfonil-karbamidsav-észter közötti reakciót előnyösen egy közömbös oldószerben, például egy éterben — dioxán — hajtjuk végre, ha szükséges egy szerves bázis, például egy amin jelenlétében. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja között változik. A kiindulási szulfonil-karbamidot vagy szulfonil-karbamidsav-észtert a megfelelő szulfonamid és egy alkálifém-cianát vagy alkálifém-klórformiát szokásos reakciójával állítjuk elő, például aril-szulfonil-kloridból és ammóniából. A 2-pirazolin kiindulási anyagot elkészíthetjük úgy, hogy egy megfelelő α,β-alkenont vagy -alkenált, adott esetben hidrát formában levő hidrazinnal reagáltatjuk előnyösen egy poláris oldószerben, mint amilyenek az alkanolok, például a metanol, 0 ’C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
A pirazolin gyűrűn történő szubsztitúciótól függően az új pirazolin származékok sztereoizomerként, például cisz- és transz-formában keletkezhetnek. Természetesen a sztereoizomerek keverékében minden arány előfordulhat. Adott esetben ezek, a sztereoizomerek ismert módon, például átkristályosítással és/vagy oszlopkromatografálással elválaszthatók egymástól. A hatóanyag aktivitása függhet a térbeli konfigurációjától.
A találmány szerinti l-karbamoil-2-pirazolinok sókat képezhetnek szervetlen bázisokkal — például nátrium-hidroxiddal, kálium-hidroxiddal vagy kálciumhidroxiddal — és szerves bázisokkal — például piridinnel vagy aminokkal, mint amilyen a dietil-amin, trietil-amin, dietanol-amin vagy trietanol-amin. A sóképzés kedvező lehet a készítmény elkészítése és/vagy a növények által történő felszívhatóság szempontjából, mely utóbbi fokozza a készítmény hatásosságát. Úgy találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti 1-karbamoil-2-pirazolinok általában jól oldódnak vízben vagy vizes közegben, ami ugyancsak kedvező a készítmény elkészítése szempontjából. Az ilyen vizes oldatok széles pH tartományban stabilnak bizonyultak, még pH= 4 kémhatásnál sem lehetett megállapítani semmi bomlást
Az elmondottak részletesebb szemléltetésére az alábbiakban példákat mutatunk be. A példák kizárólag szemléltető célzatnak, és a találmány oltalmi kőiét nem korlátozzák.
7. példa az l-(2,6-diklór-fenil-szulfohil-karbamoil)-3,5,5trimetil-2-pirazolin (43) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg:
a) 162 g 2,6-diklór-anilin 200 ml ecetsavban készült oldatához hozzáadunk 1 liter tömény sósavat majd kevertetés és 10 ’C hőmérséklet alá való hűtés mellett (jeges aceton) 76 g nátrium-nitrit 120 ml vízben készült oldatát Miután egy órán át keveijük és a szűrletet lassan hozzáöntjük 17,1 g réz(H)-klarid-2 víz, 30 ml tömény sósav, 400 ml ecetsav, 400 ml toluol és 200 ml cseppfolyós kén-dioxid keverékéhez. Egy órás kevertetés után a toluolos fázist elválasztjuk, 400 ml toluollal hígítjuk, vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. 400 ml petroléterrel (40-60) elkeverjük, a maradék 178,6 g kívánt kristályos 2,6-diklór-benzolszulfonil-klorid.Op.: 52-55’C.
Ebből a szulfonil-kloridból 122,75 g-ot feloldunk 1 liter etanolban, hozzáadunk 1 liter tömény ammóniát kevertetés közben. A reakciókeveréket visszafolyatós hűtő alatt forraljuk 5 órán keresztül. Kb. 1 liter oldószer ledesztillálása után, hűtéskor kikristályosodik a kívánt 2,6-diklór-benzolszulfonamid, amit szívatással kiszűrünk, vízzel mossuk, és szárítunk. 104,84 g 2,6diklór-benzolszulfonamidot kapunk. Op.: 174-176 ’C. Az anyagot tovább tisztíthatjuk, ha 2n nátrium-hidroxid oldatban feloldjuk, szájük, híg sósavval ismét savanyítunk, a csapadékot szívatással leszűrjük, mossuk és szárítjuk. 62,0 g klór-szulfonil-izotiocianátot hozzáadunk 85,6 g tiszta szulfonamid és 1,9 g diazabiciklooktán 650 ml klór-benzolban készült oldatához. A reakciókeveréket 3 órán át kevertetjük 100 ’C hőmérsékleten. Miután lehűtöttük, dekantálunk és az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot csökkentett nyomáson kétszer ledesztilláljuk, 42,26 g kívánt 2,6diklór-benzolszulfonil-izotiocianátot nyerve. Fp.: 106-119 ’C/50Pa.
b) 100,0 g hidrazin-hidrát 100 ml metanolban készült oldatához nitrogén alatt és kevertetés mellett hozzácsepegtetünk 198,7 g 4-metiI-pen-3-én-2-ont, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 30 ’C hőmérséklet alatt tartjuk. 3 órán át kevertetünk, majd a reakcióeleyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk nitrogénatmoszféra alatt. Csökkentett nyomáson kétszer ledesztilláljuk a reakcióelegyet, és így 122,6 g kívánt 3,5,5-trimetil-2-pirazolint nyerünk színtelen cseppfolyós anyag alakjában. Fp.: 66-69’C/3200Pa.
c) Az I(b) eljárás szerint nyert 25,2 g 2,6-diklór-benzolszulfonil-izotiocianát 200 ml száraz toluolban készül toldatát hideg vízzel hűtjűk, és kevertetés mellett, nitrogéngáz alatt 112 g az I(b) eljárás szerint kapott 3,5,5-trimetil-2-pirazolin csepegtetünk hozzá. Szobahőmérsékleten történő kétórás kevertetés után a csapadékot szívatással szűrjük, száraz toluollal, majd petroléterrel (40-60) mossuk. 20,07 g kívánt l-(2,6-diklór-fenil-szulfonil-karbamoil)-3,5,5-trimetil-2-pirazolint kapunk. Op.: 270’C (bomlik).
-9728 Β 2
HU
A fenti eljárással azonos módon állíthatjuk elő az alább felsorolt vegyületeket. A vegyületek száma azo-
nos a leírásban has urnáit számozással.
Vegyület Fizikai jellemzők
(1) op.:l20’C
(2) op.:157‘C
(3) op.: 148’C (bomlik)
(4) op.:180’C
(5) op.: 150 ’C (bomlik)
(6) op.:138‘C
(7) op.: 158 ’C
(8) op.:118’C
(9) op.:182‘C
(10) op.:187’C
(11) op.:134’C
(12) op.:115’C
(13) op.:124’C
(14) op.:147’C
(16) op.:184’C
(16) op.:127’C
(17) op.:lll’C
(18) op.: 130’C
(19) op.:132’C
(20) op.: 150’C (bomlik)
(21) olaj; Rf(EtOAc) 0,20
(22) olaj; Rf(EtOAc) 0,45
(23) olaj; Rf(EtOAc) 0,43
(24) olaj; Rf(EtOAc) 0,50
(25) olaj; Rf(EtOAc) 0,35
(26) olaj; Rf(EtOAc) 0,55
(27) op.:120’C
(28) op.: 125’C
(29) op.:152’C
(31) olaj; R/EtOAc) 0,50
(32) olaj; Rf(EtOAc) 0,52
(33) olaj; RfÖEtOAc) 0,45
(34) olaj; R/EtOAc) 0,48
(35) olaj; Rf(EtOAc) 0,44
(36) olaj; Rf(EtOAc) 0,48
(37) olaj; Rf(EtOAc) 0,50
(38) olaj; R/EtOAc) 0,42
(39) op.:130’C
(40) op.:165’C
(41) op.:182’C
(42) op.: 195 ’C (bomlik)
(44) op.: 197 ’C (bomlik)
(45) op.:255’C
(46) op.: 185 ’C (bomlik)
(47) op.:177’C
(48) op.:153’C
(49) op.: 171 ’C
(50) op.:129’C
(51) op.: 146’C
(52) op.:145’C
(53) op.: 123 ’C
(54) op.:170’C
(55) amorf; Rj(EtOAc) 0,65
(56) op.:221’C
(57) op.: 160’C (bomlik)
10
Vegyület Fizikai jellemzők
(58) op.: 144’C
(59) op.:155‘C
(60) op.: 194’C
(61) op.:178’C
(62) op.:184’C
(63) op.: 142’C
(64) op.:128’C
(65) op.:86’C
(66) op.:187’C
(67) op.:140’C
(68) op.:165’C
(69) op.:153’C
(70) op.:147’C
(71) op.:152’C
(72) op.:106’C
(73) op.:131’C
(74) op.:lll’C
(75) olaj; Rf(EtOAc) 0,48
(76) op.: 165’C
(77) op.: 143’C
(78) op.: 188 ’C
(79) op.:185’C
(80) olaj; Rf(EtOAc) 0,45
(81) op.: 144’C
(82) op.: 174’C
(83) op.: 100’C
(84) op.: 160’C
(85) op.:127’C
(86) op.: 128’C
(87) op.:84’C
(88) op.: 129’C
(89) olaj; Rf(EtOAc) 0,40
(90) op.: 132’C
(91) op.:125’C
(92) op.: 108’C
(93) op.: 146’C
(94) olaj; R/EtOAc) 0,52
(95) op.:65’C
(96) olaj; Rf(EtOAc) 0,59
(97) olaj; Rf(EtOAc) C,48
(98) olaj; Rf(EtOAc) ( 41
(99) olaj; Rf(EtOAc) (43
(100) op.:182‘C
(101) olaj; Rf(EtOAc) 0 .9
(102) op.:125'C
(103) op.:124’C
(104) op.:160’C
(105) op.:162’C
(106) op.:147’C
(107) olaj; Rf/EtOAc) 0,50
(108) olaj; R/EtOAc) 0,42
(109) olaj; Rf(EtOAc) 0,40
(110) olaj; Rf(EtOAc) 0,38
(Hl) op.: 128 ’C
(112) op.:208’C
(113) op.:177’C
(114) op.:137’C
(115) op.:162’C
-101
HU 203 728 Β
Vegyület
(116) op.:151’C (175) op.:164’C
(117) op.:212’C (176) op.:150‘C
(118) op.:159’C ς (177) op.: 128’C
(119) op.: 147’C (178) op.: 171’C
020) op.:177’C (179) op.: 148’C
(121) op.: 143’C (180) op.:113’C
(122) op.:193’C (181) op.:127’C
(123) op.: 148’C 10 (182) op.: 128’C
(124) op.: 120’C 1 v (183) op.:156’C
(125) op.: 196’C (184) op.:118*C
(126) op.:153’C (185) op.:140’C
(127) op.: 182’C (186) amoff; R/EtOAc) 0,55
(128) op.: 161 ’C (187) op.:89’C
029) op.: 171 ’C 1 □ (188) olaj; RfíEtOAc) 0,42
030) op.: 191 ’C (189) olaj; Rj(EtOAc) 0,39
031) op.: 175’C (190) amorf; R^(EtOAc) 0,23
032) op.: 177’C (191) amorf; RjfEtOAc) 0,12
(133) op.: 137’C 20 (192) amorf; Rf(EtOAc) 0,27
034) op.:158*C (193) amorf; Rj(EtOAc) 0,24
035) op.:l84’C (194) amorf; R/EtOAc) 0,13)
(136) olaj; Rf(EtOAc) 0,30
(137) op.:164’C 2. példa
(138) olaj; Rf(EtOAc) 0,43 25 Az l-(2,6-difluor-fcnil-szulfonil-karbamoil)-3-
039) olaj; Rj(EtOAc) 0,40 metil-2-pirazoIin (161) előállítását az alábbi reakció-
(140) op.:158’C lépéseken keresztül valósítjuk meg:
(141) olaj; RjfEtOAc) 0,39 a) 19,3 g 2,6-difluor-fenil-szulfonamid 100 ml aceto-
(142) op.: 165’C nitrilben készült oldatához, mely 35 ml trietil-
(143) op.:228’C qfi amint is tartalmaz, kevertetés mellett hozzácsepeg-
(144) op.:265’C OU tétünk 7,7 ml metil-klór-formiátot: a hőmérsékletet
(145) op.:285’C külső hűtéssel 15-20 ’C-on tartjuk. A reakciókeve-
(146) (147) (148) (149) (150) (151) (152) (153) (154) (155) (156) (157) (158) (159) (160) (162) (163) (164) (165) (166) (167) (168) (169) (170) (171) (172) (173) (174) olaj; RfíEtOAc) 0,30 op.: 174’C op.:178’C olaj; Rf(EtOAc) 0,50 op.: 127’C op.: 138’C olaj; Rf(EtOAc) 0,41 olaj; Rf(EtOAc) 0,32 op.:108’C op.:140’C olaj; Rf(EtOAc) 0,53 op.:178’C op.: 178 ’C olaj; Rf(EtOAc) 0,55 olaj; Rf(EtOAc) 0,60 op.: 139’C op.: 134’C op.:120’C op.:127’C op.:135’C op.: 163’C op.:123'C op.: 171 ’C op.: 162’C op.: 164’C op.:145’C op.:138’C op.:187’C réket szobahőmérsékleten kevertetjük 3 órán keresztül, majd csökkentett nyomáson elpároljuk az oldószert. A maradék sziláid anyagot 100 ml vízben oldjuk, az oldatot szűrjük és 25 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. 20,8 g kívánt N-(2,6-difluor-fenilszulfonil)-metil-karbamátot kapunk; op.: 148 ’C.
b)2,51 g N-(2,6-difluor-fenil-szulfonil)-metil-karbamát, 1,68 g 3-metil-2-pirazolin és 3 ml piridin 20 ml dioxánban készült keverékét gőzfürdőben melegítjük 2 órán át. Lehűtés után csökkentett nyomáson bepárolunk, és a bepárlási maradékot 20 ml vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük, és tömény sósavval meg45 savanyítjuk. 2,50 g l-(2,6-difluor-fenil-szulfonilkarbamoil)-3-metil-2-pirazolint kapunk. Op.: 196’C.
Azonos eredményt kapunk, ha piridin helyett más szerves bázist, például trietil-amint használunk.
5θ A fentiekkel azonos módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is; a vegyületek számozása azonos a leírásban felsorolt vegyületek számozásával.
Vegyület Olvadás- pont Kitermelés (%)
2. 156’C 74
7. 157 ’C 84
27. 120’C 57
48. 154’C 55
49. 172 ’C 57
85. 128’C 62
-111
HU 203 728 Β
A (2), (27), (49) és (85) vegyületek kiindulási anyagát előnyösen úgy állítjuk elő, hogy szacharin-nátriumot és metil-klór-formiátot például acetonitrilben forralva visszafolyatós hűtő alatt, N-(metoxi-karbonil)-szacharint készítünk, és ezt metanolban nátriummetoxiddal N-(metoxi-karbonil-fenil-szulfonil)-metil-karbamáttá alakítjuk. Op.: 148 °C.
3. példa
Az 1 -(2,6-difluor-fenil-szulfonil-karbamoil-2-pirazolin (30) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg:
a) 9,65 g 2,6-difluor-fenil-szulfonil-amidot és 6,5 g kálium-cianátot 100 ml etanolban forralunk visszafolyatós hűtő alatt 3 órán át. Vízzel való hígítás és a forró oldat leszűrése után 5 ml tömény sósavval megsavanyítjuk az oldatot. 10,0 g kívánt N-(2,6difluor-fenil-szulfonil)-karbamidot kapunk. Op.: 198’C (bomlik).
b) 2,36 g N-(2,6-difluor-fenil-szulfonil)-karbamidot és 1,40 g 2-pirazolint 20 ml dioxánban forralunk visszafolyatós hűtő alatt 4 órán keresztül. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárolva, a visszamaradt szilárd maradékot 20 ml vízben oldjuk, az oldatot szűrjük és tömény sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot szívatással kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 1,87 g l-(2,6-difluor-fenil-szulfonilkarbamoil)-2-pirazolint nyerünk. Op.: 183 ’C. Hasonló módon nyeljük a (63) vegyületet is. Kitermelés: 65%. Op.: 142’C.
4. példa
a) 1 -/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/ -2-pirazolin (2) hatóanyagot tartalmazó vízzel elegyedő készítmény:· g hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és 70 ml dimetíl-formamid elegyében, majd emulgeátorként 10 g polioxi-etilén-glikol-ricinil-étert adunk az oldathoz.
Hasonló módon állíthatunk elő más hatóanyagokat tartalmazó 10 t%-os vagy 20 t%-os folyadékokat
Hasonló módon készíthetünk készítményeket Nmetil-pirrolidont és izoforont használva oldószerként.
I.
b) Szerves oldószerben készített készítmény:
g adott hatóanyagot feloldunk 1000 ml metanolban, ami emulgeátorként 1,67 g alkil-arilszulfonátból és nonil-fenol-polioxi-etilénből álló keveréket tartalmaz. Az oldatot vízzel kívánt koncentrációjúra hígítva, permedéként alkalmazzuk.
c) Emulgeálható koncentrátum:
g adott hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és ml xilol elegyében, emulgeátorként hozzáadunk 5 g polioxi-etilén-szorbitán-észterből és egy alkil-benzolszulfonátból álló keveréket.
d) Diszpergálható por:
g adott hatóanyagot 2 g nátrium-butil-naftalén és 5 g ligninszulfát jelenlétében elkeverünk 68 g kaolinnal.
e) Önthető szuszpenzió-koncentrátum:
g hatóanyagot, 2 g ligninszulfonátot és 0,8 g nátrium-aikil-szulfátot tartalmazó keveréket vízben elkeverünk és 100 ml végtérfogatra feltöltünk.
f) Granulált készítmény
7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfiüúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk és tömörítő eljárással granuláljuk.
5. példa
Gyomok korlátozása megjelenésük utáni kezeléssel üvegházban:
Hektáronként 2 kg találmány szerinti vegyületet használunk az alábbi felsorolt gyomokkal szemben:
Galinosoga parviflora (kicsiny gombvirág), Datura stramonium (nadragulya), Chenopodium album (fehér libatop) és Polygonum convolvulus (szulák keserűfű). A kísérleteket a következő kultúrnövények jelenlétében végezzük: Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica) és Gossipum hirsutum (gyapot). A gyomok és a kultúrnövények kikelése után megfelelő berendezés segítségével bepermetezzük őket a 4(b) példa szerint elkészített permedével. A permedét vízzel tízszeresére, azaz 0,1 t% végső koncentrációjúra hígítjuk. A herbicidhatást 3 hét elmúltával értékeljük ki. A növényeknél jelentkező károsodást százalékos értékekben az I. táblázatban foglaltuk össze.
táblázat
Ve- Chenopodium Datura Galinsoga Polygonum Triticum Zea Gossipum
gyület album stramonium parviflora convolvulus aestivum mays hirsutum
(1) kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70 kb. 30 kb. 30 0-10
(2) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 kb. 30
(3) kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(6) kb. 70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10
(7) kb.70 90-100 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(8) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 0-10
(9) kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(10) kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(11) kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 0-10 0-10
(12) kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 kb. 30 kb. 30
(14) kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 0-10 0-10 0-10
-121
HU 203 728 Β
I. táblázat folytatása
Ve- Chenopodium Datura Galinsoga Polygonum Triticum Zea Gossipum
gyület album stramonium parviflara convolvulus aestivum mays hirsutum
(15) kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb.30
(16) kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb. 30 0-10 0-10
(18) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(19) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 0-10
(22) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(24) 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(25) kb.70 kb. 70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10
(26) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(28) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(29) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(32) kb.70 kb. 70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10
(33) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 kb. 30 0-10 kb. 30
(38) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(39) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(40) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(41) 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(42) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(43) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(44) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(45) 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(51) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(52) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(53) kb.70 kb.70 90-100 kb. 70 0-10 0-10 0-10
(54) 90-100 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb.30
(56) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(57) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(64) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(65) kb.70 kb.70. kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(66) kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10
(67) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(68) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(69) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(70) kb.70 90-100 kb.70 90-100 kb. 30 0-10 0-10
(71) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(72) kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(73) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(74) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 kb.30
(75) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(76) kb.70 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(77) kb.70 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(78) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb.30
(79) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(80) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(81) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(82) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(83) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 kb.30
(89) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.70
(90) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 ki. 30
(91) kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb 30
(92) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 kb. 30 0-10 ki 30
(93) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 r ío
(94) 90-100 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 l· 10
(95) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 kb. 30 k: 30
(96) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 1: 30
-131
HU 203 728 Β
I. táblázat folytatása
Ve- Chenopodium Datura Galinsoga Polygonum Triticum Zea Gossipum
gyiilet album stramonium parviflora convolvulus aestivum mays hirsutum
(97) kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(99) kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100 0-10 0-10 0-10
(100) kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(102) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(103) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(105) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(106) kb.70 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb.30
(107) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(108) kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 0-10 0-10 kb.30
(109) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(110) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 0-10
(Hl) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(112) kb.70 kb.70 90-10 kb. 70 0-10 0-10 0-10
(113) kb.70 90-100 90-100 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(114) kb. 70 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb. 30 0-10 kb. 30
(115) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(116) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(117) kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(118) kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(119) kb.70 90-100 90-100 90-100 kb. 30 kb. 30 0-10
(120) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 0-10
(121) kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 0-10 0-10 0-10
(122) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(123) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 kb. 30 0-10
(124) kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(126) 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(127) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 kb. 30 kb.30
(128) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 kb. 30 kb. 30
(134) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(135) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(136) kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(137) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(138) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(140) kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 30 0-10 0-10
(141) kb. 70 kb. 70 90-100 kb. 70 kb. 30 0-10 kb. 30
(142) kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70 kb. 30 0-10 kb. 30
(144) kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(147) kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(156) 90-100 kb. 70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(157) 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(159) kb.70 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
6. példa
Gyomnövények korlátozása megjelenésük utáni kezeléssel üvegházi kísérletekben
A találmány szerinti vegyületekből 1000 és 300 g mennyiséget alkalmazunk hektáronként az 5. példában leírtak szerint az alábbi gyomnövényekkel szemben Galinsoga parviflora (kicsiny gombvirág), Datura stramonium (nadragulya), Chenopodium album (fehér libatop) Folygonum convolvulus (szulák keserűid) és Galium aparine (ragadós galaj). Az eredményeket a (II) táblázatban foglaljuk össze.
-141
HU 203 728 Β
II. táblázat
Vegyület Mennyiség százalékos károsodás (g/ha) Chenopodium Datura Galium Galinsoga Polygonum album stramonium aparine parviflora convolvulus
(1) 1000 300 kb.70 kb. 70 kb.70 kb. 70 90-100 kb. 70 90-100 kb. 70 kb.70 kb. 70
(2) 1000 90-100 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100
200 90-100 kb. 70 kb.70 kb.70 90-100
(7) 1000 kb.70 90-100 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
(8) 1000 90-100 kb.70 90-100 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 90-100 kb.70 90-100
(12) 1000 kb.70 kb. 70 90-100 kb.70 90-100
300 kb.70 kb.70 90-100 kb.70 90-100
(13) 1000 90-100 90-100 kb.70 kb.70 90-100
300 90-100 kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70
(14) 1000 kb.70 kb.70 90-100 kb.70 90-100
300 kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100
(15) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(16) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(17) 1000 kb.70 kb.70 90-100 kb.70 90-100
300 kb.70 kb.70 90-100 kb.70 kb.70
(23) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(27) 1000 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(31) 1000 kb.70 kb.70 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 kb. 70 90-100 90-100 90-100
(33) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100 kb. 70
(34) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 kb.70
(35) 1000 90-100 kb. 70 90-100 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 90-100 90-100 90-100
(36) 1000 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(37) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
-151
HU 203 728 Β
II. táblázat folytatása
Vegyület Mennyiség százalékos károsodás (g/ha) Chenopodium Datura Galium Galinsoga Polygonum album stramonium aparine parviflora convolvulus
(41) 1000 90-100 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70
300 90-100 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70
(42) 1000 90-100 kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70
300 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 kb.70
(43) 1000 kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70
300 kb. 70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(47) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 90-100 kb. 70 kb.70 90-100 kb.70
(48) 1000 kb.70 90-100 kb.70 90-100 kb.70
300 kb. 70 kb.70 kb. 70 90-100 kb. 70
(49) 1000 90-100 90-100 kb.70 90-100 kb.70
300 kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70
(50) 1000 90-100 90-100 kb. 70 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 90-100
(58) 1000 90-100 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100
300 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
(70) 1000 kb.70 90-100 kb.70 kb.70 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb. 70 kb. 70
(76) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb. 70 kb.70
(77) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(78) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(84) 1000 90-100 kb. 70 kb.70 kb.70 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(85) 1000 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
300 90-100 90-100 90-100 kb.70 90-100
(86) 1000 90-100 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100
30 90-100 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100
(87) 1000 90-100 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100
300 kb.70 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100
(94) 1000 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
300 90-100 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb. 70
-161
HU 203 728 Β
II. táblázat folytatása
Vegyület Mennyiség (g/ha) százalékos károsodás
Chenopodium album Datura stramonium Galium aparine Galinsoga parviflora Polygonum convolvulus
(98) 1000 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100 kb. 70
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(101) 1000 90-100 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(104) 1000 kb.70 90-100 kb.70 kb.70 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(106) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(113) 1000 kb.70 90-100 90-100 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(115) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70
(125) 1000 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(126) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(127) 1000 kb.70 90-100 kb. 70 90-100 kb.70
300 kb. 70 kb.70 kb. 70 90-100 kb.70
(128) 1000 kb.70 90-100 kb. 70 90-100 kb. 70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(129) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(130) 1000 kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(131) 1000 90-100 kb.70 90-100 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb.70
(132) 1000 kb. 70 kb.70 90-100 90-100 kb. 70
300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 90-100
(133) 1000 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 90-100
(136) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb.70 kb. 70 90-100
(139) 1000 kb.70 90-100 90-100 90-100 kb.70
300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
-171
HU 203 728 Β
II. táblázat folytatása
Vegyület Mennyiség (g/ha) Chenopodium album százalékos károsodás Polygonum convolvulus
Datura stramonium Galium aparine Galinsoga parviflora
(143) 1000 90-100 kb. 70 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb. 70
(145) 1000 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70
300 kb.70 kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70
(146) 1000 90-100 90-100 kb. 70 90-100 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb.70 kb. 70 kb.70
(148) 1000 kb.70 90-100 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 90-100 kb. 70 90-100 90-100
(149) 1000 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100 90-100
(150) 1000 kb.70 90-100 90-100 90-100 90-100
300 kb.70 90-100 kb.70 90-100 90-100
(151) 1000 kb.70 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100
(152) 1000 90-100 kb. 70 kb. 70 kb. 70 kb.70
300 kb. 70 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70
(153) 1000 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100 kb. 70
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
(154) 1000 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 90-100
300 kb. 70 kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100
(155) 1000 kb.70 90-100 kb. 70 90-100 90-100
300 kb. 70 kb.70 kb. 70 90-100 90-100
(156) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(157) 1000 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
300 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
(158) 1000 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100
300 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100
7. példa
Gyomnövények korlátozása megjelenésük utáni kezeléssel üvegházi kísérletekben:
A találmány szerinti vegyületeket különböző mennyiségben alkalmazzuk ugyanazokkal a gyomokkal szemben, mint a 6. példában, az eredményeket a
III. táblázatban mutatjuk be.
-181
HU 203 728 Β
ΙΠ. táblázat
Vegyület mennyiség százalékos károsodás (g/ha) Chenopodium Datura Galium Gainsoga Polygonum album stramonium aparine parviflora convolvulus
(2) 300 90-100 kb. 70 kb. 70 90-100 kb. 70
100 kb. 70 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70
(7) 300 90-100 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100
100 kb.70 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100
(8) 300 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
100 kb.70 90-100 kb.70 kb. 70 90-100
30 kb.70 90-100 kb. 70 kb. 70 90-100
(23) 300 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
100 90-100 kb. 70 90-100 90-100 90-100
30 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100
(27) 300 kb.70 90-100 kb.70 90-100 90-100
100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
30 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
(31) 300 90-100 90-100 90-100 90-100 90-100
100 kb.70 90-100 kb.70 kb.70 kb.70
30 kb.70 90-100 kb.70 kb.70 kb.70
(44) 300 90-100 kb.70 kb.70 90-100 90-100
100 90-100 kb. 70 kb. 70 90-100 90-100
(85) 300 90-100 90-100 kb.70 kb. 70 90-100
100 90-100 90-100 kb.70 kb.70 kb.70
30 90-100 90-100 kb. 70 kb.70 kb.70
(86) 300 90-100 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100
100 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 90-100
20 kb.70 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70
(106) 300 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100
100 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70
(125) 300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 90-100
100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
30 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(130) 300 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
30 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
(131) 300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb.70
100 kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb.70
30 kb.70 kb.70 kb. 70 90-100 kb.70
(132) 300 kb.70 kb. 70 90-100 90-100 kb.70
100 kb.70 kb.70 90-100 90-100 kb.70
30 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 kb.70
-191
HU 203 728 Β
III. táblázat folytatása
Vegyület mennyiség százalékos károsodás
(g/ha) Chenopodium album Datura stramonium Galium aparine Gainsoga parviflora Polygonum convolvulus
(133) 300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 90-100
100 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100 90-100
(139) 300 kb. 70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb. 70
100 kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70
30 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70
(148) 300 kb.70 90-100 kb. 70 90-100 90-100
100 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100 kb.70
30 kb.70 kb. 70 kb.70 90-100 kb.70
(150) 300 kb.70 kb. 70 kb. 70 90-100 90-100
100 kb.70 kb.70 kb. 70 kb.70 kb. 70
30 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb. 70
(151) 300 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 90-100
100 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb.70
8. példa Gyomnövények szelektív korlátozása megjelenésük ugyanazokat a vizsgálati gyomnövényeket használva, mint az 5. példában. A kultúrnövények azonosak az 5.
utáni kezeléssel: A találmány szerinti vegyületekből különböző példában alkalmazottakkal. A kapott eredményeket a IV. táblázatban foglaltuk össze.
mennyiségeket használunk az üvegházi kísérletekben
IV. táblázat
Ve- gyü- let mennyiség (g/ha) Chenopodium album százalékos károsodás Gossipum hirsutum
Datura stramonium Galium aparine Polygonum convolvulus Triticum aestivum Zea mays
(2) 300 90-100 kb. 70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(7) 300 90-100 kb.70 kb. 70 90-100 0-10 0-10 0-10
(8) 100 kb. 70 90-100 kb. 70 90-100 0-10 0-10 kb. 30
30 kb. 70 90-100 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb.30
(27) 100 kb. 70 kb. 70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(31) 100 kb.70 90-100 kb.70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(36) 300 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb. 30
(41) 300 90-100 kb.70 90-100 kb.70 0-10 0-10 0-10
(42) 300 90-100 kb. 70 90-100 kb. 70 0-10 0-10 0-10
(43) 100 kb. 70 kb. 70 90-100 90-100 0-10 0-10 kb.30
(44) 300 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
100 90-100 kb.70 90-100 90-100 0-10 0-10 0-10
(86) 100 kb.70 kb.70 kb.70 90-100 0-10 0-10 kb. 30
30 kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
(87) 100 kb.70 kb. 70 kb. 70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(126) 100 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb.30
30 kb. 70 kb.70 kb. 70 kb.70 0-10 0-10 0-10
(133) 300 kb.70 kb.70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 kb.30
100 kb.70 kb.70 90-100 90-100 0-10 kb. 30 kb. 30
(143) 100 kb.70 kb.70 kb.70 kb. 70 0-10 0-10 kb. 30
30 kb. 70 kb. 70 kb.70 kb. 70 0-10 0-10 kb. 30
(149) 300 kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 kb. 30 kb.30
100 kb.70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
(151) 100 kb. 70 kb.70 kb.70 kb.70 0-10 0-10 kb. 30
-201
HU 203 728 Β
9. példa
Gyomnövények korlátozása a megjelenésük előtt kezeléssel üvegházi kísérletben
A találmány szerinti vegyületekből 3 kg-ot használunk hektáronként a következő gyomokkal szemben: Galinsoga parviflora (kicsiny gombvirág), Galium aparine (ragadós galaj), Chenopodium album (fehér libatop) és Polygonum convolvulus (szulák keserűfű). A gyomnövények megjelenése előtt a bevetett talajt a 4(b) és az 5. példák szerint előállított készítménnyel permetezzük le. A herbicid hatást az 5. példában leírtak szerint határozzuk meg. Az egyes növényeknél jelentkező károsodást százalékosan kifejezve, az V. táblázatban adjuk meg.
V. táblázat
Vegyület Chenopodium album Galium aparine Galinosoga parviflora Polygonum convolvulus
(1) 90-100 90-100 90-100 90-100
(2) 90-100 90-100 90-100 kb. 70
(4) 90-100 90-100 90-100 90-100
(8) 90-100 90-100 90-100 90-100
(9) 90-100 90-100 90-100 90-100
(16) 90-100 90-100 90-100 90-100
(17) 90-100 90-100 90-100 90-100
(19) 90-100 90-100 90-100 90-100
(31) 90-100 90-100 90-100 90-100
(32) 90-100 kb.70 90-100 kb.70
(41) kb.70 90-100 90-100 kb.70
(42) 90-100 90-100 90-100 kb.70
(43) 90-100 90-100 90-100 90-100
(44) 90-100 90-100 90-100 90-100
(45) kb.70 kb.70 90-100 90-100
(74) kb.70 90-100 90-100 90-100
(75) 90-100 90-100 90-100 kb.70
(76) 90-100 kb.70 kb.70 90-100
(78) 90-100 90-100 kb.70 90-100
(84) 90-100 kb.70 kb.70 90-100
(85) kb.70 90-100 90-100 90-100
(86) 90-100 kb.70 90-100 90-100
(87) 90-100 90-100 90-100 90-100
(88) 90-100 kb.70 kb.70 90-100
(89) 90-100 kb.70 kb.70 90-100
(92) 90-100 kb.70 90-100 90-100
(95) 90-100 kb.70 90-100 90-100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (9)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Herbicid és növényi növekedésszabályozó hatású készítmény, amely a hatóanyag mellett szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-80 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű —ahol a képletben
Rj jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, vagy
Rj és R2 együtt 2-6 szénatomos alkilén-csoportot képezhet,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil45 csoport, vagy fenilcsoport, mely adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy fenilcspporttal tehet helyettesítve, vagy furilcsoport vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
Ar jelentése fenilcsoport, fenil-(l —2 szénatomos alkil)-csoport, tienilcsoport vagy pirazolilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, vagy Ar csoport egy szubsztituense, mely — ha Ar jelentése fenil- vagy fenil-(l—2 szénatomos alkil)-csoport — a fenilcsoporton a szulfonilcsoporthoz vagy a szulfonil-alkil-csoporthoz viszonyítva orto-helyzetben kapcsolódó halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tiocsoport, 1-4 szénatomos aUdl-szulfonil-csoport,
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 halgoénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport — vegyületet
-211
HU 203 728 Β vagy bázissal képezett sóját tartalmazza. (Elsőbbség:
1987.10.27. )
2. Herbicid és növényi növekedésszabályozó hatású készítmény, mely a hatóanyag mellett szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-80 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű — ahol a képletben
Rj jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Rs jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet helyettesítve, vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
Ar j elen tése fenilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom vagy a szulfonilcsoporthoz viszonyítva orto-helyzetben kapcsolódó halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1 vagy 2 halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport — vegyületet vagy bázissal képezett sóját tartalmazza. (Elsőbbség:
1986.10.31.)
-3-metil-2-pirazolint, l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/
3. igénypontban tett meghatározásokkal; és
R5” jelentése fenilcsoporttal vagy halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport — vegyületet vagy bázissal képzett sóját tartalmazza. (Elsőbbség: 1987.10.27.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletű— ahol
Rj ’, R3 ’ és R4’jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport:
R2’ jelentése hidrogénatom; illetve az Rj’ az R2’ csoporttal együtt tetrametiléncsoportot képez;
Rs 'jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomszámú alkilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
R6’jelentése halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomszámú alkoxi-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomszámú halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, halogén-(l-6 szénatomos alkil)-tio- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport; és
R7’ és R7” jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom — vegyületet vagy ennek bázissal képzett sóját tartalmazza. (Elsőbbség: 1987.
10.27. )
-4,5-dimetil-2-pirazolint, l-(2-klór-fenil-szulfonil-karbamoil)-5-fenil-2-pira zolin, l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-5fenil-2-pirazolint, l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/ -4-etil-2-pirazolint vagy l-/2-(trifluor-metil)-fenil-szulfonil-karbamoil/-4etil-2-pirazolint tartalmaz. (Elsőbbség: 1986.10.31.)
4. igénypontban tett meghatározásokkal; és
R5” jelentése fenilcsoporttal vagy halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport — vegyületet vagy bázissal képzett sóját tartalmazza. (Elsőbbség: 1986.10.31.)
4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (II) általános képletű — ahol
R j R3 ’ és R4 ’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;
R2’jelentése hidrogénatom;
R5'jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomszámú al22 kilcsoport, fenilcsoport vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R6’jelentése halogénatom, nitrocsoport, 2-5 szénatomszámú alkoxi-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomszámú halogén-alkil-, alkoxicsoport, és
R7’ és R7” jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom — vegyületet vagy ennek bázissal képzett sóját tartalmazza. (Elsőbbség: 1986.
10.31.)
-5-n-propil-2-pirazolint, l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/
-5-etil-2-pirazolint, l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (III) általános képletű — ahol R1 ’, R2 R3 ’, R4 R6 ’ és R7 'jelentése azonos a
6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (III) általános képletű — ahol R1 ’, R2 R3 R4 ’, R6 ’ és R7 'jelentése azonos a
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-karbamoil/
8. Eljárás (I) általános képletű — ahol Rj, R2, R3, R4,R5,R6,R7 és Árjelentése az 1. igénypontban megadott — l-karbamoil-2-pirazolin-származékok és bázikus sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű — ahol Rj, R2, R3, R4 és R5 jelentése azonos az 1. igénypont szerintivel—vegyületet (V) általános képletű — ahol R6, R7 és Ar jelentése azonos az 1. igénypont szerintivel ésZ jelentése izocianátocsoport, ureidocsoport, fenoxi-karbonil-amino-csoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonil-amino-csoport—vegyülettel reagáltatunk és kívánt esetben bázikus sóikká alakítjuk. (Elsőbbség: 1987.10.27.)
9. Eljárás (I) általános képletű — ahol Rj, R2, R3, R4,R3,Rg,R7 és Ar jelentése a 2. igénypontban meg-22HU 203728 Β adott — l-karbamoil-2-pirazolin-származékok és bázikus sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű — ahol Rj, R2, R3, R4 és Rs jelentése azonos a 2. igénypont szerintivel—vegyületet (V) általános képletű—ahol R6, R7 és Ar jelentése azonos a 2.
igénypont szerintivel és Z jelentése izocianátocsoport, ureidocsoport, fenoxi-karbonil-amino-csoport vagy 14 szénatomszámú alkoxi-karbonil-amino-csoport — vegyülettel reagáltatunk és kívánt esetben bázikus sóikká alakítjuk. (Elsőbbség. 1986.10.31.)
-23HU 203 728 Β Int. Cl.5: C 07 D 231/06
HU874846A 1986-10-31 1987-10-27 Herbicide and growth-controlling compositions containing 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives as active components and process for producing the active components HU203728B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602746 1986-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT45373A HUT45373A (en) 1988-07-28
HU203728B true HU203728B (en) 1991-09-30

Family

ID=19848755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU874846A HU203728B (en) 1986-10-31 1987-10-27 Herbicide and growth-controlling compositions containing 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4927452A (hu)
EP (1) EP0269141B1 (hu)
JP (1) JPS63122671A (hu)
KR (1) KR950013851B1 (hu)
AT (1) ATE80621T1 (hu)
AU (1) AU603390B2 (hu)
BR (1) BR8705745A (hu)
CA (1) CA1314554C (hu)
DE (1) DE3781769T2 (hu)
DK (1) DK170374B1 (hu)
ES (1) ES2052549T3 (hu)
HU (1) HU203728B (hu)
IL (1) IL84300A (hu)
NZ (1) NZ222321A (hu)
PH (1) PH25315A (hu)
SU (1) SU1560055A3 (hu)
ZA (1) ZA878093B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5116405A (en) * 1989-11-06 1992-05-26 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyridinesulfonamide derivatives and herbicides
DE4029753A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag Sulfonamide
JP5613177B2 (ja) * 2009-01-19 2014-10-22 アッヴィ・インコーポレイテッド 癌並びに免疫及び自己免疫疾患の治療用アポトーシス誘導剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL76607B1 (hu) * 1970-09-19 1975-02-28
US3887709A (en) * 1971-09-16 1975-06-03 Zdzislaw Brzozowski 2-Pyrazoline-1-carboxamide sulfonamide derivatives useful as hypoglycemic agents

Also Published As

Publication number Publication date
KR950013851B1 (en) 1995-11-17
NZ222321A (en) 1990-08-28
ES2052549T3 (es) 1994-07-16
JPS63122671A (ja) 1988-05-26
ZA878093B (en) 1988-04-26
AU603390B2 (en) 1990-11-15
DE3781769D1 (de) 1992-10-22
BR8705745A (pt) 1988-05-31
PH25315A (en) 1991-04-30
DK170374B1 (da) 1995-08-14
HUT45373A (en) 1988-07-28
DK565787A (da) 1988-05-01
IL84300A0 (en) 1988-03-31
CA1314554C (en) 1993-03-16
IL84300A (en) 1991-11-21
EP0269141B1 (en) 1992-09-16
DK565787D0 (da) 1987-10-28
EP0269141A2 (en) 1988-06-01
ATE80621T1 (de) 1992-10-15
US4927452A (en) 1990-05-22
AU8047487A (en) 1988-05-05
KR880005088A (ko) 1988-06-28
EP0269141A3 (en) 1990-04-04
DE3781769T2 (de) 1993-02-11
SU1560055A3 (ru) 1990-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6048973A (ja) 新規なｎ―アルコキシ―およびｎ―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤
HU190702B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-/phenyl-sulphonyl/-n&#39;-pyrimidinyl-and-triazinyl-carbamide derivatives further process for preparing the active substances
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
IL112290A (en) Transformed aryl and the troiryl pyrimidines and herbicides containing them
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
HUT52761A (en) Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0421672B2 (hu)
JPH0543706B2 (hu)
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
HU203728B (en) Herbicide and growth-controlling compositions containing 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6326757B2 (hu)
JPS6365069B2 (hu)
US5536703A (en) Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
JPS62175442A (ja) シクロヘキセノン誘導体及び該化合物を含有する除草剤及び植物生長調整剤
JPS6314711B2 (hu)
JPS6140273A (ja) 置換されたフエニルスルホニルウレア類
JP3065385B2 (ja) 置換スルホニルアルキルスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
JPS6314713B2 (hu)
HU189221B (en) Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too
JPS6038370A (ja) 新規な複素環置換スルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤または植物生長調整剤
JPS6067479A (ja) 新規なビラゾリル‐およびイソキゾリルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤および植物生長調整剤
JPS6314714B2 (hu)
IL93777A (en) Paneoxysulfonylureas based on Alkyl-Salicylates are converted in mode 3, processes for their preparation and use as herbicides and regulators

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee