HUT61796A

HUT61796A - Graft copolymer compositions

Info

Publication number: HUT61796A
Application number: HU91837A
Authority: HU
Inventors: Anthony J Denicola; Paul D Tatarka
Original assignee: Himont Inc
Priority date: 1990-03-26
Filing date: 1991-03-14
Publication date: 1993-03-01
Also published as: CN1043049C; US4990558A; DE69114744D1; JPH04224854A; CZ280638B6; IL97431A0; EP0449086A1; AU7368791A; AU632222B2; CA2037637C; RU2091411C1; NO911195D0; CN1055372A; CA2037637A1; NO911195L; BR9101154A; DK0449086T3; KR910016848A; CS9100816A2; HU910837D0

Description

A találmány propilén polimer anyag vázra vagy szubsztrátumra ojtott sztirol polimer ojtott kopolimerjeit tartalmazó kompozíciókra, különösen ojtott kopolimer alapú olyan kompozíciókra vonatkozik, amelyek heterofázisu mor8117-3

fológiájuak, amelyet folytonos fázisként propilén polimer anyag és diszpergált fázisként sztirol polimer jellemez.

A polimer hibridek érdekes csoportját alkotják azok az ojtott kopolimerek, amelyeket monomerek valamilyen polimer váz aktív ojtó helyeire történő polimerizálásával állítanak elő, mert ezek a kopolimerek, bár egyszerű kémiai csoportba tartoznak, mégis képesek arra, hogy mind az ojtó polimer, mind a polimer váz jellegzetes tulajdonságait mutassák a polimer komponensek tulajdonságainak az egyszerű átlaga helyett. Ha a polimerek fizikai keverékeihez hasonlítjuk, az ojtott kopolimerek a bennük levő szegmensek közötti kémiai kötések következtében általában finomabb heterofázisu morfológiájuak, amelyben a diszperz nagysága stabil és körülbelül egy nagyságrenddel lehet. Ezenkívül a fázisok közötti adhézió is jobb.

fázis kisebb

A nem elegyedő polimerek, igy például a polipropilén és polisztirol fizikai keverékeihez egy kompatibilitást biztosító anyagot, például egy megfelelően megválasztott tömb kopolimert kell adni, amely bizonyos mértékig megkönnyítheti a keverékben levő, nem elegyedő polimerek közötti, az érintkező felületek közötti nagy feszültséggel és rossz adhézióval együttjáró problémát. Az US 4,386,187 számú szabadalmi leírásban olyan, polipropilénből és polisztirolból álló fizikai keverékeket Írnak le, amelyek a keverékben levő polimerek kompatibilitást biztositó anyagaként kismennyiségü sztirol tömb kopolimer gumit tartalmaznak.

Szükség van propilén és sztirol polimerek kémiai keverékén alapuló, strukturális műanyagokra, azaz olyanokra, amelyek propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimer kopolimerjén alapulnak, mert az ilyen ojtott kopolimerek finom szerkezete előnyt jelent és azért is, mert a propilén polimer és a sztirol polimer fázisok közötti szükséges adhézió az ojtott kopolimerben per se jelenlevő kémiai kötésekből származik, nem egy külső szer, azaz egy kompatibilitást biztosító anyag hatásától függ. Eddig azonban az ilyen ojtott kopolimereket főként nem elegyedő polimer rendszerek kompatibilitást biztositó anyagaként és műanyag gumi kompozíciók komponenseként javasolták.

Az US 3,314,904 számú szabadalmi leírásban egy gumi műanyag előállítását írják le, ebben az eljárásban polietilénre vagy polipropilénre sztirolt ojtva kopolimert állítanak elő, különösen ojtott belső polimert állítanak elő sztirolból, akril-nitrilböl és polietilénből vagy polipropilénből és az ojtott kopolimert bizonyos, megfelelően megválasztott, kompatibilis gumiszerü anyagokkal keverik össze. Az ojtott kopolimer ojtott sztirol- vagy sztirolakril-nitril-tartalma 75-95 %, előnyösen 85-95 %, különösen 90-95 %. így az ojtott kopolimer túlnyomórészt kötött sztirol vagy kötött sztirol-akril-nitril és a polipropilénből készített kopolimerekben a polipropilén csak egy kis mennyiségben jelenlevő komponens és diszpergált fázisként van jelen. így a kötött sztirol vagy sztirol-akril-nitril tulajdonságai dominálnak. Az ojtott kopolimert úgy állítják elő, hogy a poliolefint nagy energiájú sugárzásnak vetik alá, majd a besugárzott poliolefint sztirollal vagy sztirollal és akril-nitrillel hozzák érintkezésbe.

Ahhoz azonban, hogy egy sztirol polimer propilén polimer anyag vázra ojtott kopolimerjeit a propilén polimerek kívánt tulajdonságaival, például kitűnő kémiai ellenállóképességgel, jó vizállósággal rendelkező strukturális műanyagként önmagukban alkalmazhassák, az ojtott kopolimereknek olyan heterofázisu morfológiával kell rendelkezniök, amelyben a propilén polimer a folytonos fázis. Ez szükségessé teszi azt, hogy az ojtott kopolimer sztirol polimer tartalma ne haladja meg a körülbelül 65 tömeg% értéket.

miközben elég nagynak kell lennie ahhoz.

hogy a kívánt mértékre javítsa a propilén polimer keménységét.

A sztirol polimer propilén polimer vázra ojtott kopolimerjeinek a polimerek fizikai keverékeivel szemben mutatott előnyeit, ha strukturális műanyagokként önmagukban alkalmazzák őket, jobban kihasználhatnánk, ha találnánk egy olyan eszközt, amely jobban kiegyenlítené az ojtott kopolimerek tulajdonságait.

A találmány egy ojtott kopolimer bázisú, merev, hőre lágyuló kompozíciót nyújt, amely (a) körülbelül 60-95 tömegé, körülbelül 10-65 tömeg%, propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimert tartalmazó ojtott kopolimerböl és kiegészítésként (b) körülbelül 40-5 tömegé mennyiségű olyan gumi komponensből áll, amely (1) körülbelül 20-100 tömeg% mennyiségű, (i) legalább egy monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert, (ii) legalább egy olyan tömb polimert, amely az (i) komponens hidrogénezett terméke vagy (iii) legalább egy (i) tömb kopolimer és legalább egy (ii) tömb kopolimer keverékét és (2) körülbelül ··

80-0 tömeg% olefin kopolimer gumit, például etilén-propilén monomer gumit (EPM) vagy etilén-propilén-dién monomer gumit (EPDM) tartalmaz. A tömb kopolimer kifejezést, amelyet a fentiekben az (i), (ii) és (iii) komponensek meghatározására használtunk, az alábbiakban részletesen kifejtjük. A kompozíció legfeljebb 80 rész (összesen) adalékanyagot, igy töltőanyagot, szilárdító anyagot, stb. tartalmazhat 100 rész ojtott kopolimerre és a gumi komponensre számitva. Ezen túlmenően a kompozíció körülbelül 5-30 rész propilén polimer anyagot tartalmazhat 100 rész ojtott kopolimerre és a gumi komponensre számitva, ahol az ojtott kopolimer előállításához megfelelő propilén polimer anyagokat használunk, ezeket az alábbiakban részletesen ismertetjük.

A sztirol polimer kifejezés, amely a találmány szerinti ojtott kopolimer komponensben levő propilén polimer anyag vázon levő ojtott polimerre utal, (a) sztirol vagy egy legalább egy, 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkilcsoport szubsztituenssel rendelkező alkil-sztirol homopolimerjeit, (b) az (a) monomerek egymással bármilyen arányban alkotott kopolimerjeit és (c) legalább egy (a) monomernek és a monomer a-metil-származékainak, például az «rmetil-sztirolnak a kopolimerjeit jelenti, ahol az eL-metil-származék a kopolimer tömegének körülbelül 1-40 %-át teszi ki.

Meglepődve tapasztaltuk, hogy ha propilén polimer anyag szubsztrátumon levő sztirol polimerek ojtott kopolimerjeit úgy módosítjuk, hogy monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimerrel keverjük össze őket, • *

a csak olefin kopolimer gumikkal végzett módosításhoz képest szokatlanul nagy mértékben javul a^ ojtott kopolimerek ütöszilárdsága és alakithatósága. Ezenkívül monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimereket tartalmazó gumi módositószerekkel a módosítás hatékonyabban megy végbe, azaz kisebb mennyiségű gumi módositószerrel adott mértékben javítható az ütöszilárdság és az alakithatóság, igy megmarad az ojtott kopolimer szilárdsága.

A találmány szerinti kompozíció egyik kiviteli alakjában a tömb kopolimer a gumi komponens teljes mennyiségét tartalmazza. Egy másik megoldás szerint a gumi komponensnek körülbelül 1-80 tömeg%-a egy olefin kopolimer gumi, például EPM vagy EPDM és a maradék, azaz körülbelül 99-29 % a monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimer. Az utóbbi kiviteli alakban nemcsak a gumi komponens kombináció előnyős a csak EPM-mel vagy EPDM-mel végzett módosításhoz képest, de meglepő módon, sok esetben a kompozícióban jelen levő gumi komponens adott összmennyisége esetén a monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb

kopolimer EPM-mel vagy EPDM-mel történő	együttes alkal-
mazása nagyobb javulást eredményez az	ojtott kopolimer
ütöszilárdságában és alakithatóságában,	mint ha a tömb

kopolimert önmagában alkalmaznánk.

A találmány szerinti kompozíció	fö komponense egy
propilén polimer anyag vázra ojtott,	körülbelül 10-65
tömeg%, előnyösen körülbelül 10-55 tömeg%	sztirol polimerből

készített ojtott kopolimer, ez az ojtott kopolimer heterofázisos morfológiáju, amelyet egy propilén polimerből < ·

- 7 álló folytonos vagy mátrix fázis és egy sztirol polimerből álló diszpergált fázis Jellemez. A kompozíció tömegének körülbelül 60-95 %-a, előnyösen körülbelül 70-90 %-a ojtott kopolimerböl áll. Az ojtott kopolimerrel egy gumi komponens van összekeverve, amely a kompozíció tömegének körülbelül 5-40 %-át, előnyösen körülbelül 10-40 %-át teszi ki. A találmány oltalmi körébe tartoznak azok a kompozíciók is, amelyek kevesebb, mint 5 tömeg% gumi komponenst tartalmaznak.

A gumi komponens legalább körülbelül 20 tömeg%, előnyösen legalább körülbelül 50 tömeg% monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert tartalmaz. Ez a tömb kopolimer egy A-B (vagy két blokkos) szerkezetű, lineáris A-B-A (vagy három blokkos) szerkezetű, radiális (A-B)n tipusu hőre lágyuló elasztomer, ahol n értéke 3-20 vagy az ilyen szerkezeti típusoknak a kombinációja, ahol minden egyes A blokk egy monoalkenil aromás szénhidrogén polimer blokk, például egy sztirol polimer és és B egy telítetlen gumi blokk, igy polimer butadién vagy izoprén. Az ilyen tipusu kopolimerek különböző fajtái a kereskedelemből beszerezhetők. Az egyes fajták szerkezetükben, a középső és a láncvégi blokkok molekulatömegében és a monoalkenil aromás szénhidrogén és a gumi arányában térnek el egymástól. Két vagy több tömb kopolimer keverékeiben (ahol a kopolimerek közül egy vagy több hidrogénezett lehet) a szerkezeti típusok azonosak vagy eltérőek lehetnek.

Tipikus monoalkenil aromás szénhidrogén monomer a sztirol, a gyűrűben 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituált sztirolok és a viniltoluol. Előnyös a sztirol. Megfelelő konjugált dién a butadién és az izoprén.

A tömb kopolimer átlagos molekulatömege általában körülbelül 45.000 és 260.000 g/mol közötti, előnyös, ha az átlagos molekulatömeg körülbelül 50.000 és 125.000 g/mol közötti, mert ezekkel készíthetők olyan keverék kompozíciók, amelyeknek a legjobb az ütöszilárdság és merevség közötti egyensúlya. Bár mind telítetlen, mind telített gumi blokkokat tartalmazó tömb kopolimereket alkalmazhatunk, a telitett gumi blokkokat tartalmazó kopolimerek az előnyösek, ha az ilyen kopolimereket tartalmazó kompozícióknak az ütöszilárdság és merevség közötti egyensúlyát vizsgáljuk. A monoalkenil aromás szénhidrogénnek a konjugált dién gumihoz viszonyított tömegaránya a tömb kopolimerben általában körülbelül 5/95 és 50/50 közötti, előnyösen körülbelül 10/90 és 40/60 közötti.

Az alább következő példák azt mutatják, hogy a propilén polimer anyagra ojtott sztirol polimerből készített ojtott kopolimerek ütöszilárdsága és merevsége jelentősen javítható, ha 100 %-os tömb kopolimer gumit keverünk hozzá. A találmány szerinti kompozícióban levő gumi komponens két vagy több tipusu polimer gumiból állhat, feltéve, hogy a komponensnek legalább körülbelül 20 %-a, előnyösen legalább körülbelül 50 %-a legalább egy monoalkilén aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimer. Egy különösen előnyős gumi komponens az, amely körülbelül 20-70 %, előnyösen körülbelül 50-70 % monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált

4 dién tömb kopolimerböl és körülbelül 80-30 %, előnyösen körülbelül 50-30 % EPM vagy EPDM olefin kopolimer gumiból áll. A találmány szerinti kompozícióban olyan gumi komponenst használhatunk, amely a tömb kopolimerböl és az olefin kopolimer gumi helyett egy butil gumiból vagy egy véletlenszerű butadién-sztirol kopolimerböl (SBR) áll.

Az előnyős találmány szerinti készítményben alkalmazott etilén/propilén monomer gumi egy olyan elasztomer, amelynek az etilén/propilén tömeg% aránya általában körülbelül 25/75 és 75/25 közötti, előnyösen körülbelül 40/60 és 60/40 közötti és belső viszkozitása körülbelül 2,0 és 6,0, előnyösen körülbelül 2,5 és 4,0 dl/g közötti.

Az ojtott kopolimer vázát vagy szubsztrátumát alkotó propilén polimer anyag (a) egy propilén homopolimer, (b) propilén és egy olefin véletlenszerű kopolimerje, ahol az olefin etilén vagy egy 4-10 szénatomos 1-olefin lehet, azzal a feltétellel, hogy ha az olefin etilén, a polimerizált etiléntartalom legfeljebb körülbelül 10 tömeg% (előnyösen körülbelül 4 tömeg%), és ha az olefin 4-10 szénatomos 1-olefin, polimertartalma legfeljebb körülbelül 20 tömeg% (előnyösen körülbelül 16 tömeg%), (c) propilén és egy olefin terpolimerje, ahol az olefin etilén vagy 4-8 szénatomos 1-olefin, azzal a feltétellel, hogy a polimerizált 4-8 szénatomos 1-olefintartalom legfeljebb körülbelül 20 tömeg% (előnyösen körülbelül 16 tömeg%), és ha az olefinek egyike etilén, a polimerizált etiléntartalom legfeljebb 5 tömeg% (előnyösen körülbelül 4 tömeg%) vagy (d) propilén homopolimerje vagy véletlenszerű (b) kopolimerje, amely a

reaktorban vagy fizikai keveréssel etilén-propilén monomer gumival van módosítva, ahol a módosított polimer etilénpropilén monomer gumi tartalma körülbelül 5-30 % és a gumi etilén-tartalma körülbelül 7-70 %, előnyösen körülbelül 1040 %. A 4-10 szénatomos 1-olefinek közé tartoznak az egyenes vagy elágazó szénláncu 4-10 szénatomos 1-olefinek, például az 1-butén, 1-pentén, 3-metil-l-butén, 4-metil-l-pentén, 1hexén, 3,4-dimetil-l-butén, 1-heptén, 3-metil-l-hexén és hasonlók. Előnyős propilén polimer anyagok a propilén homopolimerekés a módosított propilén homopolimerek. Bár nem különösen előnyösek, a találmány oltalmi körébe tartoznak a körülbelül 2-8 % diént tartalmazó, etilén-propilén-dién monomer gumival módosított propilén homopolimerek és véletlenszerű kopolimerek. Megfelelő diének a diciklopentadién,

1,6-hexadién és az etilidén-norbornén.

Amint a fentiekben már emlitettük, a találmány szerinti kompozíció ojtott kopolimer komponensében a propilén polimer anyag vázán jelenlevő ojtott polimer egy sztirol polimer.Az ojtott kopolimer sztirol polimer része az ojtott kopolimer tömegének körülbelül 10-65 %-át, előnyösen körülbelül 10-55 %-át, különösen körülbelül 25-50 %-át teszi ki. Ennek következtében az ojtott kopolimer olyan morfológiáju, hogy a propilén polimer anyag a folytonos vagy mátrix fázis és a sztirol polimer a diszpergált fázis.

Az ojtott kopolimert, amely a találmány szerinti kompozíció fö komponense, különféle módokon állíthatjuk elő. Az egyik módszer szerint a propilén polimer anyagon az ojtó monomer jelenlétében vagy a monomerrel végzett kezelés után • · ···· · · • · · · · »*· « ··♦ • · · aktiv ojtó helyeket alakítunk ki. Az ojtó helyeket valamilyen peroxiddal vagy más, olyan kémiai vegyülettel való kezeléssel alakithajuk ki, amely szabad gyökbe polimerizációs iniciátor, kialakíthatjuk azonban nagyenergiájú ionizáló sugárral végzett besugárzással is. A polimerben a kémiai vagy besugárzásos kezelés eredményeként kapott szabad gyökök alakítják ki a polimeren az aktiv ojtó helyeket és iniciálják a monomer polimerizációját ezeken a helyeken. A peroxiddal iniciált ojtó eljárással előállított ojtott kopolimerek az előnyösek.

A peroxiddal iniciált eljárásban a propilén polimer anyagot körülbelül 60 és 125 °C közötti, előnyösen körülbelül 80 és 120 °C közötti hőmérsékleten körülbelül 0,1-6 pph (tömegrész per 100 tömegrész propilén polimer anyag), előnyösen körülbelül 0,2-3,0 pph mennyiségű olyan iniciátorral kezeljük, amelynek a lebomlási felezési ideje körülbelül 1240, előnyösen körülbelül 5-100 , különösen körülbelül 10-40 perc az alkalmazott hőmérsékleten. Az iniciátorok előnyős csoportját a szerves peroxidok, különösen az alkoxicsoportokat fejlesztő peroxidok alkotják. Ezek közé tartoznak az acil-peroxidok, igy a benzoil- és dibenzoilperoxidok, a dialkil- és aralkil-peroxidok, igy a di-tercbutil-peroxid, dikumil-peroxid, kumil-butil-peroxid,

1,l-di-terc-butil-peroxi-3,5,5-trimetil-ciklohexán, 2,5-dimetil-2,5-di-terc-butil-peroxi-hexán és bisz(alfa-terc-butil-peroxi-izopropil-benzol), a peroxiészterek, igy a terc-butil-perbenzoát,

2,5-dimetil-hexil-2,5-di(perbenzoát), terc-butil-di(per- ·· ·»·« • · · · «

·· *« ···

- 12 italát), terc-butil-peroxi-2-etil-hexanoát és

1,l-dimetil-3-hidroxi-butil-peroxi-2-etil-hexanoát és peroxi-karbonátok, igy a di(2-etil-hexil)-peroxi-dikarbonát, di(n-propil)-peroxi-dikakbonát és di(4-terc-butil-ciklohe xil)-peroxi-dikarbonát.

Az iniciátorral végzett kezeléssel egyidejűleg vagy azt követően, átfedéssel vagy anélkül a propilén polimer anyagot az alkalmazott propilén polimer anyag és az ojtó monomer(ek) össztömegére számitva körülbelül 10-70 % ojtó monomerrel vagy monomerekkel kezeljük olyan adagolási sebességgel, amely nem haladja meg semmilyen adagolási szinten sem a körülbelül 4,5, előnyösen körülbelül 4,0, különö sen körülbelül 3,0 pph/perc értéket. Ha a monomert az iniciátor beadagolása után adagoljuk be, előnyösen legfeljebb körülbelül 2,5 iniciátor felezési idő választja el az iniciátor és a monomer beadagolási periódusát.

Az ojtó periódus után a reagálatlan monmert eltávolitjuk a keletkező propilén polimer anyagból, a reagálatlan iniciátort elbontjuk és a maradék szabad gyököket dezaktiváljuk, előnyösen melegítéssel, általában legalább körülbelül 110 °C-on legalább 5 percen át tartó melegítéssel, előnyösen legalább körülbelül 120 °C-on legalább körülbelül 20 percen át tartó melegítéssel. Az eljárás során lényegében nem-oxidáló környezetet tartunk fenn.

Az olyan módszer esetén, amikor az aktív ojtó helyeket besugárzással hozzuk létre, a propilén polimer anyagot körülbelül 10 és 85 °C közötti hőmérsékleten sugá• ·

« ·«

- 13 rozzuk be a nagyenergiájú ionizáló sugárral és a besugárzott polimer anyagot körülbelül 10 és 100 °C közötti, előnyösen körülbelül 10 és 70 °C közötti, különösen körülbelül 10 és °C közötti hőmérsékleten kezeljük legalább 3 percen át, előnyösen legalább 10 percen át félig szakaszos eljárásban és előnyösen körülbelül 30-60 percen át folyamatos eljárásban körülbelül 10-70 tömeg% mennyiségű ojtó monomerrel (monomerekkel) a propilén polimer anyag és az ojtó monomer(ek) össztömegére számítva. Ezt követően egyidejűleg vagy egymást követően, tetszés szerinti sorrendben a keletkező ojtott propilén polimer anyagban levő, lényegében összes maradék szabad gyököt dezaktiváljuk és a reagálatlan monomert is eltávolítjuk az anyagból. A propilén polimer anyagot lényegében nem-oxidáló környezetben, például közömbös gáz atmoszférában tartjuk az eljárás során legalább addig, amig be nem fejeződött a maradék szabad gyökök dezaktiválása. A szabad gyökök dezaktiválását előnyösen melegítéssel végezzük, például legalább körülbelül 110 °C on, előnyösen legalább körülbelül 120 °C-on, általában legalább körülbelül 20 percen át.

A találmány szerinti kompozícióban előnyösen alkalmazott ojtott kopolimer egyenletesen ojtott részecskék alakjában van jelen, amelyeket olyan propilén részecskékből kaptunk, amelyeknek (a) a pórus frakciója legalább körülbelül 0,07, előnyösen polimer térfogat legalább körülbelül 0,12, különösen legalább körülbelül 0,20, ahol a pórusok több, mint 40 %-ának, előnyösen több, mint 50 %ának, különösen több, mint 90 %-ának az átmérője nagyobb, ·· ···· ·· · • · · · · · • · · · ·· · · • · · · ·· · ·· ··« mint 1 mikron, (b) felülete legalább 0,1 m²/g és (c) tömeg átlagos átmérője körülbelül 0,4 és 7 mm közötti.

A találmány szerinti kompozíció előnyős kiviteli alakja, amelyben a gumi komponens egy monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert és egy etilén/propilén monomer gumit tartalmaz, a két gumi alkotórész és az ojtott kopolimer fizikai keveréke lehet. Ha a kompozíció a monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimer és egy olyan ojtott kopolimer keveréke, amelyben a sztirol polimert olyan mennyiségű etilén/propilén monomer gumival módosított propilén homopolimerre vagy véletlenszerű kopolimerre ojtották, amely a kompozícióban kívánatosnak talált teljes EPM mennyiséget vagy annak egy részét biztosítja, a készítményben levő teljes EPM mennyiség vagy annak egy része magának az ojtott kopolimernek a komponense.

A találmány szerinti kompozíció töltőanyagokat és szilárdító szereket, például szenet és üvegszálakat, valamint szervetlen porokat, igy kalcium-karbonátot, talkumot, csillámot és üveget is tartalmazhat 100 tömegrész összes ojtott kopolimerre és a gumi komponensre számítva körülbelül 80 tömegrész mennyiségben. A gazdasági előnyökön túl az ilyen töltőanyagok nagyobb merevséget biztosítanak és a hö hatására végbemenő alakváltozás magasabb hőmérsékleten következik be.

A találmány szerinti kompozíció komponenseit bármilyen hagyományos keverő berendezésben, igy extruderben vagy Banbury-keveröben összekeverhetjük.

- 15 • · ··«· ·· · • · · · · ··· · ·♦ · · • · · · ·· « · ·«·

A találmány szerinti, ojtott kopolimer alapú kompozíciók különféle kiviteli alakjait az alábbi kiviteli példákon mutatjuk be.

Az ojtott kopolimert és a monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert, valamint a többi módosító szert az összes példában és kontroll kísérletben ikercsavaros Brabender-extruderen egy vagy két alkalommal átbocsátva kevertük össze és extrudáltuk (15. példa és 7. kontroll kísérlet), Banbury-keveröben kevertük össze és egycsavaros Brabender-extruderen extrudáltuk (3. és 13. példa) vagy Banbury-keveröben kevertük össze és ikercsavaros Brabender-extruderen extrudáltuk (1-, 2., 4-12. és 14.

példa és 1-6. kontroll kísérlet). Az oxidáció minimálissá tétele érdekében összekeverés előtt az összes tételhez fö komponensként tetrakisz-(2,4-di-terc-butil-fenil)-4,4.bifenilén-difoszfonitot tartalmazó, P-EPQ néven ismert stabilizálószert adtunk (0,2 tömegé).

Az extrudálás hőmérséklete 200-245 °C volt, kivéve az olvadék zónában, amelynek a höméréklete 250-265 °C volt. Az extrudált keverékeket mintadarabokká olvasztottuk (huzó próbatestek, hajlító próbatestek és 0,32 x 7,6 x 7,6 cm-es táblák).

A megolvasztott próbatesteket az alábbi módszerekkel vizsgáltuk: ASTM D-256 (hornyolt ütöszilárdság), ASTM D-638 (huzószilárdság), ASTM D-638 ( nyúlás szakadásig), ASTM D-790 (hajlító modulus) és ASTM D-648 (HDT 1820 kPa nyomáson).

• · •4 ·«·· •· ···«·

1-6. példa

Hat kompozíciót készítettünk és vizsgáltunk meg a fenti módszerekkel. Ezekben a kompozíciókban a tömb kopolimer sztirol tömb kopolimer (SBC) volt. Készítettünk hat kontroll kompozíciót is, amelyek nem tartalmaztak monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert, és ezeket ugyanolyan módon vizsgáltuk. A kompozíciók olyan propilén homopolimer vázra qjtott sztirol homopolimerböl álló ojtott kopolimert tartalmaztak, amelyet a fentiekben leirt módon, peroxiddal iniciált, ojtásos polimerizációval állítottunk elő, amelynek a során a felmelegitett polipropilénre (100 °C) terc-butil-peroxi-2-etil-hexanoát (peroxi-észter) oxigénmentes petroléteres oldatát permeteztük, majd rövid idő múlva sztirolt permeteztünk bele. Az ojtott kopolimerek előállításához az alábbi ojtó körülményeket használtuk: (a) 1. és 6. példa és 1. és 2. kontroll kísérlet: 1 pph peroxi-észter, tartózkodási idő 15 perc, 54 pph sztirol beadagolva 1,64 pph/perc sebességgel, tartózkodási idő 100 °C-on 3 óra, majd 4 óra 100 °C-on nitrogén átfuvatásával dezaktiválás és száritás céljából, (b) 2., 4. és 5. példa és 3-6. kontroll kisérlet: az (a) pontban megadottakkal azonos, azzal az eltéréssel, hogy 2,35 pph peroxi-észtert adagoltunk, tartózkodási idő 10 perc, és

84,4 pph sztirolt adagoltunk 2,4 pph/perc sebességgel és (c) 3. példa: a (b) pontban megadottakkal azonos, azzal az eltéréssel, hogy 0,79 pph peroxi-észtert adagoltunk és a tartózkodási idő 2 óra volt 104 °C-on a sztirol adagolás után és a nitrogén befuvatás előtt. Az összes pph peroxi·»·· ·« ·« · észter értéket aktív anyagra számítottuk.

Az ojtott kopolimer előállításához felhasznált propilén polimer finoman eloszlatott, porózus propilén homopolimer volt (LBD-406A, amelyet a HIMONT Italia S.r.l. hoz kereskedelmi forgalomba), általában gömbalaku részecskék alakjában, ezeknek a jellemzői az alábbiak: névleges olvadék folyási sebesség (ASTM D-1238-82 módszer, L. körülmények) 8 dg/perc, belső viszkozitás (Elliott, J.H. és munkatársainak a módszerével mérve, J. Applied Polymer Sci., 14., 29472963. (1970.), dekahidronaftalinban feloldott polimer 135 °C-on) 2,4 dl/g, felszín (B.E.T.) 0,34 m²/g, tömeg átlagos átmérő 2,0 mm, pórus térfogat frakció (higany porozimetriás módszer) 0,33. A porózus részecskékben a pórusok több, mint a 90 %-ának az átmérője nagyobb, mint 1 mikron.

Az 1-6. példa szerinti és a hat kontroll kompozíció kísérleti eredményeit az alábbi I. táblázatban foglaljuk össze.

•· »··* ·· oo lA

Példa száma Kontroll száma

K\

OJ r4 lA

Μ^- κ\

CM

	0U Μ-	ΙΑ Γ-	1	ΙΑ ου	rH γ4	Μ rH ΙΑ γΗ
	ου	ο	1	ο		οο		C0
	Μ-	00		CU		ου		ΚΧ
						ου		ια
								Η
						ου
	CU	ΙΑ	1	ια				Η
	ΜΗ	00	γ-I		Μ-		οο
					Ο-		οο
								Η
						κχ
	CU	ο	1	1		*		Γ-
	Μ-	ο				κχ		ι-1
		Η				Η		Μ-
								α]
						ΙΑ
	η	ΙΑ	1	ΙΑ				Η
	ΚΧ	00		Η		CÖ		σχ
						Γ-		ΙΑ
								Γ1
	r—(	Q	1	1		οο		Μ-
	ΚΧ	Ο		ι-1
		Η						CM
								CM
			ζ~χ
			0
		ΙΑ
	γ-1		ΙΑ	1		Μ		Ο-
	ΚΧ	CU	—		C0		ΙΑ
		σχ	Ο-					οο
		ζ—					Η

			0

	CU	ΙΑ	ΙΑ	1		κχ		Ο
	ΜΗ	C-	CXJ			Ο-		Η
					οο		ο
			Ζ^--.					Η
			η
			χ_/
	CU	ο	Ο	1		γ-		ΚΧ
	Μ-	00	(U			οχ		ου
						κχ		ου
			s-\					Η
			Χ>

	CX1	ΙΑ	ΙΑ	1		κχ		ΚΧ
	Μ-	00	Η		Η		Η
					γ-1		ι—1
			ζ~\					r-i
			0
			ο
	ου	ΙΑ	ΙΑ	1		Η		σχ
	ΜΗ	00	Η			CS		οχ
						ι-1		ια
								Η
			0

	ι-1	ΙΑ	ΙΑ	1		ΙΟ		©
	ΚΧ	00	Η			ου		κχ
						κχ		κχ
								Η
					b0
Ρ		ζ—,			-0
Ρ					φ
ο	ζ-χ	-Ρ			·©
Ρ		Χ~Ζ			Η			ζ~χ
Τ3	Ρ				MD			0
Ο		Ρ			Η
		φ			•Η	0	0	§
Ν	α					ο	Ο
<0	φ	•Η			<0		Η
	X)	Η			ΐθ		Π	Ρ
r-1	ρ	Ο		ζ—χ	Ρ		•0	0
Ο	φ	Ρθ		Ο		0	2	0
	Ö	ο		'-ζ		Ο	0	Ο
•Η	ΛΙ	ζ—X	ZS	Ρ	1		φ
-Ρ	r-i				Η	ο	ο	0
Ν	Ο	•Ρ	Ρ	Ρ	&	ο	Ρ
0	Ά	•Ρ	<ζ	ο	κχ	•Η
τ4	ο	ο			α	Η
γ-1	Λ<	-Ρ	Ο	S	k	ου	Τ3	Η
Ο		-ra	ρ$	Ρη	ο		0
Ρι		Ο	ω	Μ	Μ		Μ

• · # · · « ·♦ · · ·«· · ♦ · ♦ · •· · ·· ·4

CU

ια	1
			οο	Η
			Η	Ο
			1	Α
			ό	Η
Μ·	oo	©		Ρ
·,	IÍX	ΟΟ	0	Ν
Ο			ο	0
ου			Ρ	χ-ζ
			0 0	0
Μ-	o	Μ-	Μ	Ο
·>	10	0D		Λ}
ΚΧ			• r·	Λ4
ου			ι—1	Ο
				Η
			\	£>
CV	M-	00	σχ	•Η
·.	KX	ΟΟ	ου	<0
σχ
ου			b	feR
			0
			Mtí	Ο
ΙΑ	00	σχ	Ρ	ΚΧ
«.	«b	ΟΟ	0
Η	KX			··»
Μ-			•Η	Γ—
			0	30
			3	\
00	OO	ΙΑ	b0	ΚΧ
*	OX	ιτχ	\|	Η
ιτχ			Η
ου			Ο	)»>
		Ρ	0
			Η	-0	•
κχ	H	Η	Ρ	Α	Γ-	•
	KX	Ο-	Ν	0	ΙΑ	bO
Γ-			0		οΟ
κχ				•d	Η	Η
			·**	0	\|	*0
			ζ-^>	α	Ο
			οο	b0	tx
(X	σχ	ΙΑ	\|		0	ΚΧ
*	σχ	UX		Η	ο
Η			Í3	Ο	Ρ	ΚΧ
κχ			f-4	0
			02	•Η	9	0
				Ρ	Μ	-0
				Ν		Ρ
Ο	OO	ου	0	0	•«ta	•Η
	Μ-	ΙΑ	Ο			Ν
κχ	ου		ΛΙ		CQ	Ο
ου			2	Ρ	1	Α)
			ο	Ρ		Ν
			Η	φ		Φ
κχ	ου	Γ-	Χ>	Ν	1	•Η
ΙΑ	00	ΙΑ	Λ	S	CQ	>
ου				MD		Ο
			··>	b0	φ	Φ
			Ρ	Ο	Ο	Η
κχ	Μ-	1	Ρ		Λί	Φ
·»	Η	φ	Ό	Λ!	X»
Η	Η		Ν	•Η	Ο
ου			Φ	Λ	Η	··»
			0		Χ>	κχ
			Μ)	•9»	•Η	Μ-
κχ	(X	ΚΧ	60	bű	Α
*	σχ	οο	Ο	2	Ρ	ts.
ου				0		ΙΑ
κχ			Ό	:ο
			•Η	Ρ	h>
			Λ	0	Ο	0
ου	κχ	ΙΑ	Η	Γ-	κό
*	ιτχ	ΙΑ	·*	□		(4
ο-	ου		b0	Λ!	·»	0
ου			φ	Φ	ζ-χ	bD
			0	Η	0	φ
			:θ	Ο	Ο	0
	ζ-χ		Ρ	0	Η	:θ
			0		•π	Ρ
	Χ_Ζ		Η	b	Λ ρ
^χ			0	0	0
0	ζ—χ	Z-S		Ο		ο
Ο.	b0	Ο	Φ	0		Η
S	•d	Ο	Η	Ο		•Η
—Ζ	0		Ο	0	ρ
b0	-0		0	γ—<	-φ
Ό	Z-S	0	Η	Ρ
0	0	0		1	Η
φ	%	Ph	0	0	Ρ	1
«0	2	Ο	φ	Φ	Ο
A	N		0	Ρ<	\|	Μ>
*0	0	ο	Ο	φ		Η
Η	<Z	ου	0	Ν		•Η
•Η		00	Η	:Ο		Ρ
N	0	Η	-Μ	W		Μ
0	-0
Ο	Η
N	ξ>			Ζ->		Ζ-χ
D	Q	0	e		Ο
w			Ο		^ζ

»«·· ··· · ··· * • · ♦ · ·· · ·· «··

- 19 7-14. példa

Kompozíciókat állítottunk elő az 1. példában leirt módon és az ott szereplő alkotórészekkel, azzal az eltéréssel, hogy ezekben a példákban a gumi komponens két alkotórészből állt. Az ojtott kopolimerek előállításához az alábbi körülményeket alkalmaztuk: (a) a 7., 11. és 12.

példában és a 7. kontroll kísérletben:1 pph peroxi-észter, tartózkodási idő 10-15 perc, 54 pph sztirol beadagolva 1,6-

1,8 pph/perc sebességgel, tartózkodási idő 3 óra 100 °C-on, majd 4 óra 135 °C-on (kivéve a 12. példában és a 7. kontroll kísérletben, ahol 100 °C-on) dezaktiválás és szárítás céljából nitrogén befuvatással, (b) a 8-10. és 13. példában: a körülmények azonosak voltak az (a) pontban megadottakkal, kivéve, hogy 2,35 pph peroxi-észtert adagoltunk be, a tartózkodási idő 10 perc volt és 84,4 pph sztirolt adagoltunk be 2,4 pph/perc sebességgel és (c) a 14. példában: a körülmények azonosak voltak a (b) pontban megadottakkal, kivéve, hogy 0,79 pph peroxi-észtert adagoltunk be és a tartózkodási idő 2 óra volt 104 °C-on a sztirol beadagolása után és a nitrogén befuvatása előtt.

Az ezekkel a kompozíciókkal és egy monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimert nem tartalmazó kontroll kompozíción végrehajtott kísérletek eredményeit az alábbi II. táblázatban foglaljuk össze.

·«·«

Példa száma Kontroll száma rH rH

CM fH r-4

H

O rH

OS co (X

ζ-\ 00 \_z
rH	o	1	1	1	co	a	A	Φ
K\	o		a	O	·>
	rd					LA	co
						\|—1	AJ
cxj	la	LA	1	LA	ω	a	A	LA
	co	•b	•b	•b	o	•b	kű
		£>-		A	o	AJ	KX
					00	rd	AJ
		z*x
		P
		x^
CM	la	LA	LA	1	KX	kD	o	A
	co	•b	•b		M·	σχ	•b	ΙΑ
		Α-	A		r—1	kD	rd
						rd	K\
	z—x
	CO
	x_z
rH	la	ΙΑ	1	1	o	00	’Φ	kD
KS	co	rd			la LA	£	•b ir\	KX χφ
							CM
rH	o	LA	LA	1	a	rd		KX
K\	O-	rd	rd		LA	AJ	•b	KX
					kD	co	σ\	Φ
							rd
CM	o	KX	A	1	LA	A	CM	kO
τί*	σχ	KX	ω		·»	σχ	•b	AJ
	*			A	kO	rd
		KX	kO		00	rd	K\
CM	o	KX	a	1	KX	LA	O	IA
	co	KX	kű	a	co	•b	IA
		•b	«.		kD	rd	CM	rd
		KX	kO			rd	CM
		r-1
CM	o	O-	KX	1	kD	σχ	MD	KX
xf	oo	kű	KX		00	rd	•b	KX
		Vb	•b		LA	KX	rd	rd
		ω	KX			rd	CM
			rd
rd	LA	LA	LA	1	O	rd	O	σχ
K\	00	•b	•b		lA	O	•b	σχ
	a	A		IA	χφ	kD	AJ
						rd	AJ

	bO
43		z-x				<0					x^
Ψ>						CQ				zx>
o	Z~X	4»				Ό				CD	z“x
43	£5.	x^				P			<r>>	Pd	w
T3	43					KO			<Ö	*sJ	•rd
O		P				rd			PL.	x2z	m
						td		CO	s		Ktí
N	P	0				KI	e	P	xi⁷	bO	Ό
CD	Φ	•H			z~x	0}	a	rd		OJ	CQ
	P	rd			O	«0	·-□	D	43	•3	44
rd	P	0				43		Ό	c	3	CO
O	Φ	Pi			td		P	O	0	P	N
P	6	O					O		O	KD	CQ
•id	•H	44	Z~X	/*“>b	D	43	\|		Φ	rd	X_z
43	rH			VI	bO	rd	0	O	CQ	td
KI	o	43	43	-p	1	p	0	43		to	CQ
CQ	Pl	43	X^>		rd	Fs		td	tfc	CQ	Ktí
td	o	O			td	a	KX	rd		O	rd
rd	44	43	Q	g	43	P	AJ	TJ	rd	KJ	P
O		TD	pq	Ph	D	0		CQ		□	Jh
Pd		O	CQ		PQ	W		K			Sz

• Ό Ή td
Pl	O	··>
O	•H	0
Pl	K	[>.
ft	O	x^
td rd		&
Q	O
Pl	44	h
	P
43	•H	x<tí
43	43	P
O	a	0
43	•H
td	P	•H
03	Φ	B
O	N	s
Ό	CQ	bO
-O		1
B	CD	rd
Ό	O
rd	rd	P
Φ	x©	•id
b	Pi	4>
1		KI
•	03
§	AJ
	rd	• •b
	CQ
·»	C0	pq
Ό		CQ
N	k>
0	b0	:p
B	•rd	43
rd		a>
0	—	N
43		Φ
P		44
CO		P
43	Cy-	Φ
	LA	N
43		. CQ
Φ	rd	N
1	:p rd	§ 5
μ.	CD	rd rd
Fh	43	CO ΚΠ
	H	43 <rd
	:p	P Ό
P	0 CQ
LA	:o	43 P
rd	44 B O	43 43		•
	ΐ S		1—1 0
rd	rd	é 0		0
Φ	c0	Pd p
P rd	£	l-q B		0 0
:P		0		rd
P	43	{*5
:o	a	O P		z—x
44	χφ	rd rd		00
rd	O		+
ffl	•H	rd 43		rd
χφ	43	rd
	Φ	O ·*
-P	x^	P p
		43 Φ
MD	rd	P rd
rd	O	O 43
•rd	P	44 Φ		O
Pt	•H	43		Cx.
O	43	• id
A	K	Óx rd		CQ
Pl	<D	Φ		x0
•H	•H	« 43		43
r—J	rd			td
O	O	03 ♦·>		K
Pl	Pl	χφ «)		O
Φ	Φ	44
	-P	45 B	CO	N
43	Φ :O	rd	CQ
IA	O	1 43	rd	td
00	43	s φ	1	S>
	T?	rd <“1	Q
£	0	W p 44	P	Φ rd
rd	Φ	Φ	O	χφ
Φ	P	rd	43	Id
43	P	C0 O	0	J
	χφ	• B	P	h
•P	rd	co	p4	Φ
		h		P
:O		t>0		O
M				O
			s

4» ·♦»♦ «· * • · · φ φ · ·*· · ··· » • « · · ·· 4 ·« »«·

- 21 15. példa

Az 1. példában leirt eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy etilén/propilén véletlenszerű kopolimerként körülbelül 3,6 % etilént tartalmazó propilén polimert alkalmaztunk és a sztirolt a fentiekben leirt módon a véletlenszerű kopolimeren nagyenergiájú sugárzással létrehozott szabad gyökös helyeken végeztük el a sztirol ojtó kopolimerizálását. A besugárzás dózisa 4 Mrad volt, a besugárzó kamrát környezeti hőmérsékleten (körülbelül 23 °C) tartottuk. Két perccel a besugárzás befejezése után 147 pph sztirolt permeteztünk környezeti hőmérsékleten (23 °C) a besugárzott kopolimerre 6,5 perc alatt, 23 pph/perc sebességgel, és a sztirolt és a besugárzott kopolimert 30 percen át ezen a hőmérsékleten kevertük. Ezután a reaktor hőmérsékletét 140 °C-ra növeltük és a keverést további 30 percen át folytattuk a maradék szabad gyökök dezaktiválása céljából. Az esetlegesen jelenlevő monomer felesleget nitrogénnel végzett átöblitéssel eltávolitottuk. A besugárzó kamrában és az ojtó reaktorban nitrogén légkört tartottunk fenn (oxigén szint 0,004 térfogat% alatt). Az ojtási szint (polisztirol) az ojtott kopolimerben 44 pph volt.

A keverék kompozíció tulajdonságai az alábbiak: hornyolt ütöszilárdság 23 °C-on: 150 J/m hajlító modulus (1 % secant): 763 MPa huzószilárdság: 16,8 MPa nyúlás (szakadásig) %

• · • ·

- 22 16-17. példa

Az 1. példa szerinti (16. példa) és szerinti (17- példa) módon jártunk el és az ott szereplő alkotórészeket alkalmaztuk, azzal az eltéréssel, hogy az ojtott kopolimer előállításához sztirol és alfa-metil-sztirol keverékét használtuk, ezt permeteztük a polipropilénre. Az ojtott kopolimer előállításának a körülményei:1,57 pph peroxi-észter, tartózkodási idő 10 perc, 76 pph sztirol és

8,4 pph alfa-metil-sztirol beadagolása 2,4 pph/perc sebességgel, tartózkodási idő 3 óra 102 °C-on, majd 4 óra 133 °C-on nitrogénes öblítéssel.

Az ojtási szint (összes sztirol/alfa-metil-sztirol kopolimer) az ojtott kopolimerben körülbelül 9/1. Az eredményeket az alábbi III. táblázatban adjuk meg.

- 23 ·· ····«« t • · · · Λ · ··« · ·«· ·

V · ·· ·· « ·· ···

III. táblázat

16. 17. β.9.

jeálda kontroll

Ojtott kopolimer (t%)	85	85	100	85
SBC (t%)	15	7,5	—	—
EPM (t%)	—	7,5	—	15
Hornyolt ütöszilárdság
23 °C-on (J/m)	101	94	17	27
Hajlító modulus (1%
secant) (MPa)	1492	1510	2433	1699
Huzószilárdság (MPa)	29,6	27,6	42,3	28,0
Nyúlás (szakadásig) (%)	65	96	3,9	3,5
HDT (1820 kPa) (°C)	63,5	63	69	68
A találmány más	jellemzői, előnyei és	kiviteli
alakjai a fenti kitanitás	alapján	szakember	számára	könnyen

beláthatok. így, minthogy a találmány különleges kiviteli módjait részletesen ismertettük, ezeknek a kiviteli módoknak a variációi és módosításai megvalósíthatók anélkül, hogy a találmány szellemétől eltérnénk.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) körülbelül 60-95 tömeg%, körülbelül 10-65 tömeg% mennyiségű, propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimert. tartalmazó ojtott kopolimerböl és (b) körülbelül 40-5 tömeg% mennyiségű olyan gumi komponensből áll, amely (1) körülbelül 20-100 tömeg% mennyiségű, (i) legalább egy monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimerböl, (ii) legalább egy olyan tömb polimerből, amely az (i) komponens hidrogénezett terméke vagy (iii) legalább egy (i) tömb kopolimer és legalább egy (ii) tömb kopolimer keverékéből és (2) körülbelül 80-0 tömeg% olefin kopolimer gumiból áll.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve , hogy az (a) komponens körülbelül 70-90 % mennyiségben és a (b) komponens körülbelül 30-10 % mennyiségben van jelen.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve , hogy a (b) komponens körülbelül 20-70 tömeg% monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimerböl és körülbelül 80-30 tömeg% olefin kopolimer gumiból áll.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve , hogy az (a) komponens propilén polimer anyaga propilén homopolimer, propilén más 1-olefinekkel alkotott véletlenszerű kopolimerje vagy etilén-propilén monomer gumival módosított propilén homopolimer.

• · ·
5. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal j e llemezve, hogy a propilén polimer anyag egy homopolimer.
6. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j e 1 1 emezve, hogy az olefin kopolimer gumi körülbelül 1-80 % mennyiségben van jelen és egy etilénpropilén monomer gumi vagy egy etilén’-propilén-dién monomer gumi.
7. A 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy az olefin kopolimer gumi teljes mennyiségét vagy annak egy részét egy módosított propilén polimer anyag szolgáltatja.
8. A 7. igénypont szerinti kompozíció, azzal j e llemezve, hogy az olefin kopolimer gumi egy etilén-propilén monomer gumi.
9. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve , hogy a (b) komponens körülbelül 50-70 tömeg% mennyiségű monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimerböl és körülbelül 50-30 tömeg% olefin kopolimer gumiból áll.
10. A 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve , hogy az olefin kopolimer gumi helyett butil gumit vagy véletlenszerű butadién-sztirol kopolimert használunk.
11. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy a propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimer tömege az ojtott kopolimer tömegének körülbelül 10-55 %-a.

- 26 • * ·
12. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy a propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimer tömege az ojtott kopolimer tömegének körülbelül 25-50 %-a.

>
13. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy a propilén polimer anyag vázra ojtott sztirol polimer polisztirol.
14. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j e llemezve, hogy a sztirol polimer sztirol és alfa- vagy para-metil-sztirol kopolimerje.
15. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy a monoalkenil aromás szénhidrogén-konjugált dién tömb kopolimer A-B vagy A-B-A tipusu, ahol A egy polimeres monoalkenil aromás szénhidrogénkonjugált dién blokk és B egy konjugált dién polimeres gumi blokkja.
16. A 15. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy A egy polimeres sztirol blokk.
17. A 15. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve , hogy a B blokk hidrogénezett.
18. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy az ojtott kopolimer sztirolnak egy propilén polimer vázra peroxidos iniciálással ojtott polimerizációs terméke.
19. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 100 tömegrész (a) és (b) komponensre számítva legfeljebb körülbelül 80 tömegrész mennyiségű egy vagy több adalékanyagot is tartalmaz az alábbiak közül: töltőanyagok, erösitöszerek és szervetlen porok.
20. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal j ellemezve, hogy 100 rész (a) és (b) komponensre számítva körülbelül 5-30 rész propilén polimer anyagot is tartalmaz.
21. Az 1-20. igénypontok szerinti kompozícióból készített gyártmányok.