UA34413C2 - Термопластична композиція - Google Patents
Термопластична композиція Download PDFInfo
- Publication number
- UA34413C2 UA34413C2 UA4894856A UA4894856A UA34413C2 UA 34413 C2 UA34413 C2 UA 34413C2 UA 4894856 A UA4894856 A UA 4894856A UA 4894856 A UA4894856 A UA 4894856A UA 34413 C2 UA34413 C2 UA 34413C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- styrene
- copolymer
- polypropylene
- graft copolymer
- grafted
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 63
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 52
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 30
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 27
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 27
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;styrene Chemical group CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 18
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 16
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSAKKMQHOSYINC-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(4-hydroxy-2-methylpentan-2-yl)peroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(=O)O)OOC(C)(C)CC(C)O BSAKKMQHOSYINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RITONZMLZWYPHW-UHFFFAOYSA-N 3-methylhex-1-ene Chemical compound CCCC(C)C=C RITONZMLZWYPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESAGKWBLNVCPV-UHFFFAOYSA-N C=CC.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical group C=CC.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 RESAGKWBLNVCPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Abstract
Предметом даного винаходу є композиції, що складаються з щеплених сополімерів, що включають полістирол, щеплений до головного ланцюга або основи поліпропілену, і зокрема, цей винахід належить до композицій на основі щеплених сополімерів, що мають гетерофазну морфологію, яка відрізняється тим, що поліпропілен являє собою безперервну фазу, а полістирол – дисперсну фазу.
Description
Предметом настоящего изобретения являются композиции, состоящие из привитьїх сополимеров, ко- торнье включают полистирол, привитьй к главной цепи или основе полипропилена, и в частности, зто изоб- ретение относится к композициям на основе привитьїх сополимеров, имеющих гетерофазную морфологию, отличающуюся тем, что полипропилен представляет непрерьівную фазу, а полистирол - дисперсную фазу.
Привитье сополимерь, образуемье путем полимеризации мономеров в активньїх центрах прививки главной полимерной цепи, составляют интересньїйй класс полимерньх гибридов, которьге, хотя и относятся к одному химическому типу, тем не менее проявляют свойства, характернье как для привитого полимера, так и для основного полимера, а не усредненную совокупность свойств составляющих полимеров. При сравнений с физическими смесями полимеров оказьвваєтся, что привитье сополимерь! благодаря наличию у них межсегментньїх химических связей обладают более тонкой гетерофазной морфологией, в которой размер домена дисперсной фазь является стабильнь!м и может бьіть меньше на порядок величинь. Кроме того, сцепление между фазами является более прочньім. Физические смеси несмешивающихся полиме- ров, например, полипропилена и полистирола, требуют включения агента, улучшающего совместимость, например, правильно вьібранного блок-сополимера, которьій может в некоторой степени уменьшить проб- лему, связанную с вьісоким межфазньім натяжением и плохим сцеплением между несємешивающимися по- лимерами в смеси. Физические смеси полипропилена и полистирола, содержащие незначительнье коли- чества стирол-блоксополимерного каучука, используемого в качестве агента, улучшающего совместимость у полимеров в смеси, описьіваются в патенте США Мо 4386187.
Конструкционньсе пластики, изготавливаемьсе на основе "химической" смеси полипропилена и полис- тирола, то есть на основе сополимера полистирола, привитого к главной цепи полипропилена, отвечают необходимьм требованиям в данной области благодаря наличию тонкой структурь! домена у привитьх со- полимеров, а также благодаря необходимому сцеплению между полипропиленом и полистиролом, что яв- ляется следствием образования химических связей в привитом сополимере, а не результатом действия внешнего агента, то есть агента, улучшающего совместимость. Однако до сих пор области применения та- ких привитьїх сополимеров ограничивались главньмм образом использованием в качестве агентов, улуч- шающих совместимость несємешивающихся полимерньїх систем и компонентов в смолистьїх пластических композициях.
В патенте США Мо 3314904 описьівается образование "смолистого пластика" путем создания приви- того сополимера стирола на полизтилене или полипропилене и в частности привитого сополимера стиро- ла, акрилонитрила и полизтилена или полипропилена и последующего смешения привитого сополимера с определенньмми совместимьми каучукоподобньмми материалами. Содержание привитого стирола или со- полимера стирола и акрилонитрила в привитом сополимере составляет 75-95905, предпочтительно 85-9595 и еще предпочтительнее 90-9595. Позтому привитой сополимер включаєт главньї!м образом связанньй сти- рол или связанньй стирол и акрилонитрил, и в сополимерах, изготовленньїх из полипропилена, полипропи- лен составляет лишь незначительньїй компонент и присутствует в виде дисперсной фазьі. Таким образом преобладают свойства связанного стирола или связанного стирола и акрилонитрила. Привитой сополимер получают посредством ионизирующего облучения вьісокой знергии полиолефина с последующим контакти- рованием облученного полиолефина со стиролом или со стиролом и акрилонитрилом.
Однако для применения в качестве отдельньх конструкционньїх пластиков, обладающих желаемьми свойствами полипропилена, например, великолепной химической стойкостью, хорошей влагостойкостью и т.д., привитье сополимерь! полистирола на главной цепи полипропилена должньі иметь гетерофазную морфологию, в которой полипропилен представляет непрерьівную фазу. Зто требует, чтобьї содержание полистирола в привитом сополимере не превьішало 65 вес.9о и в то же время бьло достаточно вьісоким для улучшения жесткости полипропилена до необходимой степени.
Преимущества привитьїх сополимеров полистирола на полипропиленовой основе по сравнению с физическими смесями полимеров в качестве отдельньїх конструкционньїх пластиков можно бьло бь ис- пользовать с большей вьггодой, если бьі било найдено средство, позволяющее достичь лучшего баланса свойств у привитьїх сополимеров.
Изобретением предусматривается получение жесткой термопластичной композиции на основе при- витого сополимера, включающей: а) от 75 до 92,5 вес.9о привитого сополимера, содержащего от 31 до 42 вес.9о полистирола, привито- го к главной цепи полипропилена, и дополнительно, (Б) от 7,5 до 25 вес.9о каучукового компонента, содер- жащего (І) от 20 до 100 вес.9о (1), по крайней мере, одного блок-сополимера ароматического моноалкени- луглеводорода и диена с сопряженньіми двойньїми связями, (Ії), по крайней мере, одного блок-сополимера, которьй является гидрированньім продуктом (1), или (ІІ) смесь по крайней мере одного блок-сополимера (1) с одним блок-сополимером (ІЇ) и (2) от 80 до 0 вес.9о олефинополимерного каучука, например ЕРМ (зти- лен-пропиленовьіїй каучук) или ЕРОМ (зтилен-пропилен-диеновьй каучук). Термин "блок-сополимер" озна- чает указаннье вьіше продукть! (І), (ІІ) или (ІІ), которне более подробно рассматриваются дальше. Компо- зиция может включать до 80 частей (всего) добавок, таких как наполнители, упрочняющие агенть и т.д., на 100 частей привитого сополимера и каучукового компонента.
Кроме того, зта композиция может содержать от 5 до 30 ч. полипропилена на 100 ч. привитого сопо- лимера и каучукового компонента, причем приемлемьми полипропиленовьми материалами являются ма- териаль, рассматриваємье далее в зтой заявке и являющиеся полезньіми для получения привитого сопо- лимера.
Термин "полистирол", используемьй в зтой заявке, относится к полимеру, привитому к главной цепи полипропилена в привитом сополимере, входящем в состав композиции по настоящему изобретению, и оз- начаєт (а) гомополимерь! стирола или алкилстирола, имеющие по крайней мере один Сі1і-С4 алкильньй за-
меститель с линейной или разветвленной цепью в кольце, в частности, параалкилстирол; (б) сополимерь (а) мономеров с любьім другим мономером во всех пропорциях; и (с) сополимерь! по крайней мере одного (а) мономера с его альфа-метильньмми производньми, например, альфа-метилстирол, в которьїх альфа- метильное производное составляет от 1 до 40 вес.9о сополимера.
Бьло установлено, что модификация привитьїх сополимеров полистиролов на главной цепи полипро- пилена путем смешения с блок-сополимером ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопря- женньіми двойньіми связями позволяет улучшить прочность при ударе и вязкость привитьїх сополимеров до необьічайно вьісокой степени по сравнению с модификацией, производимой одними олефин-сополи- мерньіми каучуками. Кроме того в случає каучуковьїх модификаторов, содержащих блок-сополимерь аро- матического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойньіми связями, модификация произ- водится более зффективно, то есть большая степень увеличения прочности при ударе и вязкости может достигаться при более низких уровнях добавления каучукового модификатора, в результате чего сохра- няется более значительная степень жесткости привитого сополимера.
В соответствий с одним вариантом осуществления настоящего изобретения блок-сополимер состоит только из каучукового компонента. Альтернативно от 1 до 80 вес.9о каучукового компонента составляет олефин-сополимерньй каучук, например, ЕРМ и ЕРОМ, а остальную часть, то есть от 99 до 20 вебс.9в, сос- тавляет блок-сополимер ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньми двойньми связями. В последнем случає зффективнь!м является не только использование каучукового компонента по сравнению с модификацией, производимой ЕРМ или ЕРОМ, но для данного общего количества каучукового компонента в композиции достигаеєтся большееє увеличение прочности при ударе и вязкости у привитого сополимера при использований блок-сополимера ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойньіми связями вместе с ЕРМ или ЕРОМ по сравнению с применением только одного блок-сополимера.
Основньїм компонентом композиции по настоящему изобретению является привитой сополимер, со- держащий от 31 до 42 вес.9о полистирола, привитого к главной цепи полипропилена, которьй имеет гете- рофазную морфологию, отличающуюся тем, что полипропилен представляет непрерьівную или матричную фазу, а полистирол - дисперсную фазу. Привитой сополимер составляет от 75 до 92,5, предпочтительно от 80 до 85 вес.9о композиции. С привитьїм сополимером смешивается каучуковьй компонент, которьй сос- тавляеєт от 7,5 до 25, предпочтительно от 15 до 20 вес.9о композиции. Композиции, содержащие менее 7,5 вес.9о каучукового компонента, входят в самьій широкий обьем изобретения.
Каучуковьй компонент включаєт, по крайней мере, 20 вес.9о и предпочтительно 50 вес.9о блок-сопо- лимера ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньми двойньми связями. Зтот блок-сополимер представляєт термопластичньй зластомер, имеющий А-В (или двухблочную) структуру, линейную А-В-А (или трехблочную) структуру, радиальную (А-В)п структуру, в которой п-:3-20, или сочета- ние зтих структур, в которьїх каждьй А блок представляет полимерньій блок ароматического моноалкени- луглеводорода, например полистирол, а В блок представляет ненасьіщенньй каучуковьй блок, такой как полибутадиен или изопрен. Различнье сорта сополимеров зтого типа виіпускаются промьішленностью. Зти сорта отличаются по своей структуре, молекулярной массе средних и конечньїх блоков и отношению аро- матического моноалкенилуглеводорода к каучуку. В смесях двух или большего числа блок-сополимеров (причем один или несколько сополимеров могут бьіть гидрированньми) типь! структур могут бьіть одинако- вьіми или различньми.
Типичньіми мономерами ароматического моноалкенилуглеводорода являются стирол, замещенньє в кольце Сі-4 алкилстироль! с линейной или разветвленной цепью и винилтолуол. Предпочтение отдаєтся стиролу. Приемлемьми диенами с сопряженньіми двойньіми связями являются бутадиен и изопрен.
Полипропиленовьй материал, которьій образует главную цепь или основу привитого сополимера, представляет (а) гомополимер пропилена; (Б) статический сополимер пропилена и олефина, вьібираємого из группьї, включающей зтилен и С4-С1іо 1-олефинь, при условии, что, если олефином является зтилен, максимально полимеризуемое количество зтилена составляет примерно 10 (предпочтительно 4) вес.Ув, а если олефином является С4-С1іо 1-олефин, его максимально полимеризуемое количество составляет при- мерно 20 (предпочтительно 16) вес.9о; (с) статический термополимер пропилена и олефина, вьібираємого из группьї, включающей зтилен и С4-Св 1-олефинь, при условии, что максимально полимеризуемое коли- чество С4-Св 1-олефина составляєт примерно 20 (предпочтительно 16) вес.95, а если одним из олефинов является зтилен, то максимально полимеризуемое количество зтилена составляет примерно 5 (предпочти- тельно 4) вебс.95; или (с) гомополимер или статический сополимер (р) пропилена, у которого модифициро- вана ударная прочность с помощью зтиленпропиленового каучука в реакторе или посредством физическо- го смешивания, при зтом содержание зтилен-пропиленового каучука в модифицированном полимере сос- тавляет от 6,67 до 1595, а содержание зтилена в каучуке составляет до 3,6. Сла-С1о 1-олефиньії включают
С4-С1іо 1-олефинь! с линейной и разветвленной цепью такие, как 1-бутен, 1-пентен, З-метил-1-бутен, 4-ме- тил-1-пентен, 1-гексен, 3,4-диметил-1-бутен, 1-гептен, З-метил-1-гексен и подобнье соединения. Предпоч- тительньіми полипропиленовьмми материалами являются полипропилень и полипропиленьї с модифициро- ванной ударной прочностью. В качестве полипропиленового материала в найболее широких аспектах нас- тоящего изобретения также можно использовать полипропиленьі и статические сополимерь, у которьх ударная прочность модифицирована с помощью зтилен-пропилен-диенового каучука с содержанием диена порядка 7,595, хотя они и не являются предпочтительньмми компонентами. Приемлемьсе диень представ- ляют дициклопентадиен, 1,6-гексадиен и зтилиденнорборнен.
Как указьівалось вьіше, полимер, привитьйй к главной цепи полипропилена, в привитом сополимере, входящем в композицию по настоящему изобретению, представляет полистирол. Полистирол, являющий-
ся частью привитого сополимера, составляеєт от 31 до 42 вес.95о привитого сополимера. В результате зтого морфология привитого сополимера отличается тем, что полипропилен представляет непрерьвную или матричную фазу, а полистирол - дисперсную фазу.
Привитой сополимер, которьйй является основньім компонентом композиции по настоящему изобре- тению, можно получить в соответствий с любь/м из известньїх методов. Один из зтих методов включаеєт об- разованиє активньхх центров прививки у полипропилена или в присутствии прививаємого мономера, или с последующей обработкой зтим мономером. Центрь! прививки можно образовать путем обработки перекис- ью или другим химическим соединением, которое является инициатором свободнорадикальной полимери- зации, или облучения ионизирующим излучением вьісокой знергии. Свободнье радикаль!, образуемье в полимере в результате химической обработки или облучения, формируют активнье центрь! прививки в по- лимере и инициируют полимеризацию мономера в зтих центрах. Предпочтение отдаєтся привить!м сополи- мерам, получаемьм с помощью метода прививки, инициируемой перекисью.
При осуществлений инициируемого перекисью метода полипропилен обрабатьвают при температуре от 60 до 1252С, предпочтительно от 80 до 1202С, инициатором полимеризации в количестве от 0,1 до 6, пред- почтительно от 0,2 до 3,0 ч. на сто (в весовьїх частях на 100 весовьїх частей полипропиленового материала), у которого период полураспада равняется 1-240, предпочтительно 5-100 и предпочтительнее 10-40 мин при используемой температуре. Предпочтительньсй класс инициаторов составляет органические перекиси и осо- бенно те, которне образуют алкоксильнье радикальі.
Зти перекиси включают перекиси ацила, такие как перекиси бензоила и дибензоила; перекиси диал- кила и аралкила, такие как перекись ди-трет-бутила, перекись дикумила, перекись кумила бутила, 1,1-ди- трет-бутил-перокси-3,5,5-триметилциклогексан, 2,5-ди-метил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексан и бис (альфа- трет- бутилпероксиизопропилбензол); пероксизфирь, такие как трет- бутилпероксипивалат, трет-бутилпер- бензоат, 2,5-диметилгексил-2,5-ди(пербензоат), трет-бутил(ди/пер-фталат), трет-бутилперокси-2-зтилгекса- ноат и 1,1-диметил-З-гидроксибутилперокси-2- зтилгексаноат и перкарбонать, такие как ди(2-зтилгексил) перкарбонат, ди(н-пропил)-перкарбонат и ди(4-трет- бутилциклогексил)перкарбонат.
В течение периода времени, которьй совпадаєт или следует за периодом обработки инициатором, причем зти периодь могут налагаться друг на друга или нет, полипропиленовьй материал обрабатьвают 31-42 вес.95 прививаемого мономера (мономеров) в расчете на общий вес полипропиленового материала и прививаеємого мономера (мономеров) при скорости добавления, которая не превьшаєет 4,5, предпочти- тельно 4,0 и предпочтительнее 3,0 ч. на сто в мин при любом уровне добавления мономера. Если мономер добавляется после периода введения инициатора, то предпочтительнее не позже, чем через 2,5 периода полураспада инициатора.
По окончаний периода прививки непрореагировавший мономер удаляется из образовавшегося привитого полипропиленового материала, непрореагировавший инициатор разлагается и остаточнье свободнье радика- ль! дезактивируются, предпочтительно посредством нагрева при температуре, равной по крайней мере 1109С, в течение примерно 5 мин, предпочтительно при температуре 1202С в течение 20 мин. На протяжении всего про- цесса сохраняются условия, не вьізьівающие окисления.
В случає осуществления метода, при котором активнье центрь! прививки образуются путем облуче- ния, полипропиленовьій материал облучают при температуре от 10 до 8522 с помощью источника ионизи- рующего излучения вьісокой знергии, после чего облученньій полимерньй материал обрабатьвают при температуре от 10 до 702С и предпочтительнее от 10 до 502С в течение примерно З мин, предпочтительно в течение 10 мин в ходе полунепрерьівного процесса и предпочтительно в течение 30-60 мин в ходе неп- рерьівного процесса 31-42 весовьіми процентами прививаємого мономера (мономеров) в пересчете на об- щий вес полипропиленового материала и прививаемого мономера (мономеров). После зтого одновремен- но или последовательно в произвольном порядке все остаточнье свободнье радикаль! в образовавшемся привитом полипропиленовом материале дезактивируют, а непрореагировавший мономер удаляют из зтого материала. Полипропиленовьй материал находится в условиях, не вьізьівающих окисления, например, в ат- мосфере инертного газа, на протяжении всего процесса до окончания дезактивации остаточньїх свободньх радикалов. Дезактивацию свободньїх радикалов предпочтительно производят путем нагрева, например, при температуре, равной 1102С, предпочтительно 1202С, в течение по крайней мере 20 минут.
Предпочтительньй привитой сополимер, предназначенньй для использования в композиции по нас- тоящему изобретению, имеет форму равномерно привитьх частиц, полученньїх из частиц полипропилена, у которьх (а) доля обьема пор составляет по крайней мере 0,07, предпочтительнее 0,12 и предпочтитель- нее всего 0,20, при зтом более 4095 пор, предпочтительнее более 5095 пор и предпочтительнее всего бо- лее 9095 пор имеют диаметр, превьішающий 1 микрон; (б) площадь поверхности равна по крайней мере 0,1 мг/г; и (с) средневзвешенное значение диаметра находится в диапазонеот 0,4 до 7 мм.
Предпочтительная композиция по настоящему изобретению, в которой каучуковьійй компонент содер- жит блок-сополимер ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойнь!ми связя- ми и зтилен-пропиленовьй каучук, может представлять физическую смесь двух каучуковьх ингредиентов с привитьїм сополимером. Если зта композиция является смесью блок-сополимера ароматического моноал- кенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойньми связями с привитьм сополимером, в котором по- листирол бьл привит к полипропилену или статическому сополимеру, ударная прочность которого моди- фицирована зтилен-пропиленовьім каучуком, используемь!м в количестве, достаточном для введения в композицию всего или части ЕРМ, при зтом все или некоторое количество ЕРМ в композиции является компонентом привитого сополимера.
Композиция по настоящему изобретению может включать наполнители и упрочняющие агенть, нап- ример, углеродную сажу и стекловолокно, а также неорганические порошки, такие как карбонат кальция,
тальк, слюду и стекло, в количестве, достигающем 80 весовьїх частей на 100 весовьїх частей привитого со- полимера и каучукового компонента. Кроме зкономического зффекта, достигаемого такими наполнителя- ми, они увеличивают жесткость и температуру термической деформации.
Компоненть зтой композиции могут смешиваться или примешиваться в любом известном смеситель- ном устройстве, таком как зкструдер или смеситель Бенбери.
В следующих примерах, приведенньїх в иллюстрированньх целях, описьіваются различнье вариан- ть композиции по настоящему изобретению на основе привитого сополимера.
Во всех примерах и контрольньїх зкспериментах привитой сополимер и блок-сополимер ароматичес- кого моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойньіми связями, а также любой другой исполь- зуемьй модификатор смешивали и зкструдировали в результате одного или двух прохождений через двухшнековьїйй зкструдер Брабендера (пример 15 и контрольньй пример 7); смешивали в смесителе Бенбе- ри и зкструдировали в результате одного прохождения через одношнековьй зкструдер Брабендера (при- мерь З и 13); или смешивали в смесителе Бенбери и зкструдировали в результате одного прохождения че- рез двухшнековьй зкструдер Брабендера (примерь! 1, 2, 4-12 и 14 и контрольнье примерь! 1-6). С целью сведения до минимума окисления во все замесь! до смешивания добавляли стабилизирующую компози- цию (0,2 вес.95), известную как Р-ЕРО, основньім компонентом которой является тетракис (2,4-дитрет-бу- тилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит. Температура в зкструдере равнялась 200-2452С, за исключением зонь! расплава, где она составляла 250-2652С. Из зкструдированньїх смесей формовали образць для ис- пьітания (стандартньсе образць! для испьітания на разрьів, стандартнье образць для испьтания на изгиб и пластиньї размером 0,32х7,6х7,6 см).
Для испьітания формованньїх образцов использовали метод 0-256 Американского общества испьта- ния материалов (ударная вязкость по Изоду), 0-638 (относительноеє удлинение при растяжений), 0-638 (относительное удлинениєе при разрьве), 0-790 (модуль упругости при изгибе), и А5ТМ-648 (температура начала термической деформации при давлений 1820 кПа).
Примерьїі 1-6.
Бьло получено шесть композиций по настоящему изобретению, которнье испьітьівали так, как опись- ваєется ниже. В зтих композициях блок-сополимер представлял блок-сополимер стирола (5ВС). Также бьіло получено шесть контрольньїх композиций, не содержащих блок-сополимера ароматического моноалкени- луглеводорода и диена с сопряженньіми двойньіми связями, которье испьітьівали аналогичньі!м образом.
Зти композиции включали сополимер полистирола, привитого к главной цепи полипропилена, которьй бьл получен в соответствий с описанньім вьіше способом получения привитого сополимера с инициированием реакции перекисью, при осуществлениий которого раствор трет-бутилперокси-2-зтилгексаноата (пероксизфир) в уайт-спирите, не содержащем кислорода, впрьіскивали в нагретьйй полипропилен (1002) и после короткой вьідержки впрьіскивали стирол. Для получения привитьїх сополимеров (а) по примерам 1 и б и по контрольньм примерам 1 и 2 использовали следующие условия прививки: 1 часть на сто пероксизфира вьідерживали в течение 15 минут, добавляли 54 части на сто стирола со скоростью 1,64 час- ти на сто/минуту, виідерживали в течение З часов при температуре 1009С, затем 4 часа при температуре 135922 при осуществлений продувки азотом с целью дезактивации и сушки; (б) для получения привитьїх со- полимеров по примерам 2, 4 и 5 и по контрольньім примерам 3-6 использовали такие же условия, которье описьівались в пункте (а) за исключением того, что 2,35 части на сто пероксизфира вьідерживали в течение минут и добавляли 84,4 части на сто стирола со скоростью 2,4 части на сто/минуту; и для получения привитьїх сополимеров (с) по примеру З использовали такие же условия, которье описьівались в пункте (Б) за исключением того, что 0,79 части на сто пероксизфира вьідерживали в течение 2 часов при температуре 1049С после добавления стирола и до продувки азотом. Все значения пероксизфира указань! в частях на сто в расчете на активнье компоненть!.
Полипропилен, используемьй для получения привитого сополимера, представлял тонко измельчен- ньій пористьйй полипропилен (І80-406А, вьіпускаемьй на коммерческой основе фирмой "Химонт Италия
З.Гг.І1У3 в форме сферических частиц, имеющих следующие характеристики: номинальная вязкость распла- ва (метод 01238-82 Американского общества испьітания материалов, режим /Г/8 дг/мин; характеристичес- кая вязкость (метод Дж. Г. Зллиот и др., у. Арріїєа Роїутег збсі. 14, 2947-2963 (1970) - полимер, растворен- ньій в декагидронафталине при температуре 1352) 2,4 дл/г; площадь поверхности (В.Е.Т.) 0,34 ме/г; сред- невзвешенное значение диаметра 2,0 мм; и доля обьема пор (метод ртутной порометрии) 0,33. Более 9095 пор в пористьїх частицах имели диаметр более 1 микрон.
Результать! испьітаний, вьіполненньїх в отношений композиций по примерам 1-6 и шести контрольньх композиций, представлень в таблице 1.
Примерьїі 7-14.
Композиции по зтим примерам бьли получень! в соответствий со способом и при использований инг- редиентов, описанньх в примере 1, за исключением того, что в зтих примерах каучуковьій компонент сос- тоял из двух ингредиентов. Для получения привитьїх сополимеров (а) по примерам 7,11 и 12 и по конт- рольному примеру 7 применяли следующие условия прививки: 1 часть на сто пероксизфира вьідерживали в течение 10-15 минут, добавляли 54 части на сто стирола со скоростью 1,6-1,8 части на сто/минуту, вь- держивали в течение З часов при температуре 1009С, а затем 4 часа при температуре 135922 (за исключе- нием температурь, равной 1002С, в примере 12 и в контрольном примере 7) при осуществлениий продувки азотом с целью дезактивации и сушки; (б) привитье сополимерь! по примерам 8-10 и 13 бьіли получень так же, как описьівалось в пункте (а), за исключением того, что 2,35 части на сто пероксизфира вьідержива- ли в течение 10 минут и добавляли 84,4 части на сто стирола со скоростью 2,4 части на сто/минуту; и (с) привитой сополимер по примеру 14 получали так же, как описьівалось в пункте ( ), за исключением того,
что 0,79 части на сто пероксизфира вьідерживали 2 часа при температуре 1042С после добавления стиро- ла и до виіполнения продувки азотом.
Результать! испьітаний, вьіполненньїх в отношений зтих композиций и контрольной композиции, не содержащей блок-сополимер ароматического моноалкенилуглеводорода и диена с сопряженньіми двойнь!- ми связями, суммируются в таблице 2.
Пример 15.
Применяли способ и ингредиенть, описаннье в примере 1, за исключением того, что используемьм полипропиленом бьл статистический сополимер зтилена и пропилена с содержанием зтилена, равньм 3,695, при зтом стирол прививался на участках свободньїх радикалов, образованньх в статистическом со- полимере посредством облучения источником ионизирующего излучения вьісокой знергии, которое опись- валось вьіше. Доза облучения равнялась 4 Мрад, и в радиационной камере поддерживалась комнатная температура (примерно 232С). Через две минуть! после окончания облучения в облученньій сополимер, на- ходящийся при комнатной температуре (2322) впрьіскивали 147 частей на сто стирола при скорости 23 час- ти на сто/минуту в течение 6,5 минут; стирол и облученньійй сополимер перемешивали при зтой температу- ре в течение 30 минут. После зтого температуру в реакторе увеличивали до 1402С и продолжали переме- шивание еще в течение 30 минут с целью дезактивации остаточньїх свободньїх радикалов. Избьток моно- мера удаляли с помощью продувки азотом. В радиационной камере и в реакторе для получения привитого сополимера сохранялась атмосфера азота (уровень кислорода ниже 0,004 обьемного 95). Степень привив- ки (полистирол) в полученном привитом сополимере составлял 44 части на сто.
Полученная композиция имела следующие свойства:
Ударная вязкость по Изоду при температуре 2390 2,8 фунт/сила- фут/ дюйм (150 Дж/м)
Модуль упругости при изгибе (195 секанс): 110, 700 фунтов на кв. дюйм (763 мПа)
Предел прочности при растяжении: 2445 фунтов на кв. ДЮЙМ (16,8 мПа)
Относительное удлинение при разрьіве 7390
Примерьї 16-17.
Применяли способ и ингредиенть, описанньсе в примерах 1 (пример 16) и 7 (пример 17), за исключе- нием того, что в процессе получения привитого сополимера смесь стирола и альфа-метилстирола впрьс- кивали в полипропилен. Привитой сополимер получали в следующих условиях: 1,57 части на сто пероксизфира вьідерживали в течение 10 минут, добавляли 76 частей на сто стирола и 8,4 части на сто альфа-метилстирола со скоростью 2,4 части на сто/минуту, вьиідерживали в течение З часов при температу- ре 1022С, затем 4 часа при температуре 1332С с вьиіполнением продувки азотом.
Степень прививки (сополимер стирола и альфа-метилстирола) в привитом сополимере составляла 4595. Соотношение стирола и альфа- метилстирола в привитом сополимере представляло 9/1. Результать! приведень в таблице 3.
Из вьиішеприведенного описания изобретения специалисту должнь! бьіть понятньі! другие особеннос- ти, преимущества и варианть! осуществления настоящего изобретения. В зтой связи необходимо отметить, что, хотя детально бьіли рассмотреньії лишь определеннье варианть! осуществления зтого изобретения, в зти варианть! могут вноситься различнье изменения и модификации без вьїхода за предель! сущности и обьема зтого изобретения.
Таблица 1 пит вин отв 1 |2|з1а|5|6 |||: |5 6.
Полистирол в приви- том сополимере (вес.Уб) 31 42 42 42 42 31 31 31 42 42 42 42
Привитой сополимер (вес.9Убв) 85 85 85 80 75 92,5 100 85 100 85 80 75
Блок-сополимер стиро- ла (вес.95) 154 | 15 155 | ге | Ба | 7,5 - - - - - -
Зтилен-пропиленовьй каучук (вес.96) Є - - - - - - - 15 - 15 20 25
Ударная вязкКкость по
Изоду при температу- ре 232С, фунт-сила- 61 31 21 74 16,4 1,6 0,3 1,5 0,3 14 42 7,7 фут/дюйм (Дж/м) (326) | (171) | (1193) | (397) | (873) (84) (18) | (78,5) | (15,3) | (74,2) | (226) | (411)
Модуль упругости при изгибе, 195 секанс, 192800 |2319001161400|177300 | 146500 |240200 | 329700 |230700| 350500 | 240700 |223000| 190500 фунть на кв. дюйм /1330/ | Л599/ | /11139/ | Л223/ | 1010/ |) /1657/ | /2274/ | /1591/ | /2417/ | /1681/ | /1538/ | /1314/ (мПа)
Предел прочности при | 3942 ) 4679 | 3088 | 3670 | 3338 | 4594 | 5415 | 3737 | 6024 | 4303 | 3401 | 2966 растяжений (мПа) /27,2/ | /32,3/ | /21,3/ | /25,3 | /23,0/ ) /31,7/ | /3,9/ | /25,8/ | /41,5/ | /29,7/ | /25,4/ | /20,4/
Относительноеє удли- нениеє при разрьіве (95)! 253 97 114 82 246 99 31 96 3,8 34 60 26
Температура начала термической деформа- ции при давлений 264 фунта на кв. дюйм (1820 кПа) СС) 55 53 - 57 2 оо 71 59 69 68 64 60 а) Низкомолекулярньй, гидрированньй, трехблочньй (5-ЕВ-5), соотношениє стирола и каучука 29/71,
Кратон 5-1652. в) От среднемолекулярного до низкомолекулярного, гидрированньй, соотношение стирола и каучука 13/87, 3095 двухблочньй (стирол- зтилен-пропиленовьй), 7095 трехблочньй (5-ЕВ-5), Кратон 0-1657. є) Весовое соотношениє зтилена и пропилена 57/43, характеристическая вязкость 3,37 дл/г.
Таблица 2 0 реєтетети п ютятятя Конт» рольньйй 7 рр || 110 пряме?
Полистирол в привитом сополимере (вес.90) 31 42 42 42 31 31 42 42 31
Привитой сополимер (вес.9о) 85 80 80 90 70 вве 85 85 1002
Блок-сополимер стирола (вес.9о) 7,5 6,67 13,33 3,33 15 15 7,5Б/Б/ 7,5 -
Зтилен-пропиленовьй каучук (вес.90) 7,5 13,33 6,67 6,67 15 - 7,5 - -
Бутилкаучук У - - - - - - - 7,5 -
Ударная вязкость по Изо- ду при температуре 239С, фунт-сила-фут/дюйм 10,3 11,0 12,6 1,6 12,3 10,3 2,7 1,5 1,5 (Дж/м) (550) (586) (673) (87,5) (657) (550) (143) (80,6) (78)
Модуль упругости при из- гибе, 195 секанс, фунть на| 203100 | 191300 |) 171900 | 246000 | 119100 | 115700 | 246000 | 175000 | 218500 кв. дюйм (мПа) (1401) | (1319) | (1185) | (1697) | (821) (798) | (1696) | (1207) | (1507)
Предел прочности при растяжениий, фунть! на кв. | 3774 3129 3183 4518 2818 3684 4499 3435 4158 дюйм (мПа) (26,0) | (21,6) | (22,0) | (31,2) | (19,43 | (25,4) |) (31,0) | (23,7) | (28,7)
Относительное удлинение при разрьве (90 299 133 155 26 433 436 57 65 б а) Полистирол, привитьй к полипропилену, модифицированному ЕРМ, в котором содержание полип- ропилена составляет 8595, а содержание ЕРМ - 1595 (содержание зтилена составляет 5795), в результате чего в композиции по примеру 12 содержание ЕРМ равно 8,895, а в контрольном примере 7 содержание
ЕРМ равно 1095.
Б) Вьісокомолекулярньй, ненасьіщенньй, полистирол-полибутадиен-полистирол (585) имеет в основ- ном радиальную структуру, соотношение стирола и каучука 30/70 Кратон О-1184. с) Вязкость по вискозиметру Муни 70 (МІ. /1-48/ 10090.
Таблица З нн Я пісі сс пример 8 пример 9
Привитой сополимер (вес.90) 85 85 100 85
Блок-сополимер стирола (вес.95) 15 7,5 - -
Зтилен-пропиленовьїй каучук (вес.9о) - 7,5 - 15
Ударная вязкость по Изоду при температуре 1,9 1,8 0,3 0,5 2320, фунт-сила-фут/дюйм (Дж/м) (101) (94) (17) (27)
Модуль упругости при изгибе, фунть на кв. 216300 219000 352800 246300 дюйм, 195 секанс - (мПа) (1492) (1510) (2433) (1699)
Предел прочности при растяженийи, фунть на 4294 4006 6138 4055 кв. дюйм (мПа) (29,6) (27,6) (42,3) (28,0)
Относительное удлинение при разрьве (95) 65 96 3,9 3,5
Температура начала термической деформа- ции при давлений 264 фунтов на кв. дюйм (1820 кПа) (С) 63,5 63 69 68
Тираж 50 екз.
Відкрите акціонерне товариство «Патент»
Україна, 88000, м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (03122) 3-72 -89 (03122)2-57- 03
Claims (3)
- (57) 1. Термопластическая композиция, содержащая привитой сополимер стирола и блок-сополимер стирола и сопряженного диена и/или гидрированного сопряженного диена, содержащего до 30 вес 906 стирола, отличающаяся тем, что она содержит в качестве привитого сополимера стирола привитой сополимер стирола, состоящий из 31-42 вес 95 полистирола, привитого на полипропилен или статистический сополимер пропилена и зтилена, содержащий 3,6 вес 95 зтилена, или его смесь с указанньїм блок- сополимером стирола и 6,67-15 вес 95 зтиленпропиленового каучука или 7,5 вес 95 бутил каучука, при следующем соотношениий компонентов, вес 9о: привитой сополимер стирола 75-92,5 блок-сополимер 7,5-25.
- 2. Композиция по п. 17, отличающаяся тем, что в качестве привитого сополимера стирола она содержит привитой сополимер стирола и с-метил-стирола.
- 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что привитой сополимер получен путем радикальной полимеризации стирола на полипропилен в присутствии перекисного инициатора.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/499,115 US4990558A (en) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | Graft copolymer compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA34413C2 true UA34413C2 (uk) | 2001-03-15 |
Family
ID=23983885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA4894856A UA34413C2 (uk) | 1990-03-26 | 1991-03-25 | Термопластична композиція |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990558A (uk) |
| EP (1) | EP0449086B1 (uk) |
| JP (1) | JP2930758B2 (uk) |
| KR (1) | KR100196264B1 (uk) |
| CN (1) | CN1043049C (uk) |
| AT (1) | ATE130623T1 (uk) |
| AU (1) | AU632222B2 (uk) |
| BR (1) | BR9101154A (uk) |
| CA (1) | CA2037637C (uk) |
| CZ (1) | CZ280638B6 (uk) |
| DE (1) | DE69114744T2 (uk) |
| DK (1) | DK0449086T3 (uk) |
| FI (1) | FI911456A (uk) |
| HU (1) | HUT61796A (uk) |
| IL (1) | IL97431A0 (uk) |
| MY (1) | MY104636A (uk) |
| NO (1) | NO911195L (uk) |
| PT (1) | PT97134A (uk) |
| RU (1) | RU2091411C1 (uk) |
| UA (1) | UA34413C2 (uk) |
| YU (1) | YU51191A (uk) |
| ZA (1) | ZA911685B (uk) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL99498A0 (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-18 | Himont Inc | Blends of graft copolymers of propylene polymer material and of olefinic rubber material |
| US5310794A (en) * | 1992-03-31 | 1994-05-10 | Himont Incorporated | Theromoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers |
| US5369174A (en) * | 1992-04-02 | 1994-11-29 | Phillips Petroleum Company | Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers |
| US5286791A (en) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Himont Incorporated | Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene |
| TW278088B (uk) * | 1992-06-24 | 1996-06-11 | Himont Inc | |
| US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
| US5455300A (en) | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
| US5696203A (en) * | 1996-07-19 | 1997-12-09 | Montell North America Inc. | Process for producing polyolefin grafted copolymers |
| US6001232A (en) * | 1996-09-04 | 1999-12-14 | The Research Foundation Of State University Of New York | Separation medium for capillary electrophoresis |
| US6855767B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-02-15 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6627701B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-09-30 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US6545080B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-04-08 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6861472B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-03-01 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
| US6660794B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-09 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6815491B2 (en) | 2000-12-28 | 2004-11-09 | General Electric | Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom |
| US6495630B2 (en) | 2000-12-28 | 2002-12-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
| US6872777B2 (en) * | 2001-06-25 | 2005-03-29 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| JP4421145B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2010-02-24 | Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 配管部材 |
| US7196137B2 (en) | 2002-02-08 | 2007-03-27 | Teknor Apex Company | Polymer compositions |
| US6810333B2 (en) | 2002-02-12 | 2004-10-26 | General Electric Company | Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition |
| US6849688B2 (en) * | 2002-03-26 | 2005-02-01 | Sachem, Inc. | Polymer grafted support polymers |
| WO2004026962A2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | General Electric Company | Underhood components |
| US7247675B2 (en) | 2003-12-30 | 2007-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomer compositions and method of making them |
| US7022765B2 (en) * | 2004-01-09 | 2006-04-04 | General Electric | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US7220917B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
| US7332677B2 (en) * | 2004-12-17 | 2008-02-19 | General Electric Company | Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies |
| US7741564B2 (en) * | 2004-12-17 | 2010-06-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
| US7217885B2 (en) * | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Covering for conductors |
| US20060135695A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Hua Guo | Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof |
| US8062747B2 (en) | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant flexible thermoplastic composition, method of making, and articles thereof |
| US20080306205A1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Brett David Ermi | Black-colored thermoplastic compositions, articles, and methods |
| EP3395377A1 (en) * | 2017-04-28 | 2018-10-31 | Borealis AG | Soft polypropylene composition with improved properties |
| CN110240761B (zh) * | 2018-03-08 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种橡胶组合物及其应用和一种硫化胶囊及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300620A (uk) * | 1962-12-27 | |||
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
| IT1167713B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene |
| US4661549A (en) * | 1983-10-12 | 1987-04-28 | Occidental Chemical Corporation | Graft polymers of polymerizable monomers and olefin polymers |
| JPS61276846A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物 |
| US4622352A (en) * | 1985-12-30 | 1986-11-11 | Shell Oil Company | Low smoke modified polypropylene insulation compositions |
| CA1309530C (en) * | 1986-07-07 | 1992-10-27 | Glenn Roy Himes | Styrene-ethylene/butylene block copolymer blends with improved oil absorption resistance |
| JPS63156842A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Chisso Corp | ポリプロピレン組成物 |
-
1990
- 1990-03-26 US US07/499,115 patent/US4990558A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-05 IL IL97431A patent/IL97431A0/xx unknown
- 1991-03-06 CA CA002037637A patent/CA2037637C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-07 MY MYPI91000369A patent/MY104636A/en unknown
- 1991-03-07 ZA ZA911685A patent/ZA911685B/xx unknown
- 1991-03-14 HU HU91837A patent/HUT61796A/hu unknown
- 1991-03-19 DK DK91104223.2T patent/DK0449086T3/da active
- 1991-03-19 DE DE69114744T patent/DE69114744T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-19 EP EP91104223A patent/EP0449086B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-19 AT AT91104223T patent/ATE130623T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-20 AU AU73687/91A patent/AU632222B2/en not_active Ceased
- 1991-03-22 YU YU51191A patent/YU51191A/sh unknown
- 1991-03-25 RU SU914894856A patent/RU2091411C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-25 UA UA4894856A patent/UA34413C2/uk unknown
- 1991-03-25 BR BR919101154A patent/BR9101154A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-25 KR KR1019910004662A patent/KR100196264B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-25 NO NO91911195A patent/NO911195L/no unknown
- 1991-03-25 PT PT97134A patent/PT97134A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-26 FI FI911456A patent/FI911456A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-03-26 CZ CS91816A patent/CZ280638B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-03-26 JP JP3061988A patent/JP2930758B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-26 CN CN91101972A patent/CN1043049C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2037637C (en) | 2002-09-17 |
| DE69114744D1 (de) | 1996-01-04 |
| JPH04224854A (ja) | 1992-08-14 |
| KR100196264B1 (ko) | 1999-06-15 |
| DE69114744T2 (de) | 1996-04-18 |
| KR910016848A (ko) | 1991-11-05 |
| CZ280638B6 (cs) | 1996-03-13 |
| CA2037637A1 (en) | 1991-09-27 |
| CN1055372A (zh) | 1991-10-16 |
| AU632222B2 (en) | 1992-12-17 |
| AU7368791A (en) | 1991-10-03 |
| ZA911685B (en) | 1991-12-24 |
| ATE130623T1 (de) | 1995-12-15 |
| EP0449086B1 (en) | 1995-11-22 |
| CS9100816A2 (en) | 1991-11-12 |
| FI911456A (fi) | 1991-09-27 |
| MY104636A (en) | 1994-04-30 |
| RU2091411C1 (ru) | 1997-09-27 |
| DK0449086T3 (da) | 1995-12-18 |
| YU51191A (sh) | 1993-11-16 |
| PT97134A (pt) | 1991-12-31 |
| EP0449086A1 (en) | 1991-10-02 |
| HUT61796A (en) | 1993-03-01 |
| NO911195D0 (no) | 1991-03-25 |
| IL97431A0 (en) | 1992-06-21 |
| CN1043049C (zh) | 1999-04-21 |
| BR9101154A (pt) | 1991-11-05 |
| JP2930758B2 (ja) | 1999-08-03 |
| HU910837D0 (en) | 1991-09-30 |
| FI911456A0 (fi) | 1991-03-26 |
| US4990558A (en) | 1991-02-05 |
| NO911195L (no) | 1991-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA34413C2 (uk) | Термопластична композиція | |
| US5378760A (en) | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers | |
| RU2081889C1 (ru) | Полимерная композиция (варианты) | |
| JP3248138B2 (ja) | ビニルポリブタジエンでグラフト化したプロピレンポリマー及びコポリマーとその製造法 | |
| RU2171821C2 (ru) | Полимерная композиция | |
| US6140425A (en) | Process for making polypropylene graft copolymers containing anhydride groups | |
| US3314904A (en) | Gum plastic compositions containing a resinous graft copolymer and a compatible rubber | |
| AU659722B2 (en) | Thermoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers | |
| US5916974A (en) | Morphology control in polypropylene graft copolymers | |
| EP1023346B1 (en) | Polypropylene acrylic graft polymers stable to thermal oxidation and process for preparation thereof | |
| EP0390451A2 (en) | Diene modified polyolefin products | |
| KR19990072977A (ko) | 알파-치환된아크릴레이트그래프트공중합체의열안정성 | |
| MXPA00003319A (en) | Improving the thermal oxidative stability of acrylic polymers |