HUT59387A - Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds - Google Patents

Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT59387A
HUT59387A HU913278A HU327891A HUT59387A HU T59387 A HUT59387 A HU T59387A HU 913278 A HU913278 A HU 913278A HU 327891 A HU327891 A HU 327891A HU T59387 A HUT59387 A HU T59387A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
phenyl
alkylthio
halogen
Prior art date
Application number
HU913278A
Other languages
English (en)
Other versions
HU913278D0 (en
Inventor
Jan Vermehren
Wolfgang Giencke
Peter Braun
Burkhard Sachse
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU913278D0 publication Critical patent/HU913278D0/hu
Publication of HUT59387A publication Critical patent/HUT59387A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány szerinti pirimidin-származékok (I) általános képletében r! jelentése hidrogénatom, alkil-, alkoxicsoport vagy a fenilrészen adott esetben szubsztituált fenil(l-4 szénatomos alki1)-csoport,
R jelentése hidrogénatom, hidroxil-, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-alkil-csoport, a cikloalkilrészben adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil-csoport vagy a fenilrészben adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-alkil- vagy fenoxi-alkil-csoport,
R^ jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alk i1-, alkoxi-, alkil-tio-csoport vagy a fenilrészen adott esetben szubsztituált fenil- vagy fenil-alkil-csoport,
R4 és R^ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent, vagy
R^ R^-gyel vagy R^-tel együtt maximálisan telítetlen,
3-8-tagú gyűrűt képez,
Z 7 p Q
R , R , R , R egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, nitro-, ciano-, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-csoport vagy az arilrészen adott esetben szubsztituált aril- vagy aril-oxi-csoport, (í 9
R - R közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített 5- vagy 6-tagú gyűrű komponense lehet, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2.
L ' .
KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY
Képviselő:
DANUBIA SZABADALMI ÉS VÉDJEGY IRODA KFT.
A SE 11
3 87,,.
C 01 D kO^/Oli f\ 04 N
PIRIMIDIN-SZÁRMAZÉKOK, A VEGYÜLETEKET TARTALMAZÓ
Iy U. I t
FUNGICIDp^ ÉS ELJÁRÁS A VEGYÜLETEK ELŐÁLLÍTÁSÁRA ÉS ALKALMAZASARA
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, Frankfurt am Main,
Német Szövetségi Köztársaság
Feltalálók:
Dr. VERMEHREN Jan
Dr. GIENCKE Wolfgang
Dr. BRAUN Peter
Dr. SACHSE Burkhard
Hofheim am Taunus Hofheim am Taunus Mainz
Kelkheim
Német Szövetségi
Köztársaság
A bejelentés napja: 1991. 10. 17.
Elsőbbsége:
1990. 10. 17. (P 40 32 878.3)
Német Szövetségi Köztársaság
73260-1023 KY
A találmány tárgya pirimidin-származékok, eljárás a vegyületek előállítására és a pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények.
A pirimidin-származékok ismeretesek már mint fungicid készítmények hatásos komponensei (270 362, 259 139 és 234 104 számú európai szabadalmi bejelentések). Ezen pirimidin-származékok hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig kielégítő.
Új pirimidin-származékokat állítottunk elő, melyek a fitopatogén gombák széles spektruma ellen előnyös hatást mutatnak, különösen alacsony dózisban.
A találmány tárgya (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil(l-4 szénatomos)alkilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszorosan halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- 1-4 szénatomos alkoxi-,
1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva,
R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi kettő csoport a cikloalkil részben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenilcsoport, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi három csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-,
3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkoxicsoport, hidroxi-1-6 szénatomos alkoxi-,
1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-,
2- 6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a fenilgyűrű az öt utóbbi csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbiban a fenilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
R3 R4-gyel vagy R5-tel együtt maximálisan telítetlen, 1-tagú gyűrűt képez, ahol 1 értéke 3-8,
R6, R7, R8, R9 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogén atom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szén atomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, aril-, ariloxi-csoport lehet, ahol az utóbbi két csoportban az arilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű komponense lehet, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2 és
Haló jelentése egyszer- vagy többször halogénatommal lehet szubsztituálva, valamint ezen vegyületek savaddíciós sói.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, ahol • · ·
- 5 R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
1- 6 szénatomos alkoxicsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkil-,
2- 4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-1-2 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbi csoport a cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fenil-, fenoxi-1-2 szénatomos alkil-, fenil-1-2 szénatomos alkilcsoport, ahol a három utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, lehet továbbá 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkoxi-,
3- 6 szénatomos cikloalkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-1-4 szénatomos alkoxi-,
1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkiltio-,
2- 4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkiltio-, 3-6 szénatomos cikloalkiltio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-, fenil-1-2 szénatomos alkiltio-, fenil1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a • ♦ · * * * * J ·········«··
- 6 fenilgyűrű az utóbbi négy csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenil, fenil-1-2 szénatomos alkilcsoport,
R4 és R5 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport, vagy
R3 R4-gyel vagy R5-tel egy maximálisan telítetlen 1-tagú gyűrű alkotórésze, ahol 1 értéke 5 vagy 6,
R6, R7, R8 és R9 egymástól függetlenül lehet hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, ahol az utóbbiakban a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal ,
R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű alkotórésze, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2, és
Haló egyszer- vagy többször halogénatomokkal szubsztituáltat • ”· · <t « ·
- 7 jelent, valamint ezek savaddíciós sói.
Az alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak is. A halogén jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A Haló kifejezés a szubsztituensekben azt jelenti, hogy ez a szubsztituens egyszer vagy többször azonos vagy különböző jelentésű lehet, és fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelöl. A halogén-alkánok példái a következők lehetnek: CF3, CF2CHF2, CC13, CC12F, CF2CF2CF3, CF2CHFCF3, CH2CF3 és (CF2)3CF3.
A savaddíciós sók előállításához a következő savak jöhetnek szóba: hidrogén-halogenidek, például sósav vagy hidrogén-bromid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy vagy kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, borostyánkősav, fumársav, bórkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav vagy tejsav, valamint szulfonsavak, például para-toluol-szulfonsav vagy 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen a szokásos sóképzési módszerrel, például egy szerves oldószerben történő oldással és a sav hozzáadásával állíthatjuk elő, és ismert módon, például szűréssel izolálhatjuk, és adott esetben inért oldószerrel mosva tisztíthatjuk.
Az (I) általános képletű új pirimidin-származékokat a következő módon állíthatjuk elő:
a) Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű pirimidin-származékokat a következő reakcióegyenlet szerint a megfelelő R2 helyén halogénatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot tartalmazó halogén-pirimidinek reduktív dehalogénezésével állíthatjuk elő. A dehalogénezést hidrogénnel végezhetjük katalizátor, például palládium-csontszén-katalizátor jelenlétében, inért oldószerben, például vízben, rövidszénláncú alkoholban, például metanolban vagy etanolban, etil-acetátban vagy toluolban, vagy ezen oldószerek elegyében. Előnyös, ha bázist adunk hozzá, például alkáli- vagy alkáliföldfémhidroxidot, illetve karbonátot. A reakciót előnyösen 15 - 60 °C hőmérsékleten, 1-5 bar hidrogén nyomáson hajthatjuk végre.
b) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R2 jelentése 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, 3-7 szénatomos cikloalkiltio-, hidroxi-1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi, feniltio, fenil-1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltio- vagy fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az öt utóbbi csoportban a fenilrész szubsztituálatlan vagy legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkilvagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidineket egy (II) általános képletű, azaz R2-Y általános képletű alkáli-fémvegyülettel reagáltatunk, ahol R2 jelentése a fenti és Y jelentése alkálifématom, és alkálifémként megnevezhetjük a nátrium-, kálium- és lítiumatomot. A reakciót 0 - 130 °C közötti hőmérsékleten, fél órától 72 óráig tartó időtartamban hajtjuk végre. Az R2-Y képletű alkálifém-vegyületet 1-2 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens, R2 helyén halogénatomot tartalmazó halogén-pirimidinre vonatkoztatva. A reakciót oldószer jelenlétében hajtjuk végre.
Ha a (II) általános képletű R2-Y alkálifém-vegyületet alkalmazunk, ahol R2 jelentése 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenil1-2 szénatomos alkoxicsoport, akkor célszerűen a megfelelő R2-H általános képletű alkoholt vagy étert, például dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, vagy ezek elegyét használjuk oldószerként. Olyan esetben, ha R2-Y képletű alkálifém-vegyületet használunk, ahol R2 jelentése 1-6 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkiltio-1-4 szénatomos alkiltio-csoport, fenoxivagy feniltio- vagy fenil-1-2 szénatomos alkiltio-csoport, akkor étert, például dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, nitrilt, például acetonitrilt, aromás szénhidrogént, például toluolt vagy xilolt, vagy ezen oldószerek elegyét alkalmazzuk.
c) Az R2 helyén 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoportot - ahol a két utóbbi csoport a cikloalkilrészben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, továbbá fenil-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoportot, ahol a három utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor lehet szubsztituálva halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal, tartalmazó (I) általános képletű pirimidin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő R2 helyén halogénatomot tartalmazó halogén-pirimidineket R2-MgX (III) általános képletű Grignard-vegyülettel reagáltatjuk, ahol R2 jelentése a fenti és X jelentése halogén-, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom, katalizátor, például 1,2-bisz(difenil-foszfino)-etán-nikkel(II)-klorid vagy 1,2-bisz(difenil-foszfino)propán-nikkel(II)-klorid jelenlétében [Chem. Pharm. Bull. 26. kötet, 2160 (1978) és Pure & Appl. Chem. 52. kötet, 669 (1980)]. A reakciót 0 - 80 °C hőmérsékleten, illetve az oldószer forráspontján hajtjuk végre. A (III) képletű R2-MgX Grignard-vegyületet 1-2,5 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens (I) általános képletű halogén-pirimidinre vonatkoztatva. Oldószerként használhatunk étereket, például dietil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt vagy dimetoxi-etánt.
A (I) általános képletű halogén-pirimidineket a megfelelő
R2 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű hidroxi-pirimidinek - ahol R1 és R3-R9 jelentése a fenti halogénezőszerrel történő reagáltatásával állíthatjuk elő. Halogénezőszerként használhatunk például tionil-kloridot, foszgént, foszforoxi-kloridot, foszforpentakloridot, foszforoxi-bromidot vagy foszfor-tribromidot. A reakciót egy oldószerben is végrehajthatjuk, de oldószer nélkül is. A halogénezőszert 1-4 ekvivalens mennyiségben használjuk 1 ekvivalens R2 helyén hidroxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű hidroxi-pirimidinekre vonatkoztatva.
A reakciót 25 - 160 °C hőmérsékleten végezzük, oldószerként előnyösen aromás szénhidrogént, például benzolt vagy toluolt vagy halogénezett szénhidrogént, például klór-benzolt, diklór-metánt vagy 1,2-diklór-etánt használhatunk. Az (I) általános képletű hidroxi-pirimidinek újak, és irodalomból ismert eljárással állíthatók elő [G.W. Miller, F.L. Rose, J. Soc. Chem. 5643 (1963)].
Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő fungicid hatásukkal tűnnek ki. Már a növényi szövetbe behatolt gomba kórokozók ellen is sikeresen gyógyítólag léphetünk fel az (I) általános képletű vegyületekkel. Ez különösen fontos és előnyös olyan gomba betegségeknél, amelyek a szokásos gombafertőzések fellépése után már hatásosan nem győzhetők le. Az új vegyületek hatásspektruma számos különböző gazdaságilag fontos fitopatogén gombát ölel fel, mint például Piricularia oryzae, Leptosphaeria nodorum, Pyrenophora teres, igazi lisztharmat-fajták, különböző rozsdagombák és Botrytis cinerea, valamint Oomycetes gombák,
Plasmopara viticola és Phytophthora infestans.
A találmány szerinti vegyületek emellett különösen a technikai területeken, például favédőszerként, konzerválószerként, kenőszinezékeknél, továbbá fémfeldolgozásnál, hűtőkenőanyagként vagy a fúró és vágó olajoknál konzerválóanyagokként alkalmasak.
A találmány továbbá tárgya az (I) általános képletű vegyületeket és megfelelő segédanyagokat tartalmazó fungicid készítmények, melyek (I) általános képletű hatóanyagként 1-95 tömeg %-ot tartalmaznak.
Különböző módon formálhatók, aszerint, hogy a biológiai és/vagy fizikokémiai paraméterek milyen formát tesznek indokolttá. Formálási lehetőségekként szóba jöhetnek a permetporok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC) , vizes diszperzió olajvagy víz-alapon (SC), szuszpoemulziók (SC), porozószerek (DP), csávázószerek, vizes diszpergálható granulátum formájú granulátumok (WG), ULV-készítmények, mikrokapszulák, viaszok vagy csalétkek.
Ezek a formálási típusok elvben ismertek, és leírásuk például a következő irodalomban található meg: Winacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München 4. kiadás, 1986; van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker N.Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. kiaqdás, 1979, G. Goodwin Ltd. London.
A szükséges formálási segédanyagok inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékok szintén ismertek, és pél dául a következő irodalmi helyeken találhatók: Watkins, Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carrier, 2. kiadás, Darland Book, Caldwell N.J.: H.v.Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marschen, Solvents Guide”, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J., Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxiaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, ChemischeTechnologie”, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986.
Ezen készítmények alapján más peszticid hatóanyagokkal, trágyákkal és/vagy növekedésszabályzókkal kombinált készítmények is előállíthatok, például kész formált készítmény vagy tankelegy formájában.
A permetporok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett hígító vagy inért anyagot, és ezenkívül nedvesítőszert, például polioxietilezett alkilfenolokat, polioxietilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkilfenol-szulfonátokat, és diszpergálószereket, például ligninszulfonsav nátriumsót, 2,2'-dinaftilmetán-6,6'-diszulfonsavnátriumsót tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot feloldjuk szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban, vagy magas forráspontú aromás anyagokban vagy szénhidrogénekben, miközben egy vagy több emulgeátort is hozzá adunk. Emulgeálószerként használhatunk például alkil-aril-szulfonsav-kalciumsókat, például kalcium-dodecil-benzolszulfonátot, vagy nemionos emulgeátorként zsírsav-poliglikolésztert, alkil-aril-poliglikol-étert, zsíralkohol-poliglikolétert, propilén-oxid, etilén-oxid, szorbitán-zsírsavésztert, polioxi-etilén-szorbitán-zsírsavésztert vagy polioxi-etilén-szorbitésztert.
A porozószert úgy kapjuk, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal megőröljük, ilyen anyagok például a talkum, természetes agyagok, például kaolin, bentonit, porifillit vagy diatómaföld lehetnek. A granulátumokat vagy a hatóanyag abszorpcióképes granulált inért anyagra történő porlasztásával kapjuk, vagy pedig a hatóanyag koncentrátumot ragasztószer, például polivinilalkohol, poliakrilsav nátriumsója vagy ásványisav segítségével felvisszük a hordozók, például homok, kaolinit, vagy granulált inért anyag felületére. Megfelelő hatóanyagot a trágya granulátum előállításánál ismert módon is kívánt esetben trágyákkal összekeverve lehet granulálni.
A permetporokban a hatóanyagkoncentráció például 10 - 90 tömeg %, és a 100 %-ig fennmaradó rész szokásos formálási segédanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyagkoncentráció 5-80 tömeg %-ot tesz ki. A porformájú készítmények többnyire 5-20 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumoknál a hatóanyagtartalom részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú-e, és hogy melyik vegyület szilárd vagy folyékony, és melyik granulálási segédanyagot vagy töltőanyagot használjuk.
Ezenkívül a megnevezett hatóanyag készítmények adott eset ben a szokásos tapadóanyagot, nedvesítő, diszpergáló, emulgeálószert, behatolást elősegítő szert, oldószert, töltő vagy hordozóanyagokat is tartalmazhatnak.
A felhasználáshoz a kereskedelemben forgalomban lévő formában lévő koncentrátumokat adott esetben ismert módon hígítjuk, például a permetporokat, az emulgeálható koncentrátumokat, a diszperziókat és részben a mikrogranulátumokat is vízzel hígíthatjuk.
A porformájú és granulált készítmények, valamint a permetezhető oldatok esetében alkalmazás előtt már további inért anyagokkal történő hígításra nincs szükség.
A külső körülmények, például hőmérséklet, nedvesség stb. függvényében változik a szükséges felhasználási mennyiség. Tág határokon belül változhat 0,005 és 10 kg/ha hatóanyag, előnyösen 0,01 és 5 kg/ha hatóanyag között változik.
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban lévő készítmények formájában önmagában vagy más, irodalomból ismert fungicidekkel kombinálva alkalmazhatjuk.
Irodalomból ismert fungicidként, melyet az (I) általános képletú vegyülettel kombinálhatunk, a következő termékeket nevezzük meg:
Imalazil, prokloraz, fenapanil, SSF 105, triflumizol, PP 969 Flutriafol, BAY-MEB 6401, propikonazol, etakonazol, tebukonazol, diklobutrazol, bitertanol, triadimefon, triadimenol, fluotrimazol, dimetomorf, tridemorf, dodemorf, fenpropimorf, falimorf, S-32165, klobenztiazon, parinol, butiobat, fenpropidin, triforin, fenarimol, nuarimol, triaminol, etirimol, dimetirimol, bupirimát, rabenzazol, triciklazol, fluobenzimin, piroxifur, NK-483, PP-389, pirokvilon hymexazol, fenitropan, UHF-8227, cimoxanil, diklofunanid, kaptafol, kaptán, folpet, tolifluanid, klorotalonil, etridiazol, iprodion, procimidon, vinclozol, metomeklan, miklozolin, diklozolinát, fluorimid, drazoxolan, kinometionát, nitrotalizopropil, ditianon, dinocap, binapakril, fentinacetát, fentinhidroxid, karboxin, oxikarboxin, pirakarolid, metfuroxánm, fenfura, furmeciklos, benodanil, mebenil, mepronil, flutalanil, fuberidazol, tiabendazol, karbendazim, benomil, fluzilazol, metalaxil, pirifenox, furalaxil, metaszulfokarb, probenazol, oxadixil, dinikonazol, ciprofurán, fenpiklonil, hexakonazol, diflukonazol, iprobenfos, edifenfos, dietofenkarb, tiofante, tiofanatemetil, CGD-95340 F, IKF-1216, mankozeb, maneb, zineb, nabam, tiram, probineb, protiokarb, propamokarb, dodine, guazatine, dikloran, quintozén, kloroneb, tecnazene, bifenil, anilazin, 2-fenil-fenol, rézvegyületek, így réz-oxiklorid, oxin-Cu, réz-oxid, kén, foszetilalumínium, nátrium-dodecilbenzolszulfonát, nátrium-dodecilszulfát, nátrium-C13/C15-alkohol-éterszulfonát, nátrium-cetosztearil-foszfátészter, dioktil-nátrium-szulfoszukcinát, nátrium-izopropil-naftalin-szulfonát, nátrium-metilén-bisznaftalinszulfonát, cetil-trimetil-ammónium-klorid.
Hosszúláncú primer, szekunder vagy tercier-aminok sói, alkil-propilén-aminok, lauril-piridinium-bromid, etoxilezett • ·
- 17 ~ kvaterner zsíraminok, alkil-dimetil-benzil-ammónium-klorid és l-hidroxietil-2-alkil-imidazolin.
A fent megadott kombinációs partnerek esetében olyan hatóanyagokról van szó, melyek részben a következő irodalmi helyről ismertek: CH.R. Worthing, U.S.B. Walker und The Pesticide Manual, 7. kiadás (1983), British Crop Protection Council.
Ezenkívül a találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban lévő készítmények formájában, valamint az ezekből készített felhasználási formákban más hatóanyagokkal is kombinálhatok, például inszekticidekkel, csalogatóanyaggal, sterilizálószerrel, akariciddel, nematociddel, fungiciddel, növekedést szabályzó anyaggal vagy herbiciddel. Az inszekticidekhez számítanak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, formamidinek, ónvegyületek vagy mikroorganizmusok által termelt anyagok.
Előnyös keverési partnerek a következők:
1. foszforsavészter-csoporthoz tartozó vegyületek: azinfosz-etil, azinfosz-metil, 1-(4-klórfenil)-4-(O-etil, s-propil)-foszforloxi-pirazol (TIA-230), klór-pirifosz, coumafosz, demeton, demeton-S-metil, diazinon, diklórvosz, dimetoát, etoprofosz, etrimfosz, fenitrotion, fention, heptenofosz, paration, paration-metil, fosalon, pirimifosz-etil, pirimifoszmetil, profenofősz, protiofosz, szulprofosz, triazofosz, triklórfon.
2. Karbarnát típusú anyagok:
aldikarb, bendiokarb, BPMC (2-(l-metil-propil)-fenil-metil-karbamát), butokarboxim, butoxikarboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, izoprokarb, metomil, oxamil, primikarb, promekarb, propoxur, tiodikarb.
3. karbonsavészter-csoporthoz tartozó anyagok:
alletrin, alfametrin, bioalletrin, biorezmetrin, cikloprotin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, 2,2-dimetil-3(2-klór-2-trifluor-metil-vinil)-ciklopropánkarbonsav-(alfaciano-3-fenil-2-metil-benzil)-észter (FMC 54800), fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin, rezmetrin, tralometrin.
4. formamidin-típusú vegyületek:
amitraz, klórdimeform.
5. Ónvegyületekhez tartozó vegyületek:
azociklotin, cihexcatin, fenbutatinoxid.
6. Egyéb abamektin, Bacillus thuringiensis, bensultap, binapacil, bromopropilát, buprofecin, kamfeklór, kartap, klór-benzialát, klór-fluazuron, 2-(4-klór-fenil)-4,5-difenil-tiofén (UBI-T 930), chlofentezine, ciklopropánkarbonsav-(2-naftil-metil)-észter Ro 12-0470) ciromacin, DDT, dicofol, N-(3,5-diklór-4-(1,1,2,2-tetrafluoro-etoxi)-fenilamino)-karbonil)-2,6-difluor-benzamid (XRD 473), difluenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,2-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin, dinobuton, dinocap, endoszulfán, fenoxikarb, fentiokarb, flubenzimin, flufenoxuron, gamma-HCH hexitiazox, hidrametilnon (AC 217 300) Ivermectin, 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazin (SD 52618), 2-nitrometil-3,4dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometilén-l,3-tiazinan-3-il-karbámaldehid (WL 108 477) , propargit, teflubenzuron, tetra19 • · ·· ·· • ·· · <
• e · · • 4« »·ν ··· ·*· difon, tetraszul, ticiklám, triflumaron, magpoliéder- és granulozevírusok.
A kereskedelmi forgalomban szokásos készítmények hatóanyag-tartalma tág határokon belül változhat, a felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja változhat 0,0001 - 100 tömeg %ig, előnyösen 0,001 - 1 tömeg %-ig. Az alkalmazást mindig az alkalmazási formának megfelelő módon végezzük.
Az alábbi példák a találmány további részleteinek megvilágítását szolgálják.
A Példa
Formálási példák
a) Porozószert állítunk elő oly módon, hogy 10 tömegrész hatóanyagot 90 tömegrész talkum inért anyaggal elkeverjük, és kalapácsos malomban megőröljük.
b) Egy vízben könnyen diszpergálható nedvesíthető port kapunk, ha 25 tömegrész hatóanyagot, 65 tömegrész kaolintartalmú kvarc inért anyagot és 10 tömegrész ligninszulfonsavkáliumsót és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsó nedvesítő és diszpergálószert elkeverünk, és megorlünk.
c) Vízben könnyen diszpergálható koncentrátumot állítunk elő oly módon, hogy 40 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész szulfo-borostyánkősav félészterrel, 2 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 51 tömegrész vízzel összekeverünk, és golyós malomban 5 mikron alatti részecskefinomságra őriünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot kapunk 15 tömegrész hatóanyagból, 75 tömegrész ciklohexán-oldószerből és 10 tömegrész oxetilezett nonil-fenol(10 AeO) emulgeátorból.
e) Granulátumot állítunk elő 2-15 tömegrész hatóanyagból és egy inért granuláló hordozóanyagból, mint amilyen az attapulgit, horzsakő granulátum és/vagy kvarchomok. Célszerűen a b) példa szerinti permetpor szuszpenzióját használjuk, amelynek szilárdanyagtartalma 30 %, és ezt felpermetezzük egy attapulgit granulátum felületére, megszárítjuk és jól elkeverjük. A permetpor tömegrész-aránya körülbelül 5 %, az inért hordozóé a kész granulátum 95 %-a.
B. Kémiai példák
1. Példa
4-(Metilnaft-2-il)-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin g, 0,0052 mól 4-klór-6-(metilnaft-2-il)-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin és 0,64 g (0,006 mól) nátrium-karbonát 150 ml vízmentes metanollal készített szuszpenziójához argonáramban 50 mg palládium csontszenet adunk, ahol a palládium 5 %-ot tesz ki. Hidrogén atmoszférában 16 óra hosszat keverjük intenzíven 25 °C hőmérsékleten. Az összszilárdanyagot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot gyorskromatografáljuk (kovasavgél/etil-acetát). 1,3 g (71 %) fehér szilárd anyagot kapunk, amely 156 - 158 °C hőmérsékleten olvad.
2. Példa
6-(2,4-Diklór-benzil)-4-etoxi-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin g, 0,005 mól 4-klór-6-(2,4-diklór-benzil)-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin 50 ml vízmentes etanollal készített oldatához hozzácsepegtetjük 1,95 g, 0,006 mól nátrium-etilát 21 %-os etanolos oldatát. 16 óra hosszat kevertetjük 25 °C hőmérsékleten, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízben oldjuk, diklór-metánnal háromszor extraháljuk, a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk. Vákuumban történő szárítás után 1,7 g, 85 % fehér szilárd anyagot kapunk, amely 98 - 100 ’C hőmérsékleten olvad.
3. Példa
4-(Benzil-6-metil-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin mg, 0,00009 mól 1,3-bisz(difenil-foszfino)-propán-nikkel(II)-klorid és 1 g, 0,003 mól 6-benzil-4-klór-2-(5,6,7,8-tetrahidrokinolin-2-il)-pirimidin 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához argonáramban 0 °C hőmérsékleten 2 ml 3 mólos (0,006 mól) metil-magnézium-bromid dietil-éteres oldatát csepegtetjük intenzív keverés közben. 8 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet híg sósavra öntjük, 30 percig keverjük és nátrium-karbonáttal semlegesítjük. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot gyorskromatografáljuk (kovasavgél, etil-acetát).
0,4 g (42 %) sárga olajat kapunk.
Ezen példák analógiájára állíthatók elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületek.
Az ÍH-NMR spektrumok hidrogén pozícióját az (IA) képletben feltüntetett módon adjuk meg.
<μ <0 Ν 'β Η á Η
Ο 4J 03 Ό (d •d <ϋ •d
Ν •d σ> tó φ tó ιη
Λ
Ρί α
rd « λ:
<9* ιη
·· Ό <*> CN ·· Ό σ»
X *—*
e r* ε φ
Λ <*) Λ Ο
Λ CM ·* CU ιη ·*
η *σ
00 X Γ** X υ ο
·«» • κ *·*. ιη 0
υ <*) • <U «» Γ* υ ΠΊ ··» Η 0
ο r-l Γ-| σ» ο rH κ ιη ω
υ X Ό Ο X 09 ο CM Φ
γΗ Q φ Ο Q ιο «Η σ>
σ» ο Φ Ο * 1 I
I ιη 1 id γΗ τ—1
ο *σ ιη Γ* Ί5 <*) CN C4 σ»
σ' ö X ιη ρζ '-τ κ X II id
2 r· ιη Γ*
·« ζ 5Τ ·· ζ Ο * ο ·· ··
• 1 Γ* • I CN ·«, 4—Η σι • •
Λ X η CU a ·» ω m Ο Λ Λ
Ο ι—1 00 X ο rd 00 X C ο Ο
a a a
a a a
»—1 r-1 ι—1
σ>
a
ι-Η υ
ο ο
| a a a a -* | <* a ®
a a a a a a a m a o
σι m
a a
o a a a a a a o
r-1 rH 1—I ri r—1 i—| r-< r-1
σι
S ο a a a a
η
Β
Ο Ο
a a a id o a a f—< o a
a σ> a o a a a a a a
r4 r-1 o o o o o o
4J <0 Ό <β •Η
N σ> Ρζ lű X
Táblázat (folytatás) in X «a· X
σι X
CM X <β Ό 1—< ui) X
oo
*0 r·
·—» KO
& in •H
& CM
X £
υ 00
o n • K o
00 rd rd co
in υ X X
r-1 Q r*
1 u ·» 1
iD ·**>> rd
m *0 O
r-< *—* x
z co 00
• 1 ko • X
CU X
O rd 00 X
CM X
ü o □ 0 o 0 υ o
in C0 co
CM CM O tn
o O o iO co rd rd
KO rd 00 C* KO 00 KO
X 1 1 > X 1 X
rd rd r* in rd o rd
o r* 00
II rd II II
o o .· o
CO « • • co • co
Q Qi X X Q X Q
c O o o C o c
X X
ü o
II II
X X
υ I u
1 X 1 X
o o
II II
X X CM
o 1 o H
1 o
Cm X
σ> M 1 1 X
X CM
CM CM | -p
1 CM 1 CM CM
X X X
□ o u
CM 1 CM CM
X X X
υ | u 1 υ I
1 CM 1 CM 1 CM
X X X
o □ υ
X X 1 1 1 — X X X X
Pd t co X □ 0 l cn X o o 1 CM rd υ Pm 1 ω X u 1 CM rd □ CM Cm 1
rd υ 1 1 rd υ 1
Pu 1
*4· CM CM «3· «s· CM co CM
xxxxxxxxxxx
XXXXXXXXXXX xxxxxxxx
m
co X KO o 1
X □ o X CM X χυχχχχχχχχχχ
8 x
X X X X
X o X u X X o X X X
σ> n cn
X X X
X X o υ o X X X X X
1-1 rd 1—l i-l o o rH rd 1-1 rd
ÜXQOOUXXX
X X X X X X X X X
rd rd o o o o o o o
co in KO r* X σ> o rd CM CO M· in KO r· 00 σ> o rd
rd rd rd rd rd rd rd CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CO CO
rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rH rd
+J <0 Ό <d •H <d rA
M •*4 fa
O σ\ i σ» co
σ» ι
ω
σι υ
X 1
ΟΙ «# «S·
fa ω η ο η co <η
1 X fa I fa rH fa X rH
fa I □ I υ | -Ρ Ο | Q t fa | ο | Ο 1 ο I
1 ΟΙ ΓΟ 1 1 ’ΐ 1 ΓΊ I η 1 ΟΙ 1 m 1 1
υ οι ι
ο ΟΙ fa
rH γ-4 r-4 1 1
ο ι fa fa ο I ι ι ο ΓΩ κ fa fa fa 1
oioimoinoioioicnroro
-cf3
-cf3
Táblázat (folytatás) ιη
CM
X
SW Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ μ14»14|14*Μ»14ΜΜΜμΗ·ΜΜΜ·Μ
XXX
X X X X
XXX
• 4
Λ! Ο P <a <e <0 •r4 •d fa
O CM
I
o o u □
0 o 0 o
in Cd
CM co in
rd σ> ·· co m
rd in • rd 00
1 * P< 1 1
rd rd O Cd
rd m 00
rd II • K rd
rd
·(”> ·· o o ·· ··
(0 • m re • •
r-d Pi Q Pi P<
0 O c « O O
σ>
X
CD
Pí <n
fa fa
0) 1 ü
a 1 Cd Cd
»4· rd rd
o o a
1 rd 1 1
44 u fa fa fa
1 | I 1 1
ro Cd a cm a cm
m m
rd rd fa a
o u t O u |
1 *0* 1 m 1 <*) 1 m
Táblázat (folytatás) in
Pí
Pí
a a a a a X X X X X X a X
a a a a a X X X X X X a X
rd rd rd rd rd rd rd rd rH rH rd Ή rd
m Pí
CM
Pí
Pí axaaaaaaaaaax <a<a οε r-lMÖ
Ml)N fato
H rH H CM CM
CM CM CM CM
CM CM CM <or~oocio>-(cMc')’rinior'CO ininininiocoioioioioioioio
- 26 ··· ··· · · • · · · • · · ··« ··· ··· λ ο Ψ» <β Ό <0 ·—I d •<d •H fa σ>
K i
ω
Λ
Táblázat (folytatás)
in tZ
fa o kO
·· Ό co ·· Ό CM
fa r-— fa—» fa
ε Ό g KO
Ql a Γ-
Λ • fa a M· •fa
fa fa
Γ* X r-* X
in «. in
C0 co • fa ro •fa
ιη rd 5Í· fa rd fa
rd U X CD o X 0
Φ Q —» Q fa—»
fa Ο fa υ fa
rd fa—» cö •fa fa—» σκ
TJ CM CM *0 CM CM
II tó fa—* fa X tó ^—» X
25 r* •fa J5 r*
ο 2 in fa •o 2 . fa
ω I rd •fa fa d I rd •fa »—fa
Q X fa co CD i-d X fa co 0
C rd co X 0 rd CO X
CM rd o
X rd
m
m X
X CM
CM o O
o O
λ: μ
•σ
Ό) fa <β
Ν ο
CM
CM Ο
CM
U fe
I I I <· «ί «J
I «a· in σ» in
II o co
Q C
xxxxxxxx
X X
X
σ»
X σ> in
«í X m X <n M
υ ** X X CM X X
I u o o ü υ υ
o O o o O o o
ο η
X X υυχχχχχχ rMrMr-I Ο Ο Ο Ή γΗ
.03 o .05 .06 .07 co o .09 .10
CM CM CM CM CM CM CM CM
·> o o in i o in ··
fa <n <n
m σ> X X
CM ·3> υ υ ο ο sch3 η 1 η Η (-ch=ch-ch=chχχχ
rd CM C0
rd rd rd
• • •
CM CM CM
* · ·
- 27 cn
4J *0 ttí •H (Ú
Ή
N •<d
□ o
0 0 0
00 in σ'
0 O m
rd <ű rd
1 1
r* rM 00
0 cn
rd II rd
·· 0 ··
• <n •
Λ Q &
0 c O
σ» CN
r*
ε 1
a O
a O CN
K X
00 • H.
0
O cn ·< 0
O rd 0
□ X 0
σ» Q 0
cn O rM
1 0 1
X Ό •b 00
cn *-* Φ σ>
·· X in • H. ..
• | rd Λ •
X £ &
Ο rd 00 o
-NMR (CDC13) [ppm]:
(d), H4; 7,53-7,
*· E co σ' <£>
CN r*d o
I
CN
Táblázat (folytatás) in m Pi
CM x
rd X
HM Μ HM Μ HM
MU HM HM MM HM
xxxxxxxxxxxx
XXXXXXXXXXXX
KHM HM HM »M HM MM HM HM
HM MM HM MM HM MM HM MM
XXXXXXXX
cn
X rd
X o rd -H X
0 0 •»d fa 0
in 1 1 X 0 1
X CM CM (D M CM
X X Λ Qc X
υ 0 u o 0 0
1 in 1 1 rd rd 1 in
CN X CM CM Λ! 44 CM X in
cn X Φ X X ••M •d cn cn cn cn X cn in U3 X
X υ O υ 0 ü O X X X X 0 fa cn X υ CM
u 1 1 < 1 1 t O 0 0 O 1 u X 1 o
0 o 0 o 0 O O O 0 0 O 0 0 u O cn 0
cn cn
X X
Ο Ο X X X
XXXXXXXXXXXX
in X
CM □ o rM rM f-l rM f-M
Η Η Ο Ο Ή •Η Ή o O
<d cd
Ό ε in kŰ Γ* 00 cn 0 rd CN cn <3· in LO co σ» 0 rd CN
rd rd i-H rd rH rd rd CN CN CN CN CN CN CN CN CN cn CO m
Ό) N *
fa n CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
- 28 « « · · · · • · * · · · · * • · · · ·»« · · · ··« ···
Ο 4J <ti *0 (ti •H <ti •«d
N •r4 Pm σ» kD tó in rd σ» in
II o co
Q a υ o «ti*
I m σ>
rd i£>
·· a,
II o ro a c
CM rd O
I rd «ti· υ * i
CM «ti·
O I ^· o I <s·
Táblázat (folytatás) in tó
<n
X
CM X rH X
XM M M hH
MM |JU MM te
o I «s· □ I m·
r-1 CM CM CM
υ 1 ΓΟ χ η X <Ό X m X pM 1 fa 1 Ρμ I
^· Ρμ X u υ υ υ «ti· «ί· «ί
J 1 1 I I ) | Μ Μ Μ
CM «ti* «ti* X X X ’J «ti· ^· ω ω ΓΟ
xxxxxxxx xxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxx
M HM HrM HM HjM
MM HM MM HM HM
XXX xxxxxxxx
CM CM
X X
ο υ X X X X X X
II II ο □ ο ο ο υ
X X III ιιΐ III II III III γ-
□ υ υ υ ο ο ο ο Γ* γο
σ> ιη 1 1 1 1 1 1 1 rd X
X (Μ CM CM CM <Μ CM CM CM X C0
«ti· ιη <Ο X X X X X X X X C0 rd
Ο X Ο υ υ ϋ □ ο ο ο ο ο Ο
1 \Ο 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I
ο ο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο Ο Ο
Η O
m
Ρμ
η ο
X 1
ο CM σ> CM ιη
I γο fa ΓΟ ω X fa <Ό X ΓΟ
CM Pu ϋ h X X 5? X X CM X
X Ο 1 υ ο ο υ ο υ Ο ο
ο 0 ο ο ο Μ ο ο ο Ο ω
XXX
xxxxxxxx
Ό Ε ΓΟ «ti· ιη Φ r- co σ» ο rd CM ro in iO r- co cn O rd CM CO «ti· in iD
rd γο ΓΟ η ω cn co co «ti· «ti· «ti· «ti· <ti· «ti· «ti· «ti· «ti· «ti· in in in in in in in
ΜΙ) (4 • •
CU η CM CM CM CM CN CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CN CM CM CM CM CM CM
• 44· #··* * · • · ·♦ · · • · « · ·* · · • · ♦ ♦ ··· · · < ··· ·«·
A!
4J <a Ό m •H <Ü •d íx<
σ»
X
o u o
0 CM o o co o
σ' m r4 00 in i-4
r4 Γ* co σ' CM
1-1 m in i-4 in 1-4
1 *> 1 1
r* «-4 r4 Φ r4 o
r4 00 CM
r4 II II r4 II r4
·· o o ·· o ··
• m cn • m •
a o Q cu Q cu
o c C o c o
o 1 σ> X σι X cn X
CM CM Ί1 M· ro m M m
Ck fa o O o X X X X
I 1 h. 1 1 1 ü υ ü O
M· Cn 4J •P +) | En 1 O | o o I O I
CM CM 1 CM 1 1 1 1 1 1 <3·
Táblázat (folytatás)
tn cn
K
CM X r4 K
A!
<d Ό «Μ ΌΙ Λ <0
N
0)
XXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXX
X o CM X X s <*) fel CM m Cn X o X
cn r· in in o | O υ CM O
X X m n X X CM CM CM fc. CM
<n X X CM CM X X X X X X
o Q ü o O υ o Q Q o Q ΰ
o O o o O CÜ o O O o O o
X tC X X
XXXXXXXX
r· co σ' o r4 CM rn N· in r* co
in in in uo KO 10 lO ω \0 VO Φ 10
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
- 30 o P <β Ό <d
Ή d Λ •H
N •H fa
Táblázat (folytatás) σ,
X
X
CM
X
J<!
m co
r·* 0 C- O>
CM co a * CM
10 Φ *
r* Γ* ·* r*
·· ·· Z-S ·· ·*
CO co £ r—1 ε co
ε X ε X ε *-* g X
g, & a Qi
CU a fa O CL 0 fa
,Ζ·*, co 1—· rH ·-—· z-*
*0 Ό CM ·· fa * 75
CM z-fa X r—» r* *—* Γ* *“*
co X co ε 1 co 1 co
rH ro rH 00 fa & 0 r*H C** rH O
υ *3· z-fa O M· s 0 o in O in CM
Q a co Q fa CD •fa fa Q * Q X • fa
□ r*· —- O υ 00 O c* O r* 0
^z 0 z-·» *-* * O
·*, 10 ·«. in m fa •a •a *-*
co Oí r* O r-1 pí CO g CD
2 X S X in u X X X s X m
Z 10 z ω rH Q Z z \O 1—1
1 fa 1 | υ 1 fa 1 X u 1
SS X z~^ •K σι *ΙΖ* X Z-fa z-fa σ» CM
-t z-s. rH Ό Ό CM rH Ό CM 1-1 75 *. tn
X X rH tó X *·* X sz 10 1—1
LO •fa in z •fa ·*
•ro r*» •m m ·· Z O fa •ro in fa Ό •ro 00 •fa ··
d rH w d rH • I CM Z—» d 1—< —s d d f—l z-s ♦
rH CO rH CD Λ X fa CD rH CD rH r-H a ε Q<
0 00 *-* 0 00 sz o rH 00 *-* O 00 Se* 0 0 00 *-* O
in σι in
H-NMR (CDC13) [ppm]: ,12 (d), H4; 8,00-7,30 (m);
co
X 0 II X
CO u
r-1 1
a CM X
1 rH u
<0 0 II
fa rH 1 rH rH X
M· O O O u
fa 1 fa 1 1 1
CM CM —
XXX
XXX
X X X X X X
rH rH o 1 X <x> 0 1 CM X rH rH rH X
0 u 1 0 o o 0
X 1 0 X X X X X
rH rH rH 0 rH rH
rH CM CO in 10 r· X σ» O
0 O 0 0 O O O 0 o rH
• • • • • • • • •
co n co co co co CO CO co CO
Λί +J <d Ό <d
Ή <d Λ! Ή
N Ή fa
o in in m in o CM
o m 00 »—< •e ω fH
00 cn o σ» σ» o
r* in m in in 10
co fa ·> * fa
1 Φ f4 rH rH r-< f-H fH
00 II II II II II II
o O o o o o
• m (*) ΓΌ n m CO
Q< Q Q Q Q Q Q
O a a C c a a
Táblázat (folytatás) rM cr> fa io fa in fa fa fa
CM
rH fa
Λ!
m X kO υ 1 in 8 10 O 1 CN X □ CM fH υ <N fH y
1 CM CM fa CM fa CM fa
f4 o o X 1 1 1 t 1 F-l rH
o o CO m cn o· O o
1 | I 1 % fa fa fa 1 1
*3· X <n *-* X X CN CM CM CM m ΠΊ *4*
SMM M >T* *T*
MU Mm Mm Mm xxxxxxxx i i
CN X y I CM X o I a a a X X X X
1 CM 1 CM
X X
□ | o |
CM CM
X X
υ I o |
1 1 a a a X X X X
X X
o | o I
CM 1 CM
X X
o y σ>
1 1 in X in in in in
CM CN X m <n n X m m X m m X n X CO
X X CN ü X X X CN X X CM fa X CN X CN X
Q y ü 1 y y fM □ Q y o O y y y U y Q
O o O O o o u O O o ω ω o O o 0 o O
S—m hr* wm M
Mm Mm Mm Mm
O rH r4 Ή rH xxxxxxxxxmmm®
HOC<I<N<N<N<NCN
CN CN CN O O ö grH<NmM,inior'CO<r>OHCM<O'*inior'CO
HltflHHHHHHHHHCNCNCNCNCNCNCNCNCN Ό) N fa to
C Biológiai példák
1. Példa
Mintegy 5 hetes Ballila fajtájú friss palántákat az alább megadott koncentrációban kezeljük a megadott vegyületekkel. A permetlé megszáradása után a növényeket egyenletesen beoltjuk Piricularia oryzae spóra szuszpenzióval, és 48 óra hosszat egy sötétben tartott klimatizált 25 °C-os és 100 % relatív levegő nedvességtartalmú kamrába helyezzük. Ezután a rizspalántákat melegházban tovább termesztjük 25 °C hőmérsékleten és 80 %-os relatív levegő nedvességtartalom mellett. 5 nap múlva kiértékeljük a fertőzést. A fertőzési fokot a fertőzött levélfelület százalékában fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontroll növényekkel összehasonlítva. Az eredményeket az 1. táblázat foglalja össze.
1. Táblázat
Példa szerinti Piricularia oryzae-val fertőzött
vegyület levélfelület % hatóanyag mg/permetlé liter
1.01 0
2.01 0
1.20 0
1.21 0
2.67 0
1.05
1.24
1.62
1. Táblázat (folytatás)
Példa szerinti vegyület
Piricularia oryzae-val fertőzött levélfelület % hatóanyag mg/permetlé liter kezeletlen fertőzött növények
100
2. Példa
Mintegy 14 napos Herz Freya vagy Frank's Ackerperle fajtájú földi babot bepermetezünk egy vizes szuszpenzióval, amely az igényelt vegyületet tartalmazza.
A permetlé megszáradása után a növényeket beoltjuk
Botrytis cinerea 1,5 mio spóra/ml spóraszuszpenziójával. A növényeket 20-22 °C-os, és 99 % relatív nedvességtartalmú klimatizált kamrában termesztjük tovább. A növények fertőzöttsége a leveleken és a szárakon keletkező fekete foltképződésben mutatkozik meg. A kísérletek kiértékelését a beoltás után körülbelül 1 héttel végezzük.
A fertőzöttségi fokot a fertőzött levélfelület százalékában fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontroll növényekre vonatkoztatva (= 100 %). Az eredményt a 2. táblázatban mutatjuk be.
2. Táblázat
Példa szerinti vegyület
Botrytis cinerea-val fertőzött levélfelület %-ban hatóanyag mg/permetlé liter
500 250 125
1.03 0 0 —
1.01 0 0 0
3.02 0 10 10
2.01 0 0 0
2.02 0 10 -
2.64 - 0 -
1.20 - 0 -
1.19 - 0 -
1.21 - 0 -
2.09 - 0 -
1.23 - 0 -
2.68 - 0 -
2.67 - 0 -
1.05 - 0 -
1.24 - 0 -
1.46 - 0 -
1.62 - 0 -
3.26 0 —
kezeletlen, fertőzött növények
100
3. Példa
Jubilar fajtájú kétleveles stádiumban lévő búza növényeket csuromnedvesre permetezzük a 2. táblázatban megadott készítmények vizes szuszpenzióival. A permetlé megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum piknospora vizes szuszpenziójával oltjuk be, és több óra hosszat inkubáljuk 100 %-os relatív nedvességtartalmú klimatizált kamrában. A tünetek kifejlődéséig a növényeket 90 %-os relatív nedvességtartalmú melegházban termesztjük tovább. A fertőzöttségi fokot a levélfelület fertőzöttségi százalékában fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontrollnövények viszonylatában, és a 3. táblázatban adjuk meg.
3. Táblázat
Példa szerinti vegyület
Leptosphaeria nodorum-mal fertőzött levélfelület %-ban hatóanyag mg/permetlé liter
500 250 125
1.030
1.010
3.020
2.010
2.020
3.08
1.19
1.21
2.09
3. Táblázat (folytatás)
Példa szerinti vegyület Leptosphaeria nodorum-mal fertőzött levélfelület %-ban hatóanyag mg/permetlé liter
500 250 125
1.23 - 0 -
2.68 - 0 -
2.65 - 0 -
2.67 - 0 -
1.05 - 0 -
1.24 - 0 -
3.18 - 0 -
1.59 - 0 —
kezeletlen,
fertőzött növények 100
4. Példa
Igri fajtájú árpanövényeket kétleveles állapotban csuromnedvesre permetezzük az igényelt vegyületek vizes szuszpenziójával.
A permetlé megszáradása után a növényeket beoltjuk Pyrenophora teres vizes spóraszuszpenziójával, és 16 óra hosszat 100 % relatív nedvességtartalmú klimatizált kamrában · ·
- 37 inkubáljuk. Ezt követően a fertőzött növényeket melegházban 25 °C hőmérsékleten 80 %-os relatív nedvességtartalom mellett tovább termesztjük.
Körülbelül 1 héttel a beoltás után kiértékeljük a fertőzöttséget. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen fertőzött kontrollnövényekkel összevetve a levélfelület fertőzöttségének százalékában adjuk meg, és a 4. táblázatban foglaljuk össze.
4. Táblázat
Példa szerinti vegyület
Pyrenophora teres-szel fertőzött levélfelület %-ban hatóanyag mg/permetlé liter
500
250
125
1.03
1.01
2.02
2.64
2.22
1.19
1.21
2.09
1.20
2.63
2.17
1.23
2.68
4. Táblázat (folytatás)
Példa szerinti Pyrenophora teres-szel fertőzött
vegyület levélfelület %-ban hatóanyag mg/permetlé liter 500 250 125
2.67 0
1.05 0
1.24 0
1.62 0
3.18 0 -
3.26 0
kezeletlen, fertőzött növények

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek - ahol
    R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil(l-4 szénatomos)alkilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszorosan halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- 1-4 szénatomos alkoxi-,
    1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva,
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-
    -1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi kettő csoport a cikloalkil részben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenilcsoport, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi három csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-, • · · • ·
    - 40 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkoxicsoport, hidroxi-1-6 szénatomos alkoxi-,
    1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-,
  2. 2- 6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a fenilgyűrű az öt utóbbi csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal,
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbiban a fenilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva, r4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy r3 r4_gyei vagy R5-tel együtt maximálisan telítetlen, 1-tagú gyűrűt képez, ahol 1 értéke 3-8, • 4 · * ·*·
    - 41 R6, R7, R8, R9 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, aril-, ariloxi-csoport lehet, ahol az utóbbi két csoportban az arilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal,
    1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
    R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű komponense lehet, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2 és
    Haló jelentése egyszer- vagy többször halogénatommal lehet szubsztituálva, valamint ezen vegyületek savaddíciós sói.
    2. Eljárás (I) általános képletű vegyületek
    R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil(l-4 szénatomos)alkilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszorosan halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva,
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, • · · · · ·
    - 42 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi kettő csoport a cikloalkil részben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenilcsoport, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi három csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-,
  3. 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkoxicsoport, hidroxi-1-6 szénatomos alkoxi-,
    1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-,
    2- 6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a fenilgyűrű az öt utóbbi csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy •·· ··· cianocsoporttal,
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbiban a fenilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva, r4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
    R3 R4-gyel vagy R5-tel együtt maximálisan telítetlen, 1-tagú gyűrűt képez, ahol 1 értéke 3-8,
    R6, R7, R8, R9 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, aril-, ariloxi-csoport lehet, ahol az utóbbi két csoportban az arilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
    R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű komponense lehet, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2 és
    Haló jelentése egyszer- vagy többször halogénatommal lehet szubsztituálva valamint gyógyászatilag elfogadható savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képlett! vegyületek előállítására egy R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidint - ahol a többi szubsztituens jelentése a fenti - reduktív dehalogénezésnek vetünk alá, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R2 jelentése 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 szénatomos cikloalkoxi-, 3-7 szénatomos cikloalkiltio-, hidroxi-1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi, feniltio, fenil-1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltiovagy fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol az öt utóbbi csoportban a fenilrész szubsztituálatlan vagy legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal előállítására egy megfelelő R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidineket egy (II) általános képletű, azaz R2-Y általános képletű alkáli-fémvegyülettel reagáltatunk, ahol R2 jelentése a fenti és Y jelentése alkálifém- atom, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport - ahol a két utóbbi csoport a cikloalkilrészben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, vagy fenil-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a három utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor lehet szubsztituálva halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal - előállítására, egy megfelelő R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidint R2-MgX (III) általános képletű Grignard-vegyülettel reagáltatjuk, ahol R2 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom - nikkel-foszfin komplex jelenlétében.
    3. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek - ahol
    RÍ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1- 6 szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkil-,
    2- 4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-1-2 szénatomos
    R3 alkilcsoport, ahol a két utóbbi csoport a cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fenil-, fenoxi-1-2 szénatomos alkil-, fenil-1-2 szénatomos alkilcsoport, ahol a három utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, lehet továbbá 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkoxi-,
    3-6 szénatomos cikloalkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-1-4 szénatomos alkoxi-,
    1- 6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-2 szénatomos alkiltio-,
    2- 4 szénatomos alkinil-1-2 szénatomos alkiltio-, 3-6 szénatomos cikloalkiltio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-, fenil-1-2 szénatomos alkiltio-, fenil1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a fenilgyűrű az utóbbi négy csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenil, fenil-1-2 ···
    - 47 szénatomos alkilcsoport,
    R4 és R5 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport, vagy r3 R4-gyel vagy R5-tel egy maximálisan telítetlen 1-tagú gyűrű alkotórésze, ahol 1 értéke 5 vagy 6,
    R6, R7, R8 és R9 egymástól függetlenül lehet hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, fenil- vagy fenoxicsoport, ahol az utóbbiakban a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal,
    R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű alkotórésze, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2, és
    Haló egyszer- vagy többször halogénatomokkal szubsztituáltat jelent előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáItatjuk.
  4. 4. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg % (I) általános képletű vegyületet ahol
    R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil(1-4 szénatomos)alkilcsoport,
    - 48 ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszorosan halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva,
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi kettő csoport a cikloalkil részben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenilcsoport, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol az utóbbi három csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkoxi-,
    3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkoxicsoport, hidroxi-1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 2-6 szénatomos alkenil-1-4 szénatomos alkiltio-,
    - 6 szénatomos alkinil-1-4 szénatomos alkiltio-, 3-7 *··· ···· 4· « · *··· ··· ··· ·*
    4 · ·· ··· ··· ··· ··· szénatomos cikloalkil-tio-, fenoxi-, feniltio-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-6 szénatomos alkiltio-, fenil-1-2 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxicsoport, ahol a fenilgyűrű az öt utóbbi csoportban legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal,
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbiban a fenilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal, valamint egyszer nitro- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva,
    R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy r3 r4—gyei vagy R5-tel együtt maximálisan telítetlen, 1-tagú gyűrűt képez, ahol 1 értéke 3-8,
    R6, R7, R8, R9 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, aril-, ariloxi-csoport lehet, ahol az utóbbi két
    - 50 csoportban az arilcsoport legfeljebb háromszor halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
    R6 - R9 közül kettő adott esetben egy telítetlen vagy telített m-tagú gyűrű komponense lehet, ahol m értéke 5 vagy 6, k értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2 és
    Haló jelentése egyszer- vagy többször halogénatommal lehet szubsztituálva -, vagy savaddíciós sóját és szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, és adott esetben felületaktív anyagot vagy egyéb segédanyagot tartalmaz.
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek alkalmazására gombairtásra, azzal jellemezve, hogy a fertőzött növényt, felületet vagy anyagokat hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyülettel kezeljük.
HU913278A 1990-10-17 1991-10-17 Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds HUT59387A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4032878 1990-10-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU913278D0 HU913278D0 (en) 1992-01-28
HUT59387A true HUT59387A (en) 1992-05-28

Family

ID=6416419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913278A HUT59387A (en) 1990-10-17 1991-10-17 Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5164393A (hu)
EP (1) EP0481405B1 (hu)
JP (1) JPH04257577A (hu)
AR (1) AR247882A1 (hu)
AT (1) ATE154350T1 (hu)
AU (1) AU649487B2 (hu)
CA (1) CA2053572A1 (hu)
DE (1) DE59108747D1 (hu)
ES (1) ES2104641T3 (hu)
HU (1) HUT59387A (hu)
IL (1) IL99749A (hu)
NZ (1) NZ240236A (hu)
ZA (1) ZA918240B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA03008121A (es) 2001-03-15 2003-12-12 Basf Ag 5-fenilpirimidinas, metodos y productos intermedios para su produccion y uso de las mismas para controlar hongos patogenicos.
WO2022239808A1 (ja) * 2021-05-11 2022-11-17 国立研究開発法人理化学研究所 抗寄生虫活性を有する化合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS216535B2 (en) * 1978-10-16 1982-11-26 Lilly Co Eli Fungicide means and means for regulation of the water plants growth and method of making the active substances
DE3213974A1 (de) * 1982-04-16 1983-10-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue imidazol-derivate, verfahren zu deren herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide, sowie neue pyridiloxyethylamin-derivate als vorprodukte und verfahren zu deren herstellung
EP0106515B1 (en) * 1982-09-30 1988-12-28 Pfizer Limited Triazole anti-fungal agents
GR79933B (hu) * 1983-06-23 1984-10-31 Nissan Chemical Ind Ltd
CA1288433C (en) * 1986-12-03 1991-09-03 Tsuguhiro Katoh Pyridinylpyrimidine derivatives, method for production thereof and a fungicide containing them as the active ingredient
EP0278610A3 (en) * 1987-02-13 1990-03-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel pyridinyl-s-triazine derivatives, method for production thereof and a fungicide containing them as the active ingredient
KR880013917A (ko) * 1987-05-19 1988-12-22 모리 히데오 새로운 피리디닐피리미딘유도체, 그 제조법 및 그것을 유효성분으로 하는 살균제
EP0314427A3 (en) * 1987-10-29 1990-08-01 Ici Americas Inc. Fungicidal pyridyl amides

Also Published As

Publication number Publication date
IL99749A0 (en) 1992-08-18
HU913278D0 (en) 1992-01-28
US5164393A (en) 1992-11-17
ATE154350T1 (de) 1997-06-15
EP0481405B1 (de) 1997-06-11
DE59108747D1 (de) 1997-07-17
ES2104641T3 (es) 1997-10-16
AR247882A1 (es) 1995-04-28
ZA918240B (en) 1992-06-24
AU8585991A (en) 1992-04-30
AU649487B2 (en) 1994-05-26
IL99749A (en) 1995-07-31
NZ240236A (en) 1993-10-26
JPH04257577A (ja) 1992-09-11
CA2053572A1 (en) 1992-04-18
EP0481405A1 (de) 1992-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0407899B1 (de) Aminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
HU219142B (hu) Helyettesített pirimidinszármazékok, eljárás előállításukra, és a vegyületeket tartalmazó peszticid és állatgyógyászati készítmények
DE4029650A1 (de) 2-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide
JP2931407B2 (ja) 殺ダニ性，殺虫性および殺線虫性の置換された（ヘテロ）アリールアルキルケトンオキシムｏ−エーテル，それらの製造方法，それらを含む薬剤，およびそれらの有害生物防除剤としての使用
WO1992005159A1 (de) 2-phenyl-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide
WO1992005158A1 (de) 4-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide
WO1996030345A1 (de) Cyclohexylamino- und -alkoxy-stickstoff-heterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
HUT59387A (en) Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds
DE4031798A1 (de) Pyridylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
DE4029649A1 (de) Alkoxypyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
EP0500755B1 (de) Pyridin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
CA2068328A1 (en) Pyrimidine derivatives, process for making them, agents containing them and their use as fungicides
JPH08508987A (ja) 殺菌剤組成物の製造用の７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘導体
JP3852523B2 (ja) ピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH0149344B2 (hu)
WO1992010490A1 (de) Pyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
WO1992022526A1 (de) Sulfonylformamidrazone, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung gegen pflanzenschädlinge
WO1992011237A1 (de) Sulfonylformamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung gegen pflanzenschädlinge
DE19544098A1 (de) Cycloalkylmethyl- und Cycloalkylidenmethyl-Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4127152A1 (de) Heterocyclisch substituierte sulfonylformamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung gegen pflanzenschaedlinge
DE3739885A1 (de) Pyridyl- und pyrazinylverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee