HUP0103462A2 - Szinergetikus hatású herbicid készítmény toleráns vagy rezisztens gabonakultúrában előforduló gyomok irtására - Google Patents

Szinergetikus hatású herbicid készítmény toleráns vagy rezisztens gabonakultúrában előforduló gyomok irtására Download PDF

Info

Publication number
HUP0103462A2
HUP0103462A2 HU0103462A HUP0103462A HUP0103462A2 HU P0103462 A2 HUP0103462 A2 HU P0103462A2 HU 0103462 A HU0103462 A HU 0103462A HU P0103462 A HUP0103462 A HU P0103462A HU P0103462 A2 HUP0103462 A2 HU P0103462A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
herbicide
herbicides
active ingredient
monocotyledonous
cereals
Prior art date
Application number
HU0103462A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Bieringer
Erwin Hacker
Lothar Willms
Original Assignee
Aventis Cropscience Gmbh.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7877416&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUP0103462(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Aventis Cropscience Gmbh. filed Critical Aventis Cropscience Gmbh.
Publication of HUP0103462A2 publication Critical patent/HUP0103462A2/hu
Publication of HUP0103462A3 publication Critical patent/HUP0103462A3/hu
Publication of HU230431B1 publication Critical patent/HU230431B1/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

A találmány tárgya gyomirtás gabonában, amely toleráns vagy rezisztensmutánsokból vagy transzgén gabonanövényekből áll. Erre a célraalkalmasak az (A)+(B) hatóanyag összetételű herbicid készítmények,amelyek adott esetben antidótumot is tartalmaznak, és szinergetikusanhatékony mennyiségben. (A) hatóanyagként egy vagy több széleshatásspektrumú, (A1) csoporthoz tartozó glufozinátot vagy sóját éshasonló vegyületet, (A2) típusú glifozátot és sóit és hasonlóvegyületeket, pl. szulfozátot, (A3) típusú imidazolinonokat, pl.imazetapirt, imazapirt, imazakvint, imazamoxot vagy sóját, (A4)herbicid azolt, amely lehet protoporfirinogén-oxidáz-gátló (PPO-gátló), és (B) hatóanyagként egy vagy több herbicidet, amely lehet(BO) típusú, egy vagy több, szerkezetileg más (A) típusú herbicid,és/vagy (B1) gabonában szelektív, különösen egyszikű gyomokra ható,levélhatású és/vagy talajhatású herbicidet (reziduális hatás), és/vagy(B2) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomokra ható,túlnyomórészt levélhatású herbicidet, és/vagy (B3) gabonábanszelektív, kétszikű és egyszikű gyomok ellen ható, levél- éstalajhatású herbicidet, és/vagy (B4) gabonában szelektív, egyszikű éskétszikű gyomokra ható, levélhatású herbicidet tartalmaznak és agabonakultúrák a kombinációban levő (A) és (B) herbicidekre adottesetben antidótumok jelenlétében toleránsak. Ó

Description

KÖZZÉTÉTELI
PÉLDÁNY
Képviselő:
Danubia Szabadalmi és
Védjegy Iroda Kft. Budapest
Ivx^u heréim/ Ices'u/wiety toleráns vagy rezisztens gabonakultúrában előforduló gyomok irtőuSarzL
A találmány tárgya növényvédő szer, amely toleráns vagy rezisztens gabonában előforduló gyomok irtására alkalmazható, továbbá két vagy több herbicid kombinációját tartalmazza herbicid hatóanyagként. Az alábbiakban szűkebb értelemben használjuk a gabona fogalmát, és csak búza, rozs, árpa, komló és a megfelelő Triticale variánsok tartoznak a gabona kultúrákhoz. A fogalom tehát nem foglalja magában a rizst vagy a kukoricát.
A toleráns vagy rezisztens gabonafajták és -vonalak bevezetésével, különösen a transzgén gabonafajták és -vonalak bevezetésével az eredeti gyomirtó rendszer új, önmagában hagyományos gabonafajtákban nem szelektív hatóanyagokkal egészül ki. A hatóanyagok például ismert, széles spektrumú herbicidek, pl. glifozát, szulfozát, glufozinát, bialafosz és imidazolinon-herbicidek ((A) herbicidek), amelyeket az ezek számára kifejlesztett toleráns kultúrákban használhatunk. Ezen herbicidek gyomirtó hatása toleráns kultúrákban igen magas szintű, azonban más herbicid kezelésekhez hasonlóan függ az alkalmazott herbicid fajtájától, annak felhasználási mennyiséAktaszám: 93886-8258B KY/hzs
-2- -.· ··· gétől, a készítmény formájától, az irtandó gyomnövénytől, a talaj- és klímaviszonyoktól stb. Ezen kívül a herbicidek speciális gyomnövényfajták ellen hiányosságokat mutatnak. További kritérium a hatás időtartama, illetve a herbicid lebomlási sebessége. Figyelembe kell venni adott esetben a gyomnövények érzékenységében bekövetkezett változásokat, amelyek a herbicid hosszabb felhasználásánál vagy földrajzilag korlátozottan léphetnek fel.
Az egyes növényeknél bekövetkező hatásveszteségek csak korlátozottan egyenlíthetők ki, ha egyáltalán kiegyenlíthetők, a herbicidek nagyobb felhasználási mennyiségével. Ezen kívül mindig fennáll annak a szükségessége, hogy kevesebb mennyiségű herbicid hatóanyaggal lehessen a herbicid hatást elérni. Egy csökkent felhasználási mennyiség nemcsak a hatóanyag szükséges mennyiségét csökkenti az alkalmazásnál, hanem rendszerint a szükséges formálási segédanyagok mennyiségét is. Mindkettő csökkenti a költségigényt, és javítja a herbicid kezelés ökológiai tűrőképességét.
Egy herbicid alkalmazási profiljának javítása lehet a hatóanyag egy vagy több más hatóanyaggal történő kombinációja, amely további kívánt tulajdonságokat hozhat létre. Ezen kívül több hatóanyag kombinált alkalmazásánál nem gyakran fellépnek a fizikai és biológiai inkompatibilitás jelenségei, pl. egy együtt formált készítmény hiányos stabilitása, a hatóanyag lebomlása, illetve a hatóanyagok antagonizmusa. Ezzel szemben olyan kedvező hatásprofilú hatóanyagok kombinációjára van szükség, amelyeknek jó a stabilitása és lehetőleg szinergetikusan erősebb a hatása, azaz a kombinálandó ható
-3- .·· :·.
anyagok külön-külön történő alkalmazásával összevetve csökkenti a felhasználási mennyiséget.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az ismert, széles hatásspektrumú (A) herbicid más (A) csoporthoz tartozó herbiciddel és adott esetben megadott (B) herbiciddel történő kombinációja különösen kedvező módon hat, ha olyan gabonakultúrákban alkalmazzuk, amelyek alkalmasak az először megnevezett herbicidek szelektív alkalmazására.
A találmány tárgya tehát herbicid kombinációk alkalmazása gabonakultúrákban előforduló gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a herbicid kombináció szinergetikusan ható (A) széles hatásspektrumú herbicidként (A1) képletű vegyületet, ahol Z jelentése -OH vagy -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH vagy -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH képletű peptidcsoport és ennek észtereit és sóit, előnyösen glufozinátot és savval vagy bázissal képezett sóit, különösen glufozinátammóniumot, L-glufozinátot vagy ennek sóit, bialafoszt és ennek savas és bázisos sóiz, és más foszfinotricin-származékokkal képezett sóit;
(A2) (A2) képletű vegyületet és észtereit és sóit, előnyösen glifozátot és ennek alkálifémsóit vagy aminokkal képezett sóit, különösen glifozát-izopropil-ammóniumot és szulfozátot;
(A3) imidazolinonokat, előnyösen imazetapirt, imazapirt, imazametabenzt, imazametabenz-metilt, imazakvint, imazamoxot, imazapikot (AC263 222) és ennek sóit, és (A4) protoporfirinogén-oxidáz inhibitoraihoz tartozó herbicid azolokat, lásd WC9717 ( = CGA276854); és
-4- .·’ ·· (B) egy vagy több (BO) (A) csoporthoz tartozó, szerkezetileg eltérő herbicidet és/vagy (B1) különösen egyszikű gyomokra ható, gabonában szelektív herbicidet (reziduális hatás) és/vagy (B2) egyszikű és kétszikű gyomnövények ellen, túlnyomórészt levélre ható, gabonában szelektív herbicidet és/vagy (B3) levélre és talajra ható, kétszikű és egyszikű gyomokra ható, gabonában szelektív herbicidet és/vagy (B4) egyszikű és kétszikű gyomokra, levélre ható, gabonában szelektív herbicidet tartalmaz, és a gabonakultúrák toleránsak a kombinációban levő (A) és (B) herbicidekkel szemben, adott esetben antidótumok jelenlétében.
Az (A) csoporthoz tartozó, szerkezetileg különböző herbicidek a (BO) csoportban olyan herbicidek, amelyek az (A) csoportban megadott definícióhoz tartoznak, azonban a kombinációban (A) komponensként nem szerepelnek.
A találmány szerinti herbicid kombinációk mellett további növényvédő szer hatóanyagokat és a növényvédelemben szokásos segédanyagokat és formálási segédanyagokat alkalmazhatunk.
A szinergetikus hatást akkor figyelhetjük meg, ha együtt visszük ki az (A) és (B) hatóanyagot, de akkor is megállapítható, ha az alkalmazás időben szétváltan történik (splitting). A herbicideket vagy a herbicid kombinációkat több részletben is alkalmazhatjuk (szekvencia alkalmazás), pl. preemergens, majd posztemergens alkalmazással, vagy korai kikelés utáni alkalmazással, majd középső vagy késői posztemergens alkalmazás kö
- 5 - él? ’λ’· ··/· vetkezik. Előnyös, ha a kombinációk hatóanyagait egyidejűleg alkalmazzuk, adott esetben több részletben. De az időben eltolódó alkalmazás is szóba jöhet a kombináció egyes hatóanyagainál, és egyes esetekben ez is előnyös lehet. Ebbe a rendszerbe más növényvédő szert, pl. fungicidet, inszekticidet, akaricidet stb., és/vagy különböző segédanyagot, adjuvánst és/vagy trágyát is integrálhatunk.
A szinergetikus hatás lehetővé teszi, hogy az egyes hatóanyagok felhasználási mennyiségét csökkentsük, hogy a hatást ugyanazon gyomnövényfajták ellen azonos felhasználási menynyiség mellett fokozzuk, és hogy az eddig nem irtható fajtákat (lyukak) is irtsuk, az alkalmazás időtartamát kiterjesszük és/vagy a szükséges egyedi alkalmazások számát csökkenthessük, és így a felhasználó számára gazdaságosabb és ökológiailag előnyösebb gyomirtó rendszert kapjunk.
így például az (A)+(B) komponensből álló találmány szerinti kombinációkkal szinergetikus hatásfokozást érhetünk el, amely messze és nem várt módon meghaladja az (A) és (B) hatóanyagokkal külön-külön elért hatás összegét.
A WO-A-98/09525 sz. nemzetközi szabadalmi leírásban leírtak egy gyomirtó eljárást transzgén kultúrákban, amelyek foszfortartalmú herbicidekkel, pl. glufozináttal vagy glifozáttal szemben rezisztensek, és olyan herbicid kombinációkat alkalmaznak, amelyek glufozinátot vagy glifozátot és legalább egy alábbi herbicidet tartalmaznak: proszulfuron, primiszulfuron, dikamba, piridát, dimeténamid, metolaklór, flumeturon, propakvizafop, atrazin, klodinafop, norflurazon, ametrin,
-6terbutilazin, szimazin, prometrin, NOA-402989 (3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazin), o
képletű vegyületet, ahol R jelentése 4-klór-2-fluor-5-(metoxi-karbonil-metiltio)-fenil-csoport, amely az US-A4671819-ből ismert, és a CGA276854 vegyületet (=2-klór-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluor-metil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)-benzoesav-1-alliloxi-karbonil-1-metil-etil-észter) (=WC9717), amely az US-A-5183492-ből ismert, és a 2-{N-[N-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil}-benzoesav-4-oxetanil-észtert, amely az EP-A-496701 sz. szabadalmi leírásból ismert, tartalmaz.
Az elérhető vagy elért hatás részletei a WO-A-98/09525 sz. nemzetközi szabadalmi bejelentésből nem tűnnek ki. A szinergetikus hatásra vagy bizonyos kultúrákban az eljárás végrehajtására hiányoznak példák, és a kettő, három vagy további herbicidekkel képezett konkrét kombinációk is hiányoznak.
A DE-A-2856260 sz. szabadalmi leírásból ismeretes néhány herbicid kombináció, amely glufozinátot vagy L-glufozinátot és más herbicideket, pl. alloxidimet, linuront, MCPA-t, 2,4-D-t, dikambát, triklopirt, 2,4,5-T-t, MCPB-t vagy egyéb herbicidet tartalmaz.
A W0-A_92/08353 és EP-A 0 252 237 sz. szabadalmi leírásokból ismeretesek már glufozinát vagy glifozát más herbicidekkel, mégpedig szulfonil-karbamidokkal, pl. metszulfuron-7- .z:.:::·c· r *··;·
-metillel, nikoszulfuronnal, primiszulfuronnal vagy rimszulfuronnal képezett herbicid kombinációk.
A kombinációk gyomirtásra történő alkalmazását néhány növényfajtán bemutatták a megadott dokumentumokban, de példaszerűen nem mutatták be.
Néhány kísérlet során azt találtuk, hogy meglepő módon nagy különbségek vannak a WO-A-98/09525 sz. szabadalmi leírásban és más dokumentumban említett herbicid kombinációk alkalmazhatósága és más újszerű herbicid kombinációk alkalmazhatósága között a növényi kultúrákban. A találmány szerint olyan herbicid kombinációkat állítunk elő, amelyek különösen előnyösen alkalmazhatók toleráns gabonakultúrákban.
Az (A1) - (A4) képletű vegyületek ismertek vagy analóg eljárás szerint állíthatók elő.
Az (A1) képlet magában foglalja az összes sztereoizomert és ezek elegyeit, különösen a racemátot, valamint a biológiailag hatásos enantiomereket, pl. az L-glufozinátot és ezek sóit. Az (A1) képletű hatóanyag példaképpen a következő lehet: (A1.1) glufozinát szűkebb értelemben, azaz D,L-2-amino-4-(hidroxi(metil)foszfinilj-butánsav;
(A1.2) glufozinát-monoammóniumsó;
(A1.3) L-glufozinát, L- vagy (2S)-2-amino-4-[hidroxi(metil)-foszfinil]-butánsav (foszfinotricin);
(A1.4) L-glufozinát-monoammóniumsó;
(A1.5) bialafosz (vagy bilanafosz), azaz L-2-amino-4-[hidroxi-(metil)foszfinilj-butanoil-L-alanil-L-alanin, különösen ennek nátriumsója.
- 8 - ·:.....’ ·’
Az (Α1.1) - (Α1.5) herbicideket a növények zöld részeire visszük fel, és ismeretesek, mint széles spektrumú herbicidek vagy totálherbicidek és a glutamin-szintetáz enzim gátló anyagai növényeken („The Pesticide Manual”, 11. kiadás, British Crop Protection Council 1997, 643-645.0., illetve 120-121.0.). Amíg a posztemergens eljárással plantázskultúrákban alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek gyomok és füvek irtására, és a nem megművelt földeken speciális alkalmazási technikát alkalmazunk a közbenső sorok irtására mezőgazdasági felszíni kultúrákban, mint amilyenek a kukorica, gyapot stb., a szelektív herbicidként történő alkalmazás rezisztens transzgén növényi kultúrákban fokozottan jelentős. A glufozinátot szokás szerint sója, előnyösen ammóniumsója formájában alkalmazzuk. A glufozinát, illetve glufozinát-ammónium racemátját olyan dózisokban szokták felvinni, amelyek 50 - 2000 g hatóanyag/ha, többnyire 200 - 2000 g hatóanyag/ha között vannak. A glufozinát ezen dózisokban főleg akkor hatékony, ha a növény zöld részei veszik fel. Minthogy a talajban mikrobiálisan néhány napon belül lebomlik, a talajban nincs tartós hatása. Hasonló érvényes a hasonló bialafosz-nátrium hatóanyagra (vagy bilanafosz-nátriumra): „The Pesticide Manual”, 11. kiadás, British Crop Protection Council 1997, 120-121.ο.
A találmány szerinti kombinációkban rendszerint lényegesen kevesebb hatóanyagra van szükség az (A1) hatóanyagból, pl. a felhasználási mennyiség 20 - 800, előnyösen 20 -600 g hatóanyag glufozinát/hektár. A megfelelő mennyiségek, előnyösen mól/hektárra átszámított mennyiségek, érvényesek a glufozinát-ammóniumra és a bialafoszra, illetve bialafosznátriumra is.
A levélre ható (A1) herbicid kombinációt célszerűen gabonakultúrákban alkalmazzuk, amelyek az (A1) vegyületekkel szemben rezisztensek vagy toleránsak. Néhány géntechnológiával előállított toleráns gabonakultúrát ismerünk már, és ezeket a gyakorlatban alkalmazzák, lásd a „Zuckerrübe” 47. 1998-ban megjelent cikket; ezen kívül alkalmazzák transzgén növények előállításához, amelyek a glufozináttal szemben rezisztensek (EP-A-0242246, EP-A-257542, EP-A-275957, EP-A-0513054).
Az (A2) vegyületekre a következő példákat adjuk meg: (A2.1) glifozát, azaz N-(foszfonometil)-glicin;
(A2.2) glifozát-monoizopropil-ammóniumsó;
(A2.3) glifozát-nátriumsó;
(A2.4) szulfozát, azaz N-(foszfonometil)-glicin-trimeziumsó = N-(foszfonometil)-glicin-trimetil-szulfoxóniumsó.
A glifozátot rendszerint só, előnyösen monoizopropilammóniumsó vagy trimetil-szulfoxóniumsó formájában használják (=trimeziumsó = szulfozát). A szabad savra vonatkoztatva a glifozát egyedi dózisa 0,0450-5 kg hatóanyag/ha, többnyire 0,55 kg hatóanyag/ha között változik. A glifozát bizonyos alkalmazástechnikai szempontból a glufozináthoz hasonlít, azzal ellentétben azonban az 5-enol-piruvil-sikimat-3-foszfát-szintáz enzim inhibitora növényekben: lásd „The Pesticide Manual” 11. kiadás, British Crop Protection Council 1997, 646-649.0. A találmány szerinti kombinációkban rendszerint 20 - 1000, előnyösen 20 - 800 g hatóanyag/ha glifozátra van szükség.
-10- : ··/·
Az (A2) vegyületekre ismeretesek már géntechnikailag előállított toleráns növények, és ezeket a gyakorlatban használjük: „Zuckerrübe” 47, 1998, 217.0.; valamint W0 92/00377, EP-A115673, EP-A-409815.
Az imidazolinon-herbicid (A3)-ra példa a következő: (A3.1) imazapir és sói és észterei;
(A3.2) imazetapir és sói és észterei;
(A3.3) imazametabenz és sói és észterei;
(A3.4) imazametabenz-metil;
(A3.5) imazamox és sói és észterei;
(A3.6) imazakvin és sói és észterei, pl. az ammóniumsó;
(A3.7) imazapik (AC 263 222) és sói és észterei, pl. az ammóniumsó.
A herbicidek gátolják az acetolaktáz-szintáz enzimet (ALS), és ezáltal a növényekben a protein szintézist; mind a talajban, mind a leveleken hatnak, és részben szelektivitást mutatnak kultúrákban, pl. ’’The Pesticide Manual 11. kiadás, British Crop Protection Council 1997, 697-699.0. az (A3.1)-hez, 701-703.o. az (A3.2)-höz, 694-696.0. az (A3.3)-hoz és (A3.4)-hez, 696697.0. az (A3.5)-höz, 699-701.o. az (A3.6)-hoz és 5-6.o. (AC 263 222) az (A3.7)-hez. A herbicidek felhasználási mennyiségei rendszerint 0,01 - 2 kg hatóanyag/ha, többnyire 0,5 - 2 kg hatóanyag /ha között változnak. A találmány szerinti kombinációkban ez a tartomány 10 - 800 g hatóanyag/ha, előnyösen 10 200 g hatóanyag/ha között van.
Az imidazolinonokkal képezett kombinációkat célszerűen gabonakultúrákban alkalmazzuk, amelyek imidazolinonokkal szemben rezisztensek. Ismeretesek az ilyenfajta toleráns kultú
-11 - .·* ’’L rák. Az EP-A-0360750 leírja például az ALS-inhibitor-toleráns növények előállítását szelekciós eljárással vagy géntechnológiai eljárással. A növények herbicid toleranciáját a növényekben levő megnövekedett ALS-tartalommal érjük el. Az US-A 5 198 599 sz. szabadalmi leírás szulfonil-karbamid- és imidazolinontoleráns növényeket ír le, amelyek szelekciós eljárással állíthatók elő.
Az (A4) PPO-gátló anyagainak példái a következők: (A4.1) piraflufen és észtere, pl. piraflufen-etil; (A4.2) karfentrazon és észtere, pl. karfentrazon-etil; (A4.3) oxadiargil;
(A4.4) szulfentrazon;
(A4.5) WC9717 vagy CGA276854 = 2-klór-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluor-metil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1 -il)-benzoesav-1 -alliloxi-karbonil-1 -metil-etil-észter (az US-A-51 83492-ből ismert).
A megnevezett azolok protoporfirinogén-oxidáz (PPO) enzim gátlóanyagaiként ismertek növényekben, lásd „The Pesticide Manual” 11. kiadás, British Crop Protection Council 1997, 1048-1049.o. az (A4.1)-hez, 191-193.0. az (A4.2)-höz, 904-905.o. az (A4.3)-hoz és 1126-1127.0. az (A4.4)-hez. A toleráns növénykultúrákat már leírták. Az azol felhasználási menynyisége rendszerint 1 —1000 g hatóanyag/ha, előnyösen 2 800 g hatóanyag/ha, különösen az egyes hatóanyagok esetében az alábbi felhasználási mennyiségek:
(A4.1) 1 - 100, előnyösen 2 - 80 g hatóanyag/ha;
(A4.2) 1 - 500, előnyösen 5 400 g hatóanyag/ha;
(A4.3) 10 - 1000, előnyösen 20 - 800 g hatóanyag/ha;
(A4.4) 10 - 1000, előnyösen 20 - 800 g hatóanyag/ha;
(A4.5) 10 - 1000, előnyösen 20 - 800 g hatóanyag/ha.
Néhány PPO-inhibitorral szemben toleráns növény már ismeretes.
(B) kombinációs partnerként például a (B0) - (B4)-ig terjedő csoportokhoz tartozó vegyületek jöhetnek szóba, melyek a következők lehetnek:
(B0) egy vagy több, szerkezetileg (A) csoporthoz tartozó herbicidtől eltérő és/vagy (B1) gabonában szelektív, különösen egyszikű gyomnövények ellen ható herbicid, amely levelekre és/vagy a talajban hat (reziduális hatás), előnyösen 50-8000, különösen 50-6000 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B1.1) Levél- és talajhatású vegyületek, pl.
(B1.1.1) izoproturon (PM, 732-734.0.), előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.1.2) klórtoluron, klórotoluron (PM, 229-231.0.), előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.1.3) flutiamid (BAX FOE 5043) (PM, 82-83.0.), előnyösen 50-3000, különösen 80-2000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.1.4) proszulfokarb (PM, 1039-1041 .o.), előnyösen 1005000, különösen 500-600 g hatóanyag/ha, és/vagy (B1.1.5) pendimetalin (PM, 937-939.0.), előnyösen 2505000, különösen 500-1500 g hatóanyag/ha; és/vagy
-13- :’.X' <
(B1.2) túlnyomórészt levélhatású vegyületek, pl.
(B1.2.1) fenoxaprop-P (PM, 519-520.o.), előnyösen fenoxaprop-P-etil, más optikailag aktív izomerrel képezett elegye formájában is, pl. fenoxaprop-etil racém elegye formájában, különösen a hatóanyag antidótum jelenlétében, pl. fenklorazol-etil vagy mefenpir-dietil jelenlétében, előnyösen 20-300, különösen 30-200 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.2.2) klodinafop (PM, 251-253.0.), előnyösen klodinafoppropargil, különösen antidótum, pl. klokvintocetmexil jelenlétében, előnyösen 10-150, különösen 20-100 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.2.3) diklofop, előnyösen diklofop-metil (PM, 374377.0.), előnyösen 100-3000, különösen 500-2000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B1.2.4) tralkoxidim (PM, 1211-1212.0.), előnyösen 1002000, különösen 150-1500 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B1.2.5) imazametabenz (PM, 694-696.0.), előnyösen 2505000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy adott esetben (B1.2.6) flupirszulfuron és ennek sói és észterei, pl. flupirszulfuron-metil-nátrium (PM, 586-588.0.), elönyösenl-100, különösen 2-90 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B2) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomnövények ellen ható herbicidek, melyek túlnyomórészt levélre hat
-14nak, előnyösen 0,1-150, különösen 1-120 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B2.1) metszulfuron és észterei és sói, előnyösen metszulfuron-metil (PM, 842-844.0.), előnyösen 120, különösen 2-15 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B2.2) triaszulfuron (PM, 1222-1223.0.), előnyösen 2-90, különösen 5-80 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B2.3) AEF060, azaz 4-metil-szulfonil-amino-metil-2-(4,θά imetoxi-piri midi n-2-il-karbamoi l-szu If amoil)- benzoesav-metilészter és analóg vegyületek, amelyek a WO-A-95/10507 sz. szabadalmi leírásból ismeretesek, és a mennyiség előnyösen 1-30, különösen 2-25 g hatóanyag/ha;
(B2.4) jódszulfuron (common name), előnyösen a metil- észter (WO 96/42537), azaz 4-jód-2-(4-metoxi-6metil-1,3,5-triazin-2-il-karbamoil-szulfamoil)benzoesav, illetve -metilészter és ennek nátriumsója, ismeretes a WO-A-92/13845-ből, előnyösen 0,1-50, különösen 1-30 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B2.5) klórszulfuron (PM, 293-240.o.), előnyösen 2-90, különösen 10-120 g hatóanyag/ha mennyiségben és/vagy (B2.6) szulfoszulfuron ( MON 37500) PM, 1130-1131 .o.), előnyösen 5-150, különösen 10-120 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B3) gabo nában szelektív, kétszikű és egyszikű, főleg kétszikű gyomok ellen ható herbicidek, amelyek levélre és talajra
-15hatnak, előnyösen 10-5000, különösen 15-300 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B3.1) diflufenikan (PM, 397-399.0.) / flurtamon (PM, 602603.o.), előnyösen 10-500, különösen 15-300 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B3.2) metoszulám (PM, 836-838.0.) és/vagy (B3.3) flumetszulám (PM, 573-574.0.) és/vagy (B4) a gabonában egyszikű és kétszikű gyomok ellen szelektív, főleg kétszikű gyomnövények ellen ható herbicidek, melyeknek kiemelkedő levélhatása van, előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha dózisban, pl.
(B4.1) acetolaktát-szintáz-gátló, előnyösen 1-250, különösen 5-150 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B4.1.1) tribenuron és észtere, különösen a metilészter (PM, 1230-1232.o.), előnyösen 2-80, különösen 360 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.1.2) amidoszulfuron (PM, 37-38.0.), előnyösen 2-120, különösen 5-90 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.1.3) LAB271272 (=tritoszulfuron, CAS 142469-14-5; lásd AG Chern New Compound Review, 17. kötet, 1999, 24.0., AGRANOVA kiadó), azaz N-[[[4metoxi-6-(trifluor-metil)-1,3,5-triazin-2-il)-amino]karbonil]-2-(trifluor-metil)-benzol-szulfonamid), előnyösen 2-250, különösen 10-150 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.1.4) tifenszulfuron és észtere, különösen a metilészter (PM, 1188-1190.o.), előnyösen 2-120, különösen 5-90 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.1.5) proszulfuron (PM, 1141-1143.0.), előnyösen 1-100, különösen 5-80 g hatóanyag/ha mennyiségben; és/vagy (B4.1.6) cinidon-etil (BAS 615005, AG Chem New Compound Review, 17. kötet, 1999, 26.o.), előnyösen 5-500, különösen 10-400 g hatóanyag/ha mennyiségben; és/vagy (B4.2) Növekedést serkentő típusú herbicidek, előnyösen 10-5000, különösen 20-300 g hatóanyag/ha menynyiségben, pl.
(B4.2.1) 2,4-D (PM, 323-327.0.) és észterei és sói, előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.2) CMPP-P (PM, 260-263.o.) és észterei és sói, előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.3) DP = diklórprop és észtere (PM, 368-370.o.), előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.4) MCPA (PM, 267-269.0.) és sói és észterei, előnyösen 250-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.5) fluroxipir (PM, 597-600.o.) és sói és észterei, előnyösen 10-300, különösen 50-200 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.6) dikamba (PM, 260-263.o.) és sói és észterei, előnyösen 10-300, különösen 50-200 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.7) pikloram (PM, 977-979.0.) és sói és észterei, előnyösen 10-3000, különösen 50-200 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.2.8) bentazon (PM, 109-111.o.), előnyösen 100-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.2.9) klopiralid és sói és észtere (PM, 260-263.o.), előnyösen 10-2000, különösen 20-1000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.3) hidroxi-benzonitril/fotoszintézis-gátlók, előnyösen 50-5000, különösen 60-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B4.3.1) bromoxinil (PM, 159-161.0.) és sói és észtere, előnyösen 50-1000, különösen 150-800 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.3.2) ioxinil (PM, 718-721.0.) és sói és észtere, előnyösen 50-1000, különösen 150-800 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.3.3) bifenox (PM, 116-117.0.), előnyösen 100-5000, különösen 500-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.3.4) metribuzin (PM, 840-841.o.), előnyösen 50-3000, különösen 60-2000 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.4) PPO -gátlók, előnyösen 1-150, különösen 2-10 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B4.4.1) karfentrazon (PM, 191-193.0.), előnyösen 5-150, különösen 10-120 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.4.2) piraflufen, előnyösen piraflufen-etil (ET 751) (PM, 1048-1049.o.), előnyösen 1-60, különösen 2-50 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.4.3) fluoroglikofen és sói és észtere, különösen az etilészter (PM, 580-582.o.), előnyösen 1-60, különösen 2-50 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.5) HPPDO-gátlók, előnyösen 1-5000, különösen 23000 g hatóanyag/ha mennyiségben, pl.
(B4.5.1) pikolinofen, azaz N-4-fluor-fenil-6-(3-trifluor-metil-fenoxi)-piridin-2-karbonsav-amid (AC 900001, AG Chem New Compound Review, 17. kötet, 1999, 35. o.), előnyösen 1-90, különösen 2-80 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.5.2) aklonifen (PM, 14-16.0.), előnyösen 10-5000 g, különösen 20-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.5.3) izoxaflutol (PM, 737-739.o.), előnyösen 1-500, különösen 5-300 g hatóanyag/ha mennyiségben;
(B4.5.4) klomazon (PM, 256-257.0.), előnyösen 50-5000, különösen 100-3000 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.5.5) szulkotrion (PM, 1124-1125.0.), előnyösen 501000, különösen 80-600 g hatóanyag/ha mennyiségben, és/vagy (B4.5.6) mezotrion, azaz 2-(4-mezil-2-nitrobenzoil)-ciklohexán-1,3-dion (ZA1296, Weed Science Society of America (WSSA), WSSA Abstracts 1999, 39. kötet, 65-66.0., 130-132.szám), előnyösen 1-
500, különösen 2-400 g hatóanyag/ha mennyiségben.
A karbonsav bázisú vagy más só vagy észterképző hatóanyagokon alapuló hatóanyagok esetében a herbicideket a sav „common name” megjelölésével jelöljük, általában idetartoznak a savakból képezett sók és észterek is, előnyösen a kereskedelmi forgalomban levő sók és észterek, különösen a hatóanyag szokásos kereskedelmi formája.
A (B) herbicidek felhasználási mennyisége erősen változhat herbicidröl herbicidre. Durva irányvonalként a következő tartományokat adhatjuk meg:
A tartományokat g hatóanyag/hektárban adjuk meg:
(B0) vegyületek: 5-2000 (lásd az (A) vegyületek adatait
(B1) vegyületek: 10-8000, előnyösen 10-5000,
(B1.1) vegyületek: 50-8000, előnyösen 50-5000, különösen 80-5000,
(B1.2) vegyületek: 10-5000, 10-5000, előnyösen 10-3000,
különösen 10-1500,
(B2) vegyületek: 1-500, előnyösen 1-150, különösen 2-120,
(B3) vegyületek: 1-500, előnyösen 1-100, különösen 15- 100,
(B4) vegyületek: 1-5000, előnyösen 1-2000, különösen 3- 2000,
(B4.1) vegyületek: 1-300, előnyösen 1-150, különösen 1-100,
(B4.2) vegyületek: 10-5000, előnyösen 20-3000, különösen 50-2000,
(B4.3) vegyületek: 50-5000, előnyösen 50-3000, különösen 50-2000,
(B4.4) vegyületek: 1-150, előnyösen 2-120, különösen 50100, (B4.5) vegyületek: 1-5000, előnyösen 2-3000, különösen 5-
1500.
Az (A) és (B) vegyületek tömegaránya az egyes anyagokra megadott felhasználási mennyiségekből adódik, és például különösen az alábbi tömegarányok érdekesek:
(A):(B) 200:1-1:1000, előnyösen 1000:1-1:200, különöen 200:1-1:100;
(A):(V0) 400:1-1:400, előnyösen 200:1-1:200;
(A1):(B1) 200:1-1:250, előnyösen 200:1-1:100;
(A1):(B2) 1500:1-1:250, előnyösen 1000:1-1:150, különösen 200:1-1:100;
(A1):(B3) 1500:1-1:10, előnyösen 200:1-1:5;
(A1):(B4) 5000:1-1:2500, előnyösen 5::1-1:6;
(A2):(B1) 200:1-1:250, előnyösen 200:1-1:100;
(A2):(B2) 2000:1-1:50, előnyösen 2000:1-1:20, különösen 300:1-1:10;
(A2):(B3) 2000:1-1:10, előnyösen 300:1-1:5;
(A2):(B4) 5000:1-1:250, előnyösen 500:1-1:150, különösen 300:1-1:100;
(A3):(B1) 2000:1-1:500, előnyösen 500:1-1:100;
(A3):(B2) 2000:1-1:50, előnyösen 400:1-1:10;
(A3):(B3) 2000:1-1:15, előnyösen 2000:1-1:10, különösen 400:1-1:5;
(A3):(B4) 2000:1-1:300, előnyösen 200:1-1:200, különösen 100:1-1:100;
(A4):(B1) 80:1-1:500, előnyösen 20:1-1:500, különösen 10:1-1:200;
(A4):(B2) 800:1-1:100, előnyösen 200:1-1:100, különösen 50:1-1:10;
(A4):(B3) 800:1-1:80, előnyösen 200:1-1:20, különösen 100:1-1:10;
(A4):(B4) 800:1-1:250, előnyösen 200:1-1:60, különösen 100:1-1:50.
Egyes esetekben értelmes lehet, ha egy vagy több (A) vegyületet több (B) vegyülettel kombinálunk, előnyösen a (B1), (B2), (B3) és (B4) csoportokhoz tartozó vegyületekkel.
Ezen kívül a találmány szerinti kombinációk más hatóanyagokkal együtt tartalmazhatnak például antidótumot, fungicidet, inszekticidet és növényi növekedést szabályzót, vagy a növényvédelemben szokásos adalékot és formálási segédanyagot. Az adalékanyagok lehetnek például trágyák és színezékek.
Előnyösek az egy vagy több (A) vegyületből és egy vagy több (B1) vagy (B2) vagy (B3) vegyületből álló herbicid kombinációk.
Előnyösek továbbá az egy vagy több (A) vegyületből, pl. (A1.2) + (A2.2) vegyületből, előnyösen (A) vegyületből és egy vagy több (B) vegyületből álló alábbi kombinációk:
(A) + (B1) + (B2), (A) + (B1) + (B3), (A) + (B1) + (B4), (A) + (B2) + (B3), (A) + (B2) + (B4), (A) + (B3) + (B4), (A) + (B1) + (B2) + (B3), (A) + (B1) + (B2) + (B4), (A) + (B1) + (B3) + (B4), (A) + (B2) + (B3) +(B4).
-22- ;:><·· ·’
Ezen kívül a találmányhoz tartoznak azok a kombinációk is, amelyekhez még egy vagy több további (C) szerkezetű hatóanyagot adunk, pl.
(A) + (B1) + (C), (A) + (B2) + (C), (A) + (B3) + (C) vagy (A) + (B4) + (C), (A) + (B1) + (B2)+(C), (A) + (B1) + (B3) + (C), (A) + (B1) + (B4) + (C), (A) + (B2) + (B4) + (C) Oder (A) + (B3) + (B4) + (C).
Az utóbbi három vagy több hatóanyagot tartalmazó kombinációkra különösen a kettő komponensből álló találmány szerinti kombinációkra megadott előnyös feltételek érvényesek.
Különösen előnyösen adagolhatjuk a következő kombinációkat:
(A1.1) + (B1.1.1), (A1.1) + (B1.1.2), (A1.1) + (B1.1.3), (A1.1) + (B1.1.4), (A1.1) + (B1.1.5), (A1.1) + (B1.2.1), (A1.1) + (B1.2.2), (A1.1) + (B1.2.3), (A1.1) + (B1.2.4), (A1.1) + (B1.2.5), (A1.1) + (B1.2.6), (A1.1) + (B2.1), (A1.1) + (B2.2), (A1.1) + (B2.3), (A1.1) + (B2.4), (A1.1) + (B2.6),
-23(A1.1) + (B3.1), (A1.1) + (B3.2), (A1.1) + (B3.3), (A1.1) + (B4.1.1), (A1.1) + (B4.1.2), (A1.1) + (B4.1.3), (A1.1) + (B4.1.4), (A1.1) + (B4.1.5), (A1.1) + (B4.1.6), (A1.1) + (B4.2.1), (A1.1) + (B4.2.2), (A1.1) + (B4.2.3), (A1.1) + (B4.2.4), (A1.1) + (B4.2.5), (A1.1) + (B4.2.6), (A1.1) + (B4.2.7), (A1.1) + (B4.2.8), (A1.1) + (B4.2.9), (A1.1) + (B4.3.1), (A1.1) + (B4.3.2), (A1.1) + (B4.3.3), (A1.1) + (B4.3.4), (A1.1) + (B4.4.1), (A1.1) + (B4.4.2), (A1.1) + (B4.4.3), (A1.1) + (B4.5.1), (A1.1) + (B4.5.2), (A1.1) + (B4.5.3), (A1.1) + (B4.5.4), (A1.1) + (B4.5.5), (A1.2) + (B1.1.1), (A1.2) + (B1.1.2), (A1.2) + (B1.1.3), (A1.2) + (B1.1.4), (A1.2) + (B1.1.5), (A1.2) + (B1.2.1), (A1.2) + (B1.2.2), (A1.2) + (B1.2.3), (A1.2) + (B1.2.4), (A1.2) + (B1.2.5), (A1.2) + (B1.2.6), (A1.2) + (B2.1), (A1.2) + (B2.2), (A1.2) + (B2.3), (A1.2) + (B2.4), (A1.2) + (B2.6), (A1.2) + (B3.1), (A1.2) + (B3.2), (A1.2) + (B3.3), (A1.2) + (B4.1.1), (A1.2) + (B4.1.2), (A1.2) + (B4.1.3), (A1.2) + (B4.1.4), (A1.2) + (B4.1.5), (A1.2)+ (84.1.6), (A1.2) + (B4.2.1), (A1.2) + (B4.2.2), (A1.2) + (B4.2.3), (A1.2) + (B4.2.4). (A1.2) + (B4.2.5), (A1.2) + (B4.2.6), (A1.2) + (B4.2.7), (A1.2) + (B4.2.8), (A1.2) + (B4.2.9). (A1.2) + (B4.3.1), (A1.2) + (B4.3.2), (A1.2) + (B4.3.3), (A1.2) + (B4.3.4), (A1.2) + (B4.4.1), (A1.2) + (B4.4.2), (A1.2) + (B4.4.3), (A1.2) + (B4.5.1), (A1.2) + (B4.5.2), (A1.2) + (B4.5.3), (A1.2) + (B4.5.4), (A1.2) + (B4.5.5), (A2.2) + (B1.1.1), (A2.2) + (B1.1.2), (A2.2) + (B1.1.3), (A2.2) + (B1.1.4), (A2.2) + (81.1.5), (A2.2) + (B1.2.1), (A2.2) + (B1.2.2), (A2.2) + (B1.2.3), (A2.2) + (B1.2.4), (A2.2) + (B1.2.5), (A2.2) + (B1.2.6), (A2.2) + (B2.1), (A2.2) + (B2.2), (A2.2) + (B2.3), (A2.2) + (B2.4), (A2.2) + (B2.6), (A2.2) + (B3.1), (A2.2) + (B3.2), (A2.2) + (B3.3), (A2.2) + (B4.1.1), (A2.2) + (B4.1.2), (A2.2) + (B4.1.3), (A2.2) + (B4.1.4), (A2.2) + (B4.1.5), (A2.2) + (B4.1.6), (A2.2) + (B4.2.1), (A2.2) + (B4.2.2), (A2.2) + (B4.2.3), (A2.2) + (B4.2.4), (A2.2) + (B4.2.5), (A2.2) + (B4.2.6), (A2.2) + (B4.2.7), (A2.2) + (B4.2.8), (A2.2) + (B4.2.9), (A2.2) + (B4.3.1), (A2.2) + (B4.3.2), (A2.2) + (B4.3.3), (A2.2) + (B4.3.4), (A2Í2) + (B4.4.1), (A2.2) + (B4.4.2), (A2.2) + (B4.4.3), (A2.2) + (B4.5.1), (A2.2) + (B4.5.2), (A2.2) + (B4.5.3), (A2.2) + (B4.5.4), (A2.2) + (B4.5.5),
Az (A) vegyület egy vagy több (BO) vegyülettel képezett kombinációja esetén kettő vagy több (A) vegyületből álló kombinációról van szó. Az (A) herbicidek széles hatásspektruma végett feltétel egy ilyen kombináció esetében, hogy a transzgén növények vagy mutánsok kereszt-rezisztensek legyenek különböző (A) herbicidekkel szemben. Az ilyenfajta keresztrezisztencia transzgén növényeknél már ismeretes, lásd, a WOA-98/20144-et.
Ezen kívül a találmány szerinti kombinációk más hatóanyagokkal, pl. antidótummal, fungiciddel, inszekticiddel és növényi növekedést szabályzóval, vagy a növényvédelemben szokásos adalékkal és formálási segédanyaggal együtt alkalmazhatók. Adalékként említhetjük pl. a trágyát és színezékeket.
Különösen előnyös, ha egy vagy több (A) csoporthoz tartozó herbicidet, előnyösen (A1.2) vagy (A2.2) herbicidet, különösen (A1.2)-t és egy vagy több alábbi csoporthoz tartozó herbicidet kombinálunk egymással.
-25- z.
(BO’) egy vagy több, szerkezetileg más herbicid az (A) csoportból és/vagy (B1 ) gabonában szelektív, különösen egyszikű gyomok ellen ható, levélhatású és/vagy talajhatású (reziduális hatás) herbicid, amely lehet izoproturon, klorotoluron, flutiamid, proszulfokarb és/vagy pendimetalin, fenoxaprop-P, diklofop, tralkoxidim és flupirszulfuron, vagy (B2’) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomok ellen ható, túlnyomórészt levélen ható herbicid az AEF060 csoportból ([4-metil-szulfonil-amino-2-(4,6dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav-metilészter], jódszulfuron és szulfoszulfuron, vagy (B3’) gabonában szelektív, kétszikű és egyszikű gyomok ellen ható, levélen és talajon keresztül ható herbicid, amely lehet diflufenikán / flurtamon, metoszulám és flumetszulám, vagy (B4’) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomok ellen ható, levélen ható herbicidek:
(Β4.Γ) LAB271272 és cinidon-etil vagy (B4.2’) növekedést elősegítő típusú herbicid:
fluroxipir, pikloram, bentazon és klopiralid, vagy (B4.3’) hidroxi-benzonitrilek/fotoszintézis-gátlók, pl. bromoxinil, ioxinil, bifenox és metribuzin, vagy (B4.4’) PPO-gátlók, pl. karfentrazon, piraflufen és fluoroglikofen vagy
-26- ;· (Β4.5’) HPPDO-gátlók, pl. pikolinofen, aklonifen, izoxaflutol, klomazon, szulkotrion és mezotrion.
vagy több (BO) - (B4) csoporthoz tartozó herbicid.
Előnyösek azok a kombinációk, amelyek egy (A) komponenst és egy vagy több alábbi csoporthoz tartozó herbicidet tartalmaznak: (B1’), (B2’), (B3’) vagy (B4’). Előnyösek továbbá a következő kombinációk: (A)+(B1’)+(B2’), (A)+(B1’)+(B3’), (A) + (B1 ’) + (B4’), (A) + (B2’)+(B3’), (A)+B2’)+(B4’) vagy (A)+(B3’)+(B4').
A találmány szerint alkalmazott herbicid kombinációk közül néhány új, előnyösen az (A)+(B’) kombinációi.
A találmány szerinti kombinációk, azaz herbicid készítmények kiváló herbicid hatást mutatnak gazdaságilag fontos egyszikű és kétszikű gyomnövények széles spektruma ellen. A nehezen irtható évelő gyomok, amelyek gumókból, gyökerekből és más szaporító szervből hajtanak ki, jól irthatok a hatóanyagokkal. Ezen belül egyaránt alkalmazhatók a vetés előtt, a csírázás előtt vagy után. Előnyös a posztemergens vagy a korai posztemergens-preemergens eljárás.
Egyenként megnevezzük az egy- és kétszikű gyomok egyes képviselőit, amelyek a találmány szerinti vegyületekkel irthatok, anélkül, hogy ezekre korlátoznánk a találmányt.
Az egyszikű gyomfajták közül a következők irthatok, pl. Alopecurus spp., Avena spp., Setaria spp., Apera spica venti, Digitaria spp., Lolium spp. és Phalaris spp., valamint a Brachiaria spp., Panicum spp., Agropiron spp., vadbúza fajták,
-27Sorghum spp., Echinochloa spp., Cynodon spp., Poa spp., valamint a palkafélék és az Imperata.
A kétszikű gyomfajtáknál a hatásspektrum például a következő fajtákra terjed ki: Chenopodium spp., Matricaria spp., Amaranthus spp., Ambrosia spp., Galium spp., Emex spp., Lamium spp., Papaver spp., Solanum spp., Cirsium spp., Veronica spp., Anthemis spp., Lamium spp., Abutilon spp., Polygonum spp., Stellaria spp., Kochia spp., Viola spp., Datura spp., Chrysanthemum spp., Thlaspi spp., Pharbitis spp., Ipomoea spp., Sida spp., Sinapis spp., Cupsella spp., Xanthium spp., Convolvulus spp., Rumex és Artemisia.
Amennyiben a találmány szerinti vegyületeket a föld felületére a csírázás előtt visszük fel, akkor vagy teljesen megakadályozzuk a gyom csíranövények kikelését, vagy a gyomok csak a csíralevél stádiumig nőnek, majd a növekedésük megszűnik és végül 3-4 hét leforgása alatt teljesen elhalnak.
Ha a hatóanyagokat posztemergens eljárással alkalmazzuk a növény zöld részeire, akkor a kezelés után igen gyorsan bekövetkezik egy drasztikus növekedés megállás, és a gyomnövények az alkalmazási időpontban meglevő növekedési stádiumukban maradnak, vagy egy bizonyos idő után teljesen elhalnak úgy, hogy ily módon a kultúrnövényekre gyakorolt káros gyomhatás igen korán és tartósan megszüntethető.
A találmány szerinti herbicid szereket gyorsan beálló és hosszantartó herbicid hatás jellemzi. A találmány szerinti kombinációkban a hatóanyagok esőállósága rendszerint igen kedvező. Különösen előnyösen esik latba, hogy a kombinációkban használt és hatékony (A) és (B) vegyület dózisok igen alacsony
-28ra állíthatók be úgy, hogy a talajhatásuk optimálisan alacsony. Ezáltal nem csak az érzékeny kultúrákban alkalmazhatók, hanem gyakorlatilag a talajvíz szennyeződés is elkerülhető. A hatóanyagok találmány szerinti kombinációjával lényegesen csökkenthető a hatóanyagok szükséges felhasználási mennyisége.
Az (A) + (B) típusú herbicidek együttes alkalmazásánál szinergetikus hatás lép fel. A kombinációkban a hatás tehát erősebb, mint az egyes herbicidek hatásának várható összege. A szinergetikus hatással csökkenthető a felhasználási mennyiség, a gyomok és füvek szélesebb spektruma irtható, a herbicid hatás gyorsabban lép fel, hosszabb a hatás időtartama, a gyomnövények egy vagy kevés alkalmazással jobban irthatok, valamint a lehetséges alkalmazási időtartam is kiszélesíthető. A találmány szerinti szerek alkalmazásával részben csökkenthető a káros anyagok mennyisége, mint pl. a nitrogén vagy olajsav, és ezek bevitele a talajba.
A gyakorlati gyomirtásnál a megadott tulajdonságok és előnyök szükségesek ahhoz, hogy a mezőgazdasági kultúrákban megelőzzük a nem kívánatos konkurencia növényeket, és ily módon kvalitatív és kvantitatív is biztosíthassuk a hozamokat és/vagy ezeket növelhessük. Lényegesen megnő az új kombinációk által a technikai színvonal a fenti tulajdonságok tekintetében.
Bár a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak egyszikű és kétszikű gyomok ellen, a toleráns, illetve kereszt-toleráns gabonanövények, pl. búza, rozs, árpa, komló és speciális kultúrák, mint a Triticale csak lényegtelen mértékben, vagy egyáltalán nem károsodnak.
-29Ezen kívül a találmány szerinti szerek részben kiemelkedő növekedést szabályzó tulajdonságokat mutatnak gabonanövényeknél. Szabályzólag avatkoznak be a növényi anyagcserébe, és ezáltal célzottan befolyásolják a növényben levő anyagokat. Ezen kívül általában irányítják és gátolják a nem kívánatos vegetatív növekedést anélkül, hogy közben a növények elhalnának. A vegetatív növekedés gátlása sok egyszikű és kétszikű kultúrában nagy szerepet játszik, mert ezáltal csökkenthető vagy teljesen megakadályozható a dőlés.
Herbicid és növényi növekedést szabályzó tulajdonságaik alapján a szereket ismert toleráns vagy kereszt-toleráns gabonakultúrákban gyomirtásra használhatjuk, vagy a még kifejlődőben levő toleráns, vagy géntechnológiailag módosított gabonakultúrákban is alkalmazhatjuk. A transzgén növények rendszerint különösen előnyös tulajdonságokkal tűnnek ki, a találmány szerinti szerekkel szemben mutatott rezisztencia mellett rezisztenciát mutatnak pl. a növényi betegségekkel szemben vagy a növényi betegségek kórokozóival szemben, mint pl. bizonyos rovarokkal vagy mikroorganizmusokkal, pl. gombákkal, baktériumokkal vagy vírusokkal szemben. Más különös tulajdonságok pl. a termésre vonatkoznak, annak mennyiségét, minőségét, tárolhatóságát, összetételét és speciális komponenseit tekintve, így a transzgén növényeknél ismeretes a termés nagyobb olajtartalma vagy megváltozott minősége, pl. más zsírsavösszetétele. Az eddig ismert növényekhez képest módosított tulajdonságokkal rendelkező új növények előállítása pl. a klasszikus termesztési eljárásból és mutánsok előállításából áll. Alternatív módon az eltérő tulajdonságokkal rendelkező új nö
-sövényeket géntechnológiai eljárással is előállíthatjuk (lásd az EP-A-0221044, EP-A-0131624 sz. szabadalmi leírásokat). Sok esetben leírták például:
- a kultúrnövények géntechnológiai módosításait a növényekben szintetizált keményítő módosítása céljából (pl. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806);
- leírtak továbbá más herbicidekkel szemben rezisztens transzgén kultúrnövényeket, pl. szulfonil-karbamidokkal szemben rezisztens növényeket (EP-A-0257993, US-A5013659);
- Bacillus thuringiensis-toxinokat, azaz Bt-toxinokat termelni képes transzgén kultúrnövényeket, amelyek bizonyos kártevőkkel szemben rezisztenssé alakítják a növényeket (EP-A-0142924, EP-A-01 93259);
- valamint módosított zsírsav-összetételű transzgén kultúrnövényeket (WO 91/13972).
Az eltérő tulajdonságú új transzgén növények előállítására szolgáló számos molekula-biológiai módszer ismeretes elvben, lásd pl. Sambrook és tsai, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. kiadás, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; vagy Winaccker „Gene und Klone”, VCH Weinheim, 2. kiadás, 1996 vagy Christou, „Trends in Plant Science” 1 (1996) 423-431.0.
Az ilyen géntechnológiai manipulációkhoz nukleinsavmolekulákat vihetünk a plazmidokba, amelyek lehetővé tesznek egy mutagenézist vagy egy szekvencia változtatást DNSszekvenciák rekombinációja révén. A fenti standard eljárások segítségével pl. báziscserét hajthatunk végre, eltávolíthatunk rész-szekvenciákat vagy természetes vagy szintetikus szekvenciákat illeszthetünk be. A DNS-fragmensek egymás közötti öszszekapcsolásához a fragmensekre adapterokat vagy linkereket vihetünk fel.
Egy géntermék csökkent aktivitású növényi sejtjeinek előállítását úgy érhetjük pl. el, hogy legalább egy megfelelő antisense-RNS-t, egy sense-RNS-t expresszálunk egy koszuppressziós hatás eléréséhez, vagy legalább egy megfelelően konstruált ribozimot expresszálunk, amely a fent megadott géntermék specifikus transzkriptját hasítja.
Ehhez egyrészt olyan DNS-molekulákat alkalmazhatunk, amelyek magukban foglalják egy géntermék ossz kódoló szekvenciáját, beleértve az esetlegesen jelenlevő oldalsó szekvenciákat, valamint a DNS-molekulákat, amelyek a kódoló szekvenciának csak részeit foglalják magukban, miközben ezeknek a részeknek elég hosszúnak kell lenniük ahhoz, hogy antisense hatást váltsanak ki a sejtekben. DNS-szekvenciákat is lehet használni, amelyek géntermék kódoló szekvenciáihoz nagyfokú homológiát mutatnak, de nem teljesen azonosak vele.
A növényekben levő nukleinsav-molekulák expressziójánál a szintetizált protein a növényi sejt tetszőleges rekeszében lehet lokalizálva. Azonban, hogy elérjük egy megadott rekeszben a lokalizációt, a kódoló régiót például DNS-szekvenciával kapcsolhatjuk össze, amely biztosítja egy meghatározott rekeszben a lokalizálást. Az ilyen szekvenciák ismertek a szakember számára (lásd pl. Braun és tsai, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter és tsai, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald és tsai, Plant J. 1 (1991), 95-106).
-32 A transzgén növényi sejteket ismert módon regenerálhatjuk egész növényekké. A transzgén növényeknél elvileg minden tetszőleges növényi fajtáról szó lehet, azaz lehet egyszikű és kétszikű növény is. így az eltérő tulajdonságú transzgén növénye-
két előállíthatjuk homológ gének vagy génszekvenciák
túlexpresszálásával, szuppressziójával vagy gátlásával, vagy
heterológ, azaz idegen gének vagy génszekvenciák
expressziójával.
A találmány tárgya tehát továbbá eljárás nem kívánatos növényi növekedés megakadályozására toleráns gabonakultúrákban oly módon, hogy egy vagy több (A) típusú herbicidet egy vagy több (B) típusú herbiciddel viszünk fel a gyomnövényekre, a növényi részekre vagy a termesztési felületre.
A találmány tárgya továbbá (A)+(B) vegyületekből álló új kombinációk és az ezeket tartalmazó herbicid készítmények.
A találmány szerinti hatóanyag kombinációkat alkalmazhatjuk két komponens és adott esetben további hatóanyagok, adalékok és/vagy a szokásos formálási segédanyagok elegye formájában, amelyet szokott módon vízzel kell hígítani és így felhasználni, vagy alkalmazhatunk úgynevezett tankelegyeket, amelyek a külön-külön formált és részben külön formált komponensek együttes vizes hígításával állíthatók elő.
Az (A) és (B) vegyületeket vagy ezek kombinációit különbözőképpen formálhatjuk aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy kémiai-fizikai paraméterek adottak. Általános formálási lehetőségként például a következők jöhetnek szóba: permetpor (WP), emulgeálható koncentrátum (EC), vizes oldat (SL), emulzió (EW), pl. olaj-a-vízben és víz-az-olajban emulzió, permetezhető oldatok vagy emulziók, olaj- vagy vízalapú diszperziók, szuszpoemulziók, porozószerek (DP), csávázószerek, granulátumok talajra vagy szórással történő alkalmazásra, vagy vízzel diszpergálható granulátumok (WG), ULV-készítmények, mikrokapszulák vagy viaszok.
Az egyes formálási típusok elvben ismeretesek, és például a következő irodalomban találhatók: Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser kiadó München, 4. kiadás, 1986; van Valkenburg, „Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying
Handbook”, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London.
A szükséges formálási segédanyagok, pl. inert anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékok szintén ismertek, és leírásuk pl. a következő helyen található: Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2. kiadás, Darland Books, Cladwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, „Solvents Guide”, 2. kiadás, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s, „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC PubL Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agent”, Chern. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kühler, „Chemische Technologie”, 7. kötet, C. Hauser kiadó München, 4. kiadás, 1986.
A formálások alapján a kombinációkat más peszticid hatású anyagokkal, pl. más herbicidekkel, fungicidekkel vagy inszekticidekkel vagy antidótumokkal, trágyákkal és/vagy nőve
-34- z. · kedést szabályzókkal együtt állíthatjuk elő, pl. felhasználásra kész készítmény vagy tankelegy formájában.
A permetporok, azaz a nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett tartalmazható hígító vagy inert anyagot, továbbá ionos vagy nem ionos tenzideket, azaz nedvesítő és diszpergáló szereket, pl. poli-oxietilezett alkil-fenolokat, poli-etoxilezett zsíralkoholokat vagy zsíraminokat, alkán-szulfonátokat vagy alkil-benzol-szulfonátokat, lignin-szulfonsav-nátriumsóját, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav nátriumsóját, dibutil-naftalin-szulfonsav-nátriumsóját vagy oleoil-metil-taurinsav-nátriumsóját.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szerves oldószerben, pl. butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás anyagokban vagy szénhidrogénekben egy vagy több ionos vagy nem ionos tenzid (emulgeátor) hozzáadása mellett feloldjuk. Emulgeátorként használhatunk pl. alkil-aril-szulfonsav-kalciumsókat, pl. kalcium-dodecil-benzolszulfonátot vagy nem ionos emulgeátorokat, pl. zsírsav-poliglikolésztert, alki l-ari l-pol igl ikolétert, zsíralkohol-poliglikolétert, propilénoxi-etilénoxid-kondenzációs termékeket, alkil-poliétert, szórbitán-zsírsavésziért, poli-oxietilén-szorbitán-zsírsavésztert vagy poli-oxietilén-szorbitésztert.
Porozószereket állíthatunk elő úgy, hogy a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyagokkal, pl. talkummal, természetes agyagokkal, pl. kaolinnal, bentonittal vagy pirofillittel, vagy diatómafölddel megőröljük.
-35- — ··· ·' ·
A granulátumot úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes granulált inert anyagra porlasztjuk, vagy ragasztószer, pl. polivinil-alkohol, poliakrilsav-nátriumsó vagy ásványi olaj segítségével a hatóanyag koncentrátumokat felviszszük a hordozóanyagok, pl. homok, kaolinit vagy granulált inert anyag felületére. A trágyák előállításának analógiájára megfelelő hatóanyagokat kívánt esetben trágyákkal elkeverve granulálhatunk is. A vízzel diszpergálható granulátumokat rendszerint permetezve szárítva forgóágyas granulálással, tányérgranulálással vagy nagy sebességű keverőkkel elkeverve vagy szilárd inert anyag nélküli extrudálással állíthatjuk elő.
Az agrokémiai készítmények rendszerint 0,1-99 tömeg%, különösen 2-95 tömeg% A és/vagy B típusú hatóanyagot tartalmaznak, és a formálás típusának megfelelően a következő koncentrációk szokásosak: a permetporban a hatóanyag koncentráció pl. kb. 10-95 tömeg%, és a maradék a szokásos formálási komponensekből áll. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag koncentrációja pl. 5-80 tömeg% között lehet.
A por formájú készítmények többnyire 5-20 tömeg% hatóanyagot, a permetezhető oldatok kb. 0,2-25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumoknál, pl. a diszpergálható granulátumoknál a hatóanyag tartalom részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és milyen granulálási segédanyagokat és töltőanyagokat használunk. Rendszerint a tartalom a vízben diszpergálható granulátumoknál 10-90 tömeg% között változik.
Emellett a megadott hatóanyag készítmények adott esetben a szokásos tapadást elősegítő, nedvesítő, diszpergáló, emuige áló, konzerváló, fagyás ellen védő és oldószereket, töltő, színező és hordozóanyagokat, habzásgátlót, párolgásgátlót és pHértéket vagy viszkozitást befolyásoló szereket tartalmaznak.
Ismeretes például, hogy a glufozinát-ammónium (A1.2), valamint az L-enantiomerjei hatása javítható felületaktív anyagokkal, előnyösen nedvesítőszerrel, pl. alki l-pol igl ikoléterszulfáttal, amely pl. 10-18 szénatomos lehet, és alkáli- vagy ammóniumsói formájában, továbbá magnéziumsója formájában alkalmazható, pl. 12-14 szénatomos zsíralkohol-diglikoléterszulfát-nátrium (©Genapol LRO, Hoechst); lásd EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 vagy US-A-4 400 196 sz. szabadalmi leírások, valamint Proc. EWRS Symp. „Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”, 227-232 (1988)) formájában. Ismeretes továbbá, hogy alkil-poliglikoléter-szulfátok alkalmasak behatolást elősegítő szerként és hatásnövelőként sok más herbicidhez, többek között az imidazolinon típusú herbicidekhez is, lásd EP-A-0502014 sz. szabadalmi leírás.
Az alkalmazáshoz a kereskedelemben kapható formában levő készítményeket adott esetben ismert módon hígíthatjuk, pl. a permetporokat, emulgeálható koncentrátumokat, diszperziókat és vízzel diszpergálható granulátumokat vízzel hígíthatjuk. A por formájú készítményeket, talaj-, illetve szórógranulátumokat, valamint permetezhető oldatokat alkalmazás előtt a szokásos módon már nem hígítjuk további inert anyagokkal.
A hatóanyagokat kivihetjük a növényre, növényi részekre, növény magvakra vagy a megművelt területre (talajra), előnyösen a zöld növényekre és növényi részekre, adott esetben ezen kívül a talajra. Az alkalmazás egy módja, hogy a ható
- 37 - λ. <> :
anyagokat tankelegyek formájában együtt visszük fel, miközben az egyes hatóanyagokat optimális formált koncentrált készítmények formájában vízben összekeverjük, és a kapott permetlét visszük fel.
A találmány szerinti (A) és (B) hatóanyagokból álló kombináció együttes herbicid formálásának az az előnye, hogy könynyebben alkalmazható, mert a komponensek mennyiségét már egymáshoz viszonyított megfelelő arányban beállítjuk.
Ezen kívül a készítményben optimálisan meghatározhatjuk a segédanyagokat, míg különböző készítményeket tartalmazó tankelegy nem kívánatos segédanyag kombinációkat eredményezhet.
A. Formálási példák
a) Porozószert kapunk, ha 10 tömegrész hatóanyag/hatóanyag elegyet és 90 tömegrész talkumot inert anyagként összekeverünk és kalapácsos malomban aprítunk.
b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető port kapunk, ha 25 tömegrész hatóanyagot, illetve hatóanyag elegyet 64 tömegrész kaolintartalmú kvarc inert anyagot, 10 tömegrész lignin-szulfonsav-káliumsót és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót nedvesítő és diszpergáló szerként összekeverünk és egy peckes malomban megőrlünk.
c) Vízben könnyen diszpergálható, diszperziós koncentrátumot kapunk, ha 20 tömeg hatóanyag/hatóanyag elegyet 6 tömegrész aIkiI-fenil-poIigIikoIéterrel (©Triton X 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikoléterrel (8 EO) és 71 tömegrész paraffin ásványi olajjal (forráspont tartomány pl. kb. 255-277 °C) • ·«· *· · · ·
-38- -—··.*.· ··;összekeverünk és egy golyós malomban 5 mikron alatti részecskenagyságúra megőrlünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot kapunk 15 tömegrész hatóanyag/hatóanyag elegyből, 75 tömegrész ciklohexanonból, mint oldószerből és 10 tömegrész oxietilezett nonil-fenol emulgeáló szerből.
e) Vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 75 tömegrész hatóanyag/hatóanyag elegyet, 10 tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsót, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, 3 tömegrész polivinil-alkoholt és 7 tömegrész kaolint összekeverünk, peckes malomban megőrlünk és a port forgóágyon víz, mint granuláló folyadék felpermetezésével granulálunk.
f) Vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 25 tömeg hatóanyag/hatóanyag elegyet, 5 tömegrész 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, 2 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót, 1 tömegrész polivinil-alkoholt, 17 tömegrész kalcium-karbonátot és 50 tömegrész vizet kolloid malmon homogenizálunk és előaprítunk, majd egy gyöngymalomban megőrlünk, és az így kapott szuszpenziót egy permetező toronyban egy porlasztóval szétporlasztunk és szárítunk.
Biológiai példák
1, Preemergens gyomirtó hatás
Egyszikű és kétszikű gyomnövények magvait vagy rizóma darabjait homokos agyagfölddel töltött kartoncserepekbe helyezzük és földdel betakarjuk. A koncentrált vizes oldatok, nedvesíthető porok vagy emulziós koncentrátumok formájában kiszerelt szereket ezután vizes oldat, szuszpenzió, illetve emulzió formájában átszámítva 600-800 l/ha felhasznált vízmennyiség
-39gel különböző dózisban alkalmazzuk a föld felszínére. A kezelés után a cserepeket melegházba helyezzük és a gyomok számára jó növekedési körülmények között tartjuk. A növényi, illetve a kikelési károsodást optikailag értékeljük ki 3-4 hét kísérleti idő után, a kísérleti növények kikelése után, a kezeletlen kontrollal összevetve. A teszteredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti szerek igen jó herbicid preemergens hatást mutatnak gyomok és füvek széles spektruma ellen.
A találmány szerinti kombinációknál gyakran figyelhetünk meg olyan hatást, amely meghaladja a herbicidek külön-külön történő alkalmazásával elért hatások formális összegét, azaz szinergetikus hatást.
Ha megfigyelt hatás értékek meghaladják a külön-külön történő alkalmazással elért értékek összegét, akkor a Colbyféle várható értéket is meghaladják, amelyet az alábbi képlet szerint számíthatunk ki, és szintén a szinergizmusra való utalásként értékelhetünk (S.R. Colby; Weeds 15, 1967, 20-22.ο.):
E = Α+Β-(Α·Β/100)
A és B a hatóanyagok hatása százalékosan a, illetve b g hatóanyag/ha-nál; E = a várt érték százalékosan a+b g hatóanyag/ha-nál.
A kísérletek megfigyelt értékei azt mutatják, hogy megfelelően alacsony dózisoknál a kombináció hatása meghaladja a Colby-féle várt értékeket.
2. Posztemergens gyomirtó hatás
Egyszikű és kétszikű gyomok magvait, illetve rizóma darabjait homokos agyagos talajjal megtöltött kartoncserepekbe helyezzük, földdel befedjük és melegházban jó növekedési kö rülmények között termesztjük (hőmérséklet, levegő nedvességtartalma, vízellátás). A vetés után 3 héttel a kísérleti növényeket háromleveles stádiumban kezeljük a találmány szerinti szerrel. A permetpor, illetve emulziós koncentrátum formájában formált találmány szerinti szereket különböző dózisban, átszámítva 600-800 liter/ha víz felhasználási mennyiséggel permetezzük a zöld növényi részekre. 3-4 hetes állásidő után, a kísérleti növényeket melegházban optimális növekedési körülmények között tartva, kiértékeljük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva optikailag a készítmények hatását. A találmány szerinti szerek posztemergens jó herbicid hatást mutatnak a gazdaságilag fontos gyomok és füvek széles spektruma ellen.
Eközben a találmány szerinti kombinációk olyan hatását figyeljük meg gyakran, ami meghaladja a herbicidek külön-külön történő alkalmazásával elért hatások formális összegét. A kísérletek megfigyelt értékei megfelelően alacsony dózisok mellett azt mutatják, hogy a kombinációk a Colby-féle várt érték hatását meghaladó hatással rendelkeznek (lásd az 1. példát).
3. Herbicid hatás és kultúrnövény tűrőképesség (szabadföldi kísérlet)
Transzgén gabonanövényeket, amelyek egy vagy több (A) herbiciddel szemben rezisztensek, és szabadföldön tipikus gyomnövényekkel együtt nőnek, 2x5 m nagyságú parcellán természetes szabadföldi körülmények között nevelünk; illetve alternatív természetesen gyomosodnak el a termesztés során a gabonanövények. A találmány szerinti szerekkel végzett kezelést és a kontroll kezelést külön-külön végeztük a komponensek külön-külön történő alkalmazásával standard körülmények kö zött egy parcella permetező berendezéssel, 200-300 liter/hektár vízfelhasználási mennyiség mellett, és a parallel kísérleteket az 1. táblázat szerinti séma alapján, azaz vetés előtt, kikelés előtt és vetés után, kikelés előtt vagy posztemergens végeztük a korai, középső vagy késői stádiumban.
1. táblázat: Alkalmazási séma - példák
Hatóanyagok alkalmazása Vetés előtt Kikelés előtt, vetés után Kikelés után, 1-2 leveles stádiumban Kikelés után, 2-4 leveles stádiumban Kikelés után, 6 leveles stádiumban
kombináltan (A)+(B)
n (A)+(B)
n (A)+(B)
» (A)+(B)
(A)+(B)
egymást követően (A)+(B) (A)+(B)
n (A)+(B) (A)+(B)
}> (A) (A)+(B)
n (B) (A)+(B)
n (A)+(B) (A)+(B)
» (A)+(B) (A)+(B) (A)+(B)
n (B) (A) (A)+(B)
n (B) (A)+(B) (A)+(B)
» (A)+(B) (A) + (B)
>} (A) (A)+(B) (A)+(B)
Az alkalmazás után 2, 4, 6, ill. 8 héttel kiértékeltük vizuálisan a hatóanyagok, illetve hatóanyag elegyek hatékonyságát a kezelt parcellákon, a kezeletlen kontroll parcellákkal összevetve. Valamennyi földfeletti növényi rész károsodását és fejlődését vizsgáltuk. Az értékelést egy százalékos skála szerint végeztük, 100 %-os hatás = valamennyi növény elhalt, 50 %-os hatás = a növények és a zöld növényi részek 50 %-a halt el, 0 %-os hatás = nincs felismerhető hatás, a kontroll parcellának megfelelően. Az értékeket mindig 4 parcellából állítottuk össze.
Az összehasonlítás azt mutatta, hogy a találmány szerinti kombinációk jobb, részben lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak, mint az egyes herbicidek hatásának összege (EA). A hatások az értékelési időtartam lényeges szakaszaiban meghaladták a Colby-féle várt értékeket (Ec) (lásd az értékelést az 1. példában), és ezért szinergizmusra utal a hatás. A gabonanövényeket ezzel szemben a herbicid szerekkel történő kezelések nem vagy csak kis mértékben károsítják.
Az alábbi táblázatokban használt rövidítések:
g HA/ha = hatóanyag g (100 %-os hatóanyag)/ hektár EA = az egyes alkalmazások herbicid hatásának összege EC = a Colby-féle várt érték (lásd az 1. táblázat szerinti értékelést)
2. táblázat: Herbicid hatás gabonában, szabadföldi kísérletben (búza)
Hatóanyag(ok) Dózis1) g hatóanyag/ha Herbicid hatás2) (%)
Alopecurus myosuroides Digitaria Sanguinalis
(A1.2) 200 55 45
400 83 90
600 93 99
(B4.4.2) 10 0 0
(A1.2) + 200+10 68 75
(B4.4.2) 400+10 99 99
Rövidítések a 2. táblázathoz:
1) = alkalmazás bokrosodás kezdetekor
2) = kiértékelés alkalmazás után 3 héttel (A1.2) = glufozinát-ammónium (B4.42) = piraflufen-etil
3. táblázat: Herbicid hatás gabonában, szabadföldi kísérletben (búza)
Hatóanyag(ok) Dózis1) g hatóanyag/ha Herbicid hatás2) (%) Ambrosia maritima
(A1.2) 200 58
400 100
600 100
(B4.2.4) 500 0
(A1.2) + (B4.2.4) 200+500 100
- 44 Rövidítések a 3. táblázathoz:
1) = alkalmazás bokrosodás kezdetekor
2) = kiértékelés 11 nappal az alkalmazás után (A1.2) = glufozinát-ammónium (B4.2.4) = MCPA
A kezelt gabona nem mutat lényeges károsodást.
4. táblázat: Herbicid hatás gabonában, szabadföldi kísérletben (búza)
Hatóanyag(ok) Dózis1) g hatóanyag/ha Herbicid hatás2) (%) Lamium purpureum
(A1.2) 330 200 35 8
(B4.3.1) 360 180 83 55
(A1.2) + (B4.3.1) 200 + 180 63 (Ec = 58,6)
(B1.1.5) 960 75
(A1.2) + (B1.1.5) 200 + 960 93 (Ea = 83)
(B2.1) 3 75
(A1.2) + (B2.1) 3 75
(A1.2) + (B2.1) 200 + 3 88 (Ea = 83)
(B4.1.1) 15 68
(A1.2) + (B4.1.1) 200 + 15 86 (Ea = 73)
Rövidítések a 4. táblázathoz:
1) = alkalmazás 4-leveles stádiumban
2) = kiértékelés 28 nappal az alkalmazás után (A1.2) = glufozinát-ammónium (B4.3.1) = bromoxinil (B1.1.5) = pendimetalin (B2.1) = metszulfuron-metil (B4.1.1) = tribenuron-metil
5. táblázat: Herbicid hatás szabadföldi kísérletben gabonában (búza)
Hatóanyag(ok) Dózis1) g hatóanyag/ha Herbicid hatás2) (%) Galium aparine ellen
(A1.2) 300 0
200 0
100 0
(B4.4.1) 20 55
10 45
(A1.2) + (B4.4.1) 200 + 10 63 (Ea = 45)
(B4.1.6) 35 65
(A1.2) + (B4.1.6) 200 + 35 85 (Ea = 65)
(B4.1.2) 20 75
(A1.2) + (B4.1.2) 200 + 20 88 (Ea = 75)
(B4.2.2) 750 73
(A1.2) + (B4.2.2) 200 + 750 83 (Ea = 75)
(B4.2.5) 120 75
(A1.2) + (B4.2.5) 200 + 120 93 (Ea = 73)
Rövidítések az 5. táblázathoz:
1) = alkalmazás 4-leveles stádiumban
2) = kiértékelés 28 nappal az adagolás után (A1.2) = glufozinát-ammónium (B4.4.1) = karfentrazon-etil (B4.1.6) =cinidon-etil (B4.1.2) = amidoszulfuron (B4.2.2) = CMPP (B4.2.5) = fluroxipir
6. táblázat: Herbicid hatás szabadföldi kísérletben gabonában (búza)
Hatóanyag(ok) Dózis1) g hatóanyag/ha Herbicid hatás2) (%) Lolliim multiflorum ellen
(A1.2) 500 330 200 78 15 0
(B1.2.3) 750 500 83 60
(A1.2) + (B1.2.3) 200 + 500 200 + 750 75 (Ea = 60) 85 (Ea = 83)
(B1.2.2) 50 73
(A1.2) + (B1.2.2) 200 + 20 85(Ea = 73)
(B1.2.6) 7,5 25
(A1.2) + (B1.2.6) 330 + 7,5 55 (Ea = 40)
(A3.2) 70 0
(A1.2) + (A3.2) 330 + 70 58 (Ea = 15)
diflu 150 35
(A1.2) + (A3.2) 200 + 150 65 (Ea = 35)
180 25
(A1.2) + (A3.2) 200 + 180 55 (Ea = 25)
1500 55
(A1.2) + (A3.2) 200 + 1500 78 (Ea = 55)
5 65
(A1.2) + (A3.2) 200 + 5 83 (Ea = 65)
20 35
(A1.2)+ (A3.2) 200 + 20 65 (Ea = 35)
Rövidítések a 6. táblázathoz:
1) = alkalmazás 3-leveles stádiumban
2) = kiértékelés 27 nappal az alkalmazás után (A1.2) = glufozinát-ammónium (B1.2.2) = klodinafop-propargil (A3.2) = imazetapir (B1.1.3) = flutiamid (flufenacet) (B2.3) = AEF60 (B1.2.3) = diklofop-metil (B1.2.6) = flupirszulfuron (B3.1) = diflufenikán (B1.1.1) = izoproturon (B2.6) = szulfoszulfuron

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid kombináció alkalmazása gabonakultúrákban gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a herbicid kombinációk szinergetikus hatású (A) egy vagy több alábbi széles spektrumú herbicidet tartalmaznak:
    (A1) (A1) képletű vegyület, ahol Z jelentése -OH vagy
    -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH vagyNHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH képletű peptidcsoport, és ezek észterei és sói, és más foszfinotricin-származékai;
    (A2) (A2) képletű vegyület és észterei és sói;
    (A3) imidazolinonok és sói, és (A4) herbicid azolok, amelyek protoporfirinogén-oxidázgátló anyagok (PPO-gátlók) és PPO-gátló WC9717, és (B) egy vagy több alábbi herbicidet tartalmaznak:
    (B1) gabonában szelektív egyszikű gyomnövények ellen ható herbicid, amely levélre és/vagy talajra hat (reziduális hatás): izoproturon, klorotoluron, flutiamid, proszulfokarb, pendimetalin, fenoxaprop-P, fenoxaprop, klodinafop, diklofop, tralkoxidim, imazametabenz és flupirszulfuron;
    (B2) gabonában szelektív, egy- és kétszikű gyomnövényekre ható herbicid, amely túlnyomórészt leveleken hat: metszulfuron, triaszulfuron, AEF060, jódszulfuron, klórszulfuron és szulfoszulfuron, vagy (B3) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomokra ható herbicid, amely levélen és talajon hat: diflufenikan / flurtamon, metoszulám és flumetszulám, és
    - 49 - :::
    (B4) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomok ellen ható, levélre ható herbicid:
    (B4.1) tribenuron, amidoszulfuron, LAB271272, tifenszulfuron, proszulfuron vagy cinidon-etil, és (B4.2) növekedésserkentő típusú herbicidek: 2,4-D, CMPP-P, diklórprop, MCPA, fluroxipir, dikamba, pikloram, bentazon vagy klopiralid, és (B4.3) hidroxi-benzonitril/fotoszintézis-gátló: bromoxinil, ioxinil, bifenox vagy metribuzin, vagy (B4.4) PPO-gátló: karfentrazon, piraflufen vagy fluoroglikofen, vagy (B4.5) HPPDO-gátlók, amelyek az adott esetben jelenlevő (A) hatóanyagtól eltérőek: piklonifen, aklonifen, izoxaflutol, klomazon, szulkotrion vagy mezotrion.
    és a gabonakultúrák a kombinációban levő (A) és (B) herbicidekkel szemben, adott esetben antidótumok jelenlétében toleránsak, kivéve az olyan herbicid kombi náci ók alkalmazását, amelyek (a) (B) 4-metil-szulfonil-amino-metil-2-(4,6-dimetoxi-
    -pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav-metilészter (AEF060) és (A1) glufozinát vagy (A2) glifozát vagy (A3) imazametabenz vagy (A4) karfentrazon(-etil) kombinációját tartalmazzák, vagy (b) (A4) karfentrazon-etil és izoproturon vagy tribenuron-metil kombinációját tartalmazzák.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy (A) hatóanyagként glufozinát-ammóniumot használunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy (A) hatóanyagként glifozát-izopropil-ammóniumot alkalmazunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a herbicid kombináció további növényvédő szer hatóanyagokat tartalmaz.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a herbicid kombináció a növényvédelemben szokásos segédanyagokat és formálási segédanyagokat tartalmaz.
  6. 6. Eljárás kártevők irtására toleráns gabonakultúrákban, azzal jellemezve, hogy a 1-5. igénypontok bármelyike szerinti herbicid kombináció herbicidjeit együtt, külön-külön, preemergens, posztemergens eljárással vagy pre- és posztemergens eljárással a növényekre, növényi részekre, növények magvaira vagy a termesztés felületre felvisszük.
  7. 7. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy egy vagy több 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti (A) herbicidből és egy vagy több (B1’) gabonában szelektív, különösen egyszikű gyomnövényekre ható, levél- és/vagy talajhatású (reziduális hatás) herbicidből: izoproturonból, klórtoluronból, flutiamidból, proszulfokarbból, pendimetalinból, fenoxaprop-P-ből, diklofopból, tralkoxidimből vagy flupirszulfuronból;
    (B2’) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomokra ható, túlnyomórészt levélhatású herbicidből: AEF060-ból, jódszulfuronból vagy szulfoszulfuronból;
    -51 (B3’) gabonában szelektív, kétszikű és egyszikű gyomokra ható, levél- és talajhatású herbicidből: diflufenikanból/ flurtamonból, metoszulámból vagy flumetszulámból; és (B4’) gabonában szelektív, egyszikű és kétszikű gyomokra ható, levélhatású herbicidből:
    (Β4.Γ) LAB271272-ből vagy cinidon-etilből, (B4.2’) növekedést serkentő típusú herbicidből: fluroxipirböl, pikloramból, bentazonból vagy klopiralidból, (B4.3’) hidroxi-benzonitrilből/fotoszintézis-gátlóból:
    bromoxinilből, ioxinilből, bifenoxból és metribuzinból, (B4.4’) PPO-gátlóból: karfentrazonból, piraflufenből vagy fluoroglikofenből, és (B4.5’) HPPDO-gátlóból, amely az adott esetben jelenlevő (A) hatóanyagtól különbözik: pikolinofenből, aklonifenből, izoxaflutolból, klomazonból, szulkotrionból vagy mezotrionból és adott esetben a növényvédelemben szokásos adalékanyagokból és formálási segédanyagból áll, kivéve az (a) (B) típusú 4-metil-szulfonil-amino-metil-2-(4,6-dimetoxi-
    -pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav-
    -metilészter (AEF060) és (A1) típusú glufozinát és (A2) típusú glifozát vagy (A3) típusú imazametabenz vagy (A4) típusú karfentrazon(-etil) herbicid kombinációját, vagy (b) az (A4) típusú karfentrazon-etil és izoproturon vagy tribenuron-metil kombinációját, (c) az (A4) típusú karfentrazon(-etil) és (B) típusú cinidon-etil kombinációját.
  8. 8. A 7. igénypontban megadott összetétel alkalmazása toleráns gabonanövények növekedésszabályzására.
  9. 9. A 7. igénypont szerinti készítmény alkalmazása hozam befolyásolására vagy toleráns gabonanövényekben levő anyagok befolyásolására.
    A meghatalmazott:
    DANUBIA
    Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.
    szabadad
    i ügyvivő
HU0103462A 1998-08-13 1999-08-10 Toleráns vagy rezisztens gabonakultúrákban előforduló gyomokat irtó herbicid készítmény HU230431B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19836700A DE19836700A1 (de) 1998-08-13 1998-08-13 Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
DE19836700.7 1998-08-13
PCT/EP1999/005801 WO2000008940A1 (de) 1998-08-13 1999-08-10 Herbizide mittel für tolerante oder resistente getreidekulturen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0103462A2 true HUP0103462A2 (hu) 2002-01-28
HUP0103462A3 HUP0103462A3 (en) 2002-04-29
HU230431B1 HU230431B1 (hu) 2016-06-28

Family

ID=7877416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0103462A HU230431B1 (hu) 1998-08-13 1999-08-10 Toleráns vagy rezisztens gabonakultúrákban előforduló gyomokat irtó herbicid készítmény

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6723681B2 (hu)
EP (1) EP1104992B2 (hu)
JP (1) JP2002522460A (hu)
KR (2) KR20080059342A (hu)
CN (1) CN1220437C (hu)
AR (2) AR020162A1 (hu)
AT (1) ATE290317T1 (hu)
AU (1) AU767032B2 (hu)
BR (1) BR9913006A (hu)
CA (4) CA2340193C (hu)
CZ (1) CZ304256B6 (hu)
DE (2) DE19836700A1 (hu)
ES (1) ES2239850T5 (hu)
HU (1) HU230431B1 (hu)
IL (1) IL141144A (hu)
NZ (1) NZ509845A (hu)
PL (24) PL219915B1 (hu)
PT (1) PT1104992E (hu)
RU (1) RU2250614C2 (hu)
SK (1) SK288448B6 (hu)
TR (1) TR200100479T2 (hu)
UA (1) UA71569C2 (hu)
WO (1) WO2000008940A1 (hu)
ZA (1) ZA200101142B (hu)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
DE19836700A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
ATE259148T1 (de) 2000-03-27 2004-02-15 Basf Ag Synergistische herbizide verfahren und zusammensetzungen
ES2231509T3 (es) * 2000-04-04 2005-05-16 Basf Aktiengesellschaft Mezclas herbicidas sinergicas.
JP2003192511A (ja) * 2001-12-27 2003-07-09 Hodogaya Agros Kk 気象変動に安定な雑草を防除する微粒剤
JP2003192510A (ja) * 2001-12-27 2003-07-09 Hodogaya Agros Kk グリホサートを含む混合微粒剤
GB0215544D0 (en) * 2002-07-04 2002-08-14 Syngenta Ltd Weed control process
US20050026781A1 (en) 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
JP2005068011A (ja) * 2003-06-24 2005-03-17 Nihon Green & Garden Corp 除草用混合微粒剤
ATE517548T1 (de) 2004-03-10 2011-08-15 Monsanto Technology Llc Herbizide zusammensetzungen, die n- phosphonomethylglycin und ein auxinherbizid enthalten
JP4736480B2 (ja) * 2004-05-17 2011-07-27 住友化学株式会社 雑草防除方法
US7492771B2 (en) 2005-04-01 2009-02-17 International Business Machines Corporation Method for performing a packet header lookup
US7706409B2 (en) * 2005-04-01 2010-04-27 International Business Machines Corporation System and method for parsing, filtering, and computing the checksum in a host Ethernet adapter (HEA)
US7508771B2 (en) * 2005-04-01 2009-03-24 International Business Machines Corporation Method for reducing latency in a host ethernet adapter (HEA)
US7903687B2 (en) 2005-04-01 2011-03-08 International Business Machines Corporation Method for scheduling, writing, and reading data inside the partitioned buffer of a switch, router or packet processing device
US7881332B2 (en) * 2005-04-01 2011-02-01 International Business Machines Corporation Configurable ports for a host ethernet adapter
US7577151B2 (en) * 2005-04-01 2009-08-18 International Business Machines Corporation Method and apparatus for providing a network connection table
BRPI0618424A2 (pt) * 2005-11-10 2012-05-08 Rhodia Operations composição herbicida aquosa, e, composição de matéria
EP2170079B1 (en) * 2007-06-29 2013-05-29 Dow AgroSciences LLC Synergistic herbicidal composition containing a substituted phenoxy alkanoic acid derivative and a glyphosate derivative
RU2488270C2 (ru) * 2008-02-05 2013-07-27 Ариста Лайфсайенс Норс Америка, Ллс Твердый состав легкоплавкого активного соединения
RU2364601C1 (ru) * 2008-04-21 2009-08-20 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Способ получения солей щелочных металлов n-фосфонометилглицина
RU2395203C1 (ru) * 2009-01-21 2010-07-27 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" Гербицидная композиция
RU2402907C1 (ru) * 2009-02-05 2010-11-10 Юрий Яковлевич Спиридонов Гербицидная композиция и способ борьбы с сорной растительностью в паровом поле
BR112012029616A2 (pt) * 2010-05-21 2015-10-20 Bayer Ip Gmbh agentes herbicidas para as culturas de cereais tolerantes ou resistentes
BR112012029634A2 (pt) * 2010-05-21 2015-10-20 Bayer Ip Gmbh agentes herbicidas para as culturas de arroz tolerantes ou resistentes
US20120100993A1 (en) * 2010-10-20 2012-04-26 Franklin Paul Silverman Plant Growth Enhancement with Combinations of PESA and Herbicides
CN102057915B (zh) * 2011-01-07 2013-03-20 山东省农业科学院作物研究所 提高小麦抗逆性与籽粒产量的化控制剂及其应用
CN102239843B (zh) * 2011-07-07 2013-11-06 永农生物科学有限公司 一种氯氟吡氧乙酸或其酯和乙羧氟草醚组合物及制备方法
CA3058987C (en) 2011-10-26 2021-10-12 Monsanto Technology Llc Salts of carboxylic acid herbicides
CN103371175A (zh) * 2012-04-25 2013-10-30 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含草铵膦的除草组合物
CN103371176A (zh) * 2012-04-26 2013-10-30 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含草铵膦的农药组合物
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
CN102763675B (zh) * 2012-07-12 2014-03-26 美丰农化有限公司 一种除草剂
AR091823A1 (es) * 2012-07-18 2015-03-04 Nihon Nohyaku Co Ltd Composicion herbicida con fitotoxicidad reducida y metodo para utilizar la misma
WO2014100388A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising fluroxypyr and flumetsulam
CN103053609B (zh) * 2012-12-29 2014-12-31 广东中迅农科股份有限公司 草铵膦和吡啶羧酸类除草剂的除草组合物
DK2961276T3 (en) 2013-02-27 2018-11-19 Monsanto Technology Llc Glyphosate and dicamba tank mixtures with improved volatility
CN103329929A (zh) * 2013-06-04 2013-10-02 广东中迅农科股份有限公司 一种含有草铵膦和2,4-滴丁酯的除草组合物
CN103392733A (zh) * 2013-06-30 2013-11-20 广东中迅农科股份有限公司 含有草铵膦和唑草酮的除草组合物
EA030031B1 (ru) * 2014-03-31 2018-06-29 Фмк Корпорейшн Способы селективной борьбы с растениями с использованием композиций, содержащих ингибиторы фотосистемы ii и ингибиторы протопорфириноген оксидазы
CN104068051A (zh) * 2014-05-27 2014-10-01 安徽省益农化工有限公司 一种杀虫除草复合制剂
CN104381296A (zh) * 2014-11-25 2015-03-04 广东中迅农科股份有限公司 一种含有氨氯吡啶酸和草甘膦的除草组合物
AU2017227553B2 (en) 2016-03-02 2021-03-25 Basf Se Methods for making L-glufosinate
CN105941468A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 安徽省益农化工有限公司 一种含草甘膦、唑嘧磺草胺和双草醚的混合除草剂
CN106070305A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 济南绿霸农药有限公司 一种含草铵膦和乙羧氟草醚的除草组合物及其制备方法
CN105935060A (zh) * 2016-06-22 2016-09-14 南京华洲药业有限公司 一种含草铵膦与三氟丙磺隆的除草组合物及其应用
US20210127681A1 (en) 2017-07-27 2021-05-06 Basf Se Use of herbicidal compositions based on l-glufosinate in tolerant field crops
AU2018314499B2 (en) * 2017-08-09 2024-06-13 Basf Se Herbicidal mixtures comprising L-glufosinate and their use in canola cultures
BR122023021512A2 (pt) * 2017-08-09 2024-03-05 Basf Se Mistura herbicida, composição pesticida e método para controlar vegetação indesejável
EP3440939A1 (en) 2017-08-09 2019-02-13 Basf Se Herbicidal mixtures comprising l-glufosinate
BR122024002212A2 (pt) * 2017-08-09 2024-03-12 Basf Se Mistura pesticida sinergística
CN107439586A (zh) * 2017-09-25 2017-12-08 山东中新科农生物科技有限公司 一种含精草铵膦的三元除草组合物
CN107711878A (zh) * 2017-10-06 2018-02-23 湖南泽丰农化有限公司 含2,4‑滴二甲胺盐和草铵膦的灭生性除草组合物
US20200337310A1 (en) * 2018-01-17 2020-10-29 Upl Ltd Herbicidal Combinations
US20220061326A1 (en) * 2018-12-26 2022-03-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for controlling weed
CN109588418A (zh) * 2019-01-02 2019-04-09 南宁市德丰富化工有限责任公司 一种含草铵膦和灭草松的农药组合物
CN109645025A (zh) * 2019-02-12 2019-04-19 苏农(广德)生物科技有限公司 一种草甘膦和异噁草松的除草剂组合物
US10555528B1 (en) * 2019-03-20 2020-02-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition and method for controlling weeds
US12557815B2 (en) 2020-01-31 2026-02-24 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and pyraflufen-ethyl
WO2021240489A2 (en) * 2020-05-29 2021-12-02 Best Agrolife Limited A synergistic herbicidal composition

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2011416B (en) 1977-12-28 1982-10-20 Meiji Seika Kaisha Herbicidal compositions
DE3122691A1 (de) * 1981-06-06 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
US4535060A (en) 1983-01-05 1985-08-13 Calgene, Inc. Inhibition resistant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthetase, production and use
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
EP0257542B1 (de) 1986-08-23 1992-05-06 Hoechst Aktiengesellschaft Resistenzgen gegen Phosphinothricin und seine Verwendung
CN87100603A (zh) 1987-01-21 1988-08-10 昂科公司 抗黑素瘤疫苗
FR2648014B1 (fr) * 1989-06-13 1993-06-11 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide a base de bromoxynil ou de l'un de ses derives a effet synergique
US5310667A (en) 1989-07-17 1994-05-10 Monsanto Company Glyphosate-tolerant 5-enolpyruvyl-3-phosphoshikimate synthases
DE4327056A1 (de) * 1993-08-12 1995-02-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Ertragssteigerung von herbizidresistenten Nutzpflanzen
US5633434A (en) 1990-02-02 1997-05-27 Hoechst Aktiengesellschaft Transgenic plants displaying virus and phosphinothricin resistance
DE4003045A1 (de) 1990-02-02 1991-08-08 Hoechst Ag Virus/herbizidresistenz-gene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
ES2173077T3 (es) 1990-06-25 2002-10-16 Monsanto Technology Llc Plantas que toleran glifosato.
US5599769A (en) 1990-11-13 1997-02-04 Hoechst Aktiengesellschaft Synergistic herbicidal compositions comprising glyphosate or glufosinate in combination with a sulfonylurea herbicide
EP0557308B2 (de) * 1990-11-13 2001-03-28 Aventis CropScience GmbH Synergistische herbizide mittel
DE4038430A1 (de) 1990-12-01 1992-06-04 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
ES2194629T3 (es) * 1990-12-21 2003-12-01 Bayer Cropscience Gmbh Mezclas de herbicidas y antidotos.
US5238904A (en) 1991-01-22 1993-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
DE19501986A1 (de) * 1995-01-24 1996-07-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische herbizide Mittel aus Basis Glufosinate und Nitrodiphenylethern sowie deren Formulierungen
DE19520839A1 (de) 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
DE19534910A1 (de) 1995-09-20 1997-03-27 Basf Ag Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung
EA001150B1 (ru) * 1996-03-29 2000-10-30 Монсанто Эроп С.А. Способ повышения урожайности сельскохозяйственных культур с использованием глифосата и его производных
DE19633271A1 (de) * 1996-08-19 1998-02-26 Basf Ag Flüssige Formulierung von Ethyl-(Z)-2-chlor-3-[2-chlor-5-(4,5,6,7-tetrahydro-1,3-dioxoisoindoldion-2-yl)phenyl]acrylat
AR008158A1 (es) 1996-09-05 1999-12-09 Syngenta Participations Ag Proceso para el control de malas hierbas en cultivos de plantas utiles que son resistentes a un fosfo-herbicida y una composicion herbicida para dicho uso.
IL129707A0 (en) 1996-11-07 2000-02-29 Zeneca Ltd Herbicide resistant plants
DE19650955A1 (de) * 1996-12-07 1998-06-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl] -5-methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden
JPH11279009A (ja) * 1998-03-26 1999-10-12 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
DE19836700A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen

Also Published As

Publication number Publication date
AR020162A1 (es) 2002-04-10
PL397713A1 (pl) 2012-04-23
PL217917B1 (pl) 2014-09-30
PL217230B1 (pl) 2014-06-30
PL401516A1 (pl) 2013-01-21
PL401512A1 (pl) 2013-01-21
PL401506A1 (pl) 2013-01-21
PL397711A1 (pl) 2012-04-23
HU230431B1 (hu) 2016-06-28
AU5512899A (en) 2000-03-06
BR9913006A (pt) 2001-05-08
PL217213B1 (pl) 2014-06-30
PL346124A1 (en) 2002-01-28
PL217247B1 (pl) 2014-06-30
PL401518A1 (pl) 2013-01-21
KR20010087182A (ko) 2001-09-15
ES2239850T3 (es) 2005-10-01
DE19836700A1 (de) 2000-02-17
PL218250B1 (pl) 2014-10-31
PL218251B1 (pl) 2014-10-31
JP2002522460A (ja) 2002-07-23
PL397710A1 (pl) 2012-04-23
CA2794516C (en) 2016-10-11
TR200100479T2 (tr) 2001-07-23
PL215351B1 (pl) 2013-11-29
PL397705A1 (pl) 2012-04-23
PL217235B1 (pl) 2014-06-30
PL218880B1 (pl) 2015-02-27
PL218249B1 (pl) 2014-10-31
PL217241B1 (pl) 2014-06-30
PL218895B1 (pl) 2015-02-27
PL217209B1 (pl) 2014-06-30
PL401510A1 (pl) 2013-01-21
CA2793821C (en) 2015-02-03
KR20080059342A (ko) 2008-06-26
ES2239850T5 (es) 2011-12-12
US6723681B2 (en) 2004-04-20
AU767032B2 (en) 2003-10-30
CZ304256B6 (cs) 2014-02-05
EP1104992B1 (de) 2005-03-09
PL217912B1 (pl) 2014-09-30
US20030022792A1 (en) 2003-01-30
CA2340193C (en) 2012-12-18
PL219930B1 (pl) 2015-08-31
PL401504A1 (pl) 2013-01-21
IL141144A0 (en) 2002-02-10
CA2936388A1 (en) 2000-02-24
PL218886B1 (pl) 2015-02-27
EP1104992B2 (de) 2011-09-21
UA71569C2 (en) 2004-12-15
AR089930A2 (es) 2014-10-01
CN1312683A (zh) 2001-09-12
PL397706A1 (pl) 2012-04-23
RU2250614C2 (ru) 2005-04-27
PL401513A1 (pl) 2013-01-21
IL141144A (en) 2005-12-18
PL401514A1 (pl) 2013-01-21
CA2340193A1 (en) 2000-02-24
CA2936388C (en) 2019-05-07
NZ509845A (en) 2004-02-27
DE59911735D1 (de) 2005-04-14
WO2000008940A1 (de) 2000-02-24
CZ2001555A3 (en) 2001-06-13
SK288448B6 (sk) 2017-02-02
ZA200101142B (en) 2001-09-10
PL397712A1 (pl) 2012-04-23
ATE290317T1 (de) 2005-03-15
PL217250B1 (pl) 2014-06-30
EP1104992A1 (de) 2001-06-13
PL219915B1 (pl) 2015-07-31
PL397714A1 (pl) 2012-04-23
CN1220437C (zh) 2005-09-28
PL401515A1 (pl) 2013-01-21
PL401517A1 (pl) 2013-01-21
PL218894B1 (pl) 2015-02-27
PL212668B1 (pl) 2012-11-30
CA2793821A1 (en) 2000-02-24
PL393881A1 (pl) 2011-07-04
PL218242B1 (pl) 2014-10-31
PL397709A1 (pl) 2012-04-23
PL218213B1 (pl) 2014-10-31
PL217911B1 (pl) 2014-09-30
PL217214B1 (pl) 2014-06-30
SK2132001A3 (en) 2001-10-08
PL401509A1 (pl) 2013-01-21
PL401511A1 (pl) 2013-01-21
PT1104992E (pt) 2005-06-30
CA2794516A1 (en) 2000-02-24
PL401505A1 (pl) 2013-01-21
HUP0103462A3 (en) 2002-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0103462A2 (hu) Szinergetikus hatású herbicid készítmény toleráns vagy rezisztens gabonakultúrában előforduló gyomok irtására
CA2783196C (en) Herbicidal compositions comprising glyphosate for tolerant or resistant maize crops
KR101445051B1 (ko) 내성 또는 저항성 있는 벼 작물을 위한 제초제
US6677276B1 (en) Herbicides for tolerant or resistant oil seed rape cultures
AU5732299A (en) Herbicides for tolerant or resistant cotton cultures
RU2241332C2 (ru) Гербицидные средства для толерантных или резистентных культур сахарной свеклы, способ борьбы с сорняками
RU2251270C2 (ru) Гербициды для толерантных или резистентных культур кукурузы, способ борьбы с сорными растениями
MXPA01001640A (en) Herbicides for tolerant or resistant cereal cultures
MXPA01001651A (en) Herbicides for tolerant or resistant corn cultures

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): AVENTIS CROPSCIENCE GMBH., DE

GB9A Succession in title

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): AVENTIS CROPSCIENCE GMBH., DE; BAYER CROPSCIENCE AG, DE