HU227374B1 - Flexible water and oil resistant composites, producing thereof and apparel including said composites - Google Patents

Flexible water and oil resistant composites, producing thereof and apparel including said composites Download PDF

Info

Publication number
HU227374B1
HU227374B1 HU9903311A HUP9903311A HU227374B1 HU 227374 B1 HU227374 B1 HU 227374B1 HU 9903311 A HU9903311 A HU 9903311A HU P9903311 A HUP9903311 A HU P9903311A HU 227374 B1 HU227374 B1 HU 227374B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
layer
water
permeable
composition
microporous
Prior art date
Application number
HU9903311A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Buerger
Rudolf Steffl
Wolfgang Zehnder
Fragstein Rainer Von
Original Assignee
Gore W L & Ass Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19625389A external-priority patent/DE19625389A1/de
Application filed by Gore W L & Ass Gmbh filed Critical Gore W L & Ass Gmbh
Publication of HUP9903311A2 publication Critical patent/HUP9903311A2/hu
Publication of HUP9903311A3 publication Critical patent/HUP9903311A3/hu
Publication of HU227374B1 publication Critical patent/HU227374B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/02—Layered materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04—Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/10—Impermeable to liquids, e.g. waterproof; Liquid-repellent
    • A41D31/102—Waterproof and breathable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/18—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with two layers of different macromolecular materials
    • D06N3/183—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with two layers of different macromolecular materials the layers are one next to the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02—Cellular or porous
    • B32B2305/026—Porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12—Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • B32B2327/18—PTFE, i.e. polytetrafluoroethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978—Voids specified as micro
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978—Voids specified as micro
    • Y10T428/24998—Composite has more than two layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2139—Coating or impregnation specified as porous or permeable to a specific substance [e.g., water vapor, air, etc.]
    • Y10T442/2148—Coating or impregnation is specified as microporous but is not a foam
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2221—Coating or impregnation is specified as water proof
    • Y10T442/2238—Fluorocarbon containing

Description

A találmány olyan rugalmas, rétegelt összetételekre^ vonatkozik, amelyek különösen alkalmasak vízálló, ugyanakkor vízgőzáteresztő textiíanyagok előállítására, továbbá ezen anyagokból készült felszerelésre is.
Ismertek az. olyan esőállő ruhaneműkként alkalmazható· anyagok, például Gore et el. US 4^194,041 számú szabadalma vagy Henn US 4 (989|998 számú szabadalma alapján, amelyek expandált mlkropórusos poli(tetrafluor'· etilén) (ePTFE) vagy pórusos polipropilén réteget tartalmaznak, Gore US ^3 '^953|55δ számú szabadalma expandált mlkropórusos víztaszító polí(tetrafl«oretilén) anyagot Ismertet, amely különösen alkalmas az említett célra. Ez a folyadékállapoté vizet taszítja, de lehetővé feszi a veríték formájában lévő vízgőz áthaladását. Políuretánokat és egyéb polimereket szintén alkalmaztak mér erre a célra. Azért, hogy az anyagok jó rugalmasságát és így a textiliparban való felhasználhatóságát biztosítsák, a mlkropórusos réteget olyan vékonyra kell készíteni, amennyire lehetséges. Ugyanakkor egy vékonyabb membrán általában gyengébb minőségű, és a vékony bevonat a csökkenő víztaszítóképesség veszélyét hordozza.
Az US 4{ 194*041 számú szabadalom a mlkropórusos polimereken egy további bevonat alkalmazását ismerteti, amely vékony, nem ereszti át a levegőt és poliéter-poliuretánbol vagy polí-perfiuor-szuifonsavból készül, ami diffúzióval átereszti a vízgőz molekulákat, A vékony bevonatot azért alkalmazzák, hogy a ♦ φ <
φ φ φ *** φ felületaktív anyagoknak és a szennyezőanyagoknak a poHmereken való áthaladásét csökkentsék, A polimer kémiai szerkezetének köszönhetően ez a míkropőrusosos szerkezeten léve monolitikus bevonat a vízmolekuláknak a polimeranyagon való nagyfokú szállítását teszi lehetővé (vízgőz vonatkozásában nagy az áteresztőképessége). Ezt a filmet annyira vékony rétegben kell alkalmazni, amennyire lehetséges, hogy ne módosítsa a rugalmasságot , ugyanakkor megfelelő védelmet biztosítson az összetételen. Továbbá a vízgőz-áteresztőképesség nagymértékben romlik a vastagabb, monolitikus filmek esetében.
Az Irodalomban egyéb bevonatokat is ismertetnek míkropörusos anyagok bevonására. így például az EP 0 581 168 (Mitsubishi) szabadalom fíuortartaimú aíkil-metakrilál és fluortartalmú aíkií-akhíát felhasználását ismerteti poíioíefln membránokhoz. Az anyagok fizikailag kötődnek a polimer mátrixhoz és egy lérhálősitó monomert tartalmaznak. Az anyagot oldat alakjában viszik fel, általában fíuortartaimú oldószerekben. Bevonás után az oldószert eltávolítják. Az eljárás hasonló ahhoz az eljáráshoz, amelynek a során polimereket amorf fíuortartaimú polimerek oldataival kezelnek (WO 92/10532 számon közzétett nemzetközi bejelentés).
Fíuortartaimú polimerek oldatait használják ePTFE Teflon AF-feí történő bevonására az EP 0 561 szabadalomban Is. A WO 91/01791 számon közzétett nemzetközi bejelentésben (Gelman Sciences Technology), valamint az
EP 0 561 277
SZc ámú (Millipore) és US 5|217J8Ö2 számú szabadalomban pórusos membrán fíuortartaimú monomerrel és egy térhálós ítészénél történő kezelését javasolják. A kezelést követően a bevonatot polimerizálják, A WO 92/21715 számon közzétett nemzetközi bejelentésben perfluor-polléferek használatát javasolják víztaszító bevonatként ePTFE esetére.
A víztaszító bán oleofóbbá és
ég javítására az EP Ö 594 154 számú szabadalomét textil szubsztrátumokat fluorkarbon emulziókkai permeteznek be.
Az US 4^989^998 számú szabadalom egy összetett membránt ismertet. Ebben a membránban a belső réteget képező anyag részben behatolt a míkropörusos külső réteg pórusaiba, A míkropörusos külső réteg anyagaként míkropörusos expandált poíi(f®trsfiuor-eíiléo)~t javasoltak. A belső réteg ~3~ anyagaként poliéter-polltíoétert javasoltak. Az utóbbi anyag egy bizonyos mértékig megtölti a mikropérusos réteg pórusait, de egyenletesen tömör, amorf és nempórusos. Az ismertetés szerint ezen összetétel nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebessége nagyobb, mint az elsőként ismertetett rétegelt anyag nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebessége. Ugyanakkor ez összetételnek textil rétegelt anyagként, esős időjáráshoz velő ruhadarabok előállításéra történő felhasználásakor azt tapasztalták, hogy rendkívüli fizikai megerőltetés és az azzal járó erős verítékképződés esetén a veríték nem mindig tud maradéktalanul szétoszlani a környezetben. A ruházat belsejében maradó folyékony veríték a kellemes érzés és a kényelem szempontjából hátrányosan módosítja a viseletét.
A jelen találmány célja olyan rugalmas, folyékony állapotú vízzel szemben vízálló, vízgözáteresztő összetételek biztosítása, amelyek jobban ellenállnak a szennyeződéseknek, különösen az olajos szennyeződéseknek, A megnövelt oleofobicitás következtében megnő az összetételek ruházati célra történő alkalmassága.
A találmány célja továbbá, hogy olyan összetételeket nyújtson,, amelyeknek nagyobb a nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebessége.
A találmány szerinti összetételek rugalmasak, vízállőak, oieofóbok és áteresztik a vízgőzt.
A találmány legegyszerűbb, első kiviteli alakja szerint az összetétel tartalmaz (a) egy olyan mikropérusos polimerfilm réteget, amely vízgőzáteresztő, a folyékony állapotú vízzel szemben ellenálló, és amelynek mikropérusos szerkezetének belső felületein egy bevonat van, amely a míkropórusos polimer nagyobb oieoföbicítását biztosítja, ez a réteg hozzátapad (b) egy levegőt át nem eresztő, vízgőzáteresztő polimer-réteghez.
A találmány kiterjed egy folyékony víznek ellenálló, vízgőzt áteresztő, oleofób összetétel előállítási eljárására, az eljárást az jellemzi, hogy (a) egy vízgőzt áteresztő és folyékony víznek ellenálló míkropórusos polimer film rétegóéfetes4tunk’|-^L^U4íJ<í dtf ____________ (b) egy levegőt át nem ereszlőfpolír
nzoöz részre (o) te-kábpoifreetl összafepasztásával laminátot képezünk, amelyben az (a) mikropórusos polimer film réteget oleofób anyaggal kezeljük, hogy nagyobb oleofóbicitást biztosítsunk a mikropórusos polimernek,
A találmány kiterjed továbbá a találmány szerinti összetételeket tartalmazó ruházatokra is.
Egy előnyős kiviteli alakban az összetétel egyik vagy mindkét oldalán texlilréfegre van rétegelve.
Egy további előnyös kiviteli alak szerint a mikropórusos polimer réteg egy pórusos, expandált poll(tetrafluor-etllén) (ePTFE) film.
Egy még további előnyös összetételben az (a) réteg egy olajtaszító fluorkarbonnal van kezelve..
Szinten előnyös, ha a (b) réteg pollurefán.
Az összetételben az (a) réteg olajtaszltőképessége előnyösen legalább 2, előnyösebben legalább 4, még előnyösebben legalább 6.. különösen előnyösen legalább 8.
Szintén előnyös, ha a (b) réteg polimerje legalább részben behatol az (a) réteg mikropórusos polimerének pórusaiba,
A mikropórusos polimer belső szerkezetében mindenfelé pórusok vannak, amelyek egy egymással összekötött folyamatos levegőfolyosót alkotnak az egyik oldaltól a másikig.
A találmány egyik kiviteli alakja szerint az összetétel csak a fenti (a) és (b) rétegből áll.
Egy további kiviteli alak szerint a levegőt át nem eresztő polimer réteg másik oldalán egy harmadik, (c) mikropórusos polimer réteg lehet jelen, A (ej réteg Is vízgőzáteresztő. Ez a réteg készülhet ugyanabból a polimerből, amelyet az (a) réteghez használtunk, de eltérő polimer is lehet. Előnyős esetben az (a) és (c) réteg ugyanabból a polimerből áll.
Ebben a további kiviteli alakban a (c) membrán lehet hidrofób. Előnyős, ha a (b) réteg pollurefán és a (c) réteg expandált polí(tetrafluotetilén).
Egy további kiviteli alak szerint a (c) membrán oleofób is lehet vagy oleofóbbá tehető. Egy előnyös kiviteli alakban a (c) réteg mikropórusos polimerje mikropórusos szerkezetének belső felületein bevonattal rendelkezik, amely a mikropórusos polimer nagyobb oieofóbicitását biztosítja.
Egy további esetben a membrán hidrofil.
Előnyös, ha a (b) réteg poliuretán és a (c) réteg hidrofillá tett expandált poli(tetrefluoretiién).
Az (a) réteget úgy tesszük oleofóbbá, hogy egy oleofób polimerrel, így például egy olyan polimerrel kezeljük, amelynek ismétlődő fluortartalmű oldaliáncaí vannak. A polimer alapláncon függő ismétlődő aikii-pertíuor-alkiioldalláncok végén egy triíluor-mefií-csoport van. Különösen értékesek azok a polimerek, amelyeknek akriiát vagy metakriíát polimer alaplánca van. Egy kiviteli alak szerint a mikropórusos film ePTFE-bol áll, amely egy, a polimer alapláncon CFs-ÍCFs);,- perfluor-alkil-csoportokat hordozó anyaggal van bevonva, ahol n > 0.
Ez utóbbi esetben, azaz akkor, ha a (c) réteg hidrofil, azt találtuk, hogy ha ezt a réteget tartalmazó összetételt alkalmazzuk ruhadarabok előállítására és ez a réteg a legbelső, akkor a nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebesség nem várt módon nagyobb belülről kifele, mint a találmány szerinti, más háromrétegű összetételek valamelyikének nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebessége. Ennek a meglepő jelenségnek lehet, hogy az az oka, hogy a középső, (b) réteg nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebessége nagymértékben megnő, ha folyékony víz van a határoló felületen. Lehetséges, hogy a mikropórusos belső réteg, amely hidrofil, egyfajta szivacsként működik és felszívja a képződő verítéket és szétosztja nagyobb felületek között úgy, hogy a határoló felületen lévő egyes vízmolekulák könnyen jutnak át a belső diffúziós rétegbe vagy nagyobb koncentrációban az oldatba és így gyorsabban vándorolnak vagy diffundáínak a külső rétegbe,
A (c) mikropórusos réteg ismert eljárásokkal, például az US 6/ 209, 8őö számú szabadalmi leírásban Ismertetett eljárással hidrofillá tehető. Az US 5^352ZS' RAés 5 >354,587 számú szabadalmi leírások további eljárásokat ismertetnek a r í * mikropórusos polimerek hldrofillzálására. A DE-A 4243955 számú szabadalmi bejelentés fluortartalmú polimerek eredetileg víztaszító ♦ * φφ* rétegeinek hidrofillé történő átalakítását ismerteti. További kezelési eljárásokat ismertetünk a leírás további részében.
Definíciók
A “rugalmas” szó jelentése könnyen hajlítható, vagyis hajlékony.
A “folyékony állapotú vízzel szemben ellenálló” kifejezés azt jelenti, hogy az anyag 13#8 kN/^TVlányomásnál vízálló.
Az “oleofób kifejezés azt jelenti, hogy az anyag olaj-ellenálló képessége legalább 1,
A mikropórusos” kifejezés azt jelenti, hogy az. anyag belső szerkezetében mindenfelé nagyon kicsi, mikroszkopikus pórusok vannak, amelyek egy egymással összekötött folyamatos levegőfolyosót alkotnak az egyik felülettől a másikig.
A “levegőt át nem eresztő” kifejezés azt jelenti, hogy az alábbiakban Ismertetett Guriey teszt szerint legalább két percig nem figyelhető meg levegőáramlás, “vizgőzafara^őf kifejezés azt jelenti, hogy a 24 órára vonatkozó
f.k>M
legalább'1000 g/rrrt, előnyösen 2000 g/mT A “hidrofil” anyag egy olyan pórusos anyagot jelent, amelynek a pórusai folyékony vízzel való érintkezés esetén folyékony vízzel telnek meg, nyomás alkalmazása nélkül., 5\ X.cyma.t a réteg~a~réteghez való felületi érintkezést vagy a (b) rétegnek az fa) réteg pórusaiba való részleges vagy teljes beágyazódását jelenti, továbbá egy ragasztóanyag alkalmazása esetén való tapadást is.
Az fa) és (c) réteg előállításéra alkalmas míkropórusos polimerek közé tartoznak a következők: fiuortartalmú polimerek, például poli(tetraftuor-etílén) vagy pöll(vinliídén-fluoridok), polloíeíinek, például polietilén vagy polipropilén; poliamldok; poliészterek; poliszuííon; poli(éter-szulfon) és ezek kombinációi; polikarbonat, poliuretánok. A rugalmasság elérése céljából a rétegeknek vékonynak kell lenniük.
Ha a fc) réteg mikropórusos polimere eredendően nem oleofób, akkor valamilyen oleofób anyaggal való kezeléssel oleofóbbá tehető. Az oleofób anyag polimerre történő felvitelét általában úgy végezzük, hogy az anyag
4 *44 4 44 44 * * 4 4 4 4« *44 « 4 4 4 4 « 4 X » * Χ> 4 4 X «X 4 «4 X 4 valamilyen folyékony formáját, például olvadékát vagy oldatát vagy gumitejaa diszperzióját visszük fel például bemerítéssel, festéssel, permetezéssel, hengerrel való bevonással vagy ecseteléssel a felületre. A felhordást addig végezzük, amíg az anyag a míkropórusos szerkezet belső felületeit be nem vonja, de nem olyan sokáig, hogy a pórusok megteljenek, mert az tönkre tenné vagy nagymértékben csökkentené a réteg vízgözáterasztő tulajdonságát, így az oleofób polimer jelenléte csak kismértékben befolyásolja a parazitást; vagyis azokon a falakon, amelyek a míkropórusos polimer pórusait meghatározzák, előnyösen csak nagyon vékony oleofób polimer bevonat van, Az oleofób anyag felhordását a koncentráció, az oldat vagy diszperzió szilárdanyag tartalma és/vagv az alkalmazási hőmérséklet vagy nyomás változtatásával lehet elérni
Szokásos oleofób készítmények az oleofób fluorkarbon vegyületek, A fluorkarbon vegyület például olyan lehet, amely CF3-(CEs).r pertluor-aíkik csoportokat tartalmaz, ahol n > 0, Az alábbi vegyületeket vagy az oleofób anyagok alábbi csoportjait használhatjuk,
CF3 oldalcsoportokkal rendelkező apoláris perfluor-políéterek, így Fomblin V (Auslmont); Krytox (Du Font),:
apoláris perfluor-éferek és poláris monofunkcionáíís perfluor-políéterek PFPE (Fomblin és Galden MF, Auslmont) keverékei;.
poláris, vízben oldhatatlan PFPE, Így például Galden MF foszfát, szilán vagy amid végcsoportokkal;
apoláris PFPE fluortartalmú alkil-mefakniátokka! és fluortartalmü alkík aknláttal készített keverékei monomerként vagy polimer alakban.
Az említett vegyületek férhálösitbatók például UV sugárzással vizes oldat vagy emulzió alakjában.
Az alábbi anyagokat szintén alkalmazhatjuk;
PFPE alapú mikroemulzlók (lásd EP 0 615 779, Fomblin Fe2Ö mikroemulzlók);
szíloxánok és pefíuonaíkiPszubszíítuáít (met)akrílátok (Hoechst) kopolimerjeln alapuló emulziók:
pJlűorozoit vagy részlegesen fluorozott ko- vagy terpolimereken alapuló emulziók, egy komponens legalább hexaíluor-propént vagy perfiuoralkikvinilétsrt tartalmaz;
«« ΐ φ pertluor-alkli-szubsztltuált poli(met)aknlátokon és kopolimereken alapuló emulziók (Aeahi Glass, Hoechst, Du Pont és mások termékei);
perfeor-aikif-szubsztltuált poli(met)aknlátokon és kopolimereken alapuló mikmemulzíók (WU, US 3^539^072 és US 5(48(^872 számú szabadalmi leírás);
políeiektroíitök és hosszúszénláncú perOuorozott felületaktív szerek komplexei (US 4 228 973 számú szabadalmi leírás), olyan vegyületek, amelyek előnyösen alkalmazhatók az alábbiak; PFFE-CGOH (terminális karboxílcsoportokkaí rendelkező perfluor-poOéter), perfluorkarbonsavak, CFf* ^'CF2)R-CÖOH, ahol n > 6;
perOuoralkilezulfonsavak, például CF3-(CF2)«~DO2ÖHS ahol n > 8.
Az egyik kiviteli alak szerint a bevonat egy oldószemtentes FFFE rendszer vagy különböző PFPE-k kombinációja.
Jól ismert, hogy a függő ”(CF2)-CF3 csoportok nagyon alacsony felületi energia értéket adnak a polimernek, így jók az olaj- és vízellenállási tulajdonságok. Ilyen oleefób polimereket állíthatunk elő például függő perfluoralkilcsoportokkal rendelkező szerves monomerekből. Ezek közé tartoznak a fluonelkil-akrilátok és fluor-alkiknetaknlálok, amelyek terminális
ΟΡ3(0Ρ2)η-(0Η2)σΓΟ-0~Ο=
R ;CK5 képletű perfluoralkilcsoportokkal rendelkeznek, ahol n jelentése egész szám 1-21, m jelentése egész szám 1-10 és R jelentése H vagy CK3;
tluor-alkiburetánok, például a o cr3 ü s lF3(CPgVCHrCHrO-C-N-^^ ) ~CbfeCHs H CH-j képletű vegyület;
fluor-alllburetánok, például a φφί* * φ » «
« «φ <
4· Φ
Φ χ- *
Φ X χ*
CF3(CF?)frCH?-CH2~O~C~N-CH^CH^CH, ί
Η képletű vegyület;
ftuor-aikíl-ureián-akhlátok; fiuor-aikll-akríl-emidok; fluor-alkil-szuffonamldr^krílátok és hasonlók.
Természetesen nehéz olyan vegyületet előállítani, amelyben a CF3(CF2)a perftuoFozott végcsoportban n értéke egyetlen szám, a végcsoport általában különböző lánchosszúságú csoportok keveréke, ahol n túlnyomó részben 5, 6 és 7 keveréke,
Ezek a polimerek és előállításuk ismert az Irodalomból.
Egy előnyös kiviteli alak szerint ezeket az oleofób polimereket olyan vizes látexből nyerjük, amelyben a polímerrészeeskék átmérője a nano részecsketartományba esik, 0,01 és 0,5 mikrométer közötti. Ilyen mikroemulziókból előállított részecskéket ír le például Wu az US 5^539^072 és 5^460^/ WXszámú szabadalmi leírásban.
A levegőt át nem eresztő (b) réteg vízgőzt áteresztő és víz molekulákat szállít moiekuíaszerkezeián keresztül. Ez a jelenség jól ismert. Jellege következtében azonban folyadékok és gázok tömegtranszportjái meggátolja. A réteg nagyon vékony, és támasztó- és zárórétegként szolgál. A (b) réteg például poliuretán vagy valamilyen kopolléter, kopoíiészter vagy szilikon réteg lehet, Ezekben a polimerekben, különösen a polluretánokban, a vízgőz molekulák áthaladását megkönnyíti a polimer láncban levő, Ismétlődő
4CHrCHrO)~ oxl-etilén egységek jelenléte. Ilyen jellegű polluretánokat ír le Henn az USX ^532|31ő számú és Gore az US 4/194,041 és 4 p42j214 számú szabadalmi leírásban. Az etilén-oxld egységek mennyisége nagymértékben változhat, például 70 % fölötti is lehat, de lehet akár 10 % is. Értékesek a kopolíéterek és kopoíiéter-észterek is, így az US 4^725^481 és 4f493|87Ö számú szabadalmi leírásban szereplő ilyen vegyületek. Értékesek továbbá a poíl(etilén-iminek), φ* * Φ Φ X Φ Φ *
Φ Φ * Φ φΛφ -ΧΧΦ
Φ φφφ 0 Φ X φ φ
*.ν Φ φ Χ<* Φ JÍ* <.ψ poli(oxi~etilén)-amlnok, poll(oxi-propHén)-amlnok, valamint a pol^lnll-amlt^k, f
pollakrll-vegyületek. Az Ilyen polimerek zártpórusú habjai Is értékesek.
A levegőt át nem eresztő (b) polimerréteget számos módszer valamelyikével lehet (a) és (c) réteggel összeilleszteni. A levegőt át nem eresztő polimerréteget egy folyékony keverékből folyadékformában vagy szilárd fólia formájában lehet felhordani. Ha a polimer szilárd fólia formájában van, rá lehet rétegein! az oleofób membránra úgy, hogy a fóliákat feszítőhengeren bocsátjuk ét. vagy belélegezhete ragasztóanyagot alkalmazunk, (b) rétegnek alkalmas egy vizgdzáie levegőt át nem eresztő poliuretán, mint például a
Hypol* 2Ö0Ö (W, R. Grace & Co.), Ez elő-térhálósított formában is felhordható, de a térhólösifás a felhordást kővetően is elvégezhető,
A mikropórusos polimerek hidrofillé tehetők, hogy (c) rétegként alkalmazhatók legyenek, erre a célra használható anyagok közé tartozik a tetrafluor-etilén és vinii-aeatát kopolimerje, a políakriíaav és kopolimerjei, pol^kh!-amic| és kopolimerjei, pol^inil-acetápCPVA), polisztirol-szulfonat vizes, alkoholos vagy vizes/alkoholos oldatok formájában; polietilén- vagy “propiléngiikobk (PEG, PPG), hidrofil szilikonok; anlonos, kationos, nem-ionos vagy amfoter felületaktív szerek vagy azok keverékei ás a fentiek komplexei. A hidrofil anyaggal végzett kezelést ugyanazzal a technikával valósítjuk meg, mint a fenti oleofób anyagokkal végzett kezelést,
A háromrétegű összetételeket, azaz azokat, ahol a (c) réteg is jelen van, ugyanígy készítjük. A (c) mikropórusos réteget szükség esetén előkezelhetjük, hogy oleofóbbá vagy hidrofillé tegyük. Ezt megtehetjük a réteg rögzítése előtt vagy után, ahogyan ezt a fentiekben ismertettük,
A háromrétegű összetétel előállításának egyik módszere szerint az előtérhálósított poliuretán gyantát háíósító adalékkal együtt, hengerbevonó segítségéve! felhordjuk ePTFE első filmrétegére, A bevonat felületegységre jutó tömege például 10g/mí: lehet. Ezután egy másik mikropórusos ePTFE réteget viszünk fel és az ily módon összekapcsolt rétegeket két nyomóhenger közötti résen vezetjük át úgy, hogy a még teljesen nem térhálósodott gyanta egy bizonyos mértékig benyomódik a mikropórusos szerkezetbe és helehatol a pórusokba, A poliuretán gyanta ugyanakkor kész filmként is odatapasztható először az egyik réteghez, amint azt például a DE 2 925 318 számú szabadalmi leírás ismerteti Ezután a mikropórusos film egyik rétegét ((a) réteg) fc * .» φ ? X * ψ Φ x # * * fc ·' « * Φ <· * (fr \ φ Φ fl> ·*Χ*Λ X· V φ • -** < «V * eV ' Ó.
oiajtaszítóvá tesszük. A másik réteget hidrofilé vagy oleofébbá tehetjük a fentiekben ismertetett kezeléssel vagy a réteg kezeletlen maradhat.
A rétegvastagságok, sűrűségek és az ePTFE rétegek pórusmérete az alkalmazástól függően különböző lehet.
A találmány szerinti összetételek szövetre Is rárétegeíhetők, egyik vagy mindkét oldalon, az így kapott anyagot fel lehet használni vízálló, ugyanakkor vízgőzáteresztő ruházat előállítására.
Az összetétel felhasználható esős időjáráshoz való ruhadarabokkal és sportruházattal együtt is. Természetesen az összetétel egyéb ipari alkalmazási területeken is felhasználható; oldatokból alacsony molekulatömege molekulák eltávolítására, desziííiáeíöban, szennyvíz hetöményiiésére, nedvek vagy biológiai rendszerek betöményltésére és dialízis-alkalmazásokban is. .Az alkalmazás előfeltétele a középső réteg szelektív diffúziós viselkedése, a középső réteg nagyobb oldhatóságot kell, hogy biztosítson az áthaladó molekuláknak, mint a tőményítendő keverék egyéb molekuláinak.
Az olyan összetétel, amelyben a (c) réteg hidrofil, abban a vonatkozásban is előnyös, begy kis átmérőjű lyukak esetében nem vezet csöpögéshez, A belső részen, vagyis a ruházatot viselő teste felé eső oldalon lévő lyukon elhaladó víz először egy cseppet képez. Ezt a cseppet ugyanakkor kapííláriserők ismét ebbe a belső rétegbe szállítják és bekerül a középső (b) rétegbe,. Ezen a felületen a viz eloszlík ás onnan kifelé gőzformában távozik.
Kísérleti módszerek nem
A Gurtey számokat az alábbiak szerint kaptuk;
Á minták levegőáramlással szembeni ellenállását Gurley-féle légsörűségmérővel (ASTM 0728-58} mértük, a iégsűrűségmérőt W. & LE. Guriey & Sons gyártja. Az eredményeket Guriey szám formájában adjuk meg, ami azt az időt jelenti másodpercben, ami alatt 100 omJ levegő 8,54 cm* tesztmintán áthalad, 1 215 kN/m2 vlznyomásesésnéi. Egy anyag levegőre nézve nem áteresztő, ha 120 másodperc időtartam alatt nem figyelhető meg levegőáthaladás.
φ φ vizsgálata
Λ ί ί V Ια <Χ Η« ί 14Χ. G-Lon^A^ bt s&'v’v Ά
SAH. ? Έί
Ezekben a vizsgálatokban az \ olaitaszltőképességeket {oiajtaszítóképességet) film összetételek esetén az AATCC^Fest Melhod 118» 1983 módszerrel mértük. Egy filmösszetéfel olajtaszítóképessége az összetétel két oldalán mért két érték közöl sz alacsonyabb érték. Minél nagyobb ez az érték, annál jobb az olajtaszítóképesség. Előnyös, ha az érték 1-nél magasabb, előnyösen 2 vagy ennél magasabb, különösen, ha 4 vagy ennél magasabb.
A módszert módosítják, ha textilre rétegelt film összetételt vizsgálunk. A textil felületére hárem csepp vizsgálathoz használt olajat helyezünk. Közvetlenül az olajeseppek tetejére egy üveglemezt helyezünk. Három perc múlva megvizsgáljuk a laminátum hátoldalát, hogy van-e változás a laminálom megjelenésében., ami az olaj áthatolását vagy az általa okozott szennyezést jelzi, A laminátum oíajlaszltoképessége annak a legnagyobb számnak felel meg, amelynek az esetében a laminátum nem nedvesedlk át vagy nem okoz látható szennyeződést az ellenkező oldalra cseppentett olaj. Minél nagyobb a szám, annál jobb az olajtaszítóképesség. Előnyös, ha az érték 1~nél magasabb, előnyösen 2 vagy ennél magasabb, előnyösebb, ha 4 vagy ennél magasabb, különösen 6 vagy ennél magasabb.
Ezen eljárás során egy oldat körülbelül 70 ml mennyiségét, amely 35 tömegszázalék kálíum-acetátot és 15 tömegszázalék desztillált vizet tartalmaz, egy olyan 133 ml-es polipropilén csészébe helyeztük, amelynek a talpánál 6,5 cm a belső átmérője. Egy olyan expandált potl(tetrafluor-etilén) (PTFE) filmet, amely legalább 60,000 g/m* MVTE értékkel rendelkezik 24 órára vonatkozóan, az US 4s882^730 számú szabadalomban ismertetett Cmsbyrtéle módszerrel, káiium-aeeíáttal mérve és amely az alábbi helyről szerezhető be: W. L. Gore & Associates, Inc, of Mewark, Delaware, hővel a csésze szájához forrasztottunk úgy, hogy oldatot tartalmazó feszes, szivárgás-mentes, mikropórusos akadályt alakítsunk ki. Hasonló expandált PTFE filmet alakítottunk ki a vízfürdő felületén.
X >
A vízfürdő-együttes hőmérsékletét 23 °C-ra (pluszhőmérséklet-szabályozással ellátott hengert és mínusz. 0,2 °C) vlzkeringtelő alkalmazva, A mintát 23 ÖC hőmérsékleten és állítottuk be berendezést 50% relatív nedvességtartalom mellett kondicionáltuk a teszt eljárás megkezdése előtt. A mintákat úgy helyeztük el hogy a vizsgálandó míkropórusos polimereim érintkezett a vízfürdő felületével és a textilekkel képzett rétegek esetében 15 percet, a filmösszetételek esetében 10 percet biztosítottunk az. egyensúly beállására, mielőtt a csésze-összeállításba beépítettük Őket. A csészeösszeállítás tömegét 1/1Ö0Ö g pontossággal határoztuk meg. majd felfordítva ráhelyeztük a vizsgálandó minta közepére. A vízáramlást a vízfürdőben lévő víz és a telített sóoídat közötti hajtóerő biztosította, a telített sóoídat irányába a diffúzió vízáramlást biztosított, A mintát 15 percig vizsgáltuk, majd a csészeösszeállitási eltávolítottuk és újból meghatároztuk a tömegét. Az MTVR értéket a csészeősszeállítás tömeggyarapodásából számoltuk, az eredményt grammban fejezzük ki, a minta felületének 1 nr területére és 24 órára vonatkozik.
Ez a módszer azonos az A. módszerrel, a különbség az, hogy a mint; közvetlenül a vizen nyugszik, azaz nincs PTFE film a vízfürdő felszínén.
1. példa
Egy oleofób, expandált míkropórusos poll(fetrefiuor-etílén) (PTFE) filmet állítottunk elő expandált míkropórusos poli(tetrafiuor-efííen) (PTFE) film (VV. L. Gora & Associates, Inc.) bevonásával Bevonás előtt a film névleges pórusmérete 0,2 míkro^r; tömege körülbelül 23 g/rrrt, vastagsága körülbelül 65 mikrométer és Gurley száma 7,5 másodperc volt.
A filmet oleofóbbá tettük oly módon, hogy egy pertluor-alkíl oldalláncokkal rendelkező szerves polimer vizes látexével kezeltük, A polimert a W. L Gore A Associates cégtől szereztük be, ahol az US 5,539,072 számú szabadalmi leírás 1.8 példája szerint állították elő, olajtaszítóképessége a film «* * * * A t >
« * * V A A φ < Λ X < < A A A A A A ♦ X « * <· * A ♦ A « A«
bevonása és ezt kővető, 200 *C-on végzett szárítása után 8 volt. A Gurley szám 14 másodperc voít, ami azt jelezte, hegy a pórusok még nyitottak voltak.
Az oíeofóbbá tett Hímet bevontuk egy vízgőzt áteresztő Hypol 2000 (W. R. Grace & Co.) előpolimerrel, a háiosstó szer hexametíién-diamín volt, így a találmány első alakjának lelő összetételt kaptunk. Az összetétel könnyen áteresztette a nedvességet, de a levegőt nem. Megvizsgáltuk az összetétel nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebességét és az olajtaszítóképességét Az MVTR érték 11 000 g/m* volt 24 órára vonatkozóan, az olajtaszítóképesség a film levegőt át nem eresztő polimer oldalán mérve 8 volt.
ellentétes
A Gurley tesztben légáramlást nem figyeltünk meg, ez arra mutat, hogy a levegőt tökéletesen ét nem eresztő poliuretán bevonatot kaptunk.
Az összetételt folt-szeröen poliészter szövethez tapasztottuk. A film összetételt úgy helyeztük el, hogy a folytonos poliuretán réteg a szövettel ellentétes oldalon volt. A íaminátum A, módszerrel mért .MVTR értéke 11 ÖÖÖ g/nT volt 24 órára vonatkozóan, a víz felé néző poliuretán rétegre.
Ezzel szemben egy Hypol 2ÜÖ0-rel bevont, azonban a szerves polimer vizes látexéveí nem kezelt, expandált míkropórusos poíi{tetrafiuor-etilén) összetétel MVTR értéke az A, módszer szerint mérve 14 230, volt,.
2. példa
Egy oleofób, expandált míkropórusos poii(latratluor-etilén) (PTFE) filmet állítottunk elő egy expandált míkropórusos poli{tetrafiuor~etílén} (PTFE) film (W. L, Gore & Associates, Jnc.) bevonásával, Bevonás előtt a film névleges pőrusmérete Ő,2 mikroR tömege körülbelül 23 g/rrrt, vastagsága körülbelül 65 mikrométer és Gurley száma 7,5 másodperc volt, A filmet oíeofóbbá tettük oly módon, hogy pertluor-alkíl oldalléncokkai ronda;
szerves polimer vizes látexéveí kezeltük, A polimert a W, L Gore & Associates cégtől szereztük be, ahol az US 539$072 számú szabadalmi leírás 1.B példája szerint állították elő, olajtaszítóképessége a film bevonása és ezt követő, 200 ’C-on végzett szárítása után 8 volt. A Gurley szám 14 másodperc volt.
Ezután a bevont film két külön rétegét Hypoi 2ÖÖÖ előpoíimerreí összetapasztottuk, egyidejűleg ra két réteget a rétegek közötti Hypoi 2000 előpolimerrel egy szorítóhengeren vezettük keresztül, A hengerre gyakorolt nyomás a Hypoi 2000 egy részét arra kényszerítette, hogy behatoljon a bevont film mindkét rétegébe. Ezután hagytuk az összetételt a nedvesség hatáséra térhálósodul. A kapott oleofób összetétel könnyen átereszti a nedvességet, de a levegőt nem ereszti át. Megvizsgáltuk az öszetétei olajtaszífóképességét ez a szerkezet mindkét oldalán mérve 8 volt. A Gurley tesztben nem figyeltünk meg levegeáramlást,
A levegő áteresztőképesség hiánya azt jelzi, hogy egy a levegőt tökéletesen át nem eresztő polimer bevonatot vittünk fel. Az összetétel MVTR értéke az A. módszer szerint mérve 7 ööö g/m2 volt 24 órára vonatkoztatva.
3, példa
A Galden MF 201 (Ausimont) néven forgalmazok oleofób anyag, ami egy mono- és biszfthfluor-metllj-pol^oxlperfluor-aikilényrnetílén-polioxíefílénfoszfát átlagos molekulatömege 850 g/mol, az anyag foszfátcsoportokat tartalmaz, poláris és nagyon viszkózus, szobahőmérsékleten viasz konzisztencíájú. Ezt az anyagot 50-70 X-ra melegítettük és feimelegífetf hengerbevonő segítségével felvittük egy expandált poii(tetrafluor~etiién) mikropórusos film egyik oldalára, amely egy vízgőzt áteresztő (lélegző) MDI políuretón előpolimerrel és egy, az US 4(942j214 számú szabadalmi leírásban szereplő alkíién-oxiddal van bevonva, Á Galden oleofób anyag bevonó tömegét az erő és a hengernyomás segítségével úgy állítottuk be, hogy 1,0 ± 0,2 g/nd' felvitelt érjünk el, A Galden bevonatot, a pollurefán bevonattal ellentétes oldalra vittük, tel.
A bevonat homogonizálása és férhálosltása céljából a bevonó lépést melegítés követi 150-170 *C-on folyamatosan működő kemencében, a tartózkodási idő 0,5-5 perc.
Az olajteszítöképesség a Galden MF 201-gyel bevont oldalon mérve 4. az MVTR érték az A. módszerrel mérve 22 000 g/mz 24 órára vonatkoztatva, A kémiai stabilitást vagy tartósságot 50 ’C-on végzett mosási próbákkal határoztuk meg. Az összetétel mosás után is még oleofób.
> X Φ
Φ Φ χ <ς· Φ φ x X <·ΦΧ Φ <Φ λ>
4. példa
Α 3, példát ismételjük meg, azzal az eltéréssel, hogy a bevonat tömege 1 ± 0,2 g/m2 helyett 2 ± 0,3 g/m* volt. A bevonóanyag, a hőkezelés és a bevonás technológiája változatlan volt,
A Gaiden MF 201-gyel bevont oldal olajfaszítóképessége 8 volt. Az MVTR érték az A, módszer szerint meghatározva 20 500 g/m2 24 órára vonatkoztatva. A kémiai stabilitást vagy tartósságot 80 *C~on végzett mosási próbákkal határoztuk meg. Az összetétel mosás vagy perklóretlíénnaí végzett száraz tisztítás után is még oleofób volt.
5, példa
A 3. példát ismételtük meg, a bevonóanyag, a hőkezelés és a bevonás technológiája változatlan volt, azonban a bevonat tömege 5 ± 1 g/m* volt, A Gaiden MF 201-gyei bevont oldal olajtaszítóképessége 7 volt. Az MVTR érték az A. módszer szerint meghatározva 19 000 g/m'; 24 órára vonatkoztatva. Az anyag mosás után megtartotta az oleofoblcltását.
8. példa
a) Egy oleofób, apoláris poisfíuor-poliéter (Fomblin VÁC 25/8.
4·· \ ;
molekulatömeg^ 3300 g/mol-, Auslmont Spa, IT) és Gaiden MF 201 keverékét használtuk, a keverési arány 85M MF 201 és 35é% Fomblin volt, A bevonást és a hőkezelést a 3, példában leírt módon végeztük. Bevonat tömege 2 ± 0,2 g/m2. Olajfaszítóképesség a bevont oldalon 4, MVTR érték 20 000 g/m2 24 órára vonatkoztatva.
b) Az a) pontban leírt eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy a keverési arány 8<%% MF 201 és 20M Fomblin volt,
A Ismeréssel meghatározott bevonat tömeg 2 ± 0,2 g/m2 volt, A PERE keverékkel bevont oldal olajtaszítóképessége 8, az MVTR érték az A. módszerrel meghatározva 19 000 g/m2 24 órára vonatkoztatva.
Az anyag mosás után megtartotta az oleofoblcltását.
Ο
Τ”
A Fomblín VÁC 25/8 1 -propán—1,1,2,3,3,3-hexafiuonoxídálva, polimerizálva, molekulatömeg 3300
7, példa
Egy lélegző poliuretánnal bevont ePTFE összetételű membrán oleofóbbá tételét valósítottuk meg az alábbi lépésekkel
Az anyag pórusos oldalát (lásd 3. példa) 1:2 Izopropanol/vlz eleggyel megnedvesítettük.
Egy pohelekírolit-oldatöl (lásd az alábbi táblázatot) vittünk fel bengerbevonó segítségével Ezt követte egy vizes, fíuortartaimú felületaktív \C'*‘ oldat felvitele, lepréseiés, szárítás és az anyag hőkezelése 150 °C~on.
Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
Poííelektrolit Fiuorftartalmú felületaktív anyag (fömeg%) Oiajtaszltó képesség
Poliallílamsn (ΡΆΆ) (0,1 N) (Aldrích Chemical Co, Inc.) 5 %, EC 99 (3M) >2
PAA (8,1 Μ) Λ .X Fe.2ö AG (Ausimont) > 2
Polietilén-amin (PB) 5 %, EC 99 (3M) > 2
(0,1 N) G100
G10Ö (0,1 N) Fe20 AG (Ausimont) > 2
8. példa
A bevonóanyag fluorltartalmú oldalláncúkkal rendelkező polísziloxán V (Nova 4190, Hoeohst) volt, a keverési arány 2íM-% Nova / 809% izopropanol. A bevonást és a hőkezelést ugyanúgy végeztük, mint a 3. példában. A bevonat tömege 2,5 ± 0,2 g/m2. A bevont oldalon az olajtaszítóképesség 8. Az MVTR érték az A. módszer szerint meghatározva 19 OŐÜ g/mz 24 órára vonatkoztatva.
Egy szobahőmérsékleten alacsony viszkozitású FE 20 AG (Ausimont) mikroemulzíót vittünk fel hengerbavonóval egy expandált PTFE-t és a 3, példa szerinti poíluretánt tartalmazó összetétel mikropórusos polimer oideíára.A bevonat tömegét és a hengernyomást úgy állítottak be. hogy a felvitt anyag mennyisége 2,0 ± 0,2 g/m* legyen.
Az FF 20 ÁG egy vizes Fomhlin mikroemulzió, sűrűsége 1,16 g/mi 25 *0~οη és ammóniával semlegesített Galden MF 310-ből és Galden MF 31Ő0ból, egy thfiuormefikpolíoxíperfluoralkííémmetilén-karbonsavból áll.
A bevonat homogenlzálása és kikeményitése céljából a bevonó lépést a fűm melegítése követi 150-170 ’C-on folyamatosén működő kemencében, a bevont anyag tartózkodási ideje 5 perc. Az MVTR érték ez A. módszerrel merve 17 500 g/mz 24 órára vonatkoztatva, az olajtaszítóképesség > 2.
10. példa oliéter (Fomhlin Y VÁC
A bevonó anyag pe 800 g/me/, Ausimont) volt.
A perfluorpoiiétert úgy vittük fel a mikropórusos filmre (a szubsztrátum azonos a 3. példa szerintivel), hogy a filmet 40-60 m/perc lineáris sebességgel elvezettük egy bevonóhenger fölött. A szükséges bevonó viszkozitás elérése céljából a hengereket 50-70 *C~ra feimeíegíteítük. A felvitt bevonatot ezt követően folyamatos kemencében 130 'C-on homogenizáltuk, ahol a tartózkodási idő 12-18 másodperc volt. A felvitt mennyiség 3,5 ± 0,5 g/m2, A bevont mikropórusos szerkezet pásztázó elektronmikroszkóppal készített felvétele azt mutatja, hogy a szerkezetnek csak a belső felülete van bevonva, Á vízgőz áteresztőképesség MVTR értékben kifejezve, amelyet az A, módszer szerint határoztunk meg, 18 500 g/m2 24 órára vonatkoztatva. A perfiuorpoliéterrel bevont membrán oldal olajtaszitóképessége 2.
anyagot es tagúi textil leminátumok előállítására használtuk, poliészterből vagy poliamidból készült textíliát egyik vagy mindkét oldalon foltszerű abháziéval hozzátapasztottuk a membránhoz.
*φ * * X «φ
Fomblin Υ VAC 18/8 (molekulatömegé 2800 gfmo( Auslmont) is felhasználható lamlnátumok előállítására.
11. példa
Laminátumot készítettünk oly módon, hogy két expandált mlkropórusos pols(tetrafluor-etilén) (PTFF) Ólmot (forgalmazza W. L Gora A Associates, Inc.) agymásra rétegesünk, A két PTFE film névleges pörusmérete 0,25 mikrométer, tömege körülbelül 20 g/m2, vastagsága 40 mikrométer. A rétegeléshez agy, a
3. példában leírt, vízgőzt áteresztő poliuretén gyantát (PUR) vittünk fel bevonóhengerrel, ez részlegesen behatolt az első film mlkropórusos szerkezetébe, majd rárétegeltük a második filmet, a poliuretán gyantát (PUR) használtuk adhézív anyagként a két henger között. A PUR szobahőmérsékleten nedvességgel végzett hálósltása után az említett rétegelt filmet az egyik oldalán bevontuk Galden MF 201'-gyei (Auslmont) a 3, példában iáid módon, A következő lépésben a másik oldalt vontuk be az US 5;:209jS50 számú szabadalmi leírásban szereplő polimer oldattal, hogy a mlkropórusos PTFE4 hidrofillé tegyük (terítés ~ 4 g/m2). Szárítás után a keletkező összetétel vízbe történő bemerítés után az egyik oldalán áttetszővé vált.
A nedvesség eredetű gőzre vonatkozó áteresztési sebességet ennek az összetételnek az esetében a B. módszerrel mértük, először a membrán oleoíőb oldala, majd a hidrofil oldala nézett a víz felé.
A 8. módszerrel mért MVTR érték 25 000 g/m4 volt 24 órára vonatkoztatva a Galden MF-fel kezelt oldal esetén és 71 000 g/m'; a víz felé néző hidrofil oldal esetén.
12. példa összetételt állítottunk elő a 11, példában leírt módon, az egyik oldalt Galden MF 201-gyei vontuk be. Ezt az összetételt rárétegeltük a Galden-nel kezelt oldalán egy 120 g/m2 poliészter textíliára foltszerű adhéziós eljárással. A rétegelés után a kezeletlen oldalt bevontuk az US S<209,850 számú szabadalmi leírásban szereplő polimerrel a 11, példában leirt módon, * * * Φ φ X φ
Φ * Φ X Φ Φ X φ * * * * φ Φ φ φ Φ X
Κ *ΦφΛ Φ φ φ φ φ * Λ' X ΦΦΦφ ΦΧ νΦ íUO
A Β. módszerrel mért MVTR érték 72ÖÖ g/mA 24 órára vonatkoztatva a víz faié néző textília oldalra és 21 500 gW 24 órára vonatkoztatva a víz felé néző hidrofil oldalra.
tt állítottunk elő a 11. példában leírt módon, azzal az eltéréssel, hogy a hidrofil kezeléshez a kereskedelemben kapható kodtelenítő permetet (Nlgrín Anti Fogging Spray, Ínter-Union Teehnohandel Landan) vittük tel az egyik oldalra, A B. módszer szerint mért MVTR érték 27 ÖÖO g/m“; 24 órára vonatkoztatva a kezeletlen oldalra és 79 000 g/m2 24 órára vonatkoztatva a viz felé néző hidrofil oldalra.

Claims (15)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1, Rugalmas, folyékony állapotú vízzel szemben ellenálló, vízgózáteresztő, oleofób összetétel, amely tartalmaz (a) egy olyan míkropórusos polimerfilm réteget, amely vízgőzáteresztő, a folyékony állapotú vízzel szemben ellenálló, és amelynek míkropórusos szerkezetének belső felületein egy bevonat van, amely a míkropórusos polimer nagyobb oleofóbicitását biztosítja, ez a réteg hozzátapad (b) egy levegőt ét nem eresztő, vízgózáteresztő polimer-réteghez,
  2. 2, Az 1, igénypont szerinti összetétel, amely egyik vagy mindkét oldalán textilrétegre van rétegelve.
  3. 3, Az 1. vagy 2. igénypont szerinti összetétel, ahol az (a) réteg expandált polírtefrafiuöfetiién).
  4. 4. Az 1-3, igénypontok bármelyike szerinti összetétel, amelyben az (a) réteg egy olajtaszifó fluorkarbonnal van kezelve.
    Λ-Ά<·
  5. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti összetétel olajtaszítóképessége legalább 2.
    ahol az (a) réteg
  6. 6, Az efeérigénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol az (a) réteg olaifaszítéképessége legalább 4, ~e?,
  7. 7. Az etezé igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol az (a) réteg
    Λ s..- *£
  8. 8, Az éiöző' igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol az (a) réteg oiajtaszítőképessége legalább 8.
  9. 9, Az 1-4, igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol a (b) réteg poliuretán.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol a (b) réteghez az (a) réteggel ellentétes oldalon (c) egy vízgőzt áteresztő és folyékony vízzel szemben ellenálló mikropörusos film réteg van hozzáfapasztva.
  11. 11. A 10, igénypont szerinti összetétel, ahol „a (b) réteg poliuretán és a (c) réteg expandált poll(tetrafluor~etilén).
  12. 12. All igénypont szerinti összetétel, ahol a (c) réteg mikropörusos polimerje mikropörusos szerkezetének belső felületein bevonattal rendelkezik, amely a mikropörusos polimer nagyobb oleofóbioitását biztosítja,
  13. 13. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol a (b) réteg hozzátapad az (a) réteggel ellentétes oldalon (c) egy vízgőzt áteresztő és hidrofil mikropörusos film réteghez,
  14. 14. A 13. igénypont szerinti összetétel, ahol a (b) réteg poliuretán és a (c) réteg hidrofillé tett expandált poli(tefrafluor-etilén),
  15. 15. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, ahol a (b) réteg polimerje legalább részben behatol az (a) réteg mikropörusos polimerjének pórusaiba.
    13. Eljárás folyékony víznek ellenálló, vízgőzt áteresztő,, oleofób összetétel előállítására, azzal jellemezve, (a) egy vízgőzt áteresztő és folyékony víznek ellenálló mikropörusos polimer film és (b) egy levegőt át nem eresztő és vízgőz áteresztő polimer összetapasztásával laminátot képezünk, ahol az (a) mikropörusos polimer filmet oleofőb anyaggal kezeljük, hogy nagyobb oleofőbioítást biztosítsunk a mikropörusos polimernek.
HU9903311A 1996-06-25 1997-06-25 Flexible water and oil resistant composites, producing thereof and apparel including said composites HU227374B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19625389A DE19625389A1 (de) 1996-06-25 1996-06-25 Flexibler Verbundstoff
US3091696P 1996-11-14 1996-11-14
PCT/EP1997/003338 WO1997049552A1 (en) 1996-06-25 1997-06-25 Flexible water and oil resistant composites

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9903311A2 HUP9903311A2 (hu) 2000-03-28
HUP9903311A3 HUP9903311A3 (en) 2001-01-29
HU227374B1 true HU227374B1 (en) 2011-05-30

Family

ID=26026904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9903311A HU227374B1 (en) 1996-06-25 1997-06-25 Flexible water and oil resistant composites, producing thereof and apparel including said composites

Country Status (14)

Country Link
US (2) US6074738A (hu)
EP (1) EP0907507B1 (hu)
JP (2) JP2000503608A (hu)
KR (1) KR20000022185A (hu)
CN (1) CN1085962C (hu)
AU (1) AU3437097A (hu)
CZ (1) CZ297871B6 (hu)
DE (1) DE19782217C2 (hu)
ES (1) ES2187792T3 (hu)
GB (1) GB2331043B (hu)
HU (1) HU227374B1 (hu)
PL (1) PL187104B1 (hu)
SE (1) SE520692C2 (hu)
WO (1) WO1997049552A1 (hu)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6196708B1 (en) 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
DE60026657T2 (de) * 1999-02-01 2007-02-15 Teijin Ltd. Wasserdampfdurchlässiges und wasserabweisendes Gewebe
GB2350073A (en) * 1999-05-21 2000-11-22 Gore & Ass Coated material
US6355081B1 (en) * 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
US7930767B2 (en) * 2001-12-12 2011-04-26 Reynolds Eric M Body form-fitting rainwear
US7162746B2 (en) * 2001-12-12 2007-01-16 Reynolds Eric M Body form-fitting rainwear
US20030194547A1 (en) * 2002-04-15 2003-10-16 Fuhrmann Louis P. Membrane composite structure and method of production
US20030208831A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-13 Lazar Robert P. Cooling garment made of water-resistant fabric
US6874998B2 (en) * 2003-04-04 2005-04-05 Borgwagner Inc. Turbocharger with reduced coking
US20040214492A1 (en) * 2003-04-22 2004-10-28 Martz Joel D. Hybrid microporous membrane
US20050048292A1 (en) * 2003-05-16 2005-03-03 Hammar Jarod R. Composite plastic material
US7087135B2 (en) * 2003-11-14 2006-08-08 Bio Med Sciences, Inc. Process for the manufacture of interpenetrating polymer network sheeting and useful articles thereof
US20050196603A1 (en) * 2004-03-08 2005-09-08 Carr Mark E. Anti-microbial breathable laminate
US7704598B2 (en) * 2004-05-26 2010-04-27 Gore Enterprise Holdings, Inc. Durable covering for chemical protection
US7344767B2 (en) * 2004-07-26 2008-03-18 Serena Giori Self-cooling beverage container with permeable wall
US20080005852A1 (en) * 2004-07-27 2008-01-10 Nano-Tex, Inc. Durable multifunctional finishing of fabrics
EP1774085A1 (en) * 2004-07-27 2007-04-18 Nano-Tex, Inc. Durable treatment for fabrics
KR20070068417A (ko) * 2004-10-25 2007-06-29 스미토모덴코파인폴리머 가부시키가이샤 다공질 복합재료의 제조방법 및 다공질 복합재료
US7549431B1 (en) * 2004-11-10 2009-06-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Protective enclosure
DE202004020048U1 (de) * 2004-12-22 2005-03-17 Fitz Johannes Textile Verbunde aus Fluorpolymeren
GB2427868A (en) * 2005-07-04 2007-01-10 Samuel Michael Baker Cellulosic products having oleophobic and hydrophobic properties
US7381331B2 (en) * 2005-09-30 2008-06-03 General Electric Company Hydrophilic membrane and associated method
US7631768B2 (en) * 2005-11-04 2009-12-15 General Electric Company Membrane and associated method
US7291696B2 (en) * 2005-11-04 2007-11-06 General Electric Company Composition and associated method
DE102006021905B4 (de) * 2006-02-27 2011-05-26 BLüCHER GMBH Adsorptionsfiltermaterial mit integrierter Partikel- und/oder Aerosolfilterfunktion sowie seine Verwendung
US20070272606A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 Freese Donald T Multi-functional coatings on microporous substrates
US20080026190A1 (en) 2006-07-28 2008-01-31 General Electric Company Durable membranes and methods for improving membrane durability
US7608186B2 (en) * 2007-03-30 2009-10-27 General Electric Company Coated asymmetric membrane system having oleophobic and hydrophilic properties
US20080237117A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-02 Vishal Bansal Coated asymmetric membrane system having oleophobic and hydrophilic properties
CN101730578B (zh) * 2007-04-23 2013-06-05 W.L.戈尔有限公司 复合材料
US7927405B2 (en) * 2007-04-23 2011-04-19 Gore Enterprise Holdings, Inc Porous composite article
EP2034088B1 (en) * 2007-09-10 2012-11-07 W.L.Gore & Associates Gmbh Fabric and fabric laminate
US20100272941A1 (en) * 2007-11-15 2010-10-28 Entek Membranes Llc Durable water- and oil- resistant, breathable microporous membrane
US8735306B2 (en) * 2008-02-29 2014-05-27 Bha Altair, Llc Oleophobic laminated article
US20110097536A1 (en) * 2008-06-09 2011-04-28 Basf Se Multilayer composite materials which comprise a plastics foil permeable to water vapour, method for production of the same and use of the same
JP5156504B2 (ja) * 2008-06-25 2013-03-06 日本ゴア株式会社 複合膜及びそれを用いた水分量調整モジュール
EP2145918B1 (en) * 2008-07-17 2011-09-14 W.L. Gore & Associates GmbH Antimicrobial coatings comprising a complex of an ionic fluoropolymer and an antimicrobial counter-ion
EP2145916B1 (en) 2008-07-17 2013-06-19 W.L.Gore & Associates Gmbh Substrate coating comprising a complex of an ionic fluoropolymer and surface charged nanoparticles
EP2145917B1 (en) 2008-07-17 2012-06-06 W.L. Gore & Associates GmbH Polymer coating comprising a complex of an ionic fluoropolyether and a counter ionic agent
US20100024651A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 General Electric Company Membrane contactor systems for gas-liquid contact
US8957064B2 (en) 2009-02-13 2015-02-17 Bayer Intellectual Property Gmbh Fused pyrimidines
EP2427070B1 (en) * 2009-05-07 2014-03-12 Columbia Sportswear North America, Inc. Patterned heat management material
US8453270B2 (en) 2009-05-07 2013-06-04 Columbia Sportswear North America, Inc. Patterned heat management material
RU2506870C2 (ru) * 2009-05-07 2014-02-20 Коламбия Спортсвеа Норс Америка, Инк. Структурированный теплорегулирующий материал
US8479322B2 (en) 2009-05-07 2013-07-09 Columbia Sportswear North America, Inc. Zoned functional fabrics
US8510871B2 (en) * 2009-05-07 2013-08-20 Columbia Sportswear North America, Inc. Holographic patterned heat management material
US8349056B2 (en) * 2009-07-15 2013-01-08 General Electric Company System and method for reduction of moisture content in flue gas
US20110097571A1 (en) * 2009-10-22 2011-04-28 Bha Group, Inc. Oleophobic, air permeable, and breathable composite membrane
US20110151118A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-23 General Electric Company Treatment system using a fluid capable of phase change
US9944044B2 (en) * 2010-05-06 2018-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Contamination resistant air permeable fabric laminate and garments made therefrom
KR101481879B1 (ko) 2010-05-13 2015-01-12 컬럼비아 스포츠웨어 노스 아메리카, 인크. 방수 투습 직물 및 그의 제조 방법
CA2824065C (en) 2011-01-28 2016-04-05 W.L. Gore & Associates Gmbh Laminar structure providing adaptive thermal insulation
US20140087104A1 (en) 2011-01-28 2014-03-27 W. L. Gore & Associates, Gmbh Laminar Structure Providing Adaptive Thermal Insulation
CA2824068C (en) 2011-01-28 2016-03-29 W.L. Gore & Associates Gmbh Laminar structure providing adaptive thermal insulation
PL2481311T3 (pl) 2011-01-28 2014-08-29 Gore W L & Ass Gmbh Struktura warstwowa zapewniająca adaptacyjną izolację termiczną
US9254467B2 (en) * 2012-04-06 2016-02-09 Nitto Denko Corporation Oil repellency-imparted air-permeable filter with adhesive layer
US9927061B2 (en) 2012-07-27 2018-03-27 W. L. Gore & Associates Gmbh Envelope for a laminar structure providing adaptive thermal insulation
CN104507340B (zh) 2012-07-31 2016-08-24 W.L.戈尔有限公司 用于提供适应性隔热的层状结构的包封件
CN104507341A (zh) 2012-07-31 2015-04-08 W.L.戈尔有限公司 用于提供适应性隔热的层状结构的包封件和热保护罩的组合
KR20150034247A (ko) 2012-07-31 2015-04-02 더블유.엘.고어 앤드 어소시에이츠 게엠베하 적응적 단열을 제공하는 라미나 구조체용 엔벨로프
US10264689B2 (en) * 2012-12-11 2019-04-16 Hzo, Inc. Vapor ports for electronic devices
US20140242355A1 (en) * 2013-02-28 2014-08-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Reversible Camouflage Material
CN103290428B (zh) * 2013-06-17 2015-07-01 广西大学 封闭循环无污染的氯酸钠生产工艺
WO2015160592A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Ticona Llc Elastomeric composition having oil resistance
CN104029449B (zh) * 2014-06-05 2016-08-24 江苏泛亚微透科技股份有限公司 大透湿量涂层膜
WO2016029922A1 (en) * 2014-08-27 2016-03-03 W.L. Gore & Associates Gmbh Waterproof and water vapor permeable laminate
US20160075914A1 (en) 2014-09-12 2016-03-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous Air Permeable Polytetrafluoroethylene Composites with Improved Mechanical and Thermal Properties
US9862859B2 (en) 2014-09-12 2018-01-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous air permeable polytetrafluoroethylene composites with improved mechanical and thermal properties
KR20170086023A (ko) * 2014-09-18 2017-07-25 아쿠아프레스코, 아이엔씨. 폐수 재생을 위한 매체, 시스템 및 방법
WO2016112925A1 (en) 2015-01-14 2016-07-21 W.L. Gore & Associates Gmbh Seam-joining structure, textile article with such seam-joining structure, method and apparatus for manufacturing a seam-joining structure
US9193607B1 (en) 2015-02-17 2015-11-24 Maxia Investments, LLC Water treatment for high-efficiency cleaning
CN104727151B (zh) * 2015-04-01 2016-09-14 丹东优耐特纺织品有限公司 纺织品用防水、透气、抗菌、抗紫外线、补强涂层胶及制备方法
US9878511B2 (en) 2016-01-05 2018-01-30 Karltex Machine, Inc. Rubber bales and apparatus and method for making same
KR102136668B1 (ko) 2016-02-03 2020-07-23 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 텍스처 가공된, 통기성의 텍스타일 라미네이트 및 이로부터 제조되는 의류
WO2017214390A1 (en) * 2016-06-08 2017-12-14 Kappler, Inc. High temperature liquid splash protective composite and garment
KR102631149B1 (ko) 2016-10-04 2024-01-30 더블유. 엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 신축성 라미네이트
CN108203882A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 科德宝·宝翎无纺布（苏州）有限公司 汽车顶棚
CN111132824A (zh) 2017-06-29 2020-05-08 日本戈尔有限公司 阻燃复合制品及其方法
US10842902B2 (en) * 2017-09-01 2020-11-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Treated membrane for fragrance delivery
AR113363A1 (es) 2017-10-16 2020-04-22 Columbia Sportswear Na Inc Material reflectante de conducción de calor limitada y método para hacer el material
US10343362B1 (en) 2018-04-09 2019-07-09 Karltex Machine, Inc. Air-assisted rubber balers and baling methods
US11020924B2 (en) 2019-03-22 2021-06-01 Karltex Machine, Inc. Rail system for a travelling chute of a rubber baler and related baling methods

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE392582B (sv) * 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
US4194041A (en) * 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
US4228975A (en) * 1979-05-29 1980-10-21 The Boeing Company Kneeling nose landing gear assembly
CA1191439A (en) * 1982-12-02 1985-08-06 Cornelius M.F. Vrouenraets Flexible layered product
US4969998A (en) * 1984-04-23 1990-11-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Composite semipermeable membrane
US4532316A (en) * 1984-05-29 1985-07-30 W. L. Gore & Assoc., Inc. Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range
NO864984L (no) * 1985-12-11 1987-06-12 Japan Gore Tex Inc Vanntette og vanndampgjennomtrengelige materialer og hansker fremstilt derav.
US4725481A (en) * 1986-10-31 1988-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vapor-permeable, waterproof bicomponent structure
US4942214A (en) * 1988-06-29 1990-07-17 W. L. Gore & Assoc. Inc. Flexible breathable polyurethane coatings and films, and the prepolymers from which they are made
US4862730A (en) * 1988-10-03 1989-09-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Test method for determination of moisture vapor transmission rate
ATE130213T1 (de) * 1989-07-24 1995-12-15 Gelman Sciences Inc Verfahren zur behandlung eines porösen substrats zwecks erhaltung von verbesserten wasser- und ölabweisenden eigenschaften.
US5116650A (en) * 1990-12-03 1992-05-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Dioxole/tfe copolymer composites
GB9026687D0 (en) * 1990-12-07 1991-01-23 Vascutek Ltd Process for providing a low-energy surface on a polymer
WO1992021715A1 (en) * 1991-06-04 1992-12-10 Donaldson Company, Inc. Fluid treated polytetrafluoroethylene products and their manufacture
US5217802A (en) * 1992-03-17 1993-06-08 Millipore Corporation Hydrophobic polymeric membrane composites
US5209850A (en) * 1992-06-19 1993-05-11 W. L. Gore & Associates, Inc. Hydrophilic membranes
DE69305120T2 (de) * 1992-07-22 1997-03-06 Mitsubishi Rayon Co Hydrophobe, poröse Membranen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP0594154A1 (en) * 1992-10-21 1994-04-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Application of fluorochemicals to textile substrates
DE4243955B4 (de) * 1992-12-23 2010-11-18 Tridonicatco Gmbh & Co. Kg Vorschaltgerät für mindestens ein parallel betriebenes Gasentladungslampen-Paar
US5308689A (en) * 1993-02-10 1994-05-03 Junkosha Company, Ltd. Snag-resistant composite fabric
DE4308369C2 (de) * 1993-03-16 2001-02-01 Gore & Ass Oleophob modifizierte mikroporöse Polymere
ATE288688T1 (de) * 1993-03-26 2005-02-15 Gore & Ass Verwendung eines beschichteten polytetrafluorethylengegenstandes für kleidung
US5460872A (en) * 1993-03-26 1995-10-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for coating microporous substrates and products therefrom
US5539072A (en) * 1993-03-26 1996-07-23 W. L. Gore & Associates, Inc. Fabric laminates
US5354587A (en) * 1993-11-15 1994-10-11 W. L. Gore & Associates, Inc. Hydrophilic compositions with increased thermal and solvent resistance
US5352511A (en) * 1993-11-15 1994-10-04 W. L. Gore & Associates, Onc. Hydrophilic compositions with increased thermal resistance
US5529830A (en) * 1994-05-25 1996-06-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Two-way stretchable fabric laminate and articles made from it
US5843056A (en) * 1996-06-21 1998-12-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article having a composite breathable backsheet
DE19625389A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-02 Gore W L & Ass Gmbh Flexibler Verbundstoff
US5981614A (en) * 1996-09-13 1999-11-09 Adiletta; Joseph G. Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions
JP3910674B2 (ja) * 1996-12-18 2007-04-25 ジャパンゴアテックス株式会社 制電性衣料素材

Also Published As

Publication number Publication date
US6261678B1 (en) 2001-07-17
HUP9903311A2 (hu) 2000-03-28
EP0907507B1 (en) 2002-12-11
SE9804385D0 (sv) 1998-12-17
ES2187792T3 (es) 2003-06-16
JP2000503608A (ja) 2000-03-28
US6074738A (en) 2000-06-13
GB9827544D0 (en) 1999-02-10
CZ297871B6 (cs) 2007-04-18
CZ422998A3 (cs) 1999-05-12
PL187104B1 (pl) 2004-05-31
SE9804385L (sv) 1998-12-17
EP0907507A1 (en) 1999-04-14
KR20000022185A (ko) 2000-04-25
PL330728A1 (en) 1999-05-24
DE19782217C2 (de) 2002-10-10
GB2331043A (en) 1999-05-12
WO1997049552A1 (en) 1997-12-31
AU3437097A (en) 1998-01-14
CN1085962C (zh) 2002-06-05
JP2006347180A (ja) 2006-12-28
HUP9903311A3 (en) 2001-01-29
GB2331043B (en) 2000-09-13
CN1222882A (zh) 1999-07-14
SE520692C2 (sv) 2003-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU227374B1 (en) Flexible water and oil resistant composites, producing thereof and apparel including said composites
JP2006347180A6 (ja) 可撓性で水及びオイルに抵抗性の複合材料
JP7379587B2 (ja) 化学修飾基材
US6676993B2 (en) Porous membrane structure and method
ES2221434T3 (es) Membrana compuesta porosa, y un metodo para tratar una membrana.
KR101310692B1 (ko) 이온성 플루오르폴리머 및 항균성 상대-이온화제의 착물을 포함하는 항균성 코팅
CN1063707C (zh) 柔韧的防水复合材料
US20130108845A1 (en) Oleophobic membrane structures including a porous polymeric coating
US7584860B2 (en) Hydrophilic body and method of manufacture
EP0329411A2 (en) Waterproof breathable microporous membrane with cellular foam adhesive
JP2001315236A (ja) 防水透湿性複合膜及び防水透湿性積層シート
JPH0516288B2 (hu)
NL7904783A (nl) Buigzaam, gelaagd voortbrengsel.
US20110165406A1 (en) Substrate Coating Comprising A Complex of An Ionic Fluoropolymer and Surface Charged Nanoparticles
WO1997036951A1 (en) Water and oil repellent polyurethane film
KR100461878B1 (ko) 가요성의방수성복합재료