HU225873B1 - Multilayer foams - Google Patents

Multilayer foams Download PDF

Info

Publication number
HU225873B1
HU225873B1 HU0004435A HUP0004435A HU225873B1 HU 225873 B1 HU225873 B1 HU 225873B1 HU 0004435 A HU0004435 A HU 0004435A HU P0004435 A HUP0004435 A HU P0004435A HU 225873 B1 HU225873 B1 HU 225873B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
foam
polymer
copolymer
composition
multilayer
Prior art date
Application number
HU0004435A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey John Mason
Chau Van Vo
Georges Eschenlauer
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of HUP0004435A2 publication Critical patent/HUP0004435A2/hu
Publication of HUP0004435A3 publication Critical patent/HUP0004435A3/hu
Publication of HU225873B1 publication Critical patent/HU225873B1/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/36Feeding the material to be shaped
    • B29C44/46Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/20Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length
    • B29C44/22Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • B29C44/24Making multilayered articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/36Feeding the material to be shaped
    • B29C44/46Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
    • B29C44/468Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length in a plurality of parallel streams which unite during the foaming

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Description

A találmány tárgyát habosított termékek képezik. Közelebbről, a találmány olyan habosított termékre vonatkozik, amelyek több réteg kis sűrűségű, hőre lágyuló, habosított műanyagot tartalmaznak.
Ismertek eljárások több polimerrétegből álló habok gyártására. Az US 4 053 341 eljárást ír le olyan laminátum előállítására, amely több térhálós polietilénrétegből áll, amelyek legalább egyik belső rétege anizotrop pórusszerkezetű. A belső réteg térhálósító szert és nagy mennyiségű habosítószert, a külső réteg térhálósító szert és egy kevés habosítószert tartalmaz. A rétegeket 160 °C-on hegesztik és 190 °C-tól 250 °C-ig terjedő hőmérsékleten habosítják a szerkezetet. Az eljárás hátránya, hogy két lépésből áll: először hegeszteni, és térhálósítani kell az extrudált műanyag rétegeket, majd magasabb hőmérsékleten habosítani. Továbbá az eljárás csak korlátozott keresztmetszetű, többrétegű habosított lemezek gyártására alkalmas.
Az US 4 107 247 és 4 206 165 és a CA 1 100 726 számú szabadalom eljárást ír le műanyag szendvicselemek készítésére, amelyben egy extruder adott hőmérsékleten habosított üreges szerkezetű műanyagot készít. Egy második extruder szilárd műanyagot állít elő, amely legalább 14 °C-kal melegebb, mint a habosított, cellás mag, hogy elősegítse annak habosodását. A kapott szendvicset egy extrúziós szerszámon keresztül extrudálják. Az eljárás hátránya, hogy csak egyetlen központi habosított réteg van, két szilárd műanyag film közé zárva. Továbbá a kapott hab hőszigetelése és mérettartása viszonylag gyenge.
Az US 4 773 448 számú szabadalom leír egy eljárást olyan műanyag cső gyártására, amely kemény külső héjjal és egy lágy, rugalmas belső műanyag habréteggel rendelkezik, amely belső rétegen egy sima, tengelyirányú járatot képeznek, amely alkalmas folyadék továbbítására. Egy külső PVC-héjat és ezzel egyidejűleg a PVC-cső belsejébe egy polietilénhabanyagot extrudálnak. Az eljárás hátránya, hogy a maximális keresztmetszet a cső mérete. Továbbá a korlátozott habosítás miatt várható, hogy a kapott hab sűrűsége nagyon nagy lesz.
A JP 50-107067 eljárást ír le hőre lágyuló hab gyártására koextrúzióval, amelynek nem habos felületi rétege van. Polipropilén felületi réteggel rendelkező polietilénhabot és polietilén felületi réteggel rendelkező polisztirolhabot állítanak elő. Az eljárás hátránya, hogy csak egyetlen központi habréteg van két szilárd felületi réteg közé zárva.
A 48-5100 számú japán szabadalom leír egy eljárást többrétegű polisztirolhabok gyártására, amelyek eltérő habsűrűséggel rendelkeznek, például kívül nagy sűrűséggel, belül kis sűrűséggel, közte pedig erősítőanyaggal. Az anyagot lakásokban oszlopként használják, és megfelelő hajlítási és szilárdsági tulajdonságokkal rendelkeznek. Az eljárás hátránya, hogy csak viszonylag nagy sűrűségű habokat (200 kg/m3) lehet vele gyártani.
Az 50-50473 számú japán szabadalom laminált hőformázott terméket ír le, amely tartalmaz egy habosított réteget és egy nem habosított, hőre lágyuló réteget. Mindkét réteget a kívánt alakra formázzák. A laminálásra külön kerül sor, két extruder és két szerszám alkalmazásával, vagy egyszerre, két extruder és egy többrétegű szerszám alkalmazásával. A leírt gyártási eljárás hátránya, hogy kis átmérőjű és nagy sűrűségű termékeket kapunk.
A 7-112480 számú japán közzétett bejelentés egy merőleges alakú hőformázott műanyag terméket ír le, amelyben egy üres többrétegű héjat műanyag habbal töltenek ki. A többrétegű, üreges héj anyaga polipropilén. A hab polipropilén vagy poliuretán. Ennek a gyártási eljárásnak a hátránya, hogy a hőformázott műanyag terméknek csak egyetlen habrétege lehet. Továbbá csak olyan terméket lehet gyártani, amely korlátozott merőleges keresztmetszettel és nagy habsürűséggel rendelkezik.
Az US 4 192 839 számú szabadalmi leírásban habosított terméket ismertetnek, amelynek az előállításánál alkalmazott extruderszerszám egymástól különálló kiömlőnyílásokat tartalmaz, így a kapott termék egymással összefolyó kötegekből áll.
Az US 3 694 292 egy extrúziós fejet ír le többrétegű fúvott filmtömlő gyártására.
Általában meg kell jegyeznünk, hogy komoly problémát jelent az egyes rétegek gyűrődése, ráncosodása, ha többrétegű habokat gyártunk. Különösen, ha olyan többrétegű habokat gyártunk, amelyekben három vagy több habréteg van, a központi réteg habosodására a külsőktől eltérő környezetben kerül sor.
Ezért nagy szükség lenne olyan többrétegű habra, amely kitűnő hőszigetelési és mérettartási tulajdonságokkal rendelkezik, kis habsűrűség mellett. Kívánatos lenne kidolgozni eljárást többrétegű hab előállítására, amely egyszerű, nem drága, környezetvédelmi szempontból elfogadható és jó fizikai tulajdonságokkal rendelkező terméket eredményez.
A találmány tárgya eljárás többrétegű, polimer vagy kopolimer hab előállítására, amely a következő lépésekből áll: (a) kialakítunk legalább egy habosítható kompozíciót, amely legalább egy polimert vagy kopolimert és egy habosítószer-formulációt tartalmaz, (b) a kompozíciót egy több kiömlőnyílással ellátott szerszámon keresztül extrudáljuk, amely közül legalább egy a szerszám teljes szélességére kiterjed, (c) az extrudált kompozíciót olyan habosítás! hőmérsékleten habosítjuk, amely a polimerkompozíció üvegátmeneti hőmérséklete, vagy olvadáspontja fölött van, (d) a habosodó terméket elegendő ideig magasabb hőmérsékleten tartjuk ahhoz, hogy adhézió alakuljon ki az egyes habrétegek között, és (e) hagyjuk a habosított terméket lehűlni; azzal jellemezve, hogy több, egymáshoz tapadó habréteget tartalmazó habosított terméket kapunk, ahol legalább egy ilyen habréteg monolitikus habréteg, amely a habosított termék egész szélességére kiterjed.
A találmány tárgya továbbá egy többrétegű polimer vagy kopolimer hab, amelyet a fenti eljárással állítunk elő. Ez a termék kiváló hőszigetelési, mérettartási tulajdonságokkal, vízdiffúzióval szembeni ellenállással és vízgőzbehatolással szembeni ellenállással rendelkezik. Továbbá a találmány szerinti hab felülete sima és
HU 225 873 Β1 egyenletes, amely megegyezik a ma ismert, monolitikus habokéval. Ez az előnyös megjelenés a végső habtermék mindkét oldalán jelentkezik anélkül, hogy bármilyen további felületmódosító eljárást alkalmaznánk.
A habosítható kompozíció legalább egy polimert vagy kopolimert tartalmaz. A kompozíció tartalmazhat egyetlen polimert, egyetlen kopolimert, polimerek keverékét, kopolimerek keverékét, vagy polimerek és kopolimerek keverékét.
A találmány szerinti többrétegű hab több polimer vagy kopolimer rétegből áll. Ezek a habrétegek állhatnak ugyanabból vagy különböző habosítható kompozíciókból. A többrétegű hab legalább két, előnyösen legalább három habréteget tartalmaz. E habrétegek közül legalább egy homogén habréteg, vagyis egy monolitikus habrész, amely a hab egész szélességére kiterjed. Ezt a homogén vagy monolitikus habréteget úgy kapjuk, hogy a habosítható kompozíciót egy olyan kiömlőnyíláson át extrudáljuk, amely kiterjed a szerszám egész szélességére, amely lehet például rés, vagy egy folytonos kiömlőnyílás, például köralakú nyílás.
A találmány tárgyát képezik olyan többrétegű habok, amelyek többféle ilyen monolitikus rétegből állnak, de olyan habok is, amelyek legalább egy olyan réteget tartalmaznak, amely kiterjed a hab egész szélességére, és legalább egy olyan réteget, amely többféle egyedi habcsík összeolvadásából áll elő.
A találmány szerinti, többrétegű habok előállítására szolgáló eljárás segítségével olyan habokat állíthatunk elő, amelyeknek nagyobb a teljes vastagsága, vagy ezeket egyszerűbb módon állíthatjuk elő. Továbbá a kapott többrétegű habok orientált szerkezettel rendelkeznek, és jobb hőszigetelési tulajdonságokat mutatnak azonos sűrűség mellett, mint a monolitikus habok. Továbbá kitűnő mérettartást és hasonló, vagy előnyösebben lényegében azonos vízgőz-behatolási ellenállással és vízabszorpciós tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a monolitikus habok.
Felismertük, hogy lehetséges többrétegű polimer vagy kopolimer habokat (például olyan többrétegű habokat, amelyek több monolitikus réteget tartalmaznak, vagy olyan többrétegű habokat, amelyben egy vagy több réteg több egyedi csík összeolvadásából áll elő) on-line gyártani anélkül, hogy ragasztóadalékokat vagy bármilyen további mechanikus eszközt alkalmaznánk a csíkok vagy rétegek adhéziójának elősegítésére.
A többrétegű hab előállítható bármilyen habosítható polimerből vagy kopolimerből, például alkilén aromás polimerekből, mint amilyen a polisztirol, vagy sztirolalapú kopolimerek, olefinpolimerekből vagy -kopolimerekből, például polietilénből, polipropilénből vagy polietilénnek vagy polipropilénnek más olefinmonomerekkel készített kopolimerjeiből, poliuretánokból, akrilpolimerekből, vagy bármilyen más olyan műanyagból, amely habosítható.
Egy előnyös megvalósításban a polimer- vagy kopolimerkompozíció kizárólagosan, vagy egy keverék részeként alkilén aromás polimert vagy kopolimert tartalmaz. A találmány szerint az alkilén aromás polimer előnyösen monovinilidén aromás monomereket tartalmaz. Erre előnyös példák: sztirol, alkil-sztirolok, például olyan sztirolok, amelyek legalább egy 1-4 szénatomos alkilszubsztituenst tartalmaznak az aromás gyűrűn és/vagy a vinilidén maradékon, és halogénezett sztirolok. Közelebbi példák lehetnek sztirol, a-metilsztirol, olyan sztirol, amely legalább egy alkil- és/vagy halogénszubsztituenst tartalmaz az aromás gyűrűn, például o-metil-sztirol, m-metil-sztirol, p-metil-sztirol, vagy a megfelelő etil-sztirolok vagy klórsztirolok, vinilxilol és ezek keverékei. Az alkilén aromás kopolimer alkilén aromás monomerekből és más, polimerizálható monomerekből áll, ahol az alkilén aromás monomerek előnyösen legalább 50 tömeg%-ban, előnyösebben legalább 70 tömeg%-ban és legelőnyösebben legalább 85 tömeg%-ban vannak jelen a monomerek teljes tömegére vonatkoztatva. Az egyéb polimerizálható monomereket előnyösen az alábbiak közül választjuk: akrilmonomerek (például akril-nitril, akrilsav, és akril-észterek, mint butil-akrilát), mono- vagy poli-telítetlen olefinmonomerek (például etilén, propilén, butadién és izoprén) vagy ezek keverékei.
A találmány egy további előnyös megvalósítása szerint a polimer- vagy kopolimerkompozíció kizárólagosan, vagy egy keverék részeként olefinpolimert tartalmaz, például olefin vagy poli-olefinmonomerek polimerjét. Előnyös példák lehetnek például etilén vagy propilén homopolimerjei, etilén vagy propilén kopolimerjei egy vagy több 1-4 szénatomos olefinnel, etilén vagy propilén inter- vagy kopolimerjei legalább egy nem olefin komonomerrel, ahol az olefinmonomerek előnyösen legalább 50 tömeg%-ban, előnyösebben legalább 70 tömeg%-ban, legelőnyösebben legalább 85 tömeg%-ban vannak jelen a monomerek teljes tömegére vonatkoztatva. A nem olefin jellegű, polimerizálható monomereket előnyösen akrilmonomerek, monovinilidén aromás monomerek vagy ezek keverékei közül választjuk.
A találmány szerinti eljárásban a habosítószer lehet bármilyen ismert habosítószer, amely megfelel az adott polimerhez, lehetnek például alifás vagy cikloalifás vegyületek, köztük szénhidrogének, éterek, rövid szénláncú alkoholok, halogénezett szénhidrogének, különösen részben halogénezett szénhidrogének, és szervetlen habosítószerek, mint víz, szén-dioxid, nitrogén-oxidok (például NO, NO2 és N2O), nitrogén, ammónia, nemesgázok (például argon) és levegő és ezek keverékei. Szervetlen habosítószereket képezhetünk in situ is úgy, hogy megfelelő vegyületeket adunk a kompozícióhoz, amelyek elbomlanak és gázt képeznek, és amelyek jól ismertek a szakember számára, például azo típusú vegyületeket N2 képzésére, ammóniumvegyületeket NH3 képzésére és karbonát-sav keverékeket CO2 képzésére.
A habosítószert általában 0,5 és 25 tömeg% közti, előnyösen 1 és 15 tömeg% közti mennyiségben használjuk a habosítható kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva.
Megfelelő alifás vagy cikloalifás vegyületek lehetnek például etán, etilén, propán, propilén, bután, izobu3
HU 225 873 Β1 tán, butilén, izobutén, pentán, neopentán, izopentán, ciklopentán, hexán, heptán, ciklohexán és ezek keverékei. Az éterek lehetnek például dimetil-éter, metil-etiléter, vagy dietil-éter. A rövid szénláncú alkohol lehet például metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, pentanol, hexanol és ezek keverékei, ahol az etanol előnyös. A szervetlen habosítószerek közül előnyösek a szén-dioxid és a víz/szén-dioxid keverékek. Részben halogénezett szénhidrogének lehetnek például klór-etán, klór-difluor-metán (R-22), 1-klór-1,1-difluor-etán (R-142b), 1,1,1,2-tetrafluor-etán (R-134a), 1,1,2,2-tetrafluor-etán (R-134), 2-klór-1,1,1,2-tetrafluoretán (R-124), pentafluor-etán (R-125), 1,1-difluor-etán (R-152a), 1,1,1-trifluor-etán (R-143a), 1-fluor-etán (R161), difluor-metán (R32), 1,1,1,3,3-pentafluor-propán (HFC-245 fa), 1,1,1,3,3-pentafluor bután (HFC365 mfc) és ezek keverékei.
Minden esetben előnyösek az olyan habosítószerkeverékek, amelyek nem veszélyeztetik az ózonréteget, mint például a fluorozott alkánok, szervetlen habosítószerek, alkoholok, szénhidrogének, éterek és ezek kombinációi. Különösen megfelelő például alkilén aromás polimerekhez és kopolimerekhez vagy olefinpolimerekhez és kopolimerekhez az elsősorban szén-dioxidból álló habosítószer-keverékek, valamint szén-dioxidnak vízzel vagy etanollal, vagy izopropanollal, vagy dimetil-éterrel vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékeivel képezett keverékei. Az (i) 1,1,1,2-tetrafluor-etánt, (ii) 1,1,2,2-tetrafluor-etánt, (iii) 1,1-difluoretánt, (iv) ezek közül egynek vagy kettőnek keverékét vagy (v) ezen vegyületeknek vagy ezen vegyületek keverékének etanollal, vagy izopropanollal vagy dimetiléterrel vagy vízzel vagy szén-dioxiddal, vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keverékével képzett keverékét tartalmazó kompozíciók ugyancsak különösen jól használhatók a találmány szerinti eljárás kiviteltézésénél. Továbbá dimetil-étert és dimetil-éternek vízzel vagy etanollal vagy izoporpanollal vagy szén-dioxiddal vagy ezek közül kettőnek vagy többen a keverékét tartalmazó kompozíciók ugyancsak alkalmasak a találmány szerinti eljárás kivitelezésénél. Egyéb megfelelő habosítószerek lehetnek szénhidrogének, mint propán, bután, pentán vagy ezek keverékei. Továbbá megfelelő szénhidrogéneknek dimetil-éterrel, szén-dioxiddal és részben halogénezett szénhidrogénekkel képezett keverékei ugyancsak alkalmazhatók a találmány szerinti eljárás kivitelezésénél.
Ha a találmány szerint többrétegű habot állítunk elő, bizonyos esetekben előnyös, ha a fentebb leírt (d) és (e) lépésekben a habosítószer termodinamikai természetére épülő habhőmérséklet szabályozást alkalmazunk. Bizonyos esetekben, ha olyan habosítószerformulációt alkalmazunk, amelynek a habosítás során kis, párolgásból eredő hűtőképessége van, az (e) lépésben gyorsított hűtési lépést célszerű beiktatni, hogy kiváló minőségű terméket kapjunk. A kis, párolgásból eredő hűtőképességű habosítószerekre példa a széndioxid, nitrogén, nemesgázok, nitrogén-oxidok és levegő. Ha ezzel szemben olyan habosítószer formulációt alkalmazunk, amely nagyobb mennyiségben tartalmaz olyan habosítószert vagy habosítószer-keveréket, amely a habosítás! folyamat során nagy, párolgásból eredő hűtőképességgel rendelkezik, úgy találtuk, hogy a (d) lépés folyamán bizonyos esetekben előnyös volt további hőt átadni a kompozíciónak, hogy megfelelő eredményt kapjunk.
További hőátadást elérhetünk azzal is, ha például a kompozíciót a habosítás! hőmérséklet fölé melegítjük, amikor áthalad az extrúziós szerszámon, vagy úgy, hogy közvetlenül fűtjük az extrúziós szerszám homlokfelületének közvetlen környékét, olyan mértékben, hogy elegendően magas hőmérsékleten tartsuk a hab felületét addig az időpontig, amíg a táguló habszerkezetek össze nem olvadnak. Ezt a fűtést számos, a szakember által ismert módon elvégezhetjük, például úgy, hogy (a) az extrúziósszerszám-szerkezetet, vagy (b) az egyes habcsíkok felületét a tömbanyag habosítás! hőmérséklete fölé hevítjük.
Nagy, párolgásból eredő hűtőképességgel rendelkező habosítószerek lehetnek például szénhidrogének, éterek, részben halogénezett szénhidrogének, víz, vagy olyan habosítószer-keverékek, amelyekben legalább egy említett habosítószer alkotja a főkomponenst.
Meg kell jegyezni, hogy sok esetben a fent leírt módszerrel történő hőmérséklet-szabályozás nem lényeges a kitűnő minőségű többrétegű habszerkezetek előállításához. Különösen akkor azonban, ha egy alkilén aromás polimert vagy kopolimert tartalmazó polimer- vagy kopolimerkompozíciót használunk, és ha olyan habot készítünk, melyben legalább egy réteg habcsíkokból áll össze, a hőmérséklet-szabályozásnak nagy jelentősége lehet. A hőmérséklet-szabályozás részletes leírása megtalálható az általunk egyidejűleg benyújtott, „Kis sűrűségű, csíkokból felépülő habok” című szabadalmi bejelentésben.
A habosítószer mellett a kompozíció tartalmazhat további adalékokat, például gócképzőket, extrúziós segédanyagokat, antioxidánsokat, égésgátlókat, színezékeket vagy pigmenteket. Pigmentek lehetnek például korom vagy titán-dioxid vagy grafit, vagy más, a szakember számára ismert vegyületek, amelyek tovább javíthatják a habosított termékek hőszigetelő tulajdonságait.
A találmány szerinti eljárással többrétegű és nagy keresztmetszetű habtermékek gyárthatók. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas kitűnő hőszigetelő képességű, legalább 150 cm2, előnyösebben legalább 500 cm2 keresztmetszetű habosított termékek előállítására. Meg kell azonban jegyezni, hogy lehetőség van kisebb keresztmetszetű, habosított termékek előállítására is, amelyek ugyancsak rendelkeznek a fent leírt előnyökkel. Az egyes habrétegek keresztmetszete széles tartományban változhat. Általában egyetlen habréteg keresztmetszete 1 cm2-től 500 cm2-ig változhat, előnyösen 2 cm2 és 250 cm2 között.
A fent leírt eljárással zárt cellás habosított terméket kapunk. Bizonyos esetekben legalább egy habréteg anizotrop alakú, vagyis a cellaméret eltérő, ha különböző irányban mérjük (horizontális, vertikális és extrúziós irány).
HU 225 873 Β1
Meglepő módon azt találtuk, hogy a polimer- vagy kopolimerkompozíciók gyakorlatilag ragasztóadalékmentesek lehetnek, vagyis lényegében nem tartalmaznak vinil-alkohol (ÉVA) kopolimert, etil-akrilsav kopolimert (EAA), vagy más, a szakember számára ismert ragasztószert. Előnyösen ezek az adalékok legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben vannak jelen, még előnyösebben legfeljebb 1 tömeg%~ban a teljes polimer- vagy kopolimerkompozíció tömegéhez képest. Legelőnyösebben a kompozíció mentes a ragasztóadalékoktól.
Ragasztóadalékok használata bár nem szükséges a találmány szerinti habok könnyű gyártásához vagy ahhoz, hogy azok kiváló viselkedést mutassanak, alkalmazhatjuk őket a fentiek mellett, a szakember számára ismert módon. Az ilyen ragasztóadalékok bejuttatása lehetséges a polimerbe való bekeveréssel, az extrúziós folyamat bármelyik szakasza során történő hozzáadással, vagy azután visszük be a megfelelő ragasztókat, miközben az anyag áthalad, vagy miután áthaladt az extrúziós szerszámon, a szakember számára ismert módon.
A találmány szerinti eljárásban a polimert és a habosítószert előnyösen egy keverőben vagy egy extruderben keverjük össze, majd az összekevert kompozíciót extrúzió előtt lehűtjük. Ekkor a kompozíciót, amely rendszerint gélszerű, átnyomjuk a szerszámnyílásokon, előnyösen egy szerszámlapon, amely több nyílást tartalmaz, ahol legalább egy nyílást úgy tervezünk, hogy egy monolitikus, a termelt hab teljes szélességét átfogó habréteg keletkezzen. Az egyes habrétegek lehetnek sík alakúak vagy hullámosítottak, lehetnek nem folytonosak (például lehetnek benne végződések), vagy lehetnek folytonosak (például lehetnek kör alakúak).
Ha olyan habot állítunk elő, amelynek legalább egy rétege számos egyedi habcsíkból áll össze, a kompozíciót előnyösen olyan szerszámlemezen nyomjuk át, amely számos kis nyílást tartalmaz, a kívántnak megfelelő térbeli elrendeződésben, például oszcilláló alakban (szinuszhullám, hatszöges, négyszöges, fűrészfog vagy háromszögű fűrészfog alakban).
A találmány szerinti eljárásban előnyös, ha az egyes habrétegek közti első kontaktusra akkor kerül sor, ha már eltávolodtak a megfelelő szerszámnyílásoktól. Továbbá előnyös, ha a találmány szerinti eljárást nem egy zárt feldolgozóberendezésben valósítjuk meg, hanem a habosított termék szabad formázását végezzük, adott esetben két lemez közötti köztes térben. Továbbá előnyös, ha a találmány szerinti eljárásban a nyílások teljes felülete legfeljebb 10%-a, előnyösebben legfeljebb 5%-a, legelőnyösebben legfeljebb 3%-a a kapott termék extrúziós irányra merőleges irányban mért keresztmetszetének.
Annak érdekében, hogy javítsuk az önadhéziót az egyes rétegek vagy csíkok között, a habosítási hőmérséklet a polimer vagy kopolimer üvegesedési hőmérséklet vagy olvadáspontja fölött van. A hőmérséklet-különbség előnyösen 1 és 50 °C között van, előnyösebben 2 és 40 °C között, legelőnyösebben 5 és 30 °C között. Továbbá előnyös, ha az egyes csíkok elméleti átmérője (T), vagy az egyedi rétegek elméleti vastagsága (T) legalább akkora, mint a nyílások közti távolság (D) vagy a rések közti távolság (D). A T/D hányados értéke, amelyet kohéziós hányadként (C) jelölünk, ezek szerint előnyösen legalább 1, előnyösebben a kohéziós hányados legalább 1,2. A csíkok elméleti átmérőjét vagy a rétegek elméleti vastagságát kiszámíthatjuk a hab térfogati tágulásából és a gyártósor mért sebességéből. A habtérfogatot kiszámíthatjuk a tömegmérlegből és a habosítási hőmérsékletből. Kiszámítható még a mért habsűrűségből is.
Továbbá a találmány szerinti eljárásban hagyományos koextrúziós technológiát használunk többféle polimert és habosítószert tartalmazó rendszerek koextrúziójához. Mindegyik polimer vagy habosítószer eltérő lehet. Fontos azonban, hogy a habosítási hőmérséklet mindegyik polimer vagy kopolimer üvegesedési hőmérséklete vagy olvadáspontja fölött legyen, és előnyösen a kohéziós hányad értéke legalább 1.
Ha többféle polimert/habosítószert tartalmazó többrétegű habot állítunk elő, a találmány szerinti eljárás abból áll, hogy egy első polimer vagy kopolimert koextrudálunk egy többnyílásos szerszám legalább egy nyílásán keresztül és egy második, habosítható polimert vagy kopolimert a többnyílásos szerszám legalább még egy második nyílásán úgy, hogy olyan habkompozíciót kapjunk, amely tartalmaz legalább egy réteget az első polimer vagy kopolimer habból és legalább egy réteget a második polimer vagy kopolimer habból.
A habkompozíció külső rétegeit készíthetjük például olefinpolimerből, például polipropilénből, szénhidrogén habosítószerrel, például butánnal, és a belső réteget vagy rétegeket alkilén aromás polimerből, például polisztirolból, szén-dioxid és/vagy halogénezett szénhidrogén habosítószerrel. A kapott kompozit hab nagyon jó szigetelő tulajdonságokat mutat az extrudált polisztirolmag miatt, és magas a használati hőmérséklete és vegyi ellenállása a külső polipropilén héjréteg miatt.
A találmány szerinti eljárással készült többrétegű, polimer vagy kopolimer hab, például egy alkilén aromás és/vagy olefinpolimer vagy kopolimer hab sűrűsége előnyösen legfeljebb 150 kg/m3. Még előnyösebben a sűrűség 16 és 80 kg/m3 között van.
A hab expanzióját az extrúziós szerszám elhagyása után normál atmoszferikus környezetben végezhetjük. Az expanzióhoz választhatunk azonban légkörinél kisebb nyomást is, például részleges vákuumot, vagy légkörinél nagyobb nyomást, például túlnyomást, vagy különféle gázösszetételű atmoszférákat, például emelt szén-dioxid-tartalmú atmoszférát, amint az a szakember számára ismert.
A habosított terméket különféle, a szakember számára ismert továbbítóeszközökkel továbbíthatjuk, például folyamatos szalaggal vagy görgőkkel. Ezek az eszközök szükség szerint tartalmazhatnak továbbá hőmérséklet-szabályozó eszközöket is.
Továbbá a találmány szerinti eljárással előállított habtermék alkalmazható olyan eljárásokban, amelyek a kezdeti habexpanzió után további eszközöket tartalmaznak a sűrűség csökkentésére, például infravörös5
HU 225 873 Β1 kemencéket, gőzkemencéket, forró levegős kemencéket vagy ilyen eszközök kombinációját.
Ha kell, a habosított terméket alávethetjük utókezelési eljárásoknak, például felületdomborításnak, újraömlesztésnek, vagy más olyan, a szakember számára ismert műveletnek, amely módosítja a habosított termék külső felületét. Meg kell azonban jegyezni, hogy a találmány szerinti eljárással kapott termék sima, egyenletes felülettel rendelkezik, amely lényegében megegyezik a jelenlegi monolitikus habokéval, és amely sok esetben nem kíván semmilyen felületmódosító műveletet.
A találmány alkalmazásával nagy keresztmetszetű és kis sűrűségű habot gyárthatunk. A találmány szerinti eljárás alkalmas olyan habok előállítására, amelyek cellamérete 25 és 3000 mikrométer (pm) között van, előnyösen 50 és 2000 pm között, még előnyösebben 100 és 1500 pm között. Ez a hab más, a technika állása szerint készített habokhoz képest jobb hőszigetelési tulajdonságokkal és mérettartással rendelkezik.
A találmány szerint készített többrétegű hab hővezető képességében előnyösen legalább 1,5%-os, előnyösebben legalább 3%-os és legelőnyösebben legalább 5%-os javulás áll be egy azonos sűrűségű és vastagságú, azonos polimer/habosítószer rendszerből készült monolitikus habhoz képest. „Monolitikus” alatt egyetlen, integrális egységet értünk.
A találmány szerinti eljárás és az azzal nyert hab előnyös tulajdonsága, hogy a habszerkezet legalább egy rétegének szerkezete többféle zárt cellát tartalmaz, az ASTM D-2856-90 szerinti zárt cella tartalom legalább 90%, még előnyösebben 95%. Még előnyösebb, ha a habtermék minden rétege lényegében zárt cellás habból áll.
A találmány szerinti eljárással készült hab további előnye a technika korábbi állása szerinti habokkal szemben, hogy az extrúziós irányban folyamatos rétegek kaphatók. Előnyös továbbá, hogy a találmány szerinti eljárással készült habokban az egyedi csíkok vagy rétegek közti határfelület lényegében nem tartalmaz olyan zónákat, vagy legfeljebb igen kis zónákat, amelyekben a habsűrűség megnövekedne.
A találmány szerinti eljárással előállított hab további előnyös tulajdonsága, hogy a minimális szakítószilárdság (amelyet például ASTM D-1623 szerint határozunk meg) legalább 20 kPa, előnyösen legalább 100 kPa, és legelőnyösebben legalább 250 kPa. Továbbá a habosított termék nyírószilárdsága (amelyet például ATM C-273 szerint határozunk meg) legalább 10 kPa, előnyösebben legalább 100 kPa és legelőnyösebben legalább 250 kPa.
A találmány szerinti eljárással előállított hab további előnyös tulajdonsága, hogy ha habot az extrúzió irányára merőlegesen elvágjuk, lényegében nem találunk üregeket. Előnyösen az üregek felülete legfeljebb 1%, még előnyösebben legfeljebb 0,5% a hab teljes keresztmetszetére vonatkoztatva. Legelőnyösebben egyáltalán nincsenek üregek.
A lényegében üregmentes többrétegű habok a monolitikus habokéval lényegében azonos vízgőzáteresztő képességgel és vízdiffúzióval szembeni ellenállással rendelkeznek.
Az alábbi példák célja, hogy illusztrálják, és semmilyen értelemben nem határolják be a találmányt. Hacsak másképp nem jelezzük, minden rész és százalék tömegre vonatkozik.
1. példa
Többrétegű habot (ML1 minta) álltunk elő egy 5,08 cm-es extruderrel, amely egy 103 °C-os üvegesedési hőmérsékletű polimer-kopolimer keverékből áll, amely 90 phr (rész/100 rész gyanta) polisztirolt és 10 phr sztirol-a-metilsztriol kopolimert, 0,8 phr adalékot (amely extrúziós segédanyagokból és színezékekből áll), valamint 4, 5 phr szén-dioxidot tartalmaz. A habosítás! hőmérsékletet 114 °C-ra állítjuk be. A gélt atmoszferikus nyomású környezetbe extrudáljuk egy olyan lemezen keresztül, amely 3 rést tartalmaz, a rések nyílás! magassága 1,0 mm. A rések középpontjai közti távolság 17,0 mm. A többrétegű hab 3 habrétegből áll, és mindenféle ragasztó nélkül készül. A hab sűrűsége 39,3 kg/m3, a cellaméret 0,30 mm (függőlegesen), 0,23 mm (extrúziós irányban) és 0,29 mm vízszintesen, a keresztmetszet 11 600 mm2. A kohéziós hányad, C (az egyes rétegek vastagságának és a rések középpontjai közti távolságnak a hányadosa) 1,38.
Egy másik többrétegű habot (ML2 minta) állítunk elő a fent leírt eljárással, de 4,6 phr CO2-t, 0,9 mm-es résmagasságot és a rések középpontja között 12,7 mm-es távolságot használunk. Ennek a habnak a sűrűsége 45,6 kg/m3, a cellaméret 0,16 mm (függőlegesen), 0,12 mm (extrúziós irányban) és 0,12 mm (vízszintesen). A keresztmetszet 7020 mm2, a kohéziós hányad, C 1,36.
Egy további többrétegű habot (ML3 minta) állítunk elő a fent leírt formuláció használatával, de egy 8,9 cm-es extrudert és egy olyan lemezt használunk, amelyen öt nyitott rés van. Ennek a habnak a sűrűsége 38,6 kg/m3, a cellaméret 0,35 mm (függőlegesen), 0,2 mm (extrúziós irányban) és 0,28 mm (vízszintesen). A keresztmetszet 30 000 mm2 és a kohéziós hányad, C 1,81.
Az adatokat az I. táblázat mutatja. Az ML1, ML2 és ML3 minták azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárással nyilvánvalóan kitűnő viselkedést lehet elérni mechanikai szilárdság, rétegek közti adhézió, hőszigetelés, mérettartás és vízbehatolással, valamint diffúzióval szembeni ellenállás szempontjából.
2. példa
Többrétegű habot (ML4 minta) állítunk elő egy
1,9 cm-es extruderrel és polisztirolpolimer, valamint HFC-134a és etanol keverék habosítószer felhasználásával. Az előállított 3 rétegű habnak kicsi a sűrűsége és kitűnő rétegek közti adhéziót mutat. Az adatokat all. táblázat mutatja.
3. példa
Többrétegű polietilénhabot állítunk elő egy
I, 9 cm-es extruder, valamint HCFC-142b habosítószer felhasználásával (ML5 minta). Az előállított, 3 rétegű hab kitűnő rétegek közti adhéziót mutat. Az adatokat a
II. táblázat mutatja.
HU 225 873 Β1
4. példa
Többrétegű polisztirolhabot állítunk elő egy 1,9 cm-es extruderrel, szén-dioxid habosítószerrel és korom adalékkal (ML6 minta). A 3 rétegű habnak kicsi a sűrűsége és kitűnő a rétegek közti adhéziója. Ezeket az adatokat a il. táblázat mutatja.
/. táblázat
Egység ML1 minta ML2 minta ML3 minta
Feldolgozási adatok
PS phr 90 90 90
SaMS phr 10 10 10
Adalék phr 0,8 0,85 1,4
HBCD (égésgátló) phr 0 0 2,5
CO2 phr 4, 5 4, 5 4,7
Résnyílás, h mm 1,0 0,9 0,9
Rések középpontja közti távolság, D mm 18,0 13,6 13,6
Nyitott rések száma, n rés 3 3 5
Habosítási hőmérséklet ’C 114 114 117
Habsűrűség (friss) kg/m3 40,4 44 -
Habcellaméret mm 0,3 - -
Habtérfogat, V mm3/s - 512 000 1 110 000
Hab lineáris sebessége, L mm/s - 73 37
Hablemez keresztmetszete, S mm2 11 600 7 020 30 000
Rétegvastagság, T mm 23,5 17,3 23
Kohéziós hányad, T/D - 1,31 1,27 1,69
Habtulajdonságok
Üregtartalom % 0 0 <1%
Habvastagság mm 70 53 115
Sűrűség érlelés után kg/m3 39,3 45,6 39,4
Üregméret (függőleges) mm 0,30 0,16 0,33
Üregméret (extrúziós irány) mm 0,23 0,12 0,27
Üregméret (vízszintes) mm 0,29 0,12 0,34
Zárt cella tartalom % 94 >99,7 95,1
összeroppantási szilárdság, függőleges kPa 355 450 260
Űsszeroppantási szilárdság, extrúziós irány kPa 230 550 265
összeroppantási szilárdság, vízszintes kPa 215 305 175
Szakítószilárdság, teljes minta kPa 105 375 -
Nyírószilárdság, extrúzió kPa 190 380 -
λ-érték, 10’C mW/m.K 34,8 34, 5 33,9
DIN 18164 WD vizsgálat, 30 nap, átlag % 1,2 1 2,1
Vízgőzbehatolás, SIA 279 μ-érték - 149 -
Vízfelvétel bemerítéssel, SIA 279 térf% 0,65 0,20 -
Fagyasztási-olvasztási vízfelvétel, SIA 279 % 2,4 0,82 -
II. táblázat
Egység ML4 minta ML5 minta ML6 minta
Feldolgozási adatok
Polimer típus PS PE PS
Adalék phr 0,9 0,2 0,9
HU 225 873 Β1 //. táblázat (folytatás)
Egység ML4 minta ML5 minta ML6 minta
Korom phr - - 5
Szén-dioxid phr - - 4,7
HCFC-142b phr - 12 -
HFC-134a phr 6 - -
Etanol Phr 1.4 - -
Résnyílás, h mm 0,5 0,6 0,6
Rések középpontja közti távolság, D mm 6,2 6,3 6,3
Nyitott rések száma, n rés 3 3 3
Habosítási hőmérséklet °C 127 109 126
Habsűrüség (friss) kg/m3 44 55 44
Hablemez keresztmetszete, S mm2 700 300 550
Habtulajdonságok
Üregtartalom % 0 0 0
Habvastagság mm 22,5 10,5 19,2
5. példa
Megmérjük egy többrétegű polisztirolhab hővezető képességét két monolitikus polisztirolhabhoz képest. Minden esetben szén-dioxid habosítószerrel készített polisztirolformulációt használunk. A habosítási körülmények minden esetben azonosak.
Az eredményeket a III. táblázat mutatja. A többrétegű hab, amely 4-4,2%-os javulást mutat a hővezető képességben, jól mutatja azt az előnyt, amelyet a találmány szerinti habok élveznek a technika korábbi állása szerint előállított habokkal szemben.
///. táblázat
Többrétegű hab Monoliti- kus Hab
Átlagvastagság, mm 115 120 120
Cellaméret, vastagság irányában, mm 0,33 0,3 0,36
Érlelt hab sűrűség, kg 39,4 39,8 36,7
Hővezető képesség, mW/m.K, 10 °C-os átlaghőmérséklet, 90 napos kor 33,9 35,3 35,4
6. példa
Megmérjük egy többrétegű hab (ML2 minta) méretstabilitását és vízgőzbehatolással szembeni ellenállását egy monolitikus polisztirolhabbal összehasonlítva. Minden esetben olyan polisztirolformulációt használunk, amelyben szén-dioxid a habosítószer. A habosítási körülmények minden esetben azonosak.
Az eredményeket a IV. táblázat mutatja. Az ML2 többrétegű hab összehasonlítása egy hasonló sűrűségű és hasonló függőleges cellaméretet mutató monolitikus habbal azt mutatja, hogy a többrétegű hab jobb vízgőzbehatolással szembeni ellenállást mutat ígérték) és jobb a mérettartása (a DIN 18164 szerint mérve), mint a hasonló, monolitikus habé.
IV. táblázat
Többrétegű hab (ML2) Monolitikus hab
Átlagvastagság, mm 53 50
Átlagos habsürűség, kg/m3 45,6 44,5
Függőleges cellaméret, mm 0,16 0,18
Méretváltozás, DIN 18164, WD vizsgálat 30 napos korban, átlag % 1,0 1,1
Vízgőzbehatolással szembeni ellenállás, SIA 279, μ-érték 149 130
7. példa
Polisztirolpolimer és szén-dioxid habosítószer felhasználásával olyan többrétegű habot állítunk elő, amelynek központi rétege több egyedi habcsíkból áll össze. Az adatokat az V. táblázat mutatja. Ez a többrétegű hab azt mutatja be, hogy a habszerkezet egy vagy több rétege több csíkból épülhet fel, miközben megmarad az a lehetőség, hogy kis sűrűségű, üregmentes habot állítsunk elő jó rétegek és csíkok közötti tapadással.
HU 225 873 Β1
V. táblázat
Egység Minta
Feldolgozási adatok
Polimer típus PS
Adalék phr 0,6
Szén-dioxid phr 4,5
Résmagasság, h mm 0,6
Rések középpontja közti távolság, D mm 6,3
Réssorok száma rések 3
Felső/alsó rés, nyílások száma 1
Középső rés, nyílások száma 3
Bal/jobb oldalsó nyílások, szélesség mm 1,6
Középső nyílás, szélesség mm 2,6
Habosítási hőmérséklet °C 127
Habsűrűség, friss kg/m3 42,6
Habtérfogat, V mm3/s 24 000
Hab lineáris sebesség, L mm/s 22
Habtábla keresztmetszete, S mm2 660
Rétegvastagság, T mm 7,5
Csíkok közti üregek mérete mm2 nincs
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (11)

1. Eljárás többrétegű hab előállítására polimerből, vagy kopolimerből, amely a következő lépésekből áll:
a) kialakítunk legalább egy habosítható kompozíciót, amely legalább egy polimert vagy kopolimert és habosítószer-formulációt tartalmaz,
b) a kompozíciót egy szerszámon keresztül extrudáljuk, amelynek több kiömlőnyílása van és legalább egy kiömlőnyílás kiterjed a szerszám egész szélességére vagy egy folytonos kiömlőnyílás,
c) az extrudált kompozíciót olyan habosítási hőmérsékleten habosítjuk, amely fölötte van a polimerkompozíció üvegesedési hőmérsékletének vagy olvadási hőmérsékletének,
d) a habosodó terméket elegendő ideig magas hőmérsékleten tartjuk ahhoz, hogy tapadás alakuljon ki az egyedi habrétegek között, és
e) hagyjuk lehűlni a habosított terméket, azzal jellemezve, hogy olyan habosított terméket kapunk, amely több, egymáshoz tapadó habrétegből áll, amelyben legalább egy ilyen habréteg monolitikus habréteg, amely kiterjed a habosított termék egész szélességére.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerkompozíció alkilén aromás polimereket vagy kopolimereket és olefinpolimereket vagy -kopolimereket, vagy ezek keverékeit tartalmazza.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habosítószer valamely szénhidrogén, éter, rövid szénláncú alkohol, részben halogénezett szénhidrogén, víz, szén-dioxid, nitrogén-oxidok, nitrogén, ammónia, levegő, nemesgázok vagy ezek keveréke.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a többrétegű hab legalább három rétegből áll.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habosítószer-formuláció kis párolgás közbeni hűtőképességet mutat a habosítás során, és az e) lépésben a habosított terméket gyorsított hűtésnek tesszük ki.
6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habosítószer-formuláció nagy párolgás közbeni hűtőképességet mutat a habosítás során, és a d) lépésben többlethőt közlünk a habosodó termékkel.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimer- vagy kopolimerkompozíció gyakorlatilag mentes mindenféle ragasztóadaléktól.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a habosítási hőmérséklet 1-50 °C-kal magasabb a polimer vagy kopolimer üvegesedési hőmérsékleténél vagy olvadáspontjánál.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy koextrudálunk egy első polimervagy kopolimerkompozíciót egy többnyílásos szerszám legalább egy első nyílásán, és egy második polimervagy kopolimer-kompozíciót egy többnyílásos szerszám legalább egy második nyílásán keresztül, ahol az első kompozíció különbözik a második kompozíciótól, és így egy olyan többrétegű habot állítunk elő, amely legalább egy réteg első polimer vagy kopolimer habot és legalább egy réteg második polimer vagy kopolimer habot tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első kompozíció polipropilént és a második kompozíció polisztirolt tartalmaz.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállítható többrétegű polimer vagy kopolimer hab, amely legalább egy monolitikus habréteget tartalmaz, amely a termék egész szélességére kiterjed.
HU0004435A 1997-12-08 1998-11-11 Multilayer foams HU225873B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97121595A EP0922554B1 (en) 1997-12-08 1997-12-08 Multilayer foams, method of production and use
PCT/US1998/023813 WO1999029483A1 (en) 1997-12-08 1998-11-11 Multilayer foams

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0004435A2 HUP0004435A2 (hu) 2001-04-28
HUP0004435A3 HUP0004435A3 (en) 2006-04-28
HU225873B1 true HU225873B1 (en) 2007-11-28

Family

ID=8227766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0004435A HU225873B1 (en) 1997-12-08 1998-11-11 Multilayer foams

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6440241B1 (hu)
EP (1) EP0922554B1 (hu)
JP (1) JP2001525266A (hu)
KR (1) KR20010032807A (hu)
CN (1) CN1317118C (hu)
AT (1) ATE243612T1 (hu)
CA (1) CA2312950C (hu)
DE (1) DE69723086T2 (hu)
DK (1) DK0922554T3 (hu)
ES (1) ES2196246T3 (hu)
HU (1) HU225873B1 (hu)
MX (1) MX240051B (hu)
NO (1) NO318740B1 (hu)
PT (1) PT922554E (hu)
RU (1) RU2205754C2 (hu)
TR (1) TR200001662T2 (hu)
TW (1) TW592930B (hu)
WO (1) WO1999029483A1 (hu)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6428297B1 (en) * 1998-10-28 2002-08-06 Dart Container Corporation Apparatus for making a corrugation-free foam
US6476080B2 (en) 2000-12-21 2002-11-05 The Dow Chemical Company Blowing agent compositions containing hydrofluorocarbons and a low-boiling alcohol and/or low-boiling carbonyl compound
DK1345986T3 (da) 2000-12-21 2009-01-12 Dow Global Technologies Inc Opblæsningsmiddelsammensætning og polymerskum indeholdende en normalt flydende hydroflourcarbon og carbondioxid
JP4901026B2 (ja) * 2001-06-29 2012-03-21 株式会社ジェイエスピー ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板
CN1261491C (zh) * 2001-11-05 2006-06-28 无线电射频系统公司 用于传输线的微孔泡沫电介质
US6656797B2 (en) * 2001-12-31 2003-12-02 General Semiconductor, Inc. High voltage power MOSFET having a voltage sustaining region that includes doped columns formed by trench etching and ion implantation
US20050019549A1 (en) * 2003-07-24 2005-01-27 Tai Eva F. Recyclable reinforced polymer foam composition
US9359481B2 (en) 2003-11-26 2016-06-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite
US8568632B2 (en) 2003-11-26 2013-10-29 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology
BRPI0417899B1 (pt) * 2004-01-06 2015-05-19 Dow Global Technologies Inc Folha multicamada e artigo com ela obtido
US9187608B2 (en) 2005-09-08 2015-11-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance
EP2136994B1 (en) * 2007-04-03 2018-08-22 Dow Global Technologies LLC Hot film lamination (vacuum assisted) for carpet backing applications
US7887909B2 (en) * 2007-07-26 2011-02-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light transmissive foamed polymer sheet and methods for making the same
US8859091B2 (en) * 2008-11-20 2014-10-14 Sabic Global Technologies B.V. Colored diffusion sheets, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US9260577B2 (en) * 2009-07-14 2016-02-16 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
JP5932645B2 (ja) * 2009-08-05 2016-06-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 寸法安定性を有する厚い赤外線吸収発泡体
GB2474431B (en) * 2009-10-13 2012-10-31 Gurit Uk Ltd Production of extruded foam
BE1019203A4 (fr) * 2010-02-25 2012-04-03 Nmc Sa Procede de realisation de planches synthetiques moussees.
MX2014014206A (es) 2012-05-22 2015-06-04 Owens Corning Intellectual Cap Producto de espuma laminada y metodos para preparar productos de espuma laminada.
EP2687354B1 (de) 2012-07-17 2017-04-05 Basf Se Thermoplastische Schaumstoffplatten mit einer Schweißnahtdicke von 30 bis 200 Mikrometer
RU2561972C1 (ru) * 2014-03-26 2015-09-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Способ производства многослойного пенопласта
WO2016064819A1 (en) 2014-10-23 2016-04-28 3M Innovative Properties Company Shim-stack foaming die
CN107073900B (zh) 2014-10-23 2019-09-17 3M创新有限公司 横向聚结的泡沫板
ES2748810T3 (es) 2015-05-19 2020-03-18 Basf Se Artículo que comprende partículas tubulares
WO2017189453A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-02 Natureworks Llc Polymer foam insulation structure having a facing of a multi-layer sheet that contains a heat resistant polymer layer and a polylactide resin layer
DE102016225335B4 (de) 2016-12-16 2020-02-06 Adidas Ag Sohle für einen Schuh, Verfahren und Vorrichtung zu deren Herstellung sowie Schuh mit einer solchen Sohle
EP3456302B8 (en) * 2017-09-15 2020-10-28 Ontex BV Absorbent cores and absorbent articles having anisotropic foam structures
CN111491799B (zh) * 2017-11-28 2023-05-12 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚氨酯的隔热板
US11486135B2 (en) 2017-11-28 2022-11-01 Dow Global Technologies Llc Glass fiber-reinforced polyurethane/polyisocyanurate foam insulation board
WO2020117471A1 (en) * 2018-12-06 2020-06-11 Nike Innovate C.V. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
KR20210114461A (ko) * 2019-01-16 2021-09-23 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 마이크로웨이브의 이용을 통한 발포제 함유 중합체의 발포
EP3711736A1 (en) * 2019-03-18 2020-09-23 Ontex BVBA Absorbent articles having an anisotropic foam acquisition layer
CN111978881A (zh) * 2020-08-11 2020-11-24 湖北祥源新材科技股份有限公司 一种电子产品用泡沫缓冲胶带及其制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159920A (en) 1965-06-24 1969-07-30 Monsanto Chemicals Extrusion of Resins.
GB1230978A (hu) * 1967-12-08 1971-05-05
US3557265A (en) * 1967-12-29 1971-01-19 Dow Chemical Co Method of extruding laminates
DE1930987A1 (de) 1969-06-19 1970-12-23 Barmag Barmer Maschf Extrusionswerkzeug zum Herstellen von Mehrschichtblasfolien
CA931720A (en) * 1969-08-07 1973-08-14 Hayashi Motoshige Synthetic wood and a method for preparation thereof
US3949031A (en) 1970-08-19 1976-04-06 Fmc Corporation Method for making cellular articles
DE2224460A1 (de) * 1972-05-19 1973-11-29 Hoechst Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung von profilen aus geschaeumten thermoplasten
JPS5050473A (hu) 1973-09-05 1975-05-06
JPS5731982B2 (hu) 1974-01-31 1982-07-08
ZA75470B (en) 1974-06-24 1976-01-28 J Dukees Process and apparatus for the manufacture of plastic sandwich elements
DE2507274A1 (de) 1975-02-20 1976-09-09 Bayer Ag Laminate aus polyaethylenschaum mit anisotroper porenstruktur
US4206165A (en) 1976-03-26 1980-06-03 Tri-Seal International, Inc. Method of co-extrusion with foam core
US4192839A (en) * 1978-01-03 1980-03-11 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing expanded article of thermoplastic resin
CA1100726A (en) 1978-06-09 1981-05-12 Joseph Dukess Method of co-extrusion with foam core
US4548775A (en) 1984-01-05 1985-10-22 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Method for production of thermoplastic resin foams
FR2580542B1 (fr) 1985-04-23 1987-07-17 Atochem Procede d'extrusion de matieres plastiques expansibles
LU86659A1 (de) 1985-11-19 1987-05-04 Marquet & Cie Noel Luft- und trittschalldaemmplatte aus schaumkunststoff fuer schwimmende estriche oder schwimmende holzfussboeden
US4773448A (en) 1987-02-26 1988-09-27 Francis Norman L Freeze-resistant plastic pipe and method for its manufacture
US4919864A (en) * 1988-02-26 1990-04-24 Packaging Industries Group, Inc. Method for making multicolored foam
IT1230130B (it) 1989-04-28 1991-10-14 Brabor Srl Testa di estrusione per materiale espanso, in particolare per materiale espanso a base di polivinilcloruro
IT1229290B (it) 1989-04-28 1991-08-08 Brabor Srl Testa di estrusione per materiale espanso, in particolare per materiale espanso a base di polivinilcloruro.
JPH0755531B2 (ja) * 1990-04-12 1995-06-14 積水化成品工業株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法
US5215691A (en) * 1990-09-05 1993-06-01 The Dow Chemical Company Method of forming a coextruded foam composite
JPH06505935A (ja) * 1991-03-25 1994-07-07 ザ ダウ ケミカル カンパニー 非変形ポリオレフィン発泡構造体およびその製造方法
JPH07112480A (ja) 1993-10-19 1995-05-02 Showa Denko Kk 発泡体を有する樹脂成形品
JPH08183082A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Sekisui Plastics Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体

Also Published As

Publication number Publication date
RU2205754C2 (ru) 2003-06-10
US6440241B1 (en) 2002-08-27
DE69723086T2 (de) 2003-12-24
CN1281401A (zh) 2001-01-24
HUP0004435A2 (hu) 2001-04-28
EP0922554B1 (en) 2003-06-25
NO20002905D0 (no) 2000-06-07
ES2196246T3 (es) 2003-12-16
MXPA00005644A (es) 2001-02-01
KR20010032807A (ko) 2001-04-25
CA2312950A1 (en) 1999-06-17
WO1999029483A1 (en) 1999-06-17
DE69723086D1 (de) 2003-07-31
CA2312950C (en) 2007-09-25
MX240051B (es) 2006-09-05
PT922554E (pt) 2003-11-28
NO318740B1 (no) 2005-05-02
NO20002905L (no) 2000-08-07
ATE243612T1 (de) 2003-07-15
EP0922554A1 (en) 1999-06-16
HUP0004435A3 (en) 2006-04-28
TR200001662T2 (tr) 2000-10-23
TW592930B (en) 2004-06-21
DK0922554T3 (da) 2003-10-20
JP2001525266A (ja) 2001-12-11
CN1317118C (zh) 2007-05-23
US20020026977A1 (en) 2002-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU225873B1 (en) Multilayer foams
US6197233B1 (en) Method of forming low density strand foams
US6844055B1 (en) Hollow strandfoam and preparation thereof
EP0585378B1 (en) Foam blowing agent composition and process for producing foams
EP1749635B1 (en) Hollow foam molding and production method therefor
CN101479330A (zh) 含多官能层状纳米石墨的聚合物泡沫
WO1998018854A1 (en) Expandable composition
US5124097A (en) Method of providing closed-cell polyolefin foam having reduced blowing agent content to the end user
KR20140017537A (ko) 고강도의 압출된 열가소성 중합체 발포체
AU772540B2 (en) Hollow-strand foam and preparation thereof
NZ520495A (en) Extruded foam product with reduced surface defects
MXPA02005370A (es) Producto de espuma extruida.
WO1998043797A1 (fr) Corps insonorisant moule en resine thermoplastique
JP3103265B2 (ja) 木造軸組建築物の壁用断熱材
EP1491315A2 (en) Hollow-strand foam and preparation thereof
JP2022167218A (ja) 多層発泡粒子
JP2000219766A (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡成型体及び自動車内装材
JP2001329092A (ja) 押出発泡体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees