HU225132B1 - Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom - Google Patents

Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom Download PDF

Info

Publication number
HU225132B1
HU225132B1 HU0201408A HUP0201408A HU225132B1 HU 225132 B1 HU225132 B1 HU 225132B1 HU 0201408 A HU0201408 A HU 0201408A HU P0201408 A HUP0201408 A HU P0201408A HU 225132 B1 HU225132 B1 HU 225132B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
rubber
bimodal
weight
polymer
branched
Prior art date
Application number
HU0201408A
Other languages
English (en)
Inventor
Mehmet Demirors
David Schrader
Jose M Rego
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of HUP0201408A2 publication Critical patent/HUP0201408A2/hu
Publication of HUP0201408A3 publication Critical patent/HUP0201408A3/hu
Publication of HU225132B1 publication Critical patent/HU225132B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A jelen találmány bimodális kaucsukokra és az azokból előállított, kaucsukkal módosított ütésálló monovinilidén-aromás polimerekre vonatkozik.
A kaucsukkal módosított monovinilidén-aromás polimerek előállításához különböző kaucsukokat alkalmaznak. A szakmában jól ismert, hogy az ilyen kaucsukkal módosított polimerek ütésállósági, felületi fényességi és (keménységi) szilárdsági tulajdonságainak aránya függ a kaucsukrészecskék méretétől, a részecskeméret-eloszlástól, a kaucsuk mennyiségétől és a folyási tulajdonságoktól. Jellemzően a kis részecskeméretű kaucsukot tartalmazó polimerek rendelkeznek magas felületi fényességgel, gyenge ütésállósággal és nagy keménységgel, ugyanakkor a nagyobb részecskeméretű gumit tartalmazó polimerek fényessége gyenge, nem kemények és magas ütésállósággal rendelkeznek.
A szabványos kaucsukok, amelyek általában ismertek, mint lineáris butadiénhomopolimer típusúak, nem tudják biztosítani azt a kis részecskeméretet, amely szükséges a magas fényű termékek előállításához. A blokk-kopolimerek általában kis részecskeméretű kaucsukot eredményeznek, de ezek drágák. A csillagszerűen elágazott kaucsukokat anionos polimerizációval állították elő, magas polimerizációs fok elérése érdekében, az EP 277 687 számú szabadalmi leírás szerint. Az EP 277 687 számú szabadalmi leírás ismertet egy kaucsukkal módosított polimert, amely tartalmaz radiális vagy elágazott, 0,1-1,2 pm átlagos térfogat-átmérőjű polibutadiénkaucsuk-részecskéket és olyan kaucsukrészecskéket, amelyek vagy radiális, elágazott, vagy lineáris, 1-5 pm átlagos térfogatátmérővel rendelkező kaucsukokat tartalmaznak. Ugyanakkor ezek az összetételek magas fényességgel rendelkeznek, de nem eléggé szívósak és nem eléggé szilárdak. Az EP 418 042 számú szabadalmi leírás ismertet egy kaucsukkal módosított polimert, amely radiálisán vagy csillagszerűen elágazott kaucsukot tartalmaz, amelyek részben egymáshoz kapcsoltak, és bimodális tömeg szerinti átlagos molekulatömeg- (Mw) eloszlással rendelkeznek. Általában egy bimodális Mw eloszlású kaucsukok tipikusan olyan kaucsukkal módosított terméket eredményeznek, amelynek bimodális vagy széles a részecskeméret-eloszlása. Az ilyen kaucsukkal módosított gyanták (műanyagok) általában megfelelő fényességgel, szakítószilárdsággal (tenside yield strength) és Izod-ütésállósággal rendelkeznek. Ugyanakkor alacsonyabb Gardner-ütésállósággal és gyengébb nyúlási tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezenkívül a szűk részecskeméret-eloszlással rendelkező kaucsukkal módosított polimerek alacsony felületi fényességgel és szakítószilárdsággal rendelkeznek.
Következésképpen kívánatos kaucsukkal módosított polimerek előállítása olyan kaucsuk alkalmazásával, amely széles és monomodális részecskeméret-eloszlással, ugyanakkor javított szakítószilárdsággal rendelkezik. Az így nyert polimerek kombinálva rendelkeznek nagyobb szívóssággal a Gardner-féle ütésállóság szerint, és keményebbek (merevebbek) a szakítószilárdság adata szerint.
Szükség van tehát olyan, széles és monomodális Mw-vel rendelkező kaucsuk előállítására, amely monomodális részecskeméret-eloszlást eredményez, és ugyanakkor a kívánatos keménységi és szilárdsági tulajdonságokkal is rendelkezik.
A jelen találmány bimodális diénkaucsukokra irányul, amelyben az összes kaucsuk tömegére vonatkoztatva a bimodális kaucsuk 25-75 tömeg%-a lineáris és 75-25 tömeg%-a elágazott szerkezetű, és további jellegzetesség, hogy a bimodális kaucsuk széles, monomodális tömeg szerinti átlagos molekulatömeg-eloszlással rendelkezik.
Más vonatkozásban, a jelen találmány egy módosított monovinilidén-aromás polimerre vonatkozik, amelyet a találmány első vonatkozása szerinti bimodális kaucsuk alkalmazásával állítunk elő.
A jelen találmány szerinti bimodális kaucsukok sokkal gazdaságosabbak, mint azok, amelyeknek kifejezetten bimodális Mw-eloszlásuk van, és olyan kaucsukkal módosított polimereket eredményeznek, amelyek szilárdsága, ütésállósági tulajdonságai és a felhasználás során tanúsított szívóssága kiváló.
A jelen találmány bimodális diénkaucsukokra vonatkozik. A jelen találmányban alkalmazott bimodális kifejezés két elhatárolható molekulaszerkezet jelenlétére utal. Konkrétan, a kifejezés lineáris kaucsukmolekulák és elágazott kaucsukmolekulák jelenlétére vonatkozik. A lineáris kaucsukmolekulák alatt polimerizált monomerekből nyert egyenes szénláncokat értünk, melyek tartalmaznak szabad vagy olyan, két molekulából kapcsolt kaucsukmolekulákat, amelyekben a két polimer lánc vagy ág egy többfunkciós kapcsolóágenshez (kapcsolószerhez) kapcsolódik. Az elágazott kaucsukmolekula háromszorosan, négyszeresen stb. kapcsolt molekulát jelent, ahol a háromszorosan kapcsolt molekula egy többfunkciós kapcsolóágenshez csatolt három polimer láncból áll, a négyszeresen kapcsolt kaucsuk egy többfunkciós kapcsolóágenshez csatolt négy polimer láncból áll stb. Jellemezőén az elágazott kaucsuk egy többfunkciós kapcsolóágenshez csatolt legfeljebb tíz molekulaláncból állhat.
A jelen találmány szerinti bimodális kaucsuk tartalmaz tipikusan legalább 25 tömeg%, általában legalább 30 tömeg%, előnyösen legalább 35 tömeg%, még előnyösebben legalább 40 tömeg%, még inkább előnyösebben legalább 45 tömeg% és a legelőnyösebben legalább 50-75 tömeg%, általában legfeljebb 70 tömeg%, előnyösen legfeljebb 65 tömeg%, még előnyösebben legfeljebb 60 tömeg% és legelőnyösebben legfeljebb 55 tömeg% mennyiségben mind lineáris, mind pedig elágazott kaucsuk-összetevőket, a kaucsuk összes tömegére vonatkoztatva.
A bimodális kaucsukot jellemzi továbbá egy széles, monomodális jellegű tömeg szerinti átlagos molekulatömeg- (Mw) eloszlás. A molekulatömeg-eloszlás szempontjából a monomodális kifejezés azt jelenti, hogy az előállított polimer egymás utáni frakcióinak tömeg szerinti átlagos molekulatömegét (Mw) ábrázolva egy széles csúcs adódik. Másképp kifejezve, a tömeg szerinti átlagos molekulatömeg a polimerizáció során változó,
HU 225 132 Β1 különböző monomerkonverzió függvényében van ábrázolva. Széles Mw-eloszlás érhető el olyan bimodális kaucsuk előállításával, amelyben a lináris molekulák Mw-értéke kisebb, de közeli az elágazott molekulák Mw-értékéhez. A bimodális kaucsukok tipikus Mw-értéke 100 000-350 000, gélpermeációs kromatográfiai és polibutadiénstandarddal mérve. Az elágazott kaucsuk Mw-értékének legalább 25%-kal magasabbnak kell lennie, mint a lineáris kaucsukénak, ugyanakkor elég közelinek a lineáris molekulák Mw-értékéhez, annak érdekében, hogy széles, de még monomodális Mw-eloszlás keletkezzen. Annak ellenére, hogy a lineáris kaucsuk molekulatömege alacsonyabb, mint az elágazotté, nem érhető el két különböző csúcs az Mw monomerkonverzió függvényében történő ábrázolásakor.
A bimodális kaucsuk polidiszperzitása, vagyis az Mw/Mn érték, ahol Mn a szám szerinti átlagos molekulatömeg, jellemzően 1,5-5,5. A bimodális kaucsuknak lehet alacsony 1,4 cisz-módosulat-tartalma, 60 tömeg% vagy ennél kisebb vagy magas 1,4 cisz-módosulat-tartalma magasabb, mint 60 tömeg%.
A bimodális diénkaucsukok jelen találmány szerinti előállításához megfelelő diénmonomerek az alkadiének, mint az 1,3-konjugált diének, például a butadién, izoprén, kloroprén vagy a piperilén. A legelőnyösebb monomerek az 1,3-konjugált diének, különösen előnyösek közülük az 1,3-butadiének. Ha a kaucsukok az alább leírt követelményeknek képes megfelelni, alkalmazhatók kis mennyiségben, 10-15 tömeg%-ban más, például vinil-aromás monomerek is, mint például sztirol; alfa-, béta-etilénesen telítetlen nitriliek, mint például az akrilnitril; alfa-olefinek, mint például az etilén vagy a propilén.
A jelen találmány szerint a bimodális kaucsuk előállítható folyamatos anionos polimerizációval, amelynek eredményeképpen szabad, kapcsolt, háromszorosan kapcsolt vagy négyszeresen stb. kapcsolt kaucsukmolekulák nyerhetők. A lineáris és elágazott kaucsukrészecskék kívánt keverékének előállítására alkalmas módszerek jól ismertek a szakemberek körében. Alternatív módon a lineáris kaucsuk az elágazóitól szeparáltan is előállítható, vagy a kettő együtt.
Az elágazott kaucsukok, valamint az előállításukra alkalmazható módszerek jól ismertek a technika állásából, és ezekre hivatkozunk a jelen találmány leírása során. A GB 1 130 485 számú szabadalmi leírásban és R. N. Young és C. J. Fetters (Macromolecules, II. kötet,
5. szám, 8. oldal) irodalmi helyen leírják az elágazott kaucsukok jellemző példáit és azok előállítási módjait.
A csillagelágazottságú polimereket, amelyekre általában mint a kívánt elágazottságú polimerekre hivatkoznak, általában polifunkcionális kapcsolóágens (kapcsolószer) alkalmazásával állítják elő, mint például a szilikon-tetrakloriddal vagy egy polifunkcionális iniciátorral, mint például egy anionos polimerizációt iniciáló szerves fémvegyülettel. Az iniciátor jellemzően egy alkil- vagy aril-alkálifém-vegyület, konkrétan 1-6 szénatomos alkil-, 6 szénatomos aril- vagy 7-20 szénatomos alkil-aril-csoportot tartalmazó lítiumvegyület. Ezekhez az iniciátorokhoz tartoznak az US-A-5 171 800 és az
US-A-5 321 093 számú szabadalmakban leírt multifunkcionális vegyületek, amelyeket itt referenciaként építünk be. Előnyös a szerves lítiumvegyületek, mint az etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, szekunder-butil-, tercier-butil-, fenil-, hexil-difenil-, butadienil-, polisztiril-lítium vagy a hexametilén-dilítium, 1,4-dilítium-bután,
1,6-dilítium-hexán, 1,4-dilítium-2-butén vagy az
1.4- dilítium-benzol multifunkcionális vegyületek alkalmazása. Az inicátor előnyösen n-butil- és/vagy szekunder-butil-lítium.
A butadiénpolimer kapcsolóágens alkalmazásával történő előállítási módszereit mutatják be az US 4 183 877; US 4 340 690; US 4 340 691 és US 3,668,162 számú szabadalmak, ugyanakkor a butadién polimer polifunkcionális iniciátor alkalmazásával történő előállítási módszereit az US 4 182 818; US 4 264 749; US 3 668 263 és az US 3 787 510 számú szabadalmak írják le.
A jelen találmány vonatkozik még kaucsukkal módosított monovinilidén-aromás polimerekre. A kaucsukkal módosított monovinilidén-aromás polimereket egy vagy több vinil-aromás monomerből származtatják. A vinil-aromás monomerek jellemző példái a sztirol, az alkilszubsztituált sztirolszármazékok, mint például az alfa-alkil-sztirolok, például alfa-metil-sztirol, alfa-etil-sztirol; gyűrűszubsztituált sztirolok, például vinil-toluol, konkrétan a p-vinil-toluol, o-etil-sztriol és
2.4- dimetil-sztirol; gyűrűszubsztituált halogén-sztirolok, például klór-sztirol, 2,4-diklór-sztirol, egyidejűleg halogénnel és alkilcsoporttal szubsztituált sztirol, például 2-klór-4-metil-sztirol, vinil-antracén; és e fentiek keverékei. Vinil-aromás monomerként előnyös a sztirol és/vagy az alfa-metil-sztirol alkalmazása, a legelőnyösebb a sztirol.
A vinil-aromás monomerekkel kombinálva alkalmazhatók komonomerek, előnyösen legfeljebb 40 tömeg% mennyiségben a polimerizálandó monomerkeverékre vonatkoztatva. A komonomerek jellemző példái a telítetlen nitrilek, mint például az akrilnitril; alkil-akrilátok és alkil-metakrilátok, mint például a metil-metakrilát vagy az n-butil-akrílát; etilénesen telítetlen karbonsavak; és etílénesen telítetlen karbonsavszármazékok, beleértve az anhidrideket és az imideket, mint amilyen a maleinsavanhidrid és az N-fenil-maleinimid.
A bimodális kaucsukot először vinil-aromás monomerben oldják, attól függően, milyen kaucsukkoncentrációt kívánnak elérni a kaucsukkal módosított erősített polimer végtermékben, milyen konverziós fokot kívánnak elérni a polimerizáció során, és hogy milyen viszkozitású oldatot kívánnak előállítani. A bimodális kaucsukot jellemzően olyan mennyiségben alkalmazzák, hogy a kaucsukkal erősített polimertermék 2-20 tömeg%-ban, előnyösen 3-17 tömeg%-ban és legelőnyösebben 3-15 tömeg%-ban tartalmazza a kaucsukot, a vinil-aromás monomer- és kaucsukkomponens összes tömegére vonatkoztatva, kaucsukban vagy kaucsukekvivalensben kifejezve. Az itt alkalmazott „kaucsuk” vagy „kaucsukekvivalens” kifejezések egy kaucsukhomopolimer, mint amilyen a polibutadién esetében egyszerűen a kaucsuk mennyiségét jelenti, ko3
HU 225 132 Β1 polimer esetében pedig - amelyet olyan monomerből polimerizáltak, amely homopolimerizáció útján egy kaucsukszerű polimert képezne, mint amilyen a butadién-sztirol kopolimer - a kopolimerben a butadién-összetevő mennyiségét jelenti.
A vinil-aromás monomer polimerizálása olyan iniciátor jelenlétében zajlik, amely tartalmaz peroxidiniciátort, mint például perésztereket, amely lehet például tercier-butil-peroxi-benzoát és tercier-butil-peroxi-acetát, dibenzoil-peroxid, dilauroil-peroxid, 1,1-bisz(tercier-butil)-peroxi-ciklohexán, 1,3-bisz(tercier-butil)-peroxi3,3,5-trimetil-ciklohexán és dikumil-peroxid. Kívánt esetben alkalmazható a fotokémiai iniciálás módszere is. Az előnyös iniciátorok közé tartozik a dibenzoil-peroxid, a (tercier-butil)-peroxi-benzoát, az 1,1-bisz(tercier-butil)-peroxi-ciklohexán és a (tercier-butil)-peroxi-acetát. Az iniciátorokat 0-2000, előnyösen 100-1500 tömegrész mennyiségben, a vinil-aromás monomer 1000 tömegrészére vonatkoztatva lehet alkalmazni.
Továbbá alkalmazható oldószer is, amely tartalmaz aromás és szubsztituált aromás szénhidrogént, mint amilyen a benzol, etil-benzol, toluol, xilol vagy hasonlók; szubsztituált vagy nem szubsztituált, egyenes vagy elágazott láncú, telített, 5 vagy több szénatomos alifás szénhidrogént, mint amilyen a heptán, hexán, oktán vagy hasonlók; aliciklusos vagy szubsztituált aliciklusos, 5 vagy 6 szénatomos szénhidrogéneket, mint amilyen a ciklohexán. Az előnyös oldószerekhez tartoznak a szubsztituált aromás vegyületek, a legelőnyösebbek az etil-benzol és a xilol. Az oldószer általában legfeljebb 35 tömeg% mennyiségben alkalmazható, előnyösen 2-25 tömeg% mennyiségben, az oldat összes tömegére vonatkoztatva.
A vinil-aromás monomer polimerizációja során más anyag is jelen lehet a rendszerben, beleértve a plasztifikálóadalékokat is, például ásványi olaj; lehetnek jelen folyást elősegítő adalékok, kenőanyagok, antioxidánsok, katalizátorok, formaleválasztók vagy a polimerizációt segítő anyagok, mint például láncátvivő szerek, beleértve az alkil-merkaptánokat, például az (n-dodecil)-merkaptánt. Láncátvivő szerek alkalmazása esetén ez jellemezőén 0,001-0,5 tömeg% mennyiségben van jelen, a polimerizációs elegy összes tömegére vonatkoztatva.
A vinil-aromás monomer polimerizációját előnyösen egy vagy több, lényegében lineáris rétegezett folyású rendszerben vagy az úgynevezett „plug-flow” típusú, az US 2 727 884 számú szabadalomban ismertetett reaktorban végzik.
A tömbpolimerizációs technikák, a kaucsukkal módosított monovinilidén-aromás polimerek előállítási módszerei és a szükséges feltételek a kívánt átlagos szemcseméret eléréséhez jól ismertek a szakemberek körében.
A polimerizációs hőmérséklet változik az egyes specifikus összetevők szerint, különösen az iniciátortól függően, de általában 60-190 °C.
A kaucsuk térhálósítása a végtermékben és a reagálatlan monomerek, valamint - ha alkalmaztunk - bármilyen oldószer és más illóanyag kivonása előnyösen megvalósítható a hagyományos technikák alkalmazásával, mint például a polimerizációs elegy illóanyag-mentesítőbe történő bevezetése révén, ahol a monomer- és más illókomponensek kipárologtatása történik magasabb hőmérsékleten, például 200-300 °C-on vákuumban, és azok kivonása az illóanyag-mentesítőből.
A leírásunkban a térfogatos átlagos részecskeméret fogalom a kaucsukrészecskék átmérőjére vonatkozik, beleértve a monovinilidén-aromás polimer által minden megkötött részecskét a kaucsukrészecskén belül. A térfogatos átlagos részecskeméretek és azok eloszlása a hagyományos technikák alkalmazásával mérhető, mint amilyen a Coulter Counter® vagy transzmissziós elektronmikroszkópos elemzéssel. A nagyobb részecskéket 50 pm-es cső alkalmazásával mérjük.
A kaucsukkal módosított polimerek előállításához alkalmazott bimodális kaucsuk széles, monomodális részecskeméret-eloszlást eredményez. A kialakuló térfogatos átlagos részecskeméret függ a kívánt mérettől, és változtatható a jól ismert módszerekkel. Jellemzően a térfogatos átlagos részecskeméret 0,3-, általában 0,4-, előnyösen 0,5-, előnyösebben 0,6-, még előnyösebben 0,7- és legelőnyösebben 0,8 pm-től 8, általában 7, előnyösen 6,5, előnyösebben 6, még előnyösebben 5 és legelőnyösebben 4 pm értékig terjed.
A jelen találmány egyik megvalósítási módjában egy magas ütésállóságú polisztirol (HlPS)-összetételt állítunk elő polimerizált vinil-aromás monomerből széles részecskeméret-eloszlással rendelkező kaucsuk diszpergált részecskéivel. A kaucsukrészecskék mérete függ a polimertermék kívánt szilárdságától és ütésállóságától. A HIPS-összetételben a kaucsukrészecskék jellemzően 0,8-8 pm mérettartománnyal rendelkeznek.
Az eljárás alternatívan alkalmazható akrilnitril-butadién-sztirol (ABS)-típusú polimerek előállítására, ahol egy alkenil-nitrilt, általában akrilnitrilt alkalmaznak komonomerként. Az ABS-kompozíció esetében a részecskék jellemzően 0,3-4 pm mérettartománnyal rendelkeznek.
Ezek a kaucsukkal erősített összetételek (kompozitok) - a szilárdsági és a rugalmassági tulajdonságok kiváló egyensúlyának köszönhetően - széles körben alkalmazhatók a háztartási elektronikai iparban, az élelmiszer-csomagolásban, a háztartási alkalmazásokban, a játékiparban és a bútoriparban.

Claims (7)

1 .Vinil-aromás monomerből és egy bimodális diénkaucsukból előállított, kaucsukkal módosított monovinilidén-aromás polimer, amelyben a bimodális kaucsuk 25-75 tömeg%-a lineáris szerkezetű és 75-25 tömeg%-a elágazott szerkezetű, azzal jellemezve, hogy a bimodális kaucsuk széles, ugyanakkor monomodális tömeg szerinti átlagos molekulatömeg-eloszlással rendelkezik, és hogy az elágazott szerkezetű kaucsuk Mw-értéke magasabb, mint a lineáris szerkezetű kaucsuké.
2. Az 1. igénypont szerinti kaucsukkal módosított polimer, azzal jellemezve, hogy a kaucsuk butadién homopolimerje.
HU 225 132 Β1
3. Az 1. igénypont szerinti kaucsukkal módosított polimer, azzal jellemezve, hogy a kaucsuk Mw-értéke 100 000-300 000, gélpermeációs kromatográfiával polibutadiénstandarddal mérve.
4. A 3. igénypont szerinti kaucsukkal módosított polimer, azzal jellemezve, hogy a vinil-aromás monomer sztirol.
5. A 4. igénypont szerinti kaucsukkal módosított polimer, azzal jellemezve, hogy a kaucsuk olyan részecskék formájában van diszpergálva, amelyek térfogat át lagos részecskemérete 0,8-8 pm.
6. A 3. igénypont szerinti kaucsukkal módosított po limer, azzal jellemezve, hogy a vinil-aromás polimer ak
5 rilnitrillel van kopolimerizálva.
7. A 6. igénypont szerinti kaucsukkal módosított po limer, azzal jellemezve, hogy a kaucsuk olyan részecs kék formájában van diszpergálva, amelyek térfogat át lagos részecskemérete 0,3-4 pm.
HU0201408A 1999-05-17 2000-04-20 Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom HU225132B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13456799P 1999-05-17 1999-05-17
PCT/US2000/010611 WO2000069927A1 (en) 1999-05-17 2000-04-20 Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0201408A2 HUP0201408A2 (en) 2002-08-28
HUP0201408A3 HUP0201408A3 (en) 2002-09-30
HU225132B1 true HU225132B1 (en) 2006-06-28

Family

ID=22463947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0201408A HU225132B1 (en) 1999-05-17 2000-04-20 Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6323282B1 (hu)
EP (1) EP1192195B1 (hu)
JP (1) JP2002544341A (hu)
KR (1) KR100663054B1 (hu)
CN (1) CN1213085C (hu)
AR (1) AR025525A1 (hu)
AT (1) ATE253088T1 (hu)
AU (1) AU766724B2 (hu)
BR (1) BR0011511B1 (hu)
CA (1) CA2369332C (hu)
DE (1) DE60006239T2 (hu)
ES (1) ES2204570T3 (hu)
HK (1) HK1046415B (hu)
HU (1) HU225132B1 (hu)
ID (1) ID30491A (hu)
MY (1) MY116807A (hu)
PL (1) PL198308B1 (hu)
RU (1) RU2232778C2 (hu)
TW (1) TWI255273B (hu)
WO (1) WO2000069927A1 (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6525140B1 (en) 2000-03-23 2003-02-25 Firestone Polymers, Llc Method of preparation of coupled branched and linear polymer compositions
US7915346B2 (en) * 2005-10-28 2011-03-29 Arkema France Impact modified acrylics having a bimodal distribution of impact modifier sizes
RU2578321C2 (ru) * 2010-10-01 2016-03-27 Сервисьос Административос Пеньолес, С.А. Де К.В. Новая композиция для производства винилароматических материалов с ударной прочностью, улучшенной модифицирующей структуру добавкой
CN109485772B (zh) * 2017-09-13 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和组合物以及芳族乙烯基树脂及其制备方法
CN109485791B (zh) * 2017-09-13 2021-10-19 中国石油化工股份有限公司 线形丁苯共聚物及其制备方法和组合物以及芳族乙烯基树脂及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07116320B2 (ja) * 1986-06-12 1995-12-13 旭化成工業株式会社 加硫ゴム
NL8700208A (nl) 1987-01-28 1988-08-16 Dow Chemical Nederland Verbeterde met rubber versterkte monovinylideen-aromatische polymeerharsen en een werkwijze voor de bereiding daarvan.
GB8920574D0 (en) 1989-09-12 1989-10-25 Dow Benelux Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation
FR2713229B1 (fr) * 1993-11-30 1996-01-19 Atochem Elf Sa Composition comprenant un polymère vinylaromatique et un caoutchouc et son procédé d'obtention.
IT1274361B (it) * 1995-02-16 1997-07-17 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri vinilaromatici rinforzati con gomma
ES2116199B1 (es) * 1995-07-17 1999-04-01 Repsol Quimica Sa Procedimiento de preparacion de copolimeros de 1,3 butadieno y estireno utiles para la fabricacion de neumaticos con baja resistencia a la rodadura y copolimeros de 1,3-butadieno y estireno asi obtenidos,
CN1122678C (zh) * 1997-08-13 2003-10-01 陶氏环球技术公司 高光泽高抗冲单亚乙烯基芳烃聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
BR0011511B1 (pt) 2010-10-05
PL198308B1 (pl) 2008-06-30
CN1351617A (zh) 2002-05-29
TWI255273B (en) 2006-05-21
HK1046415B (zh) 2004-10-15
BR0011511A (pt) 2002-03-26
ID30491A (id) 2001-12-13
AU4364100A (en) 2000-12-05
EP1192195A1 (en) 2002-04-03
HUP0201408A2 (en) 2002-08-28
HUP0201408A3 (en) 2002-09-30
CA2369332A1 (en) 2000-11-23
EP1192195B1 (en) 2003-10-29
DE60006239D1 (de) 2003-12-04
WO2000069927A1 (en) 2000-11-23
AU766724B2 (en) 2003-10-23
RU2232778C2 (ru) 2004-07-20
CN1213085C (zh) 2005-08-03
JP2002544341A (ja) 2002-12-24
AR025525A1 (es) 2002-12-04
HK1046415A1 (en) 2003-01-10
CA2369332C (en) 2011-02-08
ATE253088T1 (de) 2003-11-15
DE60006239T2 (de) 2004-07-15
KR100663054B1 (ko) 2007-01-02
US6323282B1 (en) 2001-11-27
MY116807A (en) 2004-03-31
ES2204570T3 (es) 2004-05-01
PL351713A1 (en) 2003-06-02
KR20010114269A (ko) 2001-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU733887B2 (en) High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers
EP0412801B1 (en) A process for the preparation of rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymers
MXPA99011767A (en) High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers
EP0277687B1 (en) Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation
CA2391210C (en) Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation
HU225132B1 (en) Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom
US6350813B1 (en) High impact monovinylidene aromatic polymers
MXPA02011747A (es) Polimeros aromaticos de monovinilideno con dureza y rigidez mejoradas y un proceso para su preparacion.
AU624737B2 (en) Rubber-reinforced polymer composition incorporating grafting agent
AU717145B2 (en) Simplified bimodal process
WO1999009081A1 (en) High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers
MXPA01010748A (en) Bimodal rubbers and rubber modified high impact monovinylidene aromatic polymers produced therefrom
MXPA01008051A (en) High impact monovinylidene aromatic polymers
JPH03140314A (ja) スチレン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: STYRON EUROPE GMBH, CH

Free format text: FORMER OWNER(S): THE DOW CHEMICAL CO., US; DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC., US

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees